CZ248096A3 - Process for producing shaped products exhibiting high heat resistance and being produced by structural reaction injection moulding and shaped articles produced in such a manner - Google Patents
Process for producing shaped products exhibiting high heat resistance and being produced by structural reaction injection moulding and shaped articles produced in such a manner Download PDFInfo
- Publication number
- CZ248096A3 CZ248096A3 CZ962480A CZ248096A CZ248096A3 CZ 248096 A3 CZ248096 A3 CZ 248096A3 CZ 962480 A CZ962480 A CZ 962480A CZ 248096 A CZ248096 A CZ 248096A CZ 248096 A3 CZ248096 A3 CZ 248096A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- mold
- components
- mold cavity
- methylenebis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title 1
- 238000010134 structural reaction injection moulding Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 19
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- HXUUVGVJMIBARI-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene-1,6-diamine Chemical compound NCCCCC=CN HXUUVGVJMIBARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 9
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(C)=C(N)C(SC)=C1N AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CC1CCC(N)CC1N QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical class C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPCJOXGBLDJWRM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diamino-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(N)CN OPCJOXGBLDJWRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDFDTKKXMZRNHR-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dimethylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CNC1CCCC(NC)C1 YDFDTKKXMZRNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCC(C)(C)CN DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKKSKKMOIOGASY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromobut-1-ene-1,1-diol Chemical compound CC(Br)C(Br)=C(O)O QKKSKKMOIOGASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOHKXQAJUVXBDQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentanal Chemical compound CCC(C)C(C)C=O BOHKXQAJUVXBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUNMZYACEKOSPI-UHFFFAOYSA-N 2-(dihydroxymethyl)benzene-1,4-diol Chemical compound OC(O)C1=CC(O)=CC=C1O ZUNMZYACEKOSPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXDBDYPHJXUHEO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(SC)=C(N)C(C)=C1N TXDBDYPHJXUHEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYVIUJLCIAZETI-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-1-ene-1,5-diamine Chemical compound NC=C(C)CCCN CYVIUJLCIAZETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecanal Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C=O NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJWJGLQYQJGEEP-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanal Chemical compound CCC(C)CC=O YJWJGLQYQJGEEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOGSPLLRMRSADR-UHFFFAOYSA-N 4-(2-aminopropan-2-yl)-1-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC(C)(N)C1CCC(C)(N)CC1 KOGSPLLRMRSADR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- JZYFXURXJAWNSC-UHFFFAOYSA-N S(O)(O)=O.C(=CCCO)O Chemical compound S(O)(O)=O.C(=CCCO)O JZYFXURXJAWNSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000007630 basic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RGAMPJYGTCSRAG-UHFFFAOYSA-N bis[2-(diethylamino)ethyl] hexanedioate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)CCCCC(=O)OCCN(CC)CC RGAMPJYGTCSRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- YKKLUWAYJIIZCV-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,11-diamine Chemical compound CC(N)CCCCCCCCCCN YKKLUWAYJIIZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJNLXAZOTQSLTM-UHFFFAOYSA-N n-[[[ethylaminomethyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]methyl]ethanamine Chemical compound CCNC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CNCC MJNLXAZOTQSLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical compound [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3253—Polyamines being in latent form
- C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/935—Matrix admixed with synthetic fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249994—Composite having a component wherein a constituent is liquid or is contained within preformed walls [e.g., impregnant-filled, previously void containing component, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
- Y10T428/31601—Quartz or glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Způsob výroby tvarovaných výrobků s vysokou tepelnou odolností, vyrobených strukturálním reaktivním vstřikovacím tvarováním} a tvarované výrobky takto vyrobené
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby tvarovaných výrobků s vysokou tepelnou odolností, vyrobených strukturálním reaktivním vstřikováním a tvarovaných výrobků takto vyrobených. Rovněž se vynález týká aldiminů, jako prodlužovačů řetězců při strukturálním reaktivním vstřikovacím tvarování (SRIM). Do rozsahu vynálezu rovněž náleží tvarované výrobky, vyrobené tímto postupem, postupu výroby předmětů s povrchem třídy A ze systémů, obsahujících aídiminy, jako prodlužovače řetězců, a předmětů takto vyrobených.
Dosavadní stav techniky
Reaktivní vstřikovací tvarování (RIM) se stalo důležitým postupem při výrobě celé řady nejrůznějších výrobků. Postup RIM představuje proces, při kterém se používá dokonalé promíšení polyisokyanátové složky a isokyanátové reakční složky s následným vstřikováním (obvykle pod vysokým tlakem) směsi do formy, načež proběhne rychlé vytvrzování. V patentu Spojených států amerických č. 4 218 543 je popsán jeden zvláště obchodně významný systém RIM, který vyžaduje použití specifického aromatického aminu jako zesífujícího činidla a prodlužovače řetězec. Výhodným aminem, popsaným v tomto patentu 4 218 543 je diethyltoluendiamin (DETDA).
V automobilovém průmyslu se technologie RIM hlavně používala pro výrobu svislých součástí (např. blatníků a prolisů) a obvykle se nepoužívala pro výrobu vodorovných součástí karosérie (např. zavazadelníků, vík a střech). Tvarovaný výrobek, aby byl vhodný pro výrobu vodorovných součástí karosérie musí splňovat následující požadavky :
(1) mít vysokou tuhost, (2) mít vysoce kvalitní povrch, a (3) musí být schopen odolávat teplu, vytvářenému při dalším zpracování součásti (např. lakování a vypalování nátěru).
Taková součást musí obvykle mít modul pružnosti v ohybu 5 171,25 MPa nebo vyšší.
Strukturální postup RIM (SRIM) je stejný základní postup jako RIM, s výjimkou toho, že vyžaduje umístění výztužné rohože do dutiny formy před tím, než se do formy nastřikuje reakční směs. Vyztužení polyuretanových součástí RIM skleněnými vlákny je např. popsáno v patentech Spojených států amerických č. 4 435 349, 4 792 576 a 4 871 789. Při vyztužování tvarovaných výrobků skleněnými vlákny obvykle vzniká řada problémů, přinejmenším potíže s vytvářením hladkých povrchů (viz např. patenty Spoj ených států amerických č. 4 610 835, 4 664 862, 4 781 876, 4 810 444,
952 358, 4 957 684 a 5 009 821).
V některých případech je žádoucí vyrábět tvarované výrobky vyztužené vlákny, která mají povrch třídy A. Tato metoda představuje variantu postupu SRIM, kdy se do dutiny formy před vstříknutím reakční směsi vkládá povrch vytvářející závoj. U tohoto typu povrchu je nezbytné, aby tvarovaný výrobek měl například hladký povrch, nevystupující skleněná vlákna, lakovatelnost a vysokou odolnost proti teplu. Tento druh výrobku se obvykle lakuje a potom vytvrzuje. Výrobek proto musí při teplotě vytvrzování, která dosahuje až 150°C, odolávat tvorbě puchýřků, a podobně. Tuto odolnost vůči vyšším teplotám je možno obecně dosáhnout jen použitím prodlužovačů řetězců typu aromatických aminů, včetně stericky bráněných aminů.
Konkrétně je možno v tomto případě citovat patent Spojených států amerických ě. 5 391 344, ve kterém se popisuje postup získání tvarovaných výrobků, vyztužených vlákny, s povrchem třídy A. Postup obecně zahrnuje vstřikování specifické kompozice do formy, ponechání komposice plnému proreagování a vyjmutí tvarovaného výrobku z formy. Tato kompozice vyžaduje použití polymethylenpoly(fenylisokyanátu) a směsi látek s hydroxylovými funkčními skupinami. I když je tato kompozice vhodná pro řadu použití, má sklon k puchýřování, je-li vystavena dalšímu tepelnému zpracování při 150°C (což je obvyklé při vypalováni laku).
