CZ284491B6 - Hmoty na bázi multikovových oxidů - Google Patents

Hmoty na bázi multikovových oxidů Download PDF

Info

Publication number
CZ284491B6
CZ284491B6 CZ931053A CZ105393A CZ284491B6 CZ 284491 B6 CZ284491 B6 CZ 284491B6 CZ 931053 A CZ931053 A CZ 931053A CZ 105393 A CZ105393 A CZ 105393A CZ 284491 B6 CZ284491 B6 CZ 284491B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
sub
formula
sup
composition
mass
Prior art date
Application number
CZ931053A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ105393A3 (en
Inventor
Hans-Peter Dr. Neumann
Hans Dr. Martan
Hermann Dr. Petersen
Walter Doerflinger
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ105393A3 publication Critical patent/CZ105393A3/cs
Publication of CZ284491B6 publication Critical patent/CZ284491B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Hmoty na bázi multikovových oxidů obecného vzorce I (X.sup.1.sub.a.n.X.sup.2.sub.b.n.O.sub.x.n.).sub.p .n.(X.sup.3.sub.c.n.X.sup.4.sub.d.n.X.sup.5.sub.e.n.X.sup.6.sub.f.n.X.sup.7.sub.g.n.X.sup.2.sub.hOy.n.)^ .sub..n.(I), ve kterém symboly mají tyto významy: X.sup.1 .sup..n.znamená bismut, tellur, antimon, cín a/nebo měď, X.sup.2 .n.znamená molybden a/nebo wolfram, X.sup.3 .sup..n.znamená alkalický kov, thallium a/nebo samarium, X.sup.4 .n.znamená kov alkalické zeminy, nikl, kobalt, měď, mangan, zinek, cín, kadmium a/nebo rtuť, X.sup.5 .n.znamená železo, chrom, cer a/nebo vanad, X.sup.6 .sup..n.znamená fosfor, arsen, bor a/nebo antimon, X.sup.7 .sup..n.znamená kov vzácné zeminy, titan, zirkonium, niob, tantal, rhenium, ruthenium, rhodium, stříbro, zlato, hliník, gallium, indium, křemík, germanium, olovo, thorium a/nebo uran, a představuje 0,01 až 8, b představuje 0,1 až 30, c představuje 0 až 4, d představuje 0 až 20, e představuje 0 až 20, f představuje 0 až 6, g přeŕ

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká hmot obecného vzorce I (X'aX2bOx)p (X3cX4dX5eX6fX7gX2 hOy)q (I), ve kterém symboly mají tyto významy:
X1 znamená bizmut, tellur, antimon, cín a/nebo měď,
X2 znamená molybden a/nebo wolfram,
X3 znamená alkalický kov, thallium a/nebo samarium,
X4 znamená kov alkalické zeminy, nikl, kobalt, měď, mangan, zinek, cín, kadmium a/nebo rtuť,
X5 znamená železo, chrom, cer a/nebo vanad,
X6 znamená fosfor, arzen, bor a/nebo antimon,
X7 znamená kov vzácné zeminy, titan, zirkonium, niob, tantal, rhenium, ruthenium, rhodium, stříbro, zlato, hliník, gallium, indium, křemík, germanium, olovo, thorium a/nebo uran, a představuje 0,01 až 8, b představuje 0,1 až 30, c představuje 0 až 4, d představuje 0 až 20, e představuje 0 až 20, f představuje 0 až 6, g představuje 0 až 15, h představuje 8 až 16, x a y představují čísla, která jsou určena mocenstvím a četností prvků v obecném vzorci I, které se odlišují od atomu kyslíku, a p a q představují čísla, jejichž poměr p/q činí od 0,1 do 10, obsahujících trojrozměrné oblasti chemického složení Χ\χ\θχ, ohraničené od svého lokálního okolí na základě svého chemického složení, lišícího se od svého lokálního okolí, jejichž homí mez průměru (nejdelší vzdálenosti sloučenin, které procházejí těžištěm oblasti dvou bodů, nacházejících se na povrchu (hraniční ploše) oblasti) činí 1 až 25 pm, s výhodou 1 až 20 pm a zvláště výhodně 5 až 15 pm.
Tento vynález se kromě toho týká způsobu výroby těchto hmot, stejně jako jejich použití. (Experimentální stanovení homí meze průměru dovoluje například metoda rentgenové analýzy rozptylu energie (EDXS - energiedispersive Rontgenanalyse), například elektronovým zářením, sledovaným mikrosondou JEOL JCXA/733).
Dosavadní stav techniky
Hmoty obecného vzorce I jsou známy z evropského patentu č. 835.
S ohledem na výrobu těchto hmot evropský patent č. 835 doporučuje připravit směsný oxid vzorce Χ’8Χ\θχ v nepřítomností látek, obvykle tvořících hmotu obecného vzorce I, směsný oxid se po svém vzniku smísí se zdrojem látek, obvykle tvořících hmotu obecného vzorce I a směs se po vysušení kalcinuje.
V jednotlivých případech se výroba může provádět tak, že se pro vznik látky vzorce X’aX2bOx vhodným způsobem sráží roztoky, obsahující rozpustné sloučeniny prvků X1 aX2, vysrážený produkt se po vysušení a kalcinaci rozemele v kulovém mlýně a poté se prášek smíchá s vodnou směsí, která obsahuje zdroj běžných látek pro hmotu obecného vzorce I, směs se vysuší
-1 CZ 284491 B6 a kalcinuje, nebo se bezprostředně přidá zdroj obvyklých látek v suspenzi, obsahující produkt, předem vytvořený vhodným způsobem vysrážení, a přitom vytvořená směs se vysuší a kalcinuje.
