CZ284863B6

CZ284863B6 - Insekticidní přípravek

Info

Publication number: CZ284863B6
Application number: CZ93363A
Authority: CZ
Inventors: Franz Bencsits
Original assignee: Perycut-Chemie Ag; Franz Bencsits
Priority date: 1990-09-12
Filing date: 1991-09-12
Publication date: 1999-03-17
Also published as: CZ36393A3; EP0548172A1; DE9012996U1; ATE110931T1; CA2091065A1; ES2059150T3; HU9300693D0; HU212880B; DK0548172T3; WO1992003927A1; DE59102867D1; HUT63942A; RU2111666C1; US5641499A; CA2091065C; EP0548172B1

Abstract

Popisuje se insekticidní přípravek sestávající z podložky impregnované insekticidní směsí, přičemž insekticidní směs obsahuje vždy od 0,001 do 10 % hmotnostních alespoň jednoho pyrethroidu, alespoň jednoho činidla absorbujícího ultrafialové záření a alespoň jednoho antioxidačního činidla. Jako antioxidačního činidla se používá esteru kyseliny citronové. Insekticidní přípravek se používá zejména pro hubení hmyzu, jako je obtížný hmyz v domech, zejména pro hubení much a švábů.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká insekticidního přípravku, sestávajícího z podložky impregnované insekticidní směsí, přičemž insekticidní směs obsahuje vždy 0,001 až 10 % hmotn. alespoň jednoho pyrethroidu, alespoň jednoho činidla absorbujícího ultrafialové záření a alespoň jednoho antioxidačního činidla, a použití tohoto přípravku pro hubení létajícího a lezoucího hmyzu.

Dosavadní stav techniky

Jako pyrethroidy se označují insekticidně účinné látky, které jsou obsaženy v pyrethru, jakož i jejich syntetická analoga, které jsou odvozeny od dále uvedeného strukturálního vzorce. Hlavními účinnými látkami v pyrethru jsou cinerin I a II, pyrethrin I a Π a jasmolin I a II (Rómpps Chemie-Lexikon, 8. Vydání (1987), str. 3413).

pyrethrin I : R¹ = CH=CH2, R² = CH3 pyrethrin II : R¹ = CH=CH2, R² = COOCH3 cinerin I : R¹ = R² = CH₃ cinerin II : R¹ = CH3, R² = COOCH3 jasmolin I : R¹ = C2H5, R² = CH3 jasmolin II : R¹ = C2H5, R² = COOCH3 allethrin : R* = H, R² = CH₃

Pyrethrum se získává ze suchých květů různých druhů Pyrethrum nebo Chrysanthemum rozpráškováním nebo extrakcí a jako hlavní složky obsahuje pyrethroidy, jako jsou pyrethriny, cineriny a jasmoliny. Vedle nikotinu je pyrethrum nejsilnějším rostlinným insekticidem. Jeho účinnost však působením slunečního světla a teplem klesá (Rompps Chemie-Lexikon, 8. vydání, (1987), str. 3414). Nedostatek stability, ale také vysoká cena přírodních pyrethroidů vedly k vývoji četných syntetických derivátů.

Pyrethroidy se obecně používají jako směsi isomerů. Již dlouhou dobu se používají jako insekticidní prostředky, zejména proti mouchám, švábům a jinému domácímu hmyzu, molům, zmokazům, moskytům, škůdcům v sadech a ve sklenících, obaleči mramorovanému a obaleči jednopásému ve vinicích a proti škůdcům bavlníku. Zejména přírodní pyrethroidy se vyznačují rychlým tak zvaným „knock down-efektem“, to znamená, že hmyz je sice rychle, ale pouze přechodně ochrnut a znovu se vzpamatuje. Tento nežádoucí účinek je způsoben oxidačním detoxikačním metabolismem hmyzu.