Stericky bráněné aminy jsou běžně používány pro nej různější druhy použití v oblasti výroby polyuretanů (viz. např. patenty Spojených států amerických č. 4 146 688,
595 742, 4 631 298 a 5 059 634).
Tvarované výrobky vyztužené vlákny s povrchem třídy A jsou rovněž popsány v patentové přihlášce Spojených států amerických č. 08/261 544, podané 7. června 1994 (stejný přihlašovatel). V této patentové přihlášce se popisuje %
postup za použití kompozice obsahující polymethylenpoly (fenylisokyanát) a směs látek s hydroxylovými funkčními skupinami a která rovněž obsahuje určité množství stericky bráněných aminů. Výrobky, zhotovené z těchto komposic, obsahujících stericky bráněné aminy, jsou schopné odolat teplotám až do 150 ’C bez puchýřkování.
Jako vhodné izokyanát-reaktivní sloučeniny pro kompozice pro reaktivní vstřikovací formování jsou v patentech Spojených států amerických č. 4 794 129,
935 460, 4 983 659, 5 055 134, 5 114 480 a 5 142 013 popsány různé sloučeniny s iminovými funkčními skupinami obsahující enamin, včetně aldirainů. Tyto sloučeniny představuj i obvykle buďto prodlužovače řetězce nebo předpolymery v popsaných polymočovinových komposicích a vždy se používají v kombinaci s aromatickými aminy, jako je například diethyltoluendiamin (DETDA). I když tyto odkazy obecně naznačuj i, že tyto reakční systémy, obsahuj ící aromatický amin a buďto sloučeninu s iminovou funkcí nebo obsahující enamin, mohou být vhodné pro strukturální RIM (SRIM), nejsou zde uvedeny žádné příklady, které by tuto skutečnost potvrzovaly.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je poskytnout tvarované výrobky (součásti) metodou SRIM, založené na systému, majícím pouze alifatické aldiminy jako močovinotvorné prodlužovače řetězců. Podle vynálezu bylo zjištěno, že není nutná další močovinotvorná sloučenina, jakou je například aromatický amin, k tomu, aby se postupem SRIM vyrobily pomocí aldiminů jako prodlužovačů řetězců polyuretan-močovinové tvarované výrobky, které mají vysokou odolnost vůči teplu. Tatot skutečnost je zcela překvapující z toho důvodu, že se dosud předpokládalo, že k výrobě polyuretan-močovinových kompozitních produktů s vysokou odolností vůči teplu je nezbytné použít aromatický amin (nebo jinou močovinotvornou sloučeninu).
Kompozice podle tohoto vynálezu obsahuje asi 20 až 40 dílů složek s aldiminovou (alifatickou) funkční skupinou reaktivní s isokyanátem, a asi 60 až 80 dílů složek s hydroxylovou funkční skupinou reaktivní s isokyanátem.
Z těchto kompozic se získají kompozitní produkty s fysikálními vlastnostmi srovnatelnými s vlastnostmi kompozitních produktů vyrobených z tradičních kompozic obsahujících aromatický amin, jako je například
Ethacure-300 (dimethylthiotoluendiamin). Rovněž je překvapující, že kompozitní produkty SRIM, vyrobené z kompozic s aldiminera podle tohoto vynálezu, vykazují odolnost vůči vyšším teplotám a zejména schopnost povrchu odolávat těmto teplotám bez puchýřování, což je srovnatelné s kompozitními produkty SRIM obsahující aromatický amin.
Rovněž bylo podle předmětného vynálezu zjištěno, že použití alifatických aldiminů jako prodlužovačů řetězce, místo aromatických aminů, zvyšuje tažnost materiálu. Tato skutečnost je důležité z hlediska deformačních vlastností materiálu.
Tento vynález je zaměřen na zlepšení postupu výroby tvarovaných výrobků postupem SRIM, které mají vynikající vlastnosti při vysokých teplotách, a které vykazují malé nebo žádné puchýřování při vystavení působení teplot až 150 °C. Tento postup je možno použít pro výrobu vodorovných, jakož i svislých součástí automobilů. Postup podle předmětného vynálezu zahrnuje provedení následujících stupňů :
(A) vytvoření formy s dutinou Uvnitř, pro tvarováni tvarovaného výrobku vyztuženého vlákny, přičemž alespoň část dutiny formy vymezuje povrch dutiny formy vůči povrchu lisovaného předmětu, (B) položení jedné vrstvy nebo více vrstev vláknité vyztužující rohože na povrch dutiny formy, (C) uzavření formy, (D) vstřikování reakční směsi postupem RIM do uvedené dutiny formy, (E) ponechání reakční směsi plnému proreagování a vyjmutí výsledného tvarovaného výrobku z formy, přičemž podstata tohoto postupu spočívá v tom, že použitá reakční směs obsahuje :
(1) jeden nebo více polymethylenpoly(fenylisokyanátů) (i) s obsahem diisokyanátu od 25 do maximálně 50 % hmotnostních (ii) s obsahem maximálně asi 2 % hmotnostní
2,4 -methylenbis(fenylisokyanátů), a (iii) s obsahem maximálně asi 0,5 % hmotnostního
2,2 -methylenbis(fenylisokyanátů) a (2) směs sloučenin obsahujících aktivní vodík, která obsahuj e :
(a) alespoň jeden polyetherpolyol s hydroxylovou funkčností v rozmezí od 2 do 8 a molekulovou hmotností od 350 do maximálně 1800, (b) alespoň jednu organickou látku s hydroxylovými funkčními skupinami obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin a maj ící molekulovou hmotnost nižší než 350, přičemž složky (2)(a) a (2)(b) jsou použity v hmotnostním poměru od asi 10 : 1 do asi 1 : 10, (c) maximálně 45 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a), (b) a (c) jedné nebo více sloučenin obsahujících aktivní vodík, která má molekulovou hmotnost
1800 nebo více, a (d) od asi 20 % hmotnostních do asi 40 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a) , (b) , (c) a (d) jednoho nebo více aldiminů obecného vzorce :
X-[N=CHCH(R1)(R2)]n ve kterém :
X představuje organickou skupinu s valencí n získanou odstraněním aminoskupin z organického polyaminu obsahujícího (cyklo)alifaticky vázané aminoskupiny,
Rl a R2 mohou být totožné nebo rozdílné a představují organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách 100°C nebo nižších, nebo R^ a R2 spolu s β-uhlíkovým atomem vytvářejí cykloalifatický nebo heterocyklický kruh, a n představuje celé číslo s hodnotou alespoň 2, přičemž množství složek (2)(a), (2)(b), (2)(c) a (2)(d) celkem tvoří 100 % hmotnostních, přičemž složky (1) a (2) jsou přítomny v takových množstvích, aby isokyanátový index byl v rozmezí od asi 70 do asi 130.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží tvarované výrobky vyrobené uvedeným postupem.
Ve výhodném provedení se předmětný vynález týká zlepšeného postupu přípravy tvarovaných výrobků vyztužených vlákny s povrchem třídy A. Tento zlepšený postup je zajirnuj e :
(A) vytvoření formy s dutinou uvnitř, pro tvarování tvarovaného výrobku vyztuženého vlákny, přičemž alespoň část dutiny formy vymezuje povrch dutiny formy vůči povrchu lisovaného předmětu, (B) položení jednoho nebo více vláknových povrchových závojů na povrch dutiny formy, (C) položení jedné vrstvy nebo více vrstev vláknové vyztužující rohože na povrch dutiny formy, (D) položení jednoho nebo více vláknových povrchových závoj ů přes uvedenou vláknovou rohož, (E) uzavření formy, (D) vstřikování reakční směsi postupem RIM do uvedené dutiny formy, (E) ponechání reakční směsi plnému proreagování a vyjmutí výsledného tvarovaného výrobku z formy, přičemž podstata tohoto postupu spočívá v tom, že použitá reakční směs obsahuje :
(1) jeden nebo více polymethylenpoly(fenylisokyanátů) (i) s obsahem diisokyanátu od 25 % do maximálně 50 % hmotnostních, (ii) s obsahem maximálně asi 2 % hmotnostní
2,4 -methylenbis(fenylisokyanátů), a (iii) s obsahem maximálně asi 0,5 % hmotnostního
2,2 -methylenbis(fenylisokyanátů) a (2) směs sloučenin obsahujících aktivní vodík, která obsahuj e ;
(a) alespoň jeden polyetherpolyol s hydroxylovou funkčností v rozmezí od 2 do 8 a s molekulovou hmotností od 350 do pod 1800, (b) alespoň jednu organickou látku s hydroxylovými funkčními skupinami obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin a mající molekulovou hmotnost maximálně 350, přičemž složky (2)(a) a (2)(b) jsou použity v hmotnostním poměru od asi 10 : 1 do asi 1:10, (c) maximálně 45 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a) , (b) a (c) jedné nebo více sloučenin, obsahujících aktivní vodík, která má molekulovou hmotnost
1800 nebo vyšší, a (d) od asi 20 % hmotnostních do asi 40 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a) , (b) , (c) a (d) jednoho nebo více aldiminů obecného vzorce :
X-[N=CHCH(R-L)(R2)]n ve kterém :
X představuje organickou skupinu s valencí n získanou odstraněním aminoskupin z organického polyaminu obsahuj ícího (cyklo)alifaticky vázané aminoskupiny, a R£ mohou být totožné nebo rozdílné, přičemž představují organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách 100“C nebo nižších, nebo a R2 spolu s β-uhlíkovým atomem vytvářejí cykloalifatický nebo heterocyklický kruh, a n představuje celé číslo s hodnotou alespoň 2, přičemž množství složek (2)(a), (2)(b), (2)(c) a (2)(d) celkem tvoří 100 % hmotnostních, a složky (1) a (2) jsou přítomny v takových množstvích, aby isokyanátový index byl v rozmezí od asi 70 do asi 130.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží tvarované výrobky vyrobené uvedeným postupem.
Tvarované výrobky s povrchem třídy A, vyrobené výše uvedeným postupem představuj í j edno z výhodných provedení podle tohoto vynálezu.
Některé ze sloučenin (1), (2)(a), (2)(b) a (2)(c), výhodně použité podle vynálezu, jsou z dosavadního stavu techniky běžně známé. Uvedené isokyanáty, látky s hydroxylovými funkčními skupinami a látky obsahuj ící aktivní vodík s relativně vysokou molekulovou hmotností jsou popsány v patentu Spojených států amerických č. 4 792 576, sloužící jako odkazový materiál.
Výchozími polyisokyanátovými složkami (1), které jsou vhodné pro použití v tomto vynálezu, jsou polymethylenpoly(fenylisokyanáty) (i) s obsahem diisokyanátového podílu od 25 % hmotnostních do maximálně 50 % hmotnostních, (ii) obsahující méně než 2 % hmotnostní
2,4 -methylen-bis(fenylisokyanátu), a (iii) obsahující maximálně 0,5 % hmotnostního
2,2 -methylenbis(fenylisokyanátu).
Tyto isokyanáty mají obecně obsah isokyanátových skupin v rozmezí od 25 % hmotnostních do 35 % hmotnostních, ve výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 27 % hmotnostních do 32 % hmotnostních.
Směs sloučenin (2) obsahujících aktivní vodík použitá podle tohoto vynálezu, musí zahrnovat (a) polyetherpolyol s molekulovou hmotností od 350 do méně než 1800 a (b) polyhydroxy látku s molekulovou hmotností pod 350, přičemž obsahovat (c) až do 45 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin obsahuj ících aktivní vodík s molekulovou hmotností více než 1800 a s funkčností 2 až 8.
Tato směs sloučenin obsahujících aktivní vodík rovněž zahrnuj e (d) 20 % až 40 % hmotnostních jednoho nebo více aldirainů. S výjimkou aldiminových sloučenin se dává přednost tomu, aby ve směsi sloučenin, obsahujících aktivní vodík, nebyly přítomny další močovinotvorné sloučeniny, zejména sloučeniny, obsahující aromaticky vázané aminové skupiny.
Jako složky (2)(a) se se ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu používají polyethery s molekulovou hmotností od 350 do 1800, obsahující dvě až čtyři hydroxylové skupiny. Vhodné polyethery jsou z dosavadního stavu techniky známé, přičemž se získají například polymerizaci epoxidů, jako je například ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, tetrahydrofuran, styrenoxid nebo samotný epichlorhydrin, například v přítomnosti BF^, nebo chemickou adicí těchto epoxidů, provedenou případně ve směsi nebo s následně přidávanými výchozími složkami majícími reaktivní vodíkové atomy. K takovýmto výchozím složkám patří voda, alkoholy nebo aminy, jako jsou například ethylenglykol, 1,3- nebo 1,2- propylenglykol, trimethylol propanglycerin, 4,4 -dihydroxydifenylpropan, anilin, amoniak, ethanolamin, a ethylendiamin.
V tomto vynálezu se rovněž používaj i sloučeniny (2)(b), které obsahují alespoň dvě hydroxylové skupiny a jejichž molekulová hmotnost je menší než 350. Tyto látky ve výhodném provedení obsahují 2 nebo 3 hydroxylové skupiny. Rovněž se může použit směs různých sloučenin obsahuj ících alespoň dvě hydroxylové skupiny a molekulovou hmotnost nižší než 350. Jako příklad takovýchto sloučenin s nízkou ‘ molekulovou hmotností je možno uvést ethylenglykol, 1,2a 1,3-propylenglykol, 1,4- a 2,3-butylenglykol,
1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol, 1,8-oktandiol, neopentylglykol, 1,4-bis-hydroxymethylcyklohexan,
2-methyl-3-propandiol, dibrombutendiol (patent Spojených států amerických č. 3 723 392), glycerol, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol, trimethylolethan, pentaerytritol, chinit, manit, sorbit, diethylenglykol, triethylenglykol, tertraethylenglykol, vyšší polyethylenglykoly s molekulovou hmotností nižší než 350, dipropylenglykol, vyšší polypropylenglykoly s molekulovou hmotností nižší než 350, dibutylenglykol, vyšší polybutylenglykoly s molekulovou hmotností nižší než 400, 4,4 -dihydroxydifenylpropan, dihydroxymethylhydrochinon a podobné další látky.
Při praktické aplikaci tohoto vynálezu je možno použít dalších polyolů s molekulovou hmotností nižší než 350, včetně esterdiolů, diolurethanů, a diolmočovin stejného druhu j ako j sou látky uvedené v patentu Spoj ených států amerických č. 4 972 576, sloužící jako odkazový materiál.
Pro některé účely může být výhodné použít polyoly obsahující sulfonátové nebo fosfonátové skupiny (DOS 2 710 372), jako je například adukt hydrogensiřičitanu s 1,4-butendiolem, nebo produkt jeho alkoxylace.
Isokyanátové reaktivní materiály s vyšší molekulovou hmotností, použité jako vhodná složka (2)(c) podle předmětného vynálezu j sou v oboru polyurethanů známé, přičemž zahrnují látky obsahující hydroxylovou skupinu. Ve výhodném provedení podle vynálezu se používaj i polyethery s relativně vyšší molekulovou hmotností, které mají molekulovou hmotnost vyšší než 1800 a 2 až 4 hydroxylové funkční skupiny. Uvedené molekulové hmotnosti představují číselné průměrné molekulové hmotnosti (Mn) a jsou stanoveny analysou koncových skupin (OH číslo).
Podstata předmětného vynálezu spočívá v použití alespoň jednoho aldiminu, odpovídajícího obecnému vzorci :
X-[N=CHCH(R1)(R2) 3n ve kterém :
X představuje organickou skupinu s valencí n získanou odstraněním aminoskupin z organického polyaminu obsahujícího (cyklo)alifaticky vázané aminoskupiny, a R2 mohou být totožné nebo rozdílné, přičemž představují organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách 100°C nebo nižších, nebo a R2 spolu s β-uhlíkovým atomem vytvářejí cykloalifatický nebo heterocyklický kruh, a n představuje celé číslo s hodnotou alespoň 2,
Vhodnými aldiminy pro použití v kombinaci se směsí složek obsahujících vodík jsou takové látky, které se připraví z aldehydu a polyaminů obsahujících dvě nebo více cykloalifaticky vázaných primárních aminových skupin, ve výhodném provedení 2 až 6 a ještě lépe 2 až 4 cykloalifaticky vázané primární aminové skupiny. Ke vhodným polyaminům patří takové sloučeniny, které mají molekulovou hmotnost nižší než 400. Jako příklad těchto polyaminů je možno uvést takové sloučeniny, ve kterých jsou aminové skupiny vázány na alifatické a/nebo cykloalifatické atomy.
Tyto sloučeniny se připravují známým způsobem reakcí primárních polyaminů, odpovídajících vzorci
X-(-NH2>n (II) ve kterém X a n mají stejný význam jako bylo definováno výše, s aldehydy obecného vzorce :
O=CHCH(R1)(R2) (III) ve kterém R-^ a R2 mají stejný význam jako bylo definováno výše.
Vhodnými výchozími polyaminy s nízkou molekulovou hmotností jsou tetramethylendiamin, ethylendiamin, 1,2a 1,3-propandiamin, 2-methyl-l,2-propandiamin,
2.2- dimethyl-1,3-propandiamin, 1,3- a 1,4-butandiamin, 1,3a 1,5-pentandiamin, 2-methyl-l,5-pentandiamin,
1,6-hexandiamin, 1,7-heptandiamin, 1,8-oktandiamin,
1,9-nonandiamin, 1,10-dekandiamin, 1,11-dodekandiamin,
1- amino-3-aminoraethyl-3,5,5-trimethylcyklohexan, bis-(4-aminocyklohexyl)-methan, bis-(4-amino-3-methylcyklohexyl)methan, 1,2- a/nebo 1,4-cyklohexandiamin, 1,3-bis(methylamino)cyklohexan,
1.3- diamino-4-methylcyklohexan, 1,8-p-menthandiamin, hydrazin, hydrazidy semikarbazidokarboxylových kyselin, bis-hydrazidy, bis-semikarbazidy,
Ν,Ν,Ν-tris-(2-aminoethyl)amin, guanidin,
N-(2-aminoethyl)1,3-propandiarain, a podobné další sloučeniny.
Výhodnými polyaminy jsou 1-amino-3-aminomethyl3,5,5-trimethylcyklohexan (isoforondiamin nebo IPDA), bis-(4-aminocyklohexyl)methan, 1,3-diamino-4methylcyklohexan, 1,6-diaminohexan, 2-methyl-l,5pentamethylendiarain a ethylendiamin.
K příkladům vhodných aldehydů patří isobutyraldehyd,
2- ethylhexanal, 2-methylbutyraldehyd, 2-ethylbutyraldehyd,
3- methylvaleraldehyd, 2,3-dimethyl valeraldehyd, 2-methylundecanal a cyklohexankarboxyaldehyd. Výhodným aldehydem je isobutyraldehyd. ;
Aldiminy je možno připravit známým způsobem reakcí polyaminů s aldehydy buď ve stechiometrických množstvích nebo za přebytku aldehydu. Přebytek aldehydu a vznikající voda se mohou odstranit destilací. Tuto reakci je možno provést v rozpouštědle, přičemž tímto rozpouštědlem je jiné rozpouštědlo než ketony. Po ukončení reakce je možno toto rozpouštědlo oddestilovat.
K vyztužovacím rohožím, vhodným pro tento vynález, patří skleněné rohože, polyesterové rohože, polyamidové rohože, jako jsou rohože kevlarové, a rohože vyrobené z jakéhokoliv vláknového materiálu. Ve výhodném provedení podle vynálezu se používá skleněných rohoží, přičemž zvláště výhodné jsou skleněné rohože se souvislými prameny. Obvykle výhodné rohože jsou popsány v patentu Spojených států, amerických č. 4 792 576. I když rohože, použité v příkladech tohoto vynálezu jsou rohože s nahodilými spojitými prameny vyrobené ze svazků skleněných vláken, rovněž se mohou používat tkané a orientované rohože, jako jsou uniaxiální nebo triaxiální rohože. Podle hmotnosti určité zvolené rohože se může použít více než jedna vrstva rohože, přičemž účelem je dosažení požadované hmotnosti. Ve výhodném provedení podle vynálezu je přítomen dostatečný počet rohoží, přičemž tyto rohože tvoří 15 % hmotnostních až 60 % hmotnostních celkové hmotnosti tvarovaného produktu, nej výhodněji 40 % až 60 % hmotnostních celkové hmotnosti tvarovaného produktu.
Podle jednoho z výhodných provedení podle vynálezu, podle kterého se povrchy třídy A produkuj í výhodným postupem
SRIM, se při tomto postupu použijí vyztužovací rohože, které j sou popsány výše, a vláknový povrchový závoj. Na plochu dutiny formy se položí jeden vláknový povrchový závoj (nebo více těchto závojů) , na něj nebo na ně se umístí jedna vrstva vláknité vyztužovací rohože (nebo více těchto rohoží) , na tuto vrstvu se umístí opět jeden vláknový povrchový závoj (nebo více těchto závojů), forma se uzavře a postup pokračuje jako základní postup SRIM.
Vláknové povrchové závoj e j sou běžně na trhu k dispozici. Všeobecně je známo, že závoje vytvářející povrch (nebo rohože) jsou vysoce zvlákněné polyestery nebo skleněná vlákna, které jsou používané hlavně k vytvoření hladkého povrchu na vyztužených plastových laminátech. Obvykle se nedává přednost vláknovým povrchovým závojům z polyesterových vláken, protože bývají dražší než závoje ze skleněných vláken, a kromě toho mají sklon k posouvání během lisování. Proto se dává přednost závojům ze skleněných vláken. Vzhledem k výše uvedenému patří k výhodným komerčním povrchovým vláknovým závojům závoje ze skleněných vláken typu Surmat SF 100 firmy Nicofibers, závoje Schmelzer Industries, skleněné závoje Viledon od firmy Freudenberg.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se vláknové povrchové závoje používají v množství odpovídajícímu alespoň 0,01 g/cm . V závislosti na hmotnosti konkrétního zvoleného závojového materiálu je možno použít více než jedné vrstvy tohoto vláknového povrchového závoje tak aby se dosáhlo výhodné hmotnosti. Horní mez této hmotnosti j e obecně dána ekonomickými důvody. Povrchový vláknový závoj se klade na povrch formy a v podstatě stejné množství se umístí na vyztužující rohož. Podle nejvýhodnějšího provedeni se na povrch formy a na vyztužující rohož klade přesně stejná hmotnost tohoto povrchového závoje, protože jestliže se použijí značně rozdílné hmotnosti tohoto závoje, může dojít k deformaci tvarovaného výrobku. í
Pro povrchy třídy A je výhodné, když se použije forma, jejíž dutina je vyleštěna na hodnotu SPI-SPE alespoň 3.
Kromě toho se podle výhodného provedení použijí jako vláknové povrchové závoje závoje ze skleněných vláken.
V každém kroku (B) a (D) tohoto postupu odpovídá množství použitého povrchového závoje ve výhodném provedení alespoň hodnotě 0,01 g/cm . Navíc je množství vyztužující rohože ve výhodném provedení podle vynálezu alespoň 0,05 g/cm a nej lépe 0,1 g/cm . Vhodné celkové množství povrchového závoje a vyztužující rohože je takové, aby celkové množství vláken ve tvarovaném výrobku odpovídalo 15 % hmotnostním až 45 % hmotnostním a nejlépe 20 % až 35 % hmotnostním z celkové hmotnosti tvarovaného výrobku. Při zavedení reakční směsi do formy, vyplní tato směs její dutinu, současně impregnuje výztužnou rohož a stlačí závoj do těsného styku s povrchem dutiny formy.
Obecně je možno uvést, že konečná tloušťka tvarovaného výrobku není větší než 0,3 centimetru. Povrch výrobku je kvality třídy A a modul pružnosti v ohybu tvarovaného výrobku je větší než 5 171,25 MPa. Tento tvarovaný výrobek je nakonec schopen odolávat teplotám v širokém rozmezí až do asi 150°C.
Podle uvedeného vynálezu je možno rovněž použít katalyzátory. Ke vhodným katalyzátorům patří běžně známé a používané katalyzátory, například terciární aminy, jako je například triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin N-kokomorfolin,
Ν,Ν,Ν ,N -tetramethylethylen diamin,
1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktan,
1,5-diazabicyklo-5,4, 0-undec-5-en,
N-methyl-N -dimethylaminoethylpiperazin,
N,N-dimethylbenzylamin, bis - (N,N-diethylaminoethyl) adipát, Ν,Ν-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin,
Ν,N-dimethylcyklohexylamin,
Ν,Ν,Ν ,N -tetramethyl-1,3-butandiamin,
Ν, N- dimethyl- β -f enylethy lamin, 1,2- dimethylimidazol a 2-methylimidazol.
Jako příklad terciárních aminů, obsahujících vodíkový atom schopný reakce s isokyanátovými skupinami, je možno uvést triethanolamin, triisopropanolamin,
N-methyldiethanolamin, N ,N-ethyldiethanolamin,
Ν,Ν-dimethylethanolamin a jejich reakční produkty s alkylenoxidy, jako je například propylenoxid a/nebo ethylenoxid.
Jinými vhodnými katalyzátory jsou silanaminy, které mají vazby uhlík-křeraík druhu stejného typu jako je to uvedeno v německém patentu č. 1 229 290. Mezi tyto látky je možno zařadit 2,2,4-trimethyl-2-silanmorfolin, a 1,3 - diethy laminomethyltetramethyldisiloxan.
Jako katalyzátory se rovněž mohou použít bazické látky obsahující dusík, jako jsou tetraalkylamoniumhydroxidy, alkalické hydroxidy, jako je například hydroxyd sodný, alkalické fenoláty, jako je například fenolát sodný, alkalické alkoholáty, jako je například methylát sodný, a hexahydrotriaziny.
Jako katalyzátorů je možno rovněž použít organokovových sloučenin, zejména organocínových sloučenin.
K výhodným organocínovým sloučeninám patří cínaté soli karboxylových kyselin, jako je například octan cínaxý, okxoáx cínaxý, exhylhexanoáx cínaxý a lauráx cínatý, dále dialkylové soli cínu s karboxylovými kyselinami, jako je například diacexáx dibuxylcínu, dilauráx dibuxylcínu, maleáx dibuxyl cínu nebo diaceXáx diokxylcínu.
Další příklady vhodných kaxalyzáxorů a podrobnosxi o způsobu jejich působení je možno nalézX v publikaci Kunststoff Handbuch, sv. VII, Vieweg a Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Mnichov 1966, str. 96-102.
Obecně se xyxo kaxalyzáxory používaj i v množsxvích od asi 0,001 % hmoxnosxního do asi 10 % hmoxnosxnich, vzxaženo na množsxví reakxivní isokyanáxové sloučeniny.
Rovněž se mohou použíx povrchově akxivní přísady. Jako příklad emulgáxorů je možno uvésX sodné soli sulfonáxů ricinového oleje nebo i masxných kyselin nebo soli masxných kyselin s aminy, jako je například diexhylaminoleáx nebo sxearáx diexhanolaminu. Jako povrchově akxivní přísady se rovněž mohou použíx amonné soli sulfonových kyselin, jako je například dodecylbenzensulfonová kyselina, nebo dinafXylmexhandisulfonová kyselina, nebo i masxných kyselin, jako je kyselina ricínolejová, nebo polymerních masxných kyselin.
Rovněž je možno podle vynálezu použíx pigmenxy nebo barviva a činidla proXi vznícení, kxeré jsou samy o sobě z dosavadního sXavu Xechniky běžně známé, j ako j sou například Xris-chloroeXhylfosfáx nebo fosforečnan amonný a polyfosforečnany a rexardanx hoření Mobil Anxiblaze 19. Rovněž se mohou použíx sxabilizáxory proxi vlivům sxárnuxí a pověxrnosxním účinkům, plasxifikáxory a láxky s fungicidními a baktericidními účinky a plnidla, jako je například slída, síran barnatý, křemelina, saze nebo upravená křída.
Rovněž je výhodné podle vynálezu použít tak zvaných vnějších a/nebo vnitřních separačních činidel. Ke vhodným separačním činidlům patří činidla popsaná v patentech Spojených států amerických č. 4 585 803, 4 581 386 a 4 519 965, která zde slouží jako odkazový materiál. Rovněž jsou vhodná interní separační činidla, popsaná v DOS 1 953 637 a 2 121 670.
Příklady provedení vynálezu
Způsob výroby tvarovaných výrobků s vysokou tepelnou odolností, vyrobených strukturálním reaktivním vstřikovacím tvarováním a tvarované výrobky takto vyrobené budou blíže ilustrovány s pomocí následujících příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. V těchto příkladech jsou všechny díly a procenta uvedeny jako díly a procenta hmotnostní, pokud není uvedeno j inak.
Experimentální postup syntézy 1,6-diaminohexan-N,N di(2-methylpropylidenu).
Do pětilitrové baňky se čtyřmi hrdly, vybavené vrchním míchadlem, Dean-Stárkovým zachycovačem, přidávací nálevkou a vstupem dusíku s termočlánkem se vložilo 1304 g (což je 18,072 mol) isobutyraldehydu. Dále se 1000 gramů (což odpovídá 8,605 mol) 1-6-hexandiaminu rozpustilo ve 248 gramech vody a roztok se nalil do přidávací nálevky. Po propláchnutí systému dusíkem se roztok hexandiaminu za míchání pomalu přidával do isobutyraldehydu. Teplota se řídila tak, aby nepřestoupila 30“C. Reakční směs se míchala po dobu jedné hodiny při teplotě okolí a pak se ponechala stát bez míchání. Po jedné hodině se ze spodku baňky odtáhlo 450 ml vody. Teplota se pak zvýšila na 35“ Ca zbytková voda se za mírného vakua oddestilovala. Po 3 hodinách při vakuu < 266 Pa bylo infračervenou spektroskopií (IR) zjištěno, že voda byla úplně odstraněna. Metodou IR analýzy bylo rovněž zjištěno, že není přítomen nezreagovaný amin.
Příklady 1-8
Systémy urethan-močovina
Urethanové systémy, popisované v každém příkladu byly zpracovány na zařízení Hennecke HK-245 s míchací hlavou 10 MM Kraus Maffei. Směs byla vstřikována do ocelového prostředku 38,1 x 38,1 x 0,31 cm, upevněného v lisu 30 tun. Teplota materiálu byla udržována na 32,2 °C a teplota dutiny formy na 85 ’C. Složky byly smíchány v příslušném hmotnostním poměru za tlaku asi 13790 kPa. Před vstřikováním byla forma vyčištěna čistidlem na bázi N-methylpyrrolidonu. Povrch formy byl opatřen základním nátěrem voskové pasty Chemtrend R2080 a lehkým postřikem Chemtrend CT-2006. Do formy byl vloženo pět vrstev rohože ze skelných vláken se souvislými prameny 0,06 g/cm6 (Owens Corning M-8610) , načež byla vstřikována chemická směs. V příkladech 1-4 nebyla použita výztužná rohož. Po 2 minutách byl výrobek vyjmut z formy, aniž by v nem zůstaly nějaké zbytky.
V těchto příkladech byly použity následující směsi polyolů :
Směs polyolů A :
směs obsahuj ící (i) 30 dílů hmotnostních aduktu polyoxypropylendiolu s molekulovou hmotností asi 425, (ii) 20 dílů hmotnostních aduktu ethylendiaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 356, (iii) 20 dílů hmotnostních aduktu monoethanolaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 240, (iv) 30 dílů hmotnostních Ethacure 300: což je směs
3,5-dimethylthio-2,4-toluendiaminu a 3,5-dimethylthio-2,6-toluendiaminu od firmy Ethyl Corporation.
Směs polyolů B :
směs obsahuj ící (i) 30 dílů hmotnostních aduktu polyoxypropylendiolu s molekulovou hmotností asi 425, (ii) 20 dílů hmotnostních aduktu ethylendiaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 356, (iii) 20 dílů hmotnostních aduktu monoethanolaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 240, (iv) 30 dílů hmotnostních
2-methyl-l,5-diaminopentan-N,N -di(methylpropylidenu) (připraveného reakcí isobutyraldehydu a 2-methyl-(1,5pentandiaminu).
Směs polyolů C :
směs obsahuj ici (i) 30 dílů hmotnostních aduktu polyoxypropylendiolu s molekulovou hmotností asi 425, (ii) 20 dílů hmotnostních aduktu ethylendiaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 356, (iii) 20 dílů hmotnostních aduktu monoethanolaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 240, (iv) 30 dílů hmotnostních
1,6-diaminohexan-N,N -di (2-methylpropylidenu) (připraveného reakcí isobutyraldehydu a 1,6-hexandiaminu jak je popsáno výše.
Směs polyolů D :
směs obsahuj ící (i) 30 dílů hmotnostních aduktu polyoxypropylendiolu s molekulovou hmotností asi 425, (íi) 20 dílů hmotnostních aduktu ethylendiaminu a propylen oxidu s molekulovou hmotností 356, (iii) 20 dílů hmotnostních aduktu monoethanolaminu a propylenoxidu s molekulovou hmotností 240, (iv) 30 dílů hmotnostních
4.4 -methylenbis (cyklohexylamin)
N,N -di(2-methylpropylidenu) (připraveného reakcí isobutyraldehydu a 4,4 -methylenbis(cyklohexylaminu) ) .
Katalyzátor A (Kat A) :
triethylendiarain, komerčně dostupný pod označením Dabco 33LV od firmy Air Products.
Katalyzátor B (Kat B) :
produkt SA 610-50, komerčně dostupný od firmy Air Products;
1,5-diazobicyklo-5,4,0-undec-5-en.
ISO :
polymethylenpoly(fenylisokyanát) s obsahem diisokyanátu asi 43 % hmotnostních, obsahující 2,2 % hmotnostního
2.4 -methylenbis-(fenylisokyanátů) a 39,9 % hmotnostního
4.4 -methylenbis-(fenylisokyanátů). Tento isokyanát obsahuje 32 % hmotnostních isokyanát o vých skupin a má při 25 °C viskozitu 203 mPa.s.
M8610 :
rohož ze skleněných vláken se spojitými vlákny od firmy Owens Corning Fiberglass. Každá jednotlivá rohož váží 0,03 g/cm2.
Činidlo pro snadné vyjímání z formy CT-2006 :
vosková emulze na bázi nafty, produkt komerčně dostupný od firmy Chemtrend.
Činidlo pro snadné vyjímání z formy R-2080 :
vosková emulze na bázi nafty, produkt komerčně dostupný od firmy Chemtrend.
Tyto materiály byly kombinovány tak, aby poskytly různé strany B, jak znázorněno v tabulce 1 dále. Katalyzátory byly smíšeny v potřebném množství se směsí polyolů.
TABULKA 1
Komposice
| Příklad | Polyol A | Polyol B | Polyol C | Polyol D | Katal. A | Katal B |
| 1 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 2 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 3 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 4 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 5 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 6 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 7 | 100 | 0,5 | 0,5 | |||
| 8 | 100 | 0,5 | 0,5 |
Tyto strany B pak reagovaly s isokyanátem v hmotnostních poměrech, uvedených níže, případně s použitím vyztužovacích rohoží (viz tabulka 2 dále). Hmotnostní poměry isokyanátu ke směsi polyolů, kde směs obsahovala katalyzátor byly tyto :
| Příklad | 1 | a 5 | 124 | : 100 |
| Příklad | 2, | 3, 6 a 7 | 123 | : 100 |
| Příklad | 4 | a 8 | 113 | : 100 |
TABULKA 2
| Příklad | Vyztužení | o Množství (g/cm ) |
| 1 | ne | |
| 2 | ne | |
| 3 | ne | |
| 4 | ne | |
| 5* | ano | 0,33 |
| 6* | ano | 0,33 |
| 7* | ano | 0,33 |
| 8* | ano | 0,33 |
* V příkladech 5 až 8 bylo použito 5 rohoží, každá o plošné hmotnosti 0,066 g/cm , k docílení celkové hmotnosti 0,33 g/cm^.
Vyrobené vzorky byly zkoušeny na pevnost v tahu (ASTM D-038), modul pružnosti v ohybu (ASTM D-790), hustotu (ASTM D-792), a teplotní deformaci (ASTM D648). Odolnost povrchu vůči teplotě byla zkoušena přiložením pásky citlivé na teplotu (Thermolable od Paper Thermometer Company), která zaznamenává maximální teplotu, jaké byl vzorek vystaven, přičemž byl sledován vzhled povrchu při zahříváni vzorku v pícce s regulovanou teplotou.
2Ί
TABULKA 3
Fysikální vlastnosti
| Vzorek | Hustota (g/cm) | Pevnost v tahu (HPa) | Protažení (») | Pevnost v ohybu (HPa) | Modul ohybu (HPa) | Teplotní deformace CO | Odolnost povrchu na teplotu CO |
| 1 | 1,19 | 46,72 | 1,5 | 116,93 | 3 657,1 | 220 | |
| 2 | 1,14 | 66.58 | 5,5 | 120,80 | 3 159,3 | 198 | |
| 3 | 1,14 | 66,23 | 5,4 | 119,63 | 3 113,1 | 211 | |
| 4 | 1,16 | 71,29 | 4,3 | 94,46 | 1 958,9 | 176 | |
| 5 | 1,67 | 257,04 | 2,2 | 414,11 | 15 520,6 | >220 | 177 |
| 6 | 1,58 | 251,32 | 2,3 | 402,32 | 14 258,9 | >220 | 149 |
| 7 | 1,63 | 192,78 | 2,2 | 320,96 | 11 976,6 | >220 | 168 |
| 8 | 1,55 | 234,98 | 2,2 | 342,4 | 12 300,7 | >220 | 168 |
I když byl vynález podrobně popsán v předchozím detailně, je nutno zdůraznit, že tyto podrobnosti byly uváděny jen pro tento účel a že odborníci pracující v daném oboru mohou provádět různé obměny, aniž by porušili ducha a rozsah vynálezu, s výjimkou omezení daných patentovými
Claims (6)
- nároky..JUDr, V&TrPJÓSCA advokát 28 ,j,77' JU řftArtf» 'L HSu&W'! 3PATENTOVÉ ?i/AřZ·?-?/
T < T r~ 70 O r-' S C- —i 1 Z/y > 1 1 o c < m σ I < 2E { I O í jΊΓír o κΎσ U) . ι cc o X o * C/X r~ LO O cn oc o<1. Způsob výroby výlisků postupem SRIM, který zahrnuje následující stupně :(A) vytvoření formy s dutinou uvnitř, pro tvarování tvarovaného výrobku vyztuženého vlákny metodou SRIM, přičemž alespoň část dutiny formy vymezuje povrch dutiny formy vůči povrchu lisovaného předmětu, (B) položení jedné vrstvy nebo více vrstev vláknité vyztužující rohože na povrch dutiny formy, (C) uzavření formy, (D) vstřikování reakční směsi postupem RIM do uvedené dutiny formy, (E) ponechání reakční směsi plnému proreagování a vyjmutí výsledného tvarovaného výrobku z formy, vyznačující se tím, že, že použitá reakční směs obsahuje :(1) jeden nebo více polymethylenpoly(fenylisokyanátů (i) s obsahem diisokyanátu od 25 % do maximálně 50 % hmotnostních (ii) s obsahem maximálně asi 2 % hmotnostní - 2,4 -methylenbis(fenylisokyanátů), a (iii) s obsahem maximálně asi 0,5 % hmotnostního 2,2 -methylenbis (fenylisokyanátů) a (2) směs sloučenin obsahujících aktivní vodík, která obsahuj e :(a) alespoň jeden polyetherpolyol s hydroxylovou funkčností v rozmezí od 2 do 8 a molekulovou hmotností od 350 do maximálně 1800, (b) alespoň jednu organickou látku s hydroxylovými funkčními skupinami obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin a mající molekulovou hmotnost nižší než 350, přičemž složky (2)(a) a (2)(b) jsou použity v hmotnostním poměru od asi 10 : 1 do asi 1 : 10, (c) maximálně 45 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a) , (b) a (c) jedné nebo více sloučenin obsahujících aktivní vodík, která má molekulovou hmotnost 1800 nebo více, a (d) od asi 20 % hmotnostních do asi 40 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a) , (b) , (c) a (d) jednoho nebo více aldiminů obecného vzorce :X-[N=CHCH(R1)(R2)]n ve kterém :X představuje organickou skupinu s valencí n získanou odstraněním aminoskupin z organického polyaminu obsahujícího (cyklo)alifaticky vázané aminoskupiny, a R2 mohou být totožné nebo rozdílné» a představují organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách 100°C nebo nižších, nebo R^ a R2 spolu s β-uhlíkovým atomem vytvářejí cykloalifatický nebo heterócyklický kruh, a n představuje celé číslo s hodnotou alespoň 2, přičemž množství složek (2)(a), (2)(b), (2)(c) a (2)(d) celkem tvoří 100 % hmotnostních, přičemž složky (1) a (2) jsou přítomny v takových množstvích, aby isokyanátový index byl v rozmezí od asi 70 do asi 130.2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se ΐίπι, že uvedený aldimin je zvolen ze skupiny, kterou tvoří 2-methyl-l,5-diarainopentan-Ν,Ν -di (2-methylpropyliden) ,1,6-diaminohexan-N,N -di(2-methylpropyliden) ,4,4 -methylenbis(cyklohexylamin)-N,N -di(methylpropyliden) a jej ich směsi.
- 3. Tvarovaný výrobek připravený postupem podle nároku 1.
- 4. Způsob výroby tvarovaných výrobků vyztužených vlákny s povrchem třídy A, který zahrnuje následující stupně :(A) vytvoření formy s dutinou uvnitř, pro tvarování tvarovaného výrobku vyztuženého vlákny, přičemž alespoň část dutiny formy vymezuje povrch dutiny formy vůči povrchu lisovaného předmětu, (B) položení jednoho nebo více vláknových povrchových závojů na povrch dutiny formy, (C) položení jedné vrstvy nebo více vrstev vláknové vyztužující rohože na povrch dutiny formy, (D) položení jednoho nebo více vláknových povrchových závojů přes uvedenou vláknovou rohož, (E) uzavřeni formy, (D) vstřikování reakční směsi postupem RIM do uvedené dutiny formy, (E) ponechání reakční směsi plnému proreagování a vyjmutí výsledného tvarovaného výrobku z formy, vyznačující se tím, že použitá reakční směs obsahuje :(1) jeden nebo více polymethylenpoly(fenylisokyanátů) (i) s obsahem diisokyanátu od 25 % do maximálně 50 % hmotnostních, (ii) s obsahem maximálně asi 2 % hmotnostní2,4 -methylenbis(fenylisokyanátů), a (iii) s obsahem maximálně asi 0,
- 5 % hmotnostního 2,2 -methylenbis(fenylisokyanátů) a (2) směs sloučenin obsahujících aktivní vodík, která obsahuj e :(a) alespoň jeden polyetherpolyol s hydroxylovou funkčností v rozmezí od 2 do 8 a s molekulovou hmotností od 350 do pod 1800, (b) alespoň jednu organickou látku s hydroxylovými funkčními skupinami obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin a mající molekulovou hmotnost maximálně 350, přičemž složky (2)(a) a (2)(b) jsou použity v hmotnostním poměru od asi 10 : 1 do asi 1:10, (c) maximálně 45 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a), (b) a (c) jedné nebo více sloučenin, obsahujících aktivní vodík, která má molekulovou hmotnost 1800 nebo vyšší, a (d) od asi 20 % hmotnostních do asi 40 % hmotnostních z celkové hmotnosti složek (a), (b), (c) a (d) jednoho nebo více aldiminů obecného vzorce :X-[N=CHCH(R1)(R2)]n ve kterém :X představuje organickou skupinu s valencí n získanou odstraněním aminoskupin z organického polyaminů obsahujícího (cyklo)alifaticky vázané aminoskupiny,Rf a R2 mohou být totožné nebo rozdílné, přičemž představují organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách 100’C nebo nižších, nebo R-£ a R2 spolu s β-uhlíkovým atomem vytvářejí cykloalifatický nebo heterocyklický kruh, a n představuje celé číslo s hodnotou alespoň 2, přičemž množství složek (2)(a), (2)(b), (2)(c) a (2)(d) celkem tvoří 100 % hmotnostních, a složky (1) a (2) jsou přítomny v takových množstvích, aby isokyanátový index byl v rozmezí od asi 70 do asi 130.ί 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedený aldimin je zvolen ze skupiny, kterou tvoří 2-methyl-l,5-diamino pentan-Ν,Ν -diQZ-methylpropyliden),1,6-diaminohexan-N,N -di(2-methylpropyliden), k4,4 -methylenbis(cyklohexylamin)-N,N -di(2-methylpropyliden) a jejich směsi. τ
- 6. Tvarovaný výrobek s povrchem skupiny A vyrobený postupem podle nároku 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/517,541 US5688590A (en) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | High heat resistant molded parts produced by structural reaction injection molding |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ248096A3 true CZ248096A3 (en) | 1997-03-12 |
Family
ID=24060228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ962480A CZ248096A3 (en) | 1995-08-21 | 1996-08-21 | Process for producing shaped products exhibiting high heat resistance and being produced by structural reaction injection moulding and shaped articles produced in such a manner |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5688590A (cs) |
| EP (1) | EP0761706A1 (cs) |
| JP (1) | JPH09117930A (cs) |
| KR (1) | KR970010836A (cs) |
| BR (1) | BR9603477A (cs) |
| CA (1) | CA2182064A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ248096A3 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2613445B1 (fr) * | 1987-04-03 | 1991-07-05 | Caoutchouc Manuf Plastique | Support elastique a amortissement hydraulique integre avec cloison rigide a circuit de liquide ajustable |
| JP2003516447A (ja) * | 1999-12-10 | 2003-05-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイテッド | 耐ふくれポリウレアポリマー成形体および耐ふくれポリウレアポリマー成形体の製造方法 |
| WO2013127850A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 2-k pultrusion formulation and process |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4218543A (en) * | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
| DE2638760C2 (de) * | 1976-08-27 | 1985-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls zellförmige Polyurethankunststoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4435349A (en) * | 1982-04-05 | 1984-03-06 | Texaco Inc. | Method for making a reinforced rim elastomer |
| US4610835A (en) * | 1984-11-09 | 1986-09-09 | General Motors Corporation | Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels with smooth surfaces |
| JPH0680107B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-10-12 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタンウレア系エラストマ−の製造方法 |
| US4595742A (en) * | 1985-03-04 | 1986-06-17 | Ethyl Corporation | Di(alkylthio)diamine chain extenders for polyurethane elastomers |
| US4664862A (en) * | 1985-04-01 | 1987-05-12 | General Motors Corporation | Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels without the fiber readout defect |
| US4631298A (en) * | 1985-12-16 | 1986-12-23 | Ethyl Corporation | Mixed diamine chain extender |
| US4871612A (en) * | 1986-09-05 | 1989-10-03 | Inoue Mtp Kabushiki Kaisha | Interior member for vehicles and method for its manufacture |
| US4935460A (en) * | 1987-03-11 | 1990-06-19 | Ici Americas Inc. | Reaction injection molding compositions |
| GB8705801D0 (en) * | 1987-03-11 | 1987-04-15 | Ici Plc | Injection moulding compositions |
| US5142013A (en) * | 1987-03-11 | 1992-08-25 | Ici Americas Inc. | Isocyanate reactive polymers having imino/enamine functionality |
| US4810444A (en) * | 1987-06-08 | 1989-03-07 | The Dow Chemical Company | Method for making mat-molded rim parts |
| US4781876A (en) * | 1987-07-16 | 1988-11-01 | General Motors Corporation | Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels |
| US4792576A (en) * | 1987-07-23 | 1988-12-20 | Mobay Corporation | Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process |
| USRE33609E (en) * | 1987-07-23 | 1991-06-11 | Mobay Corporation | Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process |
| GB8807684D0 (en) * | 1988-03-31 | 1988-05-05 | Ici Plc | Internal mould release composition |
| US4871789A (en) * | 1988-04-18 | 1989-10-03 | The Dow Chemical Company | Reinforced polymer compositions having excellent distinctness of image |
| GB8819297D0 (en) * | 1988-08-12 | 1988-09-14 | Ici Plc | Composite materials |
| JP2612323B2 (ja) * | 1988-10-31 | 1997-05-21 | 鬼怒川ゴム工業株式会社 | 強化プラスチック構造体の製造方法 |
| US4957684A (en) * | 1988-11-04 | 1990-09-18 | General Motors Corporation | Soft molding method |
| US5009821A (en) * | 1989-02-23 | 1991-04-23 | Libbey-Owens-Ford Co. | Molding method for eliminating fiber readout |
| GB8905768D0 (en) * | 1989-03-13 | 1989-04-26 | Ici Plc | Compositions of matter |
| GB8909052D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Ici America Inc | Structural molding compositions |
| DE3940273A1 (de) * | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Heisshaertbare polyether-polyester-polyurethanharnstoffe |
| US5059634A (en) * | 1990-02-09 | 1991-10-22 | Resin Design International Corp. | High flexual modulus polyurethane polymers and rim processes employing said polymers |
| DE4022663C2 (de) * | 1990-07-17 | 1999-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanformkörpern |
| CA2081706A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-05-27 | Randall Carl Rains | Production of class-a surface of fiber reinforced polyurethane molded products |
| US5500176A (en) * | 1993-09-17 | 1996-03-19 | Bayer Corporation | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
| US5422414A (en) * | 1993-10-04 | 1995-06-06 | Ecp Enichem Polimeri Netherlands B.V. | Modified polyurea-polyurethane systems endowed with improved processability |
| US5502147A (en) * | 1993-12-21 | 1996-03-26 | Bayer Corporation | Aliphatic rim elastomers |
| US5536465A (en) * | 1994-02-09 | 1996-07-16 | Bayer Corporation | Long-gelling internal mold release compositions for structural rim processes |
| US5529739A (en) * | 1994-11-15 | 1996-06-25 | Bayer Corporation | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
-
1995
- 1995-08-21 US US08/517,541 patent/US5688590A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-25 CA CA002182064A patent/CA2182064A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-08 EP EP96112762A patent/EP0761706A1/en not_active Withdrawn
- 1996-08-20 BR BR9603477A patent/BR9603477A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-08-20 KR KR1019960034481A patent/KR970010836A/ko not_active Withdrawn
- 1996-08-20 JP JP8218372A patent/JPH09117930A/ja active Pending
- 1996-08-21 CZ CZ962480A patent/CZ248096A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2182064A1 (en) | 1997-02-22 |
| EP0761706A1 (en) | 1997-03-12 |
| BR9603477A (pt) | 1998-05-12 |
| US5688590A (en) | 1997-11-18 |
| JPH09117930A (ja) | 1997-05-06 |
| KR970010836A (ko) | 1997-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1289320C (en) | Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process | |
| US5739247A (en) | Production of structural reaction injection molded polyurethane products of high flex modulus and high elongation | |
| US9718915B2 (en) | Polyurethanes made with copper catalysts | |
| CN106459366B (zh) | 基于聚氨酯的密实弹性体模制部件 | |
| JPS6347726B2 (cs) | ||
| JPH01245010A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| US5391344A (en) | Production of Class A surface of fiber reinforced polyurethane molded products | |
| US9518145B2 (en) | Polyurethanes made using zinc catalysts | |
| EP0348491B1 (en) | Aminated hydroxylated polyester polyol resin and molding compositions comprised thereof | |
| US6197242B1 (en) | Injection molding fibers embedded in polyurethane with hindered amine | |
| CA2151209A1 (en) | Linear hdi urethane prepolymers for rim application | |
| US4732957A (en) | Polyurethane-based reactive mass and its use for the production of coatings | |
| JPH02261819A (ja) | 成形品製造方法および組成物 | |
| CA2062434C (en) | Process for the production of reinforced polyurethane moldings by the reaction injection molding process | |
| CZ248096A3 (en) | Process for producing shaped products exhibiting high heat resistance and being produced by structural reaction injection moulding and shaped articles produced in such a manner | |
| JPH07149857A (ja) | 液体ジフェニルメタンジイソシアネート並びにその製造および使用方法 | |
| EP0361704A1 (en) | Improved reaction injection moulding compositions | |
| JP2702180B2 (ja) | ポリイソシアネート重付加物の成形体の製法 | |
| CA2548392A1 (en) | Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance | |
| JP4062730B2 (ja) | 自動車内装材の製造方法 | |
| JPH02261820A (ja) | 成形品製造方法及び組成物 | |
| AU615783B2 (en) | Polyurethane/urea foams from isocyanate prepolymers and isocyanate reactive imino/enamino functional reactants | |
| US5093383A (en) | Polyurethane/urea foams from isocyanate prepolymers and isocyanate reactive imino/enamino functional reactants | |
| EP0392710A1 (en) | Elastomers | |
| US5072026A (en) | Polyureas by reaction injection moulding of enamino-functional aliphatic polyether resin-containing systems and an enamine-terminated polyether |