CZ242498A3 - Způsob výroby lisovaných hmot s polyisokyanátovými pojivy za použití latentních katalyzátorů, aktivovatelných teplem - Google Patents

Způsob výroby lisovaných hmot s polyisokyanátovými pojivy za použití latentních katalyzátorů, aktivovatelných teplem Download PDF

Info

Publication number
CZ242498A3
CZ242498A3 CZ982424A CZ242498A CZ242498A3 CZ 242498 A3 CZ242498 A3 CZ 242498A3 CZ 982424 A CZ982424 A CZ 982424A CZ 242498 A CZ242498 A CZ 242498A CZ 242498 A3 CZ242498 A3 CZ 242498A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalysts
reaction
polyisocyanates
polyisocyanate
process according
Prior art date
Application number
CZ982424A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ287190B6 (en
Inventor
Peter Haas
Peter Vehlewald
Peter Kasperek
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ242498A3 publication Critical patent/CZ242498A3/cs
Publication of CZ287190B6 publication Critical patent/CZ287190B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/08—Malonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 ···· ·* «Μ· • · • · • · • · ♦ * • · ··
ve • ·*« · ι • · · ·· Μ %·ϊΧ“ Γϊί \,\ ? ,^j
Způsob výroby lisovaných hmot s polyisokyanátovými pojivý za použití latentnich katalyzátorů, aktivovatelných teplem
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby lisovaných hmot, výhodně třískových desek, lisováním za horka z 1ignocelulosových surovin, smíchaných s polyisokyanáty a/nebo impregnovaných polyisokyanáty jako pojivém, za použití nových latentních katalyzátorů, aktivovatelných teplem, na bázi amoniových solí, které vznikají reakcí primárních, sekundárních a/nebo terciárních aminů s kyselinou malonovou.
Dosavadní stav techniky
Lisované hmoty, jako jsou například třískové desky, kombinované desky nebo jiná tvarová tělesa, se obvykle vyrábějí tak, že se anorganické nebo organické suroviny, například hmota z dřevěných štěpek, dřevěných vláken a/nebo jiného lignocelulosového materiálu, lisuje za horka s polyisokyanáty a vodou, případně s polyoly nebo s jinými pojivý, jako je například močovinoformaldehydová pryskyřice, nebo fenolformaldehydová pryskyřice, takzvaným směsným lepením. Použití polyisokyanátů jako pojivá zlepšuje u produktu stabilitu a chování za vlhka a zvyšuje jeho mechanické vlastnosti. Nadto mají polyisokyanáty jako pojivo, jak bylo zveřejněno v DO-OS 2 109 686, dalekosáhlé provozně technické výhody. V zásadě se mohou při postupu dle současného stavu 2 ♦ ··· ·· ···· • · techniky (viz například DE-AS 2 711 958) společně použit též katalyzátory o sobě známých druhů z chemie polyurethanů, například takové, které jsou uvedeny v DE-OS 2 854 384 na stránkách 26 až 29 a 31 až 33, aby se zkrátily doby lisování. To je zvláště důležité u takzvaných jednoetážových lisů. Při tom však dochází většinou již před lisováním při směšování složek a při skladování třísek, naklížených isokyanátem, k nežádoucí tvorbě pěny a k předčasnému slepování v důsledku katalyzátorů ihned působících na reaktivní skupiny NCO. Proto je většinou nutné vzdát se použití katalyzátorů a počítat s delšími dobami lisování. Z EP 133 680 je známý způsob výroby lisovaných hmot s použitím polyurethanů jako pojivá, kde se používají terciární nebo kvartérní fosfonáty amonné nebo fosforečnany amonné jako teplem aktivovatelné katalyzátory. Avšak též při použití těchto katalyzátorů je zjistitelné pro hospodárné provádění postupu ještě nedostačující zkrácení doby lisování. Též s postupem, popsaným v DE 4 229 396 a v DE 3 438 735, pro výrobu třískových nebo vláknitých desek s použitím polyisokyanátů jako pojivá, nejsou ještě dosažitelné dostatečně krátké doby lisování. Úkolem tohoto vynálezu je proto poskytnout latentní katalytický systém pro výrobu lisovaných hmot s polyiso-kyanátovým pojivém, který může aktivovat reakce polyisokyanátů při zvýšených teplotách, který však až do teplot 80 °C ještě katalyticky nepůsobí.
Podstata vynálezu
Tento katalytický systém se může podle předloženého vynálezu přimíchat již k používanému polyisokyanátu, nebo ke směsi polyisokyanátů, vody, lignocelulosových materiálů, jako jsou vlákna, třísky nebo slaměná vlákna, nebo případně jiných společně použitých polyhydroxylových sloučenin, použitých pro výrobu lisovaných hmot, aniž by docházelo při teplotě místnosti, nebo při míchání a skladování do teploty až 80 °C k nežádoucím reakcím. Na druhé straně se mohou doby lisování rychlejším slepením při lisování podstatně snížit v důsledku katalýzy, vyvolané vyšší teplotou. Překvapivě se nyní zjistilo, že v dalším blíže popsané katalyzátory na bázi aminových solí kyseliny malonové jsou pro popsaný úkol velmi dobře vhodné, protože až do 80 °C představují v polyisokyanátové směsi latentní katalyzátory, ale při teplotách lisování katalyzuj í reakce isokyanátu a tak splňuji výše vytyčené podmínky. Předmětem vynálezu tedy je způsob výroby lisovaných hmot, výhodně dřevotřískových desek, lisováním za horka z lignocelulosových surovin, smíchaných s polyisokyanáty a/nebo impregnovaných polyisokyanáty jako pojivém, za použití katalyzátorů, aktivovatelných teplem, jehož podstata spočívá v tom, že se jako katalyzátory použijí amoniové soli z reakce aminů s kyselinou malonovou. U amoniových solí, použitelných podle vynálezu, jde o takové, které se mohou získat reakcí monofunkčních nebo polyfunkčních, primárních, sekundárních a/nebo terciárních aminů s kyselinou malonovou.
