JPH0597781A - アルキルアミノフエノールの製造法 - Google Patents
アルキルアミノフエノールの製造法Info
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- JPH0597781A JPH0597781A JP27897291A JP27897291A JPH0597781A JP H0597781 A JPH0597781 A JP H0597781A JP 27897291 A JP27897291 A JP 27897291A JP 27897291 A JP27897291 A JP 27897291A JP H0597781 A JPH0597781 A JP H0597781A
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- alkylaminophenol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アルキルアミノフェノールを高選択率且つ高収
率でしかも反応装置の腐食等を起さずに製造する方法を
提供する。 【構成】下記式（１） 【化１】 で表わされるアミノフェノール類とジアルキル硫酸を、
無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲の温度
に維持して反応せしめて下記式（２） 【化２】 で表わされるアルキルアミノフェノールを生成せしめる
ことを特徴とする、アルキルアミノフェノールの製造
法。
率でしかも反応装置の腐食等を起さずに製造する方法を
提供する。 【構成】下記式（１） 【化１】 で表わされるアミノフェノール類とジアルキル硫酸を、
無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲の温度
に維持して反応せしめて下記式（２） 【化２】 で表わされるアルキルアミノフェノールを生成せしめる
ことを特徴とする、アルキルアミノフェノールの製造
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキルアミノフェノー
ルの製造法に関する。さらに詳しくは感熱紙、感圧紙な
ど用の染料あるいは農薬中間体などとして有用なアルキ
ルアミノフェノールを高選択率で製造する方法に関す
る。
ルの製造法に関する。さらに詳しくは感熱紙、感圧紙な
ど用の染料あるいは農薬中間体などとして有用なアルキ
ルアミノフェノールを高選択率で製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】特公昭６２−４０３４９号公報には、一
級もしくは二級アミノ基を有するベンゼン系アミンをジ
アルキル硫酸を用いて、水溶媒中で、酸化マグネシウム
または水酸化マグネシウムの存在下に、６０〜１００℃
の温度で反応させて、該一級もしくは二級アミノ基をア
ルキル化して二級もしくは三級アミノ基を有するベンゼ
ン系アミンを製造する方法が開示されている。
級もしくは二級アミノ基を有するベンゼン系アミンをジ
アルキル硫酸を用いて、水溶媒中で、酸化マグネシウム
または水酸化マグネシウムの存在下に、６０〜１００℃
の温度で反応させて、該一級もしくは二級アミノ基をア
ルキル化して二級もしくは三級アミノ基を有するベンゼ
ン系アミンを製造する方法が開示されている。
【０００３】また、特公昭６２−４０３５０号公報に
は、同様に、一級もしくは二級アミノ基を有するベンゼ
ン系アミンを、ジアルキル硫酸を用いて、酢酸水溶媒中
で、酸結合剤として、アルカリ金属の酢酸塩、アルカリ
金属の水酸化物またはアルカリ土類金属の水酸化物のい
ずれかを用いて、ｐＨ７以下の条件下６０〜１００℃の
温度で反応させて、該一級もしくは二級アミノ基をアル
キル化して二級もしくは三級アミノ基を有するベンゼン
系アミンを製造する方法が開示されている。
は、同様に、一級もしくは二級アミノ基を有するベンゼ
ン系アミンを、ジアルキル硫酸を用いて、酢酸水溶媒中
で、酸結合剤として、アルカリ金属の酢酸塩、アルカリ
金属の水酸化物またはアルカリ土類金属の水酸化物のい
ずれかを用いて、ｐＨ７以下の条件下６０〜１００℃の
温度で反応させて、該一級もしくは二級アミノ基をアル
キル化して二級もしくは三級アミノ基を有するベンゼン
系アミンを製造する方法が開示されている。
【０００４】上記いずれの方法においても、反応溶媒と
して水を用いているために、ジアルキル硫酸が加水分解
して反応装置の腐食や選択率の低下などを起すという解
決すべき課題を有している。
して水を用いているために、ジアルキル硫酸が加水分解
