CZ276094A3 - Process for preparing 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo/4,3,8/nonane - Google Patents
Process for preparing 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo/4,3,8/nonane Download PDFInfo
- Publication number
- CZ276094A3 CZ276094A3 CZ942760A CZ276094A CZ276094A3 CZ 276094 A3 CZ276094 A3 CZ 276094A3 CZ 942760 A CZ942760 A CZ 942760A CZ 276094 A CZ276094 A CZ 276094A CZ 276094 A3 CZ276094 A3 CZ 276094A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- nonane
- trimethyl
- oxo
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- QNQGPTNLHJCUJS-UHFFFAOYSA-N 3,3,8a-trimethyl-2,4,7,8-tetrahydro-1h-pyrrolo[1,2-a]pyrimidin-6-one Chemical compound C1C(C)(C)CNC2(C)N1C(=O)CC2 QNQGPTNLHJCUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- MHULQDZDXMHODA-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dichloroacetyl)-3,3,8a-trimethyl-2,4,7,8-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidin-6-one Chemical compound C1C(C)(C)CN(C(=O)C(Cl)Cl)C2(C)N1C(=O)CC2 MHULQDZDXMHODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCC(C)(C)CN DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- -1 -alkylated alkylene benzene Chemical compound 0.000 claims 1
- JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N idebenone Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCCO)=C(C)C1=O JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XDIAMRVROCPPBK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CN XDIAMRVROCPPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká zlepšeného 2působu výroby 5-di chloracetyl-3,3,6-triměthyl-9-oxo-l, 5-diazabicyklo[ 4,3,0 ]nonanu vzorce I
N N—CO—CHC12 (I) reakcí 3,3,6-trimethyl-9-oxo-l, 5-diazabicyklo[4,3,0 ]nonanu vzorce II
N— H !x!
(II) s dichloracetylchloridem v přítomnosti rozpouštědla a báze.
Dosavadní stav techniky
Z evropských patentů Č. 031 042A, 190 105A a 229 649A je známo, že se 5-dichloracetyl-3,3, e-trimethyl-S-oxo-l^-diazabicyklo^ ,3 ,0]nonan může získat reakci 3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabi’cyklo[4,3,0]nonanu vzorce II s dichloracetylt chloridem v přítomnosti prostředku vázajícího chlorovodík,
I přičemž jako rozpouštědlo nebo ředidlo je mimo jiné vhodný r toluen.
Podle evropského patentu č. 229 649A jako prostředek vázající chlorovodík přicházejí mimo jiné v úvahu vodné roztoky hydroxidů alkalických kovů. V jediném příkladu * provedení, obsaženém v evropském patentu č. 031 042A, a v příkladu 4 z evropského patentu č. 229 649A je však blíže uvedeno pouze provedení reakce v toluenu s triethylaminem jako prostředkem vázajícím chlorovodík. Po skončení reakce se J přitom musí nejprve oddělit pevný hydrochlorid triethylaminu, ,Ί načež se sloučenina vzorce I získá odpařením rozpouštědla, oddělením a nakonec rekrystalizací. Toto provedeni reakce s dvo~inásobnvm oddélovánim tuhé látkv (soli a produktu)__ a nakonec odděleným čištěním reakčního produktu je způsob ( technicky a energeticky nákladný.
Úkolem vynálezu je tudíž poskytnout jednoduchý a technicky hospodárný způsob výroby sloučeniny vzorce I, při kterém se sloučenina vzorce I má současně vyskytovat v co možná nejvyšší čistotě.
Podstata vynálezu
Proto byl nalezen způsob výroby 5-dichloracetyl-3,3,6'-třiměthyl-9-oxo-T,5-diazabicyklo[-4,3,0]nonanu vzorce. .I,__který_ ________ se vyznačuje tím, že se
a) reakce sloučeniny vzorce II s dichloracetylchloridem provádí ve dvoufázovém systému sestávajícím
.......z organického rozpouštědla prakticky- nerozpustného, ve _........
vodě a vody a přitom se dávkuje hydroxid sodný nebo hydroxid draselný jako báze podle rozsahu spotřeby dichloracetylchloridu tak, že vodná fáze vykazuje hodnotu pH od 7 do 9 a · — , t
l
b) vzniklá pevná fáze se oddělí.
