JPH09117930A - 構造材用反応射出成形によって製造した高耐熱性成型品 - Google Patents

構造材用反応射出成形によって製造した高耐熱性成型品

Info

Publication number
JPH09117930A
JPH09117930A JP8218372A JP21837296A JPH09117930A JP H09117930 A JPH09117930 A JP H09117930A JP 8218372 A JP8218372 A JP 8218372A JP 21837296 A JP21837296 A JP 21837296A JP H09117930 A JPH09117930 A JP H09117930A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
less
components
mold
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8218372A
Other languages
English (en)
Inventor
E Haakan Jonsson
エー・ハーカン・ヨンソン
Kristen L Parks
クリステン・エル・パークス
Harald Pielartzik
ハラルト・ピーラルツィク
Philip E Yeske
フィリップ・イー・イェスケ
Douglas A Wicks
ダグラス・エイ・ウィックス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Bayer Corp
Original Assignee
Bayer AG
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Bayer Corp filed Critical Bayer AG
Publication of JPH09117930A publication Critical patent/JPH09117930A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3253—Polyamines being in latent form
    • C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/935—Matrix admixed with synthetic fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249994—Composite having a component wherein a constituent is liquid or is contained within preformed walls [e.g., impregnant-filled, previously void containing component, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 モールドキャビティの内側に繊維強化マット
を設置し、次いでこのモールド中にポリウレタン反応混
合物を射出することからなるＳＲＩＭ法において、反応
混合物中に尿素生成連鎖延長剤として芳香族アミンを含
有することなく、高い物理的性質、特に高耐熱性を達成
しうる方法を提供する。 【解決手段】 上記課題は、活性水素含有化合物の混合
物の一部としてアルジミンを含有させることにより解決
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、構造材用反応射出
成形(ＳＲＩＭ)における連鎖延長剤としてのアルジミン
に関する。また本発明は、この方法によって製造した成
形物品、連鎖延長剤としてアルジミンを含有する系から
のＡクラス表面の物品の製造、およびこれによって製造
した物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】反応射出成形(ＲＩＭ)は、多種多様の成
型品の製造のための重要な方法になっている。このＲＩ
Ｍ法は、ポリイソシアネート成分とイソシアネート反応
性成分の緊密な混合、それに続くモールド中への混合物
の射出(通常は高圧下)、その後の急速な硬化を包含する
方法である。米国特許Ｎo.4,218,543は１つの特に産業
上重要なＲＩＭ系を記載しているが、この系は特殊な芳
香族アミンを架橋剤／連鎖延長剤として使用することを
必要とする。この'543特許に記載されている好ましいア
ミンは、ジエチルトルエンジアミン(ＤＥＴＤＡ)であ
る。
【０００３】自動車工業において、ＲＩＭ技術の適用
は、主に垂直部品(例えば、フェンダーおよびフェーシ
ア)を製造するためであり、通常は水平車体部品(例え
ば、トランク、ボンネットおよび屋根)の製造には使用
されていなかった。水平車体部品の製造に有用であるた
めには、成形された生成物は、(1)高い剛性を有してい
なければならず、(2)高品質の表面を有していなければ
ならず、そして、(3)この部品の後の加工(例えば、塗装
およびペイントの硬化)中に発生する熱に耐え得るもの
でなければならない。通常、このような部品は、７５
０,０００psiまたはそれ以上の曲げ弾性率を有していな
ければならない。
【０００４】構造材用ＲＩＭ(ＳＲＩＭ)法は、それが、
モールド中への反応混合物の射出前にモールドキャビテ
ィの内側に強化マットを配置することを必要とすること
を除いて、ＲＩＭと同じ基本的方法である。例えば、ポ
リウレタンＲＩＭ部品のガラス繊維強化が米国特許Ｎo.
4,435,349、4,792,576および4,871,789に記載されてい
る。このようなガラス繊維強化を用いたときに、いくつ
かの問題に直面するのが普通であり、その少なからぬ部
分が滑らかな表面の製造である(例えば、米国特許Ｎo.
4,610,835、4,664,862、4,781,876、4,810,444、4,952,
358、4,957,684および5,009,821を参照)。
【０００５】ある場合には、Ａクラス表面を有する繊維
強化した成形物品の製造が望ましい。これは、反応混合
物の射出前にモールドキャビティの内側に表面ベールを
も配置するＳＲＩＭ法の変法である。この種の表面のた
めには、成形された物品が、例えば滑らかな表面、低い
ガラス・リードスルー、塗装性、および高い耐熱性を有
していることが必要である。この種の物品は、塗装さ
れ、後に硬化されるのが普通である。従って、この物品
は、１５０℃程度の硬化温度で膨れなどに耐え得るもの
でなければならない。一般に、この高温に対する耐性
は、芳香族アミン型の連鎖延長剤(立体障害アミンを含
む)の使用によって達成することができるにすぎない。
【０００６】特に、米国特許Ｎo.5,391,344は、Ａクラ
ス表面の繊維強化した成形物品の製造方法を記載してい
る。この方法は、大まかに言うと、モールド中に特別の
配合物を射出し、この配合物を完全に反応させ、モール
ドから成型品を取り出すことからなる。この配合物は、
大まかに言うと、ヒドロキシル官能物質の混合物および
ポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)の使用を必
要とする。多くの適用に対して適しているが、この配合
物は、１５０℃(ペイントの硬化に一般的である)でさら
に熱処理にかけた後に膨れる傾向を有していた。
