CZ29094A3

CZ29094A3 - The use of a copolymer for preparation of aqueous emulsions

Info

Publication number: CZ29094A3
Application number: CZ94290A
Authority: CZ
Inventors: Gerd Dr Hohner; Franz-Leo Dr Heinrichs; Jurgen Kainz
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1993-02-12
Filing date: 1994-02-10
Publication date: 1994-10-19
Also published as: EP0610844B1; DE59403588D1; ES2106380T3; TW260684B; ATE156506T1; ZA94956B; EP0610844A1; AU667603B2; JPH06322030A; BR9400485A; AU5505094A; US5502104A; CA2115506A1

Description

Vznález se týká použití kopolymerů, vyrobených kopolymerací α-olefinů s dlouhým řetězcem, s olefinicky nenasycenými kyselinami a estery, jakož i popřípadě s vinylaromatickými sloučeninami, pro výrobu vodných emulsí.

Dosavadní stav techniky

Vodné emulse voskovitých látek nacházej i mnohostranné použití, například jako prostředky pro ošetřováni podlah, pro ošetřování bot, nábytku a automobilů, pro úpravu textilií, jako hydrofobisační prostředky a podobně. Vedle pomocných látek a přísad, jako jsou například emulgátory, smáčedla a podobně, obsahují takovéto emulse jako podstatnou účinnou látku, popřípadě vedle vysokomolekulárních polymerů, zpravidla polární vosky, nesoucí většinou karboxylové skupiny. Vhodné jsou jak plně syntetické vosky, zpravidla produkty na basi polyethylenu, tak také vosky na přírodní basi. První jsou dostupné tavnou oxidací nepolárních uhlovodíkových vosků, například polyethylenových vosků (viz například DE 22 41 057) , nebo oxidativním odbouráváním vysokomolekulárního polyethylenu (viz například DE 20 35 706 , DE 14 95 938 , EP 296 490) . Výroba takovýchto oxidačních produktů vyžaduje vysoké technické náklady, neboť se ve dvoustupňovém postupu nejprve vyrobí voskovité nebo plystové uhlovodíkové polymery a tyto se potom musí oxidativně odbourat na produkty, obsahující karboxylové skupiny, vhodné pro emulgaci.

Plně syntetické emulgovatelné vosky jsou dále dostupné jednostupňovou reakcí radikálovou kopolymerací olefinických uhlovodíků, obvykle ethylenu, s polárními komonomery, například olefinicky nenasycenými karboxylovými kyselinami (viz například DE 30 44 519) , nebo také terpolymerací s nenasycenými kyselinami a jejich estery (viz například DE 31 09 950) . Proces polymerace vyžaduje vysoké tlaky a teploty a musí se provádět v aparaturách, které jsou oddolné vůči korosi.

Jako příklady emulgovatelných vosků na přírodní basi je možno jmenovat montana vosky. Tyto se získávají rozpouštědlovou extrakcí hnědého uhlí, bohatého na vosky, a následující rafinací extraktu, zahrnující kroky zbavování pryskyřic, bělení a esterifikace. K tomu potřebné technické náklady jsou značné.

Podstata vynálezu

Úkolem předloženého vynálezu je výroba vosků, vhodných pro výše uvedené použití, které by bylo možno získat jednoduchým a hospodárným způsobem.

Vosky použité pro emulse podle předloženého vynálezu jsou kopolymery z alfa-olefinů, nenasycených karboxylových kyselin, nenasycených esterů karboxylových kyselin, jakož i popřípadě dalších komonomerů styrenového typu. Takovéto vosky jsou známé (viz například DE 41 39 601) a sestávají ze až 99 % hmotnostních jednotek, odvozených od a-olefinů se 12 až 60 uhlíkovými atomy.

až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od jedné nebo několika karboxylových kyselin vzorce ch₂=cr¹-cooh, až 60 % hmotnostních jednotek, odvozených od jednoho nebo několika esterů karboxylových kyselin vzorce CH₂=CR¹-COOR² a až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od styrenu,

3-methylstyrenu, 4-methylstyrenu nebo a-methylstyrenu, přičemž v uvedených vzorcích značí R¹ vodíkový atom nebo

O methylovou skupinu a R přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy.

