CZ242897A3

CZ242897A3 - Stabilní arylpyrrolové částice, způsob jejich přípravy a kompozice tvořené suspenzním koncentrátem, obsahující tyto částice

Info

Publication number: CZ242897A3
Application number: CZ972428A
Authority: CZ
Inventors: Mimi Yih-Pei Chou Schaaf; Steven Brunt; Jian James Xu; Andrew Evelyn Goldsmith; Anthony Francis Walker; Patrick Charles Mowery; Edward S. Donoghue; Srinivasan Rajan
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 1996-08-02
Filing date: 1997-07-30
Publication date: 1998-03-18
Also published as: IL121430A; CA2212242A1; DE69721145T2; EP0821876B1; EP0821876A1; HRP970429B1; GEP19991853B; HU9701346D0; HUP9701346A1; JP4173568B2; NO973544D0; TR199700729A2; CA2212242C; ID19366A; MX9705908A; KR100470863B1; YU33297A; CZ293077B6; IL121430A0; ES2197974T3

Description

Vynález se týká stabilních arylpyrrolových částic, způsobu jejich přípravy a kompozice tvořené suspenzním koncentrátem obsahující tyto částice.

Dosavadní stav technik y

Škůdci, jakými jsou zejména hmyz a roztoči způsobují značné globální, ekonomické ztráty tím, že snižuji množství úrody a způsobují zhoršení její kvality. Arylpyrrolové sloučeniny se používají pro kontrolu insekticidních a akaricidních škůdců. Nicméně se zjistilo, že si arylpyrrolové částice přítomné v suspenzním koncentrátu nezachovávají stabilní velikosti částic. Ukázalo se, že zejména určité arylpyrrolové částice narůstají v průběhu skladování do nepřijatelných rozměru.

určité pesticidní arylpyrroJové sloučeniny a způsoby jejich přípravy a použití jsou popsány v patentech US 5,010,098 a 5,233,051 a kanadské patentové přihlášce č. 2,076,937. Chlorfenapyr(4-bromo-2-(pchlorofenyl)-1-(ethoxmethyí i-5-(trifluoromethyi}pyrrol3-karbonit.ril) byl prvním arylpyr rolovým pesticidem, který se vyráběl komerčně.

Kompozice, tvořené suspenznim koncentrátem, obsahující arylpyrrolové částice, jsou popsány v patentu US 5,496,845. Nicméně sc ukázalo, že je stabilita velikosti částic arylpyrroiových sloučenin v referenčních kompozicích proměnná. Obecně se dá říci, že arylpyrrolové částice, které jsou v daném oboru známé, svůj objem během skladování zvětšují, tj . počáteční počet relativně malých částic přechází na menší počet větších částic. Proto je žádoucí připravit částice, jejichž velikosti se v průběhu skladování v podstatě nemění a nemění tak nežádoucím způsobem charakteristiky formulací, obsahujících tyto částice.

Podstata vynálezu

Vynalez poskytuje stabi±ni aryipyi. lořové častíce, u kterých je přibližně více než 20¾ arylpyrrolu ve stabilní krystalické formě.

Vynález, dále poskytuje způsob přípravy stabilních arylpyrroiových částic, který zahrnuje:

a) připravení první směsi obsahující arylpyrrolové částice, dispergační činidlo a vodu;

b) udržení této první směsi v teplotním rozmezí přibližně od 25°C do 80°C s cílem získat vyzrálon a

c) mletí této vyzrálé směsí s cílem získat stabilizované arylpyrrolové častíce.

Vynález rovněž poskytuje stabilní arylpyrrolové částice připravené způsobem podle vynálezu a kompozice suspenzního koncentrátu obsahující arylpyrroí ové částice podle vynálezu.

Takže cílem vynálezu je poskytnou“ způsob stabilizace arylpyrrolových částic.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout stabilní arylpyrrolové částice.

Cílem vynálezu je rovněž poskytnutí kompozic tvořených suspenzním koncentrátem, které obsahují stabilní arylpyrrolové částice.

Tyto a další cíle a výhody vynálezu se stanou zřejmějšími po prostudování následujícího podrobného popisu a přiložených patentových nároků.

Stručný popis obrázků

Obr. 1 znamená charakteristické infračervené absorpční spektrum produktu chíorfenapyrový polymorf, označeného jako „Polymorf I.

Obr. 2 znamená charakteristické infračervené absorpční spektrum produktu chlorfenapyrový polymorf, označeného jako „Polymorf II.

Důležitým předmětem vynálezu je to, že vynález poskytuje stabilní arylpyrrolové částice, které rostou v průběhu skladování v kompozicích suspenzního koncentrátu nevýznamným způsobem. Zjistilo se, že aiespon ovou arylpyrroíy mohou existovat krystalických formách. Převažující krystalické formy ch1orofenapyru jsou zde označeny například jako

Polymorf I a Polymorf II. Polymorf I má teplotu tání 95°C a charakteristické infračervené absorpční spektrum, znázorněné na obrázku 1. Polymorf II má teplotu tání 101°C a charakteristické infračervené spektrum, znázorněné na obrázku 2.