して反応装置の腐食や選択率の低下などを起すという解
決すべき課題を有している。
【０００５】一方、反応溶媒としてトルエンやキシレン
の如き芳香族炭化水素を用いた場合には、目的物を精製
する際に収率が低下する問題があり、また無溶媒の場合
には反応熱の制御が困難であるという問題がある。
の如き芳香族炭化水素を用いた場合には、目的物を精製
する際に収率が低下する問題があり、また無溶媒の場合
には反応熱の制御が困難であるという問題がある。
【０００６】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、アルキルア
ミノフェノールの新規な製造法を提供することにある。
本発明の他の目的は、アルキルアミノフェノールを高選
択率で製造する方法を提供することにある。
ミノフェノールの新規な製造法を提供することにある。
本発明の他の目的は、アルキルアミノフェノールを高選
択率で製造する方法を提供することにある。
【０００７】本発明のさらに他の目的は、反応装置の腐
食等を起さずに、高選択率且つ高収率でアルキルアミノ
フェノールを製造する方法を提供することにある。本発
明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らか
となろう。
食等を起さずに、高選択率且つ高収率でアルキルアミノ
フェノールを製造する方法を提供することにある。本発
明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らか
となろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】下記式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】で表わされるアミノフェノール類とジアル
キル硫酸を、無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃
の範囲の温度に維持して反応せしめて下記式（２）
キル硫酸を、無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃
の範囲の温度に維持して反応せしめて下記式（２）
【００１１】
【化４】
【００１２】で表わされるアルキルアミノフェノールを
生成せしめることを特徴とする、アルキルアミノフェノ
ールの製造法によって達成される。
生成せしめることを特徴とする、アルキルアミノフェノ
ールの製造法によって達成される。
【００１３】本発明において用いられるアミノフェノー
ル類は、上記式（１）で表わされる化合物であり、オル
トアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミ
ノフェノールの如き未置換アミノフェノール類およびＮ
−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｍ−ア
ミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノー
ル、Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−シク
ロヘキシル−ｍ−アミノフェノールの如きモノアルキル
置換アミノフェノール類またはこれらの混合物を包含す
る。
ル類は、上記式（１）で表わされる化合物であり、オル
トアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミ
ノフェノールの如き未置換アミノフェノール類およびＮ
−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｍ−ア
ミノフェノール、Ｎ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノー
ル、Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−シク
ロヘキシル−ｍ−アミノフェノールの如きモノアルキル
置換アミノフェノール類またはこれらの混合物を包含す
る。
【００１４】ジアルキル硫酸としては、アルキル基が炭
素数１〜４の低級アルキル基であるものが好ましく用い
られる。ジアルキル硫酸としては、例えばジメチル硫
酸、ジエチル硫酸、ジｎ−プロピル硫酸、ジｉｓｏ−プ
ロピル硫酸、ジｎ−ブチル硫酸等を好ましいものとして
挙げることができる。
素数１〜４の低級アルキル基であるものが好ましく用い
られる。ジアルキル硫酸としては、例えばジメチル硫
酸、ジエチル硫酸、ジｎ−プロピル硫酸、ジｉｓｏ−プ
ロピル硫酸、ジｎ−ブチル硫酸等を好ましいものとして
挙げることができる。