Jako a-olefiny zde přicházejí v úvahu takové, kxeré mají délku řetězce 12 až 60 , výhodně 18 až 60, obzvláště výhodně 24 až 60 . Mohou se zde použít jak olefiny s jednotným řetězcem, tak také směsi olefinů, které například odpadají při známých způsobech výroby jako destilační frakce nebo destilační zbytky. Technické směsi α-olefinů, obzvláště olefinů s větší délkou řetězce, mohou vedle 1-alkenů obsahovat větčí nebo menší podíly olefinických dvojných vazeb v hlavním řetězci nebo postranních řetězcích (vinylenové skupiný a vinylidenové skupiny).

Jako nenasycené karboxylové skupiny se podle předloženého vynálezu používají sloučeniny obecného vzorce CH₂=CRl-COOH , ve ktertém značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu, tedy například kyselina akrylová nebo kyselina methakrylová. Jako nenasycené estery karboxylových kyselin se používají sloučeniny obecného vzorce CH₂=CR -COOR , přičemž R má výše uvedený význam a R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy. Jako výhodný je možno uvést methylester a ethylester kyseliny akrylové a methakrylové, obzvláště výhodný je methylester kyseliny akrylové.

Jako vinylaromatické sloučeniny se mohou použít styren, 3-methylstyren, 4-methylstyren nebo α-methylstyren, výhodný je styren. Je možné také použití většího počtu uvedených karboxylových kyselin, esterů karboxylových kyselin a popřípadě styrenů.

Výroba vosků, používaných podle předloženého vynálezu, probíhá reakcí výchozích monomerů za katalytického působení nepatrných množství organických peroxidů.

Kopolymery se používají pro výrobu vodných emulsí. Emulse se vyrobí známým způsobem rozmícháním kopolymeru s vodou při teplotě nad teplotou tání vosku. Emulse se mohou připravovat beztlakově, v nízkotlakých autoklávech nebo pomocí vysokotlakých homogenisačních přístrojů. Použitelné způsoby výroby jsou následující :

Při první metodě postup voda do vosku se kopolymer a eventuelně spoluemulgované látky roztaví v nádobě vyhřívané párou. Při teplotě asi 110 °C se přidjí emulgátory nebo zmýdelňovací činidla. Kationické emulgátory se předem neutralisují potřebným množstvím kyseliny. Nej vhodnější teplota pro zmýdelnění a emulgaci je závislá na dané receptuře a musíse zjistit pomocí předběžných pokusů. Do taveniny se potom postupně přidává vroucí voda v tak malých množstvích, aby se pára, vznikající při emulgaci, mohla beze zbytku srážet v kondensátoru. Potom se vsázka ochladí a přefiltruje.

Při druhé metodě postup voda do vosku se suroviny připraví pro emulgaci stejně, jako je uvedeno výše. Potom se pokud možno najednou přidá do směsi vosku a emulgátoru odpovídající množství vroucí vody tak, aby se vytvořila emulse o koncentraci asi 50 % . Obsah nádrže se potom ochladí na teplotu 85 až 90 °C a za míchání se zředí zbylou vodou.

Při metodě postup vosk do vody se vosky a emulgátory zahřejí v nádobě na tavení na teplotu asi 120 až 130 °C . Ve druhé nádobě se zahřeje předpokládané množství vody na teplotu emulgace, Tavenina vosku se potom v tenkém paprsku vmíchává do předložené vody. Po ukončení přídavku voskuse emulse ochladí na teplotu místnosti a nakonec se přefiltruje.

Pro emulgaci v nízkotlakém autoklávu se všechny suroviny naplní při teplotě místnosti do tlakové nádoby a tato se uzavře. Potom se obsah nádoby zahřeje na teplotu, potřebnou pro odpovídající recepturu a za míchání se zahřívá po dobu asi 45 minut.

