JPH04149294A - 自動車の塗膜用保護撥水剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、自動車の塗膜が雨水や自然界の汚染物によっ
て劣化されることから、本来の塗膜の美観を美しい状態
に保護しようとする被膜を形成する磨水性艶出し剤に関
するものである。

「従来技術及び発明が解決しようとする課題」自動車の
塗膜は、通常自然界にあっては、はこり、砂じん、土や
泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトやピ
ッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、酸
性雨の成分などによりたいへん汚れ易い状況にある。そ
してこれらは、水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ちＫ
〈い程に強固に付着しているものである。中かてはこれ
らは、塗膜の美観を損うだけでなく雨水や太陽光線、酸
素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の天敵となるもの
である。

このように汚染化された塗膜状態を元に回復するのに利
用されていた従来の方法は、ラビングコンパウンドやク
リーナーワックス、強力洗剤によるクリーニング等で、
かなシの重労働を要していた。塗膜保護被膜を形成する
機能を本っていないラビングコンパウンドや強力洗剤に
あっては、汚染や劣化の進行を止めることはできず、一
方、保護被膜を形成する機能をもっているクリーナーワ
ックスをはじめとするカーワックス類は、美観的に一時
期きれいな状態を保つことはできるが、いつか汚染や劣
化が発生して長期に美しさを保つことができない。そし
て、このように汚染や劣化した状態の塗面け、もう既に
水をはじく機能は失われてしまっている。

このようＫなれば、再びクリーニングを行って回復せざ
るを得ない。この間は、約１週間から１力月が限度であ
る。特にカーワックス類にあってけ、形成する艶出し被
膜が天然や合成ろう成分、油脂類と高重合度のシリコー
ンから成り立つため、却って塗膜本来よ）粘着性を与え
て汚染の進行を促進してしまう逆効果も見られる。

このような従来の欠点を解消するものとして四弗化エチ
レン樹脂−くウダー含有被膜を形成しようとする手段と
か、高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形成しようと
する手段、あるいは、弗素化樹脂被膜を形成し、ようと
する手段があるが、これらはかなり改善はされているが
、完全妬は至っていｉい。

本発凋は、このような従来のカーワックスに見られるよ
うな汚染傾向を解消したものであり、且つ、撥水機能を
長期に持続して、塗膜の美観を自然汚染や劣化から保護
しようとするものである。

「課題を解決するための手段及び作用」本発明は上記課
題を解決した本ので、弗素含有有機基を有する有機溶剤
可溶性のワックス状炭化水素化合物を溶剤又は水に０．
２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたことを
特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤である。本発明の
弗素変性ワックスは、高級アルコールと弗素含有有機基
を有するカルボン酸をエステル化反応によシ結合させた
ものであってもよく、高級脂肪酸と弗素含有有機基を有
するアルコールをエステル化反応により結合させたもの
であってもよく、更にα−オレフィンと弗素含有有機基
及び５ｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物をヒドロシリ
ル化反応により結合させた本のであってもよい。父上記
保護溌水剤１００重量部に、融点８０〜１６０℃のワッ
クス状脂肪族炭化水素を０．２〜４０重量部を溶解又は
分散させてもよい。

本発明の成分の必須成分である弗素変性ワックスの原料
である高級アルコール、高級脂肪酸、α−オレフィンは
、−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，二重結合の極性基をそれぞれに
もつため撥水性や防汚性の劣るものであったが、この極
性基部分にフルオロカーボンを結合することにより本来
の官能性がなくな）パラフィン骨格と同様の炭化水素の
撥水性の性質を示すようになり、且つ、フルオロカーボ
ンの低表面張力によりより一層に撥水機能を高めること
ができ、さらに、この部分だけを溶剤や水に溶解又は分
散するだけで均一な光沢性被膜を形成することができる
ようになり、自動車の塗膜用に最適な保護溌水剤を提供
できるようになったのである。

本発明の弗素変性ワックスの弗素含有率は下式で計算さ
れる。

弗素含有率（チ）＝ワックス１００ｙ中に含まれる弗素
原子轟量数Ｘ１９ この弗素含有率は５〜７０チが好ましく、よね好ましく
は１０〜５０慢である。５％より少ないと撥水性、防汚
性等が不充分となる。逆に７０チより多くなると有機溶
剤への溶解性、組成物中の他の成分との相溶性が悪くな
り、又高価な弗素成分が増える割に４性の向上は少なく
なるので不経済である。

弗素変性ワックスは反応性基を有する有機弗素化合物と
、反応性基を有するワックス状炭化水素化合物とを化学
結合させたものである。

有機弗素基としてはポリフルオロアルキル基、ポリフル
オロエーテル基、ポリフルオロアルケニル基等があげら
れｂｏこの有機弗素基は炭素数３以」−１好ましくは炭
素数３〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状の有機弗素基で
ある。また、これらの有機弗素基はその中の炭素原子す
べてに弗素原子が結合していることは必須では々いが、
乎均し７て炭素原子に結合する弗素原子は多い程好まし
い。