【０００７】立体障害アミンは、ポリウレタン分野にお
いて種々の用途が既知である[例えば、米国特許Ｎo.4,1
46,688、4,595,742、4,631,298および5,059,634を参
照]。
【０００８】また、Ａクラス表面の繊維強化した成形物
品は、米国特許出願Ｎo.08/261,544(1994年6月17日出
願；普通に譲渡)にも記載されている。この方法は、特
定量の立体障害アミンを含有するヒドロキシル官能物質
の混合物とポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)
からなる配合物を開示する。立体障害アミンを含有する
これら配合物から製造した物品は、膨れることなく１８
０℃までの温度に耐えることができる。
【０００９】種々のイミノ官能性およびエナミン含有化
合物(アルジミンを含む)が、米国特許Ｎo.4,794,129、
4,935,460、4,983,659、5,055,134、5,114,480および5,
142,013において、反応射出成形配合物のための適当な
イソシアネート反応性化合物として記載されている。こ
れらの化合物は、記載されたポリウレア組成物における
プレポリマーまたは連鎖延長剤のどちらかであるのが普
通であり、例えばジエチルトルエンジアミン(ＤＥＴＤ
Ａ)などの芳香族アミンと常に組合せて使用される。こ
れらの参考文献は、芳香族アミンおよびイミノ官能性ま
たはエナミン含有化合物のいずれかを含有するこれら反
応系が構造材用ＲＩＭ(ＳＲＩＭ)に適したものになり得
ることを広く示唆するが、このことを例示するために記
載された実施例は存在しない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、尿素
生成連鎖延長剤として脂肪族アルジミンのみを有する系
に基づくＳＲＩＭ成形物品(成型品)を提供することであ
った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】連鎖延長剤としてアルジ
ミンを用いることによって、高耐熱性を示すＳＲＩＭ法
によるポリウレタン−尿素成形物品の製造のために、追
加の尿素生成化合物(例えば、芳香族ジアミンなど)の必
要性がないことを見い出した。このことは、高耐熱性を
有するポリウレタン−尿素複合体を製造するためには芳
香族アミン（または、他の尿素生成化合物）が必要であ
るとこれまで考えられていたので驚くべきことであっ
た。
【００１２】本発明の配合物は、約２０〜４０部のアル
ジミン(脂肪族)官能性イソシアネート反応性成分、およ
び、約６０〜８０部のヒドロキシ官能性イソシアネート
反応性成分を含有する。これらの配合物は、芳香族アミ
ン、例えばエタキュアー(Ethacure)３００(ジメチルチ
オトルエンジアミン)を含有するこれまでの配合物から
製造された複合体の物理的性質に匹敵する物理的性質を
有する複合体を与える。さらに、本願のアルジミン含有
配合物から製造したＳＲＩＭ複合体が、芳香族アミン含
有ＳＲＩＭ複合体に匹敵する高い耐熱性、特に、膨れる
ことなく表面が熱に耐える能力を示すことは驚くべきこ
とである。
【００１３】さらに、連鎖延長剤として芳香族アミンの
代わりに脂肪族アルジミンを使用することによって、生
(ニート)材料の伸びが増加することを見い出した。これ
は、材料の変形特性に重要である。
【００１４】本発明は、優れた高温特性を持ち、１５０
℃程度の高温にかけたときに膨れを全くまたはわずかし
か示さないＳＲＩＭ成形物品を製造するための改良法に
関する。この方法を用いて、水平ならびに垂直の自動車
部品を製造することができる。この改良法は、(Ａ)繊維
強化成形物品を形成するためのキャビティを有するモー
ルドを供し、ここで、該モールドキャビティの少なくと
も一部は、成形しようとする該物品の表面に対するモー
ルドキャビティ表面を規定し、(Ｂ)該モールドキャビテ
ィ表面に対して、１またはそれ以上の層の繊維強化マッ
トを設置し、(Ｃ)該モールドを閉じ、(Ｄ)該モールドキ
ャビティ中にＲＩＭ法によって反応混合物を射出し、
(Ｅ)該反応混合物を完全に反応させ、得られる成形生成
物を該モールドから取り出す、ことからなり、該改良
は、該反応混合物が、 (１)(ｉ)２５〜５０重量％未満のジイソシアネート含有
量を持ち、(ii)２重量％未満の２,４'−メチレン ビス
(フェニルイソシアネート)を含有し、そして、(iii)０.
５重量％未満の２,２'−メチレン ビス(フェニルイソシ
アネート)を含有する、１またはそれ以上のポリメチレ
ンポリ(フェニルイソシアネート)、および (２)以下の成分からなる活性水素含有化合物の混合物： (ａ)２〜８のヒドロキシル官能価および３５０〜１８０
０未満の分子量を有する少なくとも１つのポリエーテル
ポリオール、(ｂ)２〜８のヒドロキシル基を含有し、３
５０未満の分子量を有する少なくとも１つのヒドロキシ
ル官能性有機物質、ここで、成分(２)(ａ)および(２)
(ｂ)は約１０：１〜約１：１０の重量比で用い、(ｃ)成
分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計重量を基準にして４５重
量％以下の、１８００またはそれ以上の分子量を有する
１またはそれ以上の活性水素含有化合物、および(ｄ)成
分(ａ)、(ｂ)、(ｃ)および(ｄ)の合計重量を基準にして
約２０〜約４０重量％の、以下の式で示される１または
それ以上のアルジミン：
【化３】Ｘ−[Ｎ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2)]n [式中、Ｘは、(シクロ)脂肪族結合したアミノ基を有す
る有機ポリアミンからアミノ基を除去することによって
得られる原子価ｎを有する有機基であり、Ｒ1およびＲ2
は同一または異なっていてよく、１００℃またはそれ未
満の温度でイソシアネート基に対して不活性である有機
基であるか、または、Ｒ1およびＲ2はβ−炭素原子と一
緒になって脂環式または複素環式の環を形成し、そして
ｎは少なくとも２の値を有する整数である]を含有し、
ここで、成分(２)(ａ)、(２)(ｂ)、(２)(ｃ)および(２)
(ｄ)の量は合計して１００重量％であり、成分(１)およ
び(２)はイソシアネートインデックスが約７０〜約１３
０であるような量で存在することからなる。また、本発
明は、上記の方法によって製造した成形物品に関する。
【００１５】本発明の１つの好ましい態様は、Ａクラス
表面の繊維強化した成形物品を製造するための改良法で
ある。この改良法は、(Ａ)繊維強化成形物品を形成する
ためのキャビティを有するモールドを供し、ここで、該
モールドキャビティの少なくとも一部は、成形しようと
する該物品の表面に対するモールドキャビティ表面を規
定し、(Ｂ)該モールドキャビティ表面に対して、１また
はそれ以上の繊維表面ベールを設置し、(Ｃ)該表面ベー
ル上に、１またはそれ以上の層の繊維強化マットを設置
し、(Ｄ)該繊維マット上に、１またはそれ以上の繊維表
面ベールを設置し、(Ｅ)該モールドを閉じ、(Ｆ)該モー
ルドキャビティ中にＲＩＭ法によって反応混合物を射出
し、(Ｇ)該反応混合物を完全に反応させ、得られる成形
生成物を該モールドから取り出す、ことからなり、該改
良は、該反応混合物が、 (１)(ｉ)２５〜５０重量％未満のジイソシアネート含有
量を持ち、(ii)２重量％未満の２,４'−メチレン ビス
(フェニルイソシアネート)を含有し、そして、(iii)０.
