CZ277978B6 - Elastomer mixture, and process for preparing thereof - Google Patents

Elastomer mixture, and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ277978B6
CZ277978B6 CS888145A CS814588A CZ277978B6 CZ 277978 B6 CZ277978 B6 CZ 277978B6 CS 888145 A CS888145 A CS 888145A CS 814588 A CS814588 A CS 814588A CZ 277978 B6 CZ277978 B6 CZ 277978B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
styrene
polymer
elastomeric composition
polyolefin
epdm rubber
Prior art date
Application number
CS888145A
Other languages
English (en)
Inventor
Mauro Bassi
Enea Garagnani
Giuseppe Gorini
Original Assignee
Himont Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11202174&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ277978(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Himont Inc filed Critical Himont Inc
Publication of CZ814588A3 publication Critical patent/CZ814588A3/cs
Publication of CZ277978B6 publication Critical patent/CZ277978B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Mushroom Cultivation (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Elastomerní směs a způsob přípravy této směsi.
Oblast techniky
Vynález se týká elastomerních směsí, které obsahují spojitou krystalickou polyolefinovou fázi a dvě polymerní fáze, které jsou dispergované v uvedené polyolefinové základní matrici, přičemž jedna z uvedených fází je.tvořena dynamicky vytvrzeným EPDM kaučukem a druhá fáze je tvořena amorfním a termoplastickým styrenovým polymerem, a dále způsobu přípravy uvedených elastomerních směsí. Do rozsahu vynálezu také náleží tvarované výrobky získané z těchto elastomerních směsí.
Dosavadní stav techniky
Pokud se týče dosavadního stavu techniky jsou elastomerní směsi na bázi krystalických polymerních olefinů a dynamicky vytvrzených EPDM kaučuků z literatury dobře známy.
Tyto směsi a postupy přípravy těchto uvedených směsí, při kterých se smíchávají složky tvořící uvedené směsi za dynamických podmínek pro vytvrzování kaučuku, jsou popisovány zejména v patentech Spojených států amerických č. 3 806 558, 4 130 535 a 4 311 628.
Tyto směsi připravené dynamickou vytvrzovací metodou ovšem projevují ten nedostatek, který je společný pro všechny směsi na bázi plastomerních polymerů a zesítěných elastomerů, že jsou tyto směsi tím obtížněji zpracovatelné, čím vyšší je procentuální obsah zesítěné elastomerní složky v těchto směsích.
Například je možno uvést, že směsi obsahující zesítěný EPDM kaučuk v množství vyšším než 70 až 75 % hmot., vztaženo na polyolefinovou fázi, jsou zcela nezpracovatelné.
Nejvhodnější vytvrzovací systémy, které se používají pro vytvrzování kaučuku projevují kromě toho ten nedostatek, že jsou příčinou značně probíhající koroze vyskytující se na zařízení, ve kterém se provádí hnětení jednotlivých složek této směsi.
Ze shora uvedeného je zřejmé, že v tomto oboru vzrůstá potřeba vyvinout takové vhodné elastomerní směsi, které by byly snadno zpracovatelné a které by nevyžadovaly použití takových vytvrzovacích systémů, které by způsobovaly shora uvedené problémy s korozí.
Podle dosavadního stavu techniky již bylo navrženo v případě směsí obsahujících krystalickou olefinickou polymerní fázi a nevytvrzený nasycený rthylen-propylenový kaučuk přidávat do uvedených směsi styrenové polymery za účelem zlepšení jejich elastomerních charakteristik (viz zveřejněná patentová přihláška Japonska č. 17137/83).
Tyto směsi uváděné ve shora citované japonské zveřejněné patentové přihlášce se připravují smícháváním polyolefinu a uvedeného kaučuku za horka, přičemž se pracuje v přítomnosti styrenu a peroxidu.
V těchto uvedených směsích je kaučuková složka nevytvrzena, takže z tohoto důvodu problém se zpracovatelností těchto směsí, který je typický pro směsi, ve kterých je obsažena kaučuková složka ve vytvrzenémstavu, v tomto případě nenastává.
Podstata vynálezu
Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že je možno připravit elastomerní směsi, které obsahují krystalickou olefinovou polymerní fázi a vytvrzený EPDM kaučuk, které mají zlepšené zpracovatelské vlastnosti i v případě, že obsahují vysoké množství vytvrzeného kaučuku, a které nevyžadují použití vytvrzovacích systémů, které vedou k problémům s korozí, v případě, že polyolefinová fáze obsahuje kromě uvedeného vytvrzeného kaučuku také termoplastický amorfní styrenový polymer ve formě dispergovatelných částic z nichž přinejmenším 80 % má maximální velikost ve výhodném provedení menší než 5 μιη.
Podstata elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že sestává ze spojité krystalické polyolefinové fáze a ze dvou polymerních fází, které jsou dispergované v uvedené polyolefinové fázi, přičemž jedna z těchto dispergovaných polymerních fází je tvořena dynamicky vytvrzeným EPDM kaučukem a druhá je tvořena amorfním termoplastickým styrenovým polymerem, a uvedeným EPDM kaučukem je kopolymer propylenu a ethylenem a/nebo s alfa-olefinem obecného vzorce
CH2 = CHR ve kterém znamená R alkylovou skupinu obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, a s kopolymerizovatelným dienem, přičemž hmotnostní poměr mezi polyolefinovým polymerem a EPDM kaučukem se pohybuje v rozmezí od 10/90 do 75/25 a hmotnostní poměr mezi styrenovým polymerem a polyolefinem se pohybuje v rozmezí od 10/90 do 60/40.
