CZ286098B6

CZ286098B6 - Prostředek pro mytí nádobí

Info

Publication number: CZ286098B6
Application number: CZ19953303A
Authority: CZ
Inventors: Willi Buchmeier; Hans Dolhaine; Birgit Burg; Jürgen Härer; Peter Jeschke
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1993-06-15
Filing date: 1994-06-06
Publication date: 2000-01-12
Also published as: GR3025871T3; EP0703969A4; HU216096B; DE4319798A1; PL312248A1; ES2109704T3; HUT75585A; PL178743B1; ATE160817T1; EP0703969B1; CA2165285A1; HU9503574D0; WO1994029420A1; DK0703969T3; CZ330395A3; DE59404733D1; JPH10508042A; EP0703969A1

Abstract

Prostředek pro mytí nádobí v automatických myčkách s 1 až 60, s výhodou 20 až 50 % hmotnostními ve vodě rozpustných složek builderu, 0,5 až 20, s výhodou 5 až 12 % hmotnostními bělicího prostředku na bázi kyslíku a 0,1 až 5, s výhodou 1 až 3 % hmotnostními enzymů. Tento prostředek jako nosič alkality obsahuje 0,5 až 60 % hmotnostních glycinu, popřípadě jeho soli s alkalickými kovy nebo jeho amonné soli, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž jednoprocentní vodný roztok prostředku má hodnotu pH v rozmezí 8 až 12.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku pro mytí nádobí pro automatické myčky nádobí, zvláště prostředku pro mytí nádobí s nízkou alkalitou s pracovní hodnotou pH mezi 9 a 11, který obsahuje jako nosič alkality aminokyseliny, s výhodou nižší a-aminokyseliny.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro automatické myčky nádobí nejnovější generace s nízkou alkalitou obsahují vedle ve vodě rozpustných builderů, kyslíkových bělidel, povrchově aktivních látek a enzymů nosiče alkality, jako např. sodu, hydrogenuhličitan nebo dikřemičitan.

Pracovní hodnota pH je přitom obecně mezi 10 a 11. Tyto receptury však mají tu nevýhodu, že se při zbytkové tvrdosti vody 4° německé (0,71 .ΗΓ³ mol/1 Ca²⁺) a vyšší tvoří na mytých předmětech v průběhu čištění a oplachování vápenaté povlaky. Částečnou náhradou uhličitanu hydrogenuhličitanem je možno snížit pracovní pH na 9 až 10, což zvyšuje komplexotvomý účinek určitých složek builderu, čímž se dá dosáhnout snížení sklonu k ukládání vápenatý povlaků. Při používání velmi tvrdé vody (nad 16° německých (2,85 . 10³ mol/1 Ca²⁺)) však není snížení ukládání vápenatých povlaků i při snížené hodnotě pH plně uspokojivé.

Vznikl tedy úkol nalézt takový systém nosiče alkality, který nemá popsané nedostatky zvýšeného ukládání vápenatých povlaků a je kompatibilní se složkami builderů, které se obvykle používají pro prostředky pro mytí nádobí v myčkách. Současně by měly být nosiče alkality látky dobře biologicky odbouratelné. Nyní bylo nalezeno, že požadavky, kladné na nové nosiče alkality, ve zvláštní míře splňují zvláštní nižší a-aminokyseliny.

Z německých patentových spisů DE 19 42 236 a DE 19 64 792 jsou známy prací prostředky, ve kterých jsou nahrazeny proteolytické enzymy částečně nebo úplně aminokyselinami bez obsahu síry. Není zde však poukázáno na to, že je možno použít v myčkách nádobí aminokyselin jako náhradu běžných nosičů alkality.