Jako organické rozpouštědlo se hodí především aromatické uhlovodíky, jako je benzen a s výhodou benzeny jednou nebo vícenásobně alkylované, se 7 až 12.atomy uhlíku, jako je toluen, ethylbenzen, dimethylbenzeny a xyleny.
? Zvláště se osvědčuje dvoufázový systém, který sestává
Λ z toluenu a vody.
Obecně přichází v úvahu poměr vody k organickému rozpouštědlu od 1 : 3 do 2 : 1, přičemž množství organického rozpouštědla je s výhodou od 0,5 do 1,5 litru na mol • sloučeniny vzorce II.
Jako vodný roztok se zpravidla používá roztok hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, výhodně hydroxidu sodného.
Jako zvláště výhodné se ukazuje, pokud se dichloracetylchlorid a hydroxid sodný nebo hydroxid draselný přidávají současně avšak odděleně do dvoufázového systému, který sestává z organického rozpouštědla (obsahujícího sloučeninu vzorce II) a vody, přičemž množství báze se upravuje tak, že hodnota pH vodné fáze během celé reakce je mezi přibližně 7 a 9, zvláště mezi 7,5 a 8,8, s výhodou mezi
8,2 a 8,6. Podle dosavadních znalosti se snižuje výtěžek sloučeniny vzorce I tím rychleji, čím více hodnota pH překračuje 9.
Aby bylo možné dosáhnout co nejvyšši konverzi, přidává se dichloracetylchlorid a sloučenina vzorce II v přibližně ekvimolárních množstvích. Výhodné se však pracuje s přebytkem • dichloracetylchloridu přibližně až do 50 % molárních, zvláště s přebytkem od 10 do 20 % molárních, vztaženo na množství sloučeniny vzorce II.
Obecně postačuje reakční teplota od 0 do 80 ’c, zvláště od 20 do 60 C, zejména s výhodou od 30 do 55 °C.
Zvláštní podmínky s ohledem na tlak nejsou zapotřebí, a proto se reakce obvykle provádí za atmosférického tlaku. Snížený nebo vyšší tlak jsou možné, avšak nepřinášejí obvykle žádné výhody.
Sloučenina vzorce 1, vzniklá během reakce, se vylučuje jako tuhá látka z reakční směsi. Tato látka se odděluje jak j e—obvykl é—nap ř ík-lad - f-i1 trac í _nebo_ods_t řecígváním.__
Po promytí vodou má vyrobená sloučenina již výtečnou - čistotu, takže se-další .čisticí operace zpravidla ušetří.
Obzvláště výhodná forma provedení způsobu spočívá v tom, že se výchozí sloučenina vzorce II vyrobí podle jednoho ze způsobů o sobě známých z německého spisu DE-A 18 02 468 (srov. také Angew. Chem. 81, 34 /1969/, stejně jako tam citovaná literatura) z kyseliny 4-oxopentanové a neopentylaminu a bez izolace z reakční směsi ve stejné nebo v jiné reakční nádobě se podrobí způsobu podle tohoto vynálezu.-- ------ ----------------------------------------__________
Účelně se přitom postupuje tak, že se kyselina 4-oxopentanová a neopentylamin nechají reagovat v požadovaném organickém rozpouštědle při průběžném odstraňování přitom vznikající vody, například pomocí- azeotropické.destilace, až . žádná další voda se již netvoří a teplota varu reakční směsi zůstává konstantní. Přidáním vody nebo vody oddělené během reakce se potom dostane dvoufázová směs rozpouštědel, která je potřebná pro další reakci. - —
t.
• 1
Množství dichloracetylchloridu potřebného k převedení sloučeniny vzorce II na sloučeninu vzorce I se účelně vypočítá při této formě provedení podle množství kyseliny 4-oxopentanové na místo podle množství sloučeniny vzorce II.
Pro úplnou konverzi kyseliny 4-oxopentanově a neopentandiaminu je zapotřebí přinejmenším ekvimolárni , množství nebo malý přebytek jedné nebo druhé složky, který x činí až přibližné 5 % molárních. Větší přebytek výchozí ' sloučeniny je také možný, nepřináší však zpravidla žádný užitek.
Množství organického rozpouštědla se odměří tak, že se výchozí látka zcela rozpouští. Obvykle dostačuje pětinásobné až desetinásobné množství rozpouštědla, vztaženo na množství eduktu.