５重量％未満の２,２'−メチレン ビス(フェニルイソシ
アネート)を含有する、１またはそれ以上のポリメチレ
ンポリ(フェニルイソシアネート)、および (２)以下の成分からなる活性水素含有化合物の混合物： (ａ)２〜８のヒドロキシル官能価および３５０〜１８０
０未満の分子量を有する少なくとも１つのポリエーテル
ポリオール、(ｂ)２〜８のヒドロキシル基を含有し、３
５０未満の分子量を有する少なくとも１つのヒドロキシ
ル官能性有機物質、ここで、成分(２)(ａ)および(２)
(ｂ)は約１０：１〜約１：１０の重量比で用い、(ｃ)成
分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計重量を基準にして４５重
量％以下の、１８００またはそれ以上の分子量を有する
１またはそれ以上の活性水素含有化合物、および(ｄ)成
分(ａ)、(ｂ)、(ｃ)および(ｄ)の合計重量を基準にして
約２０〜約４０重量％の、以下の式で示される１または
それ以上のアルジミン：
【化４】Ｘ−[Ｎ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2)]n [式中、Ｘは、(シクロ)脂肪族結合したアミノ基を有す
る有機ポリアミンからアミノ基を除去することによって
得られる原子価ｎを有する有機基であり、Ｒ1およびＲ2
は同一または異なっていてよく、１００℃またはそれ未
満の温度でイソシアネート基に対して不活性である有機
基であるか、または、Ｒ1およびＲ2はβ−炭素原子と一
緒になって脂環式または複素環式の環を形成し、そして
ｎは少なくとも２の値を有する整数である]を含有し、
ここで、成分(２)(ａ)、(２)(ｂ)、(２)(ｃ)および(２)
(ｄ)の量は合計して１００重量％であり、成分(１)およ
び(２)はイソシアネートインデックスが約７０〜約１３
０であるような量で存在することからなる。上記の方法
によって製造したＡクラス表面を有する成形物品は、本
発明の１つの好ましい態様である。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明において有用な成分の一部
[(１)、(２)(ａ)、(２)(ｂ)および(２)(ｃ)]は、当分野
で既知である。イソシアネート、ヒドロキシ官能性物質
および比較的高分子量の活性水素含有物質は、米国特許
Ｎo.4,792,576に記載されている(この特許の開示は本明
細書の一部を構成する)。
【００１７】本発明において使用するのに適する出発ポ
リイソシアネート成分(１)は、(ｉ)２５〜５０重量％未
満のジイソシアネート含有量を持ち、(ii)２重量％未満
の２,４'−メチレン ビス(フェニルイソシアネート)を
含有し、そして、(iii)０.５重量％未満の２,２'−メチ
レン ビス(フェニルイソシアネート)を含有する、ポリ
メチレンポリ(フェニルイソシアネート)である。このイ
ソシアネートは、通常は２５〜３５重量％、好ましくは
２７〜３２重量％のイソシアネート基含有量を有する。
【００１８】本発明に従って用いる活性水素含有化合物
の混合物(２)は、(ａ)３５０〜１８００未満の分子量を
有するポリエーテルポリオール、および(ｂ)３５０未満
の分子量を有するポリヒドロキシ物質を含有していなけ
ればならず、そして、(ｃ)４５重量％までの、１８００
以上の分子量および２〜８の官能価を有する１またはそ
れ以上の活性水素含有化合物を含有することができる。
また、この活性水素含有化合物の混合物は、(ｄ)約２０
〜４０重量％の１またはそれ以上のアルジミンを含有す
る。このアルジミン化合物を除いて、活性水素含有化合
物の混合物中に、他の尿素生成化合物(特に、芳香族結
合したアミン基を含有する化合物)が存在していないの
が好ましい。
【００１９】２〜４個のヒドロキシ基を含有し、３５０
〜１８００未満の分子量を有するポリエーテルが、成分
(２)(ａ)として好ましい。有用なポリエーテルは既知で
あり、例えば、ＢＦ3の存在下にエポキシド、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピ
クロロヒドリン単独を重合させることによって、また
は、これらエポキシドを、所望により反応性水素原子を
有する開始剤成分と混合してまたは開始剤成分に連続し
て、化学付加することによって得られる。このような開
始剤化合物には、水、アルコールまたはアミン、例えば
エチレングリコール、１,３−または１,２−プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパングリセリン、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリン、ア
ンモニア、エタノールアミンおよびエチレンジアミンが
含まれる。
【００２０】また、少なくとも２個のヒドロキシル基を
含有し、３５０未満の分子量を有する化合物も本発明に
おいて使用する[(２)(ｂ)]。これら物質は、２または３
個のヒドロキシル基を含有しているのが好ましい。少な
くとも２個のヒドロキシル基を含有し、３５０未満の分
子量を有する異なる化合物の混合物も使用することがで
きる。このような低分子量化合物の例は、エチレングリ
コール、１,２−および１,３−プロピレングリコール、
１,４−および２,３−ブチレングリコール、１,５−ペ
ンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,８−オ
クタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−ビ
スヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル、３−
プロパンジオール、ジブロモブテンジオール(米国特許
Ｎo.3,723,392)、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、１,２,６−ヘキサントリオール、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトー
ル、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、３５０未満
の分子量を有する高級ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、３５０未満の分子量を有する高級ポ
リプロピレングリコール、ジブチレングリコール、４０
０未満の分子量を有する高級ポリブチレングリコール、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ジヒドロキ
シメチルヒドロキノンなどである。
【００２１】本発明に従って使用することができる３５
０未満の分子量を有する他の低分子量ポリオールには、
米国特許Ｎo.4,972,576に記載されている種類のエステ
ルジオール、ジオールウレタンおよびジオール尿素が含
まれる(この特許の開示は本明細書の一部を構成する)。
【００２２】ある種の目的のためには、重亜硫酸塩と
１,４−ブテンジオールとの付加物またはそのアルコキ
シル化生成物などの、スルホネートおよび／またはホス
ホネート基を含有するポリオールの使用が好都合である
こともある(ドイツ公開公報Ｎo.2,719,372)。
【００２３】本発明において有用な比較的高い分子量の
イソシアネート反応性物質[成分(２)(ｃ)]はポリウレタ
ン分野で既知であり、これにはヒドロキシル含有物質が
含まれる。好ましいのは、２〜４のヒドロキシル官能価
および１８００を越える分子量を有する比較的高分子量
のポリエーテルである。この分子量は数平均分子量(Ｍ
n)であり、末端基分析(ＯＨ価)によって決定される。
【００２４】本発明の重要な点は、以下の式で示される
少なくとも１つのアルジミンを使用することにある：
【化５】Ｘ−[Ｎ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2)]n [式中、Ｘは、(シクロ)脂肪族結合したアミノ基を有す
る有機ポリアミンからアミノ基を除去することによって
得られる原子価ｎを有する有機基であり、Ｒ1およびＲ2
は同一または異なっていてよく、１００℃またはそれ未
満の温度でイソシアネート基に対して不活性である有機
基であるか、または、Ｒ1およびＲ2はβ−炭素原子と一
緒になって脂環式または複素環式の環を形成し、そして
ｎは少なくとも２の値を有する整数である]。
【００２５】水素含有成分の混合物と組合せて使用する
に適したアルジミンには、２またはそれ以上の、好まし
くは２〜６の、さらに好ましくは２〜４の(シクロ)脂肪
族結合した第一アミノ基を含有するポリアミンとアルデ
ヒドから製造されるものが含まれる。適当なポリアミン
には、４００未満の分子量を有する化合物が含まれる。
これらポリアミンの例は、アミノ基が脂肪族および／ま
たは環式脂肪族原子に結合しているポリアミンである。
【００２６】これらの化合物は、既知の方法により、
式：
【化６】Ｘ−(−ＮＨ2)n (II) [式中、Ｘおよびｎは上記定義の通りである]で示される
第一ポリアミンを、式：
【化７】Ｏ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2) (III) [式中、Ｒ1およびＲ2は上記定義の通りである]で示され
るアルデヒドと反応させることによって製造する。
【００２７】適当な低分子量のポリアミン出発化合物に
