CZ288549B6 - Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití - Google Patents

Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ288549B6
CZ288549B6 CS19922805A CS280592A CZ288549B6 CZ 288549 B6 CZ288549 B6 CZ 288549B6 CS 19922805 A CS19922805 A CS 19922805A CS 280592 A CS280592 A CS 280592A CZ 288549 B6 CZ288549 B6 CZ 288549B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
group
composition according
phenoxy
esters
Prior art date
Application number
CS19922805A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Dr. Heinrich
Detlev Dr. Haase
Thomas Dr. Maier
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19914135587 external-priority patent/DE4135587A1/de
Application filed by Hoechst Aktiengesellschaft filed Critical Hoechst Aktiengesellschaft
Publication of CZ280592A3 publication Critical patent/CZ280592A3/cs
Publication of CZ288549B6 publication Critical patent/CZ288549B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Selektivn herbicidn prost°edek ve form mikroemulze, kter² obsahuje 3 a 50 % hmotnostn ch alespo jedn herbicidn · inn l tky ze skupiny zahrnuj c deriv ty fenoxy-fenoxy-karboxylov²ch kyselin a heteroaryloxyfenoxy-karboxylov²ch kyselin, alespo jeden disperg tor ze skupiny zahrnuj c polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastn ho alkoholu a blokov polymery polyoxypropylenu, 10 a 40 % hmotnostn ch alespo jednoho emulg toru nebo sm edla ze skupiny zahrnuj c v penatou s l kyseliny dodecylbenzensulfonov , polyglykolestery mastn²ch kyselin, ethoxylovan nonylfenoly a alkanolpolyglykolethery, 5 a 60 % hmotnostn ch jednoho nebo n kolika organick²ch rozpouÜt del ze skupiny zahrnuj c arom ty, ketony a pyrrolidony a vodu.\

Description

Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká nových kapalných selektivních herbicidních prostředků, které účinné látky obsahují ve formě chemicky a provozně techniky stabilních nízkoviskózních mikroemulzí.
Dosavadní stav techniky
ZEP-A-118 759 a z kanadského patentu č. 1227353 je známé, že je možno roztoky fenoxyfenoxy-karboxylových kyselin a jejich derivátů v aromatických rozpouštědlech zpracovávat za pomoci na koncových skupinách fosforylovaných ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxidových blokových polymerů ve vodné fázi na mléčně bílé koncentrované emulse. Při tom se však může přihodit, že při použití větších množství smáčedel a větších množství účinných látek, mohou vzniknout špatně tekuté, vysokoviskózní mikroemulze, které mohou při aplikaci způsobovat potíže.
Dále je známé, že se herbicidně účinné látky ze skupiny fenoxyfenoxy-herbicidú a esterů benzoxazolyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin kombinují sjinými selektivně herbicidně působícími sloučeninami nebo s prostředky chránící kulturní rostliny (safenery) za účelem optimalizace spektra účinku, na chemicky a provozně technicky stabilní přípravky.
VEP-A-174 562 a v US patentu č. 4 639 266 je popsáno, že se herbicidně účinné deriváty benzoxazolyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin, jako je například ethylester kyseliny 2-(4-(6chlor-l,3-benzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy]propionové (fenoxyprop-ethyl) kombinují se safenerem ze skupiny popřípadě substituovaných l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazolových sloučenin tak, že se do postřikové břečky krátce před aplikací fenoxaprop-ethylu přidají odpovídající součásti přípravku uvedeného 1,2,4-triazolu, jakož i další herbicidně účinné látky, například látky vybrané ze skupiny růstových látek a jiných sloučenin, aby se tímto způsobem využily výhodné biologické vlastnosti kombinace těchto účinných látek. Tento způsob je však relativně zdlouhavý a časově náročný. V praxi může takto dojít k vadnému dávkování.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je obejití těchto těžkostí a vyrobení biologicky účinných, homogenních a chemicky a provozně technicky stabilních přípravků z těchto účinných látek ve formě nízkoviskózních a životnímu prostředí neškodících mikroemulzí, které v praxi odpovídají daným požadavkům.
Při tom je třeba vzít obzvláště v úvahu, že různé skupiny účinných látek se mohou za přítomnosti obvyklých pomocných prostředků a stabilisátorů při zvýšených skladovacích teplotách navzájem negativně ovlivňovat a potom, obzvláště při delších skladovacích dobách, se mohou chemicky znatelné měnit, což může vést k biologicky méně účinným, nebo zcela neúčinným komponentám. Tyto nevýhody je možno překonat pomocí předloženého vynálezu.
Překvapivě bylo zjištěno, že je možno při použití zvolených emulgátorů svýše uvedenými účinnými látkami vyrobit transparentní mikroemulze, které zůstávají také při delším skladování jak za studená, tak také při zvýšených teplotách fyzikálně a chemicky stabilní a neukazují žádnou nehomogenitu.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, který obsahuje 3 až 50 % hmotnostních alespoň jedné herbicidně účinné látky ze
-1 CZ 288549 B6 skupiny zahrnující deriváty fenoxy-fenoxy-karboxylových kyselin a heteroaryloxyfenoxykarboxylových kyselin, alespoň jeden dispergátor ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a blokové polymeiy polyoxypropylenu, až 40% hmotnostních alespoň jednoho emulgátoru nebo smáčedla ze skupiny zahrnující vápenatou sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové, polyglykolestery mastných kyselin, ethoxylované nonylfenoly a alkanolpolyglykolethery, až 60 % hmotnostních jednoho nebo několik organických rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromáty, ketony a pyrrolidony a vodu.