Reakční teplota pro výrobu sloučeniny vzorce II obvykle činí od 40 do 140 ‘C, s výhodou od 60 C do teploty varu rozpouštědla.
S výhodou se pracuje za atmosférického tlaku nebo za vlastního tlaku přítomného rozpouštědla.
Způsob podle tohoto vynálezu představuje zvláštní formu Schloten-Baumannovy acylace (srov. například Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. 11/2, 4. vyd., Georg Thieme Verlag, str. 12 /13. řádka ze spodu/ a str. 13 /1958/). Je tak umožněna výroba sloučeniny vzorce I jednoduchým způsobem o čistotě vyšší než 97 %, přičemž výtěžek je velmi vysoký.
Využitelnost
5-Dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicy* klo[4,3,0]nonan vzorce I nachází použití například při ochraně rostlin, zvláště jako antidotum sloužící ke zlepšeni snášenlivosti herbicidů, například ze skupiny acetanilidů, pro kulturní rostliny.
Příklady provedení vynálezu
Předstupeň:
Způsob výroby 3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyklo[4,3,0]nonanu vzorce II
119,6 g (1 mol.) kyseliny levulové {o čistotě 97 %) v 600 ml toluenu se zahřeje na teplotu 105 až 110 C. K této směsi se přikape, za probíhájícího destilačního odstraňováni vznikající reakční vody, 103,0 g (1 mol) neopentylaminu (o čistotě 99 %), který se udržuje kapalný přídavkem 5 % hmotnostních toluenu. Poté co se přidá takřka všechen neopentylamin, reakční teplota se zvýší přibližně na 115 °C. Tato teplota se udržuje ještě tak dlouho, až se oddestiluje teoretické, množství (to znamená 36 g) vody a teplota .přechodu destilátu činí 110 °C. Poté se reakční smés ochladí na
1' teplotu přibližně 50 ’G.
ř '' - - -
Způsob výroby sloučeniny vzorce I (podle tohoto vynálezu)
Reakční směs získaná z předstupně se uvede do styku s 800 ml vody a poté se přidává hmotnostně 25% roztok hydroxidu sodného, až hodnota pH vodné fáze,dosáhne hodnoty 8,4. Do této dvoufázové směsi se za teploty 40 až 45 ’C přikape během 1 hodiny 173,1 g (1,15 mol) dichloracetylchloridu (o čistotě 98 %), přičemž hodnota pH vodné fáze se udržuje konstantní přidáváním hmotnostně *25% roztoku’“ * hydroxidu sodného (celkem se přidá 216,0 g). Nakonec se vyrobená směs míchá ještě po dobu 30 minut a nato se ochladí na teplotu 20 až 25 ’C. Pevná látka se oddělí a promyje r t přibližně 500 ml vody. vyrobená sloučenina má teplotu tání
171 °C.
Výtěžek odpovídá 92,7 % teorie, látka má čistotu 98#<
% (podle analýzy vysoko účinnou kapalinovou chromatografiíj.
• '» Srovnávací příklad A ϋ '
K reakční směsi získané z předstupně se za teploty 4$ až 45 ’C přidá během 1 hodiny 173,1 g (1,15 mol) dichloracetylchloridu (o čistotě 98 %) a 216,0 g hmotnostně 25% roztoku hydroxidu sodného.
Nakonec se vyprodukovaná směs míchá ještě 30 minut a poté se ochladí na teplotu 20 až 25 °C. Pevná látka se oddělí a promyje přibližně 500 ml vody.
Výtěžek odpovídá 81,8 % teorie, látka má čistotu 89,9 % (podle analýzy vysoko účinnou kapalinovou chromatografií).
Srovnávací příklad B
K reakční směsi získané z předstupně se přidá nejprve 216,0 g hmotnostně 25% roztoku hydroxidu sodného. Do této směsi se za teploty 40 až 45 aC během 1 hodiny přikape 173,1 g (1,15 mol) dichloracetylchloridu (o čistotě 98 %).
Nakonec se vyprodukovaná směs míchá ještě 30 minut a poté se ochladí na teplotu 20 až 25 °C. Pevná látka se oddělí a promyje přibližně 500 ml vody.
• Výtěžek odpovídá 82,9 % teorie, látka má čistotu 94,1 i % (podle analýzy vysoko účinnou kapalinovou chromatografií).
