CZ285212B6 - Způsob čištění surové kyseliny (meth)akrylové - Google Patents
Způsob čištění surové kyseliny (meth)akrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285212B6 CZ285212B6 CZ942476A CZ247694A CZ285212B6 CZ 285212 B6 CZ285212 B6 CZ 285212B6 CZ 942476 A CZ942476 A CZ 942476A CZ 247694 A CZ247694 A CZ 247694A CZ 285212 B6 CZ285212 B6 CZ 285212B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- meth
- acrylic acid
- acid
- added
- salts
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 26
- -1 primary amino compound Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OTXHZHQQWQTQMW-UHFFFAOYSA-N (diaminomethylideneamino)azanium;hydrogen carbonate Chemical compound OC([O-])=O.N[NH2+]C(N)=N OTXHZHQQWQTQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N aminoguanidine Chemical compound NNC(N)=N HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 5
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 5
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 30
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl alcohol Substances CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furaldehyde Natural products O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 2
- JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1OC1CCCC1 JIRHAGAOHOYLNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIUFWMDOOFBSP-UHFFFAOYSA-N 2-azanylethanol Chemical compound NCCO.NCCO BSIUFWMDOOFBSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKWOWOKXQXPYDV-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-ol prop-2-enal Chemical compound C(C)(C)(C)O.C(=O)C=C OKWOWOKXQXPYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(O)C=C1 LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je popsán způsob čištění surové kyseliny (meth)akrylové, při kterém se surová kyselina (meth)akrylová destilačně zpracovává za přídavku primární aminosloučeniny a organické sulfonové kyseliny.
ŕ
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která byla vyrobena způsobem katalytické oxidace v plynné fázi. Podle tohoto vynálezu se surová kyselina (meth)akrylová uvádí do styku s primárním aminem a/nebo jeho solemi a z této směsi se destilačně odděluje kyselina (meth)akrylová.
Výraz kyselina (meth)akiylová se používá jako zkrácený způsob psaní a znamená kyselinu akrylovou nebo kyselinu methakrylovou. Pod primárním aminem se rozumí takové sloučeniny, které obsahují alespoň jednu aminoskupinu.
Dosavadní stav techniky
Kyselina (meth)akrylová, buď jako taková, nebo ve formě svého esteru, je zvláště důležitá pro výrobu polymerů určených pro nejrůznější oblasti použití, například k použití jako lepidla.
Kyselina (meth)akrylová se mimo jiné dá získat katalytickou oxidací alkanů, alkanolů, alkenů nebo alkenalů, které obsahují buď 3, nebo 4 atomy uhlíku, v plynné fázi. Zvláště výhodně se kyselina (meth)akrylová může například získat katalytickou oxidací propenu, akroleinu terc.butanolu, isobutenu, isobutanu, isobutyraldehydu nebo methakroleinu v plynné fázi. Jako výchozí sloučeniny jsou však možné také takové sloučeniny, ze kterých se teprve intermediámě tvoří vlastní výchozí sloučenina obsahující 4 atomy uhlíku během oxidace v plynné fázi. Jako jejich příklad se jmenuje methylester terc.-butanolu. Přitom se tyto výchozí plyny, zpravidla zředěné plyny inertními, jako dusíkem, oxidem uhličitým, nasycenými uhlovodíky a/nebo vodní párou, vedou ve směsi s kyslíkem při zvýšených teplotách, stejně jako popřípadě za zvýšeného tlaku přes katalyzátory na bázi směsi oxidů přechodných kovů, přičemž se oxidačně přeměňují na odpovídající kyselinu (meth)akrylovou a oddělují vyjmutím do vhodného absorpčního činidla (například vody nebo směsi 70 až 75 % hmotnostních difenyletheru a 25 až 30 % hmotnostních difenylu) z proudu plynných produktů (srov. například evropský patent č. 297 445A a DE patentový spis č. 2136 396).
Po odstranění absorpčního činidla (a popřípadě před nadcházejícím se zbavením nečistot, které mají malou rozpustnost v absorpčním prostředku, desorpcí, například vzduchem) extrakčním a/nebo destilačním způsobem oddělování (například odstraněním vody jako absorpčního prostředku destilací, azeotropickou destilací nebo extrakčním oddělením kyseliny z vodného roztoku a následujícím destilačním oddělením extrakčního prostředku) se získá kyselina, která se zde označuje jako surová kyselina (meth)akrylová.