Podstata způsobu přípravy uvedené směsi spočívá podle uvedeného vynálezu v tom, že olefinový polymer a styrenový polymer, které jsou navzájem homogenně smíchány, přidávají a promíchávají s EPDM kaučukem a k výsledné homogenní směsi se přidá vytvrzovací systém a hnětení směsi se provádí kontinuálním způsobem při teplotě pohybující se v rozmezí od 150 do 280 °C a během takového časového intervalu, ve kterém dojde k vytvrzerií kaučuku.
Do rozsahu uvedeného vynálezu také náleží tvarované výrobky získané z elastomerních směsí připravených shora uvedeným způsobem.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu má elastomerní směs přinejmenším 80 % částic dispergovaného EPDM kaučuku maximální rozměr částic menší než 5 μιη.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je velikost částic obou z dispergovaných fází taková, že přinejmenším 80 % částic má maximální velikost menší než 5 μιη a zejména menší než 2 μπι.
V elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu je ve výhodném provedení uvedený EPDM kaučuk zcela vytvrzen.
Ve výhodném provedení je ve elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu uvedeným polyolefinem polypropylen o vysokém indexu isotakticity a styrenový polymer je vybrán ze skupiny zahrnující polystyren, polystyren s velkou rázovou houževnatostí a kopolymery styrenu s akrylonitrilem, které obsahují až 30 % hmot, akrylonitrilu.
Styrenovým polymerem je ve výhodném provedení podle vynálezu styren-ethylen-buten-styrenový blokový kopolymer.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je styrenový polymer kompatibilizován s olefinovým polymerem za použití roubovaného kopolymeru styrenu na polyolefin.
Vzhledem ke shora uvedenému je ve výhodném provedení uvedeným kompatibilizačnim činidlem roubový kopolymer EPDM kaučuku na polystyren nebo na kopolymer styrenu s akrylonitrilem.
Ve výhodném provedení elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu obsahuje tato směs nastavovací olej a minerální plnivo.
Postup přípravy uvedení elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu probíhá ve výhodném provedení podle vynálezu tak, že se EPDM kaučuk podrobuje dynamickému vytvrzování v přítomnosti vytvrzovacího systému, který obsahuje nehalogenovaný fenolický polymer, který je použit v množství od asi 1 do 10 dílů hmot, na 100 dílů kaučuku.
Stanovení velikosti částic se provede elektronovým mikroskopem.
Použitelnými styrenovými polymery jsou v případě elastomerních směsí podle vynálezu všechny amorfní polymery a kopolymery, které mají termoplastickou povahu.
Jako příklad těchto polymerů je možno uvést krystalový polystyren /označovaný PS/, houževnatý polystyren /HIPS/, termoplastické kopolymery styrenu s akrylonitrilem a anhydridem kyseliny maleinové a částečně hydrogenované styren-butadienové blokové kopolymery.
Jako příklad částečně hydrogenovaných styrenbutadienových blokových kopolymeru je možno uvést kopolymery uvedené v patentu Spojených států amerických č. 4 107 130.
'?hledem ke shora uvedenému jsou výhodnými materiály polystyren /PS a HIPS/, kopolymery styrenu s akrylonitrilem, které obsahují až 30 % hmot, akrylonitrilu, styren-ethylen-butenové blokové kopolymery /vyráběné firmou Shell Oil a známé pod obchodním označením Kraton G 1652/.
Za účelem získání disperzí, ve kterých je velikost částic ve shora uvedených hranicích, je nezbytné použít během provádění homogenizačniho stupně, při kterém se homogenizuje styrenový polymer s polyolefinovým polymerem, vhodných kompatibilizačnich činidel, jako jsou například roubované kopolymery styrenu na polyolefiny, roubované kopolymery EPDM kaučuku na polystyren nebo styren-akrylonitrilové kopolymery a styren-propylenové blokové kopolymery.
Tato kompatibilizační činidla se používají v množstvích, která se obvykle pohybují v rozmezí od 5 do 50 % hmot., vztaženo na polyolefin-polystyrenovou směs.
Styrenové blokové kopolymery, které obsahují bloky monomerních jednotek kompatibilních s uvedenými polyolefiny, jako jsou například styren-ethylen-butenové blokové kopolymery, jsou také vhodné k přípravě disperzí, které splňují i určité požadované velikostní charakteristiky.
V případech, kdy je požadováno vyrobení homogenní disperze polystyrénové fáze, doporučuje se předběžně připravit polymerní slitinu s uvedeným polyolefinem, přičemž tato polymerní slitina se potom použije k přípravě elastomerních směsí podle uvedeného vynálezu.
Při přípravě těchto uvedených polymerních slitin je možno použít všech metod vhodných k dosažení dokonalého promíchání a zhomogenizování složek této slitiny. Například je možno uvést, že je možno použít vnitřní hnětič nebo extrudér nebo systém sestavený z mísícího zařízení a granulátoru..
Například je možno uvést, že polymerní slitinu je možno vhodným způsobem připravit tak, že se za sucha smíchá v turbomixeru polyolefin a popřípadě HIPS polystyren v přítomnosti peroxidu a styrenu, který se přidá v takovém množství, aby bylo dosaženo požadovaného procentuálního obsahu polystyrénového homopolymeru a roubovaného kopolymeru styrenu na polyolefin. Tento postup se provádí při teplotách, při kterých nenastává žádné změkčení a z toho vyplývající zhuštění polymeru.
Pokud se týče velikosti dispergovaných částeček styrenového polymeru, který je přítomen v uvedených polymerních slitinách, potom je třeba uvést, že bylo zjištěno, že je možno vyrobit konečnou směs o stále ještě uspokojivých vlastnostech i v případech, kdy dispergovaná fáze nebo přinejmenším 80 % této dispergované fáze má maximální velikost částic 40 μη.