Jako aminová složka amoniových solí, použitelných podle vynálezu, se při tom mohou použít všechny aminy, které byly uvedeny například v EP 133 680. Při tom jsou zvláště výhodné terciární aminy, zejména Ν,Ν-dimethylaminoethanol,
4 dimethylaminopropylmočovina, bis-2,2 -dimethylaminoether, N-methylimidazol a N-methyl-2-azanorbornan.
Amoniové soli, použitelné podle vynálezu, se mohou získat reakcí zde napfíklad jmenovaných aminů s kyselinou malonovou. Výroba amoniových solí kyseliny malonové je v zásadě odborníkům známá. Obvykle se k tomu aminy rozpustí ve vodě a pak se neutralizují kyselinou malonovou, přičemž se výhodně použij i ekvimolární množství aminu a kyseliny malonové. Překvapivé latentní účinky při teplotě 60 až 80 °C a aktivační působení od 100 °C je zvýrazněno ještě tím, že kyselina malonová v řadě dikarboxylovýcgh kyselin je z nich nejthermolabilnější, tedy mohlo by se v zásadě očekávat opačné chování, týkající se latentní fáze
To platí nejen pro amoniové soli kyseliny malonové, neutralizované ekvivalentními množstvími, ale též pro produkty, které byly dokonce neutralizovány nedostatečnými množstvími a tedy jsou v kyselé, tedy jsou v částečně neutralizované formě.
Reakce kyseliny malonové na malonáty amonné podle vynálezu může probíhat ve vodě, ale právě tak výhodně v rozpouštědlech, které jsou vůči isokyanátu inertní, jako je například dimethylacetamid, N-methylpyrolidon, N-methyl-kaprolaktam, N,N -dimethylimidazolidon. Tato rozpouštědla umožňují dávkování latentních aktivátorů do isokyanátů, které se rozstřikují na dřevité suroviny. 5 ·· ·· • · · · • · ♦ U katalyzátorů, použitelných podle vynálezu, jde obecně o bezbarvé roztoky ve vodě nebo v organických rozpouštědlech, které obsahují amoniové soli kyseliny malonové. Při teplotách pod 80 °C jsou katalyzátory podle vynálezu bez katalytické aktivity hodné zmínky co se týče adiční reakce isokyanátu. Teprve při teplotách nad 90 °C , zejména v rozmezí teplot 90 až 150 °C , výhodně 90 až 110 °C , dochází k výraznému katalytickému působení katalyzátorů, použitých podle vynálezu. Tím se dociluje, že jednak skladovací stabilita reakčních směsí z polyisokyanátů a surovin, obsahující katalyzátory podle vynálezu, leží při uvedených teplotách jen málo pod skladovací stabilitou odpovídajících, nekatalyzovaných reakčních směsí, zatímco na druhé straně dochází při vyšších teplotách k žádoucímu silnému zrychlení adiční reakce isokyanátu. Tak dochází výhodným způsobem ke zkrácení doby lisováni.
Katalyzátory podle vynálezu se mohou samozřejmě rozpustit v modifikovaných polyisokyanátových pojivech, například ve vodných emulzích polyisokyanátů, které se získají přísadou emulgátorů, jako jsou například polyethy-lenglykoly, klih, polyvinylpyrrolidon, polyakrylamidy, které případně obsahují ještě disperze polyethylenu a ochranné prostředky pro dřevo, nebo v takových modifikovaných vodných emulzích polyisokyanátů, které jsou hydrofilizovány modifikací s monofunkčními deriváty polyethylenoxidu, nebo přísadou kyseliny fosforečné, případně sulfonových kyselin.
Jako isokyanátová složka při provádění způsobu podle vynálezu přicházejí v úvahu alifatické, cykloalifatické, aromatické a heterocyklické polyisokyanáty, jak je například popsal W.Stefken v Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, str. 75 - 136, například o vzorci
• · • · · • ··
6 Q(NCO)n ve kterém n je číslo 2 až 4, výhodně 2, a Q znamená zbytek alifatického uhlovodíku se 2 až 18 atomy uhlíku, výhodně se 6 až 10 atomy uhlíku, zbytek cykloalifatického uhlovodíku se 4 až 23 uhlíkovými atomy, výhodně s 5 až 13 atomy uhlíku, zbytek aromatického uhlovodíku se 6 až 23 uhlíkovými atomy, výhodně se 6 až 13 atomy uhlíku, nebo zbytek aralifatického uhlovodíku s 8 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně s 8 až 13 atomy uhlíku, například 4,4 -difenylmethandiisokyanát, 1,3-fenylisokyanát a 1,4-fenylisokyanát, 2,4-toluylendiisokyanát a 2,6-tolu-ylendiisokyanát, jakož i libovolné směsi těchto isomerů, difenylmethan-2,4 -diisokyanát a/nebo difenyl-methan--4,4 -diisokyanát, jakož i libovolné směsi těchto isomerů, nebo j ej ich polymerních typů z této řady. Výhodné jsou zpravidla technicky snadno dostupné polyisokyanáty, například 2,4-toluylendiisokyanát a 2,6-to-luylendiisokyanát, jakož i libovolné směsi těchto isomerů ("TDI"), jakož i zvláště výhodné polyfenylpolymethylen-polyisokyanáty, které se vyrábějí kondenzací anilinu s formaldehydem a následnou fosgenací ("surový MDI").