Výhodně tento prostředek obsahuje vedle
a) alespoň jedné herbicidně účinné látky ze střídy derivátů fenoxyfenoxy-fenoxykarboxylových kyselin nebo heteroaryloxy-fenoxykarboxylových kyselin,
b) popřípadě alespoň jedné sloučeniny ze skupiny zahrnující substituované l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l ,2,4-triazoly, substituované l-aryl-5-alkoxykarbonyl-5-alkyl-pyrazolin-3-karboxylové kyseliny (estery) a 5-substituované estery kyseliny 8-chinolinoxyoctové,
c) popřípadě alespoň jedné sloučeniny ze skupiny substituovaných aryloxyalkanových kyselin a halogenovaných hydroxybenzonitrilů,
d) alespoň jednoho dispergátoru ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a polyoxyethylen-polyoxypropylen-blokové polymery,
e) popřípadě jednoho nebo několika esterů karboxylových kyselin a/nebo esterů kyseliny fosforečné s alifatickými mono-, di- nebo polyalkoholy jako stabilizačního činidla a
f) alespoň jednoho emulgátoru nebo smáčedla ze skupiny zahrnující dodecylbenzensulfonan vápenatý, polyglykolestery mastných kyselin, jako je například ethoxylovaný ricinový olej a alkanolpolyglykolethery,
g) jedno nebo několik organických rozpouštědel, výhodně zvolených ze skupiny zahrnující aromáty, ketony a pyrrolidony,
h) popřípadě alespoň jedno spolurozpouštědlo a/nebo ochranný prostředek proti zmrznutí, zvolený ze skupiny sestávající z polyolů, jako je například ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, polyglykoly a alkoholické cukiy, sacharidů a močoviny,
i) popřípadě alespoň jedno dispergační činidlo z řady kresol-formaldehydových kondensačních produktů s aromatickými sulfonovými kyselinami, jako je například RDispergiermittel SS (Hoechst AG) a
j) vodu.
Jako herbicidní deriváty fenoxy-fenoxy-karboxylových kyselin nebo heteroaryloxy-fenoxykarboxylových kyselin se výhodně používají substituované estery fenoxy-fenoxy-karboxylových kyselin, chinoxalyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin, pyridyloxy-karboxylových kyselin, benzoxazolyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin nebo benzthiazolyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin ve formě čistých optických izomerů nebo jako izomemí směsi (například racemáty). Tyto sloučeniny jsou pnapříklad známé z DE-A-2136828, US patentu 423826, DE-A-2223894, US patentu 3954442, GB patentu 2042539, GB patentu 1599121, DE-A-2640730 a US patentu
-2CZ 288549 B6
4130413. V úvahu přicházejí obzvláště (Cl až C4)-alkyl-estery, (C2 až C4)-alkenyl-estery nebo (C3 až C4)-alkinyl-estery nebo jejich soli.
Z těchto herbicidů (komponenta a)) je možno obzvláště jmenovat deriváty fenoxy-fenoxykarboxylových kyselin a benzyloxy-fenoxy-karboxylových kyselin, jako je například methylester kyseliny 2-[4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy]-propionové (diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-[4-(4-brom-2-chlorfenoxy)-fenoxy]-propionové (DE-A-2601548) methylester kyseliny 2-[4-(4-brom-2-fluorfenoxy)-fenoxy]-fenoxypropionové (US patent 4808750), methylester kyseliny 2-[4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionové (DE-A2433067), methylester kyseliny 2-[4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionové (US patent 4808750), methylester kyseliny 2-[4-(2,4-dichlorbenzyl)-fenoxy]-propionové (DE-A-2417487, ethylester kyseliny 4-[4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-pent-2-enové a methylester kyseliny 2-[4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionové (DE-A-2433067), ,jednojademé“ deriváty kyseliny heteroaryloxy-fenoxy-alkankarboxylové, jako je například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy]-propionové (EP-A-2925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy]-propionové (EP-A-3114), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylocy)-fenoxy]-propionové (haloxyfop-methyl) a odpovídající 2-ethoxyethylestery (haloxyfop-2-ethoxyethyl) (EP-A3890), ethylester kyseliny 2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionové (EP-A3890), propargylester kyseliny 2-[4-(3-chlor-5-fluor-2-pyridyloxy)-fenoxy]propionové (EP-A191736), butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionové (fluazifop-butyl) a
2-(2-(4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl)-l ,2-oxazolidin (isoxapyrifop) a „dvoujademé“ deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxyalkankarboxylové, jako je například methylester a ethylester kyseliny 2-[4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy]-propionové (quizalofop-methyl a quizalofop-ethyl), methylester a ethylester kyseliny 2-[4-(6-fluor-2-chinoxaloxy)-fenoxy]-propionové (J. Pěst. Sci., Vol 10,61 /1985/), methylester a 2-isopropylidenaminooxy-ethylester kyseliny 2-[4-(6-chlor-2-chinolyloxy)fenoxyj-propionové (propaquizafop a ester), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yloxy)-fenoxy]-propionové (fenoxaprop-ethyl) a ethylester kyseliny 2-[4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)fenoxy]-propionové (fenthiaprop-ethyl; DE-A-2640730).
Vhodné sloučeniny pro případně použitou komponentu b) prostředku podle předloženého vynálezu jsou sloučeniny, uvedené v EP-A-174562, výhodně l-(2,4-dichlorfenyl)-3-(Cl až C4)-alkoxy-karbonyl-5-halogenalkyl-l,2,4-triazolové sloučeniny, obzvláště l-(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykabonyl-5-halogenalkyl-l,2,4-triazoly, přičemž halogenalkylový zbytek značí výhodně skupiny CC13, CHC12 a CHF2CF2, především l-(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykarbonyl5-trichlormethyl-l,2,4-triazol. Kromě toho jsou vhodné estery kyseliny l-(halogenaryl)-5
-3CZ 288549 B6 (ethoxykarbonyl)-5-alkyl-pyrazolin-3-karboxylové, jako je například ethylester kyseliny 1(2,4-dichlorfenyl)-5-ethoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové, jakož i deriváty kyseliny chinolinoxyalkankarboxylové, jako je například ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové.
Jako případně používaná komponenta c) jsou vhodné soli esterů mastných kyselin substituovaných alkoxyalkanových kyselin, výhodně substituované deriváty kyseliny fenoxyoctové, jako jsou například 2,4-D-butyl-sloučeniny nebo 2,4-D-oktyl-sloučeniny, jakož i MCPA-butyl nebo MCPA-oktyl, dále další substituované deriváty fenoxy-alkanových kyselin, 10 jako je například mecoprop-isooktyl nebo mecoprop-P-isobutyl, MCPB-ethyl nebo MCPBisooktyl, jakož i bromoxyniloktanoát nebo ioxyniloktanoát. Zde uváděné sloučeniny jsou popsány v „The Pesticide Manual“, 9. vydání.
Vhodné dispergátory d) jsou například alkylethery polyoxyethyl-polyoxypropylen-blokových 15 polymerů, obzvláště jednoduché polyoxypropylen-polyoxyethylen-estery mastných alkoholů, jako například alkoholů se 3 až 7 uhlíkovými atomy, obzvláště n-butylalkoholu nebo isobutanolu, jako je například HOE S3510, HOE SI 816 (oba Hoechst AG) a RRewopal (Rewo Chemie).
Jako komponenta e) se stabilizačním účinkem mají obzvláštní význam nizkomolekulámím estery karboxylových kyselin s alkoholy, dioleny nebo polyoleny, například estery u alifatických karboxylových kyselin se 2 až 5 uhlíkovými atomy a lineárních nebo rozvětvených alifatických alkoholů, diolenů nebo polyolenů vždy se 2 až 12 uhlíkovými atomy. Výhodné jsou při tom estery karboxylových kyselin, jako je například kyselina octová, kyselina propionová, kyselina máselná nebo kyselina pentanová, obzvláště kyselina octová, s alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropylalkohol, n-butanol, t-butanol a 2-butanol, isobutanol, n-pentanol nebo 2-pentanol, isopentanol, n-hexanol nebo 2-hexanol, isohexanol, heptanol, oktanol, nonanol, dekanol, undekanol a dodekanol, nebo s dioleny, jako je například glykol, propandiol, butandiol a hexandiol, nebo s polyoly, jako je například glycerol, penta30 erythritol a hexitol.
Výhodné jsou obzvláště estery kyseliny octové s alkoholy se 2 až 6 uhlíkovými atomy nebo s dioleny, jako je například 1,4-butandiol, nebo s trioleny, jako je například glycerol.
Jako komponenta f) jsou vhodné na trhu obvyklé emulgátory, výhodně jeden nebo několik ze skupiny zahrnující alkylbenzensulfonáty, jako je například dodecylbenzensulfonan vápenatý, a polyglykolestery mastných kyselin, jako je například ethoxylovaný ricinový olej. Popřípadě přítomná smáčedla jsou výhodně vybraná ze skupiny zahrnující alkylfenolpolyglykolethery a alkanpolyglykolethery.
Podle vynálezu používaný ethoxylovaný ricinový olej obsahuje obzvláště 20 až 60 EO-jednotek (EO = ethylenoxid). Například se mohou použít produkty REmulsogen EL 400 nebo REmulgosen EL 360 (Hoechst AG). Ethoxylované nonylfenoly obsahují 2 až 20 EO. K těmto se počítá například RArkopan N100 (Hoechst AG). Jako alkanolpolyglykolethery jsou výhodné 45 ethoxylované alkanoly s 8 až 20 uhlíkovými atomy s obsahem EO-jednotek 3 až 20, například RGenapol X 060 (Hoechst AG). Polyglykolestery mastných kyselin obsahují obzvláště 12 až 18 uhlíkových atomů v podílu mastné kyseliny. Z uvedených emulgátorů jsou podle předloženého vynálezu nejlépe vhodné ethoxylovaný ricinový olej a alkanpolyglykolethery.