Dále se zjistilo, že určité arylpyrrolové formy jsou stabilnější než další, arylpyrrolové krystalické formy. Překvapením bylo, že chlorofenapyrové částice, krystalických forem Polymorf I přibližně 1:4, jsou při skladování mnohem stabilnější než kompozice, u kterých se zmíněný poměr Polymorf I : Polymorf II pohybuje v rozmezí od 1 : 4 do 0 : 1.

kompo zi c e obsahujíci které mají poměr

Polymorf ΪΙ větší než

Vynález se výhodně týká arylpyrrolových částic obsahujících stabilizující množství stabilní krystalické formy arylpyrrolu. Stabilizujícím množstvím stabilní krystalické formy je množství, které brání nepřijatelnému růstu částic v průběhu skladování v kompozicích obsahujících arylpyrrolové částice a vodu. Nepřijatelný růst částic snižuje pesticidní účinnost arylpyrrolu a/nebo nežádoucím způsobem obsahuje fyzikální vlastnosti kompozic.

z tohoto důvodu byla stabilita arylpyrrolových 'čísr.ic nopr c civ i cíč?. τ θ± n ou, prot. o?. c kontcrcci w r^- <ί r-) m η způsoby poskytují částice, u nichž je množství stabilní krystalické formy velmi proměnné. Doposud se o existenci a významu různých krystalických forem nevědělo a nebyl ani znám způsob, který by umožnil získat předvídatelně stabilní

Nyní se zjistilo, že různé krystalické formy, neboli polymorfy, lze identifikovat. Rovněž se zjistilo, ze kompozice arylpyrrololových suspenzních koncentrátů, obsahující vysoké procento jednoho polymorfu, jsou stabilnější než kompozice suspenzního koncentrátu, které obsahují nízké procento tohoto polymorfu. Zejména kompozice chlorfenapyrového suspenzního koncentrátu, obsahující chlorfenapyrové částice, které obsahují vysoké procento Polymorfu I jsou stabilnější, než kompozice suspenzního koncentrátu, které obsahující nízké procento Polymorfu I. Vzhledem k tomu, že lze množství každé krystalické formy změřit, lze v současností získat stabilní arylpyrrolové suspenzní koncentráty, tvořící suspenzi z arylpyrrolových částic, které mají dostatečně stabilní krystalický obsah.

Arylpyrrolové částice, které mají požadované množství stabilní krystalické formy mohou být zvoleny z variant částic produkovaných komerčními výrobními způsoby. Vsádky arylpyrrolu, který má různé poměry stabilní krystalické formy ku nestabilní krystalické formě lze smísit za použití směšovacích, v daném oboru známých metod, za účelem dosažení požadovaného poměru.

Pcmi polymorfu, přítomný čá st icové vsádce

U J v. ι LP PIL LUP -L infračervené analvzy.

Chlorfenapyrové částice podle vynálezu výhodně obsahuji poměr Polymorf 1 ku Polymorfu II pohybující se v rozmezí, přibližně od 1 ; 3 do 1 : 0 a výhodněji v rozmezí přibližně od 1 : 1 do 1. : 0.

Střední průměr arylpyrrolových částic podle vynálezu je výhodně menší než přibližně 100 μ:η, výhodněji přibližně menší než 15 gm a nej výhodněj .i se pohybuje v rozmezí přibližně od 0,5 gm do 10 μ~,

Arylpyrrolové částice podle vynálezu mohou být formulovány jako suspenzní koncentráty, dispergovatelné granule, smáčitelné prášky, popraše, prašné koncentráty, mikroemulze a pod., způsoby v daném oboru známými. Tyto kompozice zahrnují arylpyrrolové částice podle vynálezu a jeden nebo několik zemědělsky přijatelných pevných nebo kapalných nosičů.

Vynález zejména poskytuje stabilní kompozice suspenzních koncentrátů, které obsahují přibližně 10% až 50% hmotnosti arylpyrrolových částic podle vynálezu, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti dispergačního činidla, přibližně 0,5% až 5% hmotnosti sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 1% suspenzačního činidla, přibližně 0,01% hmotnosti

0,5% hmotnosti hmotnosti hmotnosti hmotnost 'i zahušťovacího činidla, přibližně až 15% činidla proti zamrzáni, přibližně až 1% činidla proti pěnění, přibližně až 0,5% konzervačního činidla a vodu.

Stabilní kompozice suspenzního koncentrátu podle vynalezu výhodně obsahují 10% až 40¾ arylpyrrolových částic, 0,5% až 1,5% dispergačního činidla, 1,5% až 3,5% sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% hmotnosti suspcnzační.ho činidla, přibližně 0,5% hmotnosti zahušťovaního činidla, přibliž 10% hmotnosti činidla proti zamrzání, přibližn hmotnost i hmotnosti hmotnosti až 1 % u , 01 s a z n e 5 % a ž ě 0,1 % a ž

1% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně 0,01% až 0,5% hmotnosti konzervačního činidla a vodu.

V kompozicích suspenzních koncentrátů podle vynálezu se poměr celkového množství dispergačního činidla a sférického stabilizátoru ku arylpyrrolovým částicím pohybuje výhodně v rozmezí přibližně od 1 : 5 do 1 : 15 a výhodněji přibližně v rozmezí od ] ; 8 do 1 ; 10.

Střední průměr arylpyrrolových částic přítomných v kompozicích suspenzn.ího koncentrátu podle vynálezu je výhodně menší než 15 pm, výhodněji přibližně 0,5 pm až 10 pm a nejvýhodněji přibližně 0,5 pm až 4 pm.