Vzhledem k nestabilitě pyrethroidů vůči světlu a vzdušnému kyslíku se k pyrethroidním insekticidům zpravidla přidávají stabilisátory ultrafialového záření a antioxidační činidla. GB-A-2 002 635 popisuje rychle se odpařující pyrethroidní insekticid, který vede pyrethroidů obsahuje alespoň jednu sloučeninu vybranou ze skupiny zahrnující estery kyseliny ftalové, alifatické estery, estery alifatických dvojsytných kyselin, estery aromatických karboxylových

-1 CZ 284863 B6 kyselin, vyšší alifatické alkoholy, alkoholy s větším počtem hydroxylových skupin, ethery glykolů a uhlovodíky s 10 nebo více atomy uhlíku, jakož i antioxidační činidlo. Jako antioxidační činidlo je možno jmenovat dibutylhydroxytoluen, butylhydroxyanisol, n-propylgallát, tokoferol, oktadecyl-3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát, pentaerythryl-tetrakis/35 (3,5-diterc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 4,4’-thiobis(3-methyl-6-terc.butylfenol) a 2,2’-methylen-bis-(4-methyl-6-terc.butylenol). Tento pyrethroidní insekticid se může nanést na poresní nosič nebo se vyskytuje ve formě pasty nebo krému nebo jako granulát a odděleným topným článkem se zahřeje na teplotu 150 až 400 °C, takže dojde k rychlému odpaření.

US-A-3 560 613 popisuje insekticidní směs sestávající z pyrethroidu, činidla absorbujícího ultrafialové záření a z pomalu působícího antioxidačního činidla. Jako antioxidační činidlo obsahuje tato směs buď 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, nebo 2,6-dioktadecyl-p-kresol.

Insekticidní směsi obsahující pyrethroidy se proti létajícímu a lezoucímu hmyzu běžně používají v kapalné formě, přičemž se jimi ošetřovaná plocha postříká buď z balení, ve kterých je směs pod tlakem, nebo ruční pumpou nebo se používá prášková forma těchto směsí umístěná jako návnada. Tyto formy použití však mají nevýhodu vtom, že při čištění ošetřené plochy se insekticidní směs odstraní a pro zachování požadované účinnosti se proto musí znovu obnovit, 20 což vede k velké spotřebě insekticidu a tím i k vysokým nákladům při dlouhodobém používání.

Pro hubení obtížného hmyzu a parasitů, jako jsou moucha dobytčí, bodavka malá, klíšťata a roztoči, u savců se může například u zvířat použít obojek z poresního materiálu, který je napojen směsí obsahující pyrethroid, a který je převrstven membránou. Tato směs může jako 25 další přísadou obsahovat činidlo absorbující ultrafialové záření a antioxidační činidlo (WO 85/03197).

DE-A-3 421 290 popisuje list pro hubení škůdců z nosiče impregnovaného prostředí pro hubení hmyzu a obalu pro tento nosič z japonského papíru, netkaného materiálu nebo papíru, jímž je 30 kontrolováno odpařování prostředku pro hubení škůdců. Jako nosiče se zejména používají papír a rouno. Prostředek pro hubení škůdců není blíže specifikován.

Popsané materiály obsahující insekticid propouštějí insekticid pomalu do okolí. Nejsou však vhodné pro použití například v hospodářství proti lezoucímu hmyzu, protože jsou jednak příliš 35 silné a jednak vzhledem k vrstvené struktuře z porésního materiálu a membrány příliš citlivé.

Cílem předloženého vynálezu byla příprava zlepšeného insekticidního přípravku, který by byl také dobře použitelný proti lezoucímu hmyzu a který by nebyl citlivý vůči poškození a jehož účinnost by byla dlouhodobá.

Podstata vynálezu

Tato úloha byla vyřešena insekticidním přípravkem podle známého stavu techniky, jehož 45 podstata spočívá v tom, že jako antioxidační činidlo obsahuje ester kyseliny citrónové.

Insekticidní přípravek podle vynálezu se hodí pro hubení hmyzu, jako je například obtížný hmyz v domech, zejména pro hubení much a švábů.

Přípravek podle vynálezu vykazuje oproti běžným směsím obsahujícím pyrethroidy velkou výhodu, spočívající vtom, že je „mobilní“, to znamená, že se může při každém čištění ošetřené plochy snadno odstranit a po vyčištění znovu na stejné místo umístit. Přípravek podle vynálezu se dále proto označuje jako „koberec“.