Konečně je také možná emulgace pomocí vysokotlakých homogenisátórů. Pro tento postup se v předřazené míchané nádobě zahřeje voda, přidají se veškeré součásti vyráběné emulse, celý obsah nádoby se intensivně promísí a přečerpá se do homogenisátoru. Tlak činí asi 5,0 až 10,0 MPa. Emulse, vystupující z homogenisátoru, se kontinuálně ochladí na teplotu místnosti a přefiltruje se.

Vedle kopolymerů obsahují emulse obvyklé pomocné látky, jako jsou například ionogenní a/nebo neionogenní emulgátory, jiné vosky, parafiny a podobně. Dále se mohou pro optimalisaci užitkovo technických vlastností přidávat další obvyklé komponenty, jako jsou čistící látky, rozpouštědla, jako je například isopropylalkohol nebo lakařský benzin, v množství až asi 95 % hmotnostních, prostředky pro zlepšení rozlivu a smáčedla, jako jsou například modifikované maleinátové pryskyřice, v množství asi 5 až 15 % hmotnostních, disperse polymerů, jako jsou například disperse akrylátových polymerů nebo akrylát-styrenových kopolymerů, obsahující nebo neobsahující kovové soli, v množství asi 10 až 90 % hmotnostních, odpěňovadla, jako jsou například polysiloxan-polyetherové kopolymery nebo silikonové oleje, v množství až asi 0,03 % hmotnostních, filmotvorné přísady, jako jsou například fluortensidy, v množství až asi 0,05 % hmotnostních, antistatika, jako jsou například organické estery kyseliny fosforečné, v množství až asi 0,7 % hmotnostních, baktericidy, konservační’činidla, například 1,2-benzisothiazolin-3-on, v množství až asi 0,3 % hmotnostních, barviva, jako je například fluorescein, v množství až asi 0,03 % hmotnostních, vonné látky, jako je například citrónový nebo pomerančový olej, v množství až asi 0,7 % hmotnostních, inhibitory korose, jako jsou například dusík obsahující deriváty kyseliny borité, v množství až asi 8 % hmotnostních a podobně.

Je výhodné, když se emulgace může provádět na základě nízké teploty tání kopolymerního vosku při teplotě nižší než je 100 °C bez použití tlaku.

Uvedené emulse jsou vhodné například jako prostředky pro ošetřování podlah, automobilů, nábytku a kůže, pro úpravu textilií, jako hydrofobisační prostředky, k potahování skla, pro antikorosní ochranu, například automobilů, pro ochranu omítek a pro úpravu betonu.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady provedení blíže objasňují předložený vynález.

Příklad 1 až 10

Kopolymerní vosky, uvedené v následující tabulce 1 , použité pro přípravky s emulsemi podle předloženého vynálezu, se vyrobí podle následujícího předpisu :

Do pětihrdlé baňky, vybavené teploměrem, míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem, se předloží 500 g na trhu obvyklé frakce α-olefinů se 24 až 60 uhlíkovými atomy a zahřeje se na teplotu 140 °C . Při této teplotě se za míchání přikape v průběhu 5 hodin směs methylakrylátu, kyseliny akrylové a 5,0 g di-terc.-butylperoxidu (pro kopolymerní vosky 1 až 5, 8 a 9) nebo směs methylakrylátu, kyseliny akrylové, methylmethakrylátu a 5,0 g diterc .- butylperoxidu (kopolymerní vosk 6) nebo směs methylakrylátu, kyseliny akrylové, styrenu a 5,0 g di-terc.butylperoxidu (kopolymerní vosk 7) , nebo směs kyseliny akrylové a 5,0 g di-terc.-butylperoxidu (kopolymerní vosk 10) . Po ukončení přikapávání se směs nechá ještě po dobu 30 minut doreagovat a těkavé součásti se ve vakuu při asi 15 mbar a teplotě lázně 170 °C oddestilují. Bezbarvý, voskovítě ztuhnutý reakční produkt se rozlije do misek. Složení vosku, a fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v následující tabulce 1 .