は、テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、１,
２−および１,３−プロパンジアミン、２−メチル−１,
２−プロパンジアミン、２,２−ジメチル−１,３−プロ
パンジアミン、１,３−および１,４−ブタンジアミン、
１,３−および１,５−ペンタンジアミン、２−メチル−
１,５−ペンタンジアミン、１,６−ヘキサンジアミン、
１,７−ヘプタンジアミン、１,８−オクタンジアミン、
１,９−ノナンジアミン、１,１０−デカンジアミン、
１,１１−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−アミノ
メチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−
(４−アミノシクロヘキシル)−メタン、ビス−(４−ア
ミノ−３−メチルシクロヘキシル)−メタン、１,２−お
よび／または１,４−シクロヘキサンジアミン、１,３−
ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン、１,３−ジアミノ
−４−メチルシクロヘキサン、１,８−ｐ−メンタンジ
アミン、ヒドラジン、セミカルバジドカルボン酸のヒド
ラジド、ビス−ヒドラジド、ビス−セミカルバジド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリス−(２−アミノエチル)−アミン、グア
ニジン、Ｎ−(２−アミノエチル)−１,３−プロパンジ
アミンなどが含まれる。
【００２８】好ましいポリアミンは、１−アミノ−３−
アミノメチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン
(イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ)、ビス−(４−ア
ミノシクロヘキシル)−メタン、１,３−ジアミノ−４−
メチルシクロヘキサン、１,６−ジアミノヘキサン、２
−メチル−１,５−ペンタメチレンジアミンおよびエチ
レンジアミンである。
【００２９】適当なアルデヒドの例には、イソブチルア
ルデヒド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブチル
アルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチル
バレルアルデヒド、２,３−ジメチルバレルアルデヒ
ド、２−メチルウンデカナールおよびシクロヘキサンカ
ルボキシアルデヒドが含まれる。好ましいアルデヒドは
イソブチルアルデヒドである。
【００３０】アルジミンは、既知の方法により、ポリア
ミンをアルデヒドと化学量論量またはアルデヒド過剰で
反応させることによって製造することができる。生成す
る水と過剰のアルデヒドは、蒸留によって除去すること
ができる。また、この反応は、ケトン以外の溶媒中で行
うこともできる。この溶媒も、反応完結後に蒸留によっ
て除去することができる。
【００３１】本発明において有用な強化マットには、ガ
ラスマット、グラファイトマット、ポリエステルマッ
ト、ポリアラミドマット、例えばKEVLARマット、および
いずれかの繊維物質から製造されたマットが含まれる。
好ましいマットはガラスマットであり、連続ストランド
のガラスマットが特に好ましい。通常の有用なマット
は、米国特許Ｎo.4,792,576に挙げられている実施例に
記載されている。本発明の実施例において用いたマット
は、ガラス繊維束から調製されたランダム連続ストラン
ドのマットであるが、織物マットおよび延伸マット、例
えば一軸または三軸マットを用いることもできる。選択
した特定の強化マットの重量に依存して、所望の重量に
到達するために１を越えるマットのシートを使用しなけ
ればならないこともある。十分な数のマットを存在させ
て、成形された生成物の全重量を基準に、１５〜６０重
量％とするのが好ましく、４０〜６０重量％とするのが
最も好ましい。
【００３２】好ましい態様のＳＲＩＭ法によってＡクラ
ス表面を得る１つの好ましい態様においては、上記の強
化マットと繊維表面ベールの両方を用いる。１つ(また
はそれ以上)の表面ベールをモールドキャビティ表面に
対して設置し、１つ(またはそれ以上)の層の繊維強化マ
ットを該表面ベール上に設置し、１つ(またはそれ以上)
の表面ベールを該繊維マット上に設置し、モールドを閉
じ、基本的なＳＲＩＭ法と同様に工程を進める。
【００３３】本発明において有用な繊維表面ベールは、
広く市販品から入手することができる。既知のように、
表面ベール(または、マット)は、高度にフィラメント化
されたポリエステルまたはガラス繊維であるのが普通で
あり、主に強化プラスチックラミネート上に滑らかな表
面を生成させるために使用される。ポリエステル繊維の
表面ベールは一般に好ましくないが、これは、これら繊
維がガラス繊維ベールに比べて高価になる傾向を有する
ため、および成形中に移動する傾向を有するためであ
る。従って、ガラス繊維表面ベールを使用するのが好ま
しい。適当な市販のガラス繊維表面ベールには、スルマ
ット(Surmat)ＳＦ１００[ニコファイバーズ(Nicofiber
s)から市販]、シュメルザー(Schmelzer)工業ベール[Ｇ
ＬＳファイバーグラス(Fiberglass)から市販]、ビレド
ン(Viledon)ガラスベール[フロイデンベルク(Freudenbe
rg)から市販]が含まれる。この表面ベールは、少なくと
も０.０２lbs／ft2の量で用いるのが好ましい。選択し
た特定のベールの重量に依存して、好ましい重量に到達
させるために、１を越えるベールのシートを使用しなけ
ればならないこともある。一般に、上限は経済的に考慮
して設定される。この表面ベールはモールド表面に設置
されるべきであり、実質的に同じ量が強化マット上に設
置されるべきである。正確に同じ重量のベールをモール
ド表面上および強化マット上に設置するのが最も好まし
いが、これは、実質的に異なる重量を用いたときに部分
的そりが生じることがあるためである。
【００３４】Ａクラス表面のためには、モールドキャビ
ティ表面が少なくとも３のＳＰＩ−ＳＰＥ磨き等級を有
するモールドを用いるのが好ましい。さらに、表面ベー
ルはガラス繊維ベールであるのが好ましい。本方法の工
程(Ｂ)および(Ｄ)のそれぞれにおいて、使用するベール
の量は、少なくとも０.０２lbs／ft2であるのが好まし
い。さらに、強化マットの量は好ましくは少なくとも
０.１lbs／ft2であり、最も好ましくは少なくとも０.２
lbs／ft2である。表面ベールと強化マットの合計量は、
成形された生成物の全重量を基準に、成形物品中の繊維
の合計量が１５〜４５重量％になるようにするのが好ま
しく、最も好ましくは２０〜３５重量％になるようにす
る。反応混合物をモールド中に導入したときに、それは
モールドキャビティを満たし、同時に、強化マットを含
浸させ、ベールをモールドキャビティ表面と緊密に接触
するように変形させる。
【００３５】通常、成型品の最終厚みは１インチの１２
０／１０００より厚くなることはない。成型品の表面は
Ａクラス表面であり、成型品の曲げ弾性率は約７５０,
０００psiを越える。最後に、この成型品は、約１５０
℃までの広い範囲の温度にわたって熱に耐えることがで
きる。
【００３６】また、本発明において触媒を用いることも
できる。適当な触媒には、自体既知の触媒、例えば第三
アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−コ
コモルホリン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルエチレン
ジアミン、１,４−ジアザビシクロ−(２,２,２)−オク
タン、１,５−ジアザビシクロ−５.４.０−ウンデカ−
５−エン、Ｎ−メチル−Ｎ'−ジメチルアミノエチルピ
ペラジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ビス−
(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル)−アジペート、Ｎ,Ｎ−
ジエチルベンジルアミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ,
Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−ブタンジアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチル−β−フェニル−エチルアミン、１,２
−ジメチルイミダゾールおよび２−メチルイミダゾール
が含まれる。
【００３７】イソシアネート基と反応することができる
水素原子を含有する第三アミンの例は、トリエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、およびこれらのアルキ
レンオキシド(例えば、プロピレンオキシドおよび／ま
たはエチレンオキシド)との反応生成物である。
【００３８】他の適当な触媒は、ドイツ特許Ｎo.1,229,
290に記載されている種類の炭素ケイ素結合を有するシ
ラアミン(silaamine)である。これらには、２,２,４−
トリメチル−２−シラモルホリンおよび１,３−ジエチ
ルアミノメチル テトラメチルジシロキサンが含まれ
る。
【００３９】また、水酸化テトラアルキルアンモニウム
などの窒素含有塩基；水酸化ナトリウムなどのアルカリ
水酸化物；ナトリウムフェノラートなどのアルカリフェ