Vhodným krystalickým polyolefinovým polymerem je v daném případě /vysokohustotni, nízkohustotní nebo středohustotní/ polyethylen, a polymery alfa-olefinů obecného vzorce
CH2 = CHR ve kterém znamená R alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, připravené za použití Ziegler-Nattových stereospecifických katalyzátorů.
Výhodným polymerem je polypropylen o vysokém indexu isotakticity. Jako další vhodné alfa-polyolefiny je možno uvést polybuten, póly-4-methyl-1-penten a polyhexen.
V elastomerních směsích podle uvedeného vynálezu může být oleflnový polymer přítomen v modifikované formě ve srovnání s výchozím polymerem. K tomuto modifikování dochází v důsledku interakcí s vytvrzovacím systémem, styrenovým polymerem a EPDM kaučukem, který může také způsobit podstatné snížení teploty tání krystalické fáze /což se stanovuje metodou D.S.C., tzn. diferenciální rastrovací kalorimetrickou metodou/.
Uvedené EPDM kaučuky jsou kopolymery propylenu s ethylenem a/nebo s dalšími jinými alfa-olefiny, které mají obecný vzorec
CH2 = CHR ve kterém znamená R alkylový zbytek obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, a s dřeňovým monomerem, který je ve výhodném provedení přítomen v množství pohybujícím se v rozmezí od 1 do 10 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru. Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je uvedený dien nekonjugovaného typu.
Ve výhodném provedení jsou uvedenými dřeňovými monomery například 1,4-hexadien, 2-methyl-l,4-pentadien, 1,4,9-dekatrien, 1,5-cyklooktadien, 1-methyl-l,5-cyklooktadien, 1,4-cyklopentadien, dicyklopentadien, ethylidennorbornen, 4-methyl-l,4-hexadien, 5-methyl-l,4-hexadien a substituční deriváty těchto monomerů.
Jako příklad vhodných olefinových monomerů obecného vzorce CH2 = CHR je možno uvést propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 3-methyl-l-penten, 3,3-dimethyl-1-buten, 3-methyl-l-hexen a 2,4,4-trimethyl-l-penten.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se používají ethylen-propylen-dienové terpolymery, které obsahují kopolymerizováné propylenové jednotky v množství v rozmezí od 25 dO 50 % hmot.
U elastomerních směsí podle uvedeného vynálezu je poměr olefinového polymeru k EPDM kaučuku v rozmezí od 10/90 do 75/25, jako například v rozmezí od 10/90 do 60/40 a ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu v rozmezí od 15/85 do 50/50, a poměr styrenového polymeru k polyolefinu je obvykle v rozmezí od 10/90 do 60/40, ve výhodném provedení v rozmezí od 30/70 do 50/50.
Poměr mezi celkovou hmotností polyolefinu a styrenového polymeru a hmotností EPDM kaučuku se obvykle pohybuje v rozmezí od 20/80 do 70/30 a ve výhodném provedení v rozmezí od 25/75 do 60/40.
V elastomerních směsích podle uvedeného vynálezu mohou být také přítomny i další složky jako minerální plniva, saze, barviva, plastifikátory, stabilizátory, nastavovací oleje a obecně všechny běžně používané látky jako přísady do elastomerních směsí, které obsahují EPDM kaučuky.
Elastomerní směsi podle uvedeného vynálezu se připravují hnětením homogenní směsi uvedených složek za dynamických podmínek pro vytvrzování EPDM kaučuku.
Při provádění tohoto postupu je možno postupovat podle dynamické vytvrzovací metody, která je popisována v patentech Spojených států amerických č. 4 130 535 a 4 311 628, ve kterých se používá stejných vytvrzovacích systémů jako podle uvedeného popisu.
Ovšem podle uvedeného vynálezu bylo zjištěno, a toto tvoří další významný znak uvedeného vynálezu, že pro, přípravu elastomerních směsí podle uvedeného vynálezu není nutno použít vytvrzovacích systémů, které mají korozivní povahu, jako je tomu u vytvrzovacích. systémů obsahujících fenolickou pryskyřici a aktivátor.
Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno,že zcela dostačuje použití nehalogenované pryskyřice samotné bez použití aktivátorů, jako jsou například hydratované soli cínu a organické kyseliny, jako například kyselina štavelová, kyselina salicylová, kyselina malonová a kyselina jantarová.
Tyto uvedené nehalogenované fenolické pryskyřice jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických č. 3 287 440, 3 709 840 a 4 311 628.
Vhodné nehalogenované pryskyřice jsou také běžně dostupné na trhu, například je možno uvést, že tyto pryskyřice je možno získat od firmy Schenectady Chemicals lne. pod obchodním označením FXRA-148.
Pokud se týče teplotního rozsahu, při kterém se provádí hnětení polymerního materiálu, potom je třeba uvést, že se provádí při teplotě v rozmezí od 150 do 280 °C, přičemž smyková rychlost se pohybuje v rozmezí od 300 do 400 s-1, přičemž tyto podmínky jsou mnohem mírnější než dosud používané podmínky.