Na základě řady možných průběhů katalytické oxidace v plynné fázi, kdy dochází k paralelním a následným reakcím, vzniká surová kyselina (meth)akrylová, která není čistým produktem. V mnoha případech se získá spektrum různých nečistot (zpravidla řádově velikosti menší nebo rovné 2 % hmotnostním, srov. evropský patent č. 169 2548), které hlavně sestávají z výchozích sloučenin pro katalytickou oxidaci v plynné fázi a z aldehydů chemicky příbuzných výsledné kyselině (meth)akrylové. Pravidelně surová kyselina (meth)akrylová jako nečistoty tudíž vedle kyseliny octové, kyseliny mravenčí a kyseliny propionové zpravidla obsahuje formaldehyd, acetaldehyd, akrolein, metakrolein, propionaldehyd, n-butyraldehyd, benzaldehyd, furfural a krotonaldehyd.
Pro různá použití kyseliny (meth)akrylové jsou nečistoty obsažené v surové kyselině (meth)akrylové škodlivé (srov. například DE patentový spis č. 22 07 184A). Tak například indukční
- 1 CZ 285212 B6 doba polymerační reakce, to znamená časové období mezi dosažením polymerační teploty a skutečným zahájením polymerace, nemusí být reprodukovatelná nebo se může snížit stupeň polymerace. Také polymer může mít sklon k vybarvení.
Proto je snaha pro takové cíle použití zbavovat surovou kyselinu (meth)akrylovou jak nejvíce je možné nečistot a převádět surovou kyselinu (meth)akrylovou na čistou kyselinu (meth)akrylovou. To se může zpravidla provádět destilačním způsobem, například dvěma na závěr připojenými rektifikačními stupni, k odstranění nečistot vroucích snáze a obtížněji než kyselina (meth)akrylová (srov. například evropský patent č. 102 6428).
Problematické však je, že alespoň část aldehydických nečistot je svými fyzikálními vlastnostmi tak podobná kyselině (meth)akrylové, že jejich konečné rektifikační odstraňování je možné jen za použití nehospodámého počtu dělicích pater a/nebo nehospodámého poměru zpětného toku.
Z DE patentového spisu č. 22 07 1848 a z GB patentového spisu č. 1346 737 je znám způsob čištění surové kyseliny akrylové, který se vyznačuje tím, že se k surové kyselině akrylové přidá alespoň jeden primární amin, jako například hydrazin, fenylhydrazin, anilin, monoethanolamin, ethylendiamin a glycin, a ze směsi se destilačně oddělí kyselina akrylová.
Primární aminy vázají zřejmě aldehydy obsažené jako nečistoty ve vysokém rozsahu, takže se již připojeným jednoduchým stupněm destilačního dělení docílí příslušně vysokého účinku oddělení aldehydických nečistot.
Evropský patent č. 270 999A doporučuje odpovídající způsob pro uvádění do styku surové kyseliny (meth)akrylové s aminoguanidinem a/nebo jeho solemi, v množství od 1 až do 3 mol na mol obsaženého aldehydu, před destilačním zpracováním této kyseliny.
Z DE spisu č. 4 201 697A je známo, že surová kyseliny (meth)akrylová se před destilačním zpracováním uvádí do styku s kyselinou arylsulfonovou. Podobný způsob zahrnuje DE spis č. 22 07 1848, kde se také ještě před destilačním zpracováním přidává kyselina sírová. V JP patentu č. 117 716/75A se doporučuje kombinace fenothiazinu a kyseliny sulfonové jako inhibitor polymerace kyseliny akrylové.
Nevýhodou těchto výrobních způsobů náležejících ke stavu techniky však je, že se během destilace destilační zařízení (zvláště povrchová plocha odpařováku) relativně rychle pokrývá povlakem, což je podmíněno svrchu jmenovanými přísadami. Takové pokrývání povlakem nenastává při destilačním zpracování surové kyseliny (meth)akrylové v nepřítomnosti těchto přísad (obecně má takové destilační zpracování bez přísad pouze malý dělicí účinek s ohledem na aldehydické nečistoty obsažené v surové kyselině (meth)akrylové).
Zřejmě se na tvorbě zátěže bezprostředně účastní reakční produkty z přísad s aldehydickými nečistotami a/nebo v rámci destilačního zpracování z těchto sloučenin vzniklé následné produkty.
Úkolem tohoto vynálezu je tudíž poskytnout způsob oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se surová kyselina (meth)akrylová uvádí do styku s primárním aminem a/nebo jeho solemi a ze směsi se destilačně oddělí kyselina (meth)akrylová, při kterém se sníží popsaná tvorba povlaku.
