PL173878B1 - Wodna emulsja pestycydowa i sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej - Google Patents
Wodna emulsja pestycydowa i sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowejInfo
- Publication number
- PL173878B1 PL173878B1 PL93300439A PL30043993A PL173878B1 PL 173878 B1 PL173878 B1 PL 173878B1 PL 93300439 A PL93300439 A PL 93300439A PL 30043993 A PL30043993 A PL 30043993A PL 173878 B1 PL173878 B1 PL 173878B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- emulsion
- weight
- pesticide
- polymer
- dispersant
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 title description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polyethylene acrylate Polymers 0.000 claims description 47
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 10
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N [(z)-2-chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)ethenyl] diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)O\C(=C/Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZDOOQPFIGYHZFV-ROUUACIJSA-N (2s,4s)-2-ethyl-4-[(4-phenoxyphenoxy)methyl]-1,3-dioxolane Chemical compound O1[C@@H](CC)OC[C@@H]1COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZDOOQPFIGYHZFV-ROUUACIJSA-N 0.000 claims description 5
- CKPCAYZTYMHQEX-NBVRZTHBSA-N (e)-1-(2,4-dichlorophenyl)-n-methoxy-2-pyridin-3-ylethanimine Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=N/OC)/CC1=CC=CN=C1 CKPCAYZTYMHQEX-NBVRZTHBSA-N 0.000 claims description 5
- CGZQCZNRBCLEOH-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-2-pyridin-3-ylethanone Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)CC1=CC=CN=C1 CGZQCZNRBCLEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims description 5
- 239000005813 Penconazole Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 claims description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 claims description 5
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims description 5
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- XSJSKBPIQBCDQD-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CCC)(Cl)CC(Cl)=C1CCN1N=CN=C1 Chemical compound C1=CC(CCC)(Cl)CC(Cl)=C1CCN1N=CN=C1 XSJSKBPIQBCDQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 claims 2
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 26
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical group C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 7
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 5
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 5
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 5
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 5
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 5
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010985 glycerol esters of wood rosin Nutrition 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 3
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 241001095118 Aphis pomi Species 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940127090 anticoagulant agent Drugs 0.000 description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-NRXMZTRTSA-N (2r,3r,4r,5s)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-NRXMZTRTSA-N 0.000 description 1
- DDEBMFBOWGAMAX-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-pyridin-3-ylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CN=C1 DDEBMFBOWGAMAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDOOQPFIGYHZFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4-[(4-phenoxyphenoxy)methyl]-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(CC)OCC1COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZDOOQPFIGYHZFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOLCDBZEUCWCMH-UHFFFAOYSA-N 4-[1-[2-(4-hydroxyphenyl)naphthalen-1-yl]sulfonylnaphthalen-2-yl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1S(=O)(=O)C1=C(C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC2=CC=CC=C12 MOLCDBZEUCWCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWSZBVAUYPTXTG-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[[3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxan-2-yl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-[4-hydroxy-3-(2-hydroxyethoxy)-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-2-methyloxane-3,4-diol Chemical compound O1C(CO)C(OC)C(O)C(O)C1OCC1C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)OCCO)C(O)C(O)C(OC2C(OC(C)C(O)C2O)CO)O1 CWSZBVAUYPTXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- ITPDYQOUSLNIHG-UHFFFAOYSA-N Amiodarone hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC(I)=C(OCC[NH+](CC)CC)C(I)=C1 ITPDYQOUSLNIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003944 H3 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 229920001756 Polyvinyl chloride acetate Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000126309 Trifolium dubium Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 210000000050 mohair Anatomy 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001627 poly(4-methyl styrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002557 polyglycidol polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940068965 polysorbates Drugs 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- CKPCAYZTYMHQEX-UHFFFAOYSA-N pyrifenox Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=NOC)CC1=CC=CN=C1 CKPCAYZTYMHQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1 Wodna emulsja pestycydowa, zawierajaca faze organiczna z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które sa ciekle lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku i których stezenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierajaca faze wodna ze srodkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilosci 0,1-5% wagowych w odniesieniu do skladników emulsji, znamienna tym, ze majaca postac wodnego koncentratu emulsja zawiera polimer lub mieszaniny polimerów stabilizujacych emulsje, które to polimery wykazuja rozpuszczalnosc w fazie organicznej wieksza niz w fazie wodnej, maja ciezar czasteczkowy 200 000-300 000 daltonów i sa wybrane z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, przy czym polimer jest obecny w emulsji w stezeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a pestycyd lub mieszaniny pestycydów sa wybrane z grupy obejmujacej O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)fo- sforotionian, (diazynon), O-chloro-1 -izopropylo-1H-1,2,4-tnazol-3-ilo-O,O-dietylofosforotioman (izazofos), 1-[3-(4-teit-butylofenylo)-2-mety- lopropylo]piperydyne (fenpropidyne), 1-[2-(2,4-dichlorofeny- lo)-4-propylo-1,3-diokso- lan-2-ylom etylo]-1H -1,2,4-triazol (propikonazol), O-metylooksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy-fenoksymety- lo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chloro-1-(2,4-dichlorofenylo)winylodietylofosforan (chlorfenwmfos), 2-chloro-6’-etylo-N-(2-meto- k sy -1-m etyloetylo)aceto-o-toluidyd (m etolachlor), 1-(2 ,4-dichloro- ß -propylofenetylo)-1H -1,2,4-tnazol (penkonazol), a -cyjano-3-fenoksybenzylo(1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-1,1-dimetylocyklopropanokarboksylan (cyper- metryne), przy czym emulsja zawiera ewentualnie srodek zageszczajacy, ewentualnie bufor 1 ewentualnie srodek przeciw krzepnieciu, natomiast srodek dyspergujacy i/lub srodek powierzchniowo czynny wystepuje korzystnie w ilosci 0,3-3% wagowych w odniesieniu do skladników emulsji 19 Sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej, zawierajacej faze organiczna z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które sa ciekle lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku 1 których stezenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierajacej faze wodna ze srodkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilosci 0,1-5% wagowych w odniesieniu do skladników emulsji, znamienny tym, ze polimer lub mieszaniny polimerów, wykazujacych rozpuszczalnosc w fezie organicznej wieksza niz w fazie wodnej, majacych ciezar czasteczkowy 200 000-300 000 daltonów i wybranych z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, rozpuszcza sie w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów, wybranych z grupy obejmujacej O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)fosforotionian, (diazynon), O-chloro-1-izopropylo-1H-1,2,4-triazol-3-ilo-O,O-dietylofosforotioman (izazofos), 1-[3-(4-tert- butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydyne (fenpropisdne), 1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-tnazol(propikonazol),O-metylooksym 2’,4’- dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy -fenoksy- metylo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chlo- ro-1-(2,4-dichlorofenylo) winylodietylofosforan (chlorfenwinfos), 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)-aceto-o-toluidyd (metolachlor), 1-(2,4-dichloro-ß -propylofenetylo)-1H-1,2,4-triazol (penkonazol), a -cyjano-3-fenoksybenzylo(1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlo- rowinylo)-1,1-dimetylocyklopropanokarboksylan (cypermetryne), przy czym stosuje sie polimer o stezeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a rozpuszczanie prowadzi sie ewentualnie podczas ogrzewania, po czym powstaly roztwór emulguje sie wodnym roztworem, zawierajacym anionowy lub niejonowy dyspergator i/lub niejonowy srodek powierzchniowo czynny i ewentualnie sól buforowa. P L 17387 8 B 1 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest trwała w przechowywaniu wodna emulsja pestycydowa i sposób jej wytwarzania.
Niewodne, ale emulgujące się w wodzie koncentraty agrochemiczne, które mogą być ciekłe lub stałe, opisano na przykład w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 818 536 i 4 828 835 odpowiednio z niemieszającym się z wodą rozpuszczalnikiem organicznym lub bez niego i ponadto zawierające polimer. Polimer służy do kontrolowanego uwalniania chemikaliów agrotechnicznych po rozproszeniu przez oprysk. Koncentraty emulsyjne mogą być rozcieńczane w celu utworzenia wodnych emulsji, ale trwałość przechowywania powstałych wodnych emulsji jest rzeczą zaledwie godzin. Kompozycje owadobójcze odpowiednie do stosowania jako koncentraty do wytwarzania oprysków opisano, na przykład w opisie patentowym EP nr 369613. Wspomniane kompozycje są niewodne i zawierają aktywną substancję, polimerową substancję i rozpuszczalnik nośny, który stanowi zasadniczą ilość kompozycji.
Wodne koncentraty pestycydowe mają bardzo ograniczoną trwałość do przechowywania. Dla celów praktycznych jest rzeczą bardzo pożądaną dostarczenie bardzo trwałych w przechowywaniu koncentratów pestycydowych nie zawierających rozpuszczalników organicznych lub zaledwie takie ich ilości, aby rozpuścić krystaliczny pestycyd i które mogą być łatwo rozcieńczone czystą wodą tworząc w ten sposób trwałe rozcieńczone emulsje do celów użytkowych. Potrzebny jest wodny koncentrat emulsyjny, który jest trwały w przechowywaniu co najmniej w ciągu dwóch lat.
Celem niniejszego wynalazku było w związku z tym dostarczenie wodnego koncentratu emulsyjnego o wysokiej trwałości do przechowywania, dostarczenie dogodniejszych dla środowiska form użytkowych i zmniejszenie ryzyka zapalności lub toksyczności dla ssaków.
Stwierdzono, że można wytworzyć wodne emulsje zawierające pestycyd w dużym stężeniu, które zapewniają o wiele lepszą trwałość do przechowywania. Trwałość emulsji osiąga się przez rozpuszczenie polimerycznej substancji w pestycydzie i przekształcenie mieszaniny w drobnocząsteczkową emulsję przy użyciu mieszalnika o dużym ścinaniu. Nieoczekiwanie nie występuje zwiększanie wielkości cząstek w czasie ani rozdział faz składników emulsji. Poza tym możliwe jest stosowanie z większą łatwością, poniważ emulsja jako taka jest rozcieńczalna, po czym wielkość cząstek pozostaje w zasadzie niezmieniona.