Použité polyisokyanáty mohou být případně modifikovány. Zvláště výhodně se jako polyisokyanátová složka použijí isokyanáty s více jádry z řady fenylmethandiisokyanátů (typy PMDI). 7 • · « · I·»· 7 • · « · I·»·
··· ·· * *· %·
Pro provádění způsobu podle vynálezu se mohou použít také prepolymery, mající koncové isokyanátové skupiny, se střední molekulovou hmotností od asi 300 do 2 000, které se získávají známým způsobem reakcí výšemolekulárních a/nebo nížemolekulárních polyolů s přebytkem polyisokyanátu.
Jako polyoly se mohou použít všechny výšemolekulární polyoly, použitelné v chemii polyurethanů, zejména sloučeniny, mající dvě až osm hydroxylových skupin, zejména ty s molekulovou hmotností 400 až 10 000, výhodně 600 až 5 000, například polyestery, polyethery, polythioethery, polyacetaly, polykarbonáty a polyesteramidy, vykazující nejméně dvě, zpravidla dvě až osm, výhodně však dvě až čtyři hydroxylové skupiny, které jsou například o sobě známé pro výrobu homogenních polyurethanů nebo polyurethanů s buněčnou strukturou.
Vhodnými surovinami, obsahujícími lignocelulosu, které se mohou pojit směsmi polyisokyanátu s aktivátorem podle vynálezu, jsou například dřevo, kůra, korek, bagasa, sláma, len, bambus, tráva alfa, rýžové slupky, vlákna sisalová a kokosová. Materiál při tom může být ve formě granulátů, třísek, vláken nebo moučky a může vykazovat obsah vody od například 0 do 35 % hmotnostních, výhodně od 5 do 25 % hmotnostních. Přidá se pojivo v množství od 1 do 100 % hmotnostních, výhodně od 2 do 12 % hmotnostních a lisuje se obvykle za působení tlaku a tepla na desky nebo tvarová tělesa. Přidává se 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních, katalyzátoru podle vynálezu, vztaženo na polyisokyanátové poj ivo. 8
• · · « · · · · • ··
Podle vynálezu se samozřejmě mohou vyrábět výlisky též z j iných organických surovin (například z odpadů plastů všeho druhu) a/nebo anorganických surovin (například z vermiku-litu nebo silikátových kuliček). Při použití podle vynálezu se lisovaný materiál smísí s pojivém a sice účelně postřikováním pojivém podle předloženého vynálezu, aby se dosáhlo co nejhomogennější rozptýlení . V praxi se mohou vyskytovat periody zpoždění mezi jednotlivými stupni postupu (příprava směsi, postřikování použitého materiálu), jakož i zdržení v důsledku pracovních chyb nebo v důsledku nového nastavování výrobních podmínek. Urychlení reakce isokyanátu v příslušným způsobem naklížené dřevité surovině však probíhá žádoucím způsobem do 80 °C dostatečně pomalu díky katalyzátorům podle vynálezu, takže se může počítat se zdržením od nejméně 2 hodin až po více hodin, zvláště při nízkých teplotách, mezi přípravou směsi isokyanátu s aktivátorem a lisováním za horka. Reakční rychlost se ještě může zpomalit tím, že se změní reaktivita polyisokyanátů. Tak se například může reakční rychlost znatelně snížit zvýšením podílu 2,4 -difenylmethandiisokya-nátu a/nebo 2,2 -difenylmethandiisokyanátu (vůči isomerům 4,4 -).
Podobným způsobem se mohou vyrábět též vícevrstvé desky nebo tvarové dílce z překližek, papíru nebo tkanin. Podle vynálezu se též mohou vyrábět vícevrstvé desky nebo tvarové dílce z dýh a středních vrstev z pásů, tyčí nebo tyček, tak zvané laťovky, tak že se dýhy, jak bylo popsáno výše ošetří směsí z isokyanátu s aktivátorem a pak slisují se střední vrstvou - zpravidla při zvýšené teplotě a při zvýšeném tlaku. Výhodně se při tom dodržují teploty od 80 do 250 °C, obzvláště od 100 do 220 °C . Počáteční lisovací tlak zde výhodně leží mezi 0,5 až 15,0 MPa; v průběhu procesu lisování většinou tlak klesá až k nule.
Podle vynálezu se mohou použít přípravky polyisokyanátu s aktivátorem též v kombinaci s výše popsanými sloučeninami polyhydroxylovými v poměru NCO/OH od 1,1 : 1 až 10 : 1 , výhodně 1,5 : 1 až 5 : 1. Při tom je možné použít obě složky odděleně nebo jako reaktivní směs. Praktický význam mají takové kombinace polyisokyanátu s polyhydroxylovými sloučeninami jako pojivo například při pojení korkové drti. Rovněž je možné přidat o sobě známá nadouvadla v množství od asi 0,5 do 30 % hmotnostních, vztaženo na pojivý nebo impregnační prostředek, a/nebo jiné přísady, které ovlivňují tvorbu pěny nebo chemickou reakci mezi polyisokyanáty, materiálem, obsahuj ícím lignocelulosu a případně polyhydroxylovými sloučeninami, jako jsou stabilizátory, v množství od 0,05 až 10 % hmotnostních,vztaženo na pojivo, případně na impregnační prostředek.
