CZ237199A3

CZ237199A3 - Prostředek pro barvení keratinových vláken obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer

Info

Publication number: CZ237199A3
Application number: CZ19992371A
Authority: CZ
Inventors: GéRARD LANG; Jean Cotteret
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Řešeníse týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vlákenjako např. vlasů obsahujcího, vmédiu vhodnémpro barvení, alespoňjedno kationické přímé barvivo daných vzorců, akterýje charakteristickýtím, že obsahuje alespoňjeden zahušťovací polymer vybraný ze skupiny obsahující: - neionogenní amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec, - anionické amfifilní polymeiy obsahující alespoňjednu hydrofilní složku a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec, - kationické amfifilní polymeiy obsahující alespoňjednu hydrofilní složku a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec.Rešení se také týká způsobu barvení abarvících zařízení používajícíchtento prostředek

Description

Oblast techniky:

Tento vynález se týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahujícího, ve vhodném barvícím médiu, alespoň jedno vhodně vybrané kationické přímé barvivo a alespoň jeden specifický zahušťovací polymer.

Vynález se také týká způsobu barvení a barvícího zařízení používajícího uvedené prostředky.

V péči o vlasy se rozlišují dva typy barvení.

Prvním je polostálé nebo dočasné barvení nebo přímé barvení, které používá barviva dávající vlasům přirozené zbarvení a více či méně výraznou barevnou změnu, která vydrží několikeré mytí vlasů. Tyto barviva jsou také známa jako přímá barviva a mohou být použity s nebo bez oxidačního činidla. Jestliže je oxidační činidlo přítomno, je cílem dosáhnout světlého zbarvení. Světlé barvení se provádí nanesením směsi přímého barviva a oxidačního činidla připravené včas před použitím a vytvořením tak, díky zesvětlení melaninu ve vlasech, možnosti získaní zvláště efektu jako např. jednotného zbarvení v případě šedých vlasů nebo zesvětlení vlasů v případě přirozeně zbarvených vlasů.

Druhým typem barvení je stálé barvení nebo oxidační barvení. To se provádí tzv. „oxidačními“ barvivý obsahujícími oxidační prekurzory barviva a spojovací činidla. Oxidační prekurzory barviva, obvykle nazývané jako „oxidační báze“, jsou sloučeniny, které jsou původně bezbarvé nebo slabě barevné a u kterých je jejich barvící schopnost na vlasech vyvolána přítomností oxidačního činidla přidaného včas před použitím, což vede ke vzniku barevných sloučenin a barviv. Vznik těchto barevných sloučenin a barviv je výsledkem buď společné oxidační kondenzace „oxidačních bází“ nebo oxidační kondenzace oxidační báze se sloučeninami upravujícími vybarvení obvykle nazývanými jako spojovací činidla, která jsou zpravidla přítomna v barvících prostředcích používaných v oxidačním barvení.

Je známý postup, kdy se přidá přímé barvivo k oxidačnímu barvivu, aby se pomocí zmíněných oxidačních barviv získaly různé odstíny, nebo aby se dosáhlo lesklých odstínů.

Mezi kationickými přímými barvivý vhodnými pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken, jsou sloučeniny, jejichž struktura se objeví v tomto textu níže, již známé, přesto však tato barviva vedou ke zbarvením, která jsou stále nedostatečná z hlediska • ·· · ·· • · · · · · intenzity, homogenity barvy nanesené na vlákně, v některých případech je uvedené zbarvení příliš selektivní a co se týče stálosti, jsou nedostatečná vůči různým korozívním faktorům, jímž mohou být vlasy vystaveny (světlo, špatné počasí, mytí šampónem).

Po rozsáhlém výzkumu prováděném v této oblasti přihlašovatel objevil, že sloučením alespoň jednoho specifického zahušťovacího polymeru s alespoň jedním známým kationickým přímým barvivém podle dosavadního stavu techniky, jehož příslušné vzorce jsou definovány níže, lze získat nové prostředky pro barvení keratinových vláken, které jsou schopné dávat intenzivnější a přesto nesel ektivní zbarvení, která vykazují dobrou odolnost vůči různým korozívním faktorům, kterým mohou být vlasy vystaveny.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu.

Prvním tématem předloženého vynálezu je tedy prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahující, ve vhodném barvícím médiu, (i) alespoň jedno kationické přímé barvivo, jehož struktura odpovídá vzorcům I až IV definovaným níže, charakteristický tím, že obsahuje také (ií) alespoň jeden zahušťovací polymer,

i) Kationické přímé barvivo, které může být podle tohoto vynálezu použito, je sloučenina vybraná ze vzorců I, II, III, ΠΓ a IV níže:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

(0 kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R₂, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH₂ skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým • · · · · · • « · · · · ·· · · · ·· ······· ······· · · ···· ··· ···· atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’-aminofenylovou skupinu,

R₃ a R3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

A«

• · · · • · • · · · • fcfc · · · · · · · • · · · · · · · ··· ··· ····««· '· « ·· ·· ·« · ·· «· kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a Rj představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A4 nebo An a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R₂ současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže:

kde:

Rg představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRg volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

Rs a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Β1 až B6 níže:

^Rio\ .R₁₀ z^Rw □

B1 82 83 ···· ·· ·· ···· ·· ·· • · · · · · · · · · « · · ·· · ···· • · · · · · · · ······ ··«···· · · • · · · · · φ ·· · ·

kde Rio představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

c) sloučeniny obecných vzorců III a IIP níže:

(lil) (lín kde:

R13 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod a fluor,

Rié a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1,

9999 ·· 9· • · · 9 9 • · 9 9 9 9

9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 · ·· ·· 99 9 · 9 9 rozumí se, že když Rn představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně představují -CH skupinu a m = 0,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

kde m = 0 a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:

R' z

E9 // • fefe • · · fefe • · fefefe fe • fefe fefe • fe fefe fefe • fefefe fefe • · • fefe · · • fefefefe • fefefefe • · fefefe fefefe • · · • fefe · · fefefe

N+

R' kde R’ představuje C4-C4 alkylovou skupinu,

d) sloučeniny obecného vzorce IV níže:

_G—n=n-J (IV) kde:

symbol G představuje skupinu vybranou ze struktur Gi až G? níže:

kde:

Rig označuje C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu, která může být substituována C1-C4 alkylovou skupinou nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru;

R19 označuje C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

φφφφ *♦ • φ φ φ φ φ • φ ·φ

Φφφ φφφ φφφ φ · ·· ··

R₂₀ a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují C,-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo tvoří dohromady v Gi benzenový kruh substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami, nebo tvoří dohromady v G2 benzenový kruh volitelně substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami;

R20 může také označovat vodíkový atom;

Z označuje kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu -NR19;

M představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR22(X')_r;

K představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR₂2(X’)r;

P představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR₂2(X‘)_r;

r znamená 0 nebo 1;

R22 představuje O’, C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

R23 a R24, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -NO2 skupinu;

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, jodidového, methylsíranového, ethylsíranového, acetátového a chloristanového anionu;

za předpokladu že, když R22 označuje O', tak r znamená 0;

když K nebo P nebo M označuje Ci-C4-N-alkyl X' skupinu, tak R23 nebo R24 je jiná než vodíkový atom;

když K označuje -NE^Xty, tak M=P= -CH, -CR;

když M označuje -NR₂₂(X)r, tak K-P- -CH, -CR;

► 999 «9 ·9 9999 ·* ·· • · · «9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9

9 9 9 9 9 9

9999 999 · 9 9 9 9 9

4 • 9 «9 když P označuje -NR22(X)_r, tak K=M a označuje -CH nebo -CR;

když Z označuje atom síry s R21 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak R20 je jiná než vodíkový atom;

když Z označuje -NR22 sRjg skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak alespoň jedna skupina Ris, R20 nebo R21 ze skupiny struktury G2 je jiná než C1-C4 alkylová skupina;

symbol J představuje:

a) skupinu struktury Ji níže:

kde:

R25 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, -OH, -NO2, NHR28, -NR29R30, -NHCO(Ci-C4) alkylovou skupinu, nebo tvoří s R26 pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R26 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, nebo tvoří SR27 nebo R:s pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R27 představuje vodíkový atom, -OH skupinu, -NHR28 skupinu nebo -NR29R30 skupinu;

R28 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R29 a R30, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

ΦΦΦΦ 94

ΦΦΦ 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 ·4 44 • 4 944 4 • · · · • Φ 4 Φ • 4 4 Φ •·Φ ΦΦΦ

Φ Φ

b) pětičlennou nebo šestičlennou dusíkatou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat jiné heteroatomy a/nebo karbonylové skupiny, a která může být substituovaná jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami nebo fenylovými skupinami, a zvláště skupinu struktury J₂ níže:

kde:

R31 a R32, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

ch₃

Y označuje -CO- skupinu nebo skupinu _ n = 0 nebo 1 s tím, že když n znamená 1, tak U označuje -CO- skupinu.

Ve strukturách I až IV definovaných výše představuje C1-C4 alkylová nebo alkoxylová skupina s výhodou methylovou, ethylovou, butylovou, methoxylovou nebo ethoxylovou skupinu.

Kationická přímá barviva obecných vzorců I, Π, ΙΠ a ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0,714,954. Kationická přímá barviva obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách FR-2,189,006, FR2,285,851 a FR-2,140,205 a v jejich dodatcích.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce I, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám II až 154 níže:

♦ ··« ·· • ·

9

Cl (16) ♦ flflfl • fl • fl fl flflfl • · flfl • flfl fl • fl flfl fl · fl · • fl fl · • « ♦ fl flflflfl t

• fl fl • · • fl « fl flflfl fl flfl • fl ♦ ♦ fl fl • flfl fl *·

9999 «9

9 «999

\

CH₃

Cl (115)

Cl (116) ···· ·· • ft ♦ · ft »

9

9 9 * 9

9 9 9 9 « ft·· ft·· • ftft

99 99 (117)

(121) • ·

4444 44

4 4

4 ·

4 4 4

44 •

• 4 4

4444

44

4 4 4 4 • 4 4 4 4

4 444 444

4 4

44 44

\ ch₃

•·ft· ftft • ft · • ftft • · ftft • ftft · • ft ftft ** ftftft· • ft ftft ftft • · · · ft ftft ft ftftft ··» • · • ft ftft

• ♦•9 99 • 9 ♦·♦«» ·· • 9

• 9 9 9

9 9 9

9 99 9

9

99 ···· ·Φ ♦ « · • · « • » · 9

9 9 9

99 • 4 ·«<·#

9 9

9 9 9

9 9

9 ··

CH, /

N+

Cl (147)

• fl ···· ···· fl· • · · flfl flflfl flfl flfl flflfl · flflflfl flfl flfl flfl flfl fl ·· flfl * flfl fl « flfl · flflfl flflfl fl fl flfl flfl

I ch₃

N \

CH₃

Cl (152)

CH, /

N+ fí VCH₂-CH₂-CN ,^Z Cl' (154) \

ch₃

Mezi sloučeninami struktur II až 154 popsanými výše jsou nej výhodnější takové, které odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce II, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III až 119 níže:

·..··.? * ’ : : · ·····.:

···· ··

i ch₃

·« ····

rw

CH₃SO₄ ’ (119)

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΙΠ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám ΓΠ1 až ΠΙ18 níže:

(im)

Cl' (H12) ••99 ···· 99

9 • 9 • · 9 · ·· 99 * · · 9 ··· ···

H₃c—N+

CH~N—Ν och₃

Cl

CH

CH=N

CI^SO, · (1116)

CH₃SO₄' (ΠΙ7)

(HI8) • ♦ · · · · ·· ·· • · · • · · ·· · · · · • · • · · ·

Cl· (1119)

CH₃SO/ (11110)

ch₃so₄ ch₃so₄ (11111) (11112)

CH₃SO₄' (11113)

\ ch₃ och₃ Cl' (11114) • · · · · · (11115)

h₃c-n+

CH=CH

NH₂ CH₃COO' (11116) h₃c—n+

=N-N-//

Cl (11117)

CH,

(11118)

Mezi specifickými sloučeninami struktur ΠΙ1 až III18 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám III4, ΙΠ5 a ΠΙ13.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III* 1 až ΠΓ3 níže:

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám IVi až IV77 níže:

· · · • · » 9 · 9

9

9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 ftft

99 99 ·· ·· • · · · ft ftft · • ftftft ftftft • · • · ftft (iv)₇ (iv),

·· 44· 4

4 4 4 4 4 ' « 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4

44 44

44

4*44

4 4 4 4

444 444 . · ·

4 4 4

O ·· ·♦·· ···· ·* • ·

o •4 4444

4444 44

4

<'V)_M fe · fefefefe • fefefe fefe • · · • · • · fe fefe • fe fefe • fe • fefe • fe fefe » fefe ·

I fefe · • fefe fefefe • · • fe fefe

nh₂ (IV)

N _xch₂ch₂oh ch₂ch₂oh (IV)

'N+ N=N f

CH,

Z

N /C₂H₅ c₂h₅ (iv)₃₁ ch₃so/

N _xch₃ ^XCH, (IV) ,^c\

N+ 'N=N—\—N

CH /CH₃

CH₃(IV) ch₃so/

4444

4444 44

4 4

4 4 4

44 (IV)„ • 4 44

4 4 4 4

4 444 444

4 4

44 44 h₃c

N+

I ch₃

N=N \\ // /CH₃

CH, (IV),s

CH₃SO₄-

h₃c

N=N ch₃

CH, (iv),, n* c₂h₃so; c₂h₅

Ν—N

(IV)₄₁

N+

I ch₃

CHjSO/

V \

• •tfc fcfc fcfc fc·*·

···· ··

4 44 · 4

4 • ·

444 444

4

44

CHjSO₄

HO

Ν (·^ν)«

• · • ftftft • · • · · · · ft ftftft • ftftft · ·

• · ftftft · · · ··· ··· ftft····· · · ftftftft ftftft ftft ftft (iv)₇₄

<ÍV)ts

(IV)„

Kationické přímé barvivo použité podle vynálezu s výhodou představuje přibližně 0,001 až 10% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

ii) Zahušťovací polymer, který může být podle předloženého vynálezu použit, je vybrán ze skupiny obsahující:

(ii)i - neionogenní amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

(ii)₂ - anionické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

• · • φ · · • · · φ · · φφφφ φφφ φ · φ φφφφ

AC ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦΦ ΦΦΦ *τ3 φφφφφφφ φ φ φφ φφ φφ φ φφ φφ (ii)₃ - kationické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

Neionogenní amfifilní polymery použité podle vynálezu a obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec (ii)i jsou s výhodou vybrány z:

(ii)i(a) celulos modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec; je třeba se zmínit např. o:

hydroxyethylcelulosách modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny nebo jejich měsi, a kde alkylové skupiny jsou s výhodou C8-C22 jako např. produkt Natrosol Plus Grade 330 CS (Ci₆alkylové skupiny) prodávaný společností Aqualon, nebo produkt Bermocoll EHM 100 prodávaný společností Berol Nobel, hydroxyethylcelulosách modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jednu polyalkylenglykolalkylfenyletherovou skupinu jako např. produkt Amercell Polymer HM1500 (polyethylenglykol (15) nonylfenylether) prodávaný společností Amerchol.

(ii)i(b) hydroxypropyícukrů modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. produkt Esaflor HM 22 (C22 alkylový řetězec) prodávaný společností Lamberti a produkty Miracare XC95-3 (C_t4 alkylový řetězec) a RE205-1 (C20 alkylový řetězec) prodávaný společností Rhone-Poulenc.

(ii)i(c) polyurethanetherů obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. C8~C₃o alkylové nebo alkenylové skupiny např. produkty Dapral T 210 a Dapral T 212 prodávané společností Akzo.

(ii)i(d) kopolymerů vinylpyrrolidonu a hydrofobních monomerů obsahujících mastný řetězec; je třeba se zmínit např. o:

produktech Antaron V216 nebo Ganex V216 (vinylpyrrolidon/hexadecénové kopolymery) prodávaných společností I.S.P.

produktech Antaron V220 nebo Ganex V220 (vinylpyrrolidon/ikosénové kopolymery) prodávaných společností I.S.P.

(ii)i(e) kopolymerů Ci-Có alkyl-methakrylátů a akrylátů a amfifilních monomerů obsahujících alespoň jeden mastný řetězec jako např. oxyethylenovaný methylmethakrylát/stearyl-akrylátový kopolymer prodávaný společností Goldschmidt pod názvem Antil 208.

4 4 4 • » • · · 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4 > 4 4 4

444 444 (ii)i(f) kopolymeru hydrofilních methakrylatů nebo akrylatů a hydrofobních monomerů obsahujících alespoň jeden mastný řetězec jako např. kopolymer polyethylenglykolmethakrylát/lauryl-methakrylát.

Anionické amfifilní polymery (ii)₂ mohou být vybrány z těchto:

(ii)₂(a) obsahujících alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu allyletherovou složku obsahující mastný řetězec a s výhodou z těch, ve kterých se hydrofilní složka skládá z nenasyceného ethylenového anionického monomeru výhodněji z vinylkarboxylové kyseliny a nejvýhodněji z kyseliny akrylové, methakrylové nebo jejich směsí, a ve kterých allyletherová složka obsahující mastný řetězec odpovídá monomeru obecného vzorce V níže:

CH₂=CR’CH₂OB„R (V) kde R’ označuje H nebo CH₃, B označuje ethylenoxyskupinu, n je nula nebo celé číslo od 1 do 100, R označuje skupinu alkylového typu vybranou z alkylových a cykloalkylových skupin obsahujících 8 až 30 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 24, výhodněji 12 až 18 a nejvýhodněji z Cio-C₂4 alkylové skupiny.

Jedna složka obecného vzorce V je podle předloženého vynálezu výhodnější a to ta, ve které R’ označuje Η, n je rovno 10 a R označuje stearylovou (Ci₈) skupinu.

Anionické amfifilní polymery tohoto typu jsou popsány a připraveny podle způsobu emulzní polymerizace v patentu EP-0,216,479 B2.

Mezi uvedenými anionickými amfifilními polymery citovanými v (ii)₂(a) je podle tohoto vynálezu zvláště výhodné použití polymerů tvořených 20 až 60 % hmotnostními kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové, 5 až 60 % hmotnostními nižších alkyl-(meth)akrylátů, 2 až 50 % hmotnostními allyletheru obsahujícího mastný řetězec obecného vzorce I a 0 až 1 % hmotnostní zesíťovacího činidla, kterým je dobře známý kopolymerízující polyethylenický nenasycený monomer jako např. diallyl-ftalat, allyl-(meth)akrylát, divinylbenzen, (poly)ethylenglykol-dimethakrylát a methylenbisakrylamid.

Mezi posledně zmíněnými polymery jsou nejvýhodnější zesíťované terpolymery kyseliny methakrylové, ethyl-akrylátu, polyethylenglykol (10 EO)stearyletheru (Steareth-10), zvláště ty prodávané společností Allied Colloids pod názvy Salcare SC 80 a Salcare SC 90, které jsou 30% vodné emulze zesíťovaného terpolymeru kyseliny methakrylové, ethyl-akrylátu a Steareth-10 allyletheru (40/50/10).

Anionické amfifilní polymery (ii)₂ mohou být také vybrány z těchto:

• ftftft · · • · ftft ftftftft

-- ftft ftftft ftftft ftftft ftftft

4/ ······· ·· ···· ·· · · · · · (ii)₂(b) obsahujících alespoň jednu hydrofilní složku typu nenasycené olefinícké karboxylové kyseliny a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec výlučně (Cio-C_3O)alkyl esteru nenasycené karboxylové kyseliny a s výhodou z těch, ve kterých hydrofilní složka typu nenasycené olefinícké karboxylové kyseliny odpovídá monomeru obecného vzorce VI níže.

CH₂=C — c—OH (VI) kde R¹ představuje H nebo CH₃ nebo C2H5, tj. složky kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové nebo kyseliny ethakrylové, a ve kterých složka obsahující mastný řetězec (Cio-C₃o)alkyl esteru nenasycené karboxylové kyseliny odpovídá monomeru obecného vzorce VII níže:

CH_S= C — C —OR² (VH)

Í 4 íl R¹ O kde R¹ představuje H nebo CH3 nebo C2H5 (tj. složky kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové nebo kyseliny ethakrylové) a s výhodou H (akrylátové složky) nebo CH3 (methakrylátové složky), R² představuje Cto-C3o alkylovou skupinu a s výhodou C12-C22 alkylovou skupinu.

(Cio-C₃o)alkyl estery nenasycených karboxylových kyselin podle tohoto vynálezu zahrnují např. lauryl-akrylát, stearyl-akrylát, decyl-akrylát, isodecyl-akrylát, dodecyl-akrylát a odpovídající methakryláty, lauryl-methakrylát, stearyl-methakrylát, decyl-methakrylát, isodecylmethakrylát, dodecyl-methakrylát.

Anionické amfifilní polymery typu (ii)₂(b) jsou popsány a připraveny např. podle US patentu 3,915,921 a 4,509,949.

Anionické amfifilní polymery (ii)₂(b), které mohou být použity v souvislosti s předloženým vynálezem mohou obzvláště představovat polymery tvořené ze směsi monomerů zahrnujících:

i) výlučně kyselinu akrylovou a estery vzorce VII popsané výše, ve kterých R¹ představuje

H nebo CH₃, R² představuje alkylovou skupinu obsahující 12 až 22 atomů uhlíku, a zesíťovací činidlo, jako např. takové obsahující 95 až 60 % hmotnostních kyseliny akrylové (hydrofilní složka), 4 až 40 % hmotnostních Cio-C₃o alkyl-akrylátu (složka obsahující mastný řetězec) a 0 až 6 % hmotnostních zesíťovaného polymerizujícího monomeru, nebo 98 až 96 % hmotnostních kyseliny akrylové (hydrofilní složka), 1 až ···· ·· ·· fc··· ·· ·· • •fc fcfc · fcfcfcfc áo fcfcfcfc······ ········ ··· ♦·· ······· · · ·· ·· ·· · ·· ·· % hmotnostní C10-C30 alkyJ-akrylátu (složka obsahující mastný řetězec) a 0,1 až 0,6 % hmotnostních zesíťováného polymerizuj ícího monomeru, ii) výlučně kyselinu akrylovou a lauryl-methakrylát jako např. polymer tvořený z 66 % hmotnostních kyseliny akrylové a z 34 % hmotnostních lauryl-methakrylátu.

Uvedené zesíťovací činidlo je monomer obsahující skupinu CH₂=C\ s alespoň jednou další polymerizující skupinou, jejíž nenasycená vazba není ve vzájemné konjugaci. Je třeba se zmínit zejména o polyallyetherech jako např. zejména o polyallysacharose a polyallylpentaerythritholu.

Mezi uvedenými polymery citovanými ve třídě (ii)2(b) jsou podle předloženého vynálezu nej výhodnější produkty prodávané společností Goodrich pod obchodními názvy Pemulen TRI, Pemulen TR2, Carbopol 1382 a ještě výhodnější Pemulen TRI a produkt prodávaný společností

S.E.P.C. pod názvem Coatex SX.

Kationické amfifilní polymery (11)3 používané podle vynálezu jsou s výhodou vybrány z kvartemizovaných derivátů celulosy a polyakrylátů obsahujících postranní aminoskupiny.

Kvartemizované deriváty celulosy jsou zejména:

(ii)3(a) kvartemizované celulosy modifikované skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny obsahující alespoň 8 atomů uhlíku, nebo jejich směsi, (ii)₃(b) kvartemizované hydroxyethylcelulosy modifikované skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny obsahující alespoň 8 atomů uhlíku, nebo jejich směsi.

Polyakryláty obsahující postranní aminoskupiny (11)3(0), které mohou nebo nemusí být kvartemizované, obsahují např. hydrofobní skupiny jako např. Steareth-20 (polyoxyethylenovaný (20) stearylalkohol).

Alkylové skupiny vycházející z výše zmíněných kvartemizovaných celulos nebo hydroxy celulos s výhodou obsahují 8 až 30 atomů uhlíku.

Arylové skupiny s výhodou představují fenylové, benzylové, naftylové nebo anthrylové skupiny.