-2CZ 284863 B6

Díky svému mobilnímu použití se u přípravku podle vynálezu může jeho účinnosti plně využít a tak je při použití menšího množství insekticidu zaručeno trvalejší hubení hmyzu.

Přípravek podle vynálezu je z hlediska životního prostředí velmi příznivý a může se také jednoduchým způsobem odstranit.

Jako podložka se podle vynálezu může použít jakýkoliv běžným způsobem impregnovatelný materiál přírodního nebo syntetického působení a může se též použít tkanina nebo rouno z kovových materiálů. Z cenových důvodů je vhodný materiál z pěnové hmoty, zejména z polyethylenu.

Podle další výhodné formy provedení se jako podložka použije polyethylenová fólie, zejména tloušťky od 0,0001 do 0,49 mm, kterou lezoucí hmyz nevnímá jako překážku. Polyehylenovou fólií se zabrání průniku insekticidu podložkou na její spodní stranu, čímž se dosáhne plného využití účinnosti.

Výhodné jsou také podložky nanesené na nekluzký nosič, jako je guma nebo plastická hmota. Z hlediska životního prostředí je rovněž výhodný papír, například karton. Spojení podložky s nosičem se může provádět jakýmkoliv obvyklým způsobem, přičemž výhodné je kašírování.

Po poklesu účinnosti insekticidní směsi se může přípravek podle vynálezu pro odstranění srolovat jako koberec. S výhodou je přípravek opatřen držadly na nošení tak, že je snadno složitelný jako taška.

Pro snadné a neškodlivé odstranění přípravku podle vynálezu je plocha nosiče s výhodou větší než plocha podložky, takže nosič na stranách překrývá podložku a uživatel tak nepřijde do styku s impregnovanou plochou.

Po skončení insekticidní účinnosti se přípravek podle vynálezu může také obnovit tím, že se znovu impregnuje insekticidní směsí.

V přípravku podle vynálezu se jako insekticidní směsi mohou použít všechny přírodní a syntetické pyrethroidy, a to buď samotné, nebo ve směsi. Zejména účinné je přitom přírodní pyrethrum.

Pyrethroid se s výhodou používá v množství od 0,001 do 10% hmotn., obzvláště výhodně od 0,01 do 2 % hmotn., a zejména v množství 0,03 % hmotn., vztaženo na složení směsi.

Pro zlepšení stability insekticidní směsi používané v přípravku podle vynálezu na vzduchu a na světle obsahuje tato směs alespoň jedno činidlo absorbující ultrafialové záření a alespoň jedno antioxidační činidlo. Volbou antioxidačního činidla vybraného z esterů kyseliny citrónové se insekticidní účinnost přípravku podle vynálezu značně prodlouží.

Insekticidní směs může jako další antioxidační činidlo obsahovat derivát tokoferolu a/nebo askorbylpalmitát.

Výhodnými dalšími antioxidačními činidly jsou tokoferoly, popřípadě jejich deriváty. Tokoferoly jsou přírodní látky s charakterem vitaminu E a proto se často označují jako vitamin E. Odvozují se od základního skeletu tokolu a odlišují se stupněm methylace na svém benzenovém jádře. Podle předloženého vynálezu se mohou používat všechny známé tokoferoly. Výhodné jsou DL-alfa-, -beta-, -gama- a -delta-tokoferoly. Tokoferoly se mohou použít zejména jako směsi ve vhodném poměru s alespoň jedním esterem kyseliny citrónové a popřípadě s askorbylpalmitátem.

-3 CZ 284863 B6

Jako estery kyseliny citrónové jsou výhodné monoestery až triestery kyseliny citrónové s alkylalkoholy s 1 až 8 atomy uhlíku.