Arylpyrrolové sloučeniny podle vynálezu zahrnují sloučeniny obecného vzorce I (I) ne do ve kterém

X znamená atom vodíku, lluoru, chloru, bromu, 'jódu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku

Y znamená atom fluoru, chloru, bromu, jódu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atome ubil i ku nebo kyanoskupinu;

W znamená kyanoskupinu nebo nitroskupinu;

A znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou jedním nebo třemi halogenovými atomy, jednou kyanoskupinou, jednou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou fenylovou skupinou případně substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo jedním až třemi atomy halogenu, jednou fenoxyskupinou případně substituovanou jedním až třemi atomy uhlíku, nebo jednou benzyloxyskupinou případně substituovanou jedním atomem halogenu, karbalkoxamethylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkeriyiovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou jedním až třemi atomy halogenu, kyanoskupinu, alkynylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou jedním atomem ha.l ogenu, di-alkyl aminokarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci nebo bcnzoylovou skupinu případně substituovanou jedním až Lřemi atomy halogenu nebo jedním až třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlí ku;

L znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu;

M a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jódu, nitroskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R|CF₂3,, R₂CO nebo NR3R₄, nebo pokud M a R se nacházejí v sousedních polohách a pokud se vezmou s uhlíkovými atomy, na které jsou navázány, budou tvořit kruh, ve kterém MR reprezentuje strukturu:

-OCH/P·, -OCFýO-, -CR₆R₇CRgR₉O-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂CH₂CíI₂- nebo -CH-CH-CH-CH-;

Z znamená S (O) „ nebo 0;

Ri znamená atom vodíku, tiuoru, CHR₂, CJIťCl nebo

CFý;

R₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo NR3R4;

Rj znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

R,: znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R₅CO;

P.=. znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

R_o, RT/, íl₂ a Ro znamenají nezávisle atom vodíku, halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a z n a me nají n e z a v i 3 _l e celé číslo 0, 1 ne Po ž .

Výhodnými arylpyrrolovými sloučeninami vhodnými pro použití v rámci vynálezu jsou sloučeniny obočného vzorce 11 ve kterém mají

X, Y, W,

A, L, M a R výše definovaný

Výhodnějšími arylpyrrolovými sloučeninami, které jsou zvláště vhodné pro použiti, v rámci tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X a Y znamenají nezávisle atom chloru, bromu nebo CF_:<;

K	znamená	kyanoskupinu;
Λ	znamená	a 1kyxymeLhylovou skupinu s 1 až 4 atomy
	uhlí ku;
1	znamená	atom vodíku nebo ííuoru;
M	znamená	atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu a
P	znamená	atom fluoru, chloru, bromu, CF₃ nebo OCí-ý.
	další m	důležitým předmětem vynálezu je poskytnout

způsob přípravy stabilních urylpyrrolových částic, to ' ,-j y ” 52 h y r-1 i ί η y. *

a) připravení první směsi obsahující ylpyrro.l ové částice, dispergační činidlo a vodu;

b) udrženi této první směsi v teplotním, rozmezí přibližně od z5°C do 80°C s cílem získat vyzrálou směs;

c;

c) mletí této vyzrálé směsí s cílem získat stabilizované arylpyrrolové částice.

Způsob podle vynálezu bude dále někdy také označován jako „stabilizační proces. Stabilizace, v tomto kontextu, označuje udržování relativně konstantní velikosti částic. Stabilní částice, pokud se skladují při pokojové teplotě po dobu tří měsíců nebo po dobu delší v kompozicí suspenzního koncentrátu, příliš nezvětšují svůj objem.

Nyní se zjistilo, že v případě, kdy je obsah stabilního polymorfu v arylpyrrolu menší než přibližně 80%, zejména pokud je nižší než přibližně 50% a nej výhodněji pokud je menší než přibližně 25% hmotností, může být stabilita arylpyrrolových částic zlepšena způsobem podle vynálezu. Množství času, potřebné na získání dostatečně vyzrálé směsi, se bude lišit a bude záviset do určité míry na počátečním obsahu krystalické formy, velikosti částic a na teplotě. Způsob podle vynálezu je použitelný zejména pro stabilizaci chlorofenapyrových částic.

Pro překonání problémů, souvisejících s použitím arylpyrrolových částic obsahujících méně stabilní polymorf, je žádoucí podrobit všechny arylpyrrolové částice způsobu podle vynalezu, stabilizační proces podle vynálezu je zvláště použitelný pro zvýšení srabillty velikosti částic chlorfenapyru obsahujícího méně než 80% Polymorfu I.

Střední průměr arylpyrrolových částic použitý v rámci způsobu podle vynálezu je výhodně menši než přibližně 100 pm a výhodněji se pohybuje v rozmezí přibližně od 0,5 pm do 30 pm. Střední průměr stabilizovaných arylpyrrolových částic, přepravených stabilizačním způsobem, se pohybuje výhodně v rozmezí přibližně od 0,5 pm do 10 pm a výhodněji přibližně od 0,5 pm až 4 pm.

Dispergační činidla vhodná pro použití v rámci vynálezu zahrnují například soli kondenzačních produktů formaldehydu a sulfonačních produktů polycyklických aromatických sloučenin; soli polyakrylových kyselin; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň přibližně 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; estery mastných kyselin a glycerolu, sorbitan, sacharózu nebo pentaerythritol a jejich kondenzační produkty s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolu s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem a jejich sulfáty nebo sulfonáty; soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a kyseliny sírové, nebo estery kyseliny sulfonové, obsahující alespoň deset atomů uhlíku v molekule, například lauryl su I fcnát: sodný a dodecylbenzensulfonát.

výhodná arspergacni činidla zahrne ni. soli kondenzačních produktů formaldehydu s produkty sulfonacc polycyklických aromatických sloučenin, například soli kondenzačních produktů formaldehydu s naftelensulfonátem, petrolsulfonáty a liqninsulfonáty. Výhodnější dispergační činidla zahrnují nátriumsulfonát naftaíenformaldehydových kondenzátů, například

MORWET D425 (Witco, Houston, Texas), LOMAR PW (Henkel, Cmcmnati, Ohio) a DARVAN 1 (R.T. Vanderbilt Co,,

Norwalk Connecticut) ,

U výhodného způsobu pod.le vynálezu se první směs drží při teplotě pohybující se přibližně v rozmezí od 40°C do 60°C. LJ dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu se první směs drží výhodně při této teplotě přibližně 1 až 72 hodin, výhodněji přibližně 2 hodiny až 48 hodin a nejvýhodněji přibližně po dobu a i, Z 4 1 HJUl 11 .