Kromě toho je možno do přípravků podle předloženého vynálezu přidávat další obvyklé anionové nebo neionogenní emulgátory nebo smáčedla, jako jsou například sodné soli alkyl-diglykolethersulfátu, v nepatrných množstvích (až 10 % hmotn.), bez toho, že by se vlastnosti přípravků podstatně změnily. Podíl dispergačních činidel z řady kondensačních produktů kresolu a formaldehydu s aromatickými sulfonovými kyselinami činí až 10% hmotnostních, výhodně až 55 5 % hmotnostních.
-4CZ 288549 B6
Jsou vhodná všechna s vodou nemísitelná rozpouštědla, neškodná při použití v zemědělství, především ze skupiny aromátů, ketonů a pyrrolidonů.
Jako aromatická rozpouštědla jsou vhodná například toluen, xyleny, vysokovroucí aromatické frakce, methylnaftaleny, jakož i rozpouštědla z řady RSlovesso (Esso), jako ketony obzvláště cyklohexanon a acetofenon, dále pyrrolidony, jako je N-methylpyrrolidon (NMP), nebo směsi uvedených rozpouštědel.
Kombinace prostředků pro ochranu rostlin podle předloženého vynálezu obsahují celkový podíl karbicidně účinné látky 3 až 50 % hmotnostních, výhodně 20 až 35 % hmotnostních; dále 5 až 60 % hmotnostních, výhodně 10 až 50 % hmotnostních rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel; 10 až 40 % hmotnostních, výhodně 15 až 25 % hmotnostních emulgátorů a/nebo smáčedel; 0,1 až 15 % hmotnostních, výhodně 1 až 10 % hmotnostních spolurozpouštědla a/nebo mrazuvzdomého prostředku, jakož i 5 až 70 % hmotnostních, výhodně 15 až 50 % hmotnostních vody alespoň jeden dispergátor ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a blokové polymery polyxypropylenu.
Hmotnostní poměr vodné fáze ku organické fázi může v uvedených prostředcích kolísat v rozmezí 5 : 1 až 1 : 5.
Předložený vynález se dále týká způsobu výroby předmětných přípravků. Ktomu se výše uvedené komponenty v potřebných množstvích vnesou při teplotě v rozmezí 10 a 60 °C, výhodně při teplotě místnosti nebo lehce zvýšené, do zóny vysoké turbulence, přičemž se vytvoří požadovaná homogenní stabilní transparentní mikroemulze.
Obvykle se při praktickém provádění způsobu například vyrobí z roztoku dispergátoru, smáčedla a popřípadě dodatečné vody vodná fáze. Výhodně se potom emulgovaná ve vodě nerozpustná účinná látka rozpustí v organickém rozpouštědle a smísí se s podílem emulgátoru. Takto vzniklá organická fáze se potom při míšení s vodou podrobí působení střižných sil, což nastává například při míchání, ve statických mísičích, v koloidních mlýnech a/nebo při zpracování v disolveru. Zpočátku mléčná mikroemulze přechází po nějaké době na transparentní mikroemulsi.
Dispergace může popřípadě také probíhat procesem třepání nebo ve statickém mísiči a provádí se účelně tak dlouho, dokud přípravek není homogenní. Proces dispergace se výhodně provádí při teplotě místnosti, může se ale také provádět za studená nebo při zvýšených teplotách.
Uvedeným způsobem získané přípravky jsou jako mikroemulze stabilní vůči chemickému odbourávání účinných látek a proti rozdělení fází také při poměrně vysokém obsahu účinných látek. Jsou proto velmi dobře stabilní při skladování a také jsou dobře vhodné pro skladování za klimaticky nepříznivých podmínek, obzvláště při zvýšených teplotách v rozmezí 30 až 50 °C.
Před biologickým použitím přípravků se tyto smísí s vodou a získají se z provozně technického hlediska bezproblémové postřikové břečky (zředění pro použití výhodně 1 :200 až 1 : 400).
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení předložený vynález blíže objasňují, bez toho, že by jej nějakým způsobem omezovaly.