Podle výhodného provedení postupu podle uvedeného vynálezu se postupuje tak, že se připraví homogenní směs olefinového polymeru, styrenového polymeru s EPDM kaučukem a popřípadě s plnivem,' přičemž se pracuje při teplotě dostatečné k roztavení olefinového polymeru a po tak dlouhý časový interval, který je dostatečný k získání homogenní směsi. Potom se přidá fenolická pryskyřice a v hnětení směsi se pokračuje při takové teplotě, při které nastává vytvrzení kaučuku.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se EPDM kaučuk zcela vytvrdí. Tímto úplným vytvrzením kaučuku se míní takové vytvrzení, kdy je kaučuk extrahovatelný v rozsahu méně než 2% cyklohexanem při teplotě prostředí nebo méně než 4% vroucím xylenem /pokud se týče metod stanovujících extrahovatelnost cyklohexanem a xylenem, potom se odkazuje na patent Spojených států amerických č. 4 806 558/.
Proces míšení a/nebo hnětení je možno provést ve vnitřním mixeru nebo v extruderu nebo v systému sestávajícím ze vnitřního mixeru a z granulátoru.
Také je možno při provádění postupu podle uvedeného vynálezu použít řady zařízení sestavených v sérii, přičemž v prvním zařízení této série se provede intenzivní promíchání jednotlivých složek této elastomerní směsi a homogenizace této směsi nastává současně s vytvrzováním této směsi v ostatních zařízeních zařazených v této sérii.
Teplota hnětení, při které nastává vytvrzování směsi, se obvykle pohybuje v rozmezí od 150 do 280 °C, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu se pohybuje v rozmezí od 180 do 220 °C.
Příklady provedení vynálezu
V následujícím jsou uvedeny praktické příklady provádění postupu podle vynálezu a příklady elastomerních směsí podle tohoto vynálezu, přičemž tyto příklady nijak neomezují rozsah uvedeného vynálezu, ale mají za účel tento vynález pouze ilustrovat.
Příklad 1
V následující tabulce č. 1 je uvedeno složení reakční směsi, která je použita pro přípravu polypropylenpolystyrenových slitin, vhodných k přípravě elastomerních směsí podle uvedeného vynálezu.
Tabulka 1
Složení reakční směsi a thermoplastické slitiny získané z této směsi
Termoplastická 1 slitina 2
Složení reakční směsi /díly hmot./:
polypropylen /PP/ /Moplen FL X020/ 64,2 49,1
t-butylperoxypivalát/v 15% roztoku/ 1/0 1,2
houževnatý polystyren /HIPS/ — 34,6
styren 34,5 14,8
Irganox 1010 /+/ SHT /++/ 0,2 0,2
0,1 0,1
ložení polymerní slitiny /díly hmot./:
polypropylen 60 45
polystyren /PS/ 30 —
HIPS + PS — 45
PP-g-PS roubovaný kopolymer /+/
PP-g-S 10 —
PP-g-HIPS roubovaný kopolymer /+/
PP-g-S —— 10
/+/ fenolový stabilizátor od firmy Ciba-Geigy /na bázi pentaerythrityl tetrakis-/3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu/ /++/ syntetický hydrotalkit
Tyto uvedené polymerní slitiny byly připraveny za suchých podmínek, přičemž bylo použito turbomixeru a pracovalo se pod atmosférou dusíku.
Při provádění tohoto postupu byl k polypropylenu ve formě šupinek a k HIPS, který byl ve formě pelet, v případě, že byla tato látka použita, přidáván peroxid a v následující fázi byl za ohřívání a v malých dávkách přidáván styren.
Potom, co byl přidán veškerý podíl styrenu, což trvalo v intervalu jedné hodiny, bylo v míchání směsi pokračováno po dobu dalších dvou hodin za současného mírného chlazení, přičemž účelem bylo zabránit tomu, aby teplota nepřekročila 130 °C, a tím aby se předešlo změkčení polymeru a z toho vyplývající zhuštění tohoto polymeru.
Takto získané produkty byly postupně ochlazeny a potom stabilizovány pomocí 0,2 % Irganoxu 1010 a 0,1 % SHT, přičemž potom byly vytlačovány při teplotě 210 °C.,
Selektivními extrakcemi methylethylketonem a chloroformem a následně provedenými infračervenými analýzami, které byly prováděny s různými frakcemi, bylo zjištěno, že v obou produktech · bylo přítomno asi 10 % polystyren-g-polypropylenového roubovaného kopolymeru. Pokud se týče maximálního rozměru dispergované styrenové polymerní fáze, bylo přinejmenším 80 % částic této fáze menších než 2 μπι.
V následující tabulce č. 2 je uvedeno složení a hlavní charakteristiky elastomerních směsí připravených z polymerních slitin definovaných v tabulce č. 1.
Tabulka 2
Elastické a rheologické charakteristiky elastomerních směsí
1 Vzorek 2 3
ethylen-propylen-ethyliden-norbornenový terpolymer + /Dutral TER 537 E2/ 64 64 64
polypropylen /Moplen Q 3OP/ 6,5 — — .
houževnatý polystyren 6,5 —— —
thermoplastická slitina 2 z tabulky č.l — — 13 — —
thermoplasticka slitina 1 z tabulky č.l -r- — 13
Master FX-RA-148 /výrobek Schenectady/++ 7,2 7,2 7,2
p-toluensulfonová kyselina 0,4 0,4 0,4
oxid zinečnatý 7,4 7,4 7,4
olej 8 8 8
poměr PP/PP + EPDM 0,169 0,155 0,196
Tabulka 2 (pokračování)
Vzorek
1 2 3
Tlak v kg/cm2 /nebo kPa/zaznamenaný v TR 15 při teplotě 230 °C a výtlačném 150 110 75
množství 9,5 cm3/minutu /15 000/ /11 000/ /7 500/
Vzhled extrudátu ne hladký hladký hladký
Zbytková deformace při 23 °C při 200 % /%/ přetržení 20 20
Zkouška stlačitelnosti při 100 °C, 22 hodin /%/ 45 27 23
+obsahující 50 % hmot, nastavovacího oleje ++Master FX-RA-148 je tvořen 50 % fenolické pryskyřice SP 1045 a 50 % síranu barnatého Tabulka 3
Elastické a rheologické charakteristiky elastomérních směsí na bázi thermoplastické slitiny 2
Vzorek
3 4 /porovnávací/ /porovnávací/
Dutral TER 537 E2 + 59 59 52 52
Moplen Q 3OP 18 — 25 —
Thermoplastická slitina 2/viz tab. .1/ — 18 — 25
Master FX-RA-148 7,2 7,2 7,2 7,2
/výrobek Schenectady/ p-toluensulfonová kyselina 0,4 0,4 0,4 0,4
oxid zinečnatý 7,4 7,4 7,4 7,4
olej 8 8 8 8
Poměr PP/PP + EPDM 0,379 0 ,215 0,490 0,302
Tlak v kg/cm2/nebo kPa/ zaznamenaný v TR 15 při teplotě 230 C při výtlačném množství 50 25 40 25
9,5 cm3/minutu /5 000/ /2 500/ /4 000/ /2 500/
Zbytková deformace při teplotě 23 °C při 200 % přetržení přetržení přetržení přetržení /%/
Zkouška stlačitelnosti při teplotě 100 °C, 22 hodin
/%/ 36 34 64 55
Tvrdost /podle Shora A/ 70 70 85 85
+ obsahující 50 ’ hmot, nastavovacího oleje.
U elastomerních směsí v tabulce č. 2 /vzorky 2 a 3/ a v tabulce č. 3 /vzorky 2 a 4/ bylo více než 90 % částic dispergované fáze s maximální velikostí částic menší než 2 μιη.
Tyto elastomerní směsi uvedené v těchto tabulkách, stejné jako všechny směsi uvedené v předchozích příkladech provedení, byly připraveny zavedením polymerních složek do vnitřního mixeru typ Brabender a po krátkém intervalu míšení byl přidán vytvrzovací systém a v následné fázi oxid zinečnatý a nastavovací olej .
Potom bylo prováděno míšení složek, které probíhalo po dobu 3 minut při teplotě 200 °C.
Takto připravená směs byla potom odvedena z vnitřního mixeru a podrobena následujícím zkouškám:
- zpracovatelnost byla zjišťována měřením tlaku na hlavu během provádění vytlačovacího testu v extrudéru. Při provádění těchto testů bylo použito extrudéru typu TR 15 /jednošnekový extrudér, průměr 15 milimetrů/, přičemž postup v tomto extrudéru byl prováděn při teplotě 230 °C, vnitřní průměr štěrbiny byl 2,5 milimetrů, L/D poměr byl 20 a výtlačné množství odpovídalo o
9,5 cm /minutu;
- zbytková deformace při 200 %, měřeno při teplotě 23 °C, přičemž bylo postupováno podle metody ASTM D-412;
- zkouška stlačitelnosti po 22 hodinách při teplotě 100 °C; tento test byl prováděn podle metody ASTM D-395.
Výhody vyplývající z použití polymerních slitin obsahujících amorfní styrenovou fázi jsou zřejmé také z toho, že se získají tvrdší elastomerní směsi, které mají vyšší poměr krystalinity olefinového polymeru k elastomernímu terpolymeru /viz tabulka č. 3/.
Dutral TER 537 E2 je EPDM kaučuk vyráběný firmou Dutral
S.p.A; Moplen Q 30 P je výrobek firmy Himont Italia S.p.A.
Příklad 2
V následující tabulce č. 4 je uvedeno složení různých polymerních slitin použitých pro přípravu elastomerních směsí.
V tabulce č. 5 jsou uvedeny směsi a hlavní charakteristiky těchto směsí, které byly připraveny ze shora uvedených polymerních slitin. Pokud se týče polymerní slitiny 1, potom maximální rozměr více než 80 % dispergované fáze přítomné v této slitině byl 40 μιη.
Tabulka č.4
Složení polymerních slitin použitých pro přípravu elastomerních směsí
Slitina
1 2
Moplen Q 30 P 50 50
Ultrastyr W 275 + Ultrastyr AES Y42 ++ 50 —
— — 50
+ Ultrastyr W 275 je polystyren roubovaný 10 % Dutralu TER 044 /Ultrastyr je výrobek firmy Montedipe S.p.A./ ++ Ultrastyr AES Y 42 je styren-akrylonitrilový kopolymer /75%S-25% AN/ roubovaný 30 % Dutralu TER 044 /EPDM kaučuk vyráběný firmou Dutral S.p.A./.
Tabulka č. 5
Elastické a rheologické charakteristiky elastomerních směsí
- 1 -----------------------G Vzorek 2
Dutral TER 537 E2 + 64 64
Thermoplastická slitina 1
/viz tabulka č.4/ 13 —
Thermoplastická slitina 2
/viz tabuka č.4/ — 13
Master FX-RA-148
/výrobek Schenectady/ 7,2 7,2
p-toluensulfonová kyselina 0,4 0,4
oxid zinečnatý 7,4 7,4
olej 8 8
Poměr PP/PP + EPDM 0,169 0,169
Tlak v kg/2/nebo kPa/zaznamenaný
v TR 15 při teplotě 230 eC
a výtlačném množství 80 110
9,5 cm3/minutu /8 000/ /11 000/
Vzhled extrudátu hladký hladký
Zbytková deformace při teplotě
23 °C při 200 % /%/ 21 20
Zkouška stlačitelnosti při teplotě
100 ’C, 22 hodin /%/ 27 25
+ obsahující 50 % hmot, nastavovacího oleje
Příklad 3
V tabulce č. 6 je uvedené složení stejných směsí použitých k přípravě elastomerních směsí.
V tabulce č. 7 je uvedeno složení a charakteristiky směsí připravených z uvedených polymerních slitin.
U polymerních slitin 1 až 4 mělo více než 90 % částic dispergované /polystyrénové/ fáze maximální rozměr menší nez 1 až 2 μη.
Tabulka č.6
Složení polymerních slitin použitých pro přípravu elastomerních směsí
Polymerní slitina 1 2 3 4
Moplen Q 30P 42 50 62 69
Kraton G 1652 58 50 38 31
Tabulka č. 7
Elastické a Theologické charakteristiky směsi na bázi thermoplastických polymernich slitin podle tabulky č.6
Vzorek
1 2 3 4 5 6
/porovnávací/ /porovnávací/
Dutral TER 537-E2
/50 % oleje/ 64 64 64 64 70,8 66
Moplen Q 3OP 6,2 11
polymerní slitina 1 13 — — — — —
polymerní slitina 2 — 13 — — — —
polymerní slitina 3 — — 13 — — —
polymerní slitina 4 — — — 13 — —
Master FX-RA-148 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2
/výrobek Schenectady/
p-toluensulfonová kyselina 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
oxid zinečnatý 7,4 7,4 7,4 7,4 7.,4 7,4-
olej 8 8 8 8 8 8
poměr PP/PP + EPDM 0,147 0,169 0,200 0,219 0,15 0,25
tlak v kg/cm2/nebo v kPa/
zaznamenaný v TR 15 při 230 °C a výtlačném množ. 130 115 90 70 90 55
9,5 cm3/min. /13 000/ /11 500/ /9 000/ /7 000/ /9 000/ /5 50'0/
vzhled
extrudátu hladký hladký hladký hladký trhliny trhliny
v tavě- v tavě-
nině nině
Zbytková deformace při 23 °C při 200 % /%/ 16 přetr- přetr-
žení žení
Zkouška stlačitelnosti
při 100 °C,
22 hodin /%/ 23 22 24 25 16
Také i u těchto elastomerních směsí byly zjištěny velice zajímavé vlastnosti, protože projevovaly vynikající elastické charakteristiky také i při vysokých teplotách a také tak i dobrou zpracovatelnost.
Příklad 4
Podle tohoto příkladu byly připraveny směsi, ve kterých bylo jako vytvrzovacího prostředku použito nehalogenoyané fenolové pryskyřice jako samotné.
V tabulce č. 8 je uvedeno složení a charakteristiky těchto směsí.
Tabulka č.8
Složení a charakteristiky elastomerních směsí vytvrzených při nepřítomnosti kyseliny p-toluensulfonové
- Vzorek 1 2 /poi 3 rovnávací/
Dutral TER 537 E2 /50 % oleje/ 68 68 71,5
Moplen Q 30P 8,5 8,5 9
Ultrastyr W 275 4 — —
Kraton G 1652 Master FX-RA-148 4
/výrobek Schenectady/ 4 4 4
oxid zinečnatý 7,5 7,5 7,5
olej 8 8 8
Poměr PP/PP + EPDM 0,200 0,200 0,20
Tlak v kg/cm2/nebo kPa/ zaznamenaný v TR 15 při teplotě 230 ’C a při výtlačném množství 100 100 80
9,5 cm3/minutu /10 000/ /10 000/ /8 000/
Vzhled extrudátu hladký hladký trhliny v tavenině
Zbytková deformace při teplotě 23 ’C a při 200 % /%/ 14 14 přetržení
Zkouška stlačitelnosti při 100 ’C, 22 hodin /%/ 16 18 20
Tvrdost, Shore A 56 50 58

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Elastomerní směs, vyznačující se tím, že je tvořena spojitou krystalickou polyolefinovou fází a dvěma polymerními fázemi, které jsou dispergované v uvedené polyolefinové fázi, přičemž jedna z těchto dispergovaných fází je tvořena dynamicky vytvrzeným EPDM kaučukem a druhá'amorfním termoplastickým styrenovým polymerem, a uvedený EPDM kaučuk je kopolymerem propylenu s ethylenem a/nebo s alfa-olefinem obecného vzorce
    CH2 = CHR ve kterém znamená R alkylový zbytek obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, a kopolymerizovatelným dienem, přičemž hmot, poměr mezi polyolefinovým polymerem a EPDM kaučukem se pohybuje v rozmezí od 10/90 do 75/25 a hmot, poměr mezi styrenovým polymerem a polyolefinem se pohybuje v rozmezí od 10/90 do 60/40.
  2. 2. Elastomerní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že v této směsi má přinejmenším 80 % částic těchto dvou dispergovaných fází’ maximální rozměr menší než 5 μπι.
  3. 3. Elastomerní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený EPDM kaučuk je zcela vytvrzen.
  4. 4. Elastomerní směs podle nároků 1 a/nebo 2, vyznačující se tím, že uvedeným polyolefinem je polypropylen o vysokém indexu isotakticity a styrenový polymer je vybrán ze skupiny zahrnující polystyren, rázově houževnatý polystyren a kopolymer styrenu s akrylonitrilem obsahující až 30 % hmot, akrylonitrilu.
  5. 5. Elastomerní směs podle nároků 1 a/nebo 2, vyznačující se tím, že uvedeným styrenovým polymerem je styren-ethylen-buten-styrenový blokový kopolymer.
  6. 6. Elastomerní směs podle jednoho nebo více předchozích nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že uvedený styrenový polymer je kompatibilizován s olefinovým polymerem za použití roubovaného kopolymeru styrenu na polyolefin.