« (O

X r~t a

Λ

Γ—	CO CN	30,0	1 í 1	1 1 1	1 16	r~ r*

									co
o		có				1		1	cs		co
						1		1	v—		r-
		co		o
o		cs'		cd		(		1	Γ		T~
		CS		1		1	r·		Γ'-
		CN		in
co				r«		1		1	t—		o
			cs		ř		t	co		Γ'
		τ—		cs
Γ-		CN		cd		»		cd	co		T·
				Γ—		1		*”
				o		O
co		CN		ó		o		•	co		Tř
		t—				•	r-		r*.
		r-		o
in		CN		ó		1		1	co		co
		cs		1		1 •	t—		Γ
		CN		O
		cs'		cd		>		>			r—
			cs		1		t			Γ
				♦
		r—		o
co		CN		cd		1		1	co		OT
		CO		1			r·		CO
		CN
CS		CN		id					in		r-
			CS		•
		T“		o
r-		cs'		ó		1			co		o
			cs		1			r·		r-'
		'IÚ		44			•	•
Ή		>		'lú	*rd	1	c	ε
C		o		»Ή	c	>,	44	JZ			•
Í4		f—{		>	44	u	0		•		a
O				S-i	CO	44	ε	<X>	tn		'(Ú
£	•	u			0	1Ú	40		>,		44
>1	>o	M	C	(Ú	c	jz			44		tn
r-H		tú	44		44	44	dP	c
0	44		0	>	0	φ		Φ	0	O	•
Qj	tn	•	ε	40	ε	ε		S4			r—1
0	0	tn	4=	44	JC	1	44	>»	tn		Ql
KZ	>	>		Φ		Φ	'lú	44	Ή	θ'	Φ
		44	<*>	ε	<&	«c* Λ-»	·-(	(0	>o	ε	44

'«o

1Ú r-4

-u φ

Čísla kyselosti, popřípadě teploty skápnutí byly stanoveny podle DGF jednotných method M-IV 2 (57) , popřípadě M-III 3 (75) (Normen der Deutschen Gesellschaft fur Fettwissenschaft e.V.)

Výše uvedené kopolymerní vosky se emulgují za použití receptur, uvedených v tabulce 2, následujícím pracovním postupem :

Do taveniny vosku se při teplotě asi 120 °C vmíchá emulgátor a hydroxid draselný, tato směs se tenkým proudem za míchání vlije do horké vody (80 °C) a potom se ve vodní lázni rychle ochladí na teplotu místnosti. V příkladech 9 a 11 se emulgátor před vmícháním do voskové taveniny neutralisuje odpovídajícím množstvím ledové kyseliny octové.

V příkladě 8 se vosk a emulgátor roztaví při teplotě 105 °C , po částech se přimísí vroucí voda, vsázka se provaří a za míchání se ochladí ve vodní lázni.

1

CN (TS

Si rj

Λ (8

JJ

'«3

8

§

>0'Ss

>,

•n.

•

TJ

'SS

C r-t

c

to

ty

tu

c

>0 24

CN

'<Ú

Ό

cn

f—1

N·

Ν’

tn

'ty tn

CQ

-P

'>.

2

CN

*—

05 to

cn r*

eo •m

S <U E^j

30/i

hus

3 t

5 a

LL

X o

• c 0}

*>

Q

c

o

Έ

o

co co

03

05

r*

g

JJ §

—:

CN

cn *-

O

co'

co

« I

1 1

i

• JJ

'(ts

o

>

0

TO

Ss

—

•

tu

'>

>0'5S

c

co

-J

rH

c

J> ι—1

co

'(0

Ό

xr

cn

33 JZ

rx

JJ

'>1

*

m

F—

<c

5 cn

cn

JJ

05

•

w

cí

CN

•t—.