V německém patentovém spisu DE 40 36 695 je nárokováno použití substituovaných derivátů β-alaninu jako základních složek prostředků pro mytí nádobí v myčkách.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je prostředek pro mytí nádobí v automatických myčkách s 1 až 60, s výhodou 20 až 50 % hmotnostními ve vodě rozpustných složek builderu, 0,5 až 20, s výhodou 5 až 12% hmotnostními bělícího prostředku na bázi kyslíku a 0,1 až 5, s výhodou 1 až 3 % hmotnostními enzymů, tento prostředek jako nosič alkality obsahuje 0,5 až 60 % hmotnostních glycinu, popřípadě jeho soli s alkalickými kovy nebo jeho amonné soli, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž jednoprocentní vodný roztok prostředku má hodnotu pH v rozmezí 8 až 12.

Jako součástí builderu, který má za úkol vázat do komplexu látky, způsobující tvrdost vody, a vysrážené vápenaté sloučeniny udržet ve formě disperze v mycím roztoku, přicházejí v úvahu organické fosfonáty popř. jejich soli, krystalické vrstevnaté křemičitany, zeolity, bi- a vícefunkční organické karboxylové kyseliny popř. jejich soli, oxidované škroby a

- 1 CZ 286098 B6 polykarboxylové kyseliny popř. polykarboxyláty, stejně jako polyaminokyseliny, jako např. kyselina polyasparagová. Z ekologických důvodů je třeba opustit dříve používané fosfáty, jako např. pentanatriumfosfát, které mohou být v zásadě rovněž přítomny.

Jako součásti builderu se s výhodou používají bi- a vícefunkční organické karboxylové kyseliny popř. jejich soli, zvláště kyselina citrónová, popř. její soli a/nebo syntetické polykarboxylové kyseliny popř. polykarboxyláty, které mohou být obsaženy v celkovém množství od 1 do 60 % hmotnostních, vztaženo na prostředek na mytí nádobí jako celek.

Pod pojmem syntetické polykarboxylové kyseliny popř. polykarboxyláty se rozumí syntetické polymery, popř. jejich soli, složené z polymerizačních produktů nenasycených karboxylových kyselin, popř. jejich solí, ke kterým patří kyselina polyakrylová, polymethakrylová, polymaleinové kyseliny nebo kopolymery kyseliny akrylové s kyselinou maleinovou, popř. jejím anhydridem.

Vhodnými polyakryláty jsou např. Alcosperse® 102, 104, 106, 404, 406 (Alco), Acrysole® ANI, LMW 45 N, LMW 10N (Norsohaas), Degapas® (Degussa); vhodné kopolymery polyakrylové kyseliny a maleinové kyseliny jsou např. Sokalan® CP5, CP7 (BASF), Acrysol® QR 1014 (Norsohaas), Alcosperse® 175 (Alco).

Prostředky na mytí nádobí podle vynálezu dále nutně obsahují kyslíkové bělidlo, zvláště perboritany nebo peruhličitany, v množství od 0,5 do 20 % hmotnostních, s výhodou 5 až 12 % hmotnostních, vztaženo na prostředek na mytí nádobí jako celek.

Zvláštní význam mají tetrahydrát perboritanu sodného (NaBO₂ . H₂O₂ . 3 H₂O), monohydrát perboritanu sodného (NaBO₂ . H₂O₂) a peruhličitan (Na₂CO₃ . 1,5H₂O₂). Dalšími použitelnými bělidly jsou např. peroxosoli organických kyselin, jako perbenzoáty nebo soli kyseliny diperoxododekandikarboxylové. Mimoto mohou být přítomny i aktivátory bělidel. Vhodnými aktivátory bělidel jsou zvláště N-acylové a O-acylové sloučeniny, s výhodou tetraacylové diaminy, jako Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED). Prostředky podle vynálezu obsahují takové obvyklé aktivátory v množství od 0,1 do 10 % hmotnostních, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat i prostředky, odštěpující aktivní chlor, jako např. kyselinu trichlorisokyanurovou; s výhodou však prostředky, odštěpující aktivní chlor, neobsahují.

U tensidů, které se používají v prostředcích podle vynálezu, je rozhodující jejich pěnivost. Kvůli mechanice myčky se dává přednost sloučeninám, které mají nízkou pěnivost. To jsou především neiontové tensidy; prostředky podle vynálezu mohou sice obsahovat i velmi omezená množství aniontových, kationtových nebo amfotemích tensidů, ale s výhodou je neobsahují. Obsah neiontových tensidů činí maximálně 5 % hmotnostních, s výhodou maximálně 2 % hmotnostní, vztaženo na prostředek na mytí nádobí jako celek. Jako neiontové tensidy mají význam především kondenzační produkty 1 až 20 molů ethylenoxidu (EO) a/nebo 1 až 20 molů propylenoxidu (PO) na 1 mol alifatické sloučeniny s 10 až 20 atomy uhlíku ze skupiny alkoholů, karboxylových kyselin, aminů tuků, amidů karboxylových kyselin a alkansulfonamidů. Vedle ve vodě rozpustných neiontových tensidů jsou ale také důležité částečně rozpustné polyglykolethery se 2 až 7 zbytky ethylenglykolu v molekule, kterých se s výhodou používá v kombinaci s ve vodě rozpustnými neiontovými tensidy. Kromě toho mohou být použity jako neiontové tensidy také alkylpolyglykosidy obecného vzorce R-O-(G)_X, kde R znamená primární, přímý nebo rozvětvený alifatický zbytek s 8 až 22, s výhodou 12 až 18 atomy uhlíku, G znamená sacharidovou jednotku s 5 nebo 6 atomy uhlíku a stupeň oligomerizace x leží mezi 1 až 10.

Pro lepší odloučení zbytků potravin s obsahem škrobů nebo bílkovin se s výhodou mohou použít enzymy jako proteázy, amylázy, lipázy nebo celulázy, např. proteázy BLAP® 140 (Henkel),

-2CZ 286098 B6

Optimase® -M-440, Optimase® -M-330, Opticlean® -M-375, Opticlean® -M-250 (Solvay Enzymes), Maxacal® CX 450.000, Mexaperm® (Ibis), Savinase® 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T (Novo) nebo Experase® (Ibis); amylázy jako Termamyl® 60 T, 90 T (Novo), Amylase-LT® (Solvay Enzymes) nebo Maxamyl® P 5000, CXT 5000 nebo CXT 2900 (Ibis); lipázy jako Lipolase® 30 T (Novo); celulázy jako Celluzym® 0,7 T (Novo Nordisk). Enzymy mohou být v prostředcích podle vynálezu obsaženy v množstvích od 0,1 do 5 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 3 % hmotnostních, vztaženo na prostředek pro mytí nádobí jako celek. Prostředky na mytí nádobí podle vynálezu jsou s výhodou ve formě prášku, granulí nebo tablet, které je možno vyrobit obvyklými metodami, jako je např. míchání, granulování, zhutňování mezi válci a/nebo rozprašovací sušení. Další předností systému nosiče alkality, který se skládá převážně z organických surovin je to, že má výhodné vlastnosti, co se týče konečného formování, zvláště při výrobě granulátů, tablet nebo extrudátů.

Při výrobě prostředků podle vynálezu ve formě tablet se postupuje s výhodou tak, že se všechny složky smísí v míchači a směs se lisuje pomocí obvyklých lisů na tablety, např. výstředníkových nebo okružních, tlakem v rozmezí od 200 . 10⁵ Pa do 1500.10⁵ Pa. Tak je možno bez obtíží získat mechanicky odolné, ale za podmínek mytí dostatečně rychle rozpustné tablety s pevností v ohybu typicky 150 N. S výhodou mají takto vyrobené tablety hmotnost od 15 do 40 g, lépe od 20 do 30 g, a průměr 35 až 40 mm.

Výroba prostředků pro mytí nádobí v myčkách ve formě neprášících a při skladování stabilních sypkých prášků a/nebo granulátů s vysokou sypnou hmotností, s výhodou v rozmezí 750 až 1000 g/1, probíhá např. tak, že se v prvním výrobním kroku míchají složky builderu alespoň s částí kapalných složek směsi za zvýšení sypné hmotnosti a potom, v případě potřeby po předsušení, se smísí s dalšími složkami prostředku pro mytí nádobí v myčkách.

V prvním stupni míšení se builder, zpravidla ve směsi s alespoň jednou další složkou prostředku pro mytí nádobí, postřikuje kapalnými složkami. Zde přichází např. v úvahu předstupeň, ve kterém se součásti builderu ve směsi s perboritanem postřikují kapalnými neiontovými tensidy a/nebo roztokem parfémů a směs se důkladně promíchá. Potom se přidají zbylé složky směsi a celek se v mísícím zařízení propracuje a homogenizuje. Použití dalších tekutin, zvláště přídavek další vody, zde zpravidla není potřebný. Získaný směs je pak ve formě sypkého, neprášícího prášku s požadovanou vysokou sypnou hmotností přibližně v rozsahu od 800 do 900 g/1.

Prostředky pro mytí nádobí v myčkách podle vynálezu, které mají jako nosiče alkality aminokyseliny a/nebo jejich soli, mají proti běžným moderním prostředkům pro mytí nádobí se systémem nosiče alkality uhličitan/hydrogenuhličitan kromě dobré biologické odbouratelnosti výrazně lepší vlastnosti co se týče usazování povlaků vápenatých sloučenin.

Příklady provedení vynálezu

Byly vyrobeny granulované prostředky pro mytí nádobí následujícího složení (prostředky podle vynálezu AaB, srovnávací prostředek C a prostředky podle vynálezu D, E a F):

Prostředek A obsahoval jako systém nosiče alkality 31,9% hmotnostních glycinu a 17,2% hmotnostních glycinátu sodného a pH jednoprocentního vodného roztoku bylo 9,5. Prostředek B obsahoval jako systém nosiče alkality 49,1 % hmotnostních glycinátu sodného, a pH jednoprocentního vodného roztoku bylo odpovídajícím způsobem vyšší, 10,9. Srovnávací příklad C obsahoval jako systém nosiče alkality 36,1 % hmotnostních hydrogenuhličitanu sodného a 13,0 % hmotnostních uhličitanu sodného a hodnota pH jednoprocentního vodného roztoku byla 9,5.

-3CZ 286098 B6

Prostředky podle vynálezu D, E a F obsahovaly 24,0 % hmotnostních glycinu na 16,0 % hmotnostních glycinátu sodného (příklad D), 25,3% hmotnostních glycinu na 10,8% hmotnostních glycinátu sodného (příklad E) a 37,5 % hmotnostních glycinátu sodného (příklad F)·

Glycinát sodný může být použit v práškové formě nebo ve formě granulátu. Při výrobě granulátu je možno postupovat např. následujícím způsobem:

Glycinát sodný, popř. směs citrátu sodného a glycinátu sodného (90: 10), připravená v oboru obvyklém míchači Lodige, byla lisována ve válcovém lisu při teplotě válců 20 °C a tlaku 17 kN/cm. Získaný produkt byl rozemlet a byl prosát podíl menší než 1,6 mm.

Tento podíl byl přiveden do vsádkově pracujícího zařízení s fluidní vrstvou Niro-Aeromatic a v průběhu 30 minut pokryt parafinem s teplotou tání 42 až 45 °C, který byl nastřikován do fluidní vrstvy. Teplota vzduchu ve fluidní vrstvě byla udržována na 30 °C. Při poměru kompaktní produkt z válců : parafin 9 : 1 vznikaly lehce lepkavé granuláty, které jsou díky své hydrofobní vrstvě stabilní i v recepturách, které obsahují volnou vodu.