  7. 7. Elastomerní směs podle jednoho nebo více předchozích nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že uvedeným kompatibilizačním činidlem je roubovaný kopolymer EPDM kaučuku na polystyren nebo na kopolymer styrenu s akrylonitrilem.
  8. 8. Elastomerní směs podle předchozích nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje nastavovací olej a minerální plnivo.
  9. 9. Způsob přípravy elastomerní směsi podle jednoho nebo více nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že olefinický polymer a styrenový polymer, které se navzájem homogenně smísí, se přidají a smísí s EPDM kaučukem a k výsledné homogenní směsi !, a
    15 CZ 277978 B6 ť
    se přidá vytvrzovací systém, přičemž v hnětení této směsi se pokračuje při teplotě v rozmezí od 150 °C do 280 °C po dobu dokud nenastává vytvrzení kaučuku.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se EPDM kaučuk podrobuje dynamickému vytvrzování v přítomnosti vytvrzovacího systému, který obsahuje nehalogenovanou fenolickou pryskyřici použitou v množství od 1 do 10 dílů hmot, na 100 dílů hmot.
    • kaučuku.
  11. 11. Tvarované výrobky získané z elastomerních směsí podle jednoho nebo více předchozích bodů 1 až 7 a připravených postupem definovaným v nárocích 9 a 10.
CS888145A 1987-12-11 1988-12-09 Elastomer mixture, and process for preparing thereof CZ277978B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22946/87A IT1223262B (it) 1987-12-11 1987-12-11 Composizioni elasto plastiche e procedimento per la loro preparazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ814588A3 CZ814588A3 (en) 1993-01-13
CZ277978B6 true CZ277978B6 (en) 1993-07-14

Family

ID=11202174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS888145A CZ277978B6 (en) 1987-12-11 1988-12-09 Elastomer mixture, and process for preparing thereof

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4889888A (cs)
EP (1) EP0320001B2 (cs)
JP (1) JP2716487B2 (cs)
KR (1) KR0139092B1 (cs)
CN (1) CN1035950C (cs)
AT (1) ATE107680T1 (cs)
AU (1) AU615697B2 (cs)
BR (1) BR8806525A (cs)
CA (1) CA1334549C (cs)
CZ (1) CZ277978B6 (cs)
DD (1) DD283636A5 (cs)
DE (1) DE3850365T3 (cs)
DK (1) DK686588A (cs)
ES (1) ES2055731T5 (cs)
IT (1) IT1223262B (cs)
MX (1) MX14084A (cs)
NO (1) NO885477L (cs)
PT (1) PT89189B (cs)
RU (1) RU2074868C1 (cs)
ZA (1) ZA889209B (cs)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3039560B2 (ja) * 1989-12-27 2000-05-08 日本石油化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその用途
JPH03203943A (ja) * 1989-12-28 1991-09-05 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
DE4211416C3 (de) * 1992-04-04 2000-07-13 Benecke Ag J H Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung
CA2127575C (en) * 1993-07-08 1999-07-06 Yuichi Itoh Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof
US5378760A (en) * 1993-11-10 1995-01-03 Shell Oil Company Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers
TW440585B (en) * 1995-07-05 2001-06-16 Mitsui Chemicals Inc A rubber composition and its production method
IT1275530B (it) * 1995-07-14 1997-08-07 Enichem Elastomers Composizione termoplastica adesiva
EP0757077A1 (en) 1995-08-01 1997-02-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Very soft thermoplastic elastomer compositions
WO1997039059A1 (en) * 1996-04-12 1997-10-23 Dsm N.V. Thermoplastic elastomer
US5932342A (en) * 1996-11-14 1999-08-03 Nashua Corporation Optical diffusers obtained by fluid phase mixing of incompatible materials
US5939464A (en) * 1997-05-02 1999-08-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. High elasticity foams
US6060551A (en) * 1997-07-17 2000-05-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Air bag cover for passenger
US6153704A (en) † 1998-01-20 2000-11-28 Jsr Corporation Thermoplastic elastomer composition
WO1999057195A1 (en) * 1998-05-07 1999-11-11 Chisso Corporation Molded polypropylene
US6288171B2 (en) * 1998-07-01 2001-09-11 Advanced Elastomer Systems, L.P. Modification of thermoplastic vulcanizates using random propylene copolymers
US6476132B1 (en) * 1999-07-23 2002-11-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set
JP2001072815A (ja) 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
WO2001048079A1 (en) * 1999-12-27 2001-07-05 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Thermoplastic crosslinked rubber compositions
ES2223776T3 (es) * 2000-01-31 2005-03-01 Advanced Elastomer Systems, L.P. Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas.
CN1171945C (zh) * 2000-03-02 2004-10-20 旭化成株式会社 热塑性弹性体组合物
AU2001257340A1 (en) * 2000-05-11 2001-11-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc Isobutylene-based elastomer blends
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
US6780937B2 (en) * 2002-08-29 2004-08-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Emulsion particles as reinforcing fillers
KR100632603B1 (ko) * 2003-08-20 2006-10-09 에스케이 주식회사 열가소성 에라스토머 조성물 및 이의 제조방법
US7439304B2 (en) * 2004-06-03 2008-10-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates and process for making the same
ITVR20040074A1 (it) * 2004-05-03 2004-08-03 So F Ter S P A Composizioni plasto-elastomeriche a base di poliolefine e terpolimeri epdm addizionate di cariche minerali.