Claims (5)
- NÁROKY1. Způsob výroby 5-dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyk.lo[4,3,0]nonanu vzorce I c=P<.N—CO—CHCIs (I) reakcí 3,3,6-trimethyl-9-oxo-l, 5-diazabicyklo[4,3,0 ]nonanu vzorce IIΛ oHS.iCt-ANriíic: > avan i/6 IX O L OISOQ ,N N—Η (II)X s dichloracetylchloridem v přítomnosti rozpouštědla a báze, vyznačující se t í ra, že sea) tato reakce provádí ve dvoufázovém systému sestávajícím z organického rozpouštědla prakticky nerozpustného ve vodě a vody a .přitom se dávkuje hydroxid sodný nebo hydroxid draselný jako báze podle rozsahu spotřeby- dichloracetylchloridu tak, že vodná fáze vykazuje hodnotu pH od 7 do 9 a ·*b) vzniklá pevná fáze se oddělí.···- í-··^ Wu, ·(· rr τ-,μ- w- _____ „- n- r.,Λ .
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se před smícháním vychází z 3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyklo[4,3,0]nonanu vzorce II v prakticky bezvodém organickém rozpouštědle, jaké se vyskytuje při výrobě sloučeniny vzorce II. z kyseliny 4-oxopentanové a neopentandiaminu za průběžného odstraňování přitom vznikající vody.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2., vyznačuj í-c i se t í m, že se jako organického rozpouštědla použije jednouΛ j nebo vícenásobně alkylovaného benzenu se 7 až 12 atomy t uhlíku.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t i m, že se reakce provádí při hodnotě pH od 7,5 do 8,8.
- 5. Způsob podle nároku 1 nebo 2,vyznačuj ící se t í m, že se reakce provádí za teploty od 20 do 60 ’C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4217846A DE4217846C1 (de) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Verfahren zur Herstellung von 5-Dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4,3,0]nonan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ276094A3 true CZ276094A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=6460024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942760A CZ276094A3 (en) | 1992-05-29 | 1993-05-18 | Process for preparing 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo/4,3,8/nonane |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5677452A (cs) |
| EP (1) | EP0642511B1 (cs) |
| AT (1) | ATE142210T1 (cs) |
| AU (1) | AU4313293A (cs) |
| CA (1) | CA2136872C (cs) |
| CZ (1) | CZ276094A3 (cs) |
| DE (2) | DE4217846C1 (cs) |
| ES (1) | ES2091007T3 (cs) |
| HU (1) | HU213833B (cs) |
| LT (1) | LT3016B (cs) |
| LV (1) | LV11036B (cs) |
| PL (1) | PL173088B1 (cs) |
| RU (1) | RU94046203A (cs) |
| SK (1) | SK142894A3 (cs) |
| WO (1) | WO1993024489A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6476046B1 (en) | 2000-12-04 | 2002-11-05 | Sepracor, Inc. | Diazabicyclo[4.3.0]nonanes, and methods of use thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1802468A1 (de) | 1968-10-11 | 1970-05-21 | Bayer Ag | Diazabicycloalkane |
| DE2948535A1 (de) * | 1979-12-03 | 1981-06-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| EP0190105A3 (de) * | 1985-01-31 | 1988-10-26 | Ciba-Geigy Ag | Herbizides Mittel |
| US4995899A (en) * | 1986-01-15 | 1991-02-26 | Basf Aktiengesellschaft | Optically active diazabicycloalkane derivatives and their use for protecting crops from the phytotoxic effect of herbicides |
| DE3600903A1 (de) * | 1986-01-15 | 1987-07-16 | Basf Ag | Optisch aktive diazabicycloalkanderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum schutz von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von herbiziden |
| GB8916395D0 (en) * | 1989-07-18 | 1989-09-06 | Zambeletti Spa L | Pharmaceuticals |
-
1992
- 1992-05-29 DE DE4217846A patent/DE4217846C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-18 CZ CZ942760A patent/CZ276094A3/cs unknown
- 1993-05-18 SK SK1428-94A patent/SK142894A3/sk unknown
- 1993-05-18 ES ES93912713T patent/ES2091007T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-18 PL PL93306379A patent/PL173088B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-18 RU RU94046203/04A patent/RU94046203A/ru unknown
