CZ285363B6 - Způsob přípravy isobornyl(meth)akrylátu - Google Patents
Způsob přípravy isobornyl(meth)akrylátu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285363B6 CZ285363B6 CZ962426A CZ242696A CZ285363B6 CZ 285363 B6 CZ285363 B6 CZ 285363B6 CZ 962426 A CZ962426 A CZ 962426A CZ 242696 A CZ242696 A CZ 242696A CZ 285363 B6 CZ285363 B6 CZ 285363B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- camphene
- isobomyl
- catalyst
- Prior art date
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 title abstract 2
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 claims abstract description 14
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003930 superacid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical group COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N Camphen Natural products C1CC2C(C)(C)C(=C)C1C2(C)C TZNXGARVNMCICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004689 octahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy isobornyl(meth)akrylátu reakcí kyseliny (meth)akrylové s kamfenem v přítomnosti pevného katalyzátoru na bázi superkyseliny založené na zirkoniu.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy izobomylmethakrylátu a izobomylakrylátu.
Dosavadní stav techniky
US patent č. 3 087 962 popisuje způsob přípravy izobomylakrylátu reakcí kyseliny akrylové nebo methakrylové s kamfenem, přičemž dochází k přesmyku. Reakce se provádí v přítomnosti silné kyseliny jako katalyzátoru, jako je kyselina sírová nebo Lewisova kyselina, například fluorid boritý. Tento postup však nemůže být použit v průmyslovém měřítku v důsledku nízkých výtěžků a vzhledem ke korozi reaktoru, způsobené fluoridem boritým.
Japonská patentová přihláška, publikovaná pod číslem 58 049 337, překonává tyto překážky a popisuje způsob přípravy izobomylakrylátu a methakrylátu stejného typu, jak je uveden shora, ale reakce je katalyzována silnou sulfonovou kationtovou pryskyřicí. Postranní reakce, ke kterým dochází, mají původ zejména v dimerizaci kamfenu v diterpen, což má vliv na selektivitu reakce.
Podstata vynálezu
Vynález překonává tyto nevýhody použitím katalyzátoru, který dává selektivní produkty izobomylakrylátu a methakrylátu a který je výhodnější, než kterýkoliv známý katalyzátor a který představuje nej lepší kompromis mezi výtěžkem a selektivitou vyráběného esteru.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy izobomylakrylátu a methakrylátu vzorce
ve kterém R znamená vodík nebo methyl, reakcí akrylové nebo methakrylové kyseliny vzorce CH2 = C-C-OH
I II
R o s kamfenem vzorce
- 1 CZ 285363 B6 v přítomnosti katalytického množství kyselého katalyzátoru, vyznačující se tím, že jako katalyzátor se používá pevná superkyselina, založená na zirkoniu.
Molámí poměr kyseliny ke kamfenu je 4:1 až 1:4, výhodně 2:1 až 1:2.
Reakční teplota je mezi 10 až 60 °C, výhodně mezi 30 až 40 °C.
Reakční doba je mezi 2 až 10 hodinami.
Je možné použít rozpouštědla, jako je cyklohexan, hexan nebo toluen.
Doporučuje se použít, za probublávání vzduchu, inhibitory, jako je hydrochinon, monomethylether, hydrochinonu, fenoly, substituované vysoce stericky zavěšenými alkylskupinami, nebo fenothiazin, v množství mezi 150 až 3000 ppm, vztaženo na kyselinu.
Výhodně se použije katalyzátor v množství 2 až 20 % hmotn., vztaženo na celkovou vsázku, výhodně 5 až 15 %, přičemž katalyzátor je produkt reakce hydroxidu zirkoničitého se síranem amonným a připravuje se následovně:
I - Příprava Zr(OH)4 g ZrOCl2 oktahydrátu se rozpustí při teplotě místnosti v 800 ml vody v 1-litrovém plášťovém reaktoru, opatřeném:
- míchadlem,
- teploměrem,
- měřičem pH.
Přibližně 50 ml 25 % NHiOH se pomalu přidává při teplotě místnosti tak, aby pH konečného roztoku bylo v rozmezí 8 až 9.
Získaná bílá sraženina Zr(OH)4 se potom:
1) promyje vodou k odstranění chloridových iontů,
2) suší v sušárně při teplotě 100 °C za sníženého tlaku přes noc.
Takto se získá 40 g suchého Zr(OH)4.
II - Sulfatace a kalcinace
Zr(OH)4 a (NH4)2SO4 (15 % hmot./Zr(OH)4 se smíchají za použití mlýnu.
Získaná pevná látka se kalcinuje v suchém vzduchu při teplotě 650 °C.
Po ochlazeni se získá bílá pevná látka, která se označí ZrSA15.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava izobomylmethakrylátu (ISOBORMA)
-2CZ 285363 B6
Katalyzátor ZrSA15 (20,5 g), methylether hydrochinonu (0,018 g) a část methakrylové kyseliny (49,5) se vloží do 250 ml plášťového skleněného reaktoru, opatřeného teploměrem. Reaktor a jeho obsah se převedou za probublávání vzduchem na teplotu 35 °C a během 1,5 hodiny se ke směsi přidá kamfen (136 g), rozpuštěný ve zbytku kyseliny methakrylové (43,8 g). Směs se míchá 4,5 hodiny. Ke konci reakce se vzorek reakční směsi analyzuje potenciometricky a plynovou chromatografii za účelem stanovení konverze kamfenu, výtěžku izobomylmethakiylátu, vztaženo na kamfen, a selektivity izobomylmethakrylátu, vztaženo na kamfen.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2 (srovnávací)
Opakuje se příklad 1 s tím, že se katalyzátor nahradí Amberlystem 15 (AI 5), kyselou pryskyřicí, obsahující sulfoskupiny.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1: Výsledky syntézy ISOBORMA
| C(%) Konverze kamfenu | Y(%) ISOBORMA | S(%) Selektivita k ISOBORMA | |
| Příklad 1 | 74,14 | 73,4 | 98,9 |
| Příklad 2 | 86 | 75 | 87,2 |
V příkladu 2 je lepší konverze, aleje zde více vedlejších produktů.
Z uvedených zkoušek vyplývá, že lepší výtěžek a lepší selektivita se dosáhne při použití ZrSA15.
Příklad 3
Příprava izobomylakrylátu (ISOBORA)
Postupuje se za podmínek, uvedených v příkladu 1 s tím, že methakrylová kyselina se nahradí kyselinou akrylovou. Použije se celkem 75,5 g kyseliny akrylové, přičemž 47,5 g se zavede do reaktoru na počátku. Ke konci reakce se vzorek surové reakční směsi analyzuje stejným způsobem, jako v příkladu 1, aby se stanovila konverze kamfenu, výtěžek izobomylakrylátu, vztažený na kamfen, a selektivita izobomylakrylátu, vztažený na kamfen. Získaná výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 4
Opakuje se příklad 3 stím, že katalyzátor je nahrazen Amberlystem 15 (AI5), kyselou solí, obsahující sulfoskupiny.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 2
Tabulka 2: Výsledky syntézy ISOBORA
| Konverze kamfenu (%) | Výtěžek ISOBORA (%) | Selektivita ISOBORA (%) | |
| Příklad 3 | 75,1 | 73,8 | 98,2 |
| Příklad 4 | 88,2 | 84,7 | 96,2 |
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy izobomyl(meth)akrylátu vzorce ve kterém R znamená vodík nebo methyl, reakcí akrylové nebo methakrylové kyseliny vzorceCH2 = C-C-OHI IIR O kde R má uvedený význam, s kamfenem vzorce v přítomnosti katalytického množství kyselého katalyzátoru, vyznačující se tím, že jako katalyzátor se používá pevná superkyselina, založená na zirkoniu.
- 2. Způsob přípravy izobomyl(meth)akrylátu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použije reakční produkt hydroxidu zirkoničitého se síranem amonným.
- 3. Způsob přípravy izobomyl(meth)akrylátu podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že molámí poměr kyseliny ke kamfenu je 4:1 až 1:4, výhodně 2:1 až 1:2.-4CZ 285363 B6
- 4. Způsob přípravy izobomyl(meth)akrylátu podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se reakční směs uvede do kontaktu s katalyzátorem při teplotě 10 až 60 °C, výhodně při teplotě 30 až 40 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9509916A FR2737890B1 (fr) | 1995-08-18 | 1995-08-18 | Procede de preparation de (meth)acrylate d'isobornyle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ242696A3 CZ242696A3 (en) | 1997-03-12 |
| CZ285363B6 true CZ285363B6 (cs) | 1999-07-14 |
Family
ID=9481993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ962426A CZ285363B6 (cs) | 1995-08-18 | 1996-08-16 | Způsob přípravy isobornyl(meth)akrylátu |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5719314A (cs) |
| EP (1) | EP0759423A1 (cs) |
| JP (1) | JP2818652B2 (cs) |
| KR (1) | KR100217162B1 (cs) |
| CN (1) | CN1151395A (cs) |
| CA (1) | CA2183399C (cs) |
| CZ (1) | CZ285363B6 (cs) |
| FR (1) | FR2737890B1 (cs) |
| SG (1) | SG77579A1 (cs) |
| TW (1) | TW340112B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19920796A1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Isobornylmethacrylat |
| KR100447546B1 (ko) * | 2000-12-23 | 2004-09-04 | 삼성아토피나주식회사 | 열가소성 엘라스토머 블렌드 |
| JP4782996B2 (ja) * | 2004-09-01 | 2011-09-28 | 大阪有機化学工業株式会社 | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造法 |
| JP5777844B2 (ja) * | 2007-12-20 | 2015-09-09 | 三菱レイヨン株式会社 | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造方法 |
| CN101863763A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-10-20 | 南京林业大学 | 活性炭负载四氯化锡催化合成甲基丙烯酸异冰片酯的方法 |
| JPWO2012114875A1 (ja) * | 2011-02-25 | 2014-07-07 | 大阪有機化学工業株式会社 | （メタ）アクリル酸ビシクロモノテルペンの製造方法 |
| DE102011089504A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung bi- oder trizyklischer (Meth)acrylate |
| CN104529770A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-22 | 上海华谊（集团）公司 | 丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯的制备方法 |
| CN104844455B (zh) * | 2015-04-13 | 2016-06-22 | 徐德良 | 一种催化合成丙烯酸叔丁酯的工艺 |
| CN108409562A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-08-17 | 安徽联化新材料有限公司 | 一种甲基丙烯酸异冰片酯的连续生产方法 |
| CN114805061A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-07-29 | 佛山市三水精泽化工有限公司 | 甲基丙烯酸异冰片酯的制备方法和甲基丙烯酸异冰片酯 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4316004A1 (de) * | 1993-05-13 | 1994-11-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Isobornyl(meth)acrylat |
| FR2718740B1 (fr) * | 1994-04-15 | 1996-05-31 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de l'acrylate de butyle secondaire. |
-
1995
- 1995-08-18 FR FR9509916A patent/FR2737890B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-08 EP EP96401757A patent/EP0759423A1/fr not_active Withdrawn
- 1996-08-15 CA CA002183399A patent/CA2183399C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 SG SG1996010492A patent/SG77579A1/en unknown
- 1996-08-16 CZ CZ962426A patent/CZ285363B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 KR KR1019960033977A patent/KR100217162B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 US US08/698,995 patent/US5719314A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-17 CN CN96113257A patent/CN1151395A/zh active Pending
- 1996-08-19 JP JP8235979A patent/JP2818652B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-16 TW TW085111298A patent/TW340112B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW340112B (en) | 1998-09-11 |
| KR970010729A (ko) | 1997-03-27 |
| EP0759423A1 (fr) | 1997-02-26 |
| FR2737890A1 (fr) | 1997-02-21 |
| JP2818652B2 (ja) | 1998-10-30 |
| KR100217162B1 (ko) | 1999-09-01 |
| US5719314A (en) | 1998-02-17 |
| SG77579A1 (en) | 2001-01-16 |
| JPH0967306A (ja) | 1997-03-11 |
| CZ242696A3 (en) | 1997-03-12 |
| CN1151395A (zh) | 1997-06-11 |
| CA2183399C (fr) | 1999-09-28 |
| CA2183399A1 (fr) | 1997-02-19 |
| FR2737890B1 (fr) | 1997-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285363B6 (cs) | Způsob přípravy isobornyl(meth)akrylátu | |
| GB1573272A (en) | Manufacture of methacrylic acid and methyl methacrylate | |
| SU1315014A1 (ru) | Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды | |
| EP0379691A1 (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acid or ester thereof | |
| FR2359812A1 (fr) | Procede de preparation d'oxalates dedialcoyle | |
| US4001309A (en) | Method of preparing polyfluoroalkyl group containing compounds | |
| JP2757331B2 (ja) | ｓｅｃ−ブチルアクリレートの合成方法 | |
| JPS62120354A (ja) | 高純度スルホプロピル（メタ）アクリレート塩類の製造方法 | |
| CA2413411A1 (en) | Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates | |
| EP1786763B1 (en) | N, n', n"-tris-(3-dimethylaminopropyl)-guanidine, the procedure of preparation from carbodiimide and application in reactions of transesterification of oil | |
| US6242640B1 (en) | Tertiary alkyl ester preparation using large-pore zeolite catalysts | |
| GB1593843A (en) | Amidoxime derivatives | |
| SU1710547A1 (ru) | Способ получени N-алкиланилинов | |
| US9340484B2 (en) | Method for producing bicyclic or tricyclic (meth)acrylates | |
| CN119569542B (zh) | 一种由3-(2-羟基-2-丙基)苯酚合成间苯二酚的方法 | |
| JP2712136B2 (ja) | アルキレンスルフィドの製造方法 | |
| JP2003192626A (ja) | ２−アダマンタノンの製造方法 | |
| JPH085849B2 (ja) | 第三級アラルキルモノウレタンの製造方法 | |
| SU733714A1 (ru) | Каталитическа система дл диспропорционировани олефинов | |
| SU731364A1 (ru) | Способ определени пригодности технического бензола к алкилированию | |
| SU473709A1 (ru) | Способ получени ненасыщенных эфиров акриловой или метакриловой кислот | |
| Neish | Melting Point of p-Bromophenacyl Formate | |
| JPH0597781A (ja) | アルキルアミノフエノールの製造法 | |
| EP0317898A2 (en) | Process for the preparation of mono-ethers of hydroquinones | |
| RU2259995C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров бета-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19960816 |