特に炭素原子に結合する弗素原子と水素原子の総数に対
する弗素原子の割合は、少々くとも５０％、好ましくは
少なくとも８０チ以上、より好オしくに１００％即ちパ
ーフルオロアルキルエチル基、パーフルオロアルキル基
、バーフルオロエーテル基、パーフルオロアルケニル基
等でアル。

本発明において好ましい有機弗素基は公知の本のを使用
でき、具体的：（は例えば以下の様なものがあるが、こ
れらに限定される本のではない。

ポリフルオロアルキル基としては、直鎖状のＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）２−　、　ＣＦ、（ＣＦ２）３．　ＣＦ３（ＣＦ
２）、−ＣＦ、（’ＣＦ２）、−、ＣＦ３（ＣＦ、）、
−、ＣＦ３（ＣＦ２）０、（ＣＦ、、ＣＦ）　−、−（
ＣＦ２ＣＦ２）４−が例示される。

＋　　　　　２２ ポリフルオロエーテル基としては ＣＦ、ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２０Ｃ
ＦＣＦ２０ＣＦ−ＣＦ３０Ｆ　　　　ＣＦ３ が例示される。

ポ１）フルオロアルケニル基としては が例示される。これらの有機弗素基はワックス状炭化水
素化合物へ、例え、はエステル結合、エーテル結合、ア
ミド結合、シロキサン結合、ンリルエステル結合等を介
して結合される。

ここで反応性基を有するワックス状炭化水素化合物とは
、反応性基として例えば水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基、不飽和基等を有する、融点が３０〜２００℃の炭
化水素化合物である。

水酸基を有するワックス状炭化水素化合物の代表例とし
ての高級アルコールは、融点４５℃以上の飽和脂肪−級
アルコールが好フしい。かかる高級アルコールトシては
、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、ユニリンアルコールＣ東洋ベトコライト（株）の
合成高分子飽和−級アルコール）等を代表としてあげら
れ、単独又は併用で用いることができる。

これらの代表例の特性は以下の通りである。

セチルアルコール ステアリルアルコ−ル ア７ギルアルコール ベヘニ。ルアルコール カルナ−ビルアルコール セリルアルコール コリャニルアルコール ミリシルアルコール ノリ／！Ｌ・アＩしコー！レ ラフセリルアルコール セロノリ・ンルアルコール テトラトリアコンタ、ノール ヘプタトリアコンタノール テトラテトラコンタノール ユニリンアルコ−Ａ４：４２５ ユニ１］ンアルコーＡ４５５０ ユニリンアルコール軒００ ＸＶｉ凝固点 ２４２．４９ ２７０．５５ ２９８．６１ ３２６．６７ ３５４．７３ ３８２．７９ ４１０．８５ ４．３８．９１ ４５２．９４ ４６６．８６ ４９５．０３ ５０９．０６ ６３５．１９ 平均４２５ 平均５５０ 平均７００ ５８．０ ６５．５ ７０．５ ７５．５ ７９．３ ８２．５ ８６．５ ＼′ ８６．５ ８８．５ × ８８．５ ９１．０ × ９１、Ｏ 又、この代用として一〇Ｈ基を有するもので、一般に艶
出し剤用として慣用されている下記のワックス様物をあ
げることができる。

（１）ヒヤシ油硬化物等のＯＨ基含有の油脂の水素添加
物 （２）　ＯＨ基を有する酸化タイプのワックス×１　新
日本理化製造 ×２　日本精蝋製造 一方力ルボキシル基を有するワックス状炭化水素化合物
としての高級脂肪酸は、融点５０℃以上の飽和脂肪酸が
好ましくあるいはエステル又は酸化タイプワックスのも
つ陵墓を代用しても構わない。

かかる高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステア　１
Ｊン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ヘキストワックスＳ（
ヘキスト社の酸ワツクス）、ヘキストワックスＫＦＯ（
ヘキスト社のエステルワックス）、セラマー６７（バレ
コ社乳化性ワックス）、サゾールワックスＡｌｔ’南ア
・サゾール公社の酸化タイプのフィシャー・トロプシュ
ワックス）ｈ４を代。

表としてあげられ、単独又は併用で用いることができる
。

これらの代表例の特性は以下の通りである。

×２　バレコ社の乳化性ワックス 弗素変性ワックスの製造に使用されるα−オレフィンと
しては、例えば三菱化成工業（株）のダイヤレン３０を
代表例としてあげることができ、融点５０℃以上の直鎖
型が好ましい。ダイヤレン３０は炭素数３０以上で融点
８０℃の特性を有する。

本発明の弗素変性ワックスは、本発明品（溶液または分
散液）中０．２〜１０．Ｏｗｔチ、好ましくは１．０〜
６．Ｏｗｔチあればよく、０．２ｗｔチより少ないと均
一な被膜が得られず、澄水効果が劣るのである。１０．
Ｏｗｔチを越えると保護７水効果においてけ何ら問題が
々いが、塗布作業性を重くし、仕上りに困難が生じ無駄
である。