První	směs
přibližně	10% až
přibližně	0,1% až
přibližně	0,5%

První směs podle vynálezu výhodně obsahuje i hmotnosti arylpyrrolových částic, ,5¾ hmotnosti dispergačního činidla, až 8,5% hmotností sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně až 25% hmotnosti činidla proti zamrzání, přibližně až 2% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně až 1% hmotnosti konzervačního činidla, přibližně až 1% hmotnosti zahušťovacího činidla a vodu.

Výhodněji první směs obsahuje 20% až 70% hmotnosti arylpyrrolových částic, které mají střední průměr menší než přibližně 100 pm, 0,5% až 2,5% hmotnosti o i spcrgactii ho o i n i dl a , 1,5 % a z G % hmo t nos 1j s t e r i c kého stabilizátoru, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně 5% až 20% hmotnosti činidla proti zamrzáni, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně 0,01% až 0,5% hmotnosti konzervačního činidla a vodu.

Vynález rovněž poskytuje kompozice susponzního koncentrátu, které obsahují přibližně 10% až 50% hmotnosti stabilizovaných arylpyrrolových částic připravených způsobem podle vynálezu, přibližně 0,1% až 5% hmotnosti dispergačního činidla, 0,5% až 5%· hmotnosti sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 1% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně 0,01% až 0,5% hmotnosti zahušťovacího činidla, přibližně 5% až 15% hmotnosti činidla proti zamrzání, přibližně až 1% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně až 0,5% hmotnosti konzervačního činidla a vodu.

Zahušťovací činidla použitelná v rámci vynálezu zahrnují přírodní zahušťovadla, například xanthanový kaučuk, karragenan, pektin, arabskou gumu, guarový kaučuk a pod.; polosyntetická zahušťovadla, například produkty methylace, karboxyal kvlační a ΗνΗΓΟχγβΙ.ΡγΙοόηί produkty celulózy nebo derivátů škrobu; syntetická zahušťovadla, například polyakryláty, polymaleínáty a polyvínylpyrrolidon, přičemž výhodnými zahušťovacími činidly jsou xanthanová guma, například KPd.ZAN (Kelco, San Diego, California) a RHODOPOL 23 (Rhone-Pouleno, Cranbury, New Jersey).

Činidla bránící zamrzání, která jsou vhodná pro použiti v rámci vynálezu, zahrnují emulze silikonových olejů, emulze mastných alkoholů a pod. Konzervační činidla vhodná pro použiti v rámci vynálezu zahrnují i, 2-benzisoth±azolin-3-on, cpi chl. orohy dřín, fenylglycidylether, allvlglycidylether, formaldehydové kompozice a pod., přičemž výhodný je 1,2bernisoťm azolin-3-on.

Kompozice suspenzního koncentrátu podle vynálezu mohou být běžným způsobem připraveny smísením dispergačního činidla, suspenzačního činidla a s vodou za vzniku směsi částice, a stabilizované arylpyrrolových částic, sterického stabilizátoru, činidla bránícího zamrzání obsahující stabilizované arylpyrrolové smísení této směsi obsahující arylpyrrolové částice se zahušťovacím činidlem a další vodou za vzniku požadované kompozice suspenzního koncentrátu.

Hodnota ph kompozice suspenzního koncentrátu podle vynálezu výhodně leží v rozmezí od 5 do 9 a výhodněji v rozmezí od 6 do 8. K nastavení požadované pH hodnoty se může použít například kyselina octová, kyselina propionová, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina chlorovodíková.

K ještě lepšímu pochopení vynálezu poslouží příklady, které jsou zařazeny v následující části popisu a které tento vynález ilustruji ještě specifičtějším způsobem. Je však třeba uvést, že tyto příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.

Při klady provedeni vynálezu

Příklad 1

Příprava Stabilizovaných chlorfenapyrových čáStic

Do vody (97 6 g) se postupně za stálého míchání přidal propylenglykol. (331 g) , 17% roztok 1,2benzisothiazolin-3-onu (PPOXEL GXL, Zeneca) (6,35 g) , 30% emulze silikonu (AF' 30 IND, Harcros Chemical Co.) (29,9 g), blokový kopolymer alfa-butyl-ωhydroxylethylenoxidu a propylenoxidu (TOXIMbL 8320, Stepán Chemical Co.) (132,5 g) , nátriumsulfonát naftalenformaldehydového kondenzátu (MORWET D425, Witco)(44 g) , hlinítokřem.i.čítán hořečnatý (VANGEL ES R.T. Vanderbilt) (22,2 g) a chlorfenapyr (1 542 g, 90% skutečně, 0%: Polymorf I). Výsledná směs se míchala až do okamžiku, kdy se stzila homogenní a potom se vedla přes zařízení pro mletí za vlhka, čímž se získala směs níže označená jako kompozice číslo 1, která, obsahovala chlorfenapyrové částice mající průměr částic přibližně 1,58 μη.