-5CZ 288549 B6
Příklad 1
4,3 % hmotnostních fenoxaprop-P-ethylu se za míchání při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C rozpustí ve směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C) a potom se smísí s 1,1 % 5 hmotnostním l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazolu (například l-(2,4-dichlorfenyl)3-ethoxykarbonyl-5-trichlorfenyl-l,2,4-triazolu). Ktéto směsi se přidá 16,6% hmotnostních nonylfenolu 10ΕΘ a 8,0% hmotnostních polyglykolesteru mastné kyseliny s 12 až 18 uhlíkovými atomy 40 EO a 8,0% hmotnostních 70% butanolického roztoku vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny. V jiné míchané nádobě se míchá 16,0% hmotnostních vody io se 4,0 % hmotnostními n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylen-etheru, 3,0 % hmotnostními ethoxylovaného sojového oleje a 4,0 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a míchá se až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 2
8,5 % hmotnostních fenoxaprop-P-ethylu se rozpustí za míchání při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C 30 % hmotnostních ve směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C) a tento roztok 20 se potom smísí s 2,1 % hmotnostními l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazolu (například l-(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-trichlormethyl-l,2,4-triazolu). K této směsi se přidá 20,4 % hmotnostních nonylfenolu 10 EO a 6,0 % hmotnostních polyglykolesteru mastné kyseliny s 12 až 18 uhlíkovými atomy 40 EO a 6,0% hmotnostních butanolického roztoku vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. V jiné míchané nádobě se míchá 16,0 % 25 hmotnostních vody se 4,0 % hmotnostních n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylen-etheru,
3,0 % hmotnostními ethoxylovaného sojového oleje a 4,0 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá výše uvedená organická fáze a míchá se do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 3
8,16% hmotnostních fenoxyprop-P-ethylu se za míchání při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C rozpustí ve 35,75 % hmotnostních směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C) a 5 % 35 hmotnostních NMP. K tomuto roztoku se přidá 4,08 % hmotnostních esteru kyseliny l-aryl-5alkoxykarbonyl-5-alkyl-pyrazolin-3-karboxylové (například ethylester kyseliny 1-(2,4dichlorfenyl)-5-ethoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové), jakož i 12,01 % hmotnostních nonylfenolu 10 EO a 6,0 % hmotnostních polyglykolesteru mastné kyseliny s 12 až 18 uhlíkovými atomy 40 EO. K čirému roztoku se přidá 12,0 % hmotnostních 70% butanolického 40 roztoku vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. Ve druhé míchané nádobě se míchá 13,0 % hmotnostních vody se 2,0 % hmotnostními n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylenetheru a 2,0 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a míchá se až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 4
6,13 % hmotnostních fenoxaprop-P-ethylu se za míchání rozpustí při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C ve 43,63 % hmotnostních směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C) a 3,0 % 50 hmotnostních NMP. K tomuto roztoku se přidá 3,1 % hmotnostních esteru kyseliny l-aryl-5alkoxykarbonyl-5-alkyl-pyrazolin-3-karboxylové (například ethylester kyseliny 1-(2,4dichlorfenyl)-5-ethoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové), jakož i 9,14 % hmotnostních nonylfenolu 10 EO a 7,0 % hmotnostních glykolester mastné kyseliny s 12 až 18 uhlíkovými atomy 40 EO. K čirému roztoku se přidá 11,0 % hmotnostních 70% butanolického roztoku 55 vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. Ve druhé míchané nádobě se míchá 13,0 %
-6CZ 288549 B6 hmotnostních vody se 2,0 % hmotnostními n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylen-etheru a 2,0 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a směs se míchá až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 5
6,13 % hmotnostních fenoxyprop-P-ethylu se rozpustí za míchání při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C ve směsi aromátů v množství 44,63 % hmotnostních (rozmezí teplot varu 219 až 282 °C) a 3,0% hmotnostních NMP. K tomuto roztoku se přidá 3,1 % hmotnostních esteru kyseliny 1aryl-5-alkoxykarbonyl-5-alkyl-pyrazolin-3-karboxylové (například ethylester kyseliny 1-(2,4dichlorfenyl)-5-ethoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové), jakož i 9,14 % hmotnostních nonylfenolu 10 E4O a 7,0 % hmotnostních polyglykolesteru mastné kyseliny s 12 až 18 uhlíkovými atomy 40 EO. K. čirému roztoku se přidá 8,0 % hmotnostních 70 % butanolického roztoku vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. Ve druhé míchané nádobě se míchá 14,0 % hmotnostních vody se 2,0 % hmotnostními n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylenetheru a 3,0 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a míchá se až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 6
4,5 % hmotnostních fenoxyprop-P-ethylu se při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C za míchání rozpustí ve 36,9 % hmotnostních směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C). K tomuto roztoku se přidá 17,5 % hmotnostních nonylfenolu 10 EO a 8,4 % hmotnostních polyglykolesteru (C12 až C]8)-mastné kyseliny 40 EO a 8,4 % hmotnostních 70% butanolického roztoku vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. V další míchané nádobě se rozmíchá 16,9% hmotnostních vody se 4,2 % hmotnostními n-butoxy-polyoxypropylen-polyoxyethylen-etheru a
3.2 % hmotnostními ethoxylovaného sojového oleje. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a míchá se až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
Příklad 7 (srovnávací)
4.3 % hmotnostních fenoxyprop-P-ethylu se při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C za míchání rozpustí ve 36,55 % hmotnostních směsi aromátů (rozmezí teploty varu 219 až 282 °C) a potom se smísí s 1,1 % hmotnostním l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazolu (například 1(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-trichlorfenyl-l,2,4-triazolu). K tomuto roztoku se přidá 17,33 % hmotnostních nonylfenolu 10 EO a 8,35 % hmotnostních polyglykolesteru (Ci2 až C,8)mastné kyseliny 40 EO a 8,35 % hmotnostních 70% butanolického roztoku vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové. V další míchané nádobě se rozmíchá 16,71 % hmotnostních vody a 3,13 % hmotnostními ethoxylovaného sojového oleje a 4,18 % hmotnostními glycerolu. K tomuto roztoku se za dalšího míchání přidá organická fáze a míchá se až do vytvoření nízkoviskózní transparentní mikroemulze.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny hodnoty viskozity vyrobených mikroemulzí, měřené v Bohlinově CS Rhoemetru při uvedené střihové hodnotě a hodnoty stability při skladování při různých teplotách.
-7CZ 288549 B6
Tabulka 1
Příklad 1 2 3 4 5 6 7
Viskozita při 16,80 s“' 157,2 mPas 151,6 mPas 155,5 mPas 135,0 mPas 152,8 mPas 128,5 mPas 109,1 mPas
Viskozita při 143,8 s’1 153,8 mPas 147,1 mPas 151,6 mPas 131,8 mPas 148,0 mPas 125,1 mPas 105,4 mPas
Stabilita při teplotě místnosti > 1 rok > 1 rok > 1 rok > 1 rok > 1 rok > 1 rok 10 dnů
Stabilita při teplotě -10 °C 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce
Stabilita při teplotě +50 °C 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce 3 měsíce
Z hodnot, uvedených v tabulce 1, vyplývá, že všechny přípravky mají viskozity typické pro mikroemulze. Mikroemulze podle předloženého vynálezu (1 až 6) jsou výborně stabilní při skladování, přičemž srovnávací mikroemulze (7) je poměrně nestabilní.
Příklad 8 až 19
V následující tabulce 2 je uvedeno složení dalších možných přípravků podle předloženého vynálezu, přičemž
I = fenoxyprop-P-ethyl
II = diclofep-methyl
A = směs aromátů, teplota varu 219 až 282 °C
III =xylen
IV = cyklohexanon
V = RSolvesso 150
VI = RSolvesso 200:
Vzhledem k tomu, že se Ca-dodecylsulfonát používá jako 70% roztok v isobutylalkoholu, jsou použita množství násobena 0,7. Podíl isobutylalkoholu je přitom přičten k organickému rozpouštědlu.
Tabulka 2
Příklad 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Účinná látka 59,1% II 3,0% I 15,0% I 8,2% I 6,2% I 6,2% I 8,5% I 8,16% I 6,13% I 7,4% I 8,5% I 4,3% I
Antido tum 0,5% 6,9% 4,1% 2,5% 2,1% 4,1% 3,1% 4,1% 2,9% 2,1%
Org. rozpouštědlo 5% III 35,0% IV 19,6% A 39,5% V 56,4% A 20,4% A 20,4% VI 40,8% A 46,6% A 38,0% A 20,4% A 16,0% A
Ethoxylovaný nonyl fenol 9,5% 16,1% 19,6% 4,0% 19,5% 25,0% 20,4% 12,1% 9,0% 20,4% 20,4% 16,0%
Dodecyl benzen sulfonát vápenatý (70%) 8,0% 8,0% 6,0% 17,0% 12,0% 6,0% 2,9% 12,0% 8,0% 12,0% 6,0% 6,0%
Ethoxylovaný polyglykolester mastné kyseliny 7,0% 8,0% 6,0% 6,0% 6,0% 7,0% 6,0% 3,0% 11,95 % 6,0% 6,0% 6,0%
Poly-OPr-poly-OEtether mastného alkoholu 2,0% 3,9% 3,9% 2,0% 2,1% 2,0% 4,0% 5,5% 2,0 1,0% 6,5% 3,8%
Etoxylovaný sojový olej 3,0% 3,0% 2,0% 3,0% 2,0% 3,0% 3,0% 3,0%
Glvcerol 2,0 2,0 1,0% 2,0% 4,0% 3,0% 3,0% 2,0% 4,0% 10,0%
Zbytek: voda

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, vyznačující se tím, že obsahuje
    3 až 50 % hmotnostních alespoň jedné herbicidně účinné látky ze skupiny zahrnující deriváty fenoxy-fenoxy-karboxylových kyselin a heteroaryloxyfenoxy-karboxylových kyselin, alespoň jeden dispergátor ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a blokové polymery polyoxypropylenu,
    10 až 40% hmotnostních alespoň jednoho emulgátoru nebo smáčedla ze skupiny zahrnující vápenatou sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové, polyglykolestery mastných kyselin, ethoxylované nonylfenoly a alkanolpolyglykolethery,
    5 až 60 % hmotnostních jednoho nebo několika organických rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromáty, ketony a pyrrolidony a vodu.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazoly, estery l-aryl-5-alkoxykarbonylpyrazolin-3-karboxylových kyselin a 5-substituované estery kyseliny 8-chinolinoxyoctové.
  3. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující substituované aryloxyalkanové kyseliny a/nebo halogenované hydroxybenzonitrily.
  4. 4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jeden ester karboxylové kyseliny a/nebo ester kyseliny fosforečné a alifatických mono-, di- nebo polyakoholů jako stabilizační činidlo.
  5. 5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jedno spolurozpouštědlo a/nebo mrazuvzdomé činidlo, zvolené ze skupiny zahrnující polyoly, cukry a močovinu.
  6. 6. Prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jedno dispergační činidlo z řady kresol-formaldehydových kondenzačních produktů s aromatickými sulfonovými kyselinami.
  7. 7. Prostředek podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že obsahuje 20 až 35 % hmotnostních účinné látky,
    10 až 50 % hmotnostních rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
    15 až 25 % hmotnostních emulgátoru a/nebo smáčecího činidla,
    1 až 10 % hmotnostních spolurozpouštědla a/nebo mrazuvzdomého prostředku,
    15 až 20 % hmotnostních vody a alespoň jeden dispergátor ze skupinu zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a blokové polymery polyoxypropylenu.
  8. 8. Prostředek podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje fenoxaprop-ethyl v D-formě nebo jako směs stereoizomerů.
  9. 9. Prostředek podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující l-(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-trichlormethyl-l,2,4-triazol,
    -9CZ 288549 B6 ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-5-etoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové a ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové.
  10. 10. Způsob výroby prostředku podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím,
    5 že se komponenty přivedou v potřebných množstvích do zóny vysoké turbulence.
  11. 11. Použití prostředku podle některého z nároků 1 až 9 pro výrobu vodných přípravků pesticidních účinných látek.
    io
  12. 12. Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, vyznačující se tím, že obsahuje
    3 až 50 % hmotnostních alespoň jedné herbicidně účinné látky ze skupiny zahrnující deriváty fenoxy-fenoxy-karboxylových kyselin a heteroaiyloxyfenoxy-karboxylových kyselin, alespoň jeden dispergátor ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery 15 mastného alkoholu a blokové polymery polyoxypropylenu,
    10 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho emuigátoru nebo smáčedla ze skupiny zahrnující vápenatou sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové, polyglykolestery mastných kyselin ethoxylované nonylfenoly a alkanolpolyglykolethery,
    5 až 60 % hmotnostních jednoho nebo několika organických rozpouštědel ze skupiny zahrnující 20 aromáty a ketony a vodu.
  13. 13. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující l-aryl-3-alkoxykarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazoly, estery
    25 l-aryl-5-alkoxykarbonylpyrazolin-3-karboxylových kyselin a 5-substituované estery kyseliny 8-chinolinoxyoctové.
  14. 14. Prostředek podle nároku 12 nebo 13, v y z n a č u j í c í se tí m , že obsahuje dodatečně alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnující substituované aryloxyalkanové kyseliny a/nebo
    30 halogenované hydroxybenzonitrily.
  15. 15. Prostředek podle některého z nároků 12 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje dodatečně alespoň jeden ester karboxylové kyseliny a/nebo ester kyseliny fosforečné alifatických mono-, di- nebo polyalkoholů jako stabilizační činidlo.
  16. 16. Prostředek podle některého z nároků 12 až 15, vyznačující se tím, že obsahuje fenoxaprop-ethyl v D-formě nebo jako směs stereoizomerů.
  17. 17. Prostředek podle některého z nároků 12až 16, vyznačující se tím, že obsahuje 40 alespoň jednu sloučeninu ze skupiny zahrnuj ící l-(2,4-dichlorfenyl)-3-ethoxykarbonyl-5-trichlormethyl-l ,2,4-triazol, ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-5-ethoxykarbonyl-5-methyl-pyrazolin-3-karboxylové a ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové.
  18. 18. Prostředek podle některého z nároků 12 až 17, vyznačující se tím, že obsahuje
    20 až 35 % hmotnostních účinné látky,
    10 až 50 % hmotnostních rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
    15 až 25 % hmotnostních emuigátoru a/nebo smáčecího činidla,
    50 15 až 20 % hmotnostních vody a alespoň jeden dispergátor ze skupiny zahrnující polyoxypropylen-polyoxyethylen-ethery mastného alkoholu a blokové polymery polyoxypropylenu.
  19. 19. Způsob výroby prostředku podle některého z nároků 12 až 18, vyznačující se 55 t í m, že se komponenty přivedou v potřebných množstvích do zóny vysoké turbulence.
    -10CZ 288549 B6
  20. 20. Použití prostředku podle některého znároků 12 až 18 pro výrobu vodných přípravků pesticidních účinných látek.
CS19922805A 1991-09-14 1992-09-11 Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití CZ288549B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4130707 1991-09-14
DE19914135587 DE4135587A1 (de) 1991-10-29 1991-10-29 Selektive herbizide mittel in form konzentrierter mikroemulsionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ280592A3 CZ280592A3 (en) 1993-06-16
CZ288549B6 true CZ288549B6 (cs) 2001-07-11

Family

ID=25907358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS19922805A CZ288549B6 (cs) 1991-09-14 1992-09-11 Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5733847A (cs)
EP (1) EP0533057B1 (cs)
JP (1) JPH05201807A (cs)
AT (1) ATE161389T1 (cs)
AU (1) AU660705B2 (cs)
CA (1) CA2078092C (cs)
CZ (1) CZ288549B6 (cs)
DE (1) DE59209086D1 (cs)
DK (1) DK0533057T3 (cs)
ES (1) ES2112284T3 (cs)
GR (1) GR3025954T3 (cs)
HU (1) HU213032B (cs)
MX (1) MX9205188A (cs)
RU (1) RU2105475C1 (cs)
SK (1) SK280357B6 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5500219A (en) * 1993-09-21 1996-03-19 Basf Corporation Pesticide compositions containing blends of block copolymers with anionic surfactants having improved dissolution rates
AU719531B2 (en) * 1996-06-28 2000-05-11 Novartis Ag Pesticidal compositions
AR026824A1 (es) * 2000-01-21 2003-02-26 Ishihara Sangyo Kaisha Microemulsion herbicida
JP4966454B2 (ja) * 2000-01-21 2012-07-04 石原産業株式会社 除草性マイクロエマルジョン
US6992045B2 (en) 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
US7135437B2 (en) 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
AU2000278977A1 (en) * 2000-11-01 2002-05-15 Kemtek Ltda. Emulsifiable colloid concentrate compositions
US6703034B2 (en) * 2000-12-11 2004-03-09 University Of Florida Neem oil microemulsion without cosurfactants or alcohols and a process to form the same
AR032844A1 (es) * 2001-02-26 2003-11-26 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
EP1410715A1 (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Bayer CropScience GmbH Combinations of aryloxyphenoxypropionates and safeners and their use for increasing weed control
DE10258867A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
WO2004060058A2 (en) * 2003-01-06 2004-07-22 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Herbicides inhibiting the action of plant acetyl-coa carboxylase for use as pesticides.