	A	B	C	D	E	F
	% hmotnostních
Citrát sodný	30,0	30,0	30,0	45,0	45,0	45,0
Sokalan^(R) CP5 ⁰	10,0	10,0	10,0	—	—
Na₂CO₃	—	—	13,0	—	—	—
NaHCO₃	—	—	36,1	—	—	—
Glycin	31,9	—	—	24,0	25,3	—
Glycinát sodný	17,2	49,1	—	16,0	10,8	37,5
Perboritan sodný²⁾	5,0	5,0	5,0	—	—	—
Peruhličitan sodný	—	—	—	6,5	12,0	10,0
TAED	2,0	2,0	2,0	5,0	4,0	4,0
Amyláza	1,5	1,5	1,5	1,0	1,0	1,0
Proteáza	1,5	1,5	1,5	1,0	1,0	1,0
Plurafac LF 403 ³⁾	0,9	0,9	0,9	1,5	0,9	1,5

^υ akrylo-maleátový kopolymer (BASF) ²⁾ monohydrát ³⁾ C]₂ - Či» alkohol χ EO χ 4PO (BASF)

Inhibice tvorby povlaku

Tvorba vápenatých povlaků prostředků A, B a C byla testována v myčce nádobí Miele G 590 (univerzální program, 65 °C) při dávkování pokaždé 20 g na 6,2 1 vody o tvrdosti 16° německých (2,85 . 10³ mol/1 Ca²⁺) za přídavku čerpatelných nečistot (směs kečupu, omáčky, hořčice, bramborového škrobu, žloutku, mléka a margarinu) a 3,0 ml běžného leštícího přípravku při deseti průbězích mytí. Tvorba povlaku byla vyhodnocována škálou od 0 (velmi silný povlak) do 3 (žádný povlak). Výsledky pro prostředky podle vynálezu a srovnávací příklad C byly následující:

Prostředek podle vynálezu A: 1,0

Prostředek podle vynálezu B: 1,0

Srovnávací příklad C: 0,2

Prostředek podle vynálezu D: 2,2

Prostředek podle vynálezu E: 2,6

Prostředek podle vynálezu F: 2,6

-4CZ 286098 B6

Je zřejmé, že prostředky podle vynálezu A, B, C, D, E a F jsou výrazně lepší než srovnávací příklad C.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek pro mytí nádobí v automatických myčkách s 1 až 60, s výhodou 20 až 50 % hmotnostními ve vodě rozpustných složek builderu, 0,5 až 20, s výhodou 5 až 12% hmotnostními bělícího prostředku na bázi kyslíku a 0,1 až 5, s výhodou 1 až 3 % hmotnostními enzymů, vyznačující se tím, že jako nosič alkality obsahuje 0,5 až 60% hmotnostních glycinu, popřípadě jeho soli s alkalickými kovy nebo jeho amonné soli, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, přičemž jednoprocentní vodný roztok prostředku má hodnotu PH v rozmezí 8 až 12.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jednoprocentní vodný roztok prostředku má hodnotu pH v rozmezí 9 až 11.
3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 50% hmotnostních glycinu.
4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje nejvýš 15% hmotnostních uhličitanu a/nebo hydrogenuhličitanu, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že je prostý uhličitanů a/nebo hydrogenuhličitanů.
6. Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že je prostý metakřemičitanů.
7. Prostředek podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že jako složky ve vodě rozpustného builderu obsahuje bi- nebo vícefunkční karboxylové kyseliny, zvláště kyselinu citrónovou, popřípadě její soli a/nebo synthetické polykarboxylové kyseliny, popřípadě polykarboxyláty.
8. Prostředek podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že jako bělidlo na bázi kyslíku obsahuje perboritany a/nebo peruhličitany.
9. Prostředek podle některého z nároků laž8, vyznačující se tím, že obsahuje pouze neiontové tensidy v množství nejvýš 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje pouze neiontové tensidy v množství nejvýš 2 % hmotnostní.
11. Prostředek podle některého z nároků lažlO, vyznačující se tím, že jeho sypná hmotnost je v rozmezí 750 až 1 000 g/1.