4J φ

v

□

CN

co

w»

A

to

JZ

m

c

><U

φ

c

co

Ss

<2f

A

c

CN

Q

'(O'>

o

'(TS

Τ’

co

> c

JJ

'>

•

O

co

Q

Ό JJ

cn

tn

jj

03

c

*“

I 1

03

« 1

x:

o

3 -C

m

X

X o

*' cn

'>

'> ><y i—t

2/88

>1 C

tn CN

00

SZ N-

0.3

03 O

c tn es

> si ta tn Η ω

'tts JJ tn

'Ss JJ

r*

CS

co

o

xř

r-

05

•O

4-J .

o

3

x:

cn

•

><y

Ύ·

c

>1

O

tu

A „

Γχ

C .

tn

Ξ

SZ

*

co

fx.

> c

T“

'(tS jj

p '>1

CD

,c

CN

ta

V

cn

o

ra'

*0 4J fl) řrt

cn

cn □

JJ

·—

CN

CO

O

Xf

|S

00

£

A s

T“

£

cn

X

c

tn

X

o

#

'>

r-»

'(TS

$ 2P

._í

03 co

cn

05

C

CO

JJ

'Ss

tn

c

CN CS

0.4

CO

» o r-

05' ra

tn a •o

ta m S tu AJ ·

79/:

hus

JJ

X

'>1

c

•r

O

'Ss

><D <—f

Φ

cn·

se

C

'(TS

T3

05

r·

tn

(ti tn

r»

4J

'Ss

c

co

cn

tn

o

<n

£ (V

*x co

US

JJ

—·

CS

r>'

ó

co

05

•m

i* «4

CN

3

.s ’5 _

X

Ss

X CO

Q

'Ss

ra

•c

,

O «X

c

> Si

'(ts

-σ

05

Έ

(O

CO Γ-

CO

CS

cn

tn

lO

tn <ts

33 tn e <y

r** to

jj tn

'Ss JJ

CN

*- o

CN

’Τ

co

03

•Γ7

«Ρ»—

to

3

x:

cn

c

«»»

o o £

u?

£ £

o 5Z

O

'Ss c

>ty —(

'3

£ · Ό .

c

•

co co

co

OT r-

CN

cn

tn

(Q Ul

JJ

'Ss

CN

» «

co

CO

<0

g φ

co

cn

4J

.«J

CN

T- CN

CS

-- CS

CN

Ν’

co

r*.

•m

+J«—i

to

3

x:

CN

o

Ss

< m

u

X

'>

><U r—1

o

'(tS

c Ό

to

co

c

co

JJ

'Ss

c

CN

O o

tn

lO

»

•

cn

a tn

cn

JJ

—

CS --

O

o

CN

co co

co

<σ ‘ΓΊ

E <y JJ —I ·

CN CO

3 SZ

CN

tn

“73-

«—*

1—t

o

tn

□

4-1

Q

σ

0

(TS

F

>0

φ

><y

Ot

o

*8

ú3

>

r-4

c

ra

<u tn

tn

Λί

rS

£

Φ

L

&

>

•H JJ

0

Ul

<u 3

U e

•p )L

#—4

0

'tú

tn

l _

<ú

N

s·

Φ

Q.

a

JJ

>1

C

o

c

•H

jj

E

'<0

Ό

Φ

c

JJ ŠS

>

tn

•

r-4

53

cn

fl

r—1

JJ

v

Ό

£

3Í —

F-^ ·—·

tn

—

0

ω

tn —

0

Si

Ul

(tS

ω·_Λ O

2 To

Ή

—

tn

·“

<0

0

JJ

tn

r

ř—4

.Q

>

>Ui r*

5Č

Li CL

Έ

Φ c~4

0 »—i

i

Si tn

i./ni.

k.