ITMI20030411A1 (it) 2003-03-06 2004-09-07 Sipcam Spa Formulazioni di fitofarmaci.
RU2307503C1 (ru) * 2006-02-03 2007-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Сибагрохим" Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии и способ борьбы с нежелательной растительностью
RU2390998C1 (ru) * 2009-02-17 2010-06-10 Зао "Щелково Агрохим" Жидкая пестицидная композиция для защиты зерновых культур
DE102018127673A1 (de) * 2018-11-06 2020-05-07 Windmöller & Hölscher Kg Verfahren für die Kontrolle eines Düsenspaltes einer Austrittsdüse für eine Folienbahn eine Flachfolienmaschine

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
DE3033335A1 (de) * 1980-09-04 1982-04-22 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Verfahren zur herstellung einer lagerstabilen, konzentrierten emulsion von herbizid wirkenden phenoxyalkancarbonsaeureestern
HU202052B (en) * 1983-02-11 1991-02-28 Hoechst Ag Aqueous emulsion-based plant protective compositions
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DK191386D0 (da) * 1986-04-24 1986-04-24 Koege Kemisk Vaerk Emulgatorsystem
DE3624910A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige mikroemulsionen
DE3631558A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-31 Hoechst Ag Neue suspoemulsionen von pflanzenschutz-wirkstoffen
CA1301642C (en) * 1987-03-30 1992-05-26 Howard Bernard Dawson Chemical formulations
DE3806294A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Hoechst Ag Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen
DE3917959A1 (de) * 1989-06-02 1990-12-06 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
SK280357B6 (sk) 1999-12-10
ATE161389T1 (de) 1998-01-15
RU2105475C1 (ru) 1998-02-27
EP0533057B1 (de) 1997-12-29
JPH05201807A (ja) 1993-08-10
GR3025954T3 (en) 1998-04-30
HU9202930D0 (en) 1992-11-30
SK280592A3 (en) 1994-08-10
MX9205188A (es) 1993-03-01
EP0533057A1 (de) 1993-03-24
HU213032B (en) 1997-01-28
AU2353292A (en) 1993-03-18
HUT63299A (en) 1993-08-30
DK0533057T3 (da) 1998-08-31
CA2078092A1 (en) 1993-03-15
CA2078092C (en) 2003-12-09
ES2112284T3 (es) 1998-04-01
DE59209086D1 (de) 1998-02-05
AU660705B2 (en) 1995-07-06
CZ280592A3 (en) 1993-06-16
US5733847A (en) 1998-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288549B6 (cs) Selektivní herbicidní prostředek ve formě mikroemulze, způsob jeho výroby a jeho použití
US5154754A (en) Oil-in-water emulsions and a process for their preparation and their use
US4737520A (en) Water-soluble pesticidal formulations
JP3351814B2 (ja) 新規のフェノキサプロップ−エチルサスポエマルジョン
AU2007234987B2 (en) Azoxystrobin formulations
PL142037B1 (en) Pesticide
AU709475B2 (en) Emulsifiable composition for the control of insects
KR20000022296A (ko) 농약 조성물
KR950006919B1 (ko) 펜디메탈린을 갖는 수성 현탁 농축 조성물 및 그 제조방법
PL173878B1 (pl) Wodna emulsja pestycydowa i sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej
WO2010071936A1 (en) Auxin herbicide composition
JPH01261312A (ja) 水性マイクロエマルジョンの形態の除草剤
PL143846B1 (en) Pesticide
US5227402A (en) Concentrated aqueous microemulsions
JP2581682B2 (ja) 水性乳濁液を基礎とした植物保護剤
KR100350922B1 (ko) 제초제조성물
US5686384A (en) Compatibility agent and method
TWI394531B (zh) 除草組成物
JP3083194B2 (ja) 除草剤プロパニルの安定な溶液型組成物及び乳剤型組成物
US6251415B1 (en) Solvent system for pesticide products
HUT60601A (en) Liquid selective herbicidql composition comprising phenoxycarboxylic acid ester derivate and triazole derivative as active ingredient
HU199231B (en) Homogenous aqueous composition comprising sligthly water soluble agrochemical active ingredient
DE69416369T2 (de) Emulgierbare Suspensionskonzentrate von Imidazolinylbenzoesäuren, deren Ester und deren Salze, und Dinitroanilin-Herbizide
DE4135587A1 (de) Selektive herbizide mittel in form konzentrierter mikroemulsionen
WO2026087241A1 (en) Composition

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080911