Kompozice číslo 1

Složka	hm/hm
Chlorfenapyr	50,00
MORWET® D425	1,43
TOXIMUL® 8320	4,30
VANGEL® ES	0,72
Propylenglykol	10,73
AF 30 IND®	0,97
PROXEL® GXL	0,21
Voda	31,65

Jednotlivé vzorky kompozice číslo 1 se míchaly při teploto 40°C, 55°C a 70°C 17 hodin a vedly skrze zařízení pro mletí za vlhka, čímž se získaly kompozice číslo 2, 3 a 4 obsahující stabilizované chlorfenapyrové částice. Kompozice číslo 1 až 4 se následně uložily na dva měsíce při pokojové teplotě a po uplynutí této skladovací doby se změřil střední průměr chlorf eriapyrových částic v každé kompozici. Výsledky těchto měření jsou shrnuty v tabulce I,

Ja.r je patrno z Mu j j íí7cučuvi.h v l cibulce i , střední průměr stabilizovaných chlorfenapyrových částic přítomných v kompozicích číslo 2, 3 a 4 se zvětšuje podstatně nižší měrou, než střední průměr ch1oríenapyrovýoh částic v kompozicí číslo 1.

TABULKA I

Stabilita chlorfenapyrových částic

Slouč. číslo	Teplota (°C) při 17 hod míchání	Počáteční průměr chlorfenapyrových částic (pm)	Střední průměr chlorfenapyrových částic (μη) po 2 měsíčním skladování při pokojové teplotě
1	N/A	1,58	1, 17
2	10	1,12	1,41
3	55	1,4 9	1,41
4	7 0	1,50	2,7 2

Příklad 2

Vliv počáteční velikosti chlorfenapyrových částic

Za použití stejného postupu jako v přikladu 1, ale s měnící se velikostí chlorfenapyrových částic přítomných v kompozicích, se získaly kompozice číslo 5 až 7 obsahující stabilizované chlorfenapyrové há^tice, které se následně držely při teplotě 55°C. Tyto kompozice a kompozice číslo 8, která je identická s kompozici číslo 1 z příkladu 1 s tou výjimkou, že chlorfenapyrové částice mají střední průměr 1,11 pm, se skladovaly tři týdny při pokojové teplotě. Po uplynutí Léto skladovací doby se změřil střeoní průměr chlorofenapyrových částic v každé kompozici a výsledky se shrnuly do tabulky II.

Jak je patrné z údajů uvedených v tabulce II, střední průměr stabilizovaných chlorfenapyrových částic přítomných v kompozicích číslo 5 až 7 se zvětšuje podstatně nižší měrou, než střední průměr chlorfenapyrových částic přítomných v kompozici číslo 8.

TABULKA IT υ

rf +J n

'(C >□

Λ

O b

o

M

N fXi <0 tí <t) ln

H

O

H

U d

4J «

O

Λ d

rd

0) 'd c

>u

P '(13 >U

O ft >

d

H >

Pří klad 3

VIiv různých délek časových period, při kterých se kompoz_ice udržuje při teplotě 55°C

Za použití stejného postupu jako v příkladu 1, s tou výjimkou, že se chlorfenapyrové částice přítomné v kompozicích melou na částice se středním průměrem přibližně 4 μη a následně udržují různě dlouhé časové periody při teplotě 55°C, se získaly kompozice číslo 9 až 15 obsahující stabilizované chlorfenapyrové částice, které se následně držely při teplotě 55°C. Tyto kompozice a kompozice nestabi 1 izovaného chiorfenapyru čí.slo 16, která je identická s kompozici číslo 1 z příkladu 1, s tou výjimkou, že chlorfenapyrové částice mají střední průměr 1,41 pm, se skladovaly tři měsíce při pokojové teplotě. Po uplynutí této skladovací doby se změřil střední průměr chlorofenapyrových částic v každé kompozici a výsledky se shrnuly do tabulky III.

Jak je patrné z údajů uvedených v tabulce III, střední průměr stabilizovaných chiorf enapyrových částic: při.tomnycn v kompozicích čislo 9 až 15 se zvětšuje podstatně nižší měrou, než střední průměr chiorfenapyrových částic přítomných v kompozici č i s 1 o ] 6 .

u o

m >Φ o

H +J

-H

CU

Φ •n >N

Φ υ

r|

N

O iii viítrnavi o

Jí

Φ «

Λ υ

t

Φ

Jj

Jí

-H

CU

Ό

O r|

M

Φ

CU

Λ

O t

o w

>0

Jí /11 r-t 'Φ

TJ

Λ υ

c

N „p

M t>

H

H >

Přyíklad 4

Vliv různých poměrů chlorfenapyrpolymorfu na skladovací stab i litu chlorfenapy r u_

Za použití stejného postupu jako v příkladu 1, ale za použití různých vsádek chlorfenapyrových částic a držení směsi pří teplotě 55°C po dobu 17 hodin, se .ískalo několik kompozi chlorfenapyrové částice. Tyto kompozice jsou definovány v tabulce IV. Kompozice, obsahující stabilizované chlorfenapyrové částice a příslušná nestabilizovaná kompozice, se uložily po různě dlouhé časové periody při pokojové teplotě. Po uplynutí této skladovací doby se změřil střední průměr chlorofenapyrových částic v každé kompozici a výsledky se shrnuly do tabulky IV.

Jak je patrné z údajů uvedených v tabulce IV, chlorfenapyrové částice přítomné ve stabilizovaných kompozicích připravených za použití chlorfenapyrových částic obsahujících méně než přibližně 80% Polymorfu I, jsou obecně podstatně stabilnější, než chlorfenapyrové částice přítomné v odpovídajících nesLabilizovaných kompozicích.