Příklady kvartemizovaných alky Ihy droxy ethy Icelulos obsahujících C8-C₃o mastný řetězec jsou produkty Quatrisoft LM200, Quatrisoft LM-X529-18-A Quatrisoft LM-X529-18-B (C12 alkyl) a Quatrisoft LM-X529-8 (Cis alkyl) prodávané společností Amerchol a produkty Crodacel QM, Crodacel QL (C12 alkyl) a Crodacel QS (Ci8 alkyl) prodávané společností Croda.

ΦΦΦΦ ··

9 9

Φ Φ 9

9 9 9

ΦΦΦΦ

9 9

9· φφφ

ΦΦΦ

ΦΦ 9

99

9 9 9 • · · ·

ΦΦΦ ··· • Φ • Φ ΦΦ

Příklady polyakrylátů obsahující postranní aminoskupiny jsou polymery 8781-124B nebo 9492-103 od společnosti National Starch.

Podle předloženého vynálezu je obzvláště výhodné používat amfifilní polymery neionogenního typu (ii)i a anionického typu (11)2 popsané výše a ještě výhodnější je používat amfifilní polymery třídy (ii)i(a) a (ii)i(c) a třídy (ii)2(a) a (ii)2(b).

Amfifilní zahušťovací polymery neionogenního, anionického nebo kationického typu používané v prostředcích předloženého vynálezu s výhodou představují přibližně 0,01 až 10 % hmotnostních, zvláště přibližně 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku aplikovaného na keratinová vlákna.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučeniny, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly jako např. ethanol a isopropylalkohol; aromatické alkoholy jako např. benzylalkohol, stejně jako podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla obvykle představují s výhodou přibližně 1 až 40 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 5 až 30 % hmotnostních.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně mezi 2 a 11 a s výhodou přibližně mezi 5 a 10. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.

Mezi kyselými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických a organických kyselinách jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.

Mezi bazickými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce Vin níže:

\ /

NW-N _R / \

R.

sa (VIII)

ΦΦΦΦ φφ φφφ · φ φφφ φ φ φ φ φφφ φ φφφφ φ φ φφ φφ φφ φφ φφφφ φφ φφ φ φφφφ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φ φ φ • φφ φφ kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo Ci-Cň alkylovou skupinou; R33, R34, R35 a R36, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo Cj-Có alkylovou skupinu nebo Cj-Có hydroxyalkylovou skupinu.

Kromě kationického přímého barviva (i) definovaného výše může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat také jedno nebo více dodatečných barviv, které mohou být vybrány např. z nitrobenzenových barviv, anthrachinonových barviv, naftochinonových barviv, triarylmethanových barviv, xanthenových barviv a azobarviv, která nejsou kationická.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) také jednu nebo více oxidačních bází obvykle používaných při oxidačním barvení a je třeba se zmínit zejména o p-fenylendiaminech, bis(fenyl)alkylendiaminech, p-aminofenolech, o-aminofenolech a heterocyklických bázích.

Oxidační báze, když je použita, s výhodou představuje přibližně 0,0005 až 12% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) stejně jako oxidační báze také jedno nebo více spojovacích činidel tak, že použitím kationického přímého barviva (i) a oxidační báze upravuje získané odstíny nebo je obohacuje o lesk.

Spojovací činidla, která mohou být použita v barvící prostředku podle vynálezu, mohou být vybrána zvláště z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a heterocyklických spojovacích činidel.

Spojovací činidlo, když je přítomno, s výhodou představuje přibližně 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 do 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. antioxidanty, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufry, dispergující činidla, povrchová činidla, filmotvorná činidla, ceramidy, konzervační činidla, stínící činidla a kalící látky.

Není třeba říkat, že odborník se postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem.

Barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách jako např. ve formě kapalin, šampónů, krémů nebo gelů nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení

4444 44 • 4 4 4 4 • 4 · 9 9

9 4 4 4 9

9 9 9 9 9

44 44

4· 4444

99

9 9 9 9 · 9 9 · • 4 444 444

4 4

44 4 4 keratinových vláken a zvláště lidských vlasů. Může být získán smícháním, v době použití, prostředku, který může být práškový, obsahující kationické přímé barvivo s prostředkem obsahujícím specifický zahušťovací polymer.

Jestliže je kombinace kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) použita v prostředku určeném pro oxidační barvení (v případě, že je použita jedna nebo více oxidačních bází volitelně v přítomnosti jednoho nebo více spojovacích činidel), nebo když je použita v prostředku určeném kzesvětlení přímého barvení, pak barvící prostředek podle vynálezu také obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo vybrané např. z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosolí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů jako např. peroxidas, laktas a dvouelektronových oxidoreduktas. Je obzvláště výhodné používat peroxid vodíku nebo enzymy.

Jiným tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů za použití barvícího prostředku definovaného výše.

Podle první varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše, poté jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

Čas potřebný pro vyvinutí zbarvení na keratinových vláknech je obvykle 3 až 60 minut a ještě přesněji 5 až 40 minut.

Podle druhé varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše bez závěrečného opláchnutí.

Podle jednoho typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku Bl na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek Bl obsahuje zahušťovací polymer (ii) definovaný výše.

Podle jiného typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň ···· ···· ··

9 · 9 9

9 9 9 9

9 9 9 9 9

99 99

99

9 9 9 9

9 999999

9 9

99 99 jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer definovaný výše.

Jiné téma vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící „sada“ nebo jakýkoli mnohadílový balicí systém, jehož první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný výše a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci požadované směsi na vlasy jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,586,913 jménem přihlašovatele.

Příklady, které následují, jsou určeny k demonstraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.