1)

2)

3)

4)

Legenda k tabulce 2 ionogenní/neionogenní kationický vztaženo na celkovou emulsi vmícháno do hotové směsi měřící přístroj transparence podle Dr. Langeho, Mepkopf LT 12, 0,1% roztok, 0,2 cm kyveta, širokopásový zelený filtr VG 9, voda, odsoleno přístroj pro měření lesku micro-TŘI-gloss-Glanzmeflgerát Byk-Gardner GmbH, měřící úhel 20/60 °

Použité emulgátory (A) sarkosid-Na kyseliny olejové (^RArkomon A 60% , Hoechst AG)) (B) polyglykolether mastného alkoholu (\jenapol C 050 , Hoechst AG) (C) monoethanolamidpolyglykolether mastné kyseliny (^Genagen CA 050 , Hoechst AG) (D) ether karboxylové kyseliny (^RAkypo RLM 38 90% , ChemY Chem. Fabr. GmbH) (E) monoethanolamid kyseliny kokosové + 8 EO (^REmulgin C 8 , Henkel KGaA) (F) monoethanolamid kyseliny kokosové + 4 EO (^REmulgin C 4) (G) C^-oxalkoholpolyglykolether (^enapol UD 110 35%)

(H)	sxearylaminexhoxyláx (^Genamin S 100 , Hoechsx AG)
(I)	sxearylaminexhoxyláx (^Genamin S 150)
(K)	polyglykolexher masxného alkoholu (^Genapol 0 230)
(L)	amidoamin masxné kyseliny (^Tegoxain S 18 , Th. Goldschmidx AG)
(M)	sarkosid kyseliny olejové (^Arkomon SO)
P ř	í k 1 a d 12

Výroba samolešxící emulse

Smísí se 70 dílů emulse, uvedené v xabulce 2 pod číslem pokusu 5 se 30 díly na trhu běžné disperse akryláxového kopolymeru (^Licomer A 53 , 15% , Hoechsx AG) , 1,5 díly exhylenglykolu, 0,5 dílu xribuxoxyexhylfosfáxu, 1,0 dílu fluorxensidu (^Licowex Fl , 1% , Hoechsx AG) a 0,1 dílu směsi mexhylchlorisoxhiazolinonu a mexhylisoxhiazolinonu (^Mergal K 7 , Riedel de Haen AG) . Výsledná samolešxící emulse je sxabilní a vykazuje při nanesení na podlá hové kryxině výrazný vlasxní lesk při dobré oddolnosxi vůči vodě a dexergenxům a dá se při použixí čisxičů dobře odsxranix. Filmy jsou neklouzavé a přijímají pouze málo špínu.

Příklad 13

Výroba samoleštící emulse

Smísí se 7,8 dílů emulse, uvedené v tabulce 2 pod číslem pokusu 5 se 37,4 díly na trhu běžné, kovové soli obsahující polymerní disperse (Licomer M 55 , 38% , Hoechst) , 4,3 díly tributoxyethylfosfátu, 5,0 dílů modifikované maleinátové pryskyřice (^Alresat 640 C , 20% , Hoechst AG) , 1,0 dílu oxoalkylpolyglykoletheru (Genapol 0X 060 , Hoechst AG) , 1,0 dílu fluortensidu (^Licowet F1, 1%, Hoechst AG) , 0,J dílu roztoku amoniaku (25%) a 43,3 dílů odsolené vody. Výsledná samoleštící emulse je stabilní a jasně homogenní a při nanesení na podlahovou krytinu vykazuje výrazný vlastní lesk při dobré oddolnosti vůči vodě a detergentům a dá se při použití čističů dobře odstranit. Filmy jsou neklouzavé a přijímají pouze málo špínu.

Příklad 14

Výroba nábytkové politury

Smísí se 47,0 dílů emulse, uvedené v tabulce 2 pod číslem 11 ‘ se 66,0 díly vody a potom se 30,0 díly lakařského benzinu, 2,5 díly na trhu běžného alkylpolyglyu koletheru ( Emulsogen LP, Hoechst AG) , 0,5 dílu na trhu

D běžného organického esteru kyseliny fosforečné (Hostphat KL 340 N , Hoechst AG) a 20,0 dílů na trhu běžné silikonové emulse (E 10 , Vacker Chemie GmbH) a tato směs se míchá po dobu jedné hodiny. Výsledná emulse vykazuje po nanesení na povrch nábytku dobrou leštitelnost a výborný lesk.