本発明に用いる溶剤は、弗素変性ワックス並びにワック
ス状炭化水素を溶解又は分散できるものであれば何でも
構わないが、一応塗膜に安全とされている自動車の艶出
し剤用として一般に慣用されているものが好ましい。例
えば、工業ガソリン、灯油、ミネラルスピリット、スト
ダートソルベント、ノルマルパラフィン系、イソパラフ
ィン系、ナフテン系、無臭系等の脂肪族溶剤、塩素系溶
剤、弗素系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤、エー
テル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、シリコ
ーン系溶剤、その細微装面に悪影響を与えないような溶
剤並びに水をあげることができ、１又２以上の溶剤を混
合し７て使用してもよい。

本発明品は、脂肪族溶剤又はシリコーン系溶剤（揮発性
低分子量ジメチルポリシロキサンの環状物や線状物等）
に溶解又は分散して用いるのが最も好ましいが、水に乳
化して０／Ｗ型エマルジジンあるいはＷ１０型エマルジ
ョンのいずれの乳化状態ででも用いることができる。

エマルジョンの場合、乳化剤としてオレイン酸やヘキス
トワックスＳをはじめとする高級脂肪酸、酸価を持つ天
然又は合成のエステルワックス、アルキルベンゼンスル
ホン醗、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキル硫
酸エステル、アルカンスルホンｅなどのＮｇ　ｓ　Ｋ　
％　Ｌ　１　％　アンモニア、モルホリン、アルカノー
ルアミン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ンルビタン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンンルビタン脂肪醒エステル、多価
アルコール脂肪９エステル、ポリオキシエチレン多価ア
ルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルギル
アミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエ
チレン・オキシプロピレンブロブクボリマー、脂肪酸゛
アルカノールアミド、アミンオキシド、その他ポリオキ
シエチレン誘導体等に代表される非イオン界面活性剤、
アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等に代表され
る陽イオン性界面活性剤、アルキルベタイン忙代表され
る両性イオン界面活性剤、以上の炭化水素系界面活性剤
の油性部分となる炭化水素の代わりにフルオロアルキル
基を含有している弗素系界面活性剤、以上の炭化水素の
代わりにジメチルポリシロキサンを含有しているシリコ
ーン系界面活性剤、その細孔化や可溶化、分散性のある
もので一般に慣用されている界面活性剤等をあげること
ができる。

これらは本発明品中１０ｗｔチ以下、特に７　ｗ　ｔ　
Ｓ以上、０．１　ｗｔ　Ｓ以上、特に０．２ｗｔ−以上
が好ましい。１０ｗｔ％を越えると、車の塗装面に悪影
響を与えたり、被膜の中に残存し、てこの被膜を軟弱に
して撥水性や防汚性を悪くしたり、塗布作業を重くした
りする危険性がある。又、ｏ、１Ｗｔｓより少なくなる
と、本発明弗素変性ワックスを均一に乳化混合すること
が難しくなる。

本発明の主成分弗素変性ワックスに融点８０〜１６０℃
のワックス状脂肪族炭化水素を混合して用いることがで
きる。

かかる炭化水素として例えば、オシケライト、マイクロ
クリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
の極性基を持たない天然又は合成の炭化水素ワックスを
あげることができる。

これらの炭化水素は、弗素変性ワックスの希釈増量剤と
して用いることができ、且つ、塗布作業時の作業性を調
節することができ、又形態の調整を図ることができるも
ので、本発明品１００重量部に対して０．２〜４０重量
部、好ましくは０．５〜３０重量部を用いることができ
る。

本発明品は、その形態を固形状あるいは柔らかいペース
ト状、液状又はエアゾールにすること本できる。

本発明品を固形状あるいは柔らかいペースト状にする場
合、弗素変性ワックスと炭化水素ワックスでは十分安定
な形態を確保することが困難であることが多く、この際
、下記の艶出し剤層として慣用される天然又は合成のワ
ックス類を併用することができる。これらは例えば、カ
ルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワッ
クス、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワ
ックス等に代表される天然ワックス、α−オレフィンワ
ックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘
導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、酸化
パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワックス、カス
ターワックス、モンタンワックスをベースにした酸ワツ
クス及びエステルワックス及びその誘導体、ラノリン誘
導体、石油系のオレフィンペースのオレフィント無水マ
レイン酸あるいはアクリル酸、又は酢酸ビニルからなる
ワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセライド等に
代表される合成ワックス、金属セッケン、油脂、高級脂
肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマイド、ポリ
エーテル等に代表されるワックス様物があり、単品本し
くは併用し、て用いることができる。

かかるワックスは、本発明品中１５ｗｔ％以下、特に１
０ｗｔ％以下が好ましい。かかるワックスが多すぎると
弗素変性ワックス被膜を不均一にして本来の撥水防汚効
果を害する危険性があり、できるだけ少なく用いること
が好ましい。

又、かかるワックスは、液状あるいはエアゾールにする
際の液の安定性や粘度の調節用としても用いることがで
きる。

又、本発明品をエアゾール化する際、キャリアーガスと
して慣用されているり、　Ｐ、　Ｇ、、フロンガス、Ｄ
ＭＥ、炭散ガス、液体チッ素等を本発明品１００重量部
に対し７て１〜３００重量部を用いてスプレー状処する
ことができる。

その他に本発明品には、一般に艶出し剤用とし。

て慣用される、無機あるいは有機の微粉体をクリーナー
用又は均一な被膜づくりのためのふきとり作業用とし７
て用いることができる。かかる微粉体としては、例えば
、カオリン、タルク、砕石、硅藻土、パーライト、炭酸
カルシウム、ゼオライト、アルミナ、含水硅隈、酸化ク
ロム、酸化チタン、酸化亜鉛、徽化鉄、酸化ジルコニウ
ム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化マグネシウム、弗
化カルシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、シラ
スバルーン、マイカ、雲母、硅酸カルシウム、硫酸ジル
コニウム、ダイヤモンド、ガラス、セラミック、ポリオ
レフィンパウダー　セルロースパウダー、四弗化エチレ
ン樹脂パウダー、四弗化エチレン六弗化プロピレン共重
合樹脂パウダー、弗化ビニリデン樹脂パウダー、高級脂
肪酸ビスアマイド、高級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系
パウダーシリコーンパウダー、その他ナイロン等合成樹
脂パウダー　これらに類似する天然又は合成の無機又は
有機のパウダーをあげることができ、これらは単独又は
併用で、本発明品中に２５ｗｔ−以下、特に２０ｗｔ％
以下で用いることができる。又、その他に本発明品には
、一般に艶出し剤用として慣用される潤滑油を均一な被
膜づくりのだめのふきとり作業用として用いることがで
きる。

かかる潤滑油としては、ジメチルポリシロキサンおよび
その変性体、パーフルオロアルキルポリエーテル、三弗
化塩化エチレン重合油、流動パラフィン、スピンドル油
、マシン油、脂肪１１１１アルコールとのエステル合成
油、アクリル散系重合油、ポリオキシオレフィンおよび
それらの共重合体ならびにその誘導体、グリセリン等多
価アルコールおよびそれらの誘導体等の油性並びに水性
のものをあげることができ、これらは単独又は併用で、
本発明品中に１５ｖｔチ以下、特に１０ｗｔ％以下で用
いることができる。

さらに、本発明品の乳化混合品の場合の凍結防止用とし
て、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多
価アルコール類やエタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類、その他不凍効果を有するもので慣用
されているものを水の一部に代えて、本発明品中１０ｗ
１％以下、特に５ｗｔ％以下で用いることができる。

その他に、艶出し剤用として一般に慣用されている粘Ｉ
ｆｙ４整剤、ｐＨ調贅剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、防錆剤、香料、着色剤、樹脂系の塗膜への被膜
定着強化剤等の成分を必要に応じて配合しても差し支え
ない。

本発明品を自動車の塗膜に塗布することにより塗膜の撥
水性及び防汚性を長期に持続して、車の美観を長期に保
持できるものである。即ち弗素変性ワックスの弗素部分
による撥水性の持続効果及び非汚染性の向上作用、並び
に炭化水素部分の艶出し効果と光沢の持続性という作用
が得られるのである。

本発明品は塗膜を損傷させるような成分を含んでいない
ので、何回でも新しくした塗１１ｃ塗布しても、塗膜に
何ら損傷を与えることがないのである。

以上のように本発明品は、撥水性と汚れ防止性が極めて
優れるものであり、塗膜の美観を長期に保持できるとい
う従来の自動車用艶出し剤にはみられない優れた作用を
有する本のである。

「実施例、比較例」 以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

使用した弗素変性ワックスは次にあげるものである。

（１）　１０８　Ｐ ２００献の四ツロフラスコに撹拌機、温度計、窒素ガス
導入管、エステルアダプターをセットし、パーフルオロ
ノナン酸５０ｙ、二ニリンアルコール７００（東洋ペト
ロライト社＃）９０ノ・　トルエン６０ｙを仕込み１１
０℃に加熱した。均一に溶解した後ジブチル錫ジラウレ
ートを０．２ｙ添加し更に昇温し、トルエン還流下で反
応させた。縮合水の発生がみられなくなった後更に１時
間加熱した。次にトルエン及び余剰のパーフルオロノナ
ン醗を除去スる＆１００’ｃ、１０ｍｍＨｇで３時間減
圧ストリップした。残留液を室温まで冷却し砕いて薄片
化したところ淡黄色の固型物が得られた。融点：”１９
３〜９５℃であった。

（２）　１０８　Ｒ バー　７　ｆｉｖ　、を口酪醗２３ｙ、ユニリンアルコ
−・ルア００　１０！’、トルエン６ｏｙの他は（１）
と同様な操作を行った。得られた生成物は融点９３〜９
５℃の淡黄色の固型物であった。