ノラート；ナトリウムメチラートなどのアルカリアルコ
ラート、およびヘキサヒドロトリアジンを触媒として用
いることもできる。
【００４０】さらに、有機金属化合物、特に有機スズ化
合物を触媒として用いることもできる。好ましい有機ス
ズ化合物には、カルボン酸のスズ(II)塩、例えばスズ(I
I)−アセテート、スズ(II)−オクトエート、スズ(II)−
エチルヘキソエートおよびスズ(II)−ラウレート、なら
びに、カルボン酸のジアルキルスズ塩、例えばジブチル
スズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレエートまたはジオクチルスズジアセテートが
含まれる。
【００４１】適当な触媒のさらに別の例およびこれら触
媒の作用機構の詳細は、クンストシュトッフ−ハントブ
ッフ(Kunststoff-Handbuch)[第VII巻、Vieweg and Hoch
tlen出版、Carl-Hanser-Verlag、Munich、1966、96-102
頁]に見ることができる。
【００４２】触媒は、通常、イソシアネート反応性化合
物の量を基準に約０.００１〜１０重量％の量で用い
る。
【００４３】さらに、界面活性添加物を用いることもで
きる。乳化剤の例は、ヒマシ油スルホネートのナトリウ
ム塩、さらに脂肪酸のナトリウム塩、または、脂肪酸と
アミンとの塩、例えばジエチルアミンオレエートもしく
はジエタノールアミンステアレートである。スルホン酸
のアルカリまたはアンモニウム塩、例えばドデシルベン
ゼンスルホン酸もしくはジナフチルメタンジスルホン酸
の塩、さらに脂肪酸、例えばリシノール酸、またはポリ
マー脂肪酸の塩を、界面活性添加物として用いることも
できる。
【００４４】さらに、顔料または染料および自体既知の
防炎剤、例えばリン酸トリス−クロロエチルまたはリン
酸アンモニウムおよびポリホスフェートおよびモービル
(Mobil)のアンチブレーズ(Antiblaze)１９難燃剤を用い
ることもできる。また、老化および天候の作用に対する
安定剤、可塑剤、および制カビおよび制細菌作用を有す
る物質、および充填剤、例えばマイカ、硫酸バリウム、
多孔質珪藻土、カーボンブラックまたは調製白亜を用い
ることもできる。
【００４５】さらに、いわゆる外部および／または内部
離型剤を用いるのが好ましい。適当な内部離型剤には、
米国特許Ｎo.4,585,803、4,581,386および4,519,965に
記載されている離型剤が含まれる(これら特許の開示
は、本明細書の一部を構成する)。また、ドイツ公開公
報Ｎo.1,953,637および2,121,670に記載されている内部
離型剤も有用である。
【００４６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。実施例において、全ての部数および割合は、他
に規定がなければ、重量部および重量％である。１,６−ジアミノヘキサン−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロ
ピリデン)の合成のための実験方法 頭上撹拌機、ディーン-スタークトラップ、添加ロート
および熱電対／窒素入口を装着した５Ｌの四口フラスコ
に、イソブチルアルデヒド(１３０４g、１８.０７２モ
ル)を加えた。１,６−ヘキサンジアミン(１０００g、
８.６０５モル)を水(２４８g)に溶解し、この溶液を添
加ロートに入れた。この系を窒素ガスでパージした後、
ヘキサンジアミン溶液を撹拌下のイソブチルアルデヒド
に徐々に加えた。温度は、３０℃を越えないように制御
した。この反応混合物を周囲温度で１時間撹拌し、次い
で撹拌せずに放置した。１時間後に、水(４５０ml)をフ
ラスコの底から吸い上げた。次いで、温度を３５℃まで
上昇させ、残留する水を慎重に真空を適用することによ
って留去した。赤外(ＩＲ)分光法により、水は＜２mm／
Ｈgで３時間後に完全に除去されていることがわかっ
た。また、ＩＲにより、未反応のアミンは存在しないこ
とが確認された。
【００４７】実施例１〜８ ウレタン−尿素系 各実施例に記載したウレタン系は、１０ＭＭクラウス・
マッフェイ(Kraus Maffei)混合ヘッドを用いるヘネッケ
(Hennecke)ＨＫ-２４５機で加工した。混合物を、３０
トンプレス中に保持した１５×１５×１／８インチの鋼
製成形型中に射出した。原料温度は９０°Ｆに維持し、
モールドキャビティは１８５°Ｆに維持した。成分を適
当な重量比で、約２０００psiの衝突圧力で混合した。
モールドは、射出前にＮ−メチルピロリドンを基本とす
るクリーナーで清浄にした。モールド表面は、ケムトレ
ンド(Chemtrend)Ｒ２０８０ペーストワックスの基本被
覆とケムトレンドＣＴ−２００６の軽い噴霧によって処
理した。５層の２oz／ft2連続ストランドガラス繊維マ
ット[オーエンス・コーニング(Owens Corning)Ｍ−８６
１０]をモールド中に設置し、化学混合物を射出した。
以下の実施例１〜４はいずれの強化マットをも含んでい
なかった。２分後に成型品を脱型したが、残留原料はモ
ールドに残らなかった。
【００４８】以下のポリオール混合物を各実施例におい
て使用した。ポリオール混合物Ａ ：次の成分の混合物である。 ｉ）３０重量部の、約４２５の分子量を有するポリオキ
シプロピレンジオール付加物、 ii）２０重量部の、３５６分子量のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物、 iii)２０重量部の、２４０分子量のモノエタノールアミ
ンとプロピレンオキシドの付加物、および iv）３０重量部の、エタキュアー(Ethacure)３００：
３,５−ジメチルチオ−２,４−トルエンジアミンと３,
５−ジメチルチオ−２,６−トルエンジアミンの混合物
[エチル・コーポレイション(Ethyl Corporation)から市
販]。ポリオール混合物Ｂ ：次の成分の混合物である。 ｉ）３０重量部の、約４２５の分子量を有するポリオキ
シプロピレンジオール付加物、 ii）２０重量部の、３５６分子量のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物、 iii)２０重量部の、２４０分子量のモノエタノールアミ
ンとプロピレンオキシドの付加物、および iv）３０重量部の、２−メチル−１,５−ジアミノペン
タン−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデン)[イソブチ
ルアルデヒドと２−メチル−１,５−ペンタンジアミン
の反応によって調製]。
【００４９】ポリオール混合物Ｃ：次の成分の混合物で
ある。 ｉ）３０重量部の、約４２５の分子量を有するポリオキ
シプロピレンジオール付加物、 ii）２０重量部の、３５６分子量のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物、 iii)２０重量部の、２４０分子量のモノエタノールアミ
ンとプロピレンオキシドの付加物、および iv）３０重量部の、１,６−ジアミノヘキサン−Ｎ,Ｎ'
−ジ(２−メチルプロピリデン)[上記のようにイソブチ
ルアルデヒドと１,６−ヘキサンジアミンの反応によっ
て調製]。ポリオール混合物Ｄ ：次の成分の混合物である。 ｉ）３０重量部の、約４２５の分子量を有するポリオキ
シプロピレンジオール付加物、 ii）２０重量部の、３５６分子量のエチレンジアミンと
プロピレンオキシドの付加物、 iii)２０重量部の、２４０分子量のモノエタノールアミ
ンとプロピレンオキシドの付加物、および iv）３０重量部の、４,４'−メチレンビス(シクロヘキ
シルアミン)−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデン)[イ
ソブチルアルデヒドと４,４'−メチレンビス(シクロヘ
キシルアミン)の反応によって調製]。
【００５０】ＣＡＴ(触媒)Ａ：トリエチレンジアミン、
ダブコ(Dabco)３３ＬＶとしてエアー・プロダクツ(Air
Products)から市販。ＣＡＴ(触媒)Ｂ ：ＳＡ６１０−５０、エアー・プロダク
ツから市販の１,５−ジアザビシクロ−５.４.０−ウン
デカ−５−エン。ＩＳＯ ：２.２重量％の２,４'−メチレンビス(フェニル
イソシアネート)および３９.９重量％の４,４'−メチレ
ンビス(フェニルイソシアネート)を含有する約４３(重
量)のジイソシアネート含有量を有するポリメチレンポ
リ(フェニルイソシアネート)。このイソシアネートは、
３２(重量)のイソシアネート基含有量および２５℃で２
０３mＰa・sの粘度を有する。Ｍ８６１０ ：連続ストランドのガラス繊維マット、オー
エンス・コーニング・ファイバーグラス(Owens Corning
Fiberglass)から市販、それぞれのマットの重量は２oz
／ft2。離型剤ＣＴ−２００６ ：ナフサを基本とするワックスエ
マルジョン、ケムトレンドから市販。離型剤Ｒ−２０８０ ：ナフサを基本とするワックスエマ
ルジョン、ケムトレンドから市販。
【００５１】これらの原料を混合して、以下の表１に示
すように、異なるＢ側(サイド)を得た。触媒は、適切な
量でポリオール混合物と混合した。
【表１】 表１：配合 実施例 ポリオール ポリオール ポリオール ポリオール 触媒 触媒 番号 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ａ Ｂ 実施例１ １００ ０.５ ０.５ 実施例２ １００ ０.５ ０.５ 実施例３ １００ ０.５ ０.５ 実施例４ １００ ０.５ ０.５ 実施例５ １００ ０.５ ０.５ 実施例６ １００ ０.５ ０.５ 実施例７ １００ ０.５ ０.５実施例８ １００ ０.５ ０.５
【００５２】次に、これらのＢ側を、所望により強化マ
ットを用いて(以下の表２を参照)、以下に示す重量比で
イソシアネートと反応させた。イソシアネートとポリオ
ール混合物(この混合物は触媒を含有する)の重量比は次
の通りである。 実施例１および５： １２４：１００ 実施例２、３、６および７： １２３：１００ 実施例４および８： １１３：１００
【表２】表２ 実施例番号 強化 量(oz／ft2) 実施例１ なし 実施例２ なし 実施例３ なし 実施例４ なし 実施例５* あり １０ 実施例６* あり １０ 実施例７* あり １０実施例８* あり １０ * それぞれ２oz／ft2重量の５つのマットを実施例５〜
８において用い、これら実施例において１０oz／ft2の
合計重量を得た。
【００５３】得られた試料の引張強さ(ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８)、曲げ弾性率(ＡＳＴＭ Ｄ−７９０)、密度(ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９２)、および熱変形(ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８)を試験した。表面の耐熱性は、試料表面に対する最
大暴露温度を示す感熱テープ[ペーパー・サーモメータ
ー社(Paper Thermometer Company)からのサーモラブル
(Thermolable)]を使用し、温度制御したオーブン中で試
料を加熱しながら表面の外観をモニターすることによっ
て試験した。
【表３】 表３：物理的性質 実施例 密度 引張強さ 引張伸び 曲げ強さ 曲げ弾性 熱変形 表面耐熱 (lb/ft3) (psi) (％) (psi) 率(psi) 温度(℃) 性(℃) １ 74.60 6,776 1.5 16,960 530,400 220 ２ 71.48 9,656 5.5 17,520 458,200 198 ３ 71.46 9,605 5.4 17,350 451,500 211 ４ 72.20 10,340 4.3 13,700 284,100 176 ５ 104.23 37,280 2.2 60,060 2,251,000 >220 177 ６ 98.78 36,450 2.3 58,350 2,068,000 >220 149 ７ 101.83 27,960 2.2 46,550 1,737,000 >220 168 ８ 96.98 34,080 2.2 49,660 1,784,000 >220 168
【００５４】以上において、例示の目的で本発明を詳細
に説明したが、この詳細が該目的のためだけのものであ
ること、ならびに、請求の範囲によって限定されること
を除いて本発明の思想および範囲から逸脱することな
く、当業者ならば上記事項に変動を加えうることを理解
すべきである。
【００５５】尚、本発明は好ましい態様として、アルジ
ミンが、２−メチル−１,５−ジアミノペンタン−Ｎ,
Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデン)、１,６−ジアミノヘ
キサン−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデン)、４,４'
−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)−Ｎ,Ｎ'−ジ
(２−メチルプロピリデン)、およびこれらの混合物から
なる群から選択される請求項４に記載の方法を包含する
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:08 (72)発明者 クリステン・エル・パークス アメリカ合衆国15090ペンシルベニア州ウ ェックスフォード、タイバーン・ドライブ 431番 (72)発明者 ハラルト・ピーラルツィク ドイツ連邦共和国47600クレフェルト、ベ テルシュトラーセ37番 (72)発明者 フィリップ・イー・イェスケ アメリカ合衆国15228ペンシルベニア州ピ ッツバーグ、ローンクロフト・アベニュー 101番 アパートメント・エイ−５ (72)発明者 ダグラス・エイ・ウィックス アメリカ合衆国15228ペンシルベニア州マ ウント・レバノン、セネカ79番

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (Ａ)ＳＲＩＭ強化成形物品を形成するた
    めのキャビティを有するモールドを供し、ここで、該モ
    ールドキャビティの少なくとも一部は、成形しようとす
    る該物品の表面に対するモールドキャビティ表面を規定
    し、 (Ｂ)該モールドキャビティ表面に対して、１またはそれ
    以上の層の繊維強化マットを設置し、 (Ｃ)該モールドを閉じ、 (Ｄ)該モールドキャビティ中にＲＩＭ法によって反応混
    合物を射出し、 (Ｅ)該反応混合物を完全に反応させ、得られる成形生成
    物を該モールドから取り出す、ことからなるＳＲＩＭ成
    形物品の製造方法であって、該反応混合物が、 (１)(ｉ)２５〜５０重量％未満のジイソシアネート含有
    量を持ち、(ii)約２重量％未満の２,４'−メチレン ビ
    ス(フェニルイソシアネート)を含有し、そして、(iii)
    約０.５重量％未満の２,２'−メチレン ビス(フェニル
    イソシアネート)を含有する、１またはそれ以上のポリ
    メチレンポリ(フェニルイソシアネート)、および (２)以下の成分からなる活性水素含有化合物の混合物： (ａ)２〜８のヒドロキシル官能価および３５０〜１８０
    ０未満の分子量を有する少なくとも１つのポリエーテル
    ポリオール、(ｂ)２〜８のヒドロキシル基を含有し、３
    ５０未満の分子量を有する少なくとも１つのヒドロキシ
    ル官能性有機物質、ここで、成分(２)(ａ)および(２)
    (ｂ)は約１０：１〜約１：１０の重量比で用い、(ｃ)成
    分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計重量を基準にして４５重
    量％以下の、１８００またはそれ以上の分子量を有する
    １またはそれ以上の活性水素含有化合物、および(ｄ)成
    分(ａ)、(ｂ)、(ｃ)および(ｄ)の合計重量を基準にして
    約２０〜約４０重量％の、以下の式で示される１または
    それ以上のアルジミン： 【化１】Ｘ−[Ｎ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2)]n [式中、Ｘは、(シクロ)脂肪族結合したアミノ基を有す
    る有機ポリアミンからアミノ基を除去することによって
    得られる原子価ｎを有する有機基であり、Ｒ1およびＲ2
    は同一または異なっていてよく、１００℃またはそれ未
    満の温度でイソシアネート基に対して不活性である有機
    基であるか、または、Ｒ1およびＲ2はβ−炭素原子と一
    緒になって脂環式または複素環式の環を形成し、そして
    ｎは少なくとも２の値を有する整数である]を含有し、
    ここで、成分(２)(ａ)、(２)(ｂ)、(２)(ｃ)および(２)
    (ｄ)の量は合計して１００重量％であり、成分(１)およ
    び(２)はイソシアネートインデックスが約７０〜約１３
    ０であるような量で存在することからなる方法。
  2. 【請求項２】 アルジミンが、２−メチル−１,５−ジ
    アミノペンタン−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデ
    ン)、１,６−ジアミノヘキサン−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチ
    ルプロピリデン)、４,４'−メチレンビス(シクロヘキシ
    ルアミン)−Ｎ,Ｎ'−ジ(２−メチルプロピリデン)、お
    よびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 請求項１に記載の方法によって製造した
    成形物品。
  4. 【請求項４】 (Ａ)繊維強化成形物品を形成するための
    キャビティを有するモールドを供し、ここで、該モール
    ドキャビティの少なくとも一部は、成形しようとする該
    物品の表面に対するモールドキャビティ表面を規定し、 (Ｂ)該モールドキャビティ表面に対して、１またはそれ
    以上の繊維表面ベールを設置し、 (Ｃ)該表面ベール上に、１またはそれ以上の層の繊維強
    化マットを設置し、 (Ｄ)該繊維マット上に、１またはそれ以上の繊維表面ベ
    ールを設置し、 (Ｅ)該モールドを閉じ、 (Ｆ)該モールドキャビティ中にＲＩＭ法によって反応混
    合物を射出し、 (Ｇ)該反応混合物を完全に反応させ、得られる成形生成
    物を該モールドから取り出す、ことからなるＡクラス表
    面の繊維強化した成形物品の製造方法であって、該反応
    混合物が、 (１)(ｉ)２５〜５０重量％未満のジイソシアネート含有
    量を持ち、(ii)約２重量％未満の２,４'−メチレン ビ
    ス(フェニルイソシアネート)を含有し、そして、(iii)
    約０.５重量％未満の２,２'−メチレン ビス(フェニル
    イソシアネート)を含有する、１またはそれ以上のポリ
    メチレンポリ(フェニルイソシアネート)、および (２)以下の成分からなる活性水素含有化合物の混合物： (ａ)２〜８のヒドロキシル官能価および３５０〜１８０
    ０未満の分子量を有する少なくとも１つのポリエーテル
    ポリオール、(ｂ)２〜８のヒドロキシル基を含有し、３
    ５０未満の分子量を有する少なくとも１つのヒドロキシ
    ル官能性有機物質、ここで、成分(２)(ａ)および(２)
    (ｂ)は約１０：１〜約１：１０の重量比で用い、(ｃ)成
    分(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の合計重量を基準にして４５重
    量％以下の、１８００またはそれ以上の分子量を有する
    １またはそれ以上の活性水素含有化合物、および(ｄ)成
    分(ａ)、(ｂ)、(ｃ)および(ｄ)の合計重量を基準にして
    約２０〜約４０重量％の、以下の式で示される１または
    それ以上のアルジミン： 【化２】Ｘ−[Ｎ＝ＣＨＣＨ(Ｒ1)(Ｒ2)]n [式中、Ｘは、(シクロ)脂肪族結合したアミノ基を有す
    る有機ポリアミンからアミノ基を除去することによって
    得られる原子価ｎを有する有機基であり、Ｒ1およびＲ2
    は同一または異なっていてよく、１００℃またはそれ未
    満の温度でイソシアネート基に対して不活性である有機
    基であるか、または、Ｒ1およびＲ2はβ−炭素原子と一
    緒になって脂環式または複素環式の環を形成し、そして
    ｎは少なくとも２の値を有する整数である]を含有し、
    ここで、成分(２)(ａ)、(２)(ｂ)、(２)(ｃ)および(２)
    (ｄ)の量は合計して１００重量％であり、成分(１)およ
    び(２)はイソシアネートインデックスが約７０〜約１３
    ０であるような量で存在することからなる方法。
  5. 【請求項５】 請求項４に記載の方法によって製造した
    Ａクラス表面を有する成形物品。
JP8218372A 1995-08-21 1996-08-20 構造材用反応射出成形によって製造した高耐熱性成型品 Pending JPH09117930A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/517541 1995-08-21
US08/517,541 US5688590A (en) 1995-08-21 1995-08-21 High heat resistant molded parts produced by structural reaction injection molding

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09117930A true JPH09117930A (ja) 1997-05-06

Family

ID=24060228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8218372A Pending JPH09117930A (ja) 1995-08-21 1996-08-20 構造材用反応射出成形によって製造した高耐熱性成型品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5688590A (ja)
EP (1) EP0761706A1 (ja)
JP (1) JPH09117930A (ja)
KR (1) KR970010836A (ja)
BR (1) BR9603477A (ja)
CA (1) CA2182064A1 (ja)
CZ (1) CZ248096A3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028038A (en) * 1987-04-03 1991-07-02 Caoutchouc Manufacture Et Plastiques Elastic vibration isolation mounting with integral hydraulic damping and a rigid partition with an adjustable passage for conducting fluid

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516447A (ja) * 1999-12-10 2003-05-13 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイテッド 耐ふくれポリウレアポリマー成形体および耐ふくれポリウレアポリマー成形体の製造方法
WO2013127850A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-k pultrusion formulation and process

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4218543A (en) * 1976-05-21 1980-08-19 Bayer Aktiengesellschaft Rim process for the production of elastic moldings
DE2638760C2 (de) * 1976-08-27 1985-07-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Gegebenenfalls zellförmige Polyurethankunststoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4435349A (en) * 1982-04-05 1984-03-06 Texaco Inc. Method for making a reinforced rim elastomer
US4610835A (en) * 1984-11-09 1986-09-09 General Motors Corporation Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels with smooth surfaces
JPH0680107B2 (ja) * 1985-02-19 1994-10-12 旭硝子株式会社 ポリウレタンウレア系エラストマ−の製造方法
US4595742A (en) * 1985-03-04 1986-06-17 Ethyl Corporation Di(alkylthio)diamine chain extenders for polyurethane elastomers
US4664862A (en) * 1985-04-01 1987-05-12 General Motors Corporation Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels without the fiber readout defect
US4631298A (en) * 1985-12-16 1986-12-23 Ethyl Corporation Mixed diamine chain extender
US4871612A (en) * 1986-09-05 1989-10-03 Inoue Mtp Kabushiki Kaisha Interior member for vehicles and method for its manufacture
US4935460A (en) * 1987-03-11 1990-06-19 Ici Americas Inc. Reaction injection molding compositions
GB8705801D0 (en) * 1987-03-11 1987-04-15 Ici Plc Injection moulding compositions
US5142013A (en) * 1987-03-11 1992-08-25 Ici Americas Inc. Isocyanate reactive polymers having imino/enamine functionality
US4810444A (en) * 1987-06-08 1989-03-07 The Dow Chemical Company Method for making mat-molded rim parts
US4781876A (en) * 1987-07-16 1988-11-01 General Motors Corporation Method of producing glass fiber mat reinforced plastic panels
US4792576A (en) * 1987-07-23 1988-12-20 Mobay Corporation Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process
USRE33609E (en) * 1987-07-23 1991-06-11 Mobay Corporation Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process
