CZ290136B6 - Způsob přípravy chinakridonů - Google Patents
Způsob přípravy chinakridonů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290136B6 CZ290136B6 CZ19972593A CZ259397A CZ290136B6 CZ 290136 B6 CZ290136 B6 CZ 290136B6 CZ 19972593 A CZ19972593 A CZ 19972593A CZ 259397 A CZ259397 A CZ 259397A CZ 290136 B6 CZ290136 B6 CZ 290136B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dihydroquinacridone
- quinacridone
- salt
- process according
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- SNDAOXYSCAWUFQ-UHFFFAOYSA-N 5,6,12,13-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CC(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2 SNDAOXYSCAWUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 25
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 51
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- XPZQBGDNVOHQIS-UHFFFAOYSA-N 2,9-dichloro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)Cl)N1)C1=C2 XPZQBGDNVOHQIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-M sodium 2-anthraquinonesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 6
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- QSHKTWMVEGIPMA-UHFFFAOYSA-N 2,9-dichloro-5,6,12,13-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C(C2)=C1CC1=C2NC2=CC=C(Cl)C=C2C1=O QSHKTWMVEGIPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(C)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)C)N1)C1=C2 TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- WKLOSXKZASUWLB-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethoxy-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(OC)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)OC)N1)C1=C2 WKLOSXKZASUWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGPFDBHTWKTPFD-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylpyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2C1=CC=CC=C1 IGPFDBHTWKTPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTGOVLRDTGCTMT-UHFFFAOYSA-N 2,9-difluoro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(F)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)F)N1)C1=C2 VTGOVLRDTGCTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFEJTCHFLJECJN-UHFFFAOYSA-N 4,11-Dichloro-5,12-dihydroquino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(C(C=1C=CC=C(C=1N1)Cl)=O)C1=C2 BFEJTCHFLJECJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BWMFRQKICHXLSH-ZZZNUFMVSA-N Grayanotoxin-III Natural products O[C@H]1[C@@H]2[C@@](O)(C)C[C@]31[C@H]([C@](O)(C)[C@H]1[C@](O)([C@H](O)C3)C(C)(C)[C@@H](O)C1)CC2 BWMFRQKICHXLSH-ZZZNUFMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- MSSUFHMGCXOVBZ-UHFFFAOYSA-N anthraquinone-2,6-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MSSUFHMGCXOVBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N barium cadmium Chemical compound [Cd].[Ba] MGFRKBRDZIMZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CO ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 108010038270 melain Proteins 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920001291 polyvinyl halide Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0027—Crystal modifications; Special X-ray patterns of quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
e en se t²k p° pravy chinakridon oxidac odpov daj c ch 6,13-dihydrochinakridonov²ch sol peroxidem vod ku jako oxida n m inidlem. Metoda podle vyn lezu je ekonomick a ekologicky v²hodn a poskytuje vysoce kvalitn chinakridonov pigmenty ve vysok m v²t ku.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy chinakridonových pigmentů oxidací odpovídajících 6,13dihydrochinakridonů peroxidem vodíku jako oxidačním činidlem.
Dosavadní stav techniky
Chinakridonové pigmenty jsou známy pro svou krásnou červenou nebo karmínovou barvu a vynikající stálost. Je dobře známo, že podle dosavadního stavu techniky se chinakridonové pigmenty připravují oxidací odpovídajících 6,13-dihydrochinakridonů.
V mnoha publikacích je například popsána oxidace 6,13-dihydrochinakridonů na odpovídající chinakridony s použitím aromatických nitrosloučenin jako oxidačních činidel v alkoholickém prostředí, obsahujícím bázi a malé množství vody. Tyto procesy však nejsou výhodné, protože při nich vzniká značné množství organického odpadu obsahujícího redukované aromatické vedlejší produkty.
Rovněž je známa oxidace 6,13-dihydrochinakridonů na odpovídající chinakridony postupem, spočívajícím v jejich oxidaci plynem, obsahujícím kyslík, v rozpouštědle a/nebo vodě v přítomnosti báze. Tyto postupy jsou obvykle nazývány „oxidace vzduchem“, protože jako plyn, obsahující kyslík, se s výhodou používá vzduch. Nevýhodou oxidace vzduchu je to, že do heterogenní reakční směsi je nutno uvádět velké množství vzduchu, při čemž se tvoří pěna. Nadto je obtížné zjistit, kdy je reakce skončena.
Dále je rovněž známo, že 6,13-dihydrochinakridony je možno oxidovat v polárních rozpouštědlech, například v DMSO, za použití vzduchu jako oxidačního Činidla. Takové způsoby přípravy jsou výhodné proto, že poskytují vynikající chinakridonové pigmenty ve vysokém výtěžku. Jejich nevýhodou je však tvorba podstatného množství organického odpadu, jako je například dimethylsulfon, vznikající při oxidační reakci, který je pak nutno nákladně regenerovat.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy podle vynálezu je založen na objevu, že soli nesubstituovaného nebo substituovaných dihydrochinakridonů jsou snadno oxidovány v přítomnosti chinonového katalyzátoru v suspenzi v alkalické kapalné fázi při zvýšené teplotě za použití peroxidu vodíku jako oxidačního činidla.
Příprava podle vynálezu je výhodná, protože poskytuje ve vysokém výtěžku chinakridonový produkt, který v podstatě neobsahuje výchozí materiál. Navíc lze krystalickou modifikaci chinakrídonového produktu určovat reakčními podmínkami.
Použití peroxidu vodíku jako oxidačního činidla je navíc výhodné v tom, že peroxid vodíku má za atmosférického tlaku vysokou účinnost, je snadno dostupný a při oxidaci nevzniká žádný redukovaný organický vedlejší produkt, jako tomu je například u oxidací organických nitrosloučeninami. Navíc, pokud je kapalná fáze dobře zvolena, je možno ji regenerovat obvyklými postupy. Způsob přípravy podle vynálezu je tedy ekonomicky i ekologicky výhodnou cestou, jak získat ve vysokém výtěžku vysoce kvalitní chinakridonové pigmenty.
-1 CZ 290136 B6
Způsob přípravy chinakridonů obecného vzorce I
kde X a Y jsou nezávisle jeden nebo dva substituenty ze skupiny obsahující atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, spočívá podle vynálezu v oxidaci soli odpovídajícího 6,13-dihydrochinakridonu obecného vzorce Π
(II) , přičemž v oxidačním stupni se sůl 6,13-dihydrochinakridonu oxiduje peroxidem vodíku v přítomnosti katalyzátoru.
Alkylová skupina s 1 až 3 uhlíkovými atomy může být methyl, ethyl, n-propyl nebo isopropyl, zejména methyl.
Alkoxylová skupina s 1 až 3 uhlíkovými atomy může být methoxyskupina, ethoxyskupina, npropoxyskupina nebo isopropoxyskupina, zejména methoxyskupina.
Je výhodné, když 2 a 9 v chinakridonech obecného vzorce I a Π jsou substituovány.
Použitá sůl 6,13-dihydrochinakridonu vzorce Π je sůl s jedním a/nebo dvěma atomy alkalického kovu, zejména se dvěma atomy alkalického kovu. Nejvýhodnější jsou dvojsodné a/nebo dvojdraselné soli.
Soli 6,13-dihydrochinakridonů je možno připravit například mícháním 6,13-dihydrochinakridonů v alkalickém prostředí, například v alkalické směsi vody a alkoholu při teplotách nad 30 °C, zejména při 40 až 60 °C, nejvýhodněji mezi 50 °C a odpovídající teplotě varu, po dobu 5 minut do 2 1/2 hodiny, zejména 20 minut až 1 1/2 hodiny.
Oxidace je obvykle prováděna tak, že se suspenze, obsahující v podstatě sůl 6,13-dihydrochinakridonu, katalyzátor, bázi a vhodnou kapalnou fázi, smíchá s vodným roztokem peroxidu vodíku.
Vhodná kapalná fáze je obecně jakákoliv kapalina, která podporuje oxidační reakci, a která znatelně nereaguje s peroxidem vodíku.
Obvykle je kapalná fáze směs nižšího alkoholu a vody, obsahující 20 až 750 dílů, zejména 40 až 600 dílů, vody a 50 až 750 dílů, zejména 100 až 600 dílů, alkoholu na 100 dílů 6,13-dihydrochinakridonu; všechny díly jsou hmotnostní.
Používá se obvykle nižší alkohol, například alkohol s jedním až třemi atomy uhlíku, zejména methanol. Je výhodné, když reakční směs neobsahuje žádné jiné organické rozpouštědlo, nicméně organická rozpouštědla jsou v reakční směsi tolerována, pokud nebrání tvorbě soli 6,13— dihydrochinakridonu nebo oxidační reakci.
Je možno použít jakoukoliv bázi, tvořící vreakčním prostředí sůl s použitým 6,13-dihydrochinakridonem. S výhodou se používá hydroxid alkalického kovu, zejména hydroxid sodný nebo draselný, v některých případech je možno s výhodou použít směsi hydroxidu sodného a hydroxidu draselného.
Molekulární poměr báze k 6,13-dihydrochinakridonu je typicky 1 až 7mol báze najeden mol 6,13-dihydrochinakridonu, zejména 2,2 až 5 mol na mol 6,13-dihydrochinakridonu.
Tvorba krystalků 6,13-dihydrochinakridonové soli se dá pozorovat světelným mikroskopem, v závislosti na reakčních podmínkách, druhu báze a/nebo substituentů na 6,13-dihydrochinakridonovém skeletu tvoří sůl jehlice, hranolky, krychle nebo destičky.
Aby reakce probíhala bezpečně, dala se lépe řídit, a aby se zabránilo vedlejším reakcím, provádí se oxidace s výhodou v atmosféře inertního plynu, zejména dusíku.
V optimálním uspořádání se oxidace provádí smíšením vodného roztoku peroxidu vodíku se suspenzí 6,13-dihydrochinakridonu ve směsi vodného alkohol a báze během 5 minut až 6 hodin, zejména během 30 minut až 3 1/2 hodiny, a následným zahříváním reakční směsi za míchání tak dlouho, až je oxidace ukončena a pigment vykrystalizuje. Reakce se provádí s výhodou při teplotě vyšší než 50 °C, nejlépe při teplotě varu, a doba zahřívání je 5 minut, zejména 30 minut až 4 hodiny, od skončení přidávání peroxidu vodíku. Pigment je pak isolován filtrací, promyt alkoholem a horkou vodou, a sušen. Báze a alkohol mohou být snadno regenerovány z filtrátu.
Použitý vodný roztok peroxidu vodíku obvykle obsahuje 1 až 50 % hmotnostních, zejména 5 až 30 % hmotnostních, a nejlépe 10 až 25 % hmotnostních peroxidu vodíku. Oxidace je tedy s výhodou prováděna smíšením vodného roztoku, obsahujícího 1 až 50 % hmotnostních peroxidu vodíku, se suspenzí složené v podstatě z 6,13-dihydrochinakridonu, katalyzátoru, báze a kapalné fáze.
Oxidace 6,13-dihydrochinakridonové soli na odpovídající chinakridon peroxidem vodíku je vizuálně sledována podle změny barvy reakční směsi. Peroxid vodíku se všeobecně používá v malém nadbytku. Tak například poměr peroxidu vodíku k 6,13-dihydrochinakridonu bývá 1,1 až 5 molů, s výhodou 1,2 až 3,5 molů peroxidu vodíku najeden mol 6,13-dihydrochinakridonu.
Přítomnost katalyzátoru v množství urychlujícím reakci v oxidačním stupni vede k vyšším výtěžkům chinakridonu. Použití katalyzátoru za uvedených podmínek oxidace navíc dává chinakridonový produkt, který v podstatě neobsahuje chinakridonchinon, například méně než 2,5 hmotnostních procent chinakridonchinonu. Malá množství chinakridonchinonu v produktu jsou však tolerována, pokud podstatně nesnižují sytost konečného chinakridonového pigmentu.
Jako katalyzátor může být použita jakákoliv látka, schopná katalyzovat oxidaci 6,13-dihydrochinakridonu za výše uvedených podmínek. Zvláště vhodné katalyzátory pro způsob podle vynálezu jsou například chinonové sloučeniny, používané při oxidaci 6,13^dihydrochinakridonů na chinakridony vzduchem. Tyto katalyzátory jsou již dobře známé. Velmi vhodné katalyzátory jsou anthrachinonové deriváty, zvláště anthrachinon, a deriváty anthrachinonsulfonových kyselin, jako jsou anthrachinonmonosulfonová kyselina a anthrachinondisulfonová kyselina, například anthrachinon-2,6-disulfonová kyselina nebo zejména athrachinon-2-sulfonová kyselina, nebo jejich soli, zvláště sodné nebo draselné, zejména sodná nebo draselná sůl anthrachinon-2sulfonové kyseliny. Chinonový katalyzátor se přidává do reakční směsi v množství, schopném
-3CZ 290136 B6 urychlovat oxidační reakci, například v 0,005 až 0,1 násobku hmotnosti 6,13-dihydro-chinakridonu, zejména v 0,01 až 0,05 násobku hmotnosti 6,13-dihydrochinakridonu.
Aniž bychom omezovali metodu podle vynálezu jakoukoliv teorií, předpokládá se, že chinonový katalyzátor působí tak, že oxiduje 6,13-dihydrochinakridon a sám se redukuje na odpovídající leukosloučeninu, ze které je pak regenerován působením peroxidu vodíku.
V závislosti na složení kapalné fáze, době krystalizace a teplotě tvoří se malé průhledné nebo větší opakní částice chinakridonového pigmentu. Nižší teploty a kratší doba vedou k průhlednému produktu, zatímco při vyšších teplotách a delší době se tvoří spíše opakní produkty. Je také výhodné přidat inhibitor růstu částic, a to před nebo po přípravě 6,13-dihydrochinakridonové soli, aby bylo možno ovlivnit velikost částic chinakridonového pigmentu. Inhibitoiy růstu částic, nazývané též antiflokulační činidla nebo činidla zlepšující rheologii, jsou dobře známa. Patří mezi ně například ftalimidomethylchinakridon, imidazoylmethylchinakridon, pyrazoylmethylchinakridon, chinakridonsulfonová kyselina, zvláště chinakridonmonosulfonová kyselina a její soli, například hlinitá sůl, nebo kyselina l,4-diketo-3,6-difenyl-pyrrolo[3,4-c]pyrrolsulfonová a její soli.
Aby se dosáhlo optimálního účinku, přidává se inhibitor růstu v množstvích 0,05 až 10 %, zejména 0,05 až 8 %, nejlépe 0,1 až 5 % vztaženo na 6,13-dihydrochinakridon, před oxidací, s výhodou ještě před přípravou 6,13-dihydrochinakridonové soli.
Způsob podle vynálezu je obzvláště vhodný pro přípravu chinakridonu, 2,9-dihydrochinakridonu, 2,9-dichlorchinakridonu, 2,9-difluorchinakridonu, 4,11-dichlorchinakridonu, 2,9-dimethylchinakridonu a 2,9-dimethoxychinakridonu.
Metoda podle vynálezu je též vhodná pro přípravu tuhých roztoků obsahujících jednu nebo více chinakridonových složek. Vynález se tedy týká rovněž způsobu přípravy ze směsí obsahujících dva nebo více 6,13-dihydrochinakridonů vzorce Π, které jsou kooxidovány metodou podle vynálezu na produkt obsahující tuhý roztok chinakridonů.
Metoda podle vynálezu je zvláště výhodná pro přípravu pigmentů, sestávajících z tuhých roztoků směsí chinakridon/2,9-dichlorchinakridon, chinakridon/2,9-dimethylchinakridon, chinakridon/2,9-dimethoxychinakridon, 2,9-dichlorchinakridon/2,9-dimethylchinakridon, 2,9-dichlorchinakridon/2,9-dimethoxychinakridon nebo 2,9-dimethylchinakridon/2,9-dimethoxychinakridon.
Protože příprava soli 6,13-dihydrochinakridonu a oxidační reakce jsou s výhodou prováděny postupně v témže reaktoru, nedochází prakticky k žádným manipulačním ztrátám a tak postup podle vynálezu poskytuje chinakridonový produkt ve vysokém výtěžku.
Postup podle vynálezu oxiduje 6,13-dihydrochinakridony na odpovídající chinakridony selektivně a snadno. Konečný produkt obvykle obsahuje méně než 2,5 % nezreagovaného 6,13-dihydrochinakridonu a méně než 2,0 % přeoxidovaného chinakridonchinonu. Typicky je nejméně 96 %, obvykle 97,5 % i více, dihydrochinakridonu převedeno na odpovídající chinakridon.
Ačkoliv je postup podle vynálezu prováděn v heterogenní reakční směsi, poskytuje chinakridonové pigmenty s úzkým rozmezím velikosti částic. V důsledku vysoké čistoty a žádoucího úzkého rozmezí velikosti částic vykazují získané chinakridonové pigmenty vynikající pigmentační vlastnosti jako například vysokou sytost.
Postup podle vynálezu je obzvláště vhodný pro přípravu specifických krystalových modifikací nesubstituovaných i substituovaných chinakridonů, například alfa, beta nebo gama formy nesubstituovaného chinakridonu, kde zejména zmíněná gama forma je gama-I, gama-Π nebo gama-IJI forma nesubstituovaného chinakridonu, beta formy 2,9-dimethylchinakridonu a alfa a/nebo gama formy 2,9-dichlorchinakridonu.
-4CZ 290136 B6
Je možno připravit různé krystalové formy podle toho, jaké reakční podmínky se použijí. Záleží na druhu a koncentraci báze, na složeni kapalné fáze a na druhu a koncentraci inhibitorů růstu částic, které mohou být přítomny během oxidačního stupně. Krystalová modifikace chinakridonu je také určována přidáním asi 1 až 10 procent kiystalických oček chinakridnového pigmentu žádané krystalové modifikace, zejména před oxidací, nejlépe před tvorbou soli.
Podle konečného použití může být výhodné přidat Činidla zlepšující texturu nebo rheologii, například před izolací pigmentu, zejména je vmíchat do vodné filtrační kaše. Vhodná textura zlepšující činidla jsou zvláště mastné kyseliny s ne méně než 18 atomy uhlíku, například stearová nebo behenová kyselina nebo jejich amidy nebo kovové soli, zejména vápenaté nebo hořečnaté soli, nebo změkčovadla, vosky, pryskyřičné kyseliny jako kyselina abietová nebo její kovové soli, kalafuna, alkylfenoly nebo alifatické alkoholy jako stearylalkohol, nebo vicinální dioly jako dodekan-l,2-diol, a také kalafuna/maleátové nebo kalafuna/fumarátové pryskyřice, nebo polymemí disperzany. Texturu zlepšující činidla se přidávají s výhodou v množstvích 0,1 až 30% hmotnostních, zejména 2 až 15 % hmotnostních, počítáno na konečný produkt.
Jako vhodná rheologii zlepšující činidla se mohou použít například výše zmíněná antiflokulační činidla, která se s výhodou přidávají v množství 2 až 10% hmotnostních, zejména 3 až 8% hmotnostních, vztaženo na konečný produkt.
Chinakridonové pigmenty a tuhé roztoky chinakridonových pigmentů, získané podle vynálezu, jsou vhodné pro barvení anorganických i organických substrátů. Jsou vysoce vhodné pro barvení vysokomolekulámích materiálů, které mohou být zpracovány na lisované nebo lité výrobky nebo jsou užívány v inkoustech nebo nátěrových kompozicích na bázi rozpouštědel nebo vody, například v automobilových lacích.
Jako vhodné vysokomolekulámí organické materiály je možno použít termoplasty, termosety nebo elastomery, jako například ethery celulózy; estery celulózy jako ethylcelulózu; lineární nebo síťované polyurethany; lineární, síťované nebo nenasycené polyestery; polykarbonáty; polyolefmy jako polyethylen, polybutylen nebo poly-4-methylpent-l-en; polysteren; polysulfony; polyamidy; polycykloamidy; polyimidy; polyethery; polyetherketony jako polyfenylenoxidy; a také poly-p-xylen; polyvinylhalogenidy jako polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylidenfluorid nebo polytetrafluorethylen; akrylové polymery jako polyakryláty, polymetakryláty nebo polyakiylonitril; piyž; silikonové polymery; fenolformaldehydové pryskyřice; melaminformaldehydové pryskyřice; močovinoformaldehydové pryskyřice; epoxydové pryskyřice; styren-butadienovou pryž; akrylonitril-butadienovou pryž nebo chlorprenovou pryž, a to čisté nebo jejich směsi.
Obecně jsou pigmenty používány v účinném barvicím množství, například 0,01 až 30 % hmotnostních, zejména 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost barveného vysokomolekulámího materiálu. Metody podle vynálezu se tak týká pigmentovaných plastických kompozitů obsahujících plastický materiál a účinné množství pigmentu nebo tuhého roztoku pigmentu, připraveného podle vynálezu, a proces přípravy řečených pigmentových kompozic.
Řečené pigmenty jsou dobře dispergovatelné, mohou být snadno inkorporovány do organických matric a dávat homogenně vybarvené materiály sytých barev, vysoce stále vůči světlu a povětrnostním vlivům.
Vysokomolekulámí organické materiály jsou vybarvovány pigmenty, připravenými postupem podle vynálezu, vmícháním pigmentů ve formě matečné směsi do substrátů za použití vysoce frikčních technik včetně kulových mlýnů, mísičů nebo drtičů. Pigmentovaný materiál je pak zpracován na konečný výrobek známými metodami jako kalandrováním, lisováním, protlačováním, kartáčováním, odléváním nebo vstřikováním.
-5 CZ 290136 B6
Následující příklady blíže ilustrují využití vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, všechny uvedené díly jsou hmotnostní. Studium rentgenových difrakcí bylo provedeno na difraktometru RIGAKU GEIGERFLEX, typ D/MaxU v BX. Velikost povrchu byla měřena metodou BET.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do litrové baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem, se vnese 40 g 6,13dihydrochinakridonu, 250 ml methanolu a 52,8 g 50 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Směs se míchá při 50-55 °C jednu hodinu za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví dvojsodná sůl 6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,8 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny a směs se zahřívá k varu. Do vroucí směsi se během 2 hodin a 35 minut přidává pomocí peristaltické pumpy 73,5 g 16,9 % vodného roztoku peroxidu vodíku rychlostí 0,4 ml za minutu za stálého pomalého uvádění dusíku. Vzniklá rudá suspenze se pak dále míchá za refluxu 4 hodiny a pak se filtruje. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou, a vysuší se. Získá se 38,9 g červeného chinakridonu.
Podle spektroskopické analýzy obsahuje produkt více než 98% chinakridonu, pouze 1,7% 6,13-dihydrochinakridonu a méně než 0,1 % chinakridonchinonu.
Rentgenová difřakce pigmentu ukazuje charakteristiky gama ΙΠ chinakridonu, jak jsou popsány v US 5 223 624. Pod mikroskopem se pigment jeví jako prismatické krystaly o velikosti obvykle v rozmezí 3 až 10 pm.
Plastické hmoty vybarvené pigmentem mají červenou barvu o vynikající stálosti.
Příklad 2
Provedení je stejné jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se na začátku přípravy připadá 0,8 g hlinité soli chinakridonmonosulfonové kyseliny jako inhibitoru růstu částic. Získá se gama ΠΙ chinakridon o velikosti částic 0,8 až 2 pm. Pigment má sytou žlutočervenou barvu s vysokou sytou opacitou při zkoušce podle normy ASTM D-3 87-60.
Příklad 3
Do litrové baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem, se vnese 45 g 2,9dichlor-6,13-dihydrochinakridonu, 280 ml methanolu a 136,8 g 45 % vodného roztoku hydroxidu draselného. Směs se míchá a refluxuje jednu hodinu za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví dvojdraselná sůl 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny. Do vroucí směsi se během 3 hodin a 20 minut přidává 67,6 g vodného 16,9% roztoku peroxidu vodíku rychlostí 0,3 ml za minutu za stálého pomalého uvádění dusíku. Vzniklá modročervená suspenze se pak dále míchá za refluxu 4 hodiny a pak se filtruje při 50-60 °C. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou a vysuší se. Získá se 44 g karmínově zbarveného pigmentu.
Podle rentgenostruktumí analýzy je produkt směsí alfa a gama krystalové modifikace, ve které gama modifikace převažuje. Podle elektronové mikroskopie pigment tvoří 1 až 5 pm dlouhé a 0,1 až 0,6 pm široké jehlicovité krystalky. Specifický povrch pigmentuje 15,5 m2/g.
-6CZ 290136 B6
Po inkorporaci do plastických hmot, například ABS, má pigment červenokarmínovou barvu o výborné tepelné stabilitě.
Příklad 4
Provedení je stejné, jako u příkladu 3, s tím rozdílem, že se na počátku přípravy přidá 0,9 g hlinité soli chinakridonmonosulfonové kyseliny jako inhibitoru růstu částic. Získá se opakní karmínově zbarvený produkt, který podle rentgenové difrakce je čistá gama modifikace 2,9dichlorchinakridonu. Podle spektrofotometrické analýzy obsahuje pigment 97,5 % 2,9-dichlorchinakridonu a méně než 2 % 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu. Jeho specifický povrch je 18,7 m2/g.
Inkorporován do plastických hmot a nátěrů vykazuje intensivní velmi sytou karmínovou barvu s výtečnou stabilitou vůči světlu a teplu.
Příklad 5
Provedení je stejné jako u příkladu 4, s tím rozdílem, že se jako inhibitor růstu částic použije 2,2 g ftalimidomethylchinakridonu místo hlinité soli chinakridonmonosulfonové kyseliny a místo 45 g 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu se použije směs 40,5 g 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu a 4,5 g 6,13-dihydrochinakridonu a vzniklá suspenze pigmentu se izoluje po jedné hodině refluxu místo po čtyřech hodinách. Získaný karmínový pigment má rentgenografické charakteristiky gama 2,9-dichlorchinakridonu o malé velikosti částic a nevykazuje žádné píky nesubstituovaného chinakridonu. Jedná se tedy o tuhý roztok pigmentu. Produkt má specifický povrch 67,6 m2/g.
Po inkorporaci do automobilových barev má pigment silný karmínový odstín o vynikající stálosti.
Příklad 6
Do litrové baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem, se vnese 27 g 6,13dihydrochinakridonu, 18 g 2,9-dichlor-6,13-dihydrochinakridonu, 0,2 g hlinité soli chinakridonmonosulfonové kyseliny jako inhibitoru růstu částic, 280 ml methanolu a 37,2 g 50 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Směs se míchá za varu jednu hodinu za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví odpovídající 6,13-dihydrochinakridonové dvoj sodné soli. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny. Do směsi se během 2 hodin a 40 minut přidává 77 g vodného 16,8 % peroxidu vodíku rychlostí 0,4 ml za minutu za stálého varu a pomalého uvádění dusíku. Vzniklá modročervená suspenze se pak dále míchá za refluxu 1 hodinu a pak se filtruje při 50-60 °C. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou a vysuší se. Získá se 43,8 g namodrale červeného pigmentu.
Červený chinakridonový pigment vykazuje rentgenovou difrakci charakteristickou pro tuhý roztok pigmentu, jak plyne z následujících filtračních dat:
-7CZ 290136 B6
| Úhel rozptylu | Relativní intenzita |
| ° 20 | % |
| 6,03 | 73 |
| 12,03 | 23 |
| 13,77 | 100 |
| 14,89 | 39 |
| 18,14 | 12 |
| 22,52 | 20 |
| 24,15 | 7 |
| 27,71 | 19 |
| 28,3 | 15 |
Příklad 7
Provedení je stejné, jako u příkladu 1 s tím rozdílem, že se přidá 40,9 g 50 % vodného hydroxidu sodného místo 52,8 g. Výsledný produkt je beta chinakridonový pigment, obsahující podle spektroskopické analýzy 98,5 % chinakridonu, pouze 1,5 % 6,13-dihydrochinakridonu a méně než 0,1 % chinakridonchinonu.
Pigment má sytou fialovou barvu při zkoušce podle normy ASTM D-387-60.
Příklad 8
Do litrové baňky opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem se vnesou 4 g krystalů MONASTRAL Red Y RT-759-D (Ciba), sloužících jako gama Π chinakridonové očkovací krystaly, 40 g 6,13-dihydrochinakridonu, 250 ml methanolu a 40,9 g 50 % vodného hydroxidu sodného. Směs se míchá jednu hodinu při 50-55 °C za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví odpovídající dvojsodná sůl 6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny a směs se zahřívá k varu. Do vroucí směsi se během 2 hodin a 40 minut přidává 73,5 g vodného 16,9 % roztoku peroxidu vodíku rychlostí 0,4 ml za minutu za pomalého uvádění dusíku. Vzniklá červená suspenze se dále míchá za refluxu 1 hodinu a pak se filtruje při 50-60 °C. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou, a vysuší se. Získá se gama Π chinakridon, jak je potvrzeno rentgenovou difrakcí. Gama Π chinakridon je popsán v US 2 844 581.
Příklad 9
Do litrové baňky opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem se vnese 40 g 6,13dihydrochinakridonu, 0,1 g ftalimidomethylchinakridonu, 250 ml methanolu a 52,8 g 50% vodného hydroxidu sodného. Směs se míchá jednu hodinu při 50-55 °C za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví odpovídající dvojsodná sůl 6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny a směs se zahřívá k varu. Do vroucí směsi se během 2 hodin a 40 minut přidává 73,5 g vodného 16,9 % roztoku peroxidu vodíku rychlostí 0,4 ml za minutu za stálého pomalého uvádění dusíku. Vzniklá červená suspenze se dále míchá za refluxu 1 hodinu a pak se filtruje při 50-60 °C. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou, a vysuší se. Získá se gama I chinakridon, jak je potvrzeno rentgenovou difrakcí. Gama I chinakridon je popsán v US patentovém spisu 3 074 950.
-8CZ 290136 B6
Příklad 10
Provedení je stejné jako u příkladu 1, s tím rozdílem, že se přidá 35,8 g 50 % vodného roztoku hydroxidu sodného místo 52,8 g. Výsledný produkt je alfa chinakridonový pigment, který má sytou jasně červenou barvu při zkoušce podle normy ASTM D-387-60.
Přikladli
Do litrové baňky opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem se vnese 45 g 2,9dimethyl-6,13-dihydrochinakridonu, 280 ml methanolu a 90 g 45 % vodného roztoku hydroxidu draselného. Směs se míchá jednu hodinu při 50-55 °C za uvádění slabého proudu dusíku, čímž se připraví odpovídající dvojdraselná sůl 2,9-dimethyl-6,13-dihydrochinakridonu. Přidá se 0,6 g sodné soli anthrachinon-2-sulfonové kyseliny a směs se zahřívá kvaru. Do vroucí směsi se během 2 hodin a 45 minut přidává 75,5 g vodného 16,9% roztoku peroxidu vodíku rychlostí 0,4 ml za minutu za stálého pomalého uvádění dusíku. Vzniklá červená suspenze se pak dále míchá za refluxu 1 hodinu a pak se filtruje při 50-60 °C. Filtrační koláč se promyje methanolem a poté horkou vodou, a vysuší se. Získá se surová beta fáze 2,9-dimethylchinakridonu ve formě velkých částic.
Příklad 12
Ve skleněné kádince se smíchá kopisti 63,0 g polyvinylchloridu, 3,0 g epoxidovaného sojového oleje, 2,0 g baryum-kadmiového tepelného stabilizátoru, 32,0 g dioktylftalátu a 1,0 g beta chinakridonu, připraveného podle příkladu 7. Ze směsi se připraví měkká PVC fólie o tloušťce asi 0,4 mm válcováním po 8 minut na dvouválcové laboratorní stolici při teplotě 160 °C, rychlosti válců 25 ot/min a frikci 1:1,2 za stálého překládání, odebírání a dávkování. Získaná měkká PVC folie je má atraktivní fialový odstín a je výborně stálá vůči teplu, světlu i migraci.
Příklad 13
Pět gramů karmínového 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 4, 2,5 g bráněného aminu jako světelného stabilizátoru, 1,0 g benzotriazolového UV absorbentů, 1,0 g bráněného fenolu jako antioxidantu a 1,0 g fosfitového stabilizátoru se smísí s 1000 g vysokohustotního polyethylenu při rychlosti 175-200 ot/min během 30 vteřin po roztavení. Tavená pigmentovaná hmota je rozmělněna zatepla, pokud je tvárná a je dávkována do granulátoru. Získané granule jsou tvarovány ve vstřikovacím stroji s prodlevou 5 minut, v 30 vteřinových cyklech, při teplotě 260 °C. Získají se stejnoměrně vybarvené lístky jasně karmínové barvy o výborné stabilitě vůči světlu.
Příklad 14 g 2,9-dichlorchinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 3, 9 g bráněného aminu jako světelného stabilizátoru, 3 g benzotriazolového UV absorbentů a 3 g bráněného fenolu jako antioxidantu se smísí s 1 200 g pryskyřice ABS při rychlosti 175-200 ot/min během 30 vteřin po roztavení. Tavená pigmentovaná hmota je rozmělněna zatepla, pokud je tvárná, a pak je přidávána do granulátoru. Získané granule jsou tvarovány ve vstřikovacím stroji s prodlevou 7 minut, ve 42 vteřinových cyklech, při teplotách 232 °C (450 °F) nebo 288 °C (550 °F). Při obou teplotách se získají stejnoměrně vybarvené lístky, které mají podobný karmínový odstín.
-9CZ 290136 B6
Příklad 15
Příprava automobilové barvy
Základní směs:
Do půllitrové nádoby se vnese 66 g akrylové pryskyřice, 14,5 g AB disperzantu a 58,1 g rozpouštědla (SOLVESSO 100, Američan Chemical). Přidá se 26,4 g chinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 2, a 980 g diagonálních ocelových tyček o průměru 4 mm. Směs se mele v nádobě na válcovém mlýnu 64 hodin. Směs obsahuje 16,0% pigmentu s poměrem pigment/pojivo 0,5 a celkový obsah netěkavých složek je 48,0 %.
Barva:
47,3 g výšepopsané základní směsi, 36,4 g čirého tuhého roztoku barviva obsahujícího melainový pryskyřičný katalyzátor, nevodnou disperzní pryskyřici a UV absorbent, a 16,3 g čirého tuhého roztoku barvy obsahujícího polyesterurethanovou pryskyřici se smísí a zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu tak aby viskosita byla 20-22 sekundy (#2 Fisher Cup).
Červená disperze pryskyřice a pigmentu se dvakrát nastříká na panel v 1,5 minutovém intervalu jako základní nástřik. Nastříkaný panel je pak vysušen vzduchem v sušárně během 10 minut a pak „vypečen“ na 265 °F (129 °C) během 30 minut. Získá se panel vybarvený sytou červenou barvou o vynikající stálosti vůči povětmosti.
Příklad 16
Základní směs:
Směs 130 g steatitových koulí (průměr 8 mm) a 45,5 g termosetového akrylového nátěru, který je směsí následujících složek:
41.3 g akrylové pryskyřice
16.3 g melaminové pryskyřice
32,8 g xylenu
4,6 g ethylglykolacetátu
2,0 g butylacetátu
1,0 g silikonového oleje A, 1 % v xylenu (BAYER AG)
2,5 g tuhého roztoku chinakridonového pigmentu připraveného podle příkladu 5 se disperguje ve výše uvedeném termosetovém akrylovém nátěru ve 200 ml skleněné baňce se šroubovacím uzávěrem rotací po dobu 72 hodin. Pak se steatitové koule odstraní.
Metalizovaný barevný nátěr:
8,0 g výše popsané základní směsi, 0,6 g aluminiové pasty, 1,0 g methylethylketonu a 18,4 g výše popsaného termosetového akrylového nátěru se pečlivě smísí, získaná směs se nastříká na aluminiové panely a vypeče se 30 minut při 130 °C. Získají se tak velmi stálé sytě karmínové metalízy.
-10CZ 290136 B6
Příklad 17
1000 g polypropylenových granulí (DAPLEN PT-55R, Chemie Linz) a 10 g chinakridonového pigmentu získaného podle příkladu 2 se pečlivě smíchá v bubnovém mlýně. Získané granule se taví při 260-285 °C a protlačují na červená vlákna s dobrou stálostí vůči světlu a s dobrými vlastnostmi pro textilní zpracování.
Claims (9)
1. Způsob přípravy chinakridonů obecného vzorce I kde X a Y znamenají nezávisle na sobě jeden nebo dva substituenty ze skupiny obsahující atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, oxidací soli odpovídajícího 6,13-dihydrochinakridonu obecného vzorce Π v němž X a Y mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že v oxidačním stupni se sůl 6,13-dihydrochinakridonu oxiduje peroxidem vodíku v přítomnosti katalyzátoru.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako 6,13-dihydrochinakridinová sůl používá sůl alkalického kovu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se oxidační stupeň provádí smíšením suspenze obsahující sůl 6,13-dihydrochinakridonu, katalyzátor, bázi a kapalnou fázi, s vodným roztokem peroxidu vodíku.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačuj ící se t í m , že se kapalná fáze skládá ze 40 až 600 dílů hmotnostních vody a 100 až 600 dílů hmotnostních alkoholu na 100 dílů hmotnostních 6,13-dihydrochinakridonu.
-11 CZ 290136 B6
5. Způsob podle nároků 3 a 4, vyznačující se tím, že použitá báze je hydroxid alkalického kovu, který je přítomen v množství 1 až 7 mol na mol 6,13-dihydrochinakridonu.
6. Způsob podle nároků laž 5, vyznačující se tím, že použitý katalyzátor je chinonový derivát.
7. Způsob podle nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se t í m , že se oxidace provádí v přítomnosti inhibitoru růstu částic v množství 0,05 až 10 procent hmotnostních vztaženo na 6,13— dihydrochinakridon.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, vy zn ač u j í c í se t í m , že chinakridonovou sloučeninou je tuhý roztok chinakridonové sloučeniny.
9. Způsob podle nároků laž 8, vyznačující se tím, že chinakridonovou sloučeninou je alfa, beta nebo gama forma nesubstituovaného chinakridonu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2408596P | 1996-08-16 | 1996-08-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ259397A3 CZ259397A3 (cs) | 1998-03-18 |
| CZ290136B6 true CZ290136B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=21818795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972593A CZ290136B6 (cs) | 1996-08-16 | 1997-08-14 | Způsob přípravy chinakridonů |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840901A (cs) |
| EP (1) | EP0829523B1 (cs) |
| JP (1) | JP4015233B2 (cs) |
| KR (1) | KR100498191B1 (cs) |
| CN (1) | CN1077124C (cs) |
| BR (1) | BR9704376A (cs) |
| CZ (1) | CZ290136B6 (cs) |
| DE (1) | DE69706621T2 (cs) |
| TW (1) | TW444048B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0874025B1 (en) * | 1997-04-25 | 2005-06-08 | Ciba SC Holding AG | Beta quinacridone pigment |
| US6225472B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | 6,13-dihydroquinacridone derivatives |
| US6264733B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-07-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Pigment particle growth and/or crystal phase directors |
| US6323342B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-11-27 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Gamma quinacridone pigment |
| CN1244643C (zh) * | 2001-01-30 | 2006-03-08 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 2,9－二氯喹吖啶酮颜料 |
| KR100846615B1 (ko) | 2001-03-22 | 2008-07-16 | 시바 홀딩 인크 | 퀴나크리돈 안료의 제조방법, 이를 포함하는 조성물, 이들을 사용하는 고분자량 유기 재료의 착색방법 및 방향족 화합물을 상 지시제 및 입자 크기 감소제로서 사용하는 방법 |
| JP3792602B2 (ja) * | 2002-05-29 | 2006-07-05 | エルピーダメモリ株式会社 | 半導体記憶装置 |
| JP4563804B2 (ja) * | 2002-07-17 | 2010-10-13 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | キナクリドン顔料を製造するための酸化法 |
| US6864371B2 (en) * | 2002-11-27 | 2005-03-08 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of beta quinacridone pigments |
| DE60333595D1 (de) * | 2003-01-14 | 2010-09-09 | Basf Se | Oxidationsverfahren zur herstellung hochdisperser chinacridonpigmente |
| WO2004067642A1 (en) * | 2003-01-28 | 2004-08-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Synthesis of small particle size quinacridone of beta crystal phase |
| US7419542B2 (en) * | 2003-11-13 | 2008-09-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | 2,9-dichloro-quinacridone as α-quinacridone crystal phase inhibitor |
| US7122081B2 (en) * | 2003-11-13 | 2006-10-17 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for aqueous milling of quinacridone pigments |
| CN102585541A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 浙江永泉化学有限公司 | 2，9-二甲基喹吖啶酮的制备方法 |
| US9902857B2 (en) * | 2013-12-19 | 2018-02-27 | Dic Corporation | Quinacridone pigment of low amine content and method for producing same |
| CN105367454B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-06-06 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
| CN105348127A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-02-24 | 温州金源化工有限公司 | 喹吖啶酮中间体的制备方法 |
| CN111019387A (zh) * | 2019-12-29 | 2020-04-17 | 河北彩客化学股份有限公司 | 一种2,9-二甲基喹吖啶酮紫红颜料的制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1346126A (fr) * | 1963-01-31 | 1963-12-13 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Procédé de préparation de quinacridones |
| FR1412911A (fr) * | 1963-11-07 | 1965-10-01 | Basf Ag | Procédé pour la préparation de bis-(o-carboxyarylamino)-2-5-benzoquinones-1-4 |
| FR1496960A (fr) * | 1965-10-19 | 1967-10-06 | E I Du Pont De Neumours And Co | Procédé de préparation de quinacridones |
| US3738988A (en) * | 1970-10-08 | 1973-06-12 | Du Pont | Process for oxidation of dihydroquinacridones to quinacridones |
| JPS54135821A (en) * | 1978-04-14 | 1979-10-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Preparation of quinacridone pigment |
| DE3515875A1 (de) * | 1985-05-03 | 1986-11-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von linearen chinacridonen |
| DE3888443D1 (de) * | 1987-10-27 | 1994-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dihydrochinacridonen, Chinacridonen und Chinacridonchinonen. |
| DE3834748A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines gegebenenfalls substituierten chinacridons |
| US5229515A (en) * | 1991-06-07 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing modified β-quinacridone pigment |
| US5286863A (en) * | 1991-08-22 | 1994-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
| US5223624A (en) * | 1991-08-22 | 1993-06-29 | Baebler Fridolin | Modified gamma-quinacridone pigment |
| US5424429A (en) * | 1993-09-15 | 1995-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone |
| US5457203A (en) * | 1993-09-15 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions |
| US5502192A (en) * | 1994-08-08 | 1996-03-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of quinacridones from dihydroquinacridones in an aqueous medium |
-
1997
- 1997-08-07 EP EP97810558A patent/EP0829523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-07 DE DE69706621T patent/DE69706621T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 KR KR1019970038523A patent/KR100498191B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-13 US US08/910,167 patent/US5840901A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-14 CZ CZ19972593A patent/CZ290136B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-14 CN CN97116185A patent/CN1077124C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-14 TW TW086111647A patent/TW444048B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-15 JP JP21966297A patent/JP4015233B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-15 BR BR9704376A patent/BR9704376A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5840901A (en) | 1998-11-24 |
| EP0829523B1 (en) | 2001-09-12 |
| TW444048B (en) | 2001-07-01 |
| CN1176978A (zh) | 1998-03-25 |
| DE69706621T2 (de) | 2002-07-04 |
| KR19980018638A (ko) | 1998-06-05 |
| CN1077124C (zh) | 2002-01-02 |
| DE69706621D1 (de) | 2001-10-18 |
| JP4015233B2 (ja) | 2007-11-28 |
| BR9704376A (pt) | 1999-06-15 |
| EP0829523A2 (en) | 1998-03-18 |
| CZ259397A3 (cs) | 1998-03-18 |
| EP0829523A3 (en) | 1998-07-15 |
| KR100498191B1 (ko) | 2005-09-08 |
| JPH1143620A (ja) | 1999-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ290136B6 (cs) | Způsob přípravy chinakridonů | |
| EP1521809B1 (en) | Oxidation process for preparing quinacridone pigments | |
| US6013127A (en) | Process for the preparation of quinacridone solid solutions | |
| US5856488A (en) | Oxidation process for preparing quinacridone pigments | |
| JP4608320B2 (ja) | β−キナクリドン顔料を製造するプロセス | |
| JP2006508210A5 (cs) | ||
| US6867301B2 (en) | Oxidation process for highly dispersible quinacridone pigments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060814 |