Směsi polyisokyanátu s aktivátorem, používané podle vynálezu jako pojivá, se mohou použít též s vodnými roztoky kondenzačních produktů z formaldehydu s močovinou a/nebo s melaminem a/nebo s fenolem v dřevařském průmyslu dosud převážné používanými (směsné klížení), ale též s jinými dosud méně obvyklými pojivými nebo impregnačními prostředky, jako jsou například sulfitové výluhy (lignisulfonát nebo j iné technické roztoky ligninu z rozkladu dřeva), nebo tříslovině podobné sloučeniny jako je tanin, kde se může například udržovat směšovací poměr poj iva podle vynálezu s těmito dodatečnými pojivý mezi 1 : 10 a 10 : 1 , výhodně mezi 1 : 5 a 5 : 1 a kde se může použít pojivo podle před- Ί ·«·· 10 loženého vynálezu a přídavná pojivá buď odděleně, nebo též ve směsi.
Zvláště výhodné jsou takovéto kombinace při výrobě vícevrstvých desek se speciálními vlastnostmi. Například se mohou ošetřit vnější vrstvy běžnými lepidly (samotnými nebo s polyisokyanátovým pojivém) a jedna vnitřní vrstva, nebo více těchto vrstev polyisokyanátovým pojivém podle vynálezu (samotným nebo společně s běžnými lepidly) a nakonec vzá-j emně s1i sovát. Při výrobě třískových desek, zvláště vícevrstvých třískových desek, často vzniká problém nechat úplně reagovat též třísky ve střední vrstvě třískové desky s polyisokyanátovým pojivém při krátké lisovací době. Zde se uplatňuje výhoda latentně účinného, teplem aktivovatelného katalyzátoru mimořádně příznivě, tím že se právě do středních vrstev použije katalyzátor a zde tak dojde k urychlenému propojení, přestože zahřátí střední vrstvy probíhá z vnější strany nutně relativně opožděně. Vysoká teplota, vyvolaná lisovacím nástrojem, zahřívá silně nejprve krycí vrstvy a vyvolává náraz páry, který přenáší teplotu (těsně nad 100 °C) do vnitřku třískových desek. Právě při této teplotě zreagují polyisokyanátová pojivá, obsahující katalyzátor, ve střední vrstvě ve výrazně zkrácené době. Další podstatné zkrácení této doby je již sotva uskutečnitelné, protože přenos tepla do střední vrstvy j iž nemůže probíhat rychlej i. Proto se dává přednost aktivování podle vynálezu pouze střední vrstvy a krycí vrstvy se zpracují bez katalyzátoru.
Je též možné provést naklížení krycí vrstvy třísek póly i sokyanátem, obsahujícím aktivátor, to však nepřináší žádnou podstatnou změnu, protože podstatným vlivem na úspěch • ·· 11 je dostatečné spojení střední vrstvy. V praxi se sleduje dostatečné spojení třísek ve vrstvách měřením tloušťky, případně přírůstku tloušťky, vytvořených desek po opuštění lisu.
Pro své vynikající mechanické vlastnosti jsou desky nebo tvarové dilce vyrobené podle vynálezu na bázi surovin, obsahujících lignocelulosu, nebo jiných organických a/nebo anorganických surovin, vhodné pro použiti ve stavebnictví. Aby se deskám nebo tvarovým dílcům dodala k tomu potřebná odolnost proti napadení plísněmi, hmyzem, nebo proti působení ohně, je možné přidat do pojiv, nebo do surovin, komerčně obvyklé přísady, například vodné emulze polyethylenu s organickými nebo anorganickými ochrannými prostředky, a to v čisté formě, nebo jako roztok v množství od asi 0,05 do 30 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 20 % hmotnostních, vztaženo na veškerý materiál. Jako rozpouštědlo přichází v úvahu voda nebo organická rozpouštědla, například zbytkové oleje ze zpracováni ropy. chlorované uhlovodíky a jiné. Jakost naklížení tím obvykle není ovlivněna. Na rozdíl od desek lepených fenol-formaldehydovou pryskyřicí, nevznikají u materiálů, vyrobených podle vynálezu, ani solné výkvěty, ani "krvácení".
Vlivem vysoké lepivosti pojiv podle vynálezu mají jimi impregnované, případně pojené, tvarové dílce často sklon k tomu, aby ulpívaly na površích horkých lisů nebo forem. Tomu se může zabránit pomocí antiadhesního přípravku, který se přidává do pojivá. Jiné řešení spočívá v tom, že se antiadhesní přípravek v čisté formě, nebo jako roztok, nanáší na kovové povrchy, které přicházejí do styku s výliskem, nebo na povrch výlisku. Jako vnější antiadhesní přípravky při tom přicházejí v úvahu všechny látky, dosud k tomuto 12 12
• » • · účelu navržené. Výhodné jsou však sloučeniny podle DE-OS 2 325 926, které u isokyanátů katalyzují tvorbu iso-kyanurátu, například Mannichova báze s fenolem, deriváty hexahydrotriazinu, nebo alkalické soli karboxylových kyselin a/nebo mýdla, případně v roztoku, jako například ve vodném diethylenglykolu. Další směr řešení k zábraně ulpívání spočívá v tom, že se vytvoří mezi výliskem a kovovým povrchem lisu dělicí vrstva, přičemž dělicí vrstva může pozůstávat z pruhů, fólií nebo z drti různých surovin (například z plastů, papíru, dřeva, kovu).