TABULKA IV φ

Ψΐ

Μ

Ο

Η ϋ

Ή

Η γΙ

Ρ

Η

Ή υ

φ >

ο

Ό d

Η

W

Π) d

>Η

Μ

Ο &

Η

Ο ί>1 α

(0 d

Φ

Μ4

Μ

Ο

Η

Λ

U “3

Μ >Φ

Λ

Ο 'h d

Ν °3

Μ >

•Η

Η >

TABULKA IV (pokračování)

Π3 <D

Ή

H

Λ □

+>

•rl

H rl s

L to

Ή

U

n) >

Tl fl)

H

Aí to flj tu u

o &

H &

>1 &

ni

Φ lH

H

Λ

U °3

M ><D β

ti

Λ u

N °3

M >

Ή rH >

TABULKA IV (pokračováni)

P

H >1

Ch (0 c

<u (H

M

O

H

U

O

P P rl i—I rl

L n

Ή

O ní >

Ό ní

H

Λ n

nt c

P t I ΓΊ o

&

H

O &

íx ft ní

C

Φ <H

M

O

H rC υ

P >(D

Λ

U

C

N «Ρ

M >

H rd >

Příklad 5

Vliv různých polymorfových poměrů na skladovací s t a b ililu kompozic chlorfenapyrových suspenzních koncentrátů

Do vody (2 152 g) se postupně za stálého míchání přidal propylenglykol (730 g) , 17% roztok 1,2benzisothiazolin-3-onu (PROXEL GXL, Zeneca) (14,0 g) , 30% emulze silikonu (AF 30 IND, Harcros Chemical Co.) (66,0 g), blokový kopolymer alfa-butyl-ωhydroxylethylenoxidu a propylenoxidu (TOXIMUL 8320, Stepán Chemical Co.) (292 g) , nátnumsul fonát naftalentormaldehydového kondenzátu (MORWET D425, Witco) (97,0 g), hlinitokřemičitan horečnatý (VANGEL ES R.T. Vanderbi1t) (49,0 g) a chioríenapyr (3 400 g,

901 skutečně, poměr Poiymortu 1 ku Polymorlu II 6,7 : 1). Výsledná směs se míchala až do okamžiku, kdy se stala homogenní a potom sc vedla přes zařízení pro mletí za vlhka, čímž se získala mletá báze, ve které mají chlorfenapyrové částice střední průměr přibližně 1,5 pm. Tato mletá báze se umístila do nádoby, míchala a její pH hodnota se pomoci kyseliny octové (19,0 g) nastavila na pH 6,5 až 7,2. 1% gel xanthanové gumy (1 459 g) předem připravený z xanthanové gumy (15,0 g), 17% roztoku 1,2-benmzisothiazolin-3-onu (PROXEL GXL, Zeneca)(1,0 a) a vody (1 443 g)) a voda se přidaly do rozemleté báze s nastavenou pH hodnotou a v míchání se pokračovalo až do okamžiku, kdy se získaia kompozice suspenzního koncentrátu, která je níže označena jako kompozice číslo 31.

2δ

Kompozice číslo 31

Složka hm/hm t

Chlorfenapyr¹ 34,94

MORWET¹' D4 2 5 1,00

TOXIMUL® 8320 3,00

VANGEL® ES 0,50

Propylenglykol 7,50

AF 30 IND® 0, 68

PROXEL® GXL 0,15

Xanthanový kaučuk 0,15

Kyselina octová 0,20

Voda 51,88 poměr Polymorfu T ku Polymorfu li je 6,7 : 1

Za použití stejného postupu, ale za použití odlišných poměrů Polymorfu I ku Polymorfu II se připravily kompozice suspenzních koncentrátů označené v níže uvedené tabulce V jako kompozice číslo 32 až 38. Vzorky kompozic suspenzních koncentrátů se skladovaly při pokojové teplotě po různě dlouhé časové periody. Po uplynutí této skladovací doby se změřil střední průměr chlorofenapyrových částic v každé kompozici a výsledky se shrnuly do tabulky V.

Jak je patrné z údajů uvedených v tabulce V, r · ]···, | v f η n □ nu ν/·\ττΛ A. Ά <'+* r-·- -í /-· -ί v· -v X -.· r' ~ ¹ . ,, r. . . τ 1 - . .

._X i_. _L HL_4 J _1_ V -L. K. i_ L U 1 y Ιη'./Ί 1 il _L Γι U

Polymorfu II větší, než přibližně 1 : 4 (kompozice číslo 31 až 35), jsou podstatně stabilnější než chlorfenapyrové částice, jejichž poměr Polymorfu I ku Polymorfu 11 se pohybuje v rozmezí od 1 : 4 do 0 : 1 (kompozice číslo 36 až 38).

TABULKA

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob přípravy stabilních arylpyrrolových částic, vyznačený tím, že zahrnuje

a) připravení první směsi obsahující arylpyrrolové částice, dispergační činidlo a vodu;

b) udržení této první směsi v teplotním rozmezí přibližně od 25°C do 80ⁿC s cílem získat vyzrálou směs; a

c) mletí této vyzrálé směsi s cílem získat stabilizované arylpyrrolové částice.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený t í m, že arylpyrrolové částice mají v kroku (a) střední průměr menší přibližně než 100 pm.

3 . Způsob podle nároku 2, v y značený t i rr. , že íirylpyrrolovc či i stíce ma j i střední průměr přibli žně 0,5 prn až 30 pm. 4 . Způsob podle nároku 1, v y znač o n ý

t 1 m, že se první směs drží v tomto teplotním rozmezí 1 až 72 hodin.

5. Způsob podle nároku 4, vyznačený t í m, že se první směs drží v tomto teplotním rozmezí 2 až 48 hodin.

6. Způsob podle nároku 4, vyznačený t í m, že se první směs drží v tomto teplotním rozmezí 2 až 24 hodin.

7. Způsob podle některého z 1 a ž 6, vyznačený teplotním rozmezím je rozmezí předcházejících nároků t í m, že uvedeným přibližně od 40°C do

60 °C.

8. Způsob podle nároku 1, vyznačený t í m, že uvedeným dispergačním činidlem je sůl kondenzačních produktů formaídehydu se sulfonačními produkty polycyklických aromatických sloučenin.

9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, v y z n a č e n ý t. i m, ž.e uvedeným dispergačním či ni fi i en je nátri emcuiíenůt naf ία 1 eiuor ma 1.uehydovych kondenzátů.

10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, v y z n a č e n ý t í m, že uvedený arylpyrrol má obecný strukturní vzorce ve kterém

X znamená atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, jódu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo S (0)_m (CO-C₄halogenalkyl ovou) skupinu;

Y znamená atom fluoru, chloru, bromu, jódu, halogenalkvlovou skupinu s i až 4 atomy uhlí,ku nebo kyanoskupinu;

W znamená kyanoskupinu nebo nitroskupinu;

A znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atorny uhlíku případně substituovanou jedním nebo třemi halogenovými atomy, jednou kyanoskupinou, jednou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylthioskupinou s 1 az 4 atomy uhlíku, jednou fenylovou skupinou připadne substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo jedním až třemi atomy halogenu, jednou fenoxyskupinou případně subsÍ. i Luovanou jedním až třeme. atomy uhlíku, nebo jednou benzyl.oxyskup.i nou případně substituovanou jedním atomem halogenu, karba I koxainclhylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhli ku,

alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou halogenu, kyanoskupinu, jedním až třemi atomy alkynylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou jedním atomem halogenu, di-alkylaminokarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy

uhlíku v alkylovém řetězci nebo benzoylovou skupinu případně substituovanou jedním až třemi atomy halogenu nebo jedním až třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku;

L znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu;

M a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, aikylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jódu, nitroskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, RiCtýZ, R₂CO nebo NR.3R4, nebo pokud M a R se nacházejí v sousedních polohách a pokud se vezmou s uhlíkovými atomy, na které jsou navázány, budou tvořit kruh, ve kterém MR reprezentuje strukturu:

-OCII;;O-, -OCF2CJ-, -CR₆R₇CRgR_gG-, -OCíhCib-, -OCH₂CH₂CH₂- nebo -CHCH-Cll=CH-;

Z znamená S(0)_n nebo 0;

R1 znamená atom vodíku, fluoru, ClíFá, CHRCÍ nebo

CF?. ;

R? znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupínu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo NFdFd;

H-j znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až

3 atomy uhlíku;

R._; znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R5CO;

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

Re, RT-,-, R$ a Rg znamenají nezávisle atom vodíku, halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a m a n znamenají nezávisle celé číslo 0,1 nebo 2.

11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, v y z n a č e n ý ti m, že uvedený arylpyrrol má obecný strukturní vzorec

12. Způsob podle ná: roku 11, v y z n a č 1. í m, že X a Y znamenaj í nezávis ; 1e atom chloru, nebe j CF_?; K z n a m o n á k y a n 0 s k u p 1 n u í-\ znamena a 1 kyxyrnetííy 1 ovou skuj.' UlU. u s 1 c.i i'. *’· ci L uhli ku; t znamená atom vodíku nebo fluc nuu; M znamená atom vodíku, fluoru, chloru n gIjí) o. R znamená atom fluoru, chloru, bromu, C Η nebo

13. Způsob podle nároku 11, vyznačený tím, že uvedeným aryipyrrolem je chlorfenapyr.

14. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že chlorfenapyrové částice v první směsi obsahují méně než 80 procent Polymorfu I.

15. Způsob podle nároku 1, vyznačený t. í m, že první směs obsahuje přibližně 10% až 85% hmotnosti arylpyrrolových částic, přibližně 0,1% až 3,5% hmotnosti dispergačního činidla, přibližně 0,5% až

8,5% hmotnosti sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně a 7. 2 5% hmotnosti činidla proti zamrzání, přibližně a z 2% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně až 1% hmotnosti konzervačního činidla, přibližně a 7. 1% hmotnosti zahušťovacího činidla a vodu.

16. Způsob podle nároku 15, vyznačený t í m, že první směs obsahuje 20% až 70% hmotnosti arylpyrrolových částic, které mají střední průměr

O C c. I- —. -

4. v- ... » i z.- _z O t l H ! L· 1 1 O I__L.

dispergačního činidla, 1,5% až 6% hmotnosti sterického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně 5% až 20% hmotností činidla proti zamrzání, přibližně 0,1% až 2% hmotností činidla proti pěnění, přibližně 0,01% až 1% hmotnosti konzervačního činidla a vodu.

17. Způsob podle nároku 15, vyznačený t i m, že uvedeným dispergačním činidlem je sůl kondenzačních produktů formaldehydu s sulíonačními produkty polycyklických aromatických sloučenin; sférickým stabilizátorem je blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu; suspenzační činidlo se zvolí ze skupiny zahrnující hlinitokřemičitan horečnatý, křemičitan hořčíku a hlinitokřemičitan; činidlem bránícím zamrzání je glykol; a zahušťovací činidlo se zvolí ze skupiny zahrnující xanthanovou gumu, karragenan, pektin, arabskou gumu a guarový kaučuk.