Z evropského patentu č. 835 je dále známo, že se hmoty obecného vzorce I používají jako katalyzátory pro katalytickou oxidaci organických sloučenin v plynné fázi. Nedostatkem hmot obecného vzorce I, zveřejněných v evropském patentu č. 835, však je, že nemohou zcela uspokojit při použití ke katalytickým oxidacím organických sloučenin v plynné fázi, jak s ohledem na aktivitu, tak také s ohledem na selektivitu.
Z německého spisu DE-C 33 38 380 jsou známy katalyticky aktivní hmoty obecného vzorce II
Bi a. W b. Fe e Mo ď Y1 ť Y2 f Y\ Y4 h. O χ· (II), ve kterém symboly mají tyto významy:
Y1 znamená nikl nebo kobalt,
Y2 znamená thallium, alkalický kov a/nebo kov alkalické zeminy,
Y3 znamená fosfor, arzen, bor, antimon, cín, cer, olovo a/nebo niob,
Y4 znamená křemík, hliník, zirkonium a/nebo titan, ď představuje číslo 12, a' představuje 0,5 až 5, b' představuje 0,5 až 4, přičemž poměr a'/b' je 0,1 až 4, c' představuje 0,2 až 5, e' představuje 3 až10, f představuje 0,02až 2, g' představuje 0 až5, h' představuje 0 až10, a x' představuje číslo, které je určeno mocenstvím a četností prvků v obecném vzorci II, které jsou odlišné od atomů kyslíku, které se získají tím, že se nejprve promísí sloučenina bizmutu a wolframu ve vodném prostředí, vodná směs se vysuší, výsledná hmota se kalcinuje za teploty 600 až 900 °C a nakonec se rozmělní na prášek tak, že velikost zrna je menší než 152 pm, a stejně jako předtím získaný prášek se vnese do vodného roztoku zdroje obvyklých látek, tvořících hmotu obecného vzorce II, výsledná směs se vysuší, tvaruje a kalcinuje.
Z německého spisu DE-C 33 38 380 je známo, že hmoty obecného vzorce II jsou vhodné jako katalyzátory pro oxidativní výrobu nenasycených aldehydů v plynné fázi.
Nedostatkem hmot obecného vzorce II, které jsou známy z německého spisu DE-C 33 38 380, však je, že nemohou zcela uspokojit požadavky při použití ke katalytické oxidativní výrobě nenasycených aldehydů v plynné fází, jak s ohledem na aktivitu, tak také s ohledem na selektivitu.
Úkolem tohoto vynálezu tudíž je, zajistit hmoty obecného vzorce I, které jako katalyzátory pro katalytickou oxidaci organických sloučenin v plynné fázi, zvláště pro katalytickou oxidaci při výrobě nenasycených aldehydů v plynné fázi, stejně jako nenasycených karboxylových kyselin, mají zvýšenou účinnost s ohledem na aktivitu a selektivitu. Vynález tento úkol řeší.
Podstata vynálezu
Hmota podle vynálezu spočívá v tom, že má obecný vzorec I (XlaX2bOx)p (X2 hOy)q (I), kde znamená
X* bizmut, tellur, antimon, cín a/nebo měď,
-2CZ 284491 B6
X2 molybden a/nebo wolfram, a 0,01 až 8, b 0,1 až 30, h 8 až 16, x a y čísla, která jsou určena mocenstvím a četností prvků v obecném vzorci I, které se odlišují od atomu kyslíku, a p a q čísla, jejichž poměr p/q je 0,1 až 10, přičemž má trojrozměrné prostory chemického složení X*aX2bOx o největším průměru 1 až 25 pm, přičemž však může obsahovat i přídavné, nikoliv však nutné složky a pak odpovídá obecnému vzorci Γ (X1 aX2bOx)p (X3cX4dX5eX6fX7 gX2 hO y) q (Γ), kde X1, X2, a, b, h, p, q, x a y mají shora uvedený význam a kde znamená
X3 alkalický kov, thallium a/nebo samarium,
X4 kov alkalické zeminy, nikl, kobalt, měď, mangan, zinek, cín, kadmium a/nebo rtuť,
X5 železo, chrom, cer a/nebo vanad,
X6 fosfor, arzen, bor a/nebo antimon,
X7 kov vzácné zeminy, titan, zirkonium, niob, tantal, rhenium, ruthenium, rhodium, stříbro, zlato, hliník, gallium, indium, křemík, germanium, olovo, thorium a/nebo uran, c až 4, d až 20, e až 20, f až 6, g až 15, a rovněž má trojrozměrné prostory chemického složení X’aX2bOx o největším průměru 1 až 25 pm.
Zvláště výhodné jsou hmoty obecného vzorce I, kde znamená X1 bizmut. Z nich jsou opět výhodné hmoty obecného vzorce III (BiaZ2bOX)p· (Z212Z3ďZ4d-Fee-Z5f.Z6g-Z7 h..Oy..)q- (III), kde
Z2 znamená molybden a/nebo wolfram,
Z3 znamená nikl a/nebo kobalt,
Z4 znamená thallium alkalický kov a/nebo kov alkalické zeminy,
Z5 znamená fosfor, arzen, bor, antimon, cín, cer a/nebo olovo,
Z6 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium,
Z7 znamená měď, stříbro a/nebo zlato, a představuje 0,1 až 1, b představuje 0,2 až 2, c představuje 3 až 10, d představuje 0,02 až 2, e představuje 0,01 až 5, s výhodou 0,1 až 3, f' představuje 0 až5, g představuje 0 až10, h představuje 0 až1, x ay odpovídají číslům, která jsou určena mocenstvím a četností prvků v obecném vzorci III, které jsou odlišné od kyslíku, a p a q znamenají čísla, jejichž poměr p/q činí od 0,1 do 5, s výhodou od 0,5 do 2,
-3CZ 284491 B6 přičemž obzvláště výhodné jsou takové hmoty obecného vzorce III, ve kterých Z2b- představuje (wolfram) b a Z2J2 značí (molybden)12.