Podstata vynálezu
K dosažení tohoto úkolu byl nalezen způsob oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se
-2CZ 285212 B6 surová kyselina (meth)akrylová uvede do styku s primárním aminem a/nebo jeho solemi a ze směsi se destilačně oddělí kyselina (meth)akrylová, jehož podstatou je, že se k surové kyselině (meth)akrylové před destilačním zpracováním dodatkově k přidávanému primárnímu aminu a/nebo jeho solím přidá alespoň jedna organická sulfonová kyselina a/nebo její soli (zvláště soli s alkalickým kovem). Výhodou je, pokud se organická sulfonová kyselina použije tak, že se při přidání k vodě za teploty 25 °C sníží povrchové napětí. Zpravidla se přidává na 1 mol přidané primární aminosloučeniny alespoň 0,1 mol, obvykle však ne více než 5 mol, nejméně jedné organické sulfonové kyseliny, protože se nad tímto přidávaným množstvím nedosáhne žádného zlepšeného účinku. S výhodou se na 1 mol přidané primární aminosloučeniny přidává 0,5 až 2 mol alespoň jedné organické sulfonové kyseliny.
S výhodou se přidání alespoň jedné organické sulfonové kyseliny provádí teprve krátce před destilačním zpracováním. To znamená, že se účelně k surové kyselině (meth)akrylové přidává nejprve výhradně primární aminosloučenina, směs se s výhodou ponechá po určitý čas sama (trvání reakce závisí na teplotě, přičemž při teplotě od 20 do 100 °C tato doba činí mezi několika málo minutami a několika hodinami a použitý technický postup se s výhodou provádí sám za teploty místnosti), potom se přidá alespoň jeden derivát arylsulfonové kyseliny a nakonec se provede destilační zpracování. Zvolený způsob přidání organické sulfonové kyseliny se může provádět také před nebo současně s přidáním primární aminosloučeniny. Dále se může provést přidání organické sulfonové kyseliny také pouze na dno destilační kolony, na hlavu kolony nebo přes zpětný tok do kolony. Přidání organické sulfonové kyseliny je také potom úspěšné, pokud již došlo k tvorbě povlaku.
Vhodné organické sulfonové kyseliny jsou například alkylsulfonové kyseliny obecného vzorce
R1 - SO3H, ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku.
Dále se hodí také soli těchto alkylsulfonových kyselin, zvláště soli s alkalickými kovy. Výhodným zástupcem těchto kyselin je kyselina methansulfonová a její soli.
Dále jsou vhodné arylsulfonové kyseliny a jejich soli. Výhodné deriváty arylsulfonových kyselin jsou kyseliny toluensulfonové, jako je kyselina p-toluensulfonová, benzensulfonová kyselina, fenolsulfonové kyseliny, xylensulfonové kyseliny, dinaftalensulfonové kyseliny ajejich soli, zvláště jejich alkalické soli. Zcela zvláště vhodné jsou však alkylarylsulfonové kyseliny ajejich soli, v nich opět jsou výhodné ony sloučeniny, které mají pouze alkylovou skupinu jako substituci. Aryl představuje s výhodou benzenový nebo naftalenový kruhový systém.
Alkylový zbytek s výhodou obsahuje 5 až 16 atomů uhlíku.
Zvláště způsobilé jsou kyseliny alkylbenzensulfonové ajejich soli, to znamená sloučeniny obecného vzorce
R2 ve kterém
M znamená atom vodíku nebo jiný kation, například ion alkalického kovu a
-3 CZ 285212 B6
R2 znamená alkylovou skupinu s 5 až 16 atomy uhlíku.
Výhodně R2 představuje alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku.
Z derivátů alkylbenzensulfonových kyselin svrchu uvedeného obecného vzorce zaujímají opět vynikající pozici kyseliny dodecylbenzensulfonové ajejich soli. To platí zvláště pro deriváty kyseliny dodecylbenzensulfonové obecného vzorce
H3C— (CH2) n“-CH—’'’ (CH2) k——CH3
S03M ve kterém n a m znamenají celá čísla, jejichž součet musí činit 9.
Zcela obecně se derivát arylsulfonové kyseliny přidává s výhodou ve své kyselé formě. To znamená, že arylsulfonová kyselina je výhodnou přísadou. To platí také pro deriváty alkylsulfonové kyseliny, stejně jako pro deriváty arylalkylsulfonové kyseliny, které jsou rovněž vhodné jako deriváty organické sulfonové kyseliny, která je přidávána podle tohoto vynálezu.