- 1993-05-18 WO PCT/EP1993/001234 patent/WO1993024489A1/de not_active Ceased
- 1993-05-18 DE DE59303673T patent/DE59303673D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-18 AU AU43132/93A patent/AU4313293A/en not_active Abandoned
- 1993-05-18 HU HU9403409A patent/HU213833B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-18 EP EP93912713A patent/EP0642511B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-18 CA CA002136872A patent/CA2136872C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-18 AT AT93912713T patent/ATE142210T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 LV LVP-93-432A patent/LV11036B/lv unknown
- 1993-05-28 LT LTIP575A patent/LT3016B/lt not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-24 US US08/736,438 patent/US5677452A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94046203A (ru) | 1996-09-27 |
| WO1993024489A1 (de) | 1993-12-09 |
| DE4217846C1 (de) | 1993-12-23 |
| LV11036B (en) | 1996-06-20 |
| PL173088B1 (pl) | 1998-01-30 |
| ATE142210T1 (de) | 1996-09-15 |
| AU4313293A (en) | 1993-12-30 |
| LT3016B (lt) | 1994-08-25 |
| ES2091007T3 (es) | 1996-10-16 |
| US5677452A (en) | 1997-10-14 |
| LV11036A (lv) | 1996-02-20 |
| CA2136872C (en) | 2004-01-20 |
| EP0642511B1 (de) | 1996-09-04 |
| HUT69060A (en) | 1995-08-28 |
| CA2136872A1 (en) | 1993-05-18 |
| LTIP575A (lt) | 1994-04-25 |
| EP0642511A1 (de) | 1995-03-15 |
| SK142894A3 (en) | 1995-06-07 |
| HU213833B (en) | 1997-10-28 |
| HU9403409D0 (en) | 1995-03-28 |
| DE59303673D1 (de) | 1996-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ290293A3 (en) | Process for preparing 2-alkyl-6-methyl-n-(1°-methoxy-2°-propyl)-aniline and process for preparing chloroacetanilides thereof | |
| JP2008516005A (ja) | レトロゾールの改良された調製方法 | |
| CZ276094A3 (en) | Process for preparing 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo/4,3,8/nonane | |
| EP0169688A1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| KR20070039948A (ko) | 2-아미노-5-요오도 안식향산의 제조 방법 | |
| US4997967A (en) | Process for the preparation of isothiocyanates | |
| US4020104A (en) | Process for isomerizing cis,cis- and cis,trans-isomers of di-(p-aminocyclohexyl)methane to the corresponding trans,trans-isomer | |
| US4247479A (en) | Process for the manufacture of aromatic amines from α, β-unsaturated cycloaliphatic ketoximes | |
| US4058563A (en) | Novel schiff bases | |
| US3173911A (en) | Process for the preparation of penicillin esters | |
| DE3104388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsaeuren | |
| EP0391673B1 (en) | Preparation of glutaric acid derivatives | |
| US5847216A (en) | Preparation of selegiline | |
| EP0872473A2 (en) | Process for the preparation of chloroketoamines using carbamates | |
| US5907063A (en) | Aromatic bromination process | |
| CA1106854A (en) | Process for the preparation of para-nitroso- diphenylhydroxylamines | |
| US3452043A (en) | Production of 1-n,n-dimethylcarbamoyl-5 - methyl - 3 - n,n-dimethyl-carbamoyloxy-pyrazole | |
| US4454344A (en) | Method for the resolution of racemic 2-(p-difluoromethoxyphenyl)-3-methylbutyric acid | |
| DK170468B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af aminonitriler, der er anvendelige til fremstillingen af herbicider | |
| US4034050A (en) | Preparation of 5-methyl-2-nitrophenol | |
| US4405529A (en) | Method for the preparation of difluoromethoxyaromatic compounds | |
| US3987113A (en) | Preparation of 5-methyl-2-nitrophenol | |
| US3078317A (en) | Mononitration of 1, 3, 5-trialkylbenzene | |
| US3546287A (en) | Synthesis of 1,2,3,4 - tetrahydro - 5 - naphthalene sulfonylfluoride (1) and 1,2,3,4-tetrahydro - 6 - naphthalene sulfonylfluoride | |
| SU1525145A1 (ru) | Способ получени смесей изомеров нитроалкилбензола |