Dále je výhodné, pokud alespoň 50% molámích (s výhodou 100% molámích) celého podílu vzorce (Χ'3Χ\θχ)ρ ((BiaZ2b Ox-)p-) hmot obecného vzorce I podle tohoto vynálezu (hmot 5 obecného vzorce III) je ve formě trojrozměrných oblastí chemického složení X’aX2bOx (Bia'Z2 b OX), ohraničené od svého lokálního okolí na základě svého chemického složení, lišícího se od svého lokálního okolí, jejichž horní mez průměru je v rozmezí od 1 do 25 pm (s výhodou od 1 do 20 pm a obzvláště výhodně od 5 do 15 pm).
Čím větší je procentuální podíl hmoty v odlišné průměrné velikosti, která má hodnotu v rozmezí 10 od 1 do 25 pm (s výhodou od 1 do 20 pm a zvláště výhodně od 5 do 15 pm), tím výhodněji se osvědčují hmoty podle tohoto vynálezu.
Tento údaj znamená, že s výhodou alespoň polovina horních mezí průměru je v rozmezí od 1 až do 25 pm (s výhodou v rozmezí od 1 do 20 pm, zvláště výhodně od 5 do 15 pm) a zcela zvláště výhodně jsou v tomto rozmezí všechny horní meze průměru.
Hmoty obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se dají získat obzvláště vhodným způsobem tak, že se například nejprve o sobě známým způsobem (viz evropský patent č. 835 a německý spis DE-C 33 38 380) připraví kalcinovaný směsný oxid obecného vzorce ΧζΧ^Οχ (například smísením solí rozpustných ve vodě, obsahujících X1, jako dusičnanu, uhličitanu, hydroxidu nebo octanu, s X2-kyselinami nebo jejich amonnými solemi ve vodném prostředí, směs se vysuší 20 /sušení se s výhodou provádí rozstřikováním/ a vysušené hmoty se kalcinují), získaná látka se rozmělní (například v kladivovém mlýně nebo tryskovým mletím) a z přitom získaného prášku, zpravidla tvořeného částicemi v podstatě kulového tvaru, se oddělí tříděním, prováděným o sobě známým způsobem (například proséváním za vlhka nebo za sucha), soubor zrn s horní mezí průměru velikosti zrna, ležící pod horní mezí průměru, požadovaného pro hmoty obecného vzorce I, as výhodou se tímto způsobem oddělený soubor zrn smíchá sjemně rozmělněným oxidem křemičitým, výhodně v množství od 0,1 do 3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost tohoto odděleného souboru zrn, (číselná střední horní mez průměru zrna částic oxidu křemičitého, které jsou obvykle v podstatě kulového tvaru, činí od 10 do 50 nm) atak se vyrobí výchozí hmota 1.
U předem kalcinovaného směsného oxidu jde s výhodou o oxid se stechiometrickým poměrem BiZ2O6, Bí2Z22O9 a/nebo Bi2Z23Oi2, z nichž je obzvláště výhodný Bi2Z22O9, kde Z2 představuje wolfram.
Kalcinační teplota činí účelně 400 až 900 °C, s výhodou 600 až 900 °C. Kalcinace se obvykle provádí v proudu vzduchu. Doba kalcinace se zpravidla protáhne na několik hodin.
Z obvyklých složek pro požadované hmoty podle tohoto vynálezu se obvykle vyrobí, pokud se vychází o sobě známým způsobem z vhodných zdrojů (viz například evropský patent č. 835 a německý spis DE-C 33 38 380), co nejdůkladněji promíchaná, s výhodou jemně rozmělněná, suchá směs (například získaná vzájemným stykem vodorozpustných solí, jako jsou halogenidy, dusičnany, octany, uhličitany nebo hydroxidy, ve vodném roztoku a následným sušením rozstřikovaného vodného roztoku nebo vzájemným stykem solí nerozpustných ve vodě, například oxidů, suspendovaných ve vodném prostředí a následným sušením rozstřikované suspenze), která se zde označuje jako výchozí hmota 2. Podstatné je pouze to, že u složek výchozí hmoty 2 buď jde již o oxidy, nebo o takové sloučeniny, které se dají převést na oxidy zahříváním, popřípadě v přítomnosti kyslíku.
Nakonec se výchozí hmota 1 a výchozí hmota 2 navzájem smíchají v požadovaném hmotnostním poměru, s výhodou se zhustí působením tlaku a poté (obvykle v proudu vzduchu) se kalcinují, účelně za teploty od 400 až 600 °C, po dobu několika hodin. Při méně výhodné formě provedení se mohou předem vyrobené kalcinované směsné oxidy obecného vzorce X'aX2 bOx důkladně smíchat se zdrojem obvyklých složek požadované hmoty podle vynálezu také v kapalném,
-4CZ 284491 B6 s výhodou vodném prostředí. Tento směsný oxid se nakonec vysuší za vzniku důkladně vysušené směsi a poté se formuje nebo ponechá v beztvaré formě a kalcinuje, jak již bylo popsáno. Přitom se zdroje obvyklých složek mohou v tomto kapalném prostředí rozpustit a/nebo suspendovat, přičemž předem vyrobený kalcinovaný směsný oxid má být v podstatě nerozpustný, to znamená, že se musí předložit jako suspenze.