Vhodné přidávané primární aminy a/nebo jejich soli jsou všechny takové sloučeniny, jejichž přidání je již doporučeno podle dosavadního stavbu techniky. Jako takové se například jmenují (do seznamu jsou zapsány pro jednoduchost pouze sloučeniny ve formě aminu, tyto sloučeniny poskytují jím odpovídající soli) hydrazin ajeho deriváty, jako například guanylhydrazin 25 (aminoguanidin) a fenylhydrazin, aromatické aminy, které obsahují s výhodou až 12 atomů uhlíku, jako například anilin, 0-, m- a p-toluidin ao~, m- a p-anilin, aminokarboxylové kyseliny, jako například glycin, aminoalkoholy, jako například ethanolamin (2-aminoethanol), avšak také řetězec tvořící, rozvětvené a cyklické alifatické aminy, které obsahují od 1 až do 12 atomů uhlíku, jako například methylamin. Samozřejmě přicházejí v úvahu také vícemocné 30 primární aminy. Znamená to, že se hodí také takové sloučeniny, které obsahují více než jednu aminoskupinu, například 2, 3 nebo 4 aminoskupiny. Jako jejich příklady se uvádí 1,2— diaminoethan, putrescin (tetramethylendiamin) a cadaverin (pentamethylendiamin). Samozřejmě se hodí také takové sloučeniny, které obsahují jak aminoskupinu, tak také sulfoskupinu, jako například kyselina sulfanilová (kyselina 4-aminobenzensulfonová).
Vhodné soli přidávaných primárních aminů jsou zvláště jejich hydrogenuhličitany, dusičnany, sírany nebo chloridy. Jako příklad se uvádí aminoguamidin-hydrogenkarbonát, kteiý je výhodným přidávaným derivátem aminoguanidinu. Zvláštní výhoda spočívá v přidávané kombinaci sestávající výlučně z aminoguamidin-hydrogenkarbonátu a kyseliny dodecylbenzen40 sulfonové.
Samozřejmě se způsob podle tohoto vynálezu může použít také k oddělování aldehydů z kyseliny (meth)akrylové, při kterém nejde o surovou kyselinu (meth)akrylovou, to znamená, jedná se o kyselinu získanou jinak než katalytickou oxidací sloučenin obsahujících 3 nebo 4 atomy uhlíku 45 v plynné fázi, co má za příčinu zatížení na jiném základě než aldehydickými nečistotami.
S výhodou se k destilační zpracování způsobem podle tohoto vynálezu používá modifikovaná surová kyselina (meth)akrylová za sníženého tlaku, účelně při tlaku menším nebo rovném 1 kPa,
-4CZ 285212 B6 zpravidla od 0,1 až do 1 kPa. Tomu odpovídající teplota varu je obvykle v rozmezí od 70 do 105 °C.
Zvláštní význam má způsob podle tohoto vynálezu v případě surové kyseliny methakrylové, která se získala katalytickou oxidační výrobou v plynné fázi vycházející z akroleinu, zvláště když se samotný methakrolein vyrobil katalytickou oxidací terc.-butanolu, isobutanu nebo isobutenu v plynné fázi nebo reakcí formaldehydu s propionaldehydem podle evropského patentu č. 92 0978 nebo evropského patentu č. 58 9278 a obzvláště potom, kdy se v plynné fázi katalyticky oxiduje terc.-butanol, isobutan nebo isobuten za použití katalyticky aktivní hmoty obecného vzorce I
Mo12BiaFebX,cX2dX3eX4gOn (I), ve kterém
X1 znamená nikl a/nebo kobalt,
X2 znamená thallium, alkalický kov a/nebo kov alkalické zeminy,
X3 představuje fosfor, arsen, bor, antimon, cín, cer, olovo, niob a/nebo wolfram,
X4 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium, a představuje číslo od 0,5 do 5,0, b představuje číslo od 0,01 do 3,0, c představuje číslo od 3,0 do 10,0, d představuje číslo od 0,02 do 2,0, e představuje číslo od 0 do 5,0, f představuje číslo od 0 do 10 a n znamená číslo, které se stanoví na základě mocenství a četnosti prvků odlišných od kyslíku v obecném vzorci I, za teploty od 300 do 400 °C v závislosti na zvláštním teplotním průběhu, obzvláště podle podmínek ze starší německé patentové přihlášky P 40 23 239,5, a odpadající metakrolein se používá bez mezičištění k další oxidaci. Dále se způsob podle tohoto vynálezu osvědčuje zvláště tehdy, když se provádí katalytická oxidace metakroleinu v plynné fázi při zvláštním teplotním průběhu, podle provedení známého ze starší německé patentové přihlášky P 4132 263,0, za teploty v rozmezí od 200 do 350 °C nebo podle starší německé patentové přihlášky P 41 32 684,9, za teploty od 250 do 400 °C.
Způsob podle tohoto vynálezu se samozřejmě provádí v přítomnosti inhibitorů polymerace, jako vzduchu, hydrochinonu, monoethyletheru hydrochinonu, p-nitrosofenolu, p-methoxyfenolu nebo fenothiazinu.