Příklad 15

Výroba autopolitury, neobsahující rozpouštědla

5,5 dílů kopolymerního vosku, uvedeného v tabulce 1 pod číslem 11 , se zahřívá společně s 0,5 dílu technické kyseliny stearové , 1,1 dílu na trhu běžného emulgátoru na basi amidoaminů mastných kyselin (Tegotain S 18 , Th. Goldschmidt AG) , 4,0 díly silikonového oleje AK 350 , 0,5 dílu silikonového oleje AK 12500 a 1,0 dílem silikonového oleje L 654 (vše od Vacker Chemie GmbH) , jakož i se 20,0 díly n-parafinů C^q-C-^^ na teplotu 80 °C , načež se do této směsi vmíchá 0,5 dílu ledové kyseliny octové. Potom se vsázka ochladí na teplotu místnosti a vmíchá Šedo ní směs 0,5 dílu silikátu hlinitého (^Kaopolite SF , Gesellschaft fůr Rohstoffveredelung mbH) , 0,5 dílu technického glycerolu a 64,0 dílu vody. Stabilní, hustá politura vykazuje po nanesení na autoplech dobrou leštitelnost a výborný lesk.

Claims

1. Použití kopolymeru, sestávajícího ze

20 až 99 % hmotnostních jednotek, odvozených od a-olefinů se 12 až 60 uhlíkovými atomy,

1 až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od jedné nebo několika karboxylových kyselin vzorce ch₂=cr¹-cooh,

0 až 60 % hmotnostních jednotek, odvozených od jednoho nebo několika esterů karboxylových kyselin vzorce CH₂=CR¹-C00R² a

0 až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od styrenu,

3-methylstyrenu, 4-methylstyrenu nebo a-methylstyrenu, přičemž v uvedených vzorcích značí R^ vodíkový atom nebo methylovou skupinu a R přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy, pro výrobu vodných emulsí.

2. Použití podle nároku 1 , vyznačující se tím, že kopolymer obsahuje jednotky alespoň jednoho olefinů s 18 až 60 uhlíkovými atomy.

3. Použití podle nároku vyznačuj ící

1 , tím že kopolymer obsahuje jednotky alespoň jednoho olefinů s 24 až 60 uhlíkovými atomy.

4. Použití podle nároku 1 , vyznačující se tím, že kopolymer obsahuje alespoň jeden ester karboxylové kyseliny vzorce CH₂=Cr1-COOR² , ve kterém značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu a R přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy.

5. Způsob výroby vodných emulsí emulgováním vosku za přítomnosti emulgátoru a vody, vyznačující se tím, že se jako vosk emulguje kopolymer, sestávající ze

0 až 60 % hmotnostních jednotek, odvozených od jednoho nebo několika esterů karboxylových kyselin vzorce CH₂=CR¹-COOR² a

0 až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od styrenu,

3-methylstyrenu, 4-methylstyrenu nebo a-methylstyrenu, přičemž v uvedených vzorcích značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu a R přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy.

6.

Vodná emulse, obsahující

1 až 35 % hmotnostních kopolymeru, sestávajícího ze

20 až 99 % hmotnostních jednotek, odvozených od α-olefinů se 12 až 60 uhlíkovými atomy,

0 až 60 % hmotnostních jednotek, odvozených od jednoho nebo několika esterů karboxylových kyselin vzorce CH2=CR^-COOR^ a

0 až 30 % hmotnostních jednotek, odvozených od styre- * nu, 3-methylstyrenu, 4-methylstyrenu nebo α-methylstyrenu, * přičemž v uvedených vzorcích značí R¹ vodíkový atom nebo methylovou skupinu a R přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy,

1 až 30 % hmotnostních emulgátoru a

50 až 98 % hmotnostních vody ,

7. Vodná emulse, obsahující dodatečně jiné vosky, parafiny, rozpouštědla, smáčedla, prostředky pro zlepšení rozlivu, disperse polymerů, odpěňovadla, pomocné filmotvorné prostředky, antistatika, baktericidy, konservační prostředky, barviva, vonné látky a inhibitory korose.

8. Použití emulsí podle nároku 6 jako prostředků pro ošetřování podlah, automobilů, nábytku a kůže. .