V případě plných katalyzátorů se provádí slisování na požadovaný geometrický tvar katalyzátoru, přičemž výhodné jsou duté válečky s vnějším průměrem a délkou od 2 do 10 mm a tlouštkou stěny od 1 do 3 mm. Aktivní hmoty obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se však mohou po kalcinaci také rozmělnit a nanést na nosné látky pro výrobu nosičových katalyzátorů. Nanášení se může rovněž provádět již před závěrečnou kalcinaci. V tomto případě se nanášení provádí podle evropského patentu č. 293 859. Je samozřejmé, že se hmoty podle tohoto vynálezu mohou také používat v práškové formě.
Průmyslová využitelnost
Hmoty podle tohoto vynálezu jsou obzvláště vhodné jako katalyzátory se zvýšenou aktivitou a selektivitou pro katalytickou oxidaci organických sloučenin v plynné fázi, jako nižších alkanů, alkanolů, alkanalů, alkenů a alkenalů (vždy se 3 až 6 atomy uhlíku), na olefinický nenasycené aldehydy a/nebo karboxylové kyseliny, jakož i na odpovídající nitrily (amoxidace, především propenu na akrylonitril a 2-methylpropenu nebo terc.-butanolu na methakrylonitril). Tyto katalyzátory se však také hodí k oxidativní dehydrogenaci organických sloučenin.
Zvláště vhodné jsou hmoty podle tohoto vynálezu k oxidativní výrobě akroleinu, kyseliny akrylové, methakroleinu a kyseliny methakrylové v plynné fázi, přičemž jako výchozích sloučenin se s výhodou používá propenu nebo 2-methylpropenu, popřípadě terc.-butanolu. Zvláště výhodně se hmoty podle tohoto vynálezu používají jako katalyzátory pro výrobu akroleinu a methakroleinu.
Jako oxidační prostředek se o sobě známým způsobem používá kyslík, účelně zředěný inertními plyny. Jako inertní plyny přicházejí v úvahu například dusík nebo vodní pára. Reakční teplota a reakční tlak jsou odborníkovi v oboru známé.
Příklady provedení vynálezu
Příklad
a) Výroba výchozí hmoty 1 kg roztoku dusičnanu bizmutitého ve vodné kyselině dusičné (11 % hmotnostních bizmutu, 6,4 % hmotnostních kyseliny dusičné, vztaženo vždy na roztok) se uvede do styku s 6,7 kg kyseliny wolframové a míchá po dobu 1 hodiny za teploty 50 °C.
Získaná suspenze se vysuší rozstřikováním a kalcinuje po dobu 2 hodin za teploty 750 °C. Takto získaný kalcinovaný směsný oxid (Bi2W2O9 s malým obsahem oxidu wolframového jako nečistoty) se rozemele a třídí na frakce s horní mezí průměru zrna (d):
VF1: 0,1 pm < d < 1 pm
F2: 1 pm < d < 5 pm
F3: 5 pm < d < 10 pm
F4: 10 pm < d < 15 pm
F5: 15 pm <d< 20 pm
F6: 20 pm < d < 25 pm
VF7: 30 pm < d < 50 pm
VF8: 90 pm < d < 120 pm.
-5CZ 284491 B6
Nakonec se všechny frakce rozemelou s 1 % (vztaženo na jejich hmotnost) jemně rozmělněného oxidu křemičitého (číselná střední horní mez průměru 28 nm).
b) Výroba výchozí hmoty 2
Roztok 85,5 kg molybdenanu amonného ve 240 litrech vody se nechá reagovat s roztokem 11,9 kg dusičnanu kobaltnatého a 5,7 kg dusičnanu železitého v 80 litrech vody, se 7,8 kg hmotnostně 20% vodnou směsí koloidního oxidu křemičitého a 337 g hmotnostně 48% vodného roztoku hydroxidu draselného. Poté se vše míchá po dobu 3 hodin a přitom vzniklá vodná suspenze se vysuší rozstřikováním.
c) Výroba hmoty obecného vzorce I
Různé frakce VF1 až VF8, obsahující jemně rozmělněný oxid křemičitý, se smíchají vždy s potřebným množstvím výchozí hmoty 2 na hmotu obecného vzorce I o složení (BÍ2W2O9)0>5Mo12Co5Fe2>5SÍli6K()j05Ox a slisují na duté válečky o délce 5 mm, vnějším průměru 5 mm atlouštce stěny 1,5 mm a potom kalcinují v proudu vzduchu za teploty 470 °C po dobu 6 hodin. Zkouška výsledné hmoty obecného vzorce I pomocí metody rentgenové analýzy rozptylu energie (EDXS) na elektronovým zářením sledované mikrosondě JEOL JCXA/733 ukazuje, že výsledná hmota obecného vzorce I zaujímá oblasti chemického složení B12W2O9, ohraničené od svého lokálního okolí na základě svého chemického složení, lišícího se od svého lokálního okolí, jejichž horní mez průměru v podstatě odpovídá horní mezi průměru zrna z frakcí zrna VF1 až VF8, kterých bylo použito pro její výrobu.
d) Katalytická oxidace propenu v plynné fázi
Do reakční trubice (V2A, tloušťka stěny 2 mm, vnitřní průměr 25 mm, temperování solnou lázní), naplněné vždy 1200 ml hmoty obecného vzorce I z části c), se zavádí 2400 Nl/h plynné směsi, která sestává z 5 % objemových propenu, 9 % objemových kyslíku a 86 % objemových dusíku.
