JPH01279937A - 弾性プラスチック組成物およびその製法 - Google Patents
弾性プラスチック組成物およびその製法Info
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- JPH01279937A JPH01279937A JP63313650A JP31365088A JPH01279937A JP H01279937 A JPH01279937 A JP H01279937A JP 63313650 A JP63313650 A JP 63313650A JP 31365088 A JP31365088 A JP 31365088A JP H01279937 A JPH01279937 A JP H01279937A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、連続結晶性ポリオレフィン相およびポリオレ
フィンマトリックスに分散された少なくとも２つの高分
子相を含み、それらの一方の相は動的に硬化された（ｄ
ｙｎａｍｉｃａｌ ｌｙ ｃｕｒｅｄ） Ｅ Ｐ Ｄ
Ｍゴムからなり且つ他方の相は非晶質熱可塑性スチレン
重合体からなる弾性プラスチック （ｃｌａｓＬｏｐｌａｓｔｌｃ）組成物に関する。
フィンマトリックスに分散された少なくとも２つの高分
子相を含み、それらの一方の相は動的に硬化された（ｄ
ｙｎａｍｉｃａｌ ｌｙ ｃｕｒｅｄ） Ｅ Ｐ Ｄ
Ｍゴムからなり且つ他方の相は非晶質熱可塑性スチレン
重合体からなる弾性プラスチック （ｃｌａｓＬｏｐｌａｓｔｌｃ）組成物に関する。
オレフィンの結晶性重合体および動的に硬化されたＥＰ
ＤＭゴムをベースとする弾性プラスチック組成物は、文
献で周知である。
ＤＭゴムをベースとする弾性プラスチック組成物は、文
献で周知である。
このような組成物および成分をゴム動的硬化（ｄｙｎａ
ｍｉｃ ｃｕｒｉｎｇ）条件下で混合することによって
前記組成物を調製する方法は、特に米国特許節３．８０
６．５５８号明細書、第 ４．１３０，５３５号明細書および第 ４．３１１，６２８号明細書に記載されている。
ｍｉｃ ｃｕｒｉｎｇ）条件下で混合することによって
前記組成物を調製する方法は、特に米国特許節３．８０
６．５５８号明細書、第 ４．１３０，５３５号明細書および第 ４．３１１，６２８号明細書に記載されている。
動的硬化法によって調製された組成物は、組成物に含有
される架橋エラストマー成分の％が高ければ高い程加工
することが困難であるという、プラストマー樹脂および
架橋エラストマーをベースとするすべての組成物に共通
の欠点を示す。
される架橋エラストマー成分の％が高ければ高い程加工
することが困難であるという、プラストマー樹脂および
架橋エラストマーをベースとするすべての組成物に共通
の欠点を示す。
例えば、ポリオレフィン相に対して７０よりも高い量か
ら７５重量％の量の架橋ＥＰＤＭゴムを含む組成物は、
十分には加工可能ではない。
ら７５重量％の量の架橋ＥＰＤＭゴムを含む組成物は、
十分には加工可能ではない。
ゴム硬化に利用されている最も興味深い硬化剤系は、成
分の混線時に装置の顕著な腐食現象を生じさせるという
欠点を更に示す。
分の混線時に装置の顕著な腐食現象を生じさせるという
欠点を更に示す。
このように、容易に加工できｎつ前記腐食現象をもたら
す硬化剤系の使用を必要としない弾性プラスチック組成
物を入手できるようにさせる必要が増大しつつある。
す硬化剤系の使用を必要としない弾性プラスチック組成
物を入手できるようにさせる必要が増大しつつある。
結晶性オレフィン重合体および未硬化飽和エチレン−プ
ロピレンゴムを含む組成物の場合には、スチレン重合体
を前記組成物に配合して組成物のエラストマー特性を改
良することが示唆された（特開昭第５８−１７１３７号
公報）。
ロピレンゴムを含む組成物の場合には、スチレン重合体
を前記組成物に配合して組成物のエラストマー特性を改
良することが示唆された（特開昭第５８−１７１３７号
公報）。
前記特開昭第５８−１７１３７号公報に開示の組成物は
、スチレンおよび過酸化物の存在下で操作することによ
りポリオレフィンおよびゴムを熱間混合することによっ
て調製されている。
、スチレンおよび過酸化物の存在下で操作することによ
りポリオレフィンおよびゴムを熱間混合することによっ
て調製されている。
これらの組成物においては、ゴムが未硬化であるので、
ゴムが硬化状態で存在する組成物に特有の加工性問題に
は遭遇しない。
ゴムが硬化状態で存在する組成物に特有の加工性問題に
は遭遇しない。
驚異的なことに、ポリオレフィン相が硬化ゴムの他に分
散粒子の形態で熱可塑性非晶質スチレン重合体（その少
なくとも８０％は好ましくは５μｍ未満の最大サイズを
有する）も含む時には、高含量の硬化ゴムの存在下にお
いてさえ改良された加工特性が付与され且つ腐食現象を
もたらす硬化剤系の使用を必要としない結晶性オレフィ
ン重合体および硬化ＥＰＤＭゴムを含む弾性プラスチッ
ク組成物を得ることが可能であることが今や見出された
。
散粒子の形態で熱可塑性非晶質スチレン重合体（その少
なくとも８０％は好ましくは５μｍ未満の最大サイズを
有する）も含む時には、高含量の硬化ゴムの存在下にお
いてさえ改良された加工特性が付与され且つ腐食現象を
もたらす硬化剤系の使用を必要としない結晶性オレフィ
ン重合体および硬化ＥＰＤＭゴムを含む弾性プラスチッ
ク組成物を得ることが可能であることが今や見出された
。
このように、本発明の組成物は、連続結晶性ポリオレフ
ィン相およびポリオレフィン相に分散された少なくとも
２つの高分子相を含み、それらの一方は動的に硬化され
たＥＰＤＭゴムからなり且つ他方は非晶質熱可塑性スチ
レン重合体からなり、ＥＰＤＭゴムはプロピレンとエチ
レンおよび／または弐 ＣＨっ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭
素数２〜１０のアルキル基である）のαオレフィンおよ
