CZ2599A3

CZ2599A3 - Olejová palivová kompozice, způsob přípravy a její použití

Info

Publication number: CZ2599A3
Application number: CZ9925A
Authority: CZ
Inventors: Jian Lin; Struan Douglas Robertson
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 1999-08-11
Also published as: JP2000514125A; AR007717A1; NO990009D0; ATE191234T1; MY118044A; CA2258045C; DE69701575D1; US5997592A; CA2258045A1; NO990009L; PL331085A1; BR9710174A; KR20000016298A; US6402797B1; AU709500B2; DE69701575T2; EP0909306B1; KR100422030B1; TW449617B; AU3542497A

Description

Olejová palivová kompozice

Oblast techniky

Tento vynález se týká olejových palivových kompozic, způsobů jejich přípravy a jejich použití ve vznětových motorech.

Dosavadní stav techniky

Jak je uvedeno ve WO 95/33805 společnosti Exxon, péče o životní prostředí vedla k potřebě paliv se sníženým obsahem síry, zvláště motorové nafty a petroleje. Nicméně rafinační procesy používané k produkci paliv se sníženým obsahem síry též mají zároveň za následek nižší viskozitu produktu a nižší obsah ostatních složek přispívajících k mazavosti, například polycyklických aromatických a polárních sloučenin. Mimoto jsou sloučeniny obsahující síru obecně považovány za poskytující vlastnosti proti opotřebení a výsledkem snížení v těchto dimenzích, dohromady se snížením poměru ostatních složek poskytujících mazavost, bylo zvýšení hlášených poruch palivových čerpadel dieselových motorů při použití paliv se sníženým obsahem síry, poruchy byly zapříčiněny například opotřebováním vačkových kotoučů, válečků, vřeten a hnacích hřídelí.

Je možno očekávat, že tento problém se v budoucnu ještě zhorší, protože pro uspokojení obecně přísnějších požadavků na výfukové emise, jsou současně se siřeji zaváděnými požadavky na nižší obsahy síry zaváděny vysokotlaká palivová čerpadla, například rotační a jednotkové vstřikovací *

(náhradní strana)

- 2 4 · 4 · ·

systémy, u kterých lze očekávat mnohem přísnější požadavky na mazací schopnosti než u současného zařízení.

V současnosti činí typický obsah síry v palivu pro dieselové motory 0,25 % hmotnostního (2500 ppm hmotnostních) . V Evropě byly nejvyšší úrovně síry sníženy na 0,05 1 hmotnostního (500 ppm hmotnostních), ve Švédsku jsou již zaváděny jakostní třídy paliva s úrovní pod 0,005 % hmotnostního (50 ppm hmotnostních) (třída 2) a 0,001 % hmotnostního (10 ppm hmotnostních) (třída 1). Palivové oleje s obsahem síry pod úrovní 0,20 % hmotnostního (2000 ppm hmotnostních) mohou být označovány jako paliva s nízkým obsahem síry.

WO 95/33805 společnosti Exxon popisuje použití přípravků pro zlepšení průtoku za studená pro zvýšení mazavosti paliv s nízkým obsahem síry.

WO 94/17160 společnosti Exxon popisuje použití určitých esterů karboxylové kyseliny s alkoholem, ve kterých kyselina má od 2 do 50 atomů uhlíku a alkohol má jeden nebo více atomů uhlíku, zvláště glycerolmonooleátu a diisodecyladipátu, jako aditiv do palivových olejů pro snížení opotřebování ve vstřikovací soustavě vznětového motoru.

US patent č. 5 484 462 společnosti Texaco zmiňuje dimerovanou kyselinu linolovou jako komerčně dostupný prostředek pro zvýšení mazavosti paliva s nízkým obsahem síry (sloupec 1, řádek 38) a poskytuje aminoalkylmorfoliny jako prostředky pro zlepšení mazavosti paliva.

US patent č. 5 490 864 společnosti Texaco popisuje určité diestery kyseliny dithiofosforečné s dialkohoíy jako aditiva do dieselových paliv pro snížení opotřebování a pro zvýšení mazavosti dieselových paliv s nízkým obsahem síry.

(náhradní strana)

- 3 US patent č. 5 482 521 společnosti Texaco popisuje určité produkty dusíkatých heterocyklů s aminy, které jsou vázány za použití karbonylové sloučeniny. Tyto produkty a produkty tvořící se jejich reakcí s karboxylovou kyselinou mohou působit jako látky modifikující opotřebování a aditiva proti opotřebení u paliv (včetně dieselových paliv s nízkým obsahem síry) a maziv.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že určité alkyl- nebo alkoxyaromatické sloučeniny, které mají na svých aromatických jádrech připojenu nejméně jednu karboxylovou skupinu, mohou při včlenění do palivového oleje poskytovat mazací vlastnosti pro snížení opotřebení.

Podstata vynálezu

Uvedený vynález tedy poskytuje olejovou palivovou kompozici, která obsahuje hlavní množství palivového oleje a minoritní množství aditiva, které zahrnuje nejméně jednu v palivovém oleji rozpustnou alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninu, ve které je nejméně jedna skupina připojená na aromatické jádro nezávisle vybrána z alkylových skupin nebo alkoxyskupin s 1 až 30 atomy uhlíku a na aromatické jádro jsou připojeny nejméně jedna karboxylová skupina a popřípadě jedna nebo dvě hydroxyskupiny, kde palivovým olejem je jeho střední destilát.

Palivový olej může mít původ v ropě nebo rostlinných zdrojích, nebo může být směsí obojího. Výhodně to může být střední destilovaný palivový olej s teplotou varu v rozsahu od 100 °C do 500 °C, například od 150 °C do 400 °C. Palivové oleje odvozené z ropy mohou obsahovat destilát z atmosférické nebo vakuové destilace, nebo krakovaný plynový olej (náhradní strana)

0 0 0 0 0 *

0 00 0 00* 0

000 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 000000 00 0

- 4 nebo směs s jakýmkoliv poměrem přímých destilátů a termicky nebo katalyticky krakovaných destilátů. Palivové oleje zahrnují petrolej, paliva pro tryskové motory, paliva pro dieselové motory, topné oleje a těžké palivové oleje.

S výhodou je palivovým olejem palivo pro dieselové motory a výhodné olejové palivové kompozice podle tohoto vynálezu jsou tedy kompozitní paliva pro dieselové motory. Paliva pro dieselové motory typicky počínají destilovat při zhruba 160 °C a konec destilace nastává při teplotě v rozmezí 290 až 360 °C, v závislosti na jakosti paliva a jeho použití.

Palivový olej, například dieselový olej, může být sám o sobě olejem aditívovaným (může obsahovat aditiva) nebo může být neaditivovaný (bez aditiv). Pokud je palivový olej, například palivo pro dieslové motory, aditívovaným olejem, bude obsahovat minoritní množství jednoho či více aditiv, například jedno nebo více aditiv, vybraných z antistatických přípravků, přípravků snižujících tření v potrubí, přípravků pro zlepšení průtoku (například kopolymery ethylenu a vinylacetátu nebo kopolymery akrylátu a anhydridu kyseliny maleinové) a přípravky proti usazování vosku (například ty, které jsou komerčně dostupné pod ochrannými známkami „PARAFLOW (například „PARAFLOW 450, od firmy Paramins), „OCTEL (například „OCTEL W 5000, od firmy Octel) a „DODIFLOW (například „DODIFLOW v 3958, od firmy Hoechst).

S výhodou je palivovým olejem střední olejový destilát, například dieselový olej, mající nejvyšší obsah síry 0,2 % hmotnostního (2000 ppm hmotnostních) („ppm hmotnostních značí díly na milion, uvedeno hmotnostně), ještě výhodněji nejvíce 0,05 i hmotnostního (500 ppm hmotnostních) . Výhodné směsi podle tohoto vynálezu jsou též docilo4 4 9 · 9444 •44 4 444 4 44 4

44 4

Výhodnými alkyl- nebo alkoxyaromatickými sloučeninami jsou ty, ve krerých kdykoliv jsou na aromatické jádro připojeny méně než tři skupiny vybrané z alkylových skupin nebo alkoxyskupin, kde je nejméně jedna skupina vybraná z alkylových skupin nebo alkoxyskupin se 2 až 30 atomy uhlíku připojena na řečené jádro.

Jedním z výhodných aspektů uvedeného vynálezu je, pokud nejméně jednou alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninou je alkylaromatická sloučenina, ve které alespoň jedna alkylová skupina se 6 až 30 atomy uhlíku je připojena na aromatické jádro.

Ještě výhodněji, alkylaromatickou sloučeninou je kyselina alkylbenzoová nebo alkylsalicylová kyselina, obsahující jednu nebo dvě alkylové skupiny se 6 až 30 atomů uhlíku.

Jedna nebo každá alkylová skupina v alkylaromatické sloučenině je alkylová skupina s 8 až 22 atomy uhlíku, ještě výhodněji skupina s 8 až 18 atomy uhlíku.

Alkyl- nebo alkoxyaromatické sloučeniny začleněné v olejových palivových kompozicích podle uvedeného vynálezu jsou buď známé sloučeniny nebo mohou být připraveny způsoby analogickými postupům pro přípravu známých sloučenin, jak bude snadno patrné odborníkovi v oboru.

Výhodné alkylsalicylové kyseliny mohou být snadno připraveny postupy popsanými v UK patentu č. 1 146 925. (V tomto patentu jsou alkylsalicylové kyseliny meziprodukty při přípravě polyvalentních kovových solí, používaných jako dispergační činidla v mazacích směsích).

Aditivum obsahující nejméně jednu alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninu je přítomno s výhodou v množství v rozsahu od 50 do 500 ppm hmotnostních, výhodněji od 50 do

-6-.

250 ppm hmotnostních a nejvýhodněji od 150 do 250 ppm hmotnostních, vzhledem k celkové hmotnosti palivové směsi.

Alkyl- nebo alkoxyaromatické sloučeniny, které se nebudou rozpouštět v palivovém oleji při teplotě místnosti do hodnoty 50 ppm hmotnostních, nejsou v palivovém oleji rozpustné jak je zde definováno (tyto jsou tedy považovány za nerozpustné).

Olejové palivové kompozice podle tohoto vynálezu mohou být připraveny způsobem jejich přípravy, který zahrnuje přimíšení aditiva anebo aditivového koncentrátu s obsahem aditiva do palivového oleje.

Aditivové koncentráty vhodné pro začlenění do olejových palivových kompozic (s výhodou kompozitní dieselová paliva) budou obsahovat aditivum zahrnující nejméně jednu alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninu a ředidlo kompatibilní s palivem, kterým může být nosný olej (například minerální olej), polyether, který může být uzavřený nebo otevřený, nepolární rozpouštědlo, jakým je toluen, xylen, lakové benzíny a rozpouštědla prodávaná řadou společností skupiny Royal Dutch/Shell pod ochrannou známkou „SHELLSOL a/nebo polární rozpouštědlo, jakým jsou estery a zejména alkoholy, například hexanol, 2-ethylhexanol, dekanol, isotridekanoi a alkoholové směsi, jako je směs prodávaná řadou společností skupiny Royal Dutch/Shell pod ochrannou známkou zejména „LINEVOL 79 alkohol, který je směsí primárních alkoholů se 7 až 9 atomy uhlíku, nebo směs primárních alkoholů se 12 až 14 atomy uhlíku komerčně dostupná od fy Sidobre Sinnova, Francie pod ochrannou známkou „SIPOL.

Aditivové koncentráty a kompozitní palivové směsi připravené z nich připravené, mohou dále obsahovat dodatečná aditiva jakými jsou bezpopelové detergenty či dispergační • * · · ···· •00 0 000 0 0«·

0 0 0 0000 0 000 0*0 0 0 0 0 * « ···· ·· · ·* · prostředky, například aminy s uhlovodíkovým zbytkem s přímým nebo rozvětveným řetězcem, například alkylaminy, sukcinimidy substituované uhlovodíkovými zbytky, jako jsou ty, které jsou popsané v EP-A-147 240, s výhodou reakční produkt kyseliny polyisobutylenjantarové nebo anhydridu s pentaminem tetraethylenu, kde polyisobutylenový substituent má průměrnou číselnou molekulovou hmotnost (M_n) v rozsahu od 500 do 1200, a/nebo derivát kyseliny alkoxyoctové, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce č.

963 029 53.3 (přihlašovatelova značka TS 7030 EPC), přípravky proti zákalu, například polymery alkoxylovaných fenolů a formaldehydu, jako jsou ty, které jsou komerčně dostupné pod ochrannou známkou „NALCO EC 54 62A (dříve 7d07) (od firmy Nalco), a ochrannou známkou „TOLAD 2683 (od firmy Petrolite) , protipěnící činidla (například polyethery modifikované polysiloxany, komerčně dostupné pod ochrannou známkou „TEGOPREN 5851, Q 25907 (od firmy Dow Corning) nebo ochrannou známkou „RHODROSIL (od firmy Rhone Pouleno)), prostředky pro zlepšení zážehu (například 2ethylhexylnitrát, cyklohexylnitrát, di-terc.butylperoxid a látky uveřejněné v US patentu č. 4 208 190 od sloupce 2, řádky 27 až po sloupec 3, řádku 21), prostředky proti rezivění (například komerčně prodávané firmou Rhein Chemie, Mannheim, Německo jako „RC 4801, nebo estery polyalkoholů a derivátů kyseliny jantarové, které mají nejméně na jednom z α-uhlíkových atomů nenasycenou nebo nasycenou alifatickou skupinu obsahující 20 až 500 atomů uhlíku, například diester pentaerythritolu a polyisobutylenem substituované kyseliny jantarové), redezodoranty, aditiva proti opotřebení, antioxidanty (například fenoiícké, jako je 2,6-diterc.-butylfenol, nebo fenylendiaminy jako N,N'-di-sek.butyl-p-fenýlendiamin) a pasivační prostředky kovu.

• Μ» • Φ ♦ > · φ * » · φ · •φ· ΦΦΦ

Pokud není uvedeno jinak, koncentrace (aktivní látky) každého přídavného aditiva v dieselovém palivu je s výhodou do 1 % hmotnostního, výhodněji v rozsahu od 5 do 1000 ppm hmotnostních (dílů na milion, uvedeno hmotnostně vzhledem k dieselovému palivu).

Koncentrace (aktivní složky) detergentu nebo dispergačního prostředku v dieselovém palivu je s výhodou od 30 až 1000 ppm hmotnostních, výhodněji 50 až 600 ppm hmotnostních, výhodně 75 až 300 ppm hmotnostních, například 95 až 150 ppm hmotnostních.

Koncentrace (aktivní složky) přípravku proti zákalu v dieselovém palivu je s výhodou v rozsahu od 1 do 20 ppm hmotnostních, výhodněji v rozsahu od 1 do 15 ppm hmotnostních, ještě výhodněji od 1 do 10 ppm hmotnostních a výhodně od 1 do 5 ppm hmotnostních.

Koncentrace (aktivní složky) ostatních aditiv (kromě prostředku pro zlepšení zážehu) jsou s výhodou každá v rozsahu od 0 do 20 ppm hmotnostních, výhodněji od 0 do 10 ppm hmotnostních.

Koncentrace (aktivní složky) prostředku pro zlepšení zážehu v dieselovém palivu je s výhodou v rozsahu od 0 do 600 ppm hmotnostních a výhodněji v rozsahu 0 až 500 ppm hmotnostních. Pokud je prostředek pro zlepšení zážehu začleněn v dieselovém palivu, může být výhodně použit v množství od 300 do 500 ppm hmotnostních.

Uvedený vynález dále poskytuje kompozitní palivo jak je definováno výše pro použiti ve vznětových motorech pro řízeni rychlosti opotřebení ve vstřikovacím systému motoru, zvláště vstřikovacích čerpadel paliva a/nebo palivových vstřikovacích trysek.

-9-.

Tento poslední aspekt vynálezu může být také vyjádřen jako způsob řízení vznětových motorů, který zahrnuje poskytnutí kompozitního paliva jak je definováno výše jako motorového paliva, kterým je ovlivňována rychlost opotřebení palivového vstřikovacího systému motoru, zvláště vstřikovacího čerpadla paliva a/nebo palivových vstřikovacích trysek.

Příklady provedení vynálezu

Vynález bude více zřejmý z následujících ilustrujících příkladů, ve kterých byla základní paliva a dodatkové složky jak je dále ukázáno:

	Základní palivo 1	Základní palivo 2	Základní palivo 3	Základní palivo 4
Hustota [kg/1] při 15 °C (ΑΞΤΜ D 4052)	0, 821	0,8291	0,8165	0,8165
Síra [ppm hmotnostních] (IP 373)	182	145	2	<5
Destilace, [°C] (ΑΞΤΜ D	86)
IBP	166, 5	167	184, 5	184, 5
10 %	203,5	199	213	206, 5
20 %	216	210, 5	218,5	213, 5
50 %	256, 5	247,5	238	235, 5
90 %	322,5	309, 5	269, 5	268,5
95 %	342, 5	324, 5	278, 5	277, 5
PPB	355	338,5	292,0	290
Celkový obsah aromati-	20,2	22, 1	5, 2	3, 8

ckých uhlovodíku [% hmotnostních] „Alkylsalicylová kyselina A byla připravena z alkylfenolu obsahujících 14 až 18 atomů uhlíku fenací, karboxylací a hydroiýzou, jak je popsáno v UK patentu č. 1 146 925. Výchozí alkylfenol byl připraven ze směsi olefinů se 14, 16 a 18 uhlíkovými atomy (C_i4:C₁₆:Ci₈, v hmotnostním poměru 1:2:1}, reakcí fenolu a olefinů v molárním poměru 5:1, v přítomnosti 3 % hmotnostních (vzhledem k olefinům) kysele aktivovaného montmorillonitového katalyzátoru při teplotě 190 °C a tlaku 0,4 bar (4 x 10⁴ Pa), s tím, že přebytek fenolu byl odstraněn destilací. Výsledným produktem je alkylsalicylová kyselina se 14 až 18 atomy uhlíku v alklyové části, obsahující 71,5 % molárních kyseliny monoalkylsalicylové, 17,2 % molárních monoalkylfenolu a 4,7 % dialkylfenolu, se zbytkem minimálních množství kyseliny 4-hydroxyisoftalové, kyseliny dialkylsalicylové, kyseliny 2-hydroxyisoftalové a alylfenyletheru.

„Nosič B je hemiether (monoether) polyoxypropylenglykolu, připravený s použitím směsi alkoholů obsahujících 12 až 15 uhlíkových atomů jako iniciátoru a majících M_nv rozsahu 1200 až 1500 a kinematickou viskozitu v rozsahu 72 až 82 mitt/s při 40 °C podle ASTM D 445, dostupné pod ochrannou známkou „SAP 949” od řady společností skupiny Royal Dutch/Sheli.

„Olej C je čirý a jasný rozpouštědlem rafinovaný základní olej s viskozitou při 100 °C od 4,4 do 4,9 w/s, s teplotou tání -18 °C, teplota vzplanutí 204 °C, dostupný ·» · pod ochrannou známkou „HVI 60 od řady společností skupiny Royal Dutch/Shell.

„Prostředek proti rezivění D je hydroxypropylester kyseliny tetrapropenyljantarové (propan-1,2-diolsemiester kyseliny tetrapropenyljantarové) (srovnej příklad IV v UK patentu č. 1 306 233]).

„Přípravek proti zákalu E je polymerem alkoxylovaného fenolu s formaldehydem dostupný od společnosti Nalco pod ochrannou známkou „NALCO EC5462A (dříve 7DQ7).

„Protipěnící činidlo F je polyetherem modifikovaný polysiloxan, komerčně dostupný pod ochrannou známkou „TEGOPREN 5851 od společnosti Th. Goldschmidt AG.

„Rozpouštědlo G je směsí primárních alkoholů, se 7 až 9 atomy uhlíku dostupné od řady společností skupiny Royal Dutch/Shell pod ochrannou známkou „LINEVOL 79.

„Rozpouštědlo H je uhlovodíkové rozpouštědlo s obsahem aromátu (74 % aromatických uhlovodíků) s teplotou varu v rozsahu od 205 až 207 °C a průměrnou číselnou molekulovou hmotností 156, dostupné od řady společností skupiny Royal Dutch/Shell pod ochrannou známkou „SHELLSOL R.

„Dispergační prostředek I je hmotnostně 27% roztok polyisobutylensukcinimidu, připraveného reakcí polyisobutylenu s průměrnou číselnou molekulovou hmotností (M_n) 950 s anhyd-ridem kyseliny maleinové, za zisku polyisobutylensukcinimidanhydridového produktu s poměrem „sukcinace (poměr zbytků anhydridu kyseliny jantarové na polyisobutylenovém řetězci) 1,05:1, a následně reakcí anhydridového produktu s tetraethylenpentaminem (TEPA) v molárním poměru zbytků kyseliny jantarové:TEPA = 1,5:1. Roztok polyisobutylensukcinimidu obsahující 47 % hmotnostních aktivní složky * ···· ·· · «* • «4 4 · · 4 « « ·

44·· 4 44« 4 44 4

4 4 4 · 444« · 444 444

4 4 4 4 4 « • 44 444 4· 4 ·· 44 v základním oleji „HVI 60 je pro snadnější manipulaci rozředěn přidáním rozpouštědla „SHELLSOL R (ochranná známka), na koncentraci aktivní složky 27 %. hmotnostních.

Příklad I

Aditivový koncentrát byl připraven mícháním 69 g roztoku alkylsalicylové kyseliny A (45 g) v xylenu (24 g), 16 g oleje C a 15 g nosiče B, v utěsněné skleněné baňce o objemu 250 ml po dobu 1 hodiny na rotačním mixéru při teplotě místnosti (20 °C) za zisku dobře promíchaného aditívového koncentrátu I.

Příklad II

Koaditivovaná směs byla připravena vzájemným smíšením 0,3319 g prostředku proti rezivění D, 0,3325 g přípravku proti zákalu E, 0,6791 g protipěnícího činidla F, 6,6739 g rozpouštědla G, 12,8809 g rozpouštědla H, 32,44 g dispergačního prostředku I a 33,66 g 2-ethylhexylnitratu (prostředek pro zlepšení zážehu).

1,0498 g výsledné koaditivované směsi bylo poté ve skleněné kádince o objemu 250ml smícháno s 0,1620 g aditivového koncentrátu I příkladu I, za zisku aditivového koncentrátu II.

V případě že byl aditivový koncentrát II použit k přípravě vytvářeného dieselového paliva, bylo 50 ml základního paliva 1 přidáno k výše zmíněnému vzorku aditivového koncentrátu II a výsledná směs byla důkladně míchána před vlitím do lakovaného kanistru o objemu 1 1. Skleněná kádinka byla poté vypláchnuta dalšími 50 ml základního paliva 1 do téhož kanistru. Celková hmotnost vytvořeného paliva byla • 4 * « * * přidáním základního paliva 1 upravena na 801 g. Kanistr byl 2 minuty třepán za zisku vytvořeného homogenního dieselového paliva obsahujícího 1500 ppm hmotnostních aditivového koncentrátu II.

Příklad III

Aditivový koncentrát byl připraven smíšením 45 g alkylsalicyiové kyseliny A s 24 g rozpouštědla H, 16 g oleje C a 15 g nosiče B postupem podobným postupu v příkladu I, za zisku aditivového koncentrátu III.

Příklad IV

Aditivový koncentrát byl připraven postupem podobným postupu v příkladu III, smíšením 45 g alkylsalicylové kyseliny A s 39 g rozpouštědla A, 16 g oleje C a 15 g nosiče B za zisku aditivového koncentrátu IV.

Příklady testů paliv

Vytvářená dieselová paliva byla připravena přidáním určitých množství aditivových koncentrátů I, III a IV do základních paliv 1, 2 a 3. U výsledných paliv byly ověřovány mazací vlastnosti pomocí HFRR testu (= High Frequency Reciprocating Rig}, podle postupu CEC F-06-T-94 kromě toho, že množství použitého paliva bylo 2 ml a teplota kapaliny byla 60 °C.

Detaily týkající se vytvořených testovaných paliv a výsledky testů jsou uvedeny v následující tabulce 1:

4 · h 4 4 «44 4 4 ♦ »444

4444 4 4 4 4 44 4 »44 44444 4 444 444 « 4 4 4 «*

Tabulka 1	Průměrný rozměr stop opotřebení (mikrometry, m x 10’⁶) i_	> C-J 0Ί LQ '·£> CO (Ό CO O CO r—t O O σι r- c\i —ι σν σι co c- ^-ι —i Ό σι co
Koncentrace alkylsalicylové kyseliny A v palivu (ppm hmotnostních)	' s ? ° ΐ » S s ¹ s ř ° °
Koncentrace AC v palivu (ppm hmotnostních)	o o ld Ld m θ ld o o lo tn m t <-i r~- <xi m cm i γ-i i> cm m cxi i—1 1-1 04 m TT C-J rd <-1 (Xi CD CM
Aditivový koncentrát (AC) i	S. W H W M 1 1-\| l-l Μ Μ M □ 1 Μ Μ M 1-1 < ^1-1 í—1 l—l (—t 1—1
Základní palivo	i—1 r—t i—1 t—1 τ—1 i—1 rH tH CxJ C\l OJ OJ C\\| OJ
Příklad paliva	< ca Ή μ—1 o o nj (ΰ >r-.cxim^in«>(->coOT22™ o a > > o o Μ M VJ CO

φ φ ΦΦΦ • φφ ΦΦΦ ΦΦΦΦ ♦ φ φ φ φ ΦΦΦ · φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ΦΦΦ φ φ φ • ΦΦΦ· · φ φ · φ φ · φ φφ φ φφ φφ

Tabulka 1 (pokračování)	Průměrný rozměr stop opotřebení (mikrometry, m x 10'⁶)	o σι w m a m σι co ud ld m m
Koncentrace alkylsalicylové kyseliny A v palivu (ppm hmotnostních)	in ° ° i I-Η C-J
Koncentrace AC v palivu (ppm hmotnostních)	O O O i r* 'T r—i γ-η m lo
Aditivový koncentrát (AC)	Μ 1—1 l~H I 1—1 l-H l—H 1—1 Μ 1—1
Základní palivo	co co co co
Příklad paliva	Srovnávací C 13 14 15

• · · ·

4

Z výsledků v tabulce 1 je snadno zřejmé, že právě při nízkých poměrech přídavků je překvapivě zvýšená mazavost dosahována při nízkých koncentracích alkylsalicylové kyseliny A, což je prokázáno snížením opotřebení.

Další příklady testů paliva

Další dieselová paliva byla připravena přidáním určených množství různých alkylaromatických sloučenin k základnímu palivu 1 do koncentrace 100 ppm hmotnostních. U výsledných paliv byly testovány mazací vlastnosti jak je popsáno v příkla-dech testů paliv výše, kromě toho, že bylo použito odlišné, avšak podobné modelové vybavení (je odpovědné za malé, nevýznamné rozdíly ve stopách opotřebení v základním testu srovnávacího paliva D, oproti srovnávacímu palivu A, výše).

Byly použity následující alkylaromatické sloučeniny:

Příklad 16

Příklad 17

Příklad 18 kyselina 4-oktylbenzoová.

kyselina 4-n-butylbenzoová.

kyselina 4-dodecyloxybenzoová.

Srovnávací E 3-pentadecylfenol.

Srovnávací F dodecylfenol, dostupný od firmy Adibis, pod ochrannou známkou „ADX 100.

Srovnávací G alkylfenol se 14 až 18 atomy uhlíku, výchozí alkylfenol alkylsalicylové kyseliny A popsané výše.

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2:

• · * ·

Příklad paliva

Tabulka 2

Průměrný rozměr stop bení (mikrometry, m opotřex 10’⁶)

Srovnávací D (bez aditiva) 565

Příklad 16 308

Příklad 17 250

Příklad 18 319

Srovnávací E 562

Srovnávací P 559

Srovnávací G 559

Testy přímo odpovídající testům v tabulce 2 byly provedeny s použitím základního paliva 4 (srovnávací H) a koncentrací 200 ppm hmotnostních kyseliny 2,4,6trimethylbenzoové (příklad 19) a kyseliny 4-ethylbenzoové (příklad 20). Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3:

Tabulka 3

Příklad paliva	Průměrný rozměr stop bení (mikrometry, m	opotřex IQ’⁶)
Srovnávací H (bez aditiva)	622
Příklad 19	387
Příklad 20	352
Z výsledků v tabulkách překvapivě zvýšená mazavost	2 a 3 je snadno zřejmé, že byla získána u paliv obsahují-

· · « ·

-lacích kyseliny alkyl- nebo alkoxybenzoové (kyselina 4oktylbenzoová, kyselina 4-n-butylbenzoová, kyselina 4dodecyloxybenzoová, kyselina 2,4,6-trimethylbenzoová a kyselina 4-ethylbenzoová), zatímco v případě kteréhokoliv z alkylfenolů nebyl nalezen žádný kladný vliv.

Kyselina 2,3-dimethylbenzoová, kyselina 2,4dimethylbenzoová a kyselina 3,4-dimethylbenzoová byly všechny testovány na rozpustnost v palivovém oleji v koncentracích 50 ppm hmotnostních, zvláště v základním palivu 4 a bylo zjištěno, že se při teplotě místnosti (20 °C) nerozpouštějí. Tyto dimethylbenzoové kyseliny jsou tedy alkylaromatickými sloučeninami nerozpustnými v palivovém olej i,

Claims

1. Olejová palivová kompozice vyznačuj ící se t í m, že obsahuje hlavní množství palivového oleje a minoritní množství aditiva, které zahrnuje nejméně jednu v palivovém oleji rozpustnou alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninu, ve které je nejméně jedna skupina připojená na aromatické jádro nezávisle vybrána z alkylových skupin a alkoxyskupin s 1 až 30 atomy uhlíku a na aromatické jádro je připojena nejméně jedna karboxylová skupina a popřípadě jedna nebo dvě hydroxyskupiny, přičemž palivovým olejem je střední destilát olejové palivové kompozice s obsahem síry nejvýše 0,2 % hmotnostního.

2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m, že palivovým olejem je střední destilát palivového oleje s obsahem síry nejvíce 0,05 % hmotnostního.

3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ίο i se t i m, že na aromatické jádro jsou připojeny méně než tři skupiny vybrané z alkylových skupin a alkoxyskupin, přičemž nejméně jedna skupina je vybrána z alkylových skupin a alkoxyskupin se 2 až 30 atomy uhlíku připojených na toto jádro.

4. Kompozice podle některého z nároků 1 až 3, v y značující se tím, že nejméně jednou alkyl- nebo alkoxyaromatickou sloučeninou je alkylaromatická sloučeni• 0 ···» ·· (náhradní strana • 0 • · · 0 • ·0 0

000 000

0 0

0 0 0 0

- 19 na, kde na aromatické jádro je připojena alespoň jedna alkylová skupina se 6 až 30 atomy uhlíku.

5. Kompozice podle některého z nároků 1 až 4, v y značující se tím, že aromatickým jádrem v alkylnebo alkoxyaromatické sloučenině je benzenový kruh.

6. Kompozice podle nároku 5, vyznačuj ící se t i m, že alkylaromatickou sloučeninou je kyselina alkylbenzoová nebo kyselina alkylsalicylová, obsahující jednu nebo dvě alkylové skupiny se 6 až 30 atomů uhlíku.

7. Kompozice podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že tato nebo každá alkylová skupina obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku.

8. Kompozice podle některého z nároků 1 až 7, v y značující se tím, že aditivum je přítomno v rozsahu množství od 50 do 500 ppm hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost palivové kompozice.

9. Způsob přípravy olejové palivového kompozice podle některého z nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že zahrnuje smíšení aditiva nebo aditivového koncentrátu obsahujícího aditivum s palivovým olejem.

10. Použiti olejové palivové kompozice podle některého z nároků 1 až 8 jako paliva ve vznětovém motoru pro řízení • 44« « 4

4444 (náhradní strana)

- 20 rychlosti opotřebení ve vstřikovací palivové soustavě motoru.