（３）　１３．　ＯＦ ２００ｄ四ツロフラスコに撹拌機、温度計、窒素ガス導
入管、エステルアダプターをセットし、パーフルオロオ
クチルエタノール４６ｙ。

モンタン酸ワックスＣＢＡＳＦ社製）３８２、トルエン
５０ノを仕込み１１０℃に加熱した。

均一に溶解した後パラトルエンスルホン酸を２２添加し
更に昇温し、トルエン還流下で反応させた。縮合水の発
生がみられなくなった後更に１時間加熱した。次にトル
エン及び余剰のＣ，Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２０Ｈを除去する
為１００℃、１０　ｒｎｒ。

Ｈｇで３時間減圧ストＩＪツブした。残留液を室温まで
冷却し砕いて薄片化したところ淡灰緑色の固型物が得ら
れた。砂点け６７〜６８℃であった。

（４）１０８Ｎ ２００−四ツロフラスコに撹ｎ機、温度計、滴下ロート
、ジムロート冷却管をセットし、フラスコにダイヤレン
３０（三菱化成工業社Ｉｎ６５ｙ１悦水トルエン３０ｙ
を仕込み、滴下ロートに下式の弗素変性シリコーン化合
物３５？を仕込み、１０５℃に加熱した。

均一に溶解した後白金触媒（白金錯体のトルエン溶液、
ｐｔ含有率０．５ｆ量チ）を０．３１７添加し上記の弗
素変性シリコーン化合物を３０分間で滴下した。更に２
時間加熱した後、トルエンと未反応物を除去するため１
００℃、３ｍｍＨｇで２時間減圧ストリップした。残留
液を室温まで冷却したところ白色の固型物が得られた。

融点は５８〜６０℃であった。

（５）　１３０　Ｂ 下式のカルボン酸５３　？　、ユニリンアルコル４２５
８℃Ｍ’を用いる他は（１）と同様な操作をＣＦ、ＣＦ
２ＣＦ２０ＣＦＣＯｏＨ Ｆ３ 行った。得られ六生成物は融点６１〜６３℃の淡黄色固
体であった。

弗素変性ワックス以外の使用成分は以下の通りである。

・ベガソール３０４０　（モービル石油）蒸留範囲１５
５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤である。

・シ、ルソル７１（シェル化学） 蒸留範囲１７４〜２０７℃、アニリン点８４℃のイソパ
ラフィン系溶剤である。

・ＫＦ９９４（信越化学工業） 粘度２．３ｃ＠（２５℃）、比重０．９６　（２５℃）
、引火点５５℃、沸点１７５℃の揮発性環状ポリジメチ
ルシロキサンで、溶剤として用いる。

・スワゾール１０００（丸善石油化学）蒸留範囲１６Ｌ
Ｏ〜１７９．０℃、混合アニリン点１２．５℃の芳香族
溶剤である。

・ベキストワックスＳモルホリン塩 滴点８１〜８７℃、醗価１３５〜１５５の高級脂肪讃で
あるヘキストワックスＳ（ヘキスト社）１重量部に対し
てモルホリン０．２５重量部の割合で完全中和した石け
んで、試料の調合時に、同時に中和反応をして得る。

・サゾールワックスＡ１モルホリン塩 融点９６．５℃、酸価２５〜３０の醸化タイプのエステ
ルワックスであるサゾールワックスＡ１（南ア・サゾー
ル公社）１重量部に対してモルホリン０．０５重量部の
割合で完全中和した石けんで、試料の調合時に、同時に
中和反応をして得る。

・エマゾールＳ−１０（花王アトラス）ンルとタンモノ
ステアレートで、ＨＬＢ４．７のノニオン界面活性剤で
ある。

・サゾールワックスＨ１（南ア・サゾール公社）凝固点
９７〜９８℃、平均分子量８１４、フィッシャー・トロ
プシュによる硬質パラフィンワックスである。

・ポリワックス６５５（バレコ社） 融点１０２℃、平均分子量７００１エチレンのホモポリ
マーで、硬質の脂肪族炭化水素である。

・カルナバワックス（加勢洋行） 融点８３℃の天然植物系エステルワックスである。

・Ｖワックス（ＢＡＳＦ社） 融点４５〜４８℃のポリビニルエーテルワックスである
。

・アルミナＡＭ−２２（住友アルミニウム製錬）平均粒
径４．５μの不溶性アルミナ微粉末である。

・ＰＷパウダー２０１０（東洋ベトロライト）平均粒径
５．９μ、融点１２５℃、平均分子量２．０００のポリ
エチレン微粉末である。

・ＫＦ　９６　３５０ｅｓ　（信越化学工業）粘度３５
０±１７ｅｓ（２５℃）、比重０．９６５〜０．９７５
（２５℃）のジメチルポリシロキサン構造を本ったシリ
コーンオイルである。

・ダイヤナールＢＲレジン】０５（三菱レーヨン）７ｇ
５０℃で脂肪族溶剤に可溶な熱可塑性のアクリルレジン
である。

・ルブロンＬ−２（ダイキン工業） 融点約３２９℃、平均粒子径０．３μのポリテトラフル
オロエチレン白色微粉末である。

・ポリワックス２０００　（バレコ社）融点１２５℃、
平均分子量２，０００、エチレンのホモポリマーで、硬
質の脂肪族炭化水素である。

・アサヒガードＡＱ−７１０（旭硝子）パーフルオロア
ルキル基をもつ弗素樹脂の１８ｗｔ％′ＩＩｋＫのノニ
オン系水性エマルジョンで、量水撥油加工に用いるもの
である。