Inhibitor polymerace se obvykle používá v množství od 50 do 1000 ppm, vztaženo na surovou kyselinu (meth)akrylovou.
-5CZ 285212 B6
Zvláště výhodně se osvědčuje způsob podle tohoto vynálezu provádět v přítomnosti aromatických hydroxysloučenin, jako je hydrochinon nebo monomethylether hydrochinonu, jako inhibitorů polymerace.
Průmyslová využitelnost
Způsob podle tohoto vynálezu se vyznačuje tím, že na jedné straně slouží k zvláště účinnému destilačnímu oddělování aldehydických nečistot ze surové kyseliny (meth)akrylové a na druhé straně stím spojeným co největším potlačením tvorby vznikajícího povlaku. Způsob podle tohoto vynálezu se tudíž hodí zvláště ke kontinuálnímu způsobu výroby, jako je popsán v DE spisu č. 42 01 697A.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Methakrolein se vyrobí podle příkladu 1 evropského patentu č. 58 927B, kondenzací formaldehydu a propionaldehydu a následující azeotropickou destilací vyrobené sloučeniny. Z této sloučeniny se dostane podle výrobního příkladu popsaného v evropském patentu č. 297 445A (katalytickou oxidací v plynné fázi) vodný roztok kyseliny methakrylové. Tento roztok se stripuje vzduchem pro syntézu používaným k oxidaci (čerstvým vzduchem), za teploty 50 až 70 °C (množství čerstvého vzduchu je uvedeno v tabulce 1 evropského patentu č. 297 445A), poté se extrahuje podle příkladu 6 patentového spisu NDR č. 54 354 kyselinou isooktanovou a přitom vznikající směs kyseliny methakrylové a kyseliny isooktanové se rozdestiluje podle příkladu 10 popsaného vtémže patentovém spisu. Takto získaná surová kyselina methakrylová se uvede do styku s 944 ppm hmotnostními aminoguanidin-hydrogenkarbonátu (vztaženo na surovou kyselinu) a zbývající směs se sama nechá lehce míchat za teploty místnosti po dobu přibližně 6 hodin.
Nakonec se takto zpracovaná surová kyselina methakrylová kontinuálně přivádí (v množství 0,5 litru za hodinu) do rektifikační kolony k oddělování nečistot vroucích při nižší teplotě varu, než má kyselina methakrylová, které se provádí přes hlavu kolony. Odváděná usazenina z této kolony se kontinuálně převádí do destilačního kotle a kyselina methakrylová o vysoké čistotě se oddestiluje přes hlavu (teplota ve vařáku: 105 °C, tlak: 1 kPa, čištění výsledné kyseliny methakrylové od aldehydu na obsah CO menší, než 1 ppm, počítáno jako methakrolein). U použité rektifikační kolony jde o izolovanou, duplikátorovou pozrcadlenou kolonu plněnou tělísky (průměr: 50 mm, délka: 1 m, 5 mm zesítěný šroubovité navinutý drát, teplota ve vařáku: 105 °C, tlak: 1 kPa).
Již po kontinuální době provozu v trvání 2 hodin se ukazují ve vařáku rektifikační kolony a v destilačním kotli silné usazeniny tuhé látky (usazenina barvy srnčí hnědi), které jednak vedou k tvorbě povlaku bránícímu přestupu tepla, jednak k ucpávání vedení a čerpadel, takže se zařízení musí odstavit již po 3 hodinách.
Příklad provedení se opakuje za stejných podmínek, avšak před destilačním zpracováním se dodatkově přidá k zaváděnému množství aminoguanidin-hydrogenkarbonátu ekvimolámí množství kyseliny dodecylbenzensulfonové.
Po kontinuální době provozu v trvání 48 hodin se nezjistí vylučování tuhé látky ve vařáku rektifikační kolony a v destilačním kotli. Ve výsledné kyselině methakrylové vyčištěné od aldehydu činí obsah CO rovněž méně než 1 ppm (počítáno jako methakrolein).
-6CZ 285212 B6
V obou případech se pracuje v přítomnosti 200 ppm (vztaženo na hmotnost surových kyselin) methylesteru hydrochinonu jako inhibitoru polymerace.
Příklad 2
V rektifíkační koloně ze skla, provozované kontinuálně, jejímž odpařovákem je konvenční oběhová odparka ze skla, která je vyhřívána pomocí kovové, elektrické vyhřívané svíčky, se zavádí přes odpařovák kontinuálně 140ml/h surové kyseliny akrylové, která byla získána katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi podle příkladu B1 zDE spisu č. 43 02 991A a nakonec zpracováním reakční směs podle příkladu B1 zDE spisu č. 21 36 396A. Stejné množství, vztaženo k množství surové kyseliny, se kontinuálně odvádí z odpařováku. Odpařená surová kyselina se kondenzuje v horní části rektifíkační kolony a jako zpětný tok znovu kvantitativně zavádí na hlavu kolony. Stabilizace kolony se provádí pomocí fenothiazinu přes hlavu kolony. K surové kyselině akrylové se před zavedením do vařáku přidává 1100 ppm, vztaženo na její hmotnost, aminoguanidin-hydrogenkarbonátu. Během rektifíkace dochází na vyhřívací svíčce ke vzniku povlaku, jehož množství se po provozní době 40 hodin stanoví zvážením. Výsledky ukazuje následující tabulka. Ta dále obsahuje výsledky, které byly dosaženy, pokud se k surové kyselině akrylové bezprostředně před jejím zavedením do odpařováku přidalo na 1 mol obsažené aminogunaidinové sloučeniny 1,5 mol organické sulfonové kyseliny.
Tabulka
Přidaná sulfonová kyselina Množství povlaku (mg)
| - | 400 |
| kyselina p-toluensulfonová | 50 |
| kyselina dodecylbenzensulfonová | 20 |
| kyselina methansulfonová | 10 |
| kyselina xylensulfonová | 50 |
| kyselina dibutylnaftalensulfonová | 70 |
Příklad 3
Postupuje se jako v příkladu 2, avšak na místo aminoguanidin-hydrogenkarbonátu se přidává 450 ppm hydrazinmonohydrátu. Po provozní době 5 hodin se vytvoří povlak o hmotnosti 2200 mg. Pokud se k surové kyselině akrylové bezprostředně před jejím zavedením do odpařováku přidá na 1 mol této kyseliny dodatkově 1,5 mol kyseliny dodecylbenzensulfonové, je vzniklé množství povlaku také po provozní době 40 hodin ještě pod 10 mg.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob čištění kyseliny (meth)akrylové znečištěné aldehydy, uvedením do styku kyseliny (meth)akrylové s primárním aminem a/nebo jeho solemi a destilačním oddělením kyseliny (meth)akrylové ze směsi, vyznačující se tím, že se ke kyselině (meth)akiylové znečištěné aldehydy přidá před destilačním zpracováním dodatkově k přidanému primárnímu aminu a/nebo jeho solím alespoň jedna organická sulfonová kyselina a/nebo její soli.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na 1 mol aldehydických nečistot přidává až 5 mol primárního aminu a/nebo jeho solí.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se na 1 mol přidané primární aminosloučeniny přidává až 5 mol alespoň jedné organické sulfonové kyseliny a/nebo jedné z jejich solí.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se na 1 mol aldehydických nečistot přidávají 1 až 3 mol primárního aminu a/nebo jeho solí, stejně jako na 1 mol přidané primární aminosloučeniny se přidává 0,5 až 2 mol alespoň jedné organické sulfonové sloučeniny a/nebo jedné z jejich solí.4. Způsob podle nároků laž4, vyznačující se tím, že přidaná primární amino- sloučenina zahrnuje hydrazin a/nebo derivát hydrazinu.
- 5. Způsob podle nároků laž5, vyznačující se tím, že přidaná primární amino- sloučenina zahrnuje aminoguanidin a/nebo jeho soli.
- 7. Způsob podle nároků laž6, vyznačující se tím, že přidaná primární amino- sloučenina zahrnuje aminoguanidin-hydrogenkarbonát.
- 8. Způsob podle nároků laž7, vyznačující se tím, že přidaný derivát sulfonové kyseliny zahrnuje kyselinu dodecylbenzensulfonovou.
- 9. Způsob podle nároků laž8, vyznačující se tím, že kyselinou (meth)akrylovou znečištěnou aldehydy je surová kyselina (meth)akrylová, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi.
- 10. Způsob podle nároků laž 9, vyznačující se tím, že se provádí kontinuálně.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4335172A DE4335172A1 (de) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | Verfahren zur Reinigung von Roh-(Meth)acrylsäure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ247694A3 CZ247694A3 (en) | 1995-07-12 |
| CZ285212B6 true CZ285212B6 (cs) | 1999-06-16 |
Family
ID=6500222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942476A CZ285212B6 (cs) | 1993-10-15 | 1994-10-07 | Způsob čištění surové kyseliny (meth)akrylové |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207022B1 (cs) |
| EP (1) | EP0648732B1 (cs) |
| JP (1) | JP4116101B2 (cs) |
| KR (1) | KR950011392A (cs) |
| CN (1) | CN1053179C (cs) |
| CZ (1) | CZ285212B6 (cs) |
| DE (2) | DE4335172A1 (cs) |
| ES (1) | ES2115838T3 (cs) |
| RU (1) | RU94037591A (cs) |
| TW (1) | TW363055B (cs) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5482597A (en) | 1994-11-23 | 1996-01-09 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of crude (meth)acrylic acid |
| DE4442346A1 (de) | 1994-11-29 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse |
| US5961790A (en) | 1994-12-14 | 1999-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of (meth) acrylic acid by rectification |
| DE19536179A1 (de) * | 1995-09-28 | 1997-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur rektifikativen Abtrennung von ungesättigten Carbonsäuren aus Lösungsmitteln |
| DE19539295A1 (de) * | 1995-10-23 | 1997-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen destillativen Auftrennung von flüssigen Gemischen, die als Hauptbestandteil (Meth)acrylsäure enthalten |
| DE19627679A1 (de) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Roh-Acrylsäure durch Kristallisation |
| US5710329A (en) * | 1996-10-23 | 1998-01-20 | Nalco/Exxon Energy Chemical, L. P. | Antifoulant for acrylic acid purification |
| DE19814449A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
| JP5073129B2 (ja) | 1999-03-31 | 2012-11-14 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP4542214B2 (ja) * | 1999-08-20 | 2010-09-08 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の精製方法 |
| DE19947868A1 (de) | 1999-10-05 | 2001-04-12 | Basf Ag | Verfahren der chemischen und/oder physikalischen Behandlung von Gemischen, die wenigstens eine chemische Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe enthalten |
| JP4361995B2 (ja) * | 1999-12-22 | 2009-11-11 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の精製方法 |
| CZ304548B6 (cs) | 2000-06-14 | 2014-07-02 | Basf Aktiengesellschaft | Způsob výroby akroleinu a/nebo kyseliny akrylové |
| DE10138150A1 (de) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Harze |
| CN100389848C (zh) * | 2001-10-30 | 2008-05-28 | 三菱化学株式会社 | 一种薄膜蒸发器及其在（甲基）丙烯酸精制方法中的应用 |
| WO2005007609A1 (de) | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thermisches trennverfahren zur abtrennung wenigstens eines (meth)acrylmonomere angereichert enthaltenden stoffstroms |
| US7393976B2 (en) * | 2003-11-26 | 2008-07-01 | Rohm And Haas Company | Process for manufacturing reduced water content (meth)acrylic acid |
| US20050165748A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Seagate Technology Llc | Method and apparatus for querying a computerized database |
| US7592483B2 (en) | 2004-07-01 | 2009-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrolein or acrylic acid or a mixture thereof by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
| US7601866B2 (en) | 2005-03-01 | 2009-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | Process for removing methacrolein from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrolein as a secondary component |
| US7705181B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-04-27 | Basf Akiengesellschaft | Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component |
| DE102005019911A1 (de) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit |
| DE102008041573A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| JP2011529094A (ja) | 2008-07-28 | 2011-12-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アクリル酸のｃ３前駆体化合物のガス状生成混合物から主生成物として含有されるアクリル酸および副生成物として含有されるグリオキサールを分離する方法 |
| DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| DE102011076931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base |
| HK1231431A1 (zh) | 2013-12-07 | 2017-12-22 | 诺沃梅尔公司 | 纳米过滤膜和使用方法 |
| JP6168227B2 (ja) * | 2015-10-20 | 2017-07-26 | ダイキン工業株式会社 | アクリル酸誘導体の精製方法 |
| US11447439B2 (en) | 2018-07-26 | 2022-09-20 | Basf Se | Method for inhibiting unwanted radical polymerisation of acrylic acid present in a liquid phase P |
| FR3094716B1 (fr) | 2019-04-02 | 2021-06-04 | Arkema France | Production d’acide acrylique de grade polymere |
| US20230132285A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-04-27 | Basf Se | Process for inhibiting the undesired free-radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase p |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE248250C (cs) * | ||||
| DE1668609C3 (de) * | 1967-09-23 | 1975-06-05 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Gewinnung konzentrierter Acrylsäure |
| BE786398A (fr) | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
| CA962698A (en) * | 1972-01-31 | 1975-02-11 | The Standard Oil Company | Process for purification of acrylic acid |
| JPS5014A (cs) * | 1973-04-28 | 1975-01-06 | ||
| JPS5944337A (ja) | 1982-09-06 | 1984-03-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
| JPS5948438A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸の精製法 |
| CH662791A5 (de) | 1984-03-13 | 1987-10-30 | Konrad Feinmechanik Ag A | Maschine zum anlegen eines bandes um ein packgut. |
| DE3467340D1 (en) | 1984-07-21 | 1987-12-17 | Mitsubishi Petrochemical Co | Process for purification of 1,2-unsaturated carboxylic acids and/or esters thereof |
| DE3641996A1 (de) | 1986-12-09 | 1988-06-16 | Basf Ag | Verfahren zum abtrennen von aldehyden aus (alpha),(beta)-olefinisch ungesaettigten carbonsaeuren |
| JPS644505A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Komatsu Mfg Co Ltd | Amphibious working vehicle |
| DE3721865A1 (de) | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
| DE4023239A1 (de) * | 1990-07-21 | 1992-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von propen oder iso-buten zu acrolein oder methacrolein |
| DE4132684A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von methacrolein zu methacrylsaeure |
| DE4201697A1 (de) * | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von rohsaeuren (alpha),(beta)-monoethylenisch ungesaettigter carbonsaeuren |
-
1993
- 1993-10-15 DE DE4335172A patent/DE4335172A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-06 EP EP94115717A patent/EP0648732B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-06 DE DE59405832T patent/DE59405832D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-06 ES ES94115717T patent/ES2115838T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 US US08/319,667 patent/US6207022B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 CZ CZ942476A patent/CZ285212B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-14 TW TW083109548A patent/TW363055B/zh active
- 1994-10-14 KR KR1019940026361A patent/KR950011392A/ko not_active Ceased
- 1994-10-14 CN CN94118663A patent/CN1053179C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-14 JP JP24971094A patent/JP4116101B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-14 RU RU94037591/04A patent/RU94037591A/ru unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6207022B1 (en) | 2001-03-27 |
| DE4335172A1 (de) | 1995-04-20 |
| EP0648732A1 (de) | 1995-04-19 |
| CN1053179C (zh) | 2000-06-07 |
| ES2115838T3 (es) | 1998-07-01 |
| JP4116101B2 (ja) | 2008-07-09 |
| CZ247694A3 (en) | 1995-07-12 |
| CN1106789A (zh) | 1995-08-16 |
| EP0648732B1 (de) | 1998-04-29 |
| KR950011392A (ko) | 1995-05-15 |
| JPH07149687A (ja) | 1995-06-13 |
| DE59405832D1 (de) | 1998-06-04 |
| RU94037591A (ru) | 1996-09-10 |
| TW363055B (en) | 1999-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ247694A3 (en) | Purification method of raw (meth)acrylic acid | |
| KR100535323B1 (ko) | (메타)아크릴산의 정제방법 | |
| CN102216252B (zh) | 从丙三醇制备生物来源化的丙酸的方法 | |
| CN1318378C (zh) | (甲基)丙烯酸酯的制备方法 | |
| US4828652A (en) | Removal of aldehydes from α, β-olefinically unsaturated carboxylic acids | |
| US5961790A (en) | Separation of (meth) acrylic acid by rectification | |
| JP7105799B2 (ja) | 分離壁を備えた蒸留カラムを含む（メタ）アクリル酸の精製方法 | |
| KR102698594B1 (ko) | 폴리머 등급의 (메트)아크릴산의 개선된 제조 방법 | |
| CN102036945A (zh) | 烯键式不饱和酸或其酯的生产 | |
| CN108137465B (zh) | 制备丙烯酸的方法 | |
| CZ302195A3 (en) | Purification method of raw (meth)acrylic acid | |
| KR102291247B1 (ko) | 메타크롤레인을 분리하는 방법 | |
| RU2607762C2 (ru) | Усовершенствованный растворитель для извлечения малеинового ангидрида из газового потока | |
| KR101049561B1 (ko) | (메트)아크릴레이트의 제조방법 | |
| RS60732B1 (sr) | Metodi za proizvodnju sastava sa vinil acetatom koji ima nizak sadržaj nečistoća | |
| JP3792448B2 (ja) | メタクリル酸の精製法 | |
| CN112469686B (zh) | 抑制液相p中存在的丙烯酸的不想要的自由基聚合的方法 | |
| TWI574943B (zh) | 製備甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯類之方法 | |
| SG191822A1 (en) | Method for reducing equipment fouling in (meth)acrylic acid production process | |
| JPS6314752A (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
| CZ282186B6 (cs) | Způsob čistění alfa,beta-monoethylenicky nenasycených harboxylových kyselin od nečistot obsažených v surových kyselinách | |
| JPS60130546A (ja) | １，２−不飽和カルボン酸の精製方法 | |
| MXPA00000015A (en) | Method for esterification of (meth)acrylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091007 |