Činidla absorbující ultrafialové zařízení používaná podle vynálezu jsou obecně známa. Obzvláště 5 vhodná činidla absorbující ultrafialové záření, která jsou účinná v rozsahu vlnových délek od

250 do 350 nm, jsou deriváty kyseliny benzoové, například derivát p-aminobenzoové kyseliny, jako je amyl-p-domethylaminobenzoát a glyceryl-p-aminobenzoát, nebo deriváty o-hydroxybenzoové kyseliny, deriváty benzofenonu, například 2-hydroxy-N—(2-hydroxy-3-methakryloxy)propoxybenzofenon nebo 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon-5-sulfonová kyselina, deriváty io kafru, deriváty kumarinu, derivátů benzimidazolu, deriváty dibenzoylmethanu, deriváty esterů kyseliny skořicové, například isobutylcinnamát, ethylcinnamát nebo benzylcinnamát, a tris(hydroxymethyl)aminomethanové soli kyseliny sulfonové, jako je tris(hydroxymethyl)aminomethanová sůl 2-fenylbenzimidazol-5-sulfonové kyseliny.

Činidla absorbující ultrafialové záření se s výhodou používají v množství od 0,001 do 10% hmotn., obzvláště výhodně od 0,01 do 5 % hmotn., a zejména v množství 0,03 % hmotn. Vztaženo na složení směsi.

Antioxidační činidla se ve směsi podle vynálezu používají s výhodou v množství od 0,001 do 20 10 % hmotn., výhodně od 0,01 do 5 % hmotn., a zejména v množství 0,03 % hmotn., vztaženo na složení směsi.

Účelně se insekticidní směsi používané podle vynálezu připravují v kapalné formě za přídavku ředidla, popřípadě rozpouštědla. Vhodnými ředidly jsou voda, organická rozpouštědla nebo 25 oleje, přičemž výhodná je vodná a/nebo olejová emulse. Jako organická ředidla lze použít například jednosytné a vícesytné alkoholy, glykoly, jako je 1,2-propandiol, estery nebo mastné kyseliny, zatímco jako oleje jsou vhodné minerální oleje, nasycené a nenasycené estery vosků a mastných kyselin, na příklad rostlinné oleje, jakož i přírodní a syntetické etherické oleje. Navíc může insekticidní směs obsahovat lecithin. Insekticidní směs se potom nastříká na podložku 30 použitou podle vynálezu.

Insekticidní přípravek podle vynálezu se může použít na jakýkoliv druh obtížného hmyzu, proti kterému již byly dříve používány známé insekticidní směsi. Vykazuje vynikající dobu účinku proti létajícímu hmyzu, například proti mouchám a molům, a proti lezoucímu hmyzu, například 35 proti švábům, mravencům, rybenkám, slimákovcům a broukům.

Příklady provedení

Pro testování lákavého a insekticidního účinku na létající a lezoucí hmyz se přípravek podle vynálezu použije ve formě „koberečku“. Přípravek se vyrobí impregnací podložky z pěnového polyethylenu tloušťky 5 mm insekticidní směsí, obsahující 0,3 % hmotn. pyrethra, 0,1 % hmotn. tokoferolacetátu, 0,1 % hmotn. tris(hydroxymethyl)aminomethanové soli 2-fenylbenzimidazol5-sulfonové kyseliny, 80% hmotn. polyglykoletheru mastného alkoholu a 19,5% hmotn.

propylenglykolu.

Lezoucí hmyz

a) Metoda

Do vhodného pokusného prostoru (plocha asi 2 m²) se rozprostře kobereček a do tohoto prostoru se umístí asi 30 švábů jako pokusného hmyzu.

-4CZ 284863 B6

Procentuální podíl plochy koberečku, vztažený na plochu základny pokusného prostoru, je 10 %. V různých časových intervalech se počítá pokusný hmyz s definitivním uhynutím (poloha švába na zádech) a hodnoty se udávají v procentech.

Pokus byl opakován po jednoměsíčním, dvouměsíčním, tříměsíčním a čtyřměsíčním umístění koberečku při teplotě místnosti a normálním průměrném osvětlení.

b) Výsledky

Lákavý účinek:

Kobereček vykazuje dobrý lákavý účinek na pokusný hmyz.

Insekticidní účinek:

Výsledky jsou uvedeny v procentech podílu uhynulého hmyzu po uvedené časové jednotce a po uvedené době skladování koberečku.

Doba exposice (min)	mrtví švábi v % po skladování v měsících
0	1	2	3	4
20	2	2	2	2	2
40	28	27	27	26	24
60	60	58	57	55	52
80	77	74	72	69	67
120	100	100	100	98	94

Létající hmyz

a) Metoda

Pro stanovení účinnosti proti létajícímu hmyzu bylo použito modifikované schéma Peet-Gradytestu podle „The Peet Grady Method Official of the Chemical Specialities Manuvacturers Assoc., Blue Book 1952.