Příklady provedení vynálezu:

Příklady 1 až 3:

Byly připraveny tři barvící prostředky, které jsou uvedeny v tabulce níže: (všechny obsahy jsou vyjádřeny v gramech)

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3
Kationické přímé barvivo vzorce 11	0,2
Kationické přímé barvivo vzorce 114		0,2
Kationické přímé barvivo vzorce IV27			0,1
Diurethan (HMD) oxyethylenovaných (66 EO) a oxypropylenovaných (14 PO) Ci6-Ci8 alkoholů prodávaný pod názvem Dapral T212 společností Akzo	1,0 AM*
Methakrylová kyselina/ethyl-akrylát/ Steareth 10 allyletherový zesíťovaný terpolymer prodávaný jako 30% (hmot.) emulze pod názvem Salcare SC90 společností Allied Colloid		1,0 AM’

Po • flflfl flfl • flfl flfl • flfl flfl • fl flflfl · flflflfl flfl flfl flfl flfl ·· fl··· • fl flfl • flflflfl fl flflflfl • · flflfl flflfl • flfl • flfl flfl cračování tabulky ze strany 52

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3
Akrylová kyselina / C10-C30 alkyl- akrylátový zesíťovaný kopolymer prodávaný pod názvem Pemulen TRI společností Goodrich			1,0 AM’
Ethanol	10	10	10
2-Amino-2-methylpropanol	PH9	pH9	pH9
Demineralizovaná voda	100	100	100

AM udává aktivní materiál

Každý z barvících prostředků popsaných výše byl aplikován na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným šampónem a vysušeny.

Vlasy byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce níže:

Příklad	Získaný odstín
1	Světle červený
2	Světle oranžový
3	Světle fialový

Průmyslová využitelnost:

Vynález popisuje barvící prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště vlasů obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer a způsob barvení používající tento prostředek. Poskytnutý prostředek je tedy využitelný jako barvivo na keratinová vlákna, zvláště vlasy.

Claims

1. Prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje v médiu, které je vhodné pro barvení, i) alespoň jednu sloučeninu vybranou ze sloučenin obecných vzorců I, II, III, IU’ a IV níže:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R2, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’aminofenylovou skupinu,

R₃ a R 3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methyl síranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

ft··· ft* • · · • ftft • ft ftft • · · ft ·· *· ft· -ftft· ft e · · tet ··· φ · · • · · ·· ·· • «· · • · · · • ··· ··· • · ·· ·<

^7 řW

Aie \

Rx kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R5 představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A4 nebo A13 a kde R₃ je jiná než alkoxylová skupina, pak Rt a R2 současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže;

kde:

Re představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRs volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou, ···· ·· ···· ·* ·· ··· 4 9 · · · · · • · · 0 9 4 9 9 9 4

4 9 9 0 0 4 4 4 ··· ···

0 4 4 9 0 4 4 · · ·· ·· ·· · ·· ··

R« a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Bl až B6 níže:

N-N+'^io kde R10 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučeniny obecných vzorců III a III’ níže:

(lil) dli') ···· ·· »· · · • · • · kde:

Rn představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, rozumí se, že když R13 představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂současně představují -CH skupinu a m = 0,

X“ představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

E2 ···· ·· • · • φ φ φ φ · · φ kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

R‘

E9

N+

R' kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

d) sloučeniny obecného vzorce IV níže:

G—N=N-J (IV) kde:

symbol G představuje skupinu vybranou ze struktur Gi až G3 níže:

• · · • · · · • · · · ·· ·· kde:

Ris označuje C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu, která může být substituována C1-C4 alkylovou skupinou nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru;

R19 označuje C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R20 a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo tvoří dohromady v Gi benzenový kruh substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami, nebo tvoří dohromady VG2 benzenový kruh volitelně substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO₂ skupinami;

R20 může také označovat vodíkový atom;

Z označuje kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu -NR19;

M představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu

-NR₂₂(X-)_r;

K představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu • · · ··· ··· • ·

99 ··

-NR₂₂(X‘)_r;

P představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu -NR₂₂(X)_r;

r znamená 0 nebo 1;

R₂₂ představuje O, C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

R₂₃ a R₂4, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -NO₂ skupinu;

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, jodidového, methylsíranového, ethyl síranového, acetátového a chloristanového anionu;

za předpokladu že, když R₂₂ označuje O', tak r znamená 0;

když K nebo P nebo M označuje Ci-C4-N-alkyl X' skupinu, tak R₂₃ nebo R₂4 je jiná než vodíkový atom;

když K označuje -NR₂₂(X')_r, tak M=P= -CH, -CR;

když M označuje -NR₂₂(X-)_r, tak K=P= -CH, -CR;

když P označuje -NR₂₂(X')_r, tak KAM a označuje -CH nebo -CR;

když Z označuje atom síry s R₂i skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak R₂o je jiná než vodíkový atom;

když Z označuje -NR₂₂ s R19 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak alespoň jedna skupina Rig, R₂o nebo R₂i ze skupiny struktury G₂ je jiná než C1-C4 alkylová skupina;

symbol J představuje:

- a) skupinu struktury Ji níže:

• » • · · · kde:

R25 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, -OH, -NO₂, NHR₂₈, -NR₂₉R₃o, -NHCO(Ci-C4) alkylovou skupinu, nebo tvoří sR₂e pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R₂6 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, nebo tvoří s R27 nebo R₂₈ pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R₂7 představuje vodíkový atom, -OH skupinu, -NHR₂₈ skupinu nebo -NR₂9R₃o skupinu;

R₂₈ představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R₂9 a R₃o, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C₂-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

- b) pětičlennou nebo šestičlennou dusíkatou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat jiné heteroatomy a/nebo karbonylové skupiny, a která může být substituovaná jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami nebo fenylovými skupinami, a zvláště skupinu struktury J₂ níže:

• · · ·

44 4444 kde:

CH, i ³

Y označuje -CO- skupinu nebo skupinu __ n = 0 nebo 1 s tím, že když n znamená 1, tak U označuje -CO- skupinu, uvedený prostředek je charakteristický tím, že také obsahuje ii) alespoň jeden zahušťovací polymer vybraný ze skupiny obsahující:

ii)i - neionogenní amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

11)2 - anionické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

11)3 - kationické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 154 níže:

«,

M

N=N y \\

NH—CH₃ Cl· (H) \

CH.