Teplota solné lázně se ve všech případech upraví tak, že při jednoduchém průchodu se dosáhne konverze propenu, odpovídající přibližně 98 % molámím.
Příslušné teploty solné lázně (měřítko pro aktivitu použité hmoty obecného vzorce I), náležející jako funkce frakcím VF1 až VF8, použitým ve formě výchozí hmoty 1 pro výrobu hmoty obecného vzorce I, stejně jako výsledné selektivity (vztaženo na součet vzniklého akroleinu a kyseliny akrylové) jsou uvedeny v tabulce.
Tabulka
Konverze propenu (% molámí) Teplota solné lázně (°C) Selektivita (% molámí)
VF1 98 350 95,8
F2 97,9 338 96,8
F3 98,1 330 96,3
F4 97,9 322 95,7
F5 98,0 322 95,0
F6 97,9 337 94,3
VF7 98,0 355 93,8
VF8 98,0 382 90,8
-6CZ 284491 B6
Jak je zřejmé, prochází aktivita, stejně jako selektivita, výrazným maximem, přičemž při kombinaci obou veličin se projevují jako zvláště výhodné takové hmoty obecného vzorce I, u kterých horní mez průměru v nich obsažené chemicky ohraničené oblasti složení B12W2O9 je výhradně v oblasti od 1 do 25 gm.
Po provozní době 500 hodin se podrobily použité hmoty obecného vzorce I ještě jednou metodě rentgenové analýzy rozptylu energie. Přitom se prokázalo, že chemicky ohraničené oblasti složení Bi2W2O9 se v podstatě nezměnily s ohledem na jejich horní mez průměru.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (9)

1. Hmota na bázi multikovových oxidů obecného vzorce I (X'aX2bOx)p (X2hOy)q (I), kde znamená
X1 bizmut, tellur, antimon, cín a/nebo měď,
X2 molybden a/nebo wolfram, a 0,01 až 8, b 0,1 až 30, h 8 až 16, x a y čísla, která jsou určena mocenstvím a četností prvků v obecném vzorci I, které se odlišují od atomu kyslíku, a p a q čísla, jejichž poměr p/q je 0,1 až 10, obsahující trojrozměrné prostory chemického složení X’aX2 bOx,jejichž největší průměr je 1 až 25 pm.
2. Hmota podle nároku 1, obsahující celý podíl (ΧζΧ2ι,Οχ)ρ ve formě trojrozměrného prostoru chemického složení X’aX2bOx, kde jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam.
3. Hmota podle nároku 1, obsahující alespoň hmotnostně 50 % trojrozměrných prostorů chemického složení ΧζΧ^Οχ, kde jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam, o maximálním průměru 1 až 25 pm, vztaženo na trojrozměrné prostory chemického složení X’aX2 bOx jako celek.
4. Hmota podle nároku 1, obsahující výhradně trojrozměrné prostory chemického složení X’aX2 bOx, kde jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam, o maximálním průměru 1 až 25 pm.
5. Hmota podle nároků 1 až 4, ve kterých X1 znamená bizmut.
6. Hmota podle nároků 1 až 5, ve kterých trojrozměrným prostorem X aX bOx je B12W2O9.
7. Hmota podle nároku 1 obecného vzorce I (X*aX2bOx)p (X3cX4dX5eX6fX7gX2 bOy)q (Γ), kde X1, X2, a, b, h, p, q, x a y mají v nároku 1 uvedený význam a kde znamená
X3 alkalický kov, thallium a/nebo samarium,
-7CZ 284491 B6
X4 kov alkalické zeminy, nikl, kobalt, měď, mangan, zinek, cín, kadmium a/nebo rtuť,
X5 železo, chrom, cer a/nebo vanad,
X6 fosfor, arzen, bor a/nebo antimon,
X7 kov vzácné zeminy, titan, zirkonium, niob, tantal, rhenium, ruthenium, rhodium, stříbro, zlato, hliník, gallium, indium, křemík, germanium, olovo, thorium a/nebo uran, c až 4, d až 20, e až 20, f až 6, g až 15, obsahující trojrozměrné prostory chemického složení X‘aX2bOx, jejichž největší průměr je 1 až 25 gm.
8. Způsob výroby hmoty obecného vzorce I podle nároků laž7, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí jemně rozmělněný prášek z kalcinovaného směsného oxidu vzorce Χ*3Χ\θχ, s největším průměrem částic 1 až 25 gm jako výchozí hmota 1, ze zdroje složek požadované hmoty obecného vzorce I se vyrobí jemně rozmělněná vysušená výchozí hmota 2, která obsahuje směs těchto zdrojů v oxidové formě a/nebo ve formě převeditelné kalcinací na oxidy, výchozí hmota 1 a výchozí hmota 2 se navzájem smíchají v požadovaném poměru a směs se kalcinuje.
9. Použití hmot podle nároků 1 až 7 jako katalyzátorů pro katalytickou oxidaci organických sloučenin v plynné fázi.
CZ931053A 1992-06-25 1993-06-02 Hmoty na bázi multikovových oxidů CZ284491B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4220859A DE4220859A1 (de) 1992-06-25 1992-06-25 Multimetalloxidmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ105393A3 CZ105393A3 (en) 1994-02-16
CZ284491B6 true CZ284491B6 (cs) 1998-12-16

Family

ID=6461811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ931053A CZ284491B6 (cs) 1992-06-25 1993-06-02 Hmoty na bázi multikovových oxidů

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5364825A (cs)
EP (1) EP0575897B1 (cs)
JP (1) JPH0671177A (cs)
CN (1) CN1048652C (cs)
CA (1) CA2096081A1 (cs)
CZ (1) CZ284491B6 (cs)
DE (2) DE4220859A1 (cs)
ES (1) ES2083799T3 (cs)

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5583086A (en) * 1993-03-09 1996-12-10 Basf Aktiengesellschaft Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation
DE4332542A1 (de) * 1993-09-24 1995-03-30 Basf Ag Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden
US5663114A (en) * 1993-10-22 1997-09-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of pyromellitic anhydride and method for production of pyromellitic anhydride
DE4405059A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405058A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405060A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
ES2133599T3 (es) * 1994-02-22 1999-09-16 Basf Ag Masas de oxidos multimetalicos.
DE4431957A1 (de) 1994-09-08 1995-03-16 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Propen zu Acrolein
DE4436243A1 (de) 1994-10-11 1996-04-18 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus dem Reaktionsgasgemisch der katalytischen Gasphasenoxidation C¶3¶-/C¶4¶-Verbindungen
EP0799642A4 (en) * 1994-12-21 1999-05-19 Mitsubishi Rayon Co METHOD FOR PRODUCING A SUPPORT CATALYST FOR SYNTHESIS OF METHACROLEIN AND METHACRYLIC ACID
DE19528646A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19542755A1 (de) * 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide
CN1150956A (zh) * 1995-11-23 1997-06-04 杨亚力 处理塑料废弃物的催化剂
DE19600955A1 (de) 1996-01-12 1997-07-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Ester
US5994580A (en) * 1996-10-21 1999-11-30 Toagosei Co., Ltd. Process for producing acrylic acid
DE69711348T2 (de) * 1996-12-17 2002-10-24 Inst Francais Du Petrol Bor und Silicium enthaltender Katalysator und Anwendung dieses in der Hydrobehandlung von Kohlenwasserstoffeinsätzen
US5840648A (en) * 1997-09-02 1998-11-24 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide
CN1108865C (zh) 1997-09-03 2003-05-21 中国石油化工集团公司 生产丙烯腈的催化剂
UA51701C2 (uk) * 1997-10-15 2002-12-16 Асахі Касеі Когіо Кабусікі Кайся Каталізатор амоксидування та спосіб одержання акрилонітрилу або метакрилонітрилу
BR9813872A (pt) * 1997-10-21 2000-09-26 Basf Ag Processo para a oxidação em fase gasosa catalisada heterogeneamente de propano a acroleìna e / ou ácido acrìlico
DE19815278A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
CA2271397A1 (en) * 1998-05-21 1999-11-21 Rohm And Haas Company A process for preparing a catalyst
US6143928A (en) * 1998-08-10 2000-11-07 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same
DE19837519A1 (de) 1998-08-19 2000-02-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrolein und/oder Acrylsäure aus Propan
US6129774A (en) * 1998-09-24 2000-10-10 Clean Air Flow, Inc. Clean air flow catalyst
DE19855913A1 (de) * 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Multimetalloxidmasse zur gasphasenkatalytischen Oxidation organischer Verbindungen
US6037304A (en) * 1999-01-11 2000-03-14 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same
US6017846A (en) * 1999-01-11 2000-01-25 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same
MY121141A (en) 1999-03-10 2005-12-30 Basf Ag Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene into acrolein
MY121878A (en) 1999-03-10 2006-02-28 Basf Ag Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene into acrylic acid
MY119958A (en) * 1999-03-10 2005-08-30 Basf Ag Catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid
GB9907704D0 (en) * 1999-04-01 1999-05-26 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process utilising the catalyst
US6339037B1 (en) * 1999-04-27 2002-01-15 Nippon Shokubai Co. Ltd Catalysts for methacrylic acid production and process for producing methacrylic acid
KR100569632B1 (ko) 1999-05-13 2006-04-10 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산을 제조하기 위한촉매 및 이 촉매를 사용하여 불포화 알데히드 및 불포화카르복실산을 제조하기 위한 방법
JP4185217B2 (ja) * 1999-05-25 2008-11-26 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
US6432870B1 (en) * 1999-05-25 2002-08-13 Toagosei Co., Ltd. Process for preparing metal oxide catalyst for acrylic acid production
WO2000072962A1 (en) * 1999-05-27 2000-12-07 Solutia Inc. Process for improving activity and selectivity of ammoxidation catalyst
US6486091B1 (en) 2000-03-14 2002-11-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles
US6458742B1 (en) * 2000-08-17 2002-10-01 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
DE10046957A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Multimetalloxid-Katalysators, Verfahren zur Herstellung ungesättigter Aldehyde und/oder Carbonsäuren und Bandcalziniervorrichtung
DE10046928A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Multimetalloxidmassen
EP1333922B1 (de) * 2000-10-10 2004-06-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung eines ringförmigen schalenkatalysators und verwendung davon zur herstellung von acrolein
WO2002068564A1 (en) 2001-01-12 2002-09-06 Conoco Inc. Boron promoted catalysts and fischer-tropsch processes
US6642173B2 (en) * 2001-04-25 2003-11-04 Rohm And Haas Company Catalyst
TW574071B (en) * 2001-06-14 2004-02-01 Rohm & Haas Mixed metal oxide catalyst
DE10148566A1 (de) 2001-10-01 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Gasphasenoxidation
US7196033B2 (en) * 2001-12-14 2007-03-27 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in amination catalysis
TWI257925B (en) * 2001-12-21 2006-07-11 Asahi Kasei Corp Oxide catalyst composition
US7115776B2 (en) 2002-07-18 2006-10-03 Basf Aktiengesellschaft Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound
CA2507182A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 The Standard Oil Company Mixed oxide catalyst of k, cs, ce, cr, co, ni, fe, bi and mo for the manufacture of acrylonitrile
US7071140B2 (en) * 2002-12-02 2006-07-04 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
US6946422B2 (en) * 2002-12-12 2005-09-20 Saudi Basic Industries Corporation Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US7524792B2 (en) * 2003-06-04 2009-04-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of catalytically active multielement oxide materials which contain at least one of the elements Nb and W and the elements Mo, V and Cu
US7589046B2 (en) * 2003-06-04 2009-09-15 Basf Aktiengesellschaft Thermal treatment of the precursor material of a catalytically active material
EP1656335A1 (de) * 2003-08-14 2006-05-17 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acryls ure
MY144024A (en) * 2003-09-22 2011-07-29 Basf Ag Preparation of annular unsupported catalysts
DE10344149A1 (de) * 2003-09-22 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ringförmigen Vollkatalysatoren
US7019169B2 (en) * 2003-09-23 2006-03-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
DE10351269A1 (de) * 2003-10-31 2005-06-02 Basf Ag Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Propen zu Acrylsäure
MY139735A (en) * 2003-11-18 2009-10-30 Basf Ag Preparation of acrolein by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propene
CN100594981C (zh) * 2003-11-18 2010-03-24 巴斯福股份公司 由丙烯的非均相催化部分气相氧化反应制备丙烯醛
DE10353954A1 (de) * 2003-11-18 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrolein durch heterogen katalysierte partielle Gasphasenoxidation von Propen
FR2867769B1 (fr) * 2004-03-17 2006-05-05 Rhodia Chimie Sa Composition a base d'oxydes de zirconium, de cerium et d'etain, preparation et utilisation comme catalyseur
DE102004014918A1 (de) * 2004-03-26 2005-10-13 Basf Ag Katalysator mit einer Silber-Vanadiumoxidphase und einer Promotorphase
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7649111B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
DE102007003076A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer das Element Eisen in oxidischer Form enthaltenden Multielementoxidmasse
DE102007004961A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Katalysatorformkörpern, deren Aktivmasse ein Multielementoxid ist
EP1987877A3 (en) * 2007-03-29 2010-10-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Oxide catalyst, process for producing acrolein or acrylic acid and process for producing water-absorbent resin
DE102008040093A1 (de) 2008-07-02 2008-12-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines ringähnlichen oxidischen Formkörpers
DE102008040094A1 (de) 2008-07-02 2009-01-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines oxidischen geometrischen Formkörpers
DE102008042064A1 (de) 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042061A1 (de) * 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042060A1 (de) 2008-09-12 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102009047291A1 (de) 2009-11-30 2010-09-23 Basf Se Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation
US8455388B2 (en) 2010-03-23 2013-06-04 Ineos Usa Llc Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8258073B2 (en) * 2010-03-23 2012-09-04 Ineos Usa Llc Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8420566B2 (en) * 2010-03-23 2013-04-16 Ineos Usa Llc High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts
US8153546B2 (en) 2010-03-23 2012-04-10 Ineos Usa Llc Mixed metal oxide ammoxidation catalysts
DE102010048405A1 (de) 2010-10-15 2011-05-19 Basf Se Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Proben zu Acrolein
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
DE102011079035A1 (de) 2011-07-12 2013-01-17 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmassen
DE102011084040A1 (de) 2011-10-05 2012-01-05 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmasse
BR112014000343B1 (pt) 2011-07-12 2019-12-24 Basf Se composição de óxido multimetálico, catalisador revestido, corpo de catalisador formado todo ativo, processo para preparar unia composição de óxido multimetálico, e, uso de pelo menos um óxido multimetálico
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
WO2015067659A1 (de) 2013-11-11 2015-05-14 Basf Se Mechanisch stabiler hohlzylindrischer katalysatorformkörper zur gasphasenoxidation eines alkens zu einem ungesättigten aldehyd und/oder einer ungesättigten carbonsäure
JP2016539936A (ja) 2013-11-11 2016-12-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸の製造法
US9592496B2 (en) 2013-11-18 2017-03-14 Lg Chem, Ltd. Catalyst composition and method for preparing same
CN106458597A (zh) * 2014-06-13 2017-02-22 沙特基础工业全球技术公司 由二元和三元基于铈的氧化物制备合成气
DE102015209638A1 (de) 2015-05-27 2016-07-07 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Bismut und Wolfram enthaltenden Multielementoxids durch Co-Präzipitation
US10046317B2 (en) * 2015-08-11 2018-08-14 Chevron U.S.A. Inc. Middle distillate hydrocracking catalyst containing zeolite beta with low OD acidity and large domain size
DE102018200841A1 (de) 2018-01-19 2019-07-25 Basf Se Mo, Bi, Fe und Cu enthaltende Multimetalloxidmassen
EP3770145A1 (en) 2019-07-24 2021-01-27 Basf Se A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene
EP3805194A1 (en) 2020-09-25 2021-04-14 Basf Se Method for producing a multimetal oxide catalyst under gas-tight conditions
JP7785769B2 (ja) 2020-11-19 2025-12-15 ベーアーエスエフ・エスエー α、β－エチレン性不飽和カルボン酸のための二段階調製プロセスおよびその目的のためのプラント
CN114917924B (zh) * 2021-07-07 2023-06-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种叔丁醇及异丁烯选择性氧化制甲基丙烯醛催化剂及其制备方法和应用
KR20250049400A (ko) 2022-08-16 2025-04-11 바스프 에스이 알켄 및/또는 알코올을 기체상 산화시켜 α,β-불포화 알데히드 및/또는 α,β-불포화 카복실산을 형성하기 위한 벌크 촉매 성형 바디를 제조하는 방법
CN120129670A (zh) 2022-10-28 2025-06-10 巴斯夫欧洲公司 用于由可再生来源的乙醇制造感兴趣的丙烯衍生的化学品、特别是丙烯酸酯的方法
EP4638400A1 (en) 2022-12-20 2025-10-29 Basf Se Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest, in particular acrylic acid, in combination with generation of heated steam
WO2025078362A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Basf Se Process for the manufacture of styrene acrylic copolymers having a renewably-sourced carbon content
WO2025172145A1 (de) 2024-02-16 2025-08-21 Basf Se Anorganische faser-haltiger multi-element-vollkatalysatorformkörper zur herstellung von ungesättigten aldehyden und ungesättigten carbonsäuren; dessen herstellungsverfahren sowie verwendung in der gasphasenoxidation
WO2025176520A1 (de) 2024-02-23 2025-08-28 Basf Se Verfahren zur herstellung eines ethylenisch ungesättigten aldehyds und/oder einer ethylenisch ungesättigten carbonsäure an einem katalysatorfestbett eines rohrbündelreaktors
WO2025224042A1 (en) 2024-04-23 2025-10-30 Basf Se Process for the manufacture of renewably-sourced n-butanol or 2-ethylhexanol
WO2026002694A1 (en) 2024-06-26 2026-01-02 Basf Se Manufacture of propylene-based chemical(s) from ethylene obtained from ethanol dehydration

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3706692A (en) * 1971-04-05 1972-12-19 Goodrich Co B F Catalyst for preparation of unsaturated aldehydes and acids
US3875078A (en) * 1972-02-15 1975-04-01 Celanese Corp Catalyst for oxidation of olefins
US4111984A (en) * 1973-06-11 1978-09-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, and unsaturated fatty acids
US4778930A (en) * 1974-08-05 1988-10-18 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts contaning antimony
US4148757A (en) * 1977-08-10 1979-04-10 The Standard Oil Company Process for forming multi-component oxide complex catalysts
US4169070A (en) * 1978-04-12 1979-09-25 Halcon Research And Development Corporation Catalyst and process for producing unsaturated acids by using same
DE3200483A1 (de) * 1982-01-09 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4537874A (en) * 1982-10-22 1985-08-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for production of unsaturated aldehydes
JPS62234548A (ja) * 1986-03-24 1987-10-14 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 複合酸化物触媒の製造法
US4987124A (en) * 1987-10-13 1991-01-22 Coors Biotech, Inc. Method for inhibiting the growth of salmonella
DE3827639A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Basf Ag Katalysator fuer die oxidation und ammonoxidation von (alpha),ss-ungesaettigten kohlenwasserstoffen
DE69013623T3 (de) * 1989-08-29 2002-12-19 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Katalysator zur Herstellung von Methacrylsäure.
JPH0784400B2 (ja) * 1990-04-03 1995-09-13 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2096081A1 (en) 1993-12-26
US5449821A (en) 1995-09-12
EP0575897B1 (de) 1996-03-06
CN1087290A (zh) 1994-06-01
ES2083799T3 (es) 1996-04-16
CZ105393A3 (en) 1994-02-16
DE59301767D1 (de) 1996-04-11
US5364825A (en) 1994-11-15
DE4220859A1 (de) 1994-01-05
JPH0671177A (ja) 1994-03-15
CN1048652C (zh) 2000-01-26
EP0575897A1 (de) 1993-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ105393A3 (en) Materials based on multimetallic oxides
US6383976B1 (en) Multimetal oxide material for gas-phase catalytic oxidation of organic compounds
US5808143A (en) Catalyst based on oxides of Fe, Co, Bi and Mo
EP1138385B1 (en) Preparation of catalyst and use for acrylic acid production
US4259211A (en) Catalyst for the oxidation of acrolein and methacrolein to acrylic acid and methacrylic acid, respectively
US5583086A (en) Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation
JP2000325795A (ja) 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
EP1629889B1 (en) Process for producing catalyst for methacrylic acid production
EP0460932A2 (en) Method for preparing acrolein or methacrolein
EP0267556B1 (en) Process for production of methacrolein and methacrylic acid
KR20050120802A (ko) 아크릴로니트릴 합성용 촉매
EP0460870B1 (en) Method for preparing methacrolein
EP0027351A1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
US5166119A (en) Preparation of catalysts for producing methacrolein and methacrylic acid
US7229945B2 (en) Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
JP2003251183A (ja) 不飽和アルデヒド合成用触媒とその製造方法、およびその触媒を用いた不飽和アルデヒドの製造方法
JP3342794B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸合成用担持触媒の製造法
EP1052016B1 (en) P- and Mo-based multimetallic catalyst, its preparation and its use for producing methacrylic acid
JP2003230835A (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
JP2000342974A (ja) メタクリル酸合成用触媒およびメタクリル酸の製造方法
JP2004268027A (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法
JPH10114689A (ja) メタクロレイン、メタクリル酸及び１，３−ブタジエンの製造法
US6268529B1 (en) Method for the manufacture of acrylic acid
JP5070089B2 (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸製造用触媒並びにその製造方法
JP2002239388A (ja) メタクロレインおよび／またはメタクリル酸製造用触媒、その製造方法、および、メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20000602