び共重合性ジエンとの共重合体であり、ポリオレフィン
樹脂とＥＰＤＭゴムとの間の重量比は約１０７９０から
約７５／２５であり且つスチレン重合体とポリオレフィ
ンとの間のｆｆ１Ｅｔ比は約１０／９０から約６０／４
０である。有利には、本発明に係る組成物においては、
分散ＥＰＤＭゴムの粒子の少なくとも８０％は、最大粒
径５μｍ未満を有するものである。
ィン相およびポリオレフィン相に分散された少なくとも
２つの高分子相を含み、それらの一方は動的に硬化され
たＥＰＤＭゴムからなり且つ他方は非晶質熱可塑性スチ
レン重合体からなり、ＥＰＤＭゴムはプロピレンとエチ
レンおよび／または弐 ＣＨっ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭
素数２〜１０のアルキル基である）のαオレフィンおよ
び共重合性ジエンとの共重合体であり、ポリオレフィン
樹脂とＥＰＤＭゴムとの間の重量比は約１０７９０から
約７５／２５であり且つスチレン重合体とポリオレフィ
ンとの間のｆｆ１Ｅｔ比は約１０／９０から約６０／４
０である。有利には、本発明に係る組成物においては、
分散ＥＰＤＭゴムの粒子の少なくとも８０％は、最大粒
径５μｍ未満を有するものである。
好ましくは、両方の分散相の粒径は、少なくとも８０％
が最大サイズ５μｍ未満、特に２μｍ未満を有するよう
なものである。
が最大サイズ５μｍ未満、特に２μｍ未満を有するよう
なものである。
粒径の測定は、電子顕微鏡ＩＪ１定法によって実施する
。
。
利用できるスチレン重合体は、熱可塑性の性状を有する
すべての非晶質重合体および共重合体である。
すべての非晶質重合体および共重合体である。
このような重合体の例は、「結晶」ポリスチレン（ＰＳ
）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレンとア
クリロニトリルと無水マレイン酸との共重合体、部分水
素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体である。
）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレンとア
クリロニトリルと無水マレイン酸との共重合体、部分水
素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体である。
部分水素添加スチレン−ブタジェンブロック共重合体の
例は、米国特許節４．１０７．１３０号明細書に記載の
共重合体によって表わされる。
例は、米国特許節４．１０７．１３０号明細書に記載の
共重合体によって表わされる。
ポリスチレン（ＰＳおよびＨＩＰＳ）、アクリロニトリ
ル３０ｆｆｆｍ％までを含有するスチレンとアクリロニ
トリルとの共重合体、スチレン−エチレン−ブテンブロ
ック共重合体〔シェル・オイルによって製造されており
且つ商品名クラトン（ＫＲＡＴＯＮＲ） Ｇ １６５２
で既知〕が、好ましい材料である。
ル３０ｆｆｆｍ％までを含有するスチレンとアクリロニ
トリルとの共重合体、スチレン−エチレン−ブテンブロ
ック共重合体〔シェル・オイルによって製造されており
且つ商品名クラトン（ＫＲＡＴＯＮＲ） Ｇ １６５２
で既知〕が、好ましい材料である。
本発明に係る組成物は、互いに均質に混合されたオレフ
ィン重合体およびスチレン重合体にＥＰＤＭゴムを加え
、混合し、硬化剤系を得られた均質なブレンドに加え、
ブレンドの混線を約１５０〜２８０℃の温度でゴム硬化
が生ずる時間続けることを特徴とする方法によって調製
する。
ィン重合体およびスチレン重合体にＥＰＤＭゴムを加え
、混合し、硬化剤系を得られた均質なブレンドに加え、
ブレンドの混線を約１５０〜２８０℃の温度でゴム硬化
が生ずる時間続けることを特徴とする方法によって調製
する。
粒子のサイズが前記値ををする分散体を得るためには、
スチレン重合体とポリオレフィン樹脂との均質化工程に
おいて、好適な相溶化剤、例えば、ポリオレフィン上の
スチレンのグラフト共重合体、ポリスチレン上またはス
チレン−アクリロニトリル共重合体上のＥＰＤＭゴムの
グラフト共重合体およびスチレン−プロピレンブロック
共重合体を利用することが必要である。
スチレン重合体とポリオレフィン樹脂との均質化工程に
おいて、好適な相溶化剤、例えば、ポリオレフィン上の
スチレンのグラフト共重合体、ポリスチレン上またはス
チレン−アクリロニトリル共重合体上のＥＰＤＭゴムの
グラフト共重合体およびスチレン−プロピレンブロック
共重合体を利用することが必要である。
これらの相溶化剤は、一般に、ポリオレフィン−ポリス
チレンブレンドで計算して５〜５０重量％の量で利用さ
れる。
チレンブレンドで計算して５〜５０重量％の量で利用さ
れる。
ポリオレフィンと相溶性のｌｌｉ ｍ体ｒｌｔ位のブロ
ックを含Ｈするスチレンブロック共重合体、例えば、ス
チレン−エチレン−ブテンブロック共重合体も、所望の
寸法特性を白°する分散体を調製するのに適している。
ックを含Ｈするスチレンブロック共重合体、例えば、ス
チレン−エチレン−ブテンブロック共重合体も、所望の
寸法特性を白°する分散体を調製するのに適している。
ポリオレフィン相の均質な分散体を得る目的で、ポリオ
レフィンとのアロイを予め調製し、次いで、このような
アロイを利用して本発明の弾性プラスチック組成物を調
製することが好ましい。
レフィンとのアロイを予め調製し、次いで、このような
アロイを利用して本発明の弾性プラスチック組成物を調
製することが好ましい。
アロイの調製のためには、成分の緊密な混合および均質
化を得るのに好適なすべての方法が、利用できる。例え
ば、密閉式ミキサー（Ｉｎｔｅｒｎａｌｍｉｘｅｒ）中
または押出機中またはミキサーと造粒機とからなるシス
テム中で操作することが可能である。
化を得るのに好適なすべての方法が、利用できる。例え
ば、密閉式ミキサー（Ｉｎｔｅｒｎａｌｍｉｘｅｒ）中
または押出機中またはミキサーと造粒機とからなるシス
テム中で操作することが可能である。
例えば、アロイは、適当には、ターボミキサー中でポリ
オレフィンおよび場合によってＨＩＰＳポリスチレンを
過酸化物およびポリスチレン単独重合体の所望の９６を
得るような量で加えられるスチレンおよびポリオレフィ
ン上のスチレンのグラフト共重合体の存在下で乾式混合
することによって調製できる。重合体の軟化およびその
結果としての増粘が生ずることができない温度で操作す
る。
オレフィンおよび場合によってＨＩＰＳポリスチレンを
過酸化物およびポリスチレン単独重合体の所望の９６を
得るような量で加えられるスチレンおよびポリオレフィ
ン上のスチレンのグラフト共重合体の存在下で乾式混合
することによって調製できる。重合体の軟化およびその
結果としての増粘が生ずることができない温度で操作す
る。
アロイに存在するスチレン重合体の分散粒子のサイズに
関しては、分散相またはそれの少なくとも８０％が最大
サイズ４０μｍを６する時にさえ依然として満足な性質
を有する最終組成物を得ることができることが見出され
た。
関しては、分散相またはそれの少なくとも８０％が最大
サイズ４０μｍを６する時にさえ依然として満足な性質
を有する最終組成物を得ることができることが見出され
た。
有用な結晶性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン（高
、中または低密度）およびチーグラー−ナツタ立体特異
性触媒を使用することによって調製された弐 ＣＨ２＝
ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）
のαオレフィンの重合体からなる。
、中または低密度）およびチーグラー−ナツタ立体特異
性触媒を使用することによって調製された弐 ＣＨ２＝
ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基である）
のαオレフィンの重合体からなる。
高イソタクチック指数ポリプロピレンは、好ましい重合
体である。更に他の有用なαポリオレフィンは、ポリブ
テン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリヘキセン
である。
体である。更に他の有用なαポリオレフィンは、ポリブ
テン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリヘキセン
である。
本発明の組成物においては、オレフィン重合体は、出発
重合体と比較して変性された形態で存在できる。これは
、硬化剤系、スチレン重合体およびＥＰＤＭゴムとの相
互作用のためである。このことによって、結晶融点のか
なりの減少ももたらすことことがある（Ｄ、Ｓ、Ｃ，に
よってｎ１定）。
重合体と比較して変性された形態で存在できる。これは
、硬化剤系、スチレン重合体およびＥＰＤＭゴムとの相
互作用のためである。このことによって、結晶融点のか
なりの減少ももたらすことことがある（Ｄ、Ｓ、Ｃ，に
よってｎ１定）。
ＥＰＤＭゴムは、プロピレンとエチレンおよび／または
弐 ＣＨ，＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜１０のアル
キル基である）を有する別のαオレフィンおよびジエン
単量体（好ましくは共重合体全重量で計算して１〜１０
重量％の量で存在する）との共重合体である。好ましく
は、ジエンは、非共役型を有する。
弐 ＣＨ，＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜１０のアル
キル基である）を有する別のαオレフィンおよびジエン
単量体（好ましくは共重合体全重量で計算して１〜１０
重量％の量で存在する）との共重合体である。好ましく
は、ジエンは、非共役型を有する。
好適なジエン単量体は、例えば、１．４−へキサジエン
、２−メチル−１，４−ペンタジェン、１．４．９−デ
カトリエン、１，５−シクロオクタジエン、１−メチル
−１，５−シクロオクタジエン、１，４−シクロペンタ
ジェン、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネ
ン、４−メチル−１，４−へキサジエン、５−メチル−
１，４−へキサジエン、このような単量体の置換誘導体
である。
、２−メチル−１，４−ペンタジェン、１．４．９−デ
カトリエン、１，５−シクロオクタジエン、１−メチル
−１，５−シクロオクタジエン、１，４−シクロペンタ
ジェン、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネ
ン、４−メチル−１，４−へキサジエン、５−メチル−
１，４−へキサジエン、このような単量体の置換誘導体
である。
式 ＣＨ２−ＣＨＨのオレフィン単量体の例は、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３
．３−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、２，４．４−）サメチル−１−ペンテンである。
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３
．３−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘキセ
ン、２，４．４−）サメチル−１−ペンテンである。
共重合プロピレン単位２５〜５０重量％を含有するエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体が、好ましい。
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体が、好ましい。
組成物中、オレフィン重合体／ＥＰＤＭゴム比は、約１
０／９０から約７５／２５、例えば、約１０／９０から
約６０／４０、好ましくは１５／８５から５０１５０の