JP4436194B2 (ja) * 2004-06-18 2010-03-24 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US7655728B2 (en) 2005-06-27 2010-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of thermoplastic elastomers by dynamic vulcanization in multi-screw extruders
US8653170B2 (en) 2005-06-27 2014-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamic vulcanization process for preparing thermoplastic elastomers
RU2333227C2 (ru) * 2006-02-13 2008-09-10 Закрытое акционерное общество "Камско-Волжское акционерное общество резинотехники "КВАРТ" Термопластичная эластомерная композиция "квартопрен" и способ ее получения
CN103183870B (zh) * 2011-12-29 2016-09-07 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US4311628A (en) * 1977-11-09 1982-01-19 Monsanto Company Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin
US4202801A (en) * 1977-12-30 1980-05-13 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomer composition
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4258145A (en) * 1979-09-14 1981-03-24 Phillips Petroleum Company Ternary polymer blends
US4386187A (en) * 1980-06-11 1983-05-31 Sweetheart Plastics, Inc. Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer
US4594390A (en) * 1982-08-23 1986-06-10 Monsanto Company Process for the preparation of thermoplastic elastomers
US4480074A (en) * 1982-10-20 1984-10-30 Monsanto Company Process for preparing elastoplastic compositions
US4690976A (en) * 1983-08-01 1987-09-01 The Dow Chemical Company Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers
US4530795A (en) * 1984-02-27 1985-07-23 The Upjohn Company Process for preparation of 16 α-methyl corticoids from Δ16 -steroids
US4607074A (en) * 1984-07-11 1986-08-19 Exxon Research & Engineering Co. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers
DE3532357A1 (de) * 1985-09-11 1987-03-19 Bayer Ag Thermoplastische elastomere
US5011719A (en) * 1985-11-29 1991-04-30 American National Can Company Polymeric compositions and films
US4843129A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Exxon Research & Engineering Company Elastomer-plastic blends
US4704431A (en) * 1986-04-04 1987-11-03 The Dow Chemical Company Blends of polypropylene and vinylaromatic/α-methylstyrene copolymers
US4716197A (en) * 1986-04-21 1987-12-29 The Dow Chemical Company Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends
US4808665A (en) * 1987-10-13 1989-02-28 Monsanto Company Crosslinked blends

Also Published As

Publication number Publication date
NO885477D0 (no) 1988-12-09
RU2074868C1 (ru) 1997-03-10
JP2716487B2 (ja) 1998-02-18
DE3850365D1 (de) 1994-07-28
EP0320001B2 (en) 1998-06-10
EP0320001B1 (en) 1994-06-22
IT1223262B (it) 1990-09-19
BR8806525A (pt) 1989-08-22
US4889888A (en) 1989-12-26
DE3850365T2 (de) 1994-10-27
EP0320001A3 (en) 1990-07-18
KR0139092B1 (ko) 1998-05-01
CN1035950C (zh) 1997-09-24
NO885477L (no) 1989-06-12
AU2663688A (en) 1989-06-15
MX14084A (es) 1994-02-28
IT8722946A0 (it) 1987-12-11
EP0320001A2 (en) 1989-06-14
PT89189A (pt) 1989-12-29
DE3850365T3 (de) 1999-02-11
CN1034559A (zh) 1989-08-09
DD283636A5 (de) 1990-10-17
ES2055731T5 (es) 1998-09-16
CA1334549C (en) 1995-02-21
CZ814588A3 (en) 1993-01-13
DK686588A (da) 1989-06-12
ATE107680T1 (de) 1994-07-15
JPH01279937A (ja) 1989-11-10
AU615697B2 (en) 1991-10-10
KR890010079A (ko) 1989-08-05
PT89189B (pt) 1993-06-30
ZA889209B (en) 1989-08-30
DK686588D0 (da) 1988-12-09
ES2055731T3 (es) 1994-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ277978B6 (en) Elastomer mixture, and process for preparing thereof
KR100418018B1 (ko) 열가소성에라스토머(elastomer)조성물및그의제조방법
US4311807A (en) Polybutylene modified masterbatches for impact resistant polypropylene
CA2047777C (en) Dynamically partially crosslinked thermo-plastic elastomer containing polybutene-1
DE602005000813T2 (de) Hochfeste thermoplastische Elastomere mit hoher Füllstoffkonzentration
US4087485A (en) Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties
CA1189221A (en) High impact visbroken polymeric blends
DE69908026T2 (de) Modifizierung von thermoplastischen Vulkanisaten mit Propylenpolymer
US5552482A (en) Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance
DE69822193T2 (de) Modifikation thermoplastischer vulkanisate mit einem thermoplastischen statistischen copolymer des äthylens
Hassan et al. Mechanical and morphological properties of PP/NR/LLDPE ternary blend—effect of HVA-2
EP1354901B1 (en) Propylene polymer composition with improved mechanical properties
US4032600A (en) Resin formulation for rotational molding and shaped structures
EP0519691B1 (en) Thermoplastic elastomer and process for preparation
US4477631A (en) Process for preparing polyolefinic elastomeric compositions by dynamic vulcanizaion
DE19821718A1 (de) Harzmasse auf Polypropylenbasis und spritzgeformter Gegenstand daraus
CA1270081A (en) Process for the preparation of polyolefinic plasto- elastomeric compositions by dynamical vulcanization
US5569717A (en) Composition based on propylene polymer process for obtaining it and its use
JPH04268360A (ja) ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物
US4666989A (en) Polybutylene modified masterbatches for impact resistant polypropylene
EP1401925B1 (en) Process for cross-linking thermoplastic polyolefin elastomer compositions
US5030694A (en) High impact thermoplastic polymer compositions
KR20220084319A (ko) 무정형 폴리알파올레핀-함유 폴리올레핀 블렌드
JP2007517957A (ja) 改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイ及びそれらを生産する方法
JP3196453B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法