Przedmiotem wynalazku jest wodna emulsja pestycydowa zawierająca fazę organiczną z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które są ciekłe lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku i których stężenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierająca fazę wodną ze środkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilości 0,1-5% wagowych w odniesieniu do składników emulsji, charakteryzująca się tym, że mająca postać wodnego koncentratu emulsj a zawiera polimer lub mieszaniny polimerów stabilizuj ących emulsję, które to polimery wykazują rozpuszczalność w fazie organicznej większą niż w fazie wodnej, mają ciężar cząsteczkowy 200 000-300 000 daltonów i są wybrane z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, przy czym polimer jest obecny w emulsji w stężeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a pestycyd lub mieszaniny pestycydów są wybrane z grupy obejmującej O,O-dietylo-O-(2-izopiOpylo-6-metylopirymidyn4-ylo)fosforotionian, (diazynon), O-chloro-1 -izopropylo- 1H- 1,2,4-triazol-3-ilo-O,O-dietylofosforotionian (izazofos), 1 -[3-(4-tert-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydynę (fenpropidynę), 1 -[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]- 1H-1,2,4-triazo 1 (propikonazol), O-metylooksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy-fenoksymetylo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chloro-1-(2,4-dichlorofenylo)winylodietylofosforan (chlorfenwinfos), 2-chloro-6’ -etylo-N-(2-metoksy-1 -metyloetylo)aceto-o-toluidyd (metolachlor), 1-(2,4-dichloro-P-propylofenetylo)-1H-1,2,4-triazol (penkonazol), a-cyjano-3-fenoksybenzylo( 1 RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-111 -dimetylo cyklopropanokarboksylan (cypermetrynę), przy czym emulsja zawiera ewentualnie środek zagęszczający, ewentualnie bufor i ewentualnie środek przeciw krzepnięciu, natomiast środek dyspergujący i/lub środek powierzchniowo czynny występuje korzystnie w ilości 0,3-3% wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
173 878
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej, zawierającej fazę organiczną z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które są ciekłe lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku i których stężenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierającej fazę wodną ze środkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilości 0,1-5% wagowych w odniesieniu do składników emulsji, charakteryzujących się tym, że polimer lub mieszaniny polimerów, wykazujących rozpuszczalność w fazie organicznej większą niż w fazie wodnej, mających ciężar cząsteczkowy 200 000-300 000 daltonów i wybranych z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, rozpuszcza się w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów, wybranych z grupy obejmującej O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo(fosforotionian, (diazynon), O-ch]oro-1-i/JopiOpylo-1H-L2,4-triazoh3dlo-O,O-dietyloiOsforotionian (izazofos), 1-[3-(4-tert-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydynę (fenpropidynę), 1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol (propikonazol), O-metylooksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5(4-fenoksy-fenoksymetylo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chloro-1 -(2,4-dichlorofenylojwinylodietylofosforan (chlorfenwinfos), 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy- 1-metyloetylo)-aceto-o-toluidyd (metolachlor), 1-(2,4-dichloro-e-propylofenetylo)-1H-1,2,4-triazol (penkonazol), a-cyjano-3-fenoksyben:^^ylo(1RS)-cis-tKn^5^--^-((^,,^-^(^^ic^)hl^irn^din^do)-1,1-dimetylocyklopropanokarboksylan (cypermetrynę), przy czym stosuje się polimer o stężeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a rozpuszczanie prowadzi się ewentualnie podczas ogrzewania, po czym powstały roztwór emulguje się wodnym roztworem, zawierającym anionowy lub niejonowy dyspergator i/lub niejonowy środek powierzchniowo czynny i ewentualnie sól buforową.
Pestycyd lub mieszanina pestycydów jest ciekła w temperaturze otoczenia lub może być przeprowadzona w stan ciekły przez ogrzewanie i jest w zasadzie nierozpuszczalna w wodzie. Jeśli polimer nie rozpuszcza się w pestycydzie, może być użyty dodatkowo hydrofobowy rozpuszczalnik, na przykład alifatyczny lub aromatyczny węglowodór lub chlorowcowany węglowodór; do przykładów należą ksylen, cykloheksan, cykloheksanon i trioctan gliceryny.
Termin pestycyd należy rozumieć jako obejmujący herbicydy, insektycydy, akarycydy, nematycydy, ektoparazycydy i fungicydy.
Przykłady klas związków, do których mogą należeć pestycydy obejmują triazole, estry kwasu fosforowego, piretroidy.
Specyficzne przykłady pestycydów (z użyciem nazw pospolitych) odpowiednich do emulsji według wynalazku wyliczone są niżej (Pesticide Manual, 9 th Edition, British Crop Protection Council),
Chlorowcoacetanilidy:
Metolachlor [2-chloro-6’ -etylo-N-(2-metoksy-1 -metyloetylo) aceto-o-toluidyd].
Pochodne triazolu:
Propikonazol [(±)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-piOpylo-1,3-dioksolan-2-ylornetylo]-1H1,2,4-triazol], Penkonazol [ 1 -(2,4-dichloro-3-propylofenetylo)-1H- 1,2,4-triayol].
Estry kwasu fosforowego:
Diazynon [O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)-fosforotionian], Izazofos [O,O-dietylo-O-(5-chloro-1-izopropylo-1H-1,2,4-triazol-3dlo)-lOsf'orotionian], Chlorfenwinfos [2-chloro-1 -(2,4-dichlorofenylo)-winylodietylofosforan].
Piretroidy:
Cypermetryna [(RS)-a-cyjano-3- fenoksybenzylo-( 1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-1,1 -dimetylocyklopropanokarboksylan].
Oksym:
Piryfenoks [O-metyloksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenonu.
Różne:
Fenpropidyna[(RS)-1-[3-(4-tert-butylofenylo)-2-metylopropylo]-piperydyna].
Korzystnymi pestycydami są O^-dietylo-O^-izopropylo^-metylopirymidynte-ylo-fosforotionian, 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-me1yloetylo)aceto-o-toluldyd. O-5-chloro-16
173 878 izopropylo-1H-1,2,4-triazol-3-ilo O,O-dietylofosforotionian, O-metyloksym-2’4’-dichloro-2(3-pirydylo)acetofenonu i cis, trans-(±)-2-etylo-5-(4-fenoksy-fenoksymetylo)-1,3-dioksolan.
W praktyce wynalazku odpowiednie są polimery, które są całkowicie nierozpuszczalne w wodzie, zasadniczo trwałe wobec hydrolizy i rozpuszczają się w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów albo w roztworze co najmniej jednego pestycydu w rozpuszczalniku hydrofobowym, zwiększając tym jego lepkość. Ciężar cząsteczkowy polimeru, mierzony jego lepkością lub w świetle rozproszonym mieści się w zakresie 200 000-300 000 daltonów.
Odpowiednie polimery mogą być wybrane z następujących polimerów, kopolimerów lub ich mieszanin:
1. Polistyren, poli(p-metylostyren), poli-(a-metylostyren).
2. Chlorowcowe polimery takie, jak polimery chlorowcowych związków winylowych, na przykład polichlorek winylu, jak również ich kopolimery, na przykład kopolimery chlorek winylu/octan winylu lub chlorek winylidenu/octan winylu.
3. Polimery wywodzące się z α-β-nienasyconych kwasów i ich pochodne takie, jak poliakrylany i polimetakrylany.
4. Polimery wywodzące się z nienasyconych alkoholi takie, jak polioctan winylu, jak również ich kopolimery z olefinami.
5. Polimery naturalne takie, jak kalafonie i ich pochodne.
6. Mieszaniny wyżej wspomnianych polimerów, na przykład PVC/EVA (polichlorek winylu/kopolimer etylenu z octanem winylu), polichlorek winylu/MBS (polichlorek winylu)kopolimer bezwodnik maleinowy/butadien/styren), polichlorek winylu/CPE (polichlorek winylu)kopolimer propylenowo-etylenowy), polichlorek winylu/akrylany, PPE/HIPS (polimer propylenowo-etylenowy o wysokiej udamości). Do specyficznych przykładów polimerów dostępnych w handlu i korzystnych w praktyce wynalazku należą COETHYLENE® SB 0425 i COETHYLENE® SL (polistyreny); HOSTAFLEX® CM13 (kopolimer polichlorek winylu/octan winylu); ESTERGUM® 8D i 10D (estry glicerynowe kalafonii); HOSTALITH® 3067 (polichlorek winylu); HOSTYREN® 2000, 5000 i 7000 (polistyreny), stale żywice akrylowe PLEXIGUM® N 80 (poliakrylan etylu) i M 825 (polimetakrylan metylu), polimery poliwinylooctanowe MOWILITH® 20 i 50 o ciężarach cząsteczkowych, odpowiednio 35000 i 260000, pochodne kalafoniowe NEOLYN® 20 i 35D, politetrahydrofurany, kopolimery poliwinylopirolidonu i octanu winylu, na przykład LUVISKOL® 28E, 37E i 55E. Polimer obecny jest w stężeniu 1-30% a korzystnie 1-10% wagowych w stosunku do pestycydu. Inne składniki emulsji według wynalazku mogą stanowić środki emulgujące, jak anionowe i/lub niejonowe dyspergatory i środki powierzchniowo czynne, jak również bufory takie, jak opisano na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4938797. Odpowiednimi anionowymi dyspergatorami są na ogół oligomery i polimery, jak również polikondensaty, które zawierają wystarczającą ilość grup anionowych dla zapewnienia ich rozpuszczalności w wodzie. Przykłady odpowiednich grup anionowych stanowią grupy sulfonowe i grupy karboksylowe, ale polimery zawierające grupy karboksylowe mogą być użyte jedynie w wyższym zakresie wartości pH, korzystnie przy pH o wartości wyższej niż 5. Ilość grup anionowych na cząsteczkę polimeru przeważnie wynosi co najmniej 60% liczby jednostek monomeru należących do struktury cząsteczki. Oligomery i polimery zawierające grupy sulfonowe mogą być wytworzone zarówno przez polimeryzację monomerów zawierających grupy sulfonowe, jak i przez, sulfonowanie odpowiednich oligomerów lub polimerów.
Polimery zawierające grupy karboksylowe mogą być otrzymane przez zmydlanie poliakrylanów lub polimetakrylanów, przy czym w takim przypadku stopień zmydlenia musi wynosić co najmniej 60%. Szczególnie odpowiednimi dyspergatorami anionowymi są sulfonowane polimery i kondensaty aromatycznych kwasów sulfonowych z formaldehydem. Do typowych przykładów takich dyspergatorów anionowych należą:
A. So/e kwasu polistyrenosulfonowego, a zwłaszcza sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe oraz sole amin organicznych, które mogą być otrzymane przez polimeryzację kwasu styrenosulfonowego lub jego soli lub przez sulfonowanie polistyrenu i następne zneutralizowanie odpowiednią zasadą, w którym to przypadku stopień sulfonowania musi wynosić co najmniej 60%.
173 878
B. Sole kwasu poliwinylosulfonowego, a zwłaszcza sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe oraz sole z aminami organicznymi, które mogą być otrzymane przez polimeryzację kwasu winylosulfonowego lub jego soli.
C. Sole kondensatów kwasów naftalenosulfonowych, korzystnie kwasu naftaleno-2-sulfonowego z formaldehydem, a zwłaszcza sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe oraz ich sole z aminami organicznymi, które mogą być otrzymane przez sulfonowanie naftalenu, kondensację powstałego kwasu naftalenosulfonowego z formaldehydem i neutralizację odpowiednią zasadą. Ciężar cząsteczkowy takich związków mieści się w zakresie od około 500 do 6000.
D. Sole kondensatów kwasu naftalenosulfonowego z kwasem fenolosulfonowym i formaldehydem, a zwłaszcza sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amoniowe oraz sole z aminami organicznymi. Produkty te są polimerami zawierającymi grupy sulfonowe o średnim ciężarze cząsteczkowym od 6000 do 8000, w którym naftalenowe i fenolowe jednostki monomerowe są połączone między sobą częściowo grupami metylenowymi, a częściowo przez grupy sulfonowe.
E. Sole kwasów ligninosulfonowych, a zwłaszcza sole sodowe, potasowe, magnezowe, wapniowe lub amonowe.
Korzystnymi dyspergatorami anionowymi są sole kwasu polistyrenosulfonowego (typ A), sole kondensatów kwasu naftalenosulfonowego z formaldehydem (typ C) i szczególnie kondensatów kwasu naftalenosulfonowego z kwasem fenolosulfonowym i formaldehydem typu D, które są szczególnie korzystnymi dyspergatorami anionowymi, mogą być wytworzone przez przekształcenie naftalenu w temperaturze 120 do 130°C, najpierw stężonym kwasem siarkowym i/lub oleum w kwas naftalenosulfonowy, dodanie następnie do mieszaniny reakcyjnej fenolu i dalsze prowadzenie reakcji początkowo w temperaturze 120 do 130°C i usunięcie potem wody z mieszaniny reakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 150 do 170°C, kondensację produktu reakcji z formaldehydem po ochłodzeniu do temperatury 90 do 100°C, neutralizację mieszaniny reakcyjnej do pH 6 do 7, odparowanie do sucha i granulowanie pozostałości, uzyskując rozpuszczalny w wodzie dyspergator anionowy (dalej określany jako dyspergator A) w postaci granulowanej o średnim ciężarze cząsteczkowym od 6 000 do 8 000.
Sulfonowanie naftalenu w podanych wyżej warunkach daje głównie kwas naftaleno-2-sulfonowy wraz z nieznacznymi ilościami kwasu naftalenodisułfonowego. Po dodaniu fenolu ulega on również sulfonowaniu. Jednakże w procesie tym, zwłaszcza przy sekcesywnym ogrzewaniu od 150 do 170°C tworzą się również duże ilości sulfonów takich, jak 4,4’ -dihydroksydifenylosulfon i 4-hydroksyfenylonaftylosulfon obok kwasu fenolosulfonowego. W taki sposób w następnej kondensacji z formaldehydem tworzy się polimer, którego monomerowe jednostki naftalenowe i fenolowe są częściowo połączone przez grupy metylenowe, a częściowo przez grupy sulfonowe. Przy wytwarzaniu dyspergatora A naftalen, fenol, kwas siarkowy, formaldehyd i zasada mogą być użyte w stosunku molowym 1:0,5 do 1,2 do 2,5:0,4 do 0,8:2 do 3. Stosunek molowy naftalen:fenol:kwas siarkowy: formaldehyd:zasada dogodnie wynosi 1:0,7:2:0,5:2, przy zastosowaniu wodorotlenku sodu jako korzystnej zasady. Kwas siarkowy korzystnie składa się z mieszanin stężonego kwasu siarkowego i oleum z ilością wolnego SO3 w oleum co najmniej równoważną z ilością wody w stężonym kwasie siarkowym taką, aby wytworzył się co najmniej 100% kwas siarkowy przy zmieszaniu stężonego kwasu siarkowego i oleum. Formaldehyd dogodnie stosuje się jako roztwór wodny, na przykład 37% roztwór wodny. Oddzielenie wody od mieszaniny reakcyjnej przez destylację z korzyścią przeprowadza się pod ciśnieniem 1-5 kPa.
Wodna faza koncentratu według wynalazku może zawierać również modyfikatory lepkości emulsji. Odpowiednimi modyfikatorami lepkości emulsji i niejonowymi dyspergatorami na ogół są rozpuszczalne w wodzie polimery zwykle o ciężarze cząsteczkowym w zakresie od 10 000 do 2 000 000. Na przeciętną średnicę kropelek (lub cząstek) emulsji można wpływać ciężarem cząsteczkowym odpowiedniego zastosowanego polimeru. Użycie rozpuszczalnych w wodzie polimerów o niskim ciężarze cząsteczkowym powoduje niższą lepkość emulsji w ten sposób tworzenie większych kropelek, podczas gdy użycie rozpuszczalnych w wodzie polimerów o wysokim ciężarze cząsteczkowym prowadzi do wyższej lepkości emulsji i tym samym
173 878 tworzenia się kropelek o niniejszej średnicy. Do przykładów odpowiednich rozpuszczalnych w wodzie polimerów należą: alkohol poliwinylowy, eter poliwinylowo-metylowy, poliwinylopirolidon, alkilowany poliwinylopirolidon, hydroksyetyloceluloza, hydroksypropyloceluloza, metyloceluloza (o stopniu podstawienia 1,5 do 2), hydroksyetylometyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza, polimetakrylan 2-hydroksyetylowy, polimetakrylan [2-(2-hydroksyetoksy) etylowy], tlenek polietylenu (polioksyetylen) i alkohol polialilowy (poliglicydol).
Korzystnym niejonowym dyspergatorem jest alkohol poliwinylowy. Szczególnie korzystne są alkohole poliwinylowe o lepkości od 4 do 60 mPa· s (mierzonej w 4% wodnych roztworach w temperaturze 20°C), wytworzonych przez zmydlenie octanu poliwinylowego o stopniu zmydlenia co najmniej 60%, ale korzystnie 80 do 95%. Do odpowiednich produktów tego rodzaju należy dostępny w handlu pod zarejestrowaną nazwą handlową MOWIOL®.
Odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi na ogół są niejonowe rozpuszczalne w wodzie polimery o średnim ciężarze cząsteczkowym niższym niż 20 000. Szczególnie odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi tego rodzaju są produkty, które mogą być otrzymane w reakcji tlenku etylenu albo w połączonej reakcji tlenku etylenu i tlenku propylenu, z alkoholami tłuszczowymi, alkilofenolami, kwasami tłuszczowymi, estrami kwasów tłuszczowych ze związkami polihydroksylowymi, amidami kwasów tłuszczowych i aminami tłuszczowymi, gdzie liczba jednostek tlenku etylenu i tlenku propylenu może zmieniać się w szerokich granicach. Na ogół ilość jednostek tlenku etylenu lub jednostek tlenku etylenu i tlenku propylenu wynosi od 1 do 200, korzystnie od 5 do 100, najkorzystniej od 8 do 40.
Odpowiednie niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują:
- etery alkilowe glikolu polietylenowego, które są dostępne w handlu pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi BRIJ® (Atlas Chemical), ETHYLaN® CD i ETHYLAN® D (Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® O i GENAPOL® S (Hoechst AG); etery alkilofenolowe glikolu polietylenowego, dostępne na przykład pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi Antarox (GAF), TRITON® X (Rom and Haas Co.), ATLOX® 4951 (ICI), ARCOPAL® N (American Hoechst) i ETHYLAN® (Lankro Chem. Ltd.);
- etery α-fenetylofenolowe poliglikolu, oznakowane etoksylowane fenole styrylowe i dostępne na przykład jako DISTY® 125 (Geronazzo) i SOPROPHOR® CY 18 (Rhone Poulenc S.A);
- estry kwasu tłuszczowego (polietoksyetylowe), dostępne na przykład pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi NONISOL® (Ciba Geigy) lub MRYJ® (ICI);
- estry kwasu tłuszczowego eteru sorbitowego glikolu polietylenowego, również znane jako polisorbaty i dostępne w handlu na przykład pod zarejestrowaną nazwą handlowy TWEEN® (ICI);
- estry triglicerydowe glikolu polietylenowego, na przykład etoksylowany olej rycynowy i dostępny w handlu pod zarejestrowaną nazwą handlową EMULSOGEN® (Hoechst AG);
- polietoksyetyloamidy kwasu tłuszczowego, dostępne, na przykład pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi AMIDOX® (Stephan Chemical Co.) i ETHOMED® (Armak Co.);
-N-polietoksyetyloaminy, dostępne na przykład pod zarejestrowaną nazwą handlową GENAMIN1®' (Hoechst AG);
- N,N,N’N’-tetra-(polietoksypolipropoksyetylo)etylenodiaminy, dostępne w handlu pod zarejestrowanymi nazwami handlowymi TErRoNIL® i TETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.);
- etery alkilowe glikolu polietylenowego/glikolu polipropylenowego, na przykład polimery blokowe tlenkupolietylenu/tlenku polipropylenu, dostępne pod zarejestrowaną nazwą handlową PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.).
Korzystnymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są polimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu (PLURONIC®), N,N,N,N’-tetra(polietoksypoli propoksyetylo)etylenodiaminy (TETRONIC®), etery nonylofenolowe poliglikolu, zawierające 10 do 20 jednostek tlenku etylenu, etery alkilowe glikolu polietylenowego, wywodzące się z alkoholi tłuszczowych (GENAPOL®) i N-polietoksyetyloaminy wywodzące się z amin tłuszczowych (GENAMIN®). Szczególnie korzystnymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są polimery blokowe tlenku etylenu/tleniku propylenu (PLURONIC®).
Układ dyspergujący zawierający środek dyspergujący i/lub środek powierzchniowo czynny obecny jest w ilości 0,1 do 5%, korzystnie 0,3 do 3% wagowo w odniesieniu do składników emulsji.
173 878
Skoncentrowana wodna emulsja może również zawierać środek zagęszczający, na przykład żywicę ksantanową.
Może być pożyteczne włączenie do skoncentrowanej wodnej emulsji środka przeciw krzepnięciu takiego, jak propylenoglikolu-1,2, gliceryny, glikolu etylenu lub soli obniżających temperaturę krzepnięcia.
W emulsji według wynalazku mogą być obecne bufory w ilości 0,1-6%, korzystnie 0,1-3% wagowych w odniesieniu do składników emulsji. Odpowiednimi buforami są kwas octowy (AcOH))NaOH lub AcOH/KOH w stosunku wagowych 8:2 do 2:8 o pH 4 do 5, H3PO4/NaOH lub H3 PO4/KOH w stosunku wagowym 8:2 do 2:8 o pH 4 do 8, albo kwas cytrynowy/NaOH lub kwas cytrynowy/KOH w takim samym stosunku o pH 4 do 6, lub KH2PO4/boraks w stosunku 8:2 do 2:8 o pH 5,8 do 9,2 lub NH 3/NH4CI w stosunku 2:8 do 8:2 o pH 8 do 11. Odpowiednie mogą być mieszaniny tych buforów.
Tak więc celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie wodnej emulsji zawierającej 1-70% wagowych, korzystnie 5-60%, a bardziej korzystnie 10-60%, pestycydu lub mieszaniny pestycydów, 0,1 -20% wagowych, korzystnie 1 -10% polimeru lub mieszaniny polimerów, które są bardziej rozpuszczalne w fazie organicznej niż w fazie wodnej, 0,1-5% wagowych środków powierzchniowo czynnych i/lub dyspergatorów, ewentualnie do 1 % wagowych środka zagęszczającego, ewentualnie do 30% wagowych hydrofobowego rozpuszczalnika, ewentualnie do 6% wagowych buforu i ewentualnie do 10 % wagowych środka przeciw krzepnięciu.
Innym celem wynalazku jest sposób wytwarzania opisanej tu wodnej emulsji, według którego polimer lub mieszaniny polimerów rozpuszcza się w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów, ewentualnie przez ogrzanie, a roztwór ten emulguje się roztworem zawierającym wodę, anionowy lub niejonowy środek emulgujący i/lub dyspergatory, niejonowy środek powierzchniowo czynny i ewentualnie sól buforową.
Zakres do jakiego polimer rozpuścił się w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów można określić przez pomiar lepkości. Jeśli lepkość wzrasta wyraźnie ponad lepkość samego pestycydu, można wnioskować, że polimer rozpuścił się. Może okazać się koniecznym ogrzanie pestycydu, aby stał się on bardziej płynny.
Roztwór może być emulgowany na przykład przy użyciu emulgatora YSTRAL® T20 przy szybkości mieszania pomiędzy 10 000 i 20 000 obrotów na minutę.
Lepkość powstałych roztworów może być mierzona z użyciem wiskozymetru BROOKFIELD® z mieszadłem 2 i 3 przy 30 obrotach na minutę.
Pomiar wymiaru cząstek (średnicę), jak również rozkłady wielkości cząstek można przeprowadzić z użyciem np. granulometru 715 CILAS 715. Średnia średnica cząstek (MPD-median particie diameter) korzystnie wynosi 0,5 do 12 gm, bardziej korzystnie 0,5 do 5 gm, a najkorzystniej 0,5 do 4 gm. Stwierdza się, że na ogół mniej niż 3% cząstek korzystnie <2%, a szczególnie korzystnie < 1 % cząstek tworzących emulsje według wynalazku ma średnicę przekraczającą 12 gm.
Może być pożyteczne łączenie pestycydu lub mieszaniny pestycydów z ochraniaczem.
Emulsja przed użyciem może być łączona w dowolnej proporcji z wodą. Korzystne stężenia wynoszą 50 do 750 g/l wody, bardziej korzystne 300 do 720 g/l. Preparaty o dużej mocy z 500 do 720 g/l mogą być łatwo rozcieńczane z większą ilością fazy wodnej w celu obniżenia mocy preparatów (to znaczy 10 do 400 g/l) bez zmiany wielkości cząstek.
Emulsję według wynalazku stosuje się do ochrony roślin lub zwierząt, albo do zwalczania szkodników i regulowania wzrostu roślin. W tym celu koncentrat emulsji rozcieńcza się czystą wodą i nanosi się na roślinę, drzewo, zwierzę albo w pożądanym miejscu.
Emulsja może być przechowywana konwencjonalnie w zbiornikach, z których przelewa się ją lub do których wlewa się wodę przed użyciem.
Korzyści z opisanych emulsji są następujące:
a) zawierają one niewiele lub nie zawierają organicznego rozpuszczalnika;
b) nadają się do przechowywania w okresie dłuższym niż dwa lata;
c) możliwa jest nieskomplikowana obsługa przez użytkowników, poniważ rozcieńcza się je wodą w celu wytworzenia mieszanin do stosowania;
173 878
d) występują nieznaczne zmiany wielkości cząstek podczas przechowywania lub rozcieńczania.
Poza tym niewielka ilość lub nieobecność organicznego rozpuszczalnika zmniejsza ryzyko zapalenia, toksyczności wobec zwierząt i zapewnia bardziej dogodne dla środowiska warunki rozprowadzania.
Następujące przykłady ilustrują wynalazek bardziej szczegółowo. Zarejestrowane znaki handlowe i inne oznaczenia, które same przez się nie są jednoznaczne, określa się następująco:
Anionowy dyspergator
Dyspergator A sól sodowa kondensatu kwasu naftalenosulfonowego z kwasem fenolosulfonowym i formaldehydem, wytworzony według przykładu I.
Niejonowe dyspergatory:
MOWIOL® 18-88: alkohol poliwinylowy o lepkości 18 mPa-s (mierzonej w 4% wodnym roztworze przy 20°C) wytworzony przez zmydlenie polioctanu winylu (stopień zmydlenia 88%); dostawca Hoechst AG; ANTARON® P 904 alkilowany poliwinylopirolidon, dostawca GAF;
Niejonowy środek powierzchniowo czynny:
PLURONIC® F-108: polimer blokowy tlenek etylenu/tlenek propylenu o wzorze (EO)x-(PO)y-(EO)z o ciężarze cząsteczkowym c. 16000 i zawartości tlenku etylenu 80%; dostawca BASF Wyandotte Corp.
Przykład I. Wytwarzanie środka dyspergującego A
Materiały wyjściowe:
naftalen 228 g (2,25 mola);
fenol 144 g (1,53 moła);
100% kwas siarkowy 440 g (4,48 moha);
37% wodny roztwór formaldehydu 78,5 g (0,97 mola);
48% wodny roztwór NaOH 370 g (4,40 mola);
Naftalen topi się w reaktorze z mieszadłem i po dodaniu kwasu siarkowego, stop ogrzewa się w ciągu 4 godzin do 120 do 125° C. Następnie dodaje się fenol, a temperaturę 120 do 125°C utrzymuje się w ciągu następnej godziny. Ciśnienie w zbiorniku reakcyjnym stopniowo obniża się do 1500 Pa (15 mbarów), a temperaturę podnosi się powoli do 160°C i utrzymuje się ją w ciągu 3 godzin, oddestylowując w tym czasie wodę z mieszaniny reakcyjnej. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do 105 do 110°C i homogenizuje się przez mieszanie. Szarżę następnie chłodzi się do 90°C przez ostrożne dodawanie 200 g lodu, utrzymując homogeniczność mieszaniny przez ciągłe mieszanie. Następnie w ciągu 1 godziny dodaje się roztwór formaldehydu przy 90 do 90°C i miesza się w ciągu 3 godzin w temperaturze 95°C. Próbka mieszaniny reakcyjnej tworzy z wodą klarowny 5% roztwór, który już nie pachnie formaldehydem. Następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do 80°C przez dodanie 60 g lodu i 60 g wody. Po dodaniu dalszych 180 ml mieszaninę reakcyjną neutralizuje się 230 do 250 ml 48% roztworu NaOH w temperaturze 80°C. 10% roztwór próbki mieszaniny reakcyjnej ma pH około 6,5. Następnie mieszaninę reakcyjną odparowuje się do sucha, a pozostałość granuluje się uzyskując 900 g dyspergatora A w postaci rozpuszczalnych w wodzie granul.
Poniższe przykłady ilustrują użycie polimerów do zwiększenia lepkości ciekłego pestycydowego składnika czynnego (AI) i poprawienia w ten sposób stabilności emulsji oleju w wodzie utworzonych takich mieszanin AI/ polimer:
Przykład Π.
2a) O,O-dietylo-O-[2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo]-fosforotionian bez polimeru i bez buforu: 161,8 g O,O-dietylo-O-[2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo]-fosforotionianiu (jakości technicznej 92,7%, lepkości 14 mPa-s) emulguje się w roztworze 6 g MOWIOL® 18-88 i 15 g glikolu propy leno wego-1,2 117,2 g wody przy pomocy silnie ścinającego mieszadła o 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. Lepkość powstałej emulsji wynosi 800 do 900 mPa-s (Brookfield, mieszadło 2,30 obr, na minutę). Średnia średnica cząstek (MPD) wynosi 2,0 do 2,5 pm (granulometr CILAS). Rozkład średnic cząstek wykazuje około 38% cząstek > 12 μ m.
2b) Jak w 2a, ale z polimerem: 8,5 g COETHYLENE® SB 0425 (proszek polistyrenu o średnim ciężarze cząsteczkowym Mw od 200000 do 300000) rozpuszcza się w 161,8 g O,O-dietylo-O-[2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo]-fosforotionianu, który emulguje się jak w 2a,
173 878 powyżej. Otrzymana lepkość wynosi 120 do 200 mPa-s. Dość wody do emulgowania jest zmniejszona o 8,5 g. Powstała emulsja ma lepkość od 800 do 900 mPa-s, a żadna z cząstek nie jest większa niż 12 pm.
Przykład III.
3a) Bez polimeru: 2,1 g środka dyspergującego A, 2,1 g PLURONIC® F 108,2 g żywicy ksantanowej, 0,2 g formaldehydu, 2,0 g kwasu fosforowego (75%) i 3,8 g NaOH (30%) rozpuszcza się w 71,1 g wody. Roztwór ten tworzy ciągłą fazę wodną. 128 g O,O-dietylo-O-(2izopropylo-6- metylopirymidyn-4-ylo)-fosforotionianu (95%) emulguje się w wodnej fazie w warunkach silnie ścinającego mieszania (YSTRAL T20, 12000 obr, na minutę), kontynuując mieszanie w ciągu 3 minut.
Powstała emulsja jest gruba i ma średnią cząstek o wielkości 10,9 pm. Rozkład średnic cząstek jest szeroki przy 14% >12 pm. Emulsja ma niską lepkość (80 mPa-s) i wykazuje rozdział faz w ciągu godzin do dni.
3b) Z polimerem: Wodny roztwór wytwarza się jak wyżej przy użyciu zaledwie 61,6 g wody. W drugim naczyniu rozpuszcza się 6 g COETHYLENE® sB 0425 w 128 g O,O-dietyloO-(2-iz.opiOpylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)-fosforotionianu (95%). Roztwory łączy się i emulguje jak opisano wyżej w 3a).
Powstała emulsja jest subtelnie rozdrobniona i średnia średnica cząstek od 2 do 4 pm. Nie stwierdza się cząstek o średnicy >12 pm. Lepkość jest wyższa od 800 do 1600 mPa-s. Emulsja w przechowywaniu jest trwała w temperaturach otoczenia i podwyższonych. Stwierdzono, że po 3 miesiącach lepkość mieści się w zakresie 800 mPa-s do 1200 mPa-s, przy temperaturze pokojowej (RT) i 45°C, odpowiednio, a wielkość średnicy cząstek 2 do 4 pm.
Wytwarzanie oprysków.
Emulsja 3a) przy rozcieńczeniu nie tworzy cieczy nadających się do oprysku, nawet natychmiast po wytworzeniu. Emulsja 3b) tworzy trwałą emulsję zarówno w wodzie CIPAC A jak i CIPAC D (Standardowe kwalifikacje wody opisano w CIPAC Handbook). Po 1 godzinie można zaobserwować zaledwie ślady osadu, a resuspendowalność łatwo osiąga się nawet po 24 godzinach.
3c) W naczyniu w 380 g dejonizowanej wody rozpuszcza się 8 g środka dyspergującego A, g PLURONIC F-108, 1,6 g żywicy ksantanowej i 1,6 g formaldehydu. W innym naczyniu 19 g COETHYLENE SB 0425 rozpuszcza się w mieszaninie 336,8 g technicznego O,O-dietylo-O(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)4'osforotionianu (95,1%) i 41,6 g technicznego (RS)-a cyjano-3-fenoksybenzylo(1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-1,1-dimetylocyklopropanok arboksylanu (96,1%) w temperaturze 70°C. Tę drugą mieszaninę w mieszalniku YSTRAL-T-20 przy 14000 obrotów na minutę emulguje się w powyższej wodnej mieszaninie w ciągu 5 minut uzyskując emulsję o MPD=2 pm i lepkości od 700 do 1000 mPa-s.
Przykład IV.
4a) Poniższą mieszaninę bez polimeru emulguje się w 2a):
6,0 g MOWIOL® 18-88
15,0 g propylenoglikol-1,2
159,1 g techniczny (94,3%) O-(5-chloro-1-izopropylo-1H-1,2,44^1/013-ilo)-O,O-dietylofosforotionian
120 g woda
Lepkość: 350 mPa-s
MPD: 2,1 pm
Zawartość >12 μη: : 24%.
4b) Poniższą mieszaninę z polimerem emulguje się w 2b):
7,5 g COETHYLENE®® SB 0425
159,1 g techniczny O-(5-chloro-1-izopropylo-1H-1,2,4-triazol-3-llo)O,O-dietylofosforotioman (Mieszanina powyższych dwóch składników ma lepkość od 140 do 240 mPa-s)
6,0 g MOWOOL® 18-88
15,0 g propylenoglikol-1,2
173 878
112,5 g woda
Lepkość: 490 mPa-s
MPD: 2,2 gm
Zawartość > 6 gm: 0%.
Stabilność podczas przechowania.
Po 3 miesiącach przy odpowiednio -10°C/RT/35°C próbki z 4a) wykazują silne osadzanie się z tworzeniem klarownej górnej warstwy. Brak osadzania i tworzenia się klarownej górnej warstwy obserwuje się w próbkach z 4b) w tych samych warunkach.
Przykład V.
Poniższą mieszaninę z polimerem emulguje się przy pomocy emulgatora YSTRAL R20 przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut.
6,4 g COETHYLENE® SB 0425
128,0 g technicznej (93,7%) 0((5-chloro-liizopropylo-lH-l,2,4ttriazol3-ilo)-O,O-dietylofosforotionian
2,0 g MOWOOL® 18-88
63,6 g woda
MPD: -- 2 gm
Zawartość 12 gm: <1%.
Przykład Vl.
Poniższą mieszaninę z polimerem emulguje się przy pomocy emulgatora YSTRAL T20 przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut.
0,9 g COETHYLENL® SB 0425
17,1 g n^t^ł^nk^^r^y (93,7%) O-(5-chloro4-izopropylo-1H-1,2,4-triazol3-ilo)-O,Oldietylofosforotionian
29,0 g MOWIOL 18-88
15,0 g j?iOp>y4<^nog,lik^ol-^ 12
25,0 g woda mPd: 1-2 gm
Zawartość > 12 gm : < 2%
Lepkość: 300 do 400 nPPa-s.
Przykład VII.
Poniższą mieszaninę z polimerem emulguje się przy pomocy emulgatora YSTRAL T20 przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut.
8,8 g 166,7 g
COETHYLENE SB 0425 ^techniczny (93/7%) O-(5-chloro-l-izopropylo-1H-l,2,4-tripzoll 3lilo)lO,Oldietylo-fosforotiozipn (Mieszanina powyższych tylko dwóch składników ma lepkość 380 mPa-s).
6,0 g MOWOOL 18-88
15,0 g ptopylezoglikol-1,2
103,5 g woda
MPD: 1,5-2,5 gm
Zawartość > 12 gm : <1%
Lepkość: 1000) do 1400 mPa-s.
Przykład VIII.
Poniższą mieszaninę z polimerem emulguje się przy pomocy emulgatora YSTRAL T20 przy 10000 obrotach zp minutę w ciągu 5 minut.
5,4 g COETHYLENE® SB 0425
107,4 g 2-chloro-1-(2,4-dichlorofezylo)wrnylodtetylofosfoa;n (teehmc/z ny 93,1%) (Mieszanina powyższych dwóch składników ma lepkość 600 mPa-s).
65,5 g octanowy roztwór buforowy (10%) (AcOH/NaOAc 2:8) g MOWIOL® 18-88 g propylenoglikol-1,2
173 878
31,6 woda
MPD: L5-2,5 gm
Zawartość >12 gm : < 2%
Lepkość: 80 do 300 mPa-s
P r z y k ł a d IX.
9a) Bez polimeru: 2,0 gMOWIOL 18-88 i 10,0 g propylenoglikolu-1,2rozpuszcza się w wodzie. W roztworze tym emulguje się 149,2 technicznego (96,5%) 2-chloro-6’-etylo-N(2-metoksy-1-metyloetylo)acet-o-toluidydu przy pomocy YSTRAL T20 przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. MPD wynosi 7 do 8 gm, a 15 do 25% cząstek jest większa niż 12 gm. Początkowa lepkość wynosi 2500 do 3000 mPa-s, ale spada gwałtownie do 1000 do 1500 mPa-s.
9b) Z polimerem: 2,0 g MOWIOL 18-88 i 10,0 g propylenoglikolu-L2 rozpuszcza się w
56,7 g wody. W innym naczyniu 4,5 g COETHYLENE sB 0425 rozpuszcza się w 149,2 g technicznego (95,7%) 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)acet-o-toluidydu lepkość tego roztworu wynosi 300 do 500 mPa-s. Oba roztwory przy pomocy YSTRAL T20 emulguje się przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. MPD wynosi 1,5 do 2,5 gm, a mniej niż 1% cząstek jest większa niż 12 gm. Lepkość tej emulsji wynosi 300 do 500 mPa-s i pozostaje stała.
9c) Wytwarza się emulsję jak w 9b) zastępując MOWIOL® ANTARON® P904
MPD: 1,5 do 2,5 gm
Zawartość >12 gm : mniej niż 1%
Lepkość: 1200 do 1500 mPOi-s.
Przykład X.
10a) Bez polimeru: 6,0 g MOWIOL 18-88 i 15,0 g propylenoglikolu-1,2 rozpuszcza się w 124,4 g wody. 154,6 g 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)acet-o-toluidydu (97%) emulguje się przy pomocy miksera o dużym ścinaniu (YSTRAL T20) przy 10000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. Powstała emulsja ma lepkość 300 do 400 mPa-s. MPD wynosi 5,5 gm, która wzrasta w ciągu 4 tygodni do 25 gm. Po 3 do 6 miesięcy ma miejsce rozdzielenia faz. Zmiana intensywności ścinania przez modyfikowanie prędkości mieszania w zakresie 5000 do 15000 obrotów na minutę nie poprawia stabilności w czasie przechowywania.
10b) Z polimerem: Wytwarza się emulsję jak w 10a) ale zamiast MOWIOL® 18-88 stosując 3 g środka dyspergującego A i 3 g PLURONIC® F108. Powstała emulsja ma lepkość 20 do 50 mPa- s i MPD od 9 do 10 gm, która w ciągu 4 tygodni wzrasta do 35 gm. W ciągu 3 do 6 miesięcy ma miejsce rozdział faz.
10c) Z polimerem (COETHYLENE® SB 0425): wytwarza się wodny roztwór jak w 10a) z tą różnicą, że stosuje się jedynie 116,3 g wody. W innym naczyniu 8,1 g COETHYLENE® SB 0425 rozpuszcza się w 154,6 g 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)acet-o-toluidydu (97%) uzyskując lepkość od 200 do 300 mPa-s. Roztwory emulguje się jak w 10a), przy czym obserwuje się następujące właściwości:
Lepkość: 350 do 450 mPa-s
MPD: 1,5 do 2,0 gm bez cząstek więkzz.ych niż 12 gm.
Po 6 miesiącach w temperaturze pokojowej (RT) MPD i rozkład wielkości średnic pozostaje niezmieniony.
Przykład XI.
Z polimerem: ESTERGUM® 8D. Wytwarza się emulsję jak wyżej w 10c), ale zamiast COETHYLENE® SB 0425 stosując 8,1 g ESTERGUM® 8D
MPD: 0,5 do 1,0 gm
Lepkość: 50 do 60 m^a-s.
Po 6 miesiącach przy RT MDP, rozkład wielkości średnic i lepkość pozostają niezmienione.
Przykład XII.
Obecna wyższa zawartość polimeru: 2,8 g MOWIOL® 18-88 i 7 gpropy lenoglikolu-1,2 rozpuszcza się w 49 g wody. W innym naczyniu 14,5 g COETHYLENE® SB 0425 rozpuszcza się w 72,3 g 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)acet-o-toluidydu (96%). Oba roztwory emulguje się w temperaturze 50°C przy pomocy mieszalnika o dużym ścinaniu (YSTRAL T20, 15000 obrotów na minutę) w ciągu 3 minut. Stwierdzono następujące właściwości:
173 878
Lepkość 360 mPa-s mPD: 2 do 3 gm nie stwierdzono cząstek >12 gm.
Przykłady ΧΙΠ-ΧΧΙΙ.
Otrzymano emulsje o podobnych właściwościach jak wyżej w przykładzie XII z jednym z polimerów w następujących ilościach:
XIII 20% MOWILITH® 20
XIV 20% P'LE'XIGUM1® P28
XV 25% ESTERGUM® 10D
XVI 10% P.LEXIGUM® N80
XVII 10% MOWILITH® 50
XVIII 15% COETHYLENE® SL
XIX 10% HOSTYREN® 5000
XX 10% HOSTAEI.EX® CM 113
XXI 15% HOSTALITH® 3067
XXII 8% PLEXIGUM® M825
W powyższych przykładach XIII do XXII lepkości mieszanin AI/polimer są bardzo wysokie. Stąd wytwarzanie emulsji olej w wodzie musi być prowadzone w podwyższonych temperaturach, aby uzyskać mieszaniny AI/polimer o niższej lepkości. Możliwe jest wykonywanie również przy mniejszych ilościach polimeru.
Przykład XXIII.
23a) 2 g środka dyspergującego A, 2 g PLURONIC® F108 i 10 g propylenoglikolu-1,2 rozpuszcza się w 74,3 g wody. W innym naczyniu 2,2 g polimeru COETHYLENE® SB 0425 rozpuszcza się w 109,5 g (±)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]1H-1,2,4-triazolu (techniczny 91,3%). Ta ostatnia mieszanina ma lepkość od 700 do 1000 mPa-s przy około 50°C. Mieszaninę emulguje się w wodnej fazie z użyciem YSTRAL T20 przy 15000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. Obserwuje się następujące właściwości:
MPD: 3 do 4 gm.
Nie obserwuje się cząstek >12 gm.
Podczas przechowywania nie obserwuje się rozdziału faz ani sedymentacji.
23b) Wytwarza się emulsję jak w 22a) bez COETHYLENE® SB 0425 o MPD 7 do 10 gm i co najmniej 25% cząstek większych niż 12 gm. Emulsja w ciągu kilku dni rozdziela się w stopniu 30%.
23c) 1,6 g środka dysperguj ącego A, 1,6 g PLURONIC F-108,0,2 g żywicy ksantanowej, 0,2 g formaldehydu i 10 g wodorotlenku (30%) rozpuszcza się w 76 g dejonizowanej wody. pH mieszaniny do 10 do 12.
W innym zbiorniku rozpuszcza się 4 g COETHYLENE SB 0425 w mieszaninie 64 g (RS)-1-[3-(4-tert-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydyny (techniczny, 96,6%) i 20 g (±)-1[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1Hi1,2,4-triazolu (techniczny 91,3%) przy 70°C. Tę drugą mieszaninę emulguje się w wyżej opisanej wodnej mieszaninie przy pomocy miksera YSTRAL-T-20 przy 14000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut, uzyskując emulsję o MPD=2 do 3 gm i lepkości od 200 do 400 mPa-s.
Przykład XXIV.
1,6 g środka dyspergującego A i 1,6 g PLURONIC F108 rozpuszcza się w 83,6 g wody. W innym zbiorniku 4,5 g polimeru COETHYLENE SB 0425 rozpuszcza się w 84,7 g metylooksymu 2’ ,4’ -dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenonu. Roztwory emulguje się w YSTRAL T20 przy 15000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut. Powstała emulsja ma lepkość od 200 do 300 mPa- s i MPD od 2 do 2 gm.
Przykład XXV.
1,0 g środka dyspergującego A i 1,0 g PLURONIC F108 rozpuszcza się w 42,4 g wody. W innym naczyniu 2,6 g polimeru COETHYLENE® SB 0425 rozpuszcza się w 53,1 g technicznego (54,1%) (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy-fenoksymetylo)-1,3-dioksolanu. Roztwór ten ma lepkość 400 do 600 mPa-s. Roztwór ten emulguje się w wodnej fazie przy pomocy miksera
173 878 o wysokim ścinaniu (YSTRAL T20) przy 18000 obrotów na minutę w ciągu 3 minut. Powstała emulsja ma lepkość od 300 do 500 mPa-s, i średnią wielkość średnicy cząstek od 1,6 do 2,2 pm.
Przykład XXVI.
Jak w przykładzie XXV, ale stosując 1,1 g polimeru COETHYLENE® SB 0425. Roztwór pestycyd/polimer ma lepkość 100 do 200 mPa-s. Powstała emulsja ma podobne właściwości, to znaczy niską do umiarkowanej lepkość i MPD ca 2 pm.
Przykład XXVII. .
1,6 g OROTAN SN, 1,6 g PLURONIC F-108, 0,3 g PROXEL BD i 0,1 g wodorotlenku sodu (30%) rozpuszcza się w 47,8 g dejonizowanej wody.
W innym naczyniu w temperaturze 70°C rozpuszcza się 5 g COETHYLENE SB 0425 w 100 g (RS)-H-[3-(4-tertbi^tt^l(^lf^nylo)-2-metylopropylo]piperydyny (techniczna 96%). Mieszaninę tę emulguje się w fazie wodnej przy pomocy miksera YSTRAL-T-20 przy 14000 obrotach na minutę w ciągu 5 minut, uzyskując emulsję o MPD=3 do 5 pm i lepkości 1500 do 2000 mPa-s.
Przykład XXVIII.
g OROTAN SN (ATAMOL SN), 1 g PLURONIC F-108, 5 g propylenoglikolu-1,2 i 0,2 g żywicy ksantanowej rozpuszcza się w 32,5 g dejonizowanej wody. W innym naczyniu 1 g COETHYLENE SB 0425 rozpuszcza się w mieszaninie 41,7 g trioctanu gliceryny i 20,5 g 1-(2,4-dichloro-p-propylofenetylo)-lH-L2,4-tn azolu (techniczny 97,6%). Mieszaninę emulguje się w fazie wodnej mikserem YSTRAL-T-20 przy 1400 obrotach na minutę w ciągu 5 minut uzyskując emulsję o MPD=2 pm i lepkości od 700 do 1000 mPa-s.
Przykłady aplikacyjne. Próby polowe.
Poniżej zilustrowanajest skuteczność preparatów według wynalazku. Porównanie dotyczy preparatów wytworzonych w przykładzie III (3b) (A) z odpowiednimi koncentratami emulsyjnymi (B). W każdym przykładzie zwalczanie oznacza liczbę mszyc. Wyniki w każdym przykładzie pokazują liczbę mszyc jako procent zwalczania (% C).
Przy ki ad F.1
Uprawa: Jabłoń (golden delicious) Szkodnik: Aphis pomi
| g składnika czynnego/hl | Dni po obróbce | ||||||
| 0 | 2 | 7 | 15 | 20 | |||
| A | 50 | 74 | 87 | 75 | 85 | %C | |
| B | 50 | 97 | 97 | 80 | 83 | %C | |
| zwalczanie: liczba mszyc | 620 | 317 | 314 | 146 | 269 |
P rzykiad F.2
Uprawa: Jabłoń (golden delicious) Szkodnik: Aphis pomi
| g składnika czynnego/hl | Dni po obróbce | ||||||
| 0 | 2 | 7 | 13 | 20 | |||
| A | 50 | 95 | 100 | 96 | 86 | %C | |
| B | 50 | 91 | 94 | 90 | 89 | %C | |
| zwalczanie: liczba mszyc | 860 | 1260 | 455 | 485 | 741 |
173 878
Przykład. F.3 Uprawa: bób Szkodnik: Aphis fabae
| g składnika czynnego/hl | Dni po obróbce | ||||||
| 0 | 2 | 6 | 13 | 20 | |||
| A | 600 | 100 | 100 | 99 | 95 | %C | |
| B | 600 | 100 | 100 | 100 | 98 | %c | |
| zwalczanie liczba mszyc | 920 | 3220 | 2071 | 2951 | 3750 |
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł
Claims (19)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wodna emulsja pestycydowa, zawierająca fazę organiczną z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które są ciekłe lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku i których stężenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierająca fazę wodną ze środkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilości 0,1-5% wagowych w odniesieniu do składników emulsji, znamienna tym, że mająca postać wodnego koncentratu emulsja zawiera polimer lub mieszaniny polimerów stabilizujących emulsję, które to polimery wykazują rozpuszczalność w fazie organicznej większą niż w fazie wodnej, mają ciężar cząsteczkowy 200 000-300 000 daltonów i są wybrane z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, przy czym polimer jest obecny w emulsji w stężeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a pestycyd lub mieszaniny pestycydów są wybrane z grupy obejmującej O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)fosforotionian, (diazynon), O-chloro-1-izopropylo-1H-1,2,4-triiαo(-3-ilo-0,0-dietylofosforotionian (izazofos), 1-[3(4-tert-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydynę (fenpropidynę), 1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol (propikonazol), O-metylooksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy-fenoksymetylo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chlon^o-1-(2,4-dichlorofenylo)winylodietyloibs^li)ran (chlorfenwinfos), 2-chloro-6’-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)aceto-o-toluidyd (metolachlor), 1-(2,4-dichloro-p-propylofenetylo)-1H-1,2,4-triazol (penkonazol), a-cyjano-3-fenoksybenzylo(1RS)-cis-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-1,1-dimetylocyklopropanokarboksylan (cypermetrynę), przy czym emulsja zawiera ewentualnie środek zagęszczający, ewentualnie bufor i ewentualnie środek przeciw krzepnięciu, natomiast środek dyspergujący i/lub środek powierzchniowo czynny występuje korzystnie w ilości 0,3-3% wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
- 2. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer w stężeniu 1-10% wagowych w stosunku do pestycydu.
- 3. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek dyspergujący zawiera dyspergator anionowy stanowiący sól alkaliczną, ziem alkalicznych lub amonową kondensatu sulfonowany naftalen/formaldehyd lub sól sulfonowanego polistyrenu.
- 4. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako anionowy dyspergator zawiera sól sodową, potasową, magnezową, wapniową lub amonową kwasu ligninosulfonowego.
- 5. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek dyspergujący zawiera niejonowy dyspergator stanowiący rozpuszczalny w wodzie polimer o ciężarze cząsteczkowym w zakresie 10 000-2 000 000 daltonów.
- 6. Emulsja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako niejonowy dyspergator zawiera alkohol poliwinylowy, eter poliwinylometylowy, poliwinylopirolidon, alkilowany poliwinylopirolidon, hydroksyetyiocelulozę, hydroksypropylocelulozę, metylocelulozę o stopniu podstawienia 1,5-2, hydroksyetylometylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę, polimetakrylan 2-hydroksyetylowy, metakrylan 2-(2-hydrok.s)^(^t^co^i^s^)is-tylowy, tlenek polietylenu (polioksyetylen) lub alkohol poliallilowy (poliglicyd).
- 7. Emulsja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako niejonowy dyspergator zawiera alkohol poliwinylowy o lepkości 4-60 mPa-s, wytworzony przez zmydlenie polioctanu winylu w stopniu co najmniej 60%.
- 8. Emulsja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera alkohol poliwinylowy, wytworzony przez zmydlenie polioctanu winylu w stopniu wynoszącym 80-95%.173 878
- 9. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako układ dyspergujący zawiera niejonowy środek powierzchniowo czynny, który stanowi rozpuszczalny w wodzie polimer o średnim ciężarze cząsteczkowym poniżej 20 000.
- 10. Emulsja według zastrz. 9, znamienna tym, że jako niejonowy środek powierzchniowo czynny zawiera produkt otrzymany w reakcji tlenku etylenu lub w połączonej reakcji tlenku etylenu i tlenku propylenu z alkoholami tłuszczowymi, alkilofenolami, estrami kwasów tłuszczowych związków polihydroksylowych, amidami kwasów tłuszczowych i aminami tłuszczowymi, w których liczba jednostek tlenku etylenu lub jednostek tlenku etylenu i tlenku propylenu wynosi 1 -200.
- 11. Emulsja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera produkt reakcji tlenku etylenu lub tlenku etylenu i tlenku propylenu o liczbie jednostek 5-100.
- 12. Emulsja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera produkt reakcji tlenku etylenu lub tlenku etylenu i tlenku propylenu o liczbie jednostek 8-40.
- 13. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera bufor w ilości 0, 1 -6 % wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
- 14. Emulsja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera bufor w ilości 0,1-3% wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
- 15. Emulsja według zastrz. 13, znamienna tym, że jako bufor zawiera kwas octowy (AcOH)/NaOH lub (AcOH)/KOH) w stosunku 8:2 do 2:8 wagowo o pH 4 do 5, H3PO4/NaOH lub H3PO4/KOH w stosunku 8:2 do 2:8 o pH 4 do 8, albo kwas cytrynowy/NaOH lub kwas cytrynowy/KOH w takim samym stosunku o pH 4 do 6, lub KIEPO.Rboraks w stosunku 8:2 do 2:8 o pH 5,8 do 9,2 lub NH3/NH4CI w stosunku 2:8 do 8:2 o pH 8 do 11, albo mieszaninę buforów.
- 16. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zwiera środek zagęszczający w ilości 0, 1 -1 % wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
- 17. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek przeciw krzepnięciu w ilości 1 -10% wagowych w odniesieniu do składników emulsji.
- 18. Emulsja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1-30% wagowych rozpuszczalnika.
- 19. Sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej, zawierającej fazę organiczną z hydrofobowego pestycydu lub mieszaniny pestycydów, które są ciekłe lub rozpuszczone w hydrofobowym rozpuszczalniku i których stężenie w emulsji wynosi 1-70% wagowych oraz zawierającej fazę wodną ze środkami powierzchniowo czynnymi i/lub dyspergatorami w ilości 0,1-5% wagowych w odniesieniu do składników emulsji, znamienny tym, że polimer lub mieszaniny polimerów, wykazujących rozpuszczalność w fazie organicznej większą niż w fazie wodnej, mających ciężar cząsteczkowy 200 000-300 000 daltonów i wybranych z grupy polistyrenów, kopolimerów chlorek winylu/octan winylu, estrów glicerynowych kalafonii, polichlorku winylu, poliakrylanu etylu, polimetakrylanu metylu, polioctanu winylu, rozpuszcza się w pestycydzie lub w mieszaninie pestycydów, wybranych z grupy obejmującej O,O-dietylo-O-(2-izopropylo-6-metylopirymidyn-4-ylo)fosforotionian, (diazynon), O-chloro-1 -izopropylo- 1H-1,2,4-triazol-3-ilo-O,O-dietylofosforotionian (izazofos), 1 -[3-(4-tertbutylofenylo)-2-metylopropylo]piperydynę (fenpropisdnę), 1 - [2-(2,4-ciichl oro fen ylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo]-1H-1,2,4-triazol (propikonazol), O-metylooksym 2’,4’-dichloro-2-(3-pirydylo)acetofenon (piryfenoks), cis, trans (±)-2-etylo-5-(4-fenoksy -fenoksymetylo)-1,3-dioksolan (diofenolan), 2-chloro-1-(2,4-dichlorofenylo)winylodietylofosforan (chlorfenwinfos), 2-chloro-6 ’ -etylo-N-(2-metoksy-1 -metyloetylo)-aceto-o-toluidyd (metolachlor), 1-(2,4-dichloro-p-propylofenetylo)-1H-1,2,4-triazol (penkonazol), a-cyjano-3fenoksybenzylo(1RS)-ci.s-trans-3-(2,2-dichlorowinylo)-1,1 -dimetylocyklopropanokarboksylan (cypermetrynę), przy czym stosuje się polimer o stężeniu 1-30% wagowych w stosunku do pestycydu, a rozpuszczanie prowadzi się ewentualnie podczas ogrzewania, po czym powstały roztwór emulguje się wodnym roztworem, zawierającym anionowy lub niejonowy dyspergator i/lub niejonowy środek powierzchniowo czynny i ewentualnie sól buforową.173 878
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US94852392A | 1992-09-21 | 1992-09-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL173878B1 true PL173878B1 (pl) | 1998-05-29 |
Family
ID=25487949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93300439A PL173878B1 (pl) | 1992-09-21 | 1993-09-20 | Wodna emulsja pestycydowa i sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5674514A (pl) |
| EP (1) | EP0589838B1 (pl) |
| JP (1) | JP3551262B2 (pl) |
| KR (1) | KR100313585B1 (pl) |
| CN (1) | CN1051204C (pl) |
| AT (1) | ATE204124T1 (pl) |
| AU (1) | AU667397B2 (pl) |
| BG (1) | BG62231B1 (pl) |
| BR (1) | BR9303830A (pl) |
| CA (1) | CA2106416C (pl) |
| CZ (1) | CZ287803B6 (pl) |
| DE (1) | DE69330588T2 (pl) |
| DK (1) | DK0589838T3 (pl) |
| ES (1) | ES2163403T3 (pl) |
| GE (1) | GEP19991572B (pl) |
| HU (1) | HU213458B (pl) |
| IL (1) | IL106994A (pl) |
| MX (1) | MX9305699A (pl) |
| NZ (1) | NZ248693A (pl) |
| PL (1) | PL173878B1 (pl) |
| PT (1) | PT589838E (pl) |
| RO (1) | RO114721B1 (pl) |
| SK (1) | SK283978B6 (pl) |
| UA (1) | UA37216C2 (pl) |
| ZA (1) | ZA936912B (pl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9319129D0 (en) * | 1993-09-15 | 1993-11-03 | Dowelanco Ltd | Storage and dilution of stable aqueous dispersions |
| GB9319112D0 (en) * | 1993-09-15 | 1993-11-03 | Allied Colloids Ltd | Stabilisation and use of heterogeneous liquid composition |
| US5736624A (en) * | 1994-12-02 | 1998-04-07 | Abbott Laboratories | Phosphatase activated crosslinking, conjugating and reducing agents; methods of using such agents; and reagents comprising phosphatase activated crosslinking and conjugating agents |
| US5686384A (en) * | 1995-03-14 | 1997-11-11 | Zeneca Limited | Compatibility agent and method |
| FR2734452B1 (fr) * | 1995-05-23 | 1997-07-04 | Hoechst Schering Agrevo Sa | Nouvelles emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide stabilisees par des polymeres |
| US6221811B1 (en) * | 1997-03-06 | 2001-04-24 | Crompton Corporation | Siloxane nonionic blends useful in agriculture |
| IL123895A (en) * | 1997-04-14 | 2003-04-10 | Rohm & Haas | Pesticide compositions and method for controlling pests using such compositions |
| US5906961A (en) * | 1997-05-29 | 1999-05-25 | Helena Chemical Company | Alkanolamide spreader-sticker surfactant combination |
| US6210696B1 (en) * | 1998-04-27 | 2001-04-03 | Rohm And Haas Company | Stable pesticide dispersions |
| US6143830A (en) * | 1998-08-17 | 2000-11-07 | Basf Corporation | Emulsifier composition comprising ethylene oxide/propylene oxide block copolymers and amine-containing ethylene oxide/propylene oxide block copolymers |
| DE19936223A1 (de) | 1999-08-05 | 2001-02-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wirkstoffhaltige Komposition sowie deren Herstellung und Verwendung |
| US20030091657A1 (en) * | 2000-03-17 | 2003-05-15 | Helene Chiasson | Plant acaricidal compositions and method using same |
| US20040038824A1 (en) * | 2000-11-01 | 2004-02-26 | Haesslin Hans Walter | Agrochemical composition |
| US6923937B2 (en) * | 2000-12-13 | 2005-08-02 | Trical, Inc. | Emulsified soil biocides used in drip irrigation systems |
| US6908592B1 (en) * | 2000-12-13 | 2005-06-21 | Trical, Inc. | emulsified soil biocides used in drip irrigation systems |
| AR032844A1 (es) * | 2001-02-26 | 2003-11-26 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida |
| WO2002078674A1 (en) | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Trustees Of Princeton University | A process and apparatuses for preparing nanoparticle compositions with amphiphilic copolymers and their use |
| AU2002316359A1 (en) * | 2001-06-21 | 2003-01-08 | The Banks Group, Llc | Highly concentrated organic compound emulsions and methods of use |
| GB0216700D0 (en) | 2002-07-18 | 2002-08-28 | Astrazeneca Ab | Process |
| US7473712B2 (en) * | 2002-11-13 | 2009-01-06 | Hexion Specialty Chemicals, Inc. | Emulsions for composite materials |
| GB0302673D0 (en) | 2003-02-06 | 2003-03-12 | Astrazeneca Ab | Pharmaceutical formulations |
| JP2005068125A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 殺生物剤配合物の調製方法 |
| RS20090101A (sr) | 2006-09-06 | 2010-06-30 | Syngenta Participations Ag. | Formulacije pickering emulzije |
| WO2009040339A1 (de) * | 2007-09-24 | 2009-04-02 | Basf Se | Zusammensetzungen als wundverschlussmittel |
| US9101131B2 (en) | 2007-12-03 | 2015-08-11 | Valent U.S.A., Corporation | Seed treatment formulations |
| BRPI0819994B1 (pt) * | 2007-12-03 | 2018-05-15 | Valent U.S.A. Corporation | Formulação pesticida aquosa, método de proteção de sementes contra pestes. |
| JP5383281B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2014-01-08 | 花王株式会社 | 農薬含有組成物 |
| BR112014031463B1 (pt) * | 2012-06-26 | 2020-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composição pesticida na forma de emulsão aquosa |
| AR092640A1 (es) * | 2012-09-24 | 2015-04-29 | Basf Se | Aditivo adyuvante y composicion agroquimica que lo incluye |
| BR102014027711A2 (pt) * | 2013-11-08 | 2015-09-15 | Dow Agrosciences Llc | concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso |
| JP5727087B1 (ja) * | 2013-12-20 | 2015-06-03 | 日本合成化学工業株式会社 | 農業用液状散布剤 |
| CN105707090A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-06-29 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种抗高盐分的水乳剂及其制备方法 |
| CN105707061B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-09-18 | 江西正邦作物保护有限公司 | 聚丙烯酰胺和羟丙基甲基纤维素的组合物在制备农药中的应用 |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
| US20220361484A1 (en) * | 2019-09-16 | 2022-11-17 | Eastman Chemical Company | Rapid dispersal formulation containing a sulfopolymer |
| CA3151177A1 (en) | 2019-09-16 | 2021-03-25 | Eastman Chemical Company | Agrochemical formulation containing a sulfopolymer |
| CN112400910A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-02-26 | 周广雨 | 一种环保低刺激性园林专用杀虫剂及其制备方法 |
| TR2023009717A1 (tr) | 2023-08-11 | 2025-02-21 | Sabanci Üni̇versi̇tesi̇ Nanoteknoloji̇ Araştirma Ve Uygulama Merkezi̇ Sunum | Pesti̇si̇t kalintilarin gi̇deri̇mi̇ i̇çi̇n ürünler |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3207661A1 (de) * | 1982-03-03 | 1983-09-08 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Lagerstabile, konzentrierte emulsion von herbizid wirkenden phenoxyalkancarbonsaeureestern und ein verfahren zu deren herstellung |
| ATE77916T1 (de) * | 1985-09-13 | 1992-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln. |
| DE3542439A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen |
| US4828835A (en) * | 1986-06-05 | 1989-05-09 | The Dow Chemical Company | Emulsifiable polymer concentrate |
| US4818536A (en) * | 1986-06-05 | 1989-04-04 | The Dow Chemical Company | Emulsfiable polymer concentrate controlled delivery and release system |
| ATE81253T1 (de) * | 1987-10-14 | 1992-10-15 | Dowelanco | Agrochemische zusammensetzungen auf basis von latex. |
| GB8827030D0 (en) * | 1988-11-18 | 1988-12-21 | Ici Plc | Insecticidal compositions |
| NZ231963A (en) * | 1988-12-27 | 1991-05-28 | Monsanto Co | Herbicidal emulsion comprising n-phosphonomethylglycine and an oxadiazolone herbicide |
| GB9006676D0 (en) * | 1990-03-26 | 1990-05-23 | Allied Colloids Ltd | Sprayable agricultural compositions |
| US5139152A (en) * | 1990-07-18 | 1992-08-18 | Rhone-Poulenc Ag Company | Water dispersible gel formulations |
-
1993
- 1993-08-09 US US08/105,192 patent/US5674514A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-09 GE GEAP19931531A patent/GEP19991572B/en unknown
- 1993-09-13 IL IL106994A patent/IL106994A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-09-14 ES ES93810650T patent/ES2163403T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-14 DE DE69330588T patent/DE69330588T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-14 DK DK93810650T patent/DK0589838T3/da active
- 1993-09-14 PT PT93810650T patent/PT589838E/pt unknown
- 1993-09-14 AT AT93810650T patent/ATE204124T1/de active
- 1993-09-14 EP EP93810650A patent/EP0589838B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-16 UA UA93002274A patent/UA37216C2/uk unknown
- 1993-09-17 MX MX9305699A patent/MX9305699A/es unknown
- 1993-09-17 CZ CZ19931942A patent/CZ287803B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-09-17 CA CA002106416A patent/CA2106416C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-17 NZ NZ248693A patent/NZ248693A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-09-20 JP JP25782193A patent/JP3551262B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-20 RO RO93-01254A patent/RO114721B1/ro unknown
- 1993-09-20 BG BG98116A patent/BG62231B1/bg unknown
- 1993-09-20 HU HU9302655A patent/HU213458B/hu unknown
- 1993-09-20 ZA ZA936912A patent/ZA936912B/xx unknown
- 1993-09-20 SK SK1012-93A patent/SK283978B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-09-20 CN CN93117403A patent/CN1051204C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-20 BR BR9303830A patent/BR9303830A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-09-20 PL PL93300439A patent/PL173878B1/pl unknown
- 1993-09-20 AU AU47474/93A patent/AU667397B2/en not_active Expired
- 1993-09-21 KR KR1019930019432A patent/KR100313585B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL173878B1 (pl) | Wodna emulsja pestycydowa i sposób wytwarzania wodnej emulsji pestycydowej | |
| EP0381691B1 (en) | Latex-based agricultural compositions | |
| US5074905A (en) | Novel suspoemulsions of active ingredients for plant protection | |
| KR20000022296A (ko) | 농약 조성물 | |
| PL169830B1 (pl) | Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL | |
| CN101816300B (zh) | 包含作为结晶生长抑制剂的乳酸酯的农药组合物 | |
| KR20120052980A (ko) | 유기 살충제 화합물의 수성 현탁액의 제조 방법 | |
| PL206952B1 (pl) | Stężony roztwór pestycydowy i sposób zwalczania lub niszczenia szkodników | |
| JPH01117805A (ja) | ペンジメタリンの水性懸濁液濃縮物組成物 | |
| CN102595906A (zh) | 除草组合 | |
| CZ280592A3 (en) | Selective herbicidal preparation in the form of concentrated micro-emulsion | |
| CA1285785C (en) | Aqueous emulsions of plant protection agents | |
| US10004224B2 (en) | Method for producing aqueous suspension concentrate formulations | |
| EP1246528B1 (en) | Sprayable composition for insect control | |
| CZ333692A3 (en) | Water-dispersible granulates from suspended emulsions | |
| JPH09175904A (ja) | 改良された水性懸濁状農薬組成物 | |
| WO2024028199A1 (en) | Composition comprising pretilachlor and florpyrauxifen with reduced viscosity | |
| HU202051B (en) | Square fishing-net particularly for fishing purpose |