Jako pokusný hmyz bylo použito asi 50 čerstvě vylíhlých imag mouchy domácí (Musea domestica). Pokusný hmyz byl umístěn do krychlového prostoru s délkou hrany 2 m (celkový prostor 8 m³) a byl hodnocen účinek umístěného koberečku. Množství insekticidu odpovídalo podmínkám testu proti lezoucímu hmyzu (švábům).

Hmyz, který nebyl schopen létat, byl spočítán po 5, 10, 15 a 20 minutách. Po 15 minutách se pokusná komora vyvětrá, hmyz se sebere a umístí se do větratelné nádržky tak, aby bylo možno stanovit, zda hubicí účinek je po 24 hodinách irreversibilní.

Podloha komory byla po každém testu znovu pokryta fólií z plastické hmoty.

b) Výsledky

Lákavý účinek

Také zde byl nalezen dobrý lákavý účinek. Insekticid může účinkovat pouze při styku s testovaným hmyzem.

-5CZ 284863 B6

Insekticídní účinek

Střední hodnoty výsledků jsou uvedeny v následující tabulce. Uveden je procentuální podíl much neschopných létání, což odpovídá „knock down efektu“.

Doba exposice (min)	mrtví švábi v % po skladování v měsících
0	1	2	3	4
5	8	8	7	7	6
10	25	25	23	22	20
15	75	75	73	71	65
20	100	100	99	99	97

Z uvedených výsledků je patrné, že insekticidní přípravek podle vynálezu vykazuje vynikající dlouhodobý účinek na létající a lezoucí hmyz.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Insekticidní přípravek, sestávající z podložky impregnované insekticidní směsí, přičemž insekticidní směs obsahuje vždy od 0,001 do 10 % hmotn. alespoň jednoho pyrethroidu, alespoň jednoho činidla obsahujícího ultrafialové záření a alespoň jednoho antioxidačního činidla, vyznačující se tím, že jako antioxidační činidlo obsahuje ester kyseliny citrónové.
2. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako podložku obsahuje přírodní nebo syntetický materiál, včetně tkaniny a rouna.
3. Přípravek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako podložku obsahuje polyethylenovou fólii.
4. Přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, že jako podložku obsahuje polyethylenovou fólii o tlouštce od 0,0001 do 0,49 mm.
5. Přípravek podle jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím, že podložka je nanesena na nosiči.
6. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že nosič je na podložku nakašírován.
7. Přípravek podle nároků 5 nebo 6, vyznačující se tím, že nosič sestává z plastické hmoty, gumy nebo papíru.
8. Přípravek podle jednoho z nároků laž7, vyznačující se tím, že jako činidlo absorbující ultrafialové záření obsahuje derivát kyseliny benzoové, derivát benzofenonu, derivát benzoxazolu, derivát kafru, derivát kumarinu, derivát benzimidazolu, derivát dibenzoylmethanu, derivát esteru kyseliny skořicové nebo tris(hydroxymethyl)aminomethanovou sůl 5-sulfonové kyseliny.
9. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že insekticidní směs obsahuje jako další antioxidační činidlo derivát tokoferolu a/nebo askorbylpalmitát.

-6CZ 284863 B6
10. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že jako derivát tokoferolu obsahuje derivát DL-alfa, -beta-, -gama- a/nebo -delta-tokoferolu.
11. Přípravek podle jednoho z nároků lažlO, vyznačující se tím, že insekticidní směs obsahuje ředidlo.
12. Přípravek podle nároku 11, vyznačující se tím, že insekticidní směs je ve formě vodné a/nebo olejové emulse.
13. Přípravek podle jednoho z nároků lažl2, vyznačující se tím, že insekticidní směs obsahuje navíc lecithin.
14. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že je na stranách opatřen držadly na nošení.
15 Použití insekticidního přípravku podle jednoho z nároků 1 až 14 k hubení létajícího a lezoucího hmyzu, zejména k hubení much a švábů.