18. Způsob podle nároku 17, vyznačený t. í m, že uvedeným dispergačním činidlem je nátriumsu.1 fonát naftalenformaldehydových kondenzátů, sférickým stabilizátorem je blokový kopolymer a-butylω-hydroxyethylenoxidu a propylenoxidu, suspenzačnim Činidlem je křemičitan hlinítohořečnatý, činidlem bránícím zamrzáni je propylenalykoi a zahušťujícím činidlem je xarithanová guma.

IQ Q 1“ Cl V“> I 1 m Ί C V O Ί ff r r O' | ·ΟΐΓ i A Cl O +- 1 _řX v ! yx y Cl c č η Δ způsobem podle některého z nároků 1 až 18.

20. Kompozice tvořená suspenzním koncentrátem, v y z n a č e n á t. i m, že obsahuje přibližně 107 až 50% hmotnosti stabilizovaných arylpyrrolových částic připravených způsobem podle nároku í, přibližně 0,1% až 2% hmotnosti dispergačního činidla, 0,51 až 5% hmotnosti sférického stabilizátoru, přibližně 0,1¾ až 1¾ hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně 0,01% až 0,5% hmotnosti zahušťovacího činidla, přibližně 5% až 15% hmotnosti činidla bránícího zamrzání, přibližně až 1% hmotnosti činidla proti pěnění, přibližně až 0,5% hmotností konzervačního činidla a vodu.

21. Kompozice podle nároku 20, vyznačené t í rn, že stabilní arylpyrrolové částice mají střední průměr přilil i žně 0,5 pm až 10 pm.

22. Stabilní arylpyrrolové částice obsahující arylpyrrol, který může existovat alespoň jako dva různé

polymorfy, z nichž a le spoří jeden má p ř i sk i a do vá η í ve formě yuspěn ze při. pokoj ové teplotě stabilní velikost částic, v y z n a č e n á t i m, že poměr

stabilního polymorfu ku nestabilnímu polymorfu v uvedené částici je větší než přibližně 1 : 4 a uvedený arylpyrrol má obecný vzorec ve kterém znamená atom vodíku, fluoru, chloru, brož halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo S (0) _m (C_:-C_(íhalogenalkylovou) skupinu;

Y znamená atom fluoru, chloru, bromu, jódu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu;

W znamená kyanoskupinu nebo nítroskupinu;

A znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou jedním nebo třemi halogenovými atomy, jednou kyanoskupinou, jednou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou fenylovou skupinou případně substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo jedním až třemi atomy halogenu, jednou fenoxyskupinou případně substituovanou jedním až třemi atomy uhlíku, nebo jednou benzyloxyskupinou případně substituovanou jedním atomem halogenu,

karbaikoxamethýlovou uhlíku, skupinu s 1 až 4 atomy alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhl. i ku případně substltuova h a 1nnou11 . kyanoskupinu, nou jedním až t řenu atomy alkynylovou skupinu s e 3 a ž 4 atomy uhl. i ku

případně substituovzmou jedním atomem halogenu, di-alkýlaminokarbonylovou skupinu s 1 az 4 atomy uhlíku v alkylovém řetězci nebo benzoylovou skupinu případně substituovanou jedním až třemi atomy halogenu nebo jedním až třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku;

znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu; a R znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alky.l sulfonylovou skupinu s 1 az 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jódu, nitroskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, RiCtbZ, R2CO nebo NR₃R_;i, nebo pokud M a R se nacházejí v sousedních polohách a pokud se vezmou s uhlíkovými atomy, na které jsou navázány, budou tvořit kruh, ve kterém MR reprezentuje strukturu:

-OCH₂O-, -OCEýO-, -CRc,R₇CR_sRc,O-, -OCK₂CH₂~, -OCH2CH2CH2- nebo —Cil—CH—CH=CH —;

znamená S(O)_n nebo O;

1 znamená atom vodíku, fluoru, CHF₂, CHFCl nebo CF₂;

₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo NR3R4;

3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;

znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R^CO;
5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
6, Ríb, Ru a Rt) znamenají nezávisle atom vodíku, halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy u h 1 i k u; a m a n znamenají nezávisle celé číslo 0,1 nebo 2.

23. Částice podle nároku 22, vyznačená t í m, že uvedený arylpyrrol mé obecný strukturní vzorec

W

24. Částice podle nároku 22, v y z n a č e n á t í m, že uvedený arylpyrrol znamená chlorfenapyr a uvedeným stabilním polymorfem je Polymorf I.

25. Částice podle nároku 22, v y z n a č o n á t í m, že uvedený poměr se pohybuje přibližně v rozmezí 1 : 1 do 1 : 0.

26. Kompozice obsahující arylpyrrolovou částici pooie některého z nároků 22 až 25.

27. Kompozice obsahující přibližně 10% až 50% hmotnosti arylpyrrolových částic podle nároku 27,

přibil žně 0,1% až 2% hmotnosti dispergačn.í ho činidla, 0,5% až 5% hmotností sférického stabilizátoru, přibližně 0,1% až 1% hmotnosti suspenzačního činidla, přibližně 0,01% až 0,5% hmotnosti zahušťovacího činidla, přibližně 5% až 15% hmotnosti činidla bránícího zamrzání, přibližně až 1% hmotnosti činidla

proti pěnění, přibližně až 0,5% hmotnosti konzervačního činidla a vodu.