Jak již bylo vícekrát zmíněno, mohou se pomocí iso-kyanátových pojiv podle vynálezu ve srovnáni s běžnými pojivý na bázi fenolformaldehydových pryskyřic, nebo močo-vinoformaldehydových pryskyřic docílit podstatná zlepšení, a to jak s hlediska mechanických vlastnosti, tak i z hlediska technologického. Tak je v případě třískových desek možné docílit buď při stejném množství pojivá, jako u pryskyčic fenolformaldehydových, případně močovinoformaldehydových, zvýšení pevnosti v ohybu až o 50 % (vedle zlepšení dalších mechanických vlastnosti), anebo při koncentraci pojivá, snížené o asi 25 až 70 %, docílit stejných mechanických vlastností. Následující příklady vynález blíže vysvětlují. Pokud není uvedeno jinak, rozumějí se číselné údaje jako hmotnostní díly, případně hmotnostní procenta. 13 • · • ·
·· * · • · ·· ·» Příklady provedeni vynálezu
Pokusná část A) Latentní aktivátory 1.
O
II
NH2-C-N-(CH3)2-N(CH3)2H . 00C-CH2-C00 L J
Ze 290 g (2,0 m) 3-N,N-dimethylaminopropylmočoviny a 131,3 g vody reakcí s 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti :210 Aminové číslo: 210 2. Částečně neutralizovaná forma sloučeniny 1.
Ze 253,7 g (1,75 m) N,N-dimethylaminipropylmočoviny a 119,2 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti: 235 Aminové číslo: 205 3. Částečně neutralizovaná forma sloučeniny 1.
Ze 217,5 g (1,50 m) N,N-dimethylaminipropylmočoviny a 107,1 g vody. Číslo kyselosti: 261 14 Μ ····
·· ·· • · · · • · ·· • ···· · • · ·
Aminové číslo: 196 4. N:
Ν — (CH3)H ,© Θ θ
OOC — CH„— COO
Ze 164,2 (2,0 m) N-methylimidazolu a 89,3 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti: 313 Aminové číslo: 313 5.
|h-n (CHj) 2-ch2-ch2-0-ch2-ch2-n (ch3) 2hJ ooc-ch2-coo
Ze 160 g (1,0 m) bis-(2-N,N-dimethylaminoethyl)-etheru a 88,0 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti: 315 Aminové číslo: 314 h-n(ch3)2-ch2-ch2-oh ooc-ch2-coo 6. 15 15 ·· • I • · · ·· ···· ♦ • ·
····
• · · • ♦· • · · • · · ··
Ze 178 g (2,0 m) 2-N,N-dimethylaminoethanolu a 94 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C. Číslo kyselosti: 296 Aminové číslo: 295 7. H-N(CH3) 2-ch2-ch2-oh j . ooc-ch2-coo
Ze 178 g (2,0 m) 2-N,N-dimethylaminoethanolu a 94 g Ν,Ν-dimethylacetamidu reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti: 295 Aminové číslo: 293 8. ©
Θ Θ • OOC — CH2—coo 2
Ze 222 g (2,0 m) N-methyl-2-azanorbornanu a 108 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti: 258 16 ··»· · • · • · • · · • t ··· » · · I I · ·· ··· « I • · i ·· ··
Aminové číslo: 251 9. (Srovnání) 0
+ I I ooc-coo HN(CH3)2-CH2-CH2-CH2-NH-C-NH2
Ze 290 g (2,0 m) 3-N,N-dimethyaminopropylmočoviny a 380,0 g vody reakcí se 90,1 g (1,0 m) kyseliny šťavelové při 15 °C . Číslo kyselosti: 146 Aminové číslo: 145 10. (Srovnání) 0
OOC-COO + 11 HN(CH3)2-CH2-CH2-CH2-NH-C-NH2
Ze 290 g (2,0 m) 3-N,N-dimethyaminopropylmočoviny a 145,3 g vody reakcí se 146 g (1,0 m) kyseliny adipové při 15 °C . Číslo kyselosti: 191 Aminové číslo: 190 Příklad použití pro výrobu třívrstvé desky A) Střední vrstva 17 ·· ····
2250 dílů. hmotnostních třísek pro střední vrstvu, tvořených směsí jehličnatého dřeva a listnatého dřeva, obsahujících vlhkost asi 10 % hmotnostních, bylo náklí ženo 102 díly hmotnostními polyisokyanátu Desmodur VPPU 1520A20L od fy. Bayer AG. Použité množství katalyzátorů podle vynálezu je uvedeno v tabulkách 1 a 2. B) Spodní a horní vrstva 980 dílů hmotnostních třísek s obsahem vlhkosti 15 % se naklížilo 43 díly hmotnostními polyisokyanátu Desmodur VPPU 15020A20L od fy. Bayer AG. Vyrobila se třívrstvá deska o velikosti 580 x 520 mm se spodní a horní vrstvou o tloušťce 10 mm a se střední vrstvou o tloušťce 20 mm a slisovala se při 180° C. Příložné plechy se předem ošetřily antiadhesním přípravkem Baysilon LAV fy. Bayer AG. Stanovila se pevnost v příčném tahu V 100 získaných třískových desek (tloušťka 16 mm) podle DIN 68 763 po různých dobách lisování.