実施例１ １０８　Ｐ　　　　　　　　　　　　５．０１００．０
ｖｒｔ％ シェルンル７１に１０８Ｐを加えて、約１２０℃に加熱
して溶解し、室温まで冷やＬ、液状の分散液を得る。

実施例２ １０８　Ｎ　　　　　　　　　　　　　３．０ベガソー
ル３０４０　　　　　　９２．０スワゾール１０００　
　　　　　　２．０１００、Ｏｗｔチ ベガソール３０４０にスワゾール１０００を混合した中
に、１０８ＮとサゾールワックスＨ１を加えて、約１２
０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし、液状の分散液
を得る。

実施例３ １０８　Ｒ３，０ シエルツルア１　　　　　　　　４２．６水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０ヘキストワ
ックス８１．０ サゾールワックスＡ　１　　　　　３．０モルホリン　
　　　　　　　　　０．４ポリワツクス６５５　　　　
　　５．０アルミナＡＭ−２２５，０ ＰＷパウダー２０１０　　　　　１０．０グリセリン　
　　　　　　　　５．０ ンエルソル７１に、１０８Ｒ，ヘキストワックスＳ、サ
ゾールワックスＡＩを加え、約９０℃に加熱して溶解す
る。これを、グリセリンとモルホリンを溶かして約８０
℃に加熱した水中に、撹拌下注入して乳化する。その後
、アルミナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散し
、室温まで静置して、軟らかいペーストを得る。

実施例４ １３０　Ｆ　　　　　　　　　　　　６．０ベガソール
３０４０　　　　　　３８．７ＫＦ９９４　　　　　　
　　　　１０．０水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５．０エマゾール５−１０　　　　　　０．３
アルミナＡＭ　　２２　　　　　　　７．０＋００．０
ｗｔ％ ベガノール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、１３
０　Ｆ、エマゾール５−１０を加えて約９０℃に加熱し
て溶拳する。この中に、エチレングリコールを溶かした
水を、撹拌下注入してＷ１０型エマルジョンを作る。こ
の中にアルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷
やし液状の乳化液を得る。

実施例５ １０８　Ｎ　　　　　　　　　　　　５．０ベガソール
３０４０　　　　　　６５．０ＫＦ９９４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０ポリワツクス６５５
　　　　　　２０．０カルナバワツクス　　　　　　　
２．ＯＫＦ　９６３５０ｃｓ　　　　　　　　３．０１
００．０ｖｔＳ ベガソール３０４０に、１０８Ｎ、ＫＦ９９４、ポリワ
ックス６５５、カルナバワックス、ＫＦ　９６３５０ｅ
ｓを加えで、約１００℃に加熱して溶かし、室温まで冷
やして固形状を得る。

実施例６ １３０　Ｂ　　　　　　　　　　　　２．０シエルツル
７１　　　　　　　　５９．８ポリワツクス６５５　　
　　　　２．０■ワツクス　　　　　　　　　　２．０
ＰＷパウダー２０１０　　　　　　４．０ダイヤナール
ＢＲレジン１０５　　　０．２１　００、Ｏｗｔ　＊ シェルツル７１に、１３０　Ｂ、ポリワックス６５５、
■ワックス、ダイヤナールＢＲレジン１０５を加えて、
約１００℃に熱して溶かし、室温まで冷却する。この中
に、ＰＷパウダー２０１０を均一に分散して、液状の分
散液を得る。エアゾール缶にこの分散液とＬＰＧを充填
して、圧力３．０Ｋｑ／ｃＩｉのエアゾール品を得る。

実施例７ １０８　Ｐ　　　　　　　　　　　　　２．０１３０Ｆ
　　　　　　　　　　　　　２．０１０８Ｎ　　　　　
　　　　　　　　２．０シエルツルア　１　　　　　　
　　９２．０１００．０ｗｔ％ シェルツル７１に、１０８Ｐ、１３０Ｆ、１０８Ｎ、サ
ゾールワックスＨ１を加えて、約１２０℃に加熱して溶
解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。

実施例８ １０８　Ｒ３，０ １３０Ｂ　　　　　　　　　　　　３．０ベガソール３
０４０　　　　　　４３．７水 ４０．０ サゾールワックスＡＩ　　　　　　　５．０モルホリン ０．３ １００．０ｗｔ％ ベガンール３０４０に、１０８Ｒ，１３０Ｂ、サゾール
ワックスＡＩを加えて約９０℃壕で加熱して溶かす。こ
れを、モルホリンを加えた約８０℃の温水中に、撹拌下
注入してＯ／Ｗ型のエマルジゴンを作る。この中にＰＷ
パウダー２０１０を均一に分散し、室温まで冷却して液
状の乳化物を得る。