···· ·· • · · »· ···· (17)

4444 • 4 • 4·4 • · • 4 • · • 4 • 4 9 9

44 99

9 4 4 4 4 • · · · · • 4 ··· 444 • 4 4 • 44 44

99 9999

9999 99

9 9 9

9 9 9 9 ·* ··

9 9 9 9

9 9 9 · ··· 999

9 9

99 99

CH /

N=N

Ν \

CH₃

C,H.-CN / ²

N \

C₂H₄-CN

Cl (H3)

Cl (114)

Cl (115)

NHj cr (ii6)

N=N y v

Cl (117) ···· ·· • · ·♦ ···· ·· ···*

9999 99 • · ·

9 9 9 • · 9 • · 9

99 ·9 ♦ · 9999 • · · • 99 • 99 • · · • 4 ·

99 99 • · 9 9 • · 9 9 • 999 999 • 9

99 99 \

ch₃ • flflfl flfl • fl • ••fl fl · · flflfl • · flfl • flfl « fl r · · fl fl • fl • fl ·· • ·· · • · · · ··· ··· • · ·« flfl ch₃

ΦΦΦΦ ·* • · Φ · « Λ ·*·· ·· ·· ···«

99 99

9 9 9 9

9 9 9 · ··* ·«· • 9

99 99

CN

4444 44

44 ···· ·* 44 * 4 4 4 ► 4 4 4

444 444

4» ch₃

CH₃SO₄ (153) φφφφ ·· • φ φ • · · • φ · • φ · φ φφ φφ ·· φφφφ φφ φφ Φί φ φ φ φ • φ φ φ φφφ φφφ • <φ φφ φφ

CH,

Ν+

Ν = Ν

CH₂-CH₂-CN

Cl' (154)

3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce II jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III až Π9 níže:

CH ch₃/ ³N \

CH

Cl' (112) • · · · φ φ a φ • φ • Λ

CH,

CH₃SO₄

Ν = Ν (116?

^ch3SO₄ · (117)

CH, • · • · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · · • · · · · · · • · · • · · · · · • · • · · ·

5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce III jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΙΠ1 až ΙΠ18 níže:

(im)

CH, (UI2)

Cl (III3)

CH₃S0₄ (1117) • · · · • · · * · · · · · • · • · · · (11112) (11113)

CH=CH

NH₂ CHjCOO' (HI15)

6. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce ΠΙ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΙΠ4, HI5 a IH13.

7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce IIP jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám IIP 1 až IIP3 níže:

8. Prostředek podle nároku I, vyznačující se tím, že kanonická přímá barviva obecného vzorce IV jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám IVi až IV77 níže:

4444 ··

4 4 4 4 4

4 4 4 · 4 4

4 4 4 4 4 4

4 4 4 · 4 4

4 4 4 ·

4 4 4 4

444 444

4 4 ···· ·· »»»»

Ο •4 4444 h₃c

N+ (IV)₁₄ ft··· ♦· • ftftft • ft ftft • ftft · • ftft · • ftft ftftft ftft (iv),.

(ΐν)_1β

Φ· ·ΦΦ· ···· ·« φ ·

4 4 4 4 4 4 4 ► 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4 4

4444 4«

44 4444 ► 4 4

44 44 • 4 44

4 4 4 » 4 4 4

444 444

4 4

44 ·4

CH₂CH₂OH

CH,CH.OH (iv) 'N+ Ν—Ν

I

CH,

Á / /CH, 'CH, (IV).

CH₃SO₄-

N+ N=N I

CH, \\ //

NH, <>V)_za

CH₃SO₄-

CKjSOf (IV) (IV)m • φφ φ φ* φφ φφφφ • · · φ φ φ φφφ φ φ φ

Φ Φ ΦΦΦ Φ 4

ΦΦΦ Φ Φ 4

Φ» ΦΦ ΦΦ Φ • Φ

Φ Φ

ΦΦΦ

Φ

ΦΦ

Φ Φ

ΦΦΦ

Φ

ΦΦ ν+^ν=ν

I

CH,

Ν /^CA c₂h₅ ch₃so/ ch₃so₄87 <1V)_3S (’^ν)_3β ch₃

0V)_J7

CY)«

99 99 ♦ t · ·

9 9 9 9

999 999

9 9

99 99 ···· fe* ·· «··· • · · « « · • · · » » 9

9 9 9 9 9 9 9 »999 9 9 9

99 99 99 9 _xch₃ n:

CH,

CH, (IV) „ch₃ ch.

(IV)

9Q <1V)₄₁ (IV)₄ ·· · · • · ·· · · o

• · • · · <»V)« ο

• · · · · · • · · ♦ · φ φ φ · • φ φ · ·· ·· φφ φφφφ φφ ·· • · · · • · · · • Φ·· φφφ φ φ φ φ · ·

C.W

CH₃

ΗΟ 'Ν+ Ν=Ν

I.

Ο

ΝΗ (IV),

CH₃SO₄ (IV) • ♦ · · · · · · ·· · · · · · · ··· ··· ······· · · ·· ·· · · 9 99 9 9 (iv).

·· • · · » · · · • · · · · · • · ·· · · (IV).

rs ('^V)n iroků, vyznačující se tím, že

9. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících kationické přímé barvivo obecného vzorce I, II, III, ΙΙΓ nebo IV představuje 0,001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo obecného vzorce I, Π, III, ΙΙΓ nebo IV představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

11. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) neionogenního amfífilního typu, který obsahuje alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec, je celulosa modifikovaná skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec.

12. Prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že zahušťovacím polymerem je hydroxyethylcelulosa modifikovaná alkylovými nebo arylalkylovými nebo alkylarylovými skupinami nebo jejich směsmi.

ftft·· ftft ftft «ftftft • · ♦ ftft · • ftft ftft · • · · · · ft ♦ ftft · ftft ftft ft ftft ft • ftft · • ftft · · · • · • ft ft·

13. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že alkylovou skupinou v alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupině je C8-C22 řetězec.

14. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že hydroxycelulosa je modifikovaná skupinami obsahujícími alespoň jednu Ció alkylovou skupinu.

15. Prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že zahušťovacím polymerem je hydroxyethylcelulosa modifikovaná skupinami obsahujícími alespoň jednu polyalkylenglykolalkylfenyletherovou skupinu.

16. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se tím, že zahušťovacím polymerem je hydroxyethylcelulosa modifikovaná skupinami obsahujícími alespoň jednu polyethylenglykol-15-nonylfenyletherovou skupinu.

17. Prostředek podle jakéhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) neionogenního amfifilního typu, který obsahuje alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec, je polyurethanether obsahující alespoň jednu C8-C30 alkylovou nebo alkenylovou skupinu.