【００１５】アミノフェノールとジアルキル硫酸との反
応は、無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲
の温度に維持して行なう必要がある。すなわち、本発明
者の研究によれば、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲
に維持しさえすれば、反応溶媒の非存在下において、む
しろ高選択率且つ高収率でアルキルアミノフェノールを
生成しうることが明らかにされた。好ましい反応温度は
４５〜５５℃の間にある。
応は、無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲
の温度に維持して行なう必要がある。すなわち、本発明
者の研究によれば、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲
に維持しさえすれば、反応溶媒の非存在下において、む
しろ高選択率且つ高収率でアルキルアミノフェノールを
生成しうることが明らかにされた。好ましい反応温度は
４５〜５５℃の間にある。
【００１６】反応系の温度を３０〜７０℃の範囲内に維
持するには、例えば反応容器に所定量のジアルキル硫酸
を仕込み、その中にアミノフェノール類を徐々に連続的
にあるいは断続的に内温を追跡しながら添加する方法が
好ましく実施される。
持するには、例えば反応容器に所定量のジアルキル硫酸
を仕込み、その中にアミノフェノール類を徐々に連続的
にあるいは断続的に内温を追跡しながら添加する方法が
好ましく実施される。
【００１７】アルキルアミノフェノールとしてモノアル
キルアミノフェノールを原料としてジアルキルアミノフ
ェノールを製造する場合には、モノアルキルアミノフェ
ノール１モルに対しジアルキル硫酸を好ましくは０.８
〜２.０モル、より好ましくは１.０〜１.２モルの割合
で使用するのが望ましい。またアルキル基を持たないア
ルキルアミノフェノールを原料としてジアルキルアミノ
フェノールの製造を目的とする場合には、アミノフェノ
ール１モルに対してジアルキル硫酸を好ましくは１.８
〜４.０モル、より好ましくは２.０〜２.２モルの割合
で使用するのが望ましい。反応終了後、モノアルキル硫
酸との塩を形成している目的物を塩基性化合物により加
水分解して目的物を遊離塩基の形態とする。
キルアミノフェノールを原料としてジアルキルアミノフ
ェノールを製造する場合には、モノアルキルアミノフェ
ノール１モルに対しジアルキル硫酸を好ましくは０.８
〜２.０モル、より好ましくは１.０〜１.２モルの割合
で使用するのが望ましい。またアルキル基を持たないア
ルキルアミノフェノールを原料としてジアルキルアミノ
フェノールの製造を目的とする場合には、アミノフェノ
ール１モルに対してジアルキル硫酸を好ましくは１.８
〜４.０モル、より好ましくは２.０〜２.２モルの割合
で使用するのが望ましい。反応終了後、モノアルキル硫
酸との塩を形成している目的物を塩基性化合物により加
水分解して目的物を遊離塩基の形態とする。
【００１８】塩基性化合物としては例えば炭酸ソーダ、
重炭酸ソーダ、炭酸カリウムの如き弱塩基性化合物が水
溶液の形態で有利に用いられる。かかる塩基性化合物の
水溶液は、反応終了後の上記反応系に徐々に連続的に添
加するのが望ましい。
重炭酸ソーダ、炭酸カリウムの如き弱塩基性化合物が水
溶液の形態で有利に用いられる。かかる塩基性化合物の
水溶液は、反応終了後の上記反応系に徐々に連続的に添
加するのが望ましい。
【００１９】その後、反応液を静置すれば、モノアルキ
ル硫酸のアルカリ塩は水相へそしてアルキルアミノフェ
ノールは油相へと分離する。油層は、例えばジアルキル
アミノフェノールの製造を目的とした場合、通常９６％
以上のアルキルアミノフェノールを含有する。
ル硫酸のアルカリ塩は水相へそしてアルキルアミノフェ
ノールは油相へと分離する。油層は、例えばジアルキル
アミノフェノールの製造を目的とした場合、通常９６％
以上のアルキルアミノフェノールを含有する。
【００２０】この油層からさらにアルキルアミノフェノ
ールを高純度で取得しようとする場合には、それ自体公
知の精製法、例えば蒸留あるいは再結晶等に付すことに
より、例えば９９％以上の純度のアミノフェノールを得
ることができる。
ールを高純度で取得しようとする場合には、それ自体公
知の精製法、例えば蒸留あるいは再結晶等に付すことに
より、例えば９９％以上の純度のアミノフェノールを得
ることができる。
【００２１】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。 実施例１ （１）ガラス製反応容器内を充分に窒素置換したあと、