範囲内であり；スチレン重合体／ポリオレフィン比は、
一般に約１０／９０から約６０／４０、好ましくは３０
／７０から５０１５０の範囲内である。
０／９０から約７５／２５、例えば、約１０／９０から
約６０／４０、好ましくは１５／８５から５０１５０の
範囲内であり；スチレン重合体／ポリオレフィン比は、
一般に約１０／９０から約６０／４０、好ましくは３０
／７０から５０１５０の範囲内である。
ポリオレフィンとスチレン重合体との合計重量とＥＰＤ
Ｍゴムの重量との間の比率は、一般に、２０／８０から
７０／３０、好ましくは２５／７５から６０／４０であ
る。
Ｍゴムの重量との間の比率は、一般に、２０／８０から
７０／３０、好ましくは２５／７５から６０／４０であ
る。
鉱物充填剤、カーボンブラック、着色顔料、可塑剤、安
定剤、エキステンダー油、および一般にＥＰＤＭゴムを
含む弾性プラスチック組成物のすべての通常の成分は、
本発明の組成物で存在できる。
定剤、エキステンダー油、および一般にＥＰＤＭゴムを
含む弾性プラスチック組成物のすべての通常の成分は、
本発明の組成物で存在できる。
組成物は、成分の均質なブレンドをＥＰＤＭゴム動的硬
化条件下で混練することによって調製する。
化条件下で混練することによって調製する。
米国特許箱４，１３０，５３５号明細書および第４，３
１１，６２８号明細書に記載の動的硬化法に従ってこれ
らの特許に記載の硬化剤系を利用して操作することか可
能である。
１１，６２８号明細書に記載の動的硬化法に従ってこれ
らの特許に記載の硬化剤系を利用して操作することか可
能である。
しかしながら、本発明の組成物を調製するためには、フ
ェノール樹脂および活性剤を含む硬化剤系などの腐食性
状の硬化剤系を使用することは必要ではないことが見出
された。このことは、本発明の追加の特徴である。
ェノール樹脂および活性剤を含む硬化剤系などの腐食性
状の硬化剤系を使用することは必要ではないことが見出
された。このことは、本発明の追加の特徴である。
全く予想外の結果は、活性剤、例えば、水和スズ塩およ
びシュウ酸、サリチル酸、マロン酸、コハク酸などの有
機酸を使用せずに非ハロゲン化フェノール樹脂を使用す
れば十分であることに存する。
びシュウ酸、サリチル酸、マロン酸、コハク酸などの有
機酸を使用せずに非ハロゲン化フェノール樹脂を使用す
れば十分であることに存する。
非ハロゲン化フェノール樹脂は、米ｌ特許第３．２８７
，４４０号明細書、第 ３．７０９，８４０号明細書および第 ４，３１１．６２８号明細書に記載されている。
，４４０号明細書、第 ３．７０９，８４０号明細書および第 ４，３１１．６２８号明細書に記載されている。
また、有用な非ハロゲン化樹脂は、市販されている。例
えば、このような樹脂は、シェネクタディー・ケミカル
ズ・インコーホレーテッドから商品名ＦＸＲＡ−１４８
で購入できる。
えば、このような樹脂は、シェネクタディー・ケミカル
ズ・インコーホレーテッドから商品名ＦＸＲＡ−１４８
で購入できる。
混練を実施する温度条件（１５０〜２８０℃）および使
用する剪断速度（３００〜４００ｓ−１）は、従来利用
されているものよりもかなり低い。
用する剪断速度（３００〜４００ｓ−１）は、従来利用
されているものよりもかなり低い。
好ましい方法によれば、オレフィン重合体とスチレン重
合体とＥＰＤＭゴムと場合によって配合する充填剤との
均質なブレンドは、オレフィン重合体を溶融するのに十
分な温度で均質なブレンドを得るのに十分な時間操作す
ることによって調製する。次いで、フェノール樹脂は加
え、混練はゴム硬化が生ずる温度で続ける。
合体とＥＰＤＭゴムと場合によって配合する充填剤との
均質なブレンドは、オレフィン重合体を溶融するのに十
分な温度で均質なブレンドを得るのに十分な時間操作す
ることによって調製する。次いで、フェノール樹脂は加
え、混練はゴム硬化が生ずる温度で続ける。
好ましくは、ＥＰＤＭゴムは、完全に硬化する。
ゴムの完全硬化は、ゴムが室温でシクロヘキサンで２％
未満抽出できるか沸騰キシレンで４％未満抽出できる硬
化を意味する（シクロヘキサンおよびキシレン中での抽
出性の測定法に関しては、米国特許節４，８０６，５５
８号明細書参照）。
未満抽出できるか沸騰キシレンで４％未満抽出できる硬
化を意味する（シクロヘキサンおよびキシレン中での抽
出性の測定法に関しては、米国特許節４，８０６，５５
８号明細書参照）。
ブレンドおよび／または混線プロセスは、密閉式ミキサ
ー中、または押出機中、または密閉式ミキサーと造粒機
とからなるシステム中で実施できる。
ー中、または押出機中、または密閉式ミキサーと造粒機
とからなるシステム中で実施できる。
また、直列で配置された複数の装置中で操作することが
可能である。第一装置中で、組成物の緊密なブレンドお
よび均質化が生ずる一方、硬化は他の装置中で生ずる。
可能である。第一装置中で、組成物の緊密なブレンドお
よび均質化が生ずる一方、硬化は他の装置中で生ずる。
硬化が生ずる混線温度は、一般に、１５０〜２８０℃、
好ましくは１８０〜２２０℃の範囲内である。
好ましくは１８０〜２２０℃の範囲内である。
下記例は、本発明を例示するためにのみ与えるものであ
って、本発明の範囲の限定とは解釈すべきではない。
って、本発明の範囲の限定とは解釈すべきではない。
仰」−
表１は、本発明の弾性プラスチック組成物を調製するの
に有用なポリプロピレン−ポリスチレンアロイの調製に
利用する反応性混合物の組成を示す。
に有用なポリプロピレン−ポリスチレンアロイの調製に
利用する反応性混合物の組成を示す。
アロイは、窒素雰囲気中で操作するターボミキサーを使
用することによって乾燥条件下で調製した。
用することによって乾燥条件下で調製した。
フレーク状のポリプロピレンおよびペレット状のＨＩＰ
Ｓ （もしあったら）に過酸化物を加えた後、加熱下で
小さいバッチでスチレンを加えた。
Ｓ （もしあったら）に過酸化物を加えた後、加熱下で
小さいバッチでスチレンを加えた。
スチレンを１時間で完全に加えた後、攪拌をわずかの冷
却下で追加の２時間続けて、温度が１３０℃を超えるの
を防止して重合体の軟化およびその結果としての増粘を
回避した。
却下で追加の２時間続けて、温度が１３０℃を超えるの
を防止して重合体の軟化およびその結果としての増粘を
回避した。
生成物を徐々に冷却し、次いで、イルガノック７、 （
Ｉｒｇａｎｏｘ Ｒ） １０１０ （０，２％） オヨ
ヒ５ＨＴ０．１％で安定化した後、２１０℃で押出した
。
Ｉｒｇａｎｏｘ Ｒ） １０１０ （０，２％） オヨ
ヒ５ＨＴ０．１％で安定化した後、２１０℃で押出した
。
メチルエチルケトンおよびクロロホルムでの選択的抽出
および各種の画分について実施された爾後の赤外線分析
は、両方の生成物においてポリスチレン−ｇ−ポリプロ
ピレングラフト共重合体約１０％の存在を示した。分散
スチレン重合体相の最大サイズは、少なくとも８０％が
２μｍ未満であった。
および各種の画分について実施された爾後の赤外線分析
は、両方の生成物においてポリスチレン−ｇ−ポリプロ
ピレングラフト共重合体約１０％の存在を示した。分散
スチレン重合体相の最大サイズは、少なくとも８０％が
２μｍ未満であった。
表２は、表１に示す高分子アロイから調製された弾性プ
ラスチック組成物の組成および主要特性を示す。
ラスチック組成物の組成および主要特性を示す。
下記例のすべての組成物と同様にここに報告の組成物は
、高分子成分をブラベンダー密閉式ミキサーに導入し、
短い混合時間後、硬化系を加えた後に酸化亜鉛およびエ
キステンダー油を加えることによって調製した。
、高分子成分をブラベンダー密閉式ミキサーに導入し、
短い混合時間後、硬化系を加えた後に酸化亜鉛およびエ
キステンダー油を加えることによって調製した。
その後、混合を２００℃の温度で３分間実施した。
次いで、組成物を密閉式ミキサーから排出し、下記測定
に付した： （ａ）押出機中での押出試験時にヘッド圧力を測定する
ことによる加工性。このような試験においては、押出機
は型ＴＲ１５（−軸スクリユー、直径１５龍）を有し且
つ押出機を２３０℃の温度で操作した〔内径２．５■■
のグイ、Ｌ／Ｄ比２０、引取速度９． ５ｃｃ／分〕。
に付した： （ａ）押出機中での押出試験時にヘッド圧力を測定する
ことによる加工性。このような試験においては、押出機
は型ＴＲ１５（−軸スクリユー、直径１５龍）を有し且
つ押出機を２３０℃の温度で操作した〔内径２．５■■
のグイ、Ｌ／Ｄ比２０、引取速度９． ５ｃｃ／分〕。
（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ−４１２に準拠して２３℃で測定
する２００％での残留伸び。
する２００％での残留伸び。
（ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ−３９５に準拠した１００℃、２
００時間後の圧縮永久歪。
００時間後の圧縮永久歪。
非晶質スチレン相を含むアロイの使用に由来する利点は
、より高い結晶性オレフィン樹脂／エラストマー三元共
重合体比率を有するより硬質な弾性プラスチック組成物
の場合にも明らかである（表３参照）。
、より高い結晶性オレフィン樹脂／エラストマー三元共
重合体比率を有するより硬質な弾性プラスチック組成物
の場合にも明らかである（表３参照）。
デュトラール（ＤｕｔｒａｌＲ） Ｔ Ｅ Ｒ５３７Ｅ
２はデュトラールＳ、ｐ、Ａ、ｉ２ＥＰＤＭゴムであ
り；モブレン（ＭｏｐｌｅｎＲ） Ｑ ３０ Ｐはハイ
モント・イタリアＳ、ｐ、Ａ、によって販売されている
。
２はデュトラールＳ、ｐ、Ａ、ｉ２ＥＰＤＭゴムであ
り；モブレン（ＭｏｐｌｅｎＲ） Ｑ ３０ Ｐはハイ
モント・イタリアＳ、ｐ、Ａ、によって販売されている
。
表２（試料２および３）および表３（試料２および４）
の弾性プラスチック組成物においては、分散相の粒子の
９０％よりも多い量は、最大サイズ２μｍ未満を有する
。
の弾性プラスチック組成物においては、分散相の粒子の
９０％よりも多い量は、最大サイズ２μｍ未満を有する
。
例２
表４は、弾性プラスチック組成物を調製するのに利用す
る各種のアロイの組成を示す。
る各種のアロイの組成を示す。
表４
弾性プラスチック組成物を調製するのに利用したモブレ
ンＲＱ３０Ｐ ５０ ５０ウルトラス
チル Ｗ２７５★ ５０−★ウルトラスチル（ＬＩ
Ｈｒａｓｔｙｒ）ＲＷ ２７５は、デュトラールＲＴＥ
ＲＯ４４（１０％）でグラフトされたポリスチレンであ
る（ウルトラスチルはモンテジベＳ、ｐ、Ａ、によって
販売されている製品である）。
ンＲＱ３０Ｐ ５０ ５０ウルトラス
チル Ｗ２７５★ ５０−★ウルトラスチル（ＬＩ
Ｈｒａｓｔｙｒ）ＲＷ ２７５は、デュトラールＲＴＥ
ＲＯ４４（１０％）でグラフトされたポリスチレンであ
る（ウルトラスチルはモンテジベＳ、ｐ、Ａ、によって
販売されている製品である）。
★★ウルトラスチルＲＡＥＳ Ｙ４２はデュトラール
ＲＴＥＲＯ４４（デュトラールＳ、ｐ、Ａ。
ＲＴＥＲＯ４４（デュトラールＳ、ｐ、Ａ。
によって販売されているＥＰＤＭゴム）３０％でグラフ
トされたスチレン−アクリロニトリル共重合体（８７５
％−ＡＮ２５％）である。
トされたスチレン−アクリロニトリル共重合体（８７５
％−ＡＮ２５％）である。
表５は、前記アロイから調製された組成物の組成および
主要特性を示す。アロイ１においては、アロイ１に存在
する分散相の８０％よりも多い量の最大サイズは、４０
μｍであった。
主要特性を示す。アロイ１においては、アロイ１に存在
する分散相の８０％よりも多い量の最大サイズは、４０
μｍであった。
例３
表６は、弾性プラスチック組成物を調製するのに利用し
た若干のアロイの組成を示す。
た若干のアロイの組成を示す。
表６
弾性プラスチック組成物を調製するのに利用したアロイ
の組成 アロイ １２３４モプレンＲＱ
３０Ｐ ４２ ５０ ６２ ６９表７は、こ
のようなアロイを使用して調製された組成物の組成およ
び特性を示す。
の組成 アロイ １２３４モプレンＲＱ
３０Ｐ ４２ ５０ ６２ ６９表７は、こ
のようなアロイを使用して調製された組成物の組成およ
び特性を示す。
アロイ１〜４においては、分散（ポリスチレン）相の粒
子の９０％よりも多い量は、最大サイズ１〜２μｍ未満
を有する。
子の９０％よりも多い量は、最大サイズ１〜２μｍ未満
を有する。
また、これらの組成物は、高温で優秀な弾性特性も示し
並びに良好な加工性を示すので、非常に興味深いことを
証明する。
並びに良好な加工性を示すので、非常に興味深いことを
証明する。
例４
例４は、非ハロゲン化フェノール樹脂単独を硬化剤とし
て使用する組成物に関する。
て使用する組成物に関する。
表８は、このような組成物の組成および特性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、連続結晶性ポリオレフィン相およびポリオレフィン
相に分散された少なくとも２つの高分子相を含み、それ
らの一方は動的に硬化されたＥＰＤＭゴムからなり且つ
他方は非晶質熱可塑性スチレン重合体からなり、ＥＰＤ
Ｍゴムはプロピレンとエチレンおよび／または式 ＣＨ＿２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜１０のアルキ
ル基である）のαオレフィンおよび共重合性ジエンとの
共重合体であり、ポリオレフィン樹脂とＥＰＤＭゴムと
の間の重量比は約１０／９０から約７５／２５であり且
つスチレン重合体とポリオレフィンとの間の重量比は約
１０／９０から約６０／４０であることを特徴とする弾
性プラスチック組成物。 ２、２つの分散相の粒子の少なくとも８０％が、最大サ
イズ５μｍ未満である、請求項１に記載の組成物。 ３、ＥＰＤＭゴムが、完全に硬化されているう、請求項
１に記載の組成物。 ４、ポリオレフィンが高イソタクチックポリプロピレン
であり且つスチレン重合体がポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレンおよびアクリロニトリル３０重量％までを含
有するスチレンとアクリロニトリルとの共重合体から選
ばれる、請求項１または２に記載の組成物。 ５、スチレン重合体が、スチレン−エチレン−ブテン−
スチレンブロック共重合体である、請求項１または２に
記載の組成物。 ６、スチレン重合体が、ポリオレフィン上のスチレンの
グラフト共重合体を使用することによってオレフィン重
合体と相溶化されている、請求項１ないし３のいずれか
１項に記載の組成物。 ７、相溶化剤が、ポリスチレン上またはスチレンとアク
リロニトリルとの共重合体上の ＥＰＤＭゴムのグラフト共重合体である、請求項１ない
し３のいずれか１項に記載の組成物。 ８、組成物が、エキステンダー油および鉱物充填剤を含
む、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９、互いに均質に混合されたオレフィン重合体およびス
チレン重合体にＥＰＤＭゴムを加え、混合し、硬化剤系
を得られた均質なブレンドに加え、ブレンドの混練を約
１５０〜２８０℃の温度でゴム硬化が生ずる時間続ける
ことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記
載の組成物の製法。 １０、ＥＰＤＭゴムが、ゴム１００部に対して１〜１０
重量部の量で利用する非ハロゲン化フェノール樹脂から
なる硬化系の存在下で動的硬化を受ける、請求項８に記
載の方法。 １１、ＥＰＤＭゴムを完全に硬化する、請求項８または
９に記載の方法。 １２、請求項８ないし１０のいずれか１項に記載の方法
に従って調製された請求項１ないし７のいずれか１項に
記載の組成物から得られた成形品。
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|---|---|---|---|
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| IT22946A/87 | 1987-12-11 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2716487B2 (ja) |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005068430A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-17 | Sk Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
| JP2008544076A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-04 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 熱可塑性エラストマーを生成するための動的加硫方法 |
| JP2008546575A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 多軸スクリュー押出機における動的加硫による熱可塑性エラストマーの生成方法 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3039560B2 (ja) * | 1989-12-27 | 2000-05-08 | 日本石油化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 |
| JPH03203943A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-05 | Nippon Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4211416C3 (de) * | 1992-04-04 | 2000-07-13 | Benecke Ag J H | Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung |
| CA2127575C (en) * | 1993-07-08 | 1999-07-06 | Yuichi Itoh | Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof |
| US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
| TW440585B (en) * | 1995-07-05 | 2001-06-16 | Mitsui Chemicals Inc | A rubber composition and its production method |
| IT1275530B (it) * | 1995-07-14 | 1997-08-07 | Enichem Elastomers | Composizione termoplastica adesiva |
| EP0757077A1 (en) | 1995-08-01 | 1997-02-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Very soft thermoplastic elastomer compositions |
| WO1997039059A1 (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-23 | Dsm N.V. | Thermoplastic elastomer |
| US5932342A (en) * | 1996-11-14 | 1999-08-03 | Nashua Corporation | Optical diffusers obtained by fluid phase mixing of incompatible materials |
| US5939464A (en) * | 1997-05-02 | 1999-08-17 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | High elasticity foams |
| DE19832074A1 (de) * | 1997-07-17 | 1999-01-21 | Sumitomo Chemical Co | Airbag-Abdeckung für einen Beifahrer in einem Kraftfahrzeug |
| US6153704A (en) † | 1998-01-20 | 2000-11-28 | Jsr Corporation | Thermoplastic elastomer composition |
| US6429262B1 (en) * | 1998-05-07 | 2002-08-06 | Chisso Corporation | Molded polypropylene |
| US6288171B2 (en) * | 1998-07-01 | 2001-09-11 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Modification of thermoplastic vulcanizates using random propylene copolymers |
| US6476132B1 (en) * | 1999-07-23 | 2002-11-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set |
| JP2001072815A (ja) | 1999-09-07 | 2001-03-21 | Chisso Corp | プロピレン系樹脂組成物 |
| DE60037273T2 (de) * | 1999-12-27 | 2008-10-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastische vernetzte kautschukzusammensetzungen |
| KR20020071977A (ko) * | 2000-01-31 | 2002-09-13 | 어드밴스드 엘라스토머 시스템즈,엘.피. | 개선된 접착 특성을 가지는 열가소성 탄성중합체 |
| CN1171945C (zh) * | 2000-03-02 | 2004-10-20 | 旭化成株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
| CA2406575A1 (en) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Isobutylene-based elastomer blends |
| JP2002018887A (ja) | 2000-07-12 | 2002-01-22 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂発泡成形体 |
| US6780937B2 (en) * | 2002-08-29 | 2004-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Emulsion particles as reinforcing fillers |
| US7439304B2 (en) * | 2004-06-03 | 2008-10-21 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates and process for making the same |
| ITVR20040074A1 (it) * | 2004-05-03 | 2004-08-03 | So F Ter S P A | Composizioni plasto-elastomeriche a base di poliolefine e terpolimeri epdm addizionate di cariche minerali. |
| JP4436194B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2010-03-24 | リケンテクノス株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| RU2333227C2 (ru) * | 2006-02-13 | 2008-09-10 | Закрытое акционерное общество "Камско-Волжское акционерное общество резинотехники "КВАРТ" | Термопластичная эластомерная композиция "квартопрен" и способ ее получения |
| CN103183870B (zh) * | 2011-12-29 | 2016-09-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3806558A (en) * | 1971-08-12 | 1974-04-23 | Uniroyal Inc | Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
| US4311628A (en) * | 1977-11-09 | 1982-01-19 | Monsanto Company | Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin |
| US4202801A (en) * | 1977-12-30 | 1980-05-13 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer composition |
| US4220579A (en) * | 1978-04-17 | 1980-09-02 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin |
| US4258145A (en) * | 1979-09-14 | 1981-03-24 | Phillips Petroleum Company | Ternary polymer blends |
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
| US4594390A (en) * | 1982-08-23 | 1986-06-10 | Monsanto Company | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
| US4480074A (en) * | 1982-10-20 | 1984-10-30 | Monsanto Company | Process for preparing elastoplastic compositions |
| US4690976A (en) * | 1983-08-01 | 1987-09-01 | The Dow Chemical Company | Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers |
| US4530795A (en) * | 1984-02-27 | 1985-07-23 | The Upjohn Company | Process for preparation of 16 α-methyl corticoids from Δ16 -steroids |
| US4607074A (en) * | 1984-07-11 | 1986-08-19 | Exxon Research & Engineering Co. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers |
| DE3532357A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-03-19 | Bayer Ag | Thermoplastische elastomere |
| US5011719A (en) * | 1985-11-29 | 1991-04-30 | American National Can Company | Polymeric compositions and films |
| US4843129A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Exxon Research & Engineering Company | Elastomer-plastic blends |
| US4704431A (en) * | 1986-04-04 | 1987-11-03 | The Dow Chemical Company | Blends of polypropylene and vinylaromatic/α-methylstyrene copolymers |
| US4716197A (en) * | 1986-04-21 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends |
| US4808665A (en) * | 1987-10-13 | 1989-02-28 | Monsanto Company | Crosslinked blends |
-
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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