18. Prostředek podle jakéhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že se hydrofilní složka v zahušťovacím polymeru ii) anionického amfifilního typu skládá z nenasyceného ethylenického anionického monomeru a složkou obsahující mastný řetězec je allylether obsahující mastný řetězec.

19, Prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že nenasyceným ethylenickým anionickým monomerem je kyselina vinylkarboxylová.

20, Prostředek podle nároku 19, vyznačující se tím, že nenasyceným ethylenickým anionickým monomerem je kyselina akrylová, kyselina methakrylová nebo jejich směsi.

21. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 18 až 20, vyznačující se tím, že allyletherová složka obsahující mastný řetězec odpovídá monomeru obecného vzorce V níže;

9999 ··

9 9

9 9 • 9 9999

9 9 9 9 9 9

9 9 9 999 999

9 9 9 9 9

9 9 · 9 9 9 9

CH₂=C R’ CH₂ O B„ R (V) kde R’ označuje H nebo CH3, B označuje ethylenoxyskupinu, n je nula nebo celé číslo od 1 do 100 a R označuje skupinu uhlovodíkového typu vybranou z alkylových a cykloalkylových skupin obsahujících 8 až 30 uhlíkových atomů.

22. Prostředek podle nároku 21, vyznačující se tím, že skupinou uhlovodíkového typu v obecném vzorci V je alkylová skupina obsahující 10 až 24 atomů uhlíku.

23. Prostředek podle nároku 21 nebo 22, vyznačující se tím, že v obecném vzorci V označuje R’ vodík, n je rovno 10 a R označuje stearylovou skupinu.

24. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 18až23, vyznačující se tím, že anionický amfifilní polymer je tvořen emulzní polymeraci 20 až 60 % hmotnostních akrylové kyseliny a/nebo methakrylové kyseliny, 5 až 60 % hmotnostních nižších alkyl-akrylátů nebo alkylmethakrylátů, 2 až 50% hmotnostních allyletheru obsahujícího mastný řetězec obecného vzorce V a 0 až 1 % hmotnostního zesíťovacího činidla.

25. Prostředek podle nároku 24, vyznačující se tím, že anionickým amfifilním polymerem je zesíťovaný polymer obsahující 40 % hmotnostních kyseliny methakrylové, 50 % hmotnostních ethyl-akrylátu a 10 % hmotnostních polyethylenglykol-10 EOstearyletheru tzv. Stearethu-10.

26. Prostředek podle jakéhokoli z nároků lažlO, vyznačující se tím, že se hydrofilní složka v zahušťovacím polymeru ii) anionického amfifilního typu skládá z nenasycené olefinické karboxylové kyseliny a složkou obsahující mastný řetězec je C10-C30 alkylester nenasycené karboxylové kyseliny.

27. Prostředek podle nároku 26, vyznačující se tím, že hydrofilní složka odpovídá monomeru obecného vzorce VI níže:

CH₂=C — C—OH (VI)

R¹ O ···· 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9999 999 ·« ··«*

9 9 9 9

999 999 kde R¹ představuje H nebo CH3 nebo C2H5.

28. Prostředek podle nároku 27, vyznačující se tím, že hydrofilní složkou je kyselina akrylová, kyselina methakrylová nebo jejich směsi.

29. Prostředek podle nároku 26, vyznačující se tím, že složka obsahující mastný řetězec je ester odpovídající monomeru obecného vzorce VII níže:

CH₂=C — C—OR² (Vil) kde R¹ představuje H nebo CH3 nebo C2H5, R² představuje C10-C30 alkylovou skupinu.

30. Prostředek podle nároku 29, vyznačující se tím, že v obecném vzorci VII označuje R¹ vodík nebo CH₃.

31. Prostředek podle nároku 29 nebo 30, vyznačující se tim, že v obecném vzorci VII označuje R² C12-C22 alkylovou skupinu.

32. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 26až31, vyznačující se tím, že anionický amfifilní polymer je zesíťovaný.

33. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 26 až 32, vyznačující se tím, že anionický amfifilní polymer je vytvořený ze směsi monomerů nezbytně obsahující kyselinu akrylovou, ester obecného vzorce VII níže:

CH₂= C c—OR² (VII)

R¹ O kde R¹ představuje H nebo CH₃, R² představuje alkylovou skupinu obsahující 12 až 22 atomů uhlíku, a zesíťovací činidlo.

44 44

4 4 4 4 4

4 9 494 4 44

4 4 4

4 44 44

34. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 26 až 33, vyznačující se amfifilní polymer je polymer kyseliny akrylové a lauryl-methakrylátu.

100 ··· · ·«

4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

44 44 44 ·· ·»· · t í m, ž e anionický

35. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0, 01 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

36. Prostředek podle nároku 35, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0, 1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

37. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení nebo nanášení se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.

38. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má pH mezi 2 a 11 a s výhodou mezi 5 a 10.

39. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k oxidačnímu barvení a obsahuje jednu nebo více oxidačních bází vybraných z pfenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických bází.

40. Prostředek podle nároku 39, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

41. Prostředek podle nároku 40, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

42. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 39 až 41, vyznačující se tím, že obsahuje jedno nebo více spojovacích činidel vybraných z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, mdifenolů a heterocyklických spojovacích činidel.

101 • ftftft 44 4 4 4 · •4 444 4

44 44 • 44 4 4444

4 44 4 4444

44 4 4 4 4 4 ft ftftft ftftft • ftftftft·* · 4

44 44 ftftft ·· ftft

43. Prostředek podle nároku 42, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

44. Prostředek podle nároku 43, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

45. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k zesvětlení oxidačního barvení nebo k oxidačnímu barvení a obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo.

46. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 45 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, po které jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

47. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 45 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, bez závěrečného opláchnutí.

48. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo i) definované v předcházejících nárocích a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku Bl na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek Bl obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v předcházejících nárocích.

102 ♦ ΦΦΦ φφ • · φ · φφ φφφ» φφφφ φφφ ·« ··

49. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationieké přímé barvivo i) definované v předcházejících nárocích v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v předcházejících nárocích.

50. Mnohadílové barvící zařízení nebo mnohadílová barvící „sada“, vyznačující se tím, ž e první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný v nároku 48 nebo 49 a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný v nároku 48 nebo 49.