Tabulka 1
Roztok katalyzátoru ve střední vrstvě Doba lisování při 180 °C 1,6 min. bez katalyzátoru 0,09 MPa 10 % katalyzátoru 0,16 MPa 5 % katalyzátoru 0,15 MPa 1 % katalyzátoru 0,15 MPa 18 Ift· ♦ • ·· · · • · · · t · * · · • · · · · ·· ··· ··
·· MM ·· ·· • ♦ · · • · ·· ·· · · · • · · ·· ··
Tabulka 2
Roztok katalyzátoru ve střední vrstvě Doba li soví 1,85 min iní při 180 °C 1,45 min bez katalyzátoru 0,17 * 5 % katal. příkl.6 0,21 0,18 MPa 1 % katal. příkl.6 0,16 0,15 MPa * neměfitelné, křehké Tabulka 3
Amoniová sůl Latentní působení při 60-80 °C Plynulá poj ivá reakce při 100 °C Kys. ětavelové (příkl.9 srovnávací) dobré špatná Kys. malonové (příkl.1) dobré dobrá Kys. adipové (příkl.10, srovnávací) špatné špatná Kys. maleinové (srov.) špatné špatná Kys. methylfosfoniové (srov.) dle EP 133 680 nedostatečné nedostatečná Výsledky:
Pomocí přísady byly provedeny podobným způsobem, jak je popsáno v tabulce 3, srovnávací pokusy s aminy, blokovanými kyselinou šřavelovou, adipovou a maleinovou. Pro srovnáni ·· ··· · * · ·· 19
I s dnešním stavem techniky byly zkoušky doplněny ještě jedním pokusem s teplem aktivovaným aktivátorem na bázi amonných solí kyseliny fosfoniové podle EP 133 680.
Vynikající výsledek zkoušky amoniových solí kyseliny malonové se ukázal v latentní fázi do 80 °C a v katalýze plynulé pojivé reakce při 100 až 110 °C teploty ve střední vrstvě ve srovnání s amoniovými solemi dalších kyselin, uvedených v tabulce 3. Příklad 11
Ze 174 g (2,0 m) morfolinu a 92 g vody reakcí se 104,1 g (1,0 m) kyseliny malonové při 15 °C . Číslo kyselosti:300 Aminové číslo: 302
Tabulka 4
Roztok katalyzátoru ve střední vrstvě Doba li soví 1,85 min lni při 180 °C 1,45 min bez katalyzátoru 0,17 MPa * 1 % katal. příkl.6 0,17 MPa 0,16 MPa * neměřitelné, křehké
Mechanicky hodnotné sklíženi bylo dosaženo i v příkladu 11 po 1,45 minutách, což odpovídá výsledku u příkladu 6.
Latentní fáze
Do 80 °C nevykazovala dřevotřísková směs z dřevěných třísek, vody, roztoku katalyzátoru 11 a polyisokyanátu žádnou reakci mezi vodou a polyisokyanátem. Ta byla vyvolána teprve - jak se požadovalo - při teplotách 110 °C ve střední vrstvě, jako též v příkladu 6.

Claims (7)

  1. 21
    /¾¾.. WM mmá<& i ž. Meáte^ * Paten-tové nároky 1. Způsob výroby lisovaných hmot, zejména dfevotfískových desek, lisováním za horka z lignocelulosových surovin, smíchaných s polyisokyanáty a/nebo impregnovaných polyisokyaná-ty jako pojivém, za použití latentnich, teplem aktivovatel-ných katalyzátorů, vyznačující se tím, že se jako katalyzátory použij í amoniovéé soli z reakce aminů s kyselinou malonovou.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použiji amonio-vé soli z reakce terciárních aminů s kyselinou malonovou.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použijí amonio-vé soli z reakce N,N-dimethylaminoethanolu, dimethylaminopropylmočoviny, bis-2,2 -dimethylaminoetheru, N-methylimidazolu a N-methyl-2-azanorbornanu s kyselinou malonovou.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se katalyzátor použije v koncentraci 1 až 20 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních, vztaženo na pojivo, obsahující skupiny NCO.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se vedle polyiso-kyanátového poj iva společně použij í poj ivo na bázi močo- vinoformaldehydových pryskyřic a/nebo fenolformaldehydových pryskyřic a případně další pomocné přípravky a přísady, antiadhesní přísady, ochranné prostředky pro dřevo, ochranné prostředky proti ohni nebo disperze polyethylenu.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako polyisokya-nát použije polymerní 4,4-methylendiisokyanát .
  7. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako polyisokya-nát použijí typy PMDI, modifikované polyetherpolyoly nebo polyesterpolyoly.
CZ19982424A 1996-01-31 1997-01-20 Process for producing pressed materials with polyisocyanate binding agents by making use of latent catalysts activating by heat CZ287190B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19603330A DE19603330C1 (de) 1996-01-31 1996-01-31 Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit Polyisocyanat-Bindemitteln unter Mitverwendung von latenten, wärmeaktivierbaren Katalysatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ242498A3 true CZ242498A3 (cs) 1998-10-14
CZ287190B6 CZ287190B6 (en) 2000-10-11

Family

ID=7784071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19982424A CZ287190B6 (en) 1996-01-31 1997-01-20 Process for producing pressed materials with polyisocyanate binding agents by making use of latent catalysts activating by heat

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6007649A (cs)
EP (1) EP0877767B1 (cs)
JP (1) JP3884078B2 (cs)
KR (1) KR19990082196A (cs)
CN (1) CN1209818A (cs)
AT (1) ATE182340T1 (cs)
AU (1) AU710767B2 (cs)
BR (1) BR9707241A (cs)
CA (1) CA2244190C (cs)
CZ (1) CZ287190B6 (cs)
DE (2) DE19603330C1 (cs)
EE (1) EE9800228A (cs)
ES (1) ES2134062T3 (cs)
GR (1) GR3031416T3 (cs)
HU (1) HUP9900957A3 (cs)
NO (1) NO983450D0 (cs)
WO (1) WO1997028202A1 (cs)
ZA (1) ZA97764B (cs)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294117B1 (en) * 1998-12-17 2001-09-25 Bayer Corporation Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products
US6867421B1 (en) * 1998-12-29 2005-03-15 Bayer Materialscience Llc In-line process for monitoring binder dosage and distribution on a surface and apparatus useful therefor
DE19909607A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Dieffenbacher Schenck Panel Verfahren zur Herstellung von plattenförmigen Produkten
DE19909605A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Dieffenbacher Schenck Panel Verfahren zur Herstellung von plattenförmigen Produkten
EP1127904A1 (en) * 2000-02-22 2001-08-29 Huntsman ICI Chemicals, LLC Polyisocyanate reaction systems for application in wooden floor parts
DE10035412B4 (de) * 2000-07-20 2015-01-22 Dieffenbacher GmbH Maschinen- und Anlagenbau Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von endlosen Furnierschichtplatten
DE10047485A1 (de) 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Lagerstabile latente Katalysatoren enthaltende Isocyanat-Bindemittel
EP1325080A1 (de) 2000-09-26 2003-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Zusammensetzung auf basis von copolycarbonaten
ITRN20010010A1 (it) * 2001-01-31 2002-07-31 Annibale Tontini Materiale costruttivo, composito, e metodo di fabbricazione di manufatti di detto materiale.
US20030228337A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal care compositions with hydroxy amine neutralized polymers
US20030224023A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with hydroxy amine salts of malonic acid
US20030224027A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with ammonium malonates
US7071248B2 (en) 2003-01-21 2006-07-04 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Adhesive additives and adhesive compositions containing an adhesive additive
US20040185074A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Odor control in amine salt containing cosmetic compositions
MXPA05009938A (es) * 2003-03-17 2005-12-05 Unilever Nv Composiciones utiles para prevenir cabello enterado que surge de rasurado.
US20040202689A1 (en) * 2003-03-17 2004-10-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Terpenoid fragrance components stabilized with malonic acid salts
US20040185073A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions containing salts of malonic acid
US7351859B2 (en) * 2003-05-01 2008-04-01 Huntsman Petrochemical Corporation Heat activated tertiary amine urethane catalysts
US20040241131A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Compositions containing malonate salts in preventing in-grown hair arising from shaving
DE10334222B3 (de) * 2003-07-26 2005-04-28 Siempelkamp Masch & Anlagenbau Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Holzwerkstoffplatten
US7404949B2 (en) * 2004-03-15 2008-07-29 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Methods and compositions useful to prevent in-grown hair arising from shaving
US7439280B2 (en) * 2004-04-06 2008-10-21 Basf Corporation Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
DE102005001914A1 (de) * 2005-01-14 2006-08-03 Steico Ag Verfahren zur Herstellung einer thermoplastisch gebundenen Holzwerkstoffplatte und nach diesem Verfahren hergestellte Holzwerkstoffplatte
DE102007012691B4 (de) * 2007-03-13 2016-05-12 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zur Herstellung von Platten aus Holzfasern und nach diesem Verfahren hergestellte LDF-, MDF- und HDF-Platten
PT103693B (pt) * 2007-03-19 2009-07-28 Univ Tras Os Montes E Alto Dou Processo de aglomeração de partículas dos sectores da madeira e da cortiça
FR2947572B1 (fr) * 2009-07-01 2011-08-26 Univ Nancy 1 Henri Poincare Materiau composite a base de fibres et de resine naturelles
BR112012013895A2 (pt) * 2009-12-08 2016-05-03 Basf Se componente isocianato altamente reativo, processo para a produção de materiais contendo lignocelulose, material contendo lignocelulose, e, usos de um material contendo lignocelulose, e de um componente de isocianato altamente reativo
JP5604407B2 (ja) * 2010-12-21 2014-10-08 ローム アンド ハース カンパニー 接着剤組成物
ES2687386T3 (es) * 2016-01-11 2018-10-24 Flooring Technologies Ltd. Procedimiento para la fabricación de un tablero de materia derivada de la madera, en particular de un material compuesto de madera-plástico
CN105619554A (zh) * 2016-02-24 2016-06-01 福人集团邵武木业有限公司 一种竹纤维刨花板的制造方法
CN105860556A (zh) * 2016-04-01 2016-08-17 李宗泽 包装材料及其成型方法、包装及包装成型模具、机油滤清器专用包装
GR1009108B (el) 2016-07-27 2017-09-08 Καρολος Ανδρεα Μαρκεσινης Καινοτομος μεθοδος σκληρυνσης συγκολλητικων συστηματων
WO2019038116A1 (de) 2017-08-23 2019-02-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von lignocellulosewerkstoffen mittels bestimmung von nco-werten
EP3733367B1 (de) * 2019-04-30 2022-01-19 Fritz Egger GmbH & Co. OG Holzwerkstoffe und bindemittelzusammensetzungen
EP3733368B1 (de) * 2019-04-30 2024-05-22 Fritz Egger GmbH & Co. OG Bindemittel zur herstellung von holzwerkstoffen
CN112794986A (zh) * 2019-11-13 2021-05-14 科思创德国股份有限公司 一种制备人造板的方法
KR20220149698A (ko) * 2020-03-03 2022-11-08 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 바인더 조성물에 사용하기 위한 촉매
PL4074805T3 (pl) * 2021-04-15 2024-01-22 SWISS KRONO Tec AG Kompozycja spoiwa i sposób produkcji tworzywa drewnopochodnego i tworzywo drewnopochodne
CN118541251A (zh) * 2022-01-31 2024-08-23 瑞士克罗诺泰克股份公司 用于生产纤维板的方法
WO2023143963A1 (de) * 2022-01-31 2023-08-03 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zum herstellen einer faserplatte
EP4219105B1 (de) * 2022-01-31 2025-12-17 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zum herstellen einer faserplatte

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2886555A (en) * 1955-07-26 1959-05-12 Bayer Ag New composition of matter and process for producing same
US2932621A (en) * 1956-02-07 1960-04-12 Pittsburgh Plate Glass Co Preparation of polyurethane foam utilizing a salt of dimethylethanol amine and a dicarboxylic acid as a catalyst
DE2711958B2 (de) * 1977-03-18 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Binde- oder Imprägnierungsmittel für lignocellulosehaltige Materialien
US4186255A (en) * 1978-03-13 1980-01-29 Texaco Development Corporation Bis-quaternary ammonium salts as polyisocyanurate catalysts
DE2854384A1 (de) * 1978-12-16 1980-07-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen
US4376089A (en) * 1981-06-15 1983-03-08 The Quaker Oats Company Particle board process using polymeric isocyanate/release agent
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
US4540781A (en) * 1983-08-11 1985-09-10 The Upjohn Company Product and process trimerization of organic isocyanates
US4632785A (en) * 1983-08-11 1986-12-30 The Dow Chemical Company Thermally activable trimerization catalyst
US4490517A (en) * 1983-10-03 1984-12-25 Olin Corporation Solid TDI residue-dicarboxylic ester binder composition and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
DE3403500A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von stabilisierten polyisocyanaten, stabilisierte isocyanate ratardierter reaktivitaet und ihre verwendung zur polyurethanherstellung
DE3438735A1 (de) * 1984-10-23 1986-06-26 Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von span- oder faserplatten
US4758605A (en) * 1987-03-12 1988-07-19 The Dow Chemical Company Stabilization of reactivity of polyester polyol based polyurethane foam components
DE4229396C2 (de) * 1992-09-03 1997-06-05 Glunz Ag Verfahren zur Herstellung von Span- oder Faserplatten

Also Published As

Publication number Publication date
CN1209818A (zh) 1999-03-03
JP3884078B2 (ja) 2007-02-21
AU710767B2 (en) 1999-09-30
BR9707241A (pt) 1999-07-20
AU1543197A (en) 1997-08-22
DE19603330C1 (de) 1997-06-05
HUP9900957A3 (en) 2001-05-28
CA2244190C (en) 2005-03-29
CZ287190B6 (en) 2000-10-11
KR19990082196A (ko) 1999-11-25
DE59700271D1 (de) 1999-08-26
NO983450L (no) 1998-07-27
WO1997028202A1 (de) 1997-08-07
HUP9900957A2 (hu) 1999-07-28
US6007649A (en) 1999-12-28
EP0877767B1 (de) 1999-07-21
GR3031416T3 (en) 2000-01-31
ES2134062T3 (es) 1999-09-16
EP0877767A1 (de) 1998-11-18
CA2244190A1 (en) 1997-08-07
NO983450D0 (no) 1998-07-27
ATE182340T1 (de) 1999-08-15
ZA97764B (en) 1997-11-04
EE9800228A (et) 1998-12-15
JP2000504051A (ja) 2000-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU710767B2 (en) A process for producing pressed materials using polyisocyanate binders together with latent, thermally activatable catalysts
US3870665A (en) Process for making pressure molded lignocellulose articles comprising isocyanurate group forming mold release agent
US4359507A (en) Mixed ethylene and propylene carbonate-containing organic polyisocyanate adhesive binder composition
FI78723B (fi) Foerfarande foer framstaellning av pressmaterial genom varmpressning under anvaendande av polyisocyanatbindemedel.
KR102005769B1 (ko) 목재 접착제 배합물
KR102005768B1 (ko) 목재 접착제 조성물
KR100306556B1 (ko) 복합재료제조용결합제로서유용한신규조성물
US20110210466A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
FI68416B (fi) Foerfarande foer framstaellning av formstycken genom varmpressning varvid som bindemedel anvaends en foerening innehaollande nco-grupper
AU712785B2 (en) Process for binding lignocellulosic material
KR102005767B1 (ko) 목재 접착제 배합물
CA2423015C (en) Storage-stable isocyanate binders containing latent catalysts
DK172719B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel
US20110210465A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
HK1018623A (en) A process for producing pressed materials containing polyisocyanate binders with the use in conjunction of latent thermally activatable catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030120