実施例９ １３０　Ｂ　　　　　　　　　　　　５．０ベガソール
３０４０　　　　　　７０．０ＫＦ９９４　　　　　　
　　　　５．０ポリワツクス６５５　　　　　　５．０
カルナバワツクス　　　　　　１０．０ＸＯＯ，Ｏｗｔ
チ ペガソール３０４０に、１３０Ｂ、ＫＦ９９４、ポリワ
ックス６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６３５０ｃｓ
を加えて、約９０℃に加熱して溶かし室温まで静置し、
固形状を得る。

実施例１０ １３０　Ｆ　　　　　　　　　　　　３．０ベガンール
３０４０　　　　　　４５．０スワゾール１０００　　
　　　　　３．０水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２９．５ヘキストワックスＳ２．０ モルホリン　　　　　　　　　　０．５ポリワツクス６
５５　　　　　　４．０■ワツクス　　　　　　　　　
　３．０１００．０ｗｔ％ ベガソール３０４０にスワゾール１０００を加えた中に
、１３０Ｆ、ベキストワックスＳ１ポリワツクス６５５
、Ｖワックスをカロえて、約９０℃に熱ｔ〜て溶かす。

これを、モルホリンを加えた約８０℃の温水中Ｋ、撹拌
下注入してＯｌＷ型・つエマルジノンを作る。この中に
アルミナＡＭ−２２を分散して室温まで静置して、軟ら
かいペーストを得る。

比較例１ ベガンール３０４０　　　　　　９５．０スワゾール１
０００　　　　　　　２．０サゾールワツクスＩ（１３
，０ １００、Ｏｗｔ慢 ベガソール３０４０にスワゾール１０００を溶カした中
にサゾールワックスＨ１を加え、約１００℃に加熱して
溶解し、室温まで冷却して液状の分散液を得る。

比較例２ ペガンール３０４０　　　　　　７０．０ＫＦ９９４　
　　　　　　　　　　５．０ポリワツクス６５５　　　
　　　２０．０カルナバワツクス　　　　　　　２．０
ＫＦ　９６３５０ｃｓ　　　　　　　　３，０１００、
Ｏｗｔチ ベガソール３０４０にＫＦ９９４、ＫＦ９６３５０ｃ−
を溶かした中に、ポリワックス６５５、カルナバワック
スを加え、約１００℃に加熱して溶解し、室温まで静置
して固形状を得る。

比較例３ ベガソール３０４０　　　　　　４０．０スワゾール１
０００　　　　　　　３．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２８．７ヘキストワツクスＳ５．
０ モルホリン　　　　　　　　　　１．３ポリワツクス６
５５　　　　　　４．０■ワツクス　　　　　　　　　
　　３．０アルミナＡＭ−２２１０，０ グリセリン　　　　　　　　　５，０ １００、Ｏｗｔ嗟 ベガソール３０４０にスワゾール１０００ｔＪＩ］、ｕ
だ中に、ベキストワックスＳ１ポリワツクス６５５、■
ワックスを加え、約９０″Ｃに加熱して溶解する。

これを、モルホリンとグリセリンを加えた約８０℃の温
水に、撹拌下注入して０／Ｗ型エマルジヨンを作る。こ
れにアルミナＡＭ−２２を分散さして室温まで静置して
、軟らかいペーストを得る。

比較例４ シェルツル７１　　　　　　　５０．０水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３９．７サゾールワッ
クスＡ　１　　　　　５．０モルホリン　　　　　　　
　　　０．３ＰＷパウダー２０１０　　　　　　５．０
１００、Ｏｗｔチ シェルツル７１にサゾールワックスＡ１を加えて、約９
０℃に熱して溶解する。これを、モルホリンを加えた約
８０℃の温水に、撹拌下注入して０／Ｗ型エマルジゴン
を作る。この中にＰＷパウダー２０１０を分散して室温
まで冷やし、液状の乳化物を得る。

比較例５ ベガソール３０４０　　　　　　４４．７ＫＦ９９４　
　　　　　　　　　１０．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３５，０エマゾール５−１０　　
　　　　　０．３アルミナＡＭ−２２７，０ エチレングリコール　　　　　　３．０１００．Ｏｗｔ
慢 ペガンール３０４０ＶＣＫＦ９９４を溶かした中に、エ
マゾール５−１０を加えて、約６０℃に熱して溶解する
。この中に、エチレングリコールを加えた水を、撹拌子
注入してＷ１０型エマルジョンを得る。この中に、アル
ミナＡＭ−２２を分散さ［７て室温まで冷却し、液状の
乳化物を得る。

比較例６ ベガンール３０４０　　　　　　８６．０ポリワツクス
６５５　　　　　　　２．０■ワツクス　　　　　　　
　　　　２．０アルミナＡＭ−２２５，０ ルブロンＬ　−２５，０ １００，０ｗｔ％ ベガソール３０４０に、ポリワックス６５５、■ワック
スを加えて、約９０″Ｃ［加熱して溶解し、この巾に、
アルミナＡＭ−２２、ルブロンＬ−２を分散さして室温
捷で冷やし、液状の分散液を得る。