GB8807684D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 Ici Plc Internal mould release composition
US4871789A (en) * 1988-04-18 1989-10-03 The Dow Chemical Company Reinforced polymer compositions having excellent distinctness of image
GB8819297D0 (en) * 1988-08-12 1988-09-14 Ici Plc Composite materials
JP2612323B2 (ja) * 1988-10-31 1997-05-21 鬼怒川ゴム工業株式会社 強化プラスチック構造体の製造方法
US4957684A (en) * 1988-11-04 1990-09-18 General Motors Corporation Soft molding method
US5009821A (en) * 1989-02-23 1991-04-23 Libbey-Owens-Ford Co. Molding method for eliminating fiber readout
GB8905768D0 (en) * 1989-03-13 1989-04-26 Ici Plc Compositions of matter
GB8909052D0 (en) * 1989-04-21 1989-06-07 Ici America Inc Structural molding compositions
DE3940273A1 (de) * 1989-12-06 1991-06-13 Bayer Ag Heisshaertbare polyether-polyester-polyurethanharnstoffe
US5059634A (en) * 1990-02-09 1991-10-22 Resin Design International Corp. High flexual modulus polyurethane polymers and rim processes employing said polymers
DE4022663C2 (de) * 1990-07-17 1999-11-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanformkörpern
CA2081706A1 (en) * 1991-11-26 1993-05-27 Randall Carl Rains Production of class-a surface of fiber reinforced polyurethane molded products
US5500176A (en) * 1993-09-17 1996-03-19 Bayer Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents
US5422414A (en) * 1993-10-04 1995-06-06 Ecp Enichem Polimeri Netherlands B.V. Modified polyurea-polyurethane systems endowed with improved processability
US5502147A (en) * 1993-12-21 1996-03-26 Bayer Corporation Aliphatic rim elastomers
US5536465A (en) * 1994-02-09 1996-07-16 Bayer Corporation Long-gelling internal mold release compositions for structural rim processes
US5529739A (en) * 1994-11-15 1996-06-25 Bayer Corporation Process for the production of molded products using internal mold release agents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028038A (en) * 1987-04-03 1991-07-02 Caoutchouc Manufacture Et Plastiques Elastic vibration isolation mounting with integral hydraulic damping and a rigid partition with an adjustable passage for conducting fluid

Also Published As

Publication number Publication date
CA2182064A1 (en) 1997-02-22
EP0761706A1 (en) 1997-03-12
BR9603477A (pt) 1998-05-12
US5688590A (en) 1997-11-18
CZ248096A3 (en) 1997-03-12
KR970010836A (ko) 1997-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1070450A (en) Process for the production of polyurethane elastomer moldings
US4442235A (en) Process and composition for the production of polyurethane elastomer moldings
CA1289320C (en) Production of polyurethane moldings by the reaction injection molding process
US5739247A (en) Production of structural reaction injection molded polyurethane products of high flex modulus and high elongation
JPH01245010A (ja) ポリイソシアネート組成物
GB1559387A (en) High density urethane foam for reaction injecting moulding
US5391344A (en) Production of Class A surface of fiber reinforced polyurethane molded products
JPS6317087B2 (ja)
US5502150A (en) Linear HDI urethane prepolymers for rim application
US6197242B1 (en) Injection molding fibers embedded in polyurethane with hindered amine
EP0348491B1 (en) Aminated hydroxylated polyester polyol resin and molding compositions comprised thereof
US5260346A (en) Reaction system for preparing polyurethane/polyurea
US5151483A (en) Process for the production of reinforced polyurethane moldings by the reaction injection molding process
JPH07149857A (ja) 液体ジフェニルメタンジイソシアネート並びにその製造および使用方法
US5382646A (en) Poly(urethane-urea) microcellular elastomer compositions
JP4728255B2 (ja) 向上した耐摩耗性を有する軟質ポリウレタン尿素吹付用エラストマー
US5688590A (en) High heat resistant molded parts produced by structural reaction injection molding
JPH0264121A (ja) 成形物品又はシート製品の製造方法
JP4062730B2 (ja) 自動車内装材の製造方法
JPH068270A (ja) プラスチック金型を内部ライニングするためのフィルムの製造方法、およびライニングされた金型の使用
US5473044A (en) HDI residue in reaction injection molding
US5093383A (en) Polyurethane/urea foams from isocyanate prepolymers and isocyanate reactive imino/enamino functional reactants
EP0002724A1 (en) Process for the production of elastomeric polyurethane moldings and the product of this process
EP0392710A1 (en) Elastomers
JPS5831093B2 (ja) 反応射出成形ポリウレタンエラストマ−の製造方法