ジエチル硫酸１６０.４ｇ（１.０４モル）を仕込み攪拌
しながら５０℃に昇温した（反応終了まで反応温度を５
０℃に維持した）。その中に攪拌しながら、メタアミノ
フェノール５４.５ｇ（０.５モル）を２時間かけて連続
的に供給した。メタアミノフェノールの連続供給により
反応熱の制御が容易であった。後反応として、さらに２
時間攪拌を続けた。
ジエチル硫酸１６０.４ｇ（１.０４モル）を仕込み攪拌
しながら５０℃に昇温した（反応終了まで反応温度を５
０℃に維持した）。その中に攪拌しながら、メタアミノ
フェノール５４.５ｇ（０.５モル）を２時間かけて連続
的に供給した。メタアミノフェノールの連続供給により
反応熱の制御が容易であった。後反応として、さらに２
時間攪拌を続けた。
【００２２】（２）つぎに２８重量％の炭酸ナトリウム
水溶液３８６.１ｇ（１.０２モル）を２時間かけて連続
的に供給した。炭酸ナトリウム水溶液の連続供給により
炭酸ガスの発生および反応温度の制御が容易であった。
後反応をさらに１時間行なった後、冷却して静置後油水
分離した。
水溶液３８６.１ｇ（１.０２モル）を２時間かけて連続
的に供給した。炭酸ナトリウム水溶液の連続供給により
炭酸ガスの発生および反応温度の制御が容易であった。
後反応をさらに１時間行なった後、冷却して静置後油水
分離した。
【００２３】油層の一部を採り、ガスクロマトグラフィ
ー（以下ＧＣと略記する）で分析したところその組成は
表１に示すとおりであった。
ー（以下ＧＣと略記する）で分析したところその組成は
表１に示すとおりであった。
【００２４】
【表１】
【００２５】（３）油水分離した油層を５０℃に昇温後
攪拌しながら、メタノール５０ｇおよび水５０ｇを加え
徐々に冷却した。１５℃まで冷却して、固液分離後固形
分を乾燥した。乾燥後の固形分は７６.９ｇであった。
固形分の一部を採り、ＧＣで分析したところ表２に示す
とおりであった。
攪拌しながら、メタノール５０ｇおよび水５０ｇを加え
徐々に冷却した。１５℃まで冷却して、固液分離後固形
分を乾燥した。乾燥後の固形分は７６.９ｇであった。
固形分の一部を採り、ＧＣで分析したところ表２に示す
とおりであった。
【００２６】
【表２】
【００２７】以上の結果より、反応から精製までの総合
収率は９３モル％であった。
収率は９３モル％であった。
【００２８】実施例２ （１）実施例１（１）におけるジエチル硫酸をジメチル
硫酸１３１.１ｇ（１.０４モル）に替えたほかは、実施
例１（１）および（２）と同様な操作を行ない、油層の
一部を採り分析したところ表３に示す結果を得た。
硫酸１３１.１ｇ（１.０４モル）に替えたほかは、実施
例１（１）および（２）と同様な操作を行ない、油層の
一部を採り分析したところ表３に示す結果を得た。
【００２９】
【表３】
【００３０】（２）実施例１（３）と同様な精製操作を
行ない乾燥後の固形分として６４.４ｇを得た。固形分
をＧＣで分析したところ表４に示すとおりであった。
行ない乾燥後の固形分として６４.４ｇを得た。固形分
をＧＣで分析したところ表４に示すとおりであった。
【００３１】
【表４】
【００３２】以上の結果より、反応から精製までの総合
収率は９３.８モル％であった。
収率は９３.８モル％であった。
【００３３】比較例１ ガラス製反応容器内を充分に窒素置換したあと、メタア
ミノフェノール５４.５ｇ（０.５モル）水５０ｇを仕込
み攪拌しながら５０℃に昇温した。反応終了まで反応温
度を５０℃に維持した。攪拌しながら、ジエチル硫酸１
６０.４ｇ（１.０４モル）および２８％炭酸ナトリウム
水溶液３８６.１ｇ（１.０２モル）を同時に２時間かけ
て連続的に供給した。後反応を１時間行なった後、冷却
して静置後油水分離した。
ミノフェノール５４.５ｇ（０.５モル）水５０ｇを仕込
み攪拌しながら５０℃に昇温した。反応終了まで反応温
度を５０℃に維持した。攪拌しながら、ジエチル硫酸１
６０.４ｇ（１.０４モル）および２８％炭酸ナトリウム
水溶液３８６.１ｇ（１.０２モル）を同時に２時間かけ
て連続的に供給した。後反応を１時間行なった後、冷却
して静置後油水分離した。
【００３４】油層の一部を採り、ＧＣで分析したところ
その組成は表５に示すとおりであった。
その組成は表５に示すとおりであった。
【００３５】
【表５】
【００３６】比較例２ ガラス製反応容器内を充分に窒素置換したあと、メタア
ミノフェノール５４.５ｇ（０.５モル）およびジエチル
硫酸１６０.４ｇ（１.０２モル）を仕込み攪拌しながら
徐々に昇温した。ところが４５℃に到達直後急激な反応
が起こり、反応温度が４分間で１３５℃まで急上昇し