比較例７ シエルソル７１　　　　　　　４０．０ＫＦ９９４　　
　　　　　　　　６．７水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０．０サゾールワツクスＡ　１　　　
　　５．０モルホリン　　　　　　　　　　０．３アル
ミナＡＭ−２２５，０ １００、Ｏｗｔ慢 シェルンル７１にＫＦ９９４を加えた中に、サゾールワ
ックスＡ１、ポリワックス２０００を加えて、約１２０
℃に加熱して溶解する。これを約７０″ｃｔで冷却して
から、この中に、モルホリンを加えた約７０℃の温水を
、撹拌子注入して、Ｗ１０型エマルジョンを得る。この
中にアルミナＡＭ−２２を分散して室温オで冷やし、粘
稠な乳化液を得る。

比較例８ ペガンール３０４０　　　　　　５０．０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１８．７ヘキストワ
ックスＳ　　　　　　　５．０モルホリン　　　　　　
　　　　１．３アルミナＡＭ−２２５，０ ｐｗパウダー２０１０　　　　　１０．０アサヒガード
ＡＣ−７１０１０，０ １００，０ｗｔ％ ベガソール３０４０にヘキストワックスＳを加えて、約
９０℃に熱して溶かす。これを、モルホリンとアサヒガ
ードＡＧ　−７１０を加えた約８０℃の温水に、撹拌子
注入してＯ／Ｗ型エマルジョンを作る。この中に、アル
ミナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散さして室
温まで静置し、軟らかいペーストを得る。

比較例９ １０８　Ｐ　　　　　　　　　　　　０．１１００、Ｏ
ｗｔ慢 比較例１０ １０８　Ｒ １２，０ ペガソール３０４０　　　　　８８．０１００．０ｖｔ
Ｓ 比較例９、ｌＯの作り方については、１０８Ｐ又は１０
８Ｒをペガソール３０４０に加えて、約１２０℃まで熱
して溶かし室温壕で冷やし、液状の分散液を得る。

試験方法 ５７年型トヨタカローラ白色塗装車の屋根部分を試験用
として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックス
を掛けて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被
膜成分を脂肪族溶剤で除去して試験面として用意する。

この試験面を２１区分に分け、各区分に各試料を塗布す
る。１区分だ１空試鹸用として無塗布で残す。

先ず、試料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを
１つの試験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥さし
た後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行ない、試
験用のワックス被膜を形成させる。試験車は屋外に°駐
車させる。１週間を単位とし、その間約１１００Ｋ以上
を路上走行する。この１単位ＶＣ１回の割合で水洗いを
行う。この試験要領で以下の試験項目について試験を行
う。試験期間は４力月間継続して行う。

（１）光沢性の持続効果 光沢性の持続について、肉眼で空試験と比較判定し、光
沢性のなくなるまでの期間を週を単位として評価する。

（２）撥水性の持続効果 撥水性の持続について、水洗いを行なった後、屋根部分
にシャワーした時の澄水性を肉眼で空試験と比較判定し
１、澄水性がな（なるまでの期間を週を単位として評価
する。試験期間中脣だ撥水性が持続しているものについ
ては、最終評価時に澄水性の程度について肉眼判定する
。

（３）防汚性の持続効果 防汚性の持続について、水洗いを行なった後、撥水性の
テストを終えて水分を拭き取った後の汚染状態を空試験
並びにクリーナーワックスで汚れの一部を除去した面と
に比較しながら肉眼判定で、明らかに汚染されるまでの
期間を週を単位として評価する。試験期間中まだ防汚性
が持続しているものについては、最終評価時に防汚性の
程度について肉眼判定する。試験結果は表−１に示す。

以下　余　白 「発明の効果」 本発明品は、前記の如き構成からなるものであり、特に
、自動車の塗装面に使用することによって、光沢性と撥
水性と防汚性が長期にわたって持続するため、自動車の
塗膜用保護撥水性艶出し剤として好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）弗素含有有機基を有する有機溶剤可溶性のワック
   ス状炭化水素化合物（以後弗素変性ワックスと呼ぶ）を
   溶剤又は水に０．２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は
   分散させたことを特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤
   。 （２）弗素変性ワックスが高級アルコールと弗素含有有
   機基を有するカルボン酸をエステル化反応により結合さ
   せたものである請求項（１）記載の自動車の塗膜用保護
   撥水剤。 （２）弗素変性ワックスが高級脂肪酸と弗素含有有機基
   を有するアルコールをエステル化反応により結合させた
   ものである請求項（１）記載の自動車の塗膜用保護撥水
   剤。 （４）弗素変性ワックスがα−オレフィンと弗素含有有
   機基及びＳｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物をヒドロ
   シリル化反応により結合させたものである請求項（１）
   記載の自動車の塗膜用保護撥水剤。 （５）請求項（１）記載の塗膜用保護撥水剤１００重量
   部に、融点８０〜１６０℃のワックス状脂肪族炭化水素
   を０．２〜４０重量部を溶解又は分散した自動車の塗膜
   用保護撥水剤。