た。この方法では反応温度の制御が困難なため中断し
た。
ミノフェノール５４.５ｇ（０.５モル）およびジエチル
硫酸１６０.４ｇ（１.０２モル）を仕込み攪拌しながら
徐々に昇温した。ところが４５℃に到達直後急激な反応
が起こり、反応温度が４分間で１３５℃まで急上昇し
た。この方法では反応温度の制御が困難なため中断し
た。
【００３７】実施例３ ジエチル硫酸０.１０モルの中に、Ｎ−エチル−ｍ−ア
ミノフェノール（以下、「ＮＥＭＡＰ」と称する）０.
１０モルを５０℃、攪拌下、４５分で添加した。更に、
５０℃で９時間反応させた。その後、ＮＨ4ＨＣＯ3（固
体）０.１０モルを添加し、５０℃で１時間反応させ
た。
ミノフェノール（以下、「ＮＥＭＡＰ」と称する）０.
１０モルを５０℃、攪拌下、４５分で添加した。更に、
５０℃で９時間反応させた。その後、ＮＨ4ＨＣＯ3（固
体）０.１０モルを添加し、５０℃で１時間反応させ
た。
【００３８】その後、水５０ｍｌ、トルエン１５ｍｌを
加え、油水分離した有機層を濃縮したところ、純度９
１.２％のＮ,Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール（以
下、「ＤＥＭＡＰ」と称する）が１６.８８ｇとれた。
ＮＥＭＡＰ転化率は９９.７％、ＤＥＭＡＰ収率は９３.
３％であった。反応９時間までの途中分析結果は表６の
様であった。
加え、油水分離した有機層を濃縮したところ、純度９
１.２％のＮ,Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール（以
下、「ＤＥＭＡＰ」と称する）が１６.８８ｇとれた。
ＮＥＭＡＰ転化率は９９.７％、ＤＥＭＡＰ収率は９３.
３％であった。反応９時間までの途中分析結果は表６の
様であった。
【００３９】
【表６】
【００４０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 通雄 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 で表わされるアミノフェノール類とジアルキル硫酸を、
無溶媒下に、反応系の温度を３０〜７０℃の範囲の温度
に維持して反応せしめて下記式（２） 【化２】 で表わされるアルキルアミノフェノールを生成せしめる
ことを特徴とする、アルキルアミノフェノールの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27897291A JPH0597781A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | アルキルアミノフエノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27897291A JPH0597781A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | アルキルアミノフエノールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597781A true JPH0597781A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17604636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27897291A Withdrawn JPH0597781A (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | アルキルアミノフエノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0597781A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116874382A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-13 | 郑州大学 | 一种新斯的明中间体的制备方法 |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP27897291A patent/JPH0597781A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116874382A (zh) * | 2023-06-28 | 2023-10-13 | 郑州大学 | 一种新斯的明中间体的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |