CZ293236B6 - Kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol a funkcionalizované silikony - Google Patents

Kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol a funkcionalizované silikony Download PDF

Info

Publication number
CZ293236B6
CZ293236B6 CZ20001882A CZ20001882A CZ293236B6 CZ 293236 B6 CZ293236 B6 CZ 293236B6 CZ 20001882 A CZ20001882 A CZ 20001882A CZ 20001882 A CZ20001882 A CZ 20001882A CZ 293236 B6 CZ293236 B6 CZ 293236B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
cosmetic composition
aluminum
percent
silicone
Prior art date
Application number
CZ20001882A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20001882A3 (cs
Inventor
Adriana Urrutia-Gutierrez
Joseph J. Albanese
Robert J. Bianchini
Steven L. Fantano
Original Assignee
Colgate-Palmolive Company
Dow Corning Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate-Palmolive Company, Dow Corning Corporation filed Critical Colgate-Palmolive Company
Publication of CZ20001882A3 publication Critical patent/CZ20001882A3/cs
Publication of CZ293236B6 publication Critical patent/CZ293236B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26—Optical properties
    • A61K2800/262—Transparent; Translucent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Řešení se týká kosmetického přípravku, který má formu průsvitné až čiré tyčinky s malou lepkavostí. Tento kosmetický přípravek je tvořen kombinací (a) 5,0 až 50,0 hmotnostních procent fáze tvořené silikonovou kapalinou, která zahrnuje alespoň jednu silikonovou kapalinu funkcionalizovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou, alespoň jedno stabilizační činidlo a případně alespoň jednu další silikonovou složku; (b) 40 až 95 hmotnostních procent fáze tvořené směsí želírovacího činidla a rozpouštědla, která zahrnuje směs dibenzylidensorbitolu a alespoň jednoho rozpouštědla jako je vícesytný alkohol (například propylenglykol); a (c) účinného množství alespoň jedné aktivní složky. Tento přípravek lze použít jako deodorant a/nebo antiperspirant.ŕ

Description

Předmětný vynález se týká kosmetických přípravků ve formě pevných tyčinek, jejichž základem je použití dibenzylidensorbitolu jakožto želírovacího činidla v tyčinkách, zejména v tyčinkách jejichž základem je propylenglykol, v kombinaci s funkcionalizovanou silikonovou kapalinou, čímž se dosahuje výrazného snížení lepkavosti. Kosmetické přípravky podle předmětného vynálezu je možné použít pro vytváření deodoračních a/nebo antiperspiračních tyčinek, zejména takových, které jsou průsvitné až čiré.
Dosavadní stav techniky
Dibenzylidensorbitol (označený také jako acetal dibenzaldehydmonosorbitolu nebo acetal dibenzylmonosorbitalu nebo acetal dibenzylidenmonosorbitolu) a jeho deriváty jako jsou deriváty substituované na jednom nebo obou aromatických kruzích atomem fluoru nebo methoxylovou skupinou a takové deriváty, ve kterých je sorbitol nahrazen jiným redukovaným cukrem jako je xylitol nebo ribitol, které byly popsány v patentu Spojených států amerických US 5 609 855 (Procter & Gambie) a které se souhrnně označují jako dibenzylidensorbitol nebo zkratkou DBS, je možné použít v různých potravinových a kosmetických aplikacích. Pro kosmetická použití jsou zvlášť zajímavé ty deriváty, které jsou zaměřené na získání průsvitného nebo čirého produktu. Zatímco dibenzylidensorbitol je stabilní v alkalickém nebo neutrálním prostředí, v kyselém prostředí sloučeniny tohoto typu stabilní nejsou. Naopak v kyselém prostředí jako například v přítomnosti kyselých antiperspiračních materiálů a v přítomnosti i malého množství vody se dibenzylidensorbitol znehodnocuje a rozkládá. Při použití dibenzylidensorbitolu (DBS) někdy také vznikají problémy spojené s estetickým vzhledem kosmetických výrobků zahrnujících dibenzylidensorbitol (DBS), které jsou stabilní a které mají přijatelný estetický vzhled.
Použití dibenzylidensorbitolu (DBS) pro získání průsvitných nebo čirých výrobků vyžaduje použití vícesytných alkoholů jako je propylenglykol jakožto rozpouštědla. Vysoký obsah propylenglykolu přispívá v kombinaci se solemi hliníku, které jsou obsaženy v antiperspiračních přípravcích pro regulaci vlhkosti, k nežádoucí lepkavosti nebo lepivému pocitu při nanesení těchto výrobků do podpaždí. Čiré antiperspirační tyčinky založené na použití dibenzylidensorbitolu (DBS) byly poprvé formulovány na konci 70. let. Od té doby pokračuje technické úsilí zaměřené na snížení uvedených negativních senzorických atributů. Část tohoto úsilí je zaměřena na nalezení jiných rozpouštědel pro nahrazení části propylenglykolu organickými estery, které se v této oblasti používají jako zvláčňovací činidla. Při tomto postupu ovšem vznikají nové problémy způsobené tím, že mnohá z těchto zvláčňovacích činidel jsou buď nebezpečná pro použití ve výrobcích určených pro osobní péči nebo při jejich použití není dosaženo přijatelného estetického vzhledu výrobků.
Pro formulování výrobků určených pro osobní péči se v této oblasti používají silikonové kapaliny. V některých nejvýznamnějších komerčních výrobcích se používají silikonové kapaliny jako jsou cyklosiloxany (např. cyklosiloxany dostupné pod obchodními názvy DOW CORNINGr 244 Fluid a DOW CORNING* 245 Fluid). Silikonové kapaliny se používají kvůli jejich nízké lepkavosti, výborní klouzavosti a pocitům při jejich nanesení na kůži. Avšak je poměrně obtížné zahrnout silikonové kapaliny do kosmetických tyčinek založených na použití dibenzylidensorbitolu (DBS) jako jsou antiperspiranty, protože tyto silikonové kapaliny nejsou dobrými rozpouštědly dibenzylidensorbitolu (DBS) a dále nejsou snadno kombinovatelné spropylenglykolem a mnoha organickými estery nebo zvláčňovacími činidly.
V následující části tohoto popisu jsou uvedeny některé výsledky již zmíněných snah o zlepšení ve všech uvedených oblastech. Tak například část těchto snah je zaměřena na stabilitu dibenzyl-1 CZ 293236 B6 idensorbitolu (DBS). V patentu Spojeného království GB 2 280 111 (Union Camp Corporation) je popsána gelová tyčinka zahrnující dvojsytný alkohol jakožto primární rozpouštědlo, vedlejší rozpouštědlo jako polyethylenglykol o nízké molekulové hmotnosti, vodu a/nebo glycerin, pufrovací činidlo a dibenzylidensorbitol (DBS) jakožto želírovací činidlo.
V patentu Spojených Států amerických US 4 720 381 (Schamper a spolupracovníci) jsou zmíněny potíže se stabilitou při zvolení tohoto přístupu a samotný patent popisuje použití rozpouštědel s méně reaktivními hydroxyskupinami nebo alkoholů s určitou délkou řetězce v přípravcích na bázi dibenzylidensorbitolu (DBS).
V patentu Spojených států amerických US 4 816 261 (Luebbe a spolupracovníci) je popsána stabilní deodorační gelová tyčinka zahrnující dibenzylidensorbitol (DBS) s polárním rozpouštědlem a pojivém jako jsou polypropylenethery mastných alkoholů.
V patentu Spojených států amerických US 4 822 602 (Sabatelli) je popsáno použití kopolyolů dimethikonu a těkavých silikonů v čirých tyčinkách založených na použití dibenzylidensorbitolu (DBS).
Ve zveřejněné mezinárodní přihlášce WO 96/26 709 (Gillette) jsou popsány čiré antiperspirační tyčinky založené na použití dibenzylidensorbitolu (DBS) zahrnující hydroxypropylcelulózu, kopolyol dimethikonu a kyselinu ethylendiamintetraoctovou (EDTA).
V patentu Spojených států amerických číslo US 5 405 605 (Shin) jsou popsány bezvodé čiré antiperspirační tyčinky, které v podstatě neobsahují nižší jednosytné alkoholy a které zahrnují dibenzylidenmonosorbitol spolu se sloučeninami, obsahujícími slabě zásaditý organický vázaný atom dusíku, které slouží jako stabilizační činidla.
Patent Spojených států amerických US 4 518 582 (Schamper a spolupracovníci) popisuje antiperspirační tyčinkové přípravky zahrnující acetal dibenzylidenmonosorbitolu v přítomnosti kyselých solí s antiperspiračními účinky, přičemž tyto přípravky jsou při zvýšené teplotě dlouho stabilní. Uvedené přípravky zahrnují alespoň reaktivní rozpouštědlo (jako je voda, methanol, ethanol, n-propanol, ethylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1,3-propylenglykol atd.), acetal dibenzylmonosorbitolu, sloučeninu s antiperspiračními účinky a stabilizátor gelu jako je síran hořečnatý, octan zinečnatý a jejich směsi. Uvedený patent uvádí, že stabilizační činidlo brání nebo zpomaluje znehodnocování gelových tyčinek, zejména při jejich vystavení zvýšené teplotě.
Dalším patentem, který popisuje stabilizační činidla pro pevné gelové antiperspirační tyčinky, obsahující kyselou sloučeninu s antiperspiračními účinky v přítomnosti acetalu dibenzylmonosorbitolu, je patent Spojených států amerických US 4 719 102 (Randhawa a spolupracovníci). Tento patent popisuje kosmetické tyčinky zahrnující rozpouštědlo, jako je malá polární organická sloučenina, jako je cyklické estery, amidy, aminy, ketony, deriváty močoviny, karbamáty, sulfoxidy a sulfony a jejich analogy s otevřeným řetězcem; pomocné rozpouštědlo, jako jsou primární alkoholy nebo alkoholy s nízkou molekulovou hmotností a/nebo glykoly; acetal dibenzylmonosorbitolu; aktivní sloučeninu s antiperspiračními účinky; a činidlo stabilizující gel jako jsou N-(2-hydroxyethyl)amidy mastných kyselin, tj. kyselin obsahujících 8 až 20 atomů uhlíku, síran hořečnatý, octan zinečnatý, acetamidmonoethanolamin a hexamethylentetramin a směsi těchto sloučenin.
Rovněž patent Spojených států amerických US 4 722 835 (Schamper a spolupracovníci) popisuje antiperspirační gelové tyčinky, při jejichž želírování se používá acetal dibenzylmonosorbitolu a které zahrnují kyselou sloučeninu s antiperspiračními účinky a dále činidlo stabilizující gel.
V tomto patentu jsou popsané přípravky zahrnující rozpouštědlo, kterým je malá polární organická sloučenina, shodná se sloučeninou diskutovanou v předcházejícím odstavci v souvislosti s patentem US 4 719 102; acetal dibenzylmonosorbitolu; aktivní sloučeninu s antiperspiračními účinky a činidlo stabilizující gel jako je oxid zinečnatý, octan vápenatý, oxid hořečnatý, uhličitan
-2CZ 293236 B6 vápenatý, hydroxid vápenatý, uhličitan hořečnatý, uhličitan sodný, uhličitan zinečnatý a uhličitan draselný. Uvedený patent rovněž popisuje, že tyto jednoduché soli kovů jsou schopné stabilizovat gel i při vysokých teplotách.
Patent Spojených států amerických US 5 490 979 (Kasat a spolupracovníci) se týká čirých kosmetických tyčinek na bázi dibenzylidensorbitolu (DBS) zahrnujících guanidinkarbonát jakožto pufrovací činidlo, které se vyrábějí zvláštním výrobním postupem.
Antiperspirační gelové tyčinky, kde se jako želírovací činidlo používá dibenzylidensorbitol a které obsahují činidla stabilizující gel, jsou popsány ještě v dalších patentových dokumentech.
V evropské patentové přihlášce EP451 002A2 je popsán průhledný gelový antiperspirační přípravek, který je stabilní, v podstatě bezvodý a v podstatě neobsahuje jednosytný alkohol, ve kterém se jako želírovací činidlo používá acetal dibenzylidenmonosorbitolu, který dále zahrnuje kyselé antiperspiranty a ve kterém se jako rozpouštědlo používají dvojsytné alkoholy obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, přičemž výše uvedený acetal je stabilizován proti hydrolýze a vzniku benzaldehydu tím, že tento přípravek zahrnuje stabilizující množství organické zásady, přičemž touto organickou zásadou je slabě zásaditá organická sloučenina obsahující dusík.
V evropské patentové přihlášce EP 512 770 Al je popsán kosmetický přípravek, který je stabilní, v podstatě bezvodý a který v podstatě neobsahuje nižší alifatický jednosytný alkohol, ve kterém se jako želírovací činidlo používá acetal dibenzylidenmonosorbitolu, který dále zahrnuje kyselé sloučeniny s antiperspiračními účinky a ve kterém se používají jako rozpouštědla dvojsytné alifatické alkoholy obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, přičemž výše uvedený acetal dibenzylidenmonosorbitolu je stabilizován proti hydrolýze a vzniku benzaldehydu tím, že tento přípravek zahrnuje stabilizující množství vybrané anorganické zásady, přičemž skupina těchto anorganických zásad zahrnuje oxidy, hydroxidy, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin a hydroxidy trojmocných kovů.
Ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce WO 92/19 221 jsou popsány pevné antiperspirační přípravky ve formě gelové tyčinky, které mají kyselé pH a zahrnují (1) sloučeninu s antiperspiračními účinky; (2) želírovací činidlo vybrané ze skupiny zahrnující substituované a nesubstituované dibenzylidenalditoly; (3) rozpouštědlo želírovacího činidla, výhodně zahrnující rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující jednosytné a vícesytné alkoholy a jejich směsi; a (4) stabilizátor želírovacího činidla, kterým je zásaditá sůl kovu odvozená od kyseliny, jejíž pKa při teplotě 25 °C je v rozmezí od přibližně 3,8 do přibližně 6,5, přičemž tato sůl je alespoň částečně rozpustná v daném přípravku a je vybrána ze skupiny zahrnující soli dikarboxylových kyselin obsahujících 4 až 6 atomů uhlíku, soli monokarboxylových kyselin obsahujících 6 až 8 atomů uhlíku, substituované nebo nesubstituované benzoáty a jejich směsi, přičemž použitý stabilizátor gelu nezahrnuje sloučeniny s aminoskupinami nebo amidoskupinami. V tomto dokumentu se dále uvádí, že stabilizátor gelu, který se používá v čirých nebo průsvitných kosmetických tyčinkách, by měl být zcela rozpustný v této kompozici, aby se minimalizovala refrakce světla.
V následujících patentových dokumentech jsou rovněž popsány způsoby výroby popsaných antiperspiračních tyčinkových přípravků, které zahrnují sloučeniny s antiperspiračními účinky a želírovací činidlo. Pozornost je třeba věnovat zejména patentům Spojených států amerických US 4 719 102 a US 4 722 835, ve kterých jsou popsány způsoby výroby tyčinkových přípravků, které zahrnují rozpouštění sloučeniny s antiperspiračními účinky v jedné fázi a rozpuštění želírovacího činidla, kterým je acetal dibenzylmonosorbitolu, ve druhé fázi. Tyto dvě fáze jsou následně spojeny a nality buď do formy nebo do konečného obalu. Ostatní složky se přidávají do některé z těchto dvou fází v závislosti na kombinovatelnosti dané složky s konkrétní fází.
V případě potřeby je možné používat i více fází tak, že se zvlášť vytvoří roztok vybraných složek a takto vytvořené oddělené fáze se poté přidávají do některé ze dvou výše uvedených hlavních fází; neboje možné všechny fáze slít dohromady na konci celého procesu, jako se děje například ve víceproudé plnící hlavě nebo v tzv. in-line mísiči.
-3CZ 293236 B6
Ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce WO 92/19 221 je popsán způsob výroby antiperspirační gelové tyčinky, který zahrnuje přípravu roztoku zahrnujícího želírovací činidlo, rozpouštědlo tohoto želírovacího činidla a stabilizátor tohoto želírovacího činidla; smíchání tohoto roztoku se sloučeninou s antiperspiračními činidly; a ochlazení výsledného roztoku za tvorby gelu.
Část úsilí se věnuje také vyvíjení takových přípravků na bázi dibenzylidensorbitolu (DBS), které mají zlepšené estetické a/nebo mechanické vlastnosti se současným zachováním jejich stability.
V patentu Spojených států amerických US 4 346 097 (Roehl) je popsán pevný průsvitný gelový antiperspirační přípravek, který zahrnuje dibenzylidensorbitol (DBS) spolu s olejovitou sloučeninou (jako jsou některé siloxany, některé alifatické estery a uhlovodíky s rozvětveným řetězcem), která je zde použita pro snížení lepivosti.
Ve zveřejněné mezinárodní patentové přihlášce WO 96/26 709 (Vu a spolupracovníci) je popsána čirá gelová kosmetická tyčinka, která zahrnuje kapalné vehikulum, sůl s antiperspiračními účinky, která je rozpuštěna v tomto kapalném vehikulu, dibenzylidensorbitol (DBÁ) a hydroxypropylcelulózu nebo chelatační činidlo nebo obě tyto posledně jmenované složky. Hydroxypropylcelulóza se používá pro udržování tvrdosti této kosmetické tyčinky.
V patentu Spojených států amerických US 4 863 721 (Beck a spolupracovníci) je popsáno použití částečkovitých polymerů na bázi etheru celulózy, jako je hydroxyethylcelulóza, v antiperspiračních přípravcích, které v podstatě neobsahují polární rozpouštědla.
V evropském patentu EP 0 260 030 (Unilever Β. V.) je popsána průhledná deodorační tyčinka obsahující dibenzylidensorbitol (DBS) a zahušťovací činidlo jako je chemicky modifikovaná celulóza, kyselina polyakrylová a/nebo kopolymery kyseliny polyakiylové a směsi uvedených sloučenin.
Další odkazový materiál týkající se této problematiky zahrnuje patent Spojených států amerických US 4 472 835 (Schamper a spolupracovníci); Zombeck, A., „Novel Formulations Based on Nonaqueous Emulsions of Polyols in Silicones“ (přednáška přednesená na 19,h IFCC Congress, Sydney, 22.-25. října 1996); Schamper, T. a spolupracovníci „Acid Stable Dibenzylidene Sorbitol Gelled Clear Antiperspirant Systems“, J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 225-231 (1986); Smith, J. M. a spolupracovníci J. Mater. Chem., 5,1899-1903 (1995).
I přes dosažený pokrok v této oblasti stále pokračují snahy zaměřené na získání zlepšených kosmetických přípravků, zejména kosmetických tyčinek, které jsou průsvitné až čiré a které mají přijatelné estetické vlastnosti. V patentu Spojených států amerických US 5 500 209 (Ross a kolektiv) je popsán gelový nebo tyčinkový přípravek, který je určený pro snížení nepříjemných tělesných pachů a ve kterých se jako želírovací činidlo používá sloučenina na bázi polyamidu. Uvádí se, že tento přípravek má dobrou stabilitu a že je možné takto získat čirý antiperspirační nebo deodorační výrobek s dobrou strukturní integritou.
Patent Spojených států amerických US 5 603 925 (Ross a kolektiv) se týká použití želírovacího činidla na bázi polyamidu v antiperspiračních výrobcích. V přípravku popsaném tímto patentem se používá systém rozpouštědel neobsahující glykol, čímž se zmenšují problémy spojené s lepkavostí a získaný produkt má přijatelnější vlastnosti.
V patentu Spojených států amerických US 4 440 742 (Marchner) je popsán stabilní kosmetický tyčinkový deodorant, který neobsahuje bakteriostatická činidla a naopak zahrnuje vícesytné alkoholy (jako je propylenglykol), ve kterém je jako zpevňující činidlo použito mýdlo na bázi mastných kyselin a který zahrnuje od 0,1 do 70 procent hydrogenuhličitanu alkalického kovu.
-4CZ 293236 B6
Patent Spojených států amerických US 4 822 602 (Sabatelli) popisuje kosmetické přípravky jako jsou deodorační a antiperspirační kosmetické tyčinky zahrnující (a) aktivní složku, která je rozpustná ve vodě; (b) kopolyol dimethikonu; (c) těkavý silikonový olej; (d) propylenglykol; (e) jednosytný alkohol obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; (f) vodu; (g) zpevňující činidlo (jako jsou želírovací činidla na bázi mýdel a dibenzylidensorbitol (DBS)); a (h) pojivo (jako jsou mastné alkoholy obsahující 6 až 22 atomů uhlíku a propylenglykolethery mastných alkoholů obsahujících 4 až 22 atomů uhlíku).
Patent Spojených států amerických US 4 725 430 se týká čirých nebo průsvitných kosmetických tyčinek, které zahrnují kyselé složky (jako jsou soli s antiperspiračními účinky) a reaktivní rozpouštědlo (např. různé propylenglykoly) a ve kterých se jako želírovací činidlo používá dibenzylidensorbitol (DBS) a jako stabilizátor N-(2-hydroxyethyl)acetamid.
V patentu Spojených států amerických US 5 302 382 (Kasprzak) je popsán způsob výroby stabilních emulgovaných výrobků pro osobní péči, který zahrnuje následující stupně:
(i) vytvoření bezvodé silikonové směsi, které zahrnuje silikonový olej nebo silikonový kaučuk se dvěma silikonovými oxyalkylenovými kopolymery; (ii) vytvoření předem emulgovaného výrobku pro osobné péči na bázi vody; a (iii) přímé smíchání uvedené bezvodé silikonové směsi s předem emulgovaným výrobkem pro osobné péči vytvořeným v předcházejícím stupni bez další emulgace.
Patent Spojených států amerických US 5 449 519 (Wolf a spolupracovníci) se týká z kosmetického hlediska přijatelného přípravku s keratolytickou aktivitou, který zahrnuje sloučeninu sloužící jako nosič, přičemž tento přípravek zahrnuje alespoň jednu hydroxylovou skupinu nebo aminoskupinu.
V patentu Spojených států amerických US 5 531 986 (Shevade a spolupracovníci) jsou popsány antiperspirační pevné kosmetické tyčinky, které zahrnují sloučeninu s antiperspiračními účinky, těkavé a netěkavé silikonové složky, kopolyoly dimethikonu a vosky o vysoké i nízké teplotě tání.
Přes veškerý pokrok, který byl v této oblasti dosažen, stále existuje poptávka po vyvinutí průsvitných, výhodně čirých, kosmetických přípravků se sníženou lepkavostí výrobků založených na použití dibenzylidensorbitolu (DBS). Předmětem tohoto vynálezu je tedy kosmetický přípravek zahrnující dibenzylidensorbitol (DBS), který je charakteristický sníženou lepkavostí po jeho nanesení na kůži. Dalším aspektem tohoto vynálezu jsou kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol (DBS), které je možno použít při vytváření deodorantů a/nebo antiperspirantů, které jsou průsvitné nebo čiré. Dalším aspektem předmětného vynálezu jsou kosmetické přípravky se zvýšenou slučitelností propylenglykolových systémů, které zahrnují dibenzylidensorbitol (DBS) a které dále zahrnují silikonové kapaliny. Tyto a další předměty tohoto vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu předmětného vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká kosmetického přípravku, kterým je průsvitná až čirá tyčinka s nízkou lepkavostí. Tyto kosmetické tyčinky se vytvářejí smícháním níže popsaných složek za tvorby dvoufázového systému. Uvedenými složkami, jejichž množství jsou udávány v hmotnostních procentech vztažených na celkovou hmotnost přípravku, jsou:
(a) 5,0 až 50,0 hmotnostních procent silikonové kapaliny (označované dále také jako první nebo vnitřní fáze), která zahrnuje alespoň jednu silikonovou kapalinu funkcionalizovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou, alespoň jedno stabilizační činidlo a případně alespoň jednu další silikonovou složku;
-5CZ 293236 B6 (b) 40 až 95 hmotnostních procent fáze tvořené želírovacím činidlem a rozpouštědlem (označované dále také jako druhá nebo vnější fáze), která zahrnuje směs dibenzylidensorbitolu a alespoň jedno rozpouštědlo jako je vícesytný alkohol (například propylenglykol);
(c) účinné množství alespoň jedné aktivní složky; a (d) případně jednu nebo více složek vybraných ze skupiny zahrnující zvláčňovací činidla, vonné látky, barviva atd., přičemž složky uvedené v bodech (c) a (d) mohou být části fáze popsané v bodě (a) nebo (b).
Stručný popis obrázků
Na obrázku 1 je znázorněno porovnání křivek sestavených z údajů získaných při tzv. testu ohnutím předloktí (Forearm Flex Test), který byl prováděn se vzorkem antiperspirantu připraveného postupem podle příkladu 5, který zahrnoval dibenzylidensorbitol (DBS) a silanol (údajům získaným pro tento vzorek odpovídá křivka spojující kolečka) a s komerčním deodoračním výrobkem, který zahrnoval dibenzylidensorbitol (DBS), který ale nezahrnoval silanol (údajům získaným pro tento vzorek odpovídá křivka spojující čtverečky). Ze získaného profilu lepkavosti je patrné, že vzorek podle příkladu 5 je o 5 až 10 procent méně lepkavější než komerční deodorační tyčinka, která nezahrnuje žádný antiperspirant. Tato skutečnost je důležitá, protože přidání soli s antiperspiračními účinky zvyšuje problémy spojené s lepkavostí. Zjištěná schopnost antiperspiračních přípravků podle tohoto vynálezu chovat se stejně nebo lépe než deodorační tyčinka, která nezahrnuje žádnou sůl s antiperspiračními účinky představuje podstatný vývoj v této oblasti.
Na obrázku 2 je znázorněno porovnání křivek sestavených z údajů získaných při tzv. testu ohnutím předloktí (Forearm Flex Test), který byl přiváděn se vzorkem antiperspirantu připraveného postupem podle příkladu 5, který zahrnoval dibenzylidensorbitol (DBS) a silanol (údajům získaným pro tento vzorek odpovídá křivka spojující kolečka) a s komerční čirou antiperspirační tyčinkou, která zahrnovala dibenzylidensorbitol (DBS), která ale nezahrnovala silanol (údajům získaným pro tento vzorek odpovídá křivka spojující čtverečky). Ze získaného profilu lepkavosti je patrné, že vzorek podle příkladu 5 je výrazně méně lepkavější (řádově o 65 až 70 procent) než uvedený komerčně dostupný výrobek. Tyto výsledky demonstrují výjimečnost předmětného vynálezu.
Kosmetické přípravky podle předmětného vynálezu se vyrábějí kombinováním výše popsaných složek ve dvoufázovém systému za tvorby tyčinkového kosmetického přípravu. První fází je silikonová kapalina a zahrnuje alespoň jednu silikonovou kapalinu funkcionalizovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou a alespoň jedno stabilizační činidlo. Dále popsané sloučeniny obecného vzorce I je možné použít samotné nebo spolu s dalšími silikonovými kapalinami. Skupina vhodných funkcionalizovaných silikonových kapalin zahrnuje silikonové kapaliny funkcionalizované alespoň jednou hydroxylovou skupinou obecného vzorce I (Rl-SÍ-O3/2)a-(R22_SÍ-O2/2)b-((Ho)R32-SÍ-O|/2)o (I), kde
R1, R2, R3 jsou stejné nebo různé a jsou nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující lineární alkylovou skupinu zahrnující lineární alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku (zejména methylovou skupinu);
a je číslo od 0 do 10, přičemž „a“ je výhodně rovno 0 pro lineární sloučeniny a 1-10 (např. 6-8) pro rozvětvené sloučeniny;
-6CZ 293236 B6 b je číslo od 0 do 10 000, přičemž „b“ je výhodně rovno 4-6000;
c je číslo od 1 do 10, přičemž „c“ je výhodně rovno 2 pro lineární sloučeniny a alespoň 3 pro rozvětvené sloučeniny;
za předpokladu, že „a“ ani „b“ nemohou být zároveň rovné nule. Je třeba poznamenat, že čísla „a“, „b“, a „c“, jsou průměrné hodnoty a zahrnují jak celá čísla, tak i zlomky a dále že je možné používat směsi sloučenin s různými hodnotami „a“, „b“, „c“ a s různými významy substituentů R1, R2 a R3.
Jako příklad sloučeniny obecného vzorce I je možné uvést:
(a) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 4-6000 (například průměrná hodnota ze 4, 40, 6000);
(b) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 4-1000 a c = 2;
(c) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a = 1-2, b = 0-1000 a c = 3-4;
(d) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 40 a c = 2;
(e) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a=l,b=16ac = 3;
(f) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a = 1-2, b = 10-1000 a c = 3-4;
(g) směsi konkrétních sloučenin popsaných v bodech (a)—(f), například směsi, ve kterých průměrný strukturní vzorec směsi je popsán jako a - 0,1, b = 4-6000 a c = 2-7; a (h) dvousložkové směsi konkrétních sloučenin popsaných v bodech (a)—(f), kde jedna složka tvoří 0,1-99,9 procent této směsi a druhá složka tvoří zbytek do 1000 procent.
Jako konkrétní příklad všech sloučenin popsaných v bodech (a) až (f) je možné uvést případ, kdy všechny skupiny R jsou stejné a jsou jimi methylové skupiny. Ve všech případech (a) až (g) je možné přidávat ještě další silikonové kapaliny jako je dimethikon, a to například v takovém množství, že výsledná směs je tvořena 0,1-90 procenty funkcionalizovaného silikonu a 10-99,9 procenta silikonové/silikonových kapaliny/kapalin.
Jedna skupina sloučenin obecného vzorce I zahrnuje lineární silanoly obecného vzorce la, zejména pak pokud je b = 40:
HO-(R3)2-Si-O-((R22-Si-O)b-Si-(R3)2OH (la )
Některé sloučeniny obecného vzorce I jsou komerčně dostupné. Popisy způsobů přípravy ostatních sloučenin uváděných v tomto vynálezu je možné nalézt v odborné literatuře, například v patentech Spojených států amerických US 5 302 382 (Dow Coming); US 3 441 537 (Stauffer Chemical Company); a v publikaci Noll, WChemistry and Technology ofSilicones, (Academie Press, lne. Orlando, Florida, 1968), zejména strany 190-196 a 239-245, přičemž všechny tyto dokumenty jsou zde uvedeny jako odkazový materiál.
I když jsou výhodně vybírány výše popsané silikonové sloučeniny funkcionalizované alespoň jednou hydroxylovou skupinou tak, aby měly viskozitu, kdy není potřeba do směsi přidávat další silikonové sloučeniny [například mající viskozitu až 0,06 m2/s (6000 est)], je možné použít i takové sloučeniny, které jsou směsí silikonových sloučenin funkcionalizovaných hydroxyskupinou o vyšší viskozitě jako jsou sloučeniny obsahující vysokoviskozitní [tj. mající viskozitu
-7CZ 293236 B6 větší než 0,5 m2/s (500 000 cst)] dimethikonol v dimethikonu, kde dimethikon má viskozitu v rozmezí od 5.10“6 do 3,5.104 m2/s (od 5 do 350 cst) (např. kapalina dostupná pod obchodním názvem DOW CORNINGr 1403 Fluid).
Funkcionalizované silikonové sloučeniny, které mají vysokou viskozitu (např. silikonové kaučuky) a pro usnadnění manipulace a zpracování těchto sloučenin obvykle dodávají ve formě směsí s další těkavou nebo netěkavou silikonovou složkou jako je CYCLOMETHICONE, nebo ve směsi s netěkavou lineární silikonovou kapalinou, jejíž viskozita je přibližně od 5.106 do 3,5.104 m2/s (od 5 do 350 cst). Takové dimethylsilikonové polymery zakončené hydroxylovými skupinami jsou označovány INCI názvem „DIMETHICONOL“, který byl těmto sloučeninám přidělen organizací The Cosmetics, Toiletries and Fragrances Association, lne., Washington, D.C. (CTFA). Směsi takových silikonových kaučuků s těkavou cyklickou silikonovou sloučeninou, jejíž viskozita je nízká, jsou označována INCI názvem „CYCLOMETHICON (a) DIMETHICONOL“, který byl těmto směsím přidělen organizací The Cosmetics, Toiletries and Fragrances Association, lne., Washington, D. C. (CTFA). Ostatní směsi takových silikonových kaučuků s netěkavou lineární silikonovou sloučeninou, jejíž viskozita je nízká, jsou označovány INCI názvem „DIMETHICONE (a) DIMETHICONOL“, který byl těmto směsím přidělen organizací The Cosmetics, Toiletries and Fragrances Association, lne., Washington, D. C. (CTFA). Obsah DIMETHICONOLU v těchto směsích je obvykle v rozmezí od přibližně 12 do 14 hmotnostních procent a viskozita této směsi se může pohybovat v rozmezí od 5.104 do přibližně 0,02 m2/s (od 500 do přibližně 20 000 cst), obvykle v rozmezí od přibližně 4.10’3 do 5.10'3 m2/s (od přibližně 4000 do 5000 cst).
Další těkavé methylsilikonové kapaliny o nízké viskozitě jsou popsány v patentu Spojených států amerických US 5 302 382 (Kasprzak), který je zde uveden jako odkazový materiál. V tomto patentu jsou popsány methylsilikonové kapaliny o viskozitě menší než 1.104 m2/s (100 cst) při teplotě 25 °C, výhodně menší než přibližně 5.10’6 m2/s (přibližně 5 cst) a dále jsou v tomto patentu popsány methylsilikonové kapaliny o viskozitě v rozmezí od 1.10’6 do 3,5.104 m2/s (od 1 do 350 cst).
Jedna skupina methylsilikonových kapalin zahrnuje methylsilikonové kapaliny o nízké viskozitě, které obsahují dimethylsiloxanové jednotky a případně i trimethylsiloxanové jednotky. Jako případ těchto sloučenin je možné uvést cyklopolysiloxany vzorce [(CH3)2SiO]x a lineární siloxanové sloučeniny s krátkým řetězcem vzorce (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]ySi(CH3)3, kde x je celé číslo od 3 do 10, výhodně 4 až 6 a y je celé číslo od 0 do 4.
Tyto cyklopolysiloxanové sloučeniny jsou označovány INCI názvem „CYCLOMETHICONE“, který jim byl přidělen organizací Tha Cosmetics, Toiletries and Fragrances Association, lne., Washington, D.C. (CTFA).
Fáze tvořená silikonovou kapalinou může případně rovněž zahrnovat jiné silikonové materiály i v případě, že důvody jejich použití jsou jiné než úprava viskozity. Konkrétní silikonové kapaliny jsou vybírány tak, aby po spojení a promíchání shora uvedených fází došlo k vytvoření stabilní silikon - glykolové suspenze. Jako příklad takového materiálu je možné uvést další silikonové kapaliny jako jsou polydimethylsiloxany, polydiethylsiloxany a polymethylethylsiloxany, jejichž viskozita je vyšší než 3,5.104 m2/s (350 cst), maximálně však 2,5 m2/s (2 500 000 cst), výhodně 3,5.104 až 0,01 m2/s (350-10 000 cst). Jako další příklady je možné uvést kopolyol cetyldimethikonu, kopolyol dimethikonu (jako jsou výrobky prodávané pod obchodními názvy DOW CORNINGr 2501, Q2-5220 a 5324); směs cyklomethikonu a dimethikonolu (jako je výrobek dodávaný pod obchodním názvem DOW CORNINGr 1401);
-8CZ 293236 B6 směs dimethikonu a dimethikonolu (jako je výrobek dodávaný pod obchodním názvem DOW
CORNINGr 1403); cetyldimethikon (dodávaný pod obchodním názvem DOW CORNINGr
2502); a stearyldimethikon (dodávaný pod obchodním názvem DOW CORNINGr 2503).
Silikonová fáze zahrnuje rovněž stabilizační činidlo, které může být vybráno z několika skupin sloučenin. Jednou takovou skupinou jsou povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů, jejichž hydrofilně-lipofilní rovnováha (tzv. hodnota HLB) je slučitelná s daným rozpouštědlem a konkrétní silikonovou fází, takže je možné vytvořit tyčinkový přípravek. Pokud se například jako rozpouštědlo používá propylenglykol, je výhodným polyetherickým povrchově aktivním činidlem sloučeniny, jejíž hodnota HLB je od 1 do 10 (například výrobky dodávané pod obchodními názvy DOW CORNINGr 3225C Formulation Aid, jehož HLB = 1,7; a DOW CORNINGr 190 Surfactant, jehož HLB = 5). Pokud se jako rozpouštědlo používá tripropylenglykol a/nebo tetrapropylenglykol, je výhodným polyetherickým povrchově aktivním činidlem sloučenina, jejíž hodnota HLB je od 5 do 10. Kosmetický přípravek je možné vytvořit například tak, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů, jejichž hydrofilně-lipofilní rovnováha (tzv. hodnota HLB) se pohybuje v rozmezí od 1 do 10 a použité rozpouštědlo zahrnuje více než 50 hmotnostních procent propylenglykolu, dipropylenglykolu, tripropylenglykolu nebo tetrapropylenglykolu.
Konkrétní siloxanový polyether má obecný vzorec II:
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O]y-Si-(Ra)3 (II), kde
Ra je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
Rb je uhlovodíkový zbytek obecného vzorce -CmH2m-;
Rc je koncová skupina, kterou může být atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, esterová skupina jako je acylová skupina, nebo arylová skupina jako je fenylová skupina;
m je číslo od 2 do 8;
p a s jsou číslo, jejichž hodnota je taková, aby molekulová hmotnost oxyalkenové části molekuly AC2H4O)P-(C3H6O)S- byla v rozmezí od 200 do 5000; přičemž tato část molekuly výhodně obsahuje 50 až 100 molámích procent oxyethylenových jednotek vzorce -(C2H4O)P- a od 1 do 50 molámích procent oxypropylenových jednotek-(C3H6O)-;
x je číslo od 8 do 400; a y je číslo od 2 do 40.
Výhodně je substituentem Ra methylová skupina a substituentem Rc je výhodně atom vodíku; „m“ je výhodně rovno 3 nebo 4, zatímco substituentem Rb je výhodně -(CH2)3-; a „p“ a „s“ nabývají takových hodnot, aby molekulová hmotnost oxyalkylenové části -(C2H4O)p-(C3H6O)sbyla od přibližně 1000 do 3000. Nejvýhodněji je hodnota obou parametrů „p“ i „s“ od přibližně 18 do 28.
Další siloxanový polyether má obecný vzorec III:
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Ri:)O]y-Si-(Ra)3 (ΠΙ), kde
-9CZ 293236 B6
Ra je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
Rb je uhlovodíkový zbytek obecného vzorce -CmH2m~;
Rc je koncová skupina, kterou může být atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, esterová skupina jako je acylová skupina, nebo arylová skupinajako je fenylová skupina;
m je číslo od 2 do 8;
p je číslo od 6 do 16;
x je číslo od 6 do 100; a y je číslo od 1 do 20.
K. oběma výše uvedeným obecným vzorcům II a III je třeba poznamenat, že siloxanoxyalkylenové kopolymery podle předmětného vynálezu mohou mít při různých provedeních tohoto vynálezu formu polyetherů s blokovaným koncem, ve kterých spojovací skupina Rb, oxyalkylenové segmenty a zakončovací skupina Rc zaujímají spíše takové polohy, kdy jsou vázané ke konci siloxanového řetězce než takové polohy, aby byly vázané k atomu křemíku tohoto siloxanového řetězce. Jeden ze substituentů Ra, které jsou vázané ke dvěma koncovým atomům křemíku uvedeného silonového řetězce tak může byt substituován segmentem -Rb-O(C2H4O)P-(C3H6O)S-RC nebo segmentem -Rb-O—(C2H4O)P-Rc. V některých případech může být žádoucí, aby se segment -Rb-O-(C2H4O)p~(C3H6O)s-Rc nebo segment -Rb-O-(C2H4O)p-Rc vyskytoval jak v místech, která jsou uvnitř uvedeného siloxanového řetězce, tak na jednom nebo obou jeho koncích.
Je možné použít i směsi silikonových polyetherů. Takové směsi zahrnují složky, které buď samy o sobě nebo jejich kombinace splňují shora popsaná kritéria týkající se hodnoty HLB.
Při jednom z konkrétních provedení tohoto vynálezu fáze silikonové kapaliny zahrnuje alespoň část povrchově aktivního činidla na bázi silikonového polyetherů pro stabilizaci kosmetického přípravku, který zahrnuje materiál s antiperspiračními účinky. Polyetherická složka se v antiperspiračních kosmetických přípravcích používá výhodně v množství od 1,0 do 25,0 hmotnostních procent. Tyto silikonové polyethery je možné přidávat do fáze silikonové kapaliny před smícháním výše uvedené první a druhé fáze nebo může být tento polyether přidán do již spojené směsi na konci celého procesu během ochlazovacího stupně. Jako příklad vhodných silikonových polyetherů je možné uvést výrobky dostupné pod následujícími obchodními názvy: DOW CORNINGr 190 Surfactant (HLB = 5,6), DOW CORNING* 193 Surfactant (HLB = 12-12,45), DOW CORNINGr 2501 Cosmetics Was (HLG = 19,0), DOW CORNINGr 5200 (HLB = 6,83), DOW CORNINGr 5324 (HLB = 5,0), DOW CORNINGr 3225C Formulation Aid a DOW CORNINGr 5220 (HLB = 71,7).
Stabilizačním činidlem může být také modifikátor mající vysoký index lomu světla (tj. větší než 1,4325), který může být například vybrán ze skupiny zahrnující izopropylmyristát, izopropylpalmitát, minerální olej, sorbitol oleylalkoholu, glycerol, oktylsalicylát, oktylmethoxycinnamát, fenylsiloxany obecného vzorce IV:
(R5)3-Si_o- [(rV Si-O]p- Si(R7)3 (IV), kde
R, R, a R jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující methylovou skupinu a fenylovou skupinu;
-10CZ 293236 B6 p je číslo od 0 do 10, (kterými mohou být například trimethylfenylsiloxany jako je výrobek dostupný pod obchodním názvem DOW CORNINGr 556 Fluid; polydifenylsiloxany, například tetramethyltetrafenyltrisiloxan dostupný pod obchodním názvem DOW CORNINGR 704 Fluid a trimethylpentafenyltrisiloxan jako je výrobek dostupný pod obchodním názvem DOW CORNINGr 705 Fluid).
Další stabilizační činidlo může být vybráno ze skupiny zahrnující alkylgalaktomannózu (například výrobky firmy Hercules, lne., Aqualon Division. Wilmington, Delaware, USA dostupné pod obchodními názvy N-HanceR AG 50 a N-HanceR AG 200).
Druhou výše popsanou fází je fáze zahrnující směs želírovací činidlo-rozpouštědlo, která se vytváří kombinací:
(a) 0,5 až 4,0 hmotnostních procent dibenzylidensorbitolu (DBS), vztaženo na celkovou hmotnost přípravku;
(b) 0,1 až 1,0 hmotnostního procenta pomocného želírovacího činidla nebo činidla zvyšujícího strukturální integritu, vybraného ze skupiny zahrnující hydroxypropylcelulózu, zahušťovací činidla na bázi alkylesterů (například PEG-10 pentaerythritylfetrastearát vyráběný firmou Croda Chemicals, Parsippany, New Jersey, USA pod obchodním názvem CROTHIXr), mikronizovaný oxid křemičitý (např. výrobek firmy Cabot, Flemington, New Jersey, USA, dodávaný pod obchodním názvem Cab-O-SilR, výrobek firmy DeGussa, Ridgefield Park, New Jersey, USA dodávaný pod obchodním názvem AerosilR), vosky jako alkylmethylsiloxany (například výrobek společnosti DOW CORNING CORPORATION, Midland, Michigan, USA, dodávaný pod obchodním názvem AMS-30, což je alkylmethikon obsahující v alkylovém řetězci 30 až 45 atomů uhlíku), vybrané guarové kaučuky jako je hydroxyalkylovaný guarový kaučuk, ve kterém alkylové skupiny obsahují 3 až 4 atomy uhlíku, který je hydroxyalkylován do úrovně 0,4 - 1,5 molámí substituce tak, jak je popsáno v patentové přihlášce podané ve stejný den jako tato přihláška, která je zde uvedena jako odkazový materiál a která má název „Clear Antiperspirant Stick With Dibenzylidene Sorbitol and Guar and Process of Making Same“, jejíž sériové číslo nebylo v době podání této přihlášky známo a kterou je zde možné označit pouze jako číslo spisu 5947, pod kterým je vedena u příslušného patentového zástupce. Zvláště výhodná je kombinace 0,05 až 1,0 procenta CROTHIXu ve směsi s 1,0 až 5,0 procenty PPG-5 Ceteth-20 a vhodnou zásadou jako je 0,1 až 1,0 procento guanidinkarbonátu. Je možno použít i hydroxypropylcelulózu v množství od 0,2 do 1,0 hmotnostního procenta, vztaženého na celkovou hmotnost přípravku.
(c) 0,1 až 80 hmotnostních procent rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující vícesytné alkoholy např. propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol a tetrapropylenglykol, PPG-10 butandiol, 1,3-butandiol, PEG-6, PPG-425, zahrnujícího až 50 procent ostatních rozpouštědel, vybraných ze skupiny zahrnující propylenkarbonát, diizopropyldekandioát, methylpyrrolidon a ethylalkohol.
Třetí složkou používanou při vytváření přípravků podle předmětného vynálezu je alespoň jedna kosmeticky aktivní složka vybrané například ze skupiny zahrnující soli s antiperspiračními účinky, látky chránící proti účinkům slunečního záření, bakteriostatická činidla, vonné látky a hmyzí repelenty.
Skupina různých sloučenin s antiperspiračními účinky, které je možné použít podle předmětného vynálezu, zahrnuje běžné, v této oblasti známé soli hliníku, směsné soli hliníku a zirkonia a směsné soli hliníku a zirkonia komplexované s neutrální aminokyselinou jako je glycin. Sloučeniny s antiperspiračními účinky tohoto typu jsou popsány v evropské patentové přihlášce
-11 CZ 293236 B6
EP512 770A1 a ve zveřejněné mezinárodní přihlášce WO 92/19 221, které jsou zde obě uvedeny jako odkazový materiál. Sloučeniny s antiperspiračními účinky popsané v těchto dokumentech, včetně kyselých sloučenin s antiperspiračními účinky, je možné zahrnout do přípravků podle předmětného vynálezu. Skupina vhodných materiálů zahrnuje chlorhydroxid hlinitý, chlorid hlinitý, seskvichlorhydroxid hlinitý, hydroxychlorid zirkonia a komplex chlorhydrolu hliníku s propylenglykolem, bez jakéhokoli omezení na tento výčet. Skupina sloučenin tohoto typu zahrnuje mimo jiné chlorhydrát hlinitý, chlorid hlinitý, seskvichlorhydrát hlinitý, hydroxychlorid zirkonia, komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium (například trichlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium, pentachlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium, tetrachlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium a oktachlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium), chlorhydrexpropylenglykolový (PG) komplex obsahující hliník, chlorhydrexpolyethylenglykolový (PEG) komplex obsahující hliník, dichlorhydrexpropylenglykolový (PG) komplex obsahující hliník a dichlorhydrexpolyethylenglykolový (PEG) komplex obsahující hliník, bez jakéhokoli omezení na uvedený výčet. Uvedené sloučeniny obsahující hliník je možné běžně označit jako soli hliníku s antiperspiračními účinky. Zcela obecně je možné shora uvedené sloučeniny kovů s antiperspiračními účinky označit jako soli kovů s antiperspiračními účinky. Provedení předmětného vynálezu týkající se antiperspiračních přípravků nemusí zahrnovat soli kovů obsahující hliník a mohou zahrnovat i jiné sloučeniny s antiperspiračními účinky, včetně ostatních solí kovů s antiperspiračními účinky. Obecně je možné použít složky s antiperspiračními účinky zařazené do Kategorie I v „Monograph on antiperspirant drugs for over-the counter human use“, vydanou Food and Drug Administration ve Spojených státech amerických. Dále mohou být do antiperspiračních přípravků podle tohoto vynálezu zahrnuta, jakožto složky s antiperspiračními účinky, jakákoli nová léčiva, která nejsou uvedena ve výše zmíněné Monografii, jako je nitratohydrát hliníku a jeho směs a hydroxychloridy zirkonia a dusičnany zirkonia, nebo hlinito-cínaté chlorohydráty. Skupina výhodných aktivních složek s antiperspiračními účinky, které je možné zahrnout do přípravků podle předmětného vynálezu zahrnuje soli hliníku se zvýšenou účinností a komplexy typu glycin-sůl hliníku/zirkonia, jejichž účinky jsou zvýšené díky zlepšené molekulové distribuci, která je v této oblasti známá a diskutovaná například ve zveřejněné mezinárodní přihlášce WO 92/19 221, jejíž obsah je zde uveden jako odkazový materiál.
Množství aktivní složky s antiperspiračními účinky použité v tyčinkovém přípravku podle předmětného vynálezu je výhodně antiperspiračně účinné množství; to znamená takové množství, které snižuje tok potu z daného místa (například z podpaží lidského těla), na které je aplikován tento antiperspirant. V deodoračních výrobcích se tedy používá od 0,5 do 20 hmotnostních procent, výhodně 0,5 až 5,0 hmotnostních procent uvedené aktivní složky, vztaženo na celkovou hmotnost daného přípravku. V antiperspiračních výrobcích je možné použít od 5,0 do 25 hmotnostních procent, výhodně od 5 do 20 hmotnostních procent, výhodněji od 7 do 15 hmotnostních procent a nejvýhodněji od 7 do 12 hmotnostních procent uvedené aktivní složky, vztaženo na celkovou hmotnost daného přípravku. Použité množství aktivní složky s antiperspiračními účinky je závislé na účinnosti konkrétní aktivní složky a dále na maximálním množství této složky, při kterém ještě nedochází ke snížení čirosti konečného produktu.
Pro provedení předmětného vynálezu, které zahrnuje aktivní složku s antiperspiračními účinky (ať už v množství používaném pro „deodoranty“ nebo v množství používaném pro „antiperspiranty“) je výhodné, aby tyto provedení zahrnovalo rovněž stabilizační činidlo. Jako příklad vhodného stabilizačního činidla je možné uvést z kosmetického hlediska přijatelné soli alkalických kovů, zásady, aminy a ostatní sloučeniny obsahující atom dusíku, výhodně guanidinkarbonát (jehož použití bylo popsáno v patentu Spojených států amerických US 5 490 979).
Jako příklad vhodných látek chránících proti účinkům slunečního záření je možné uvést oktylmethoxycinnamát, kyselinu aminobenzoovou, oktylsalicylát, oxybenzol a z kosmetického hlediska přijatelné absorbéry ultrafialového záření uvedené například v CTFA Cosmetic Ingredient Handbook na straně 98.
- 12CZ 293236 B6
Skupina vhodných hmyzích repelentů zahrnuje N,N-diethyl-m-toluamid (označovaný rovněž jako „DEET“) a citronelu.
Skupina známých bakteriostetických činidel zahrnuje kvartémí amoniové sloučeniny jako je 2-amino-2-methyl-l-propanol (AMP), cetyltrimethylamoniumbromid, cetylpyridiniumchlorid, 2,4,4'-trichIor-2'-hydroxydifenylether (označovaný též jako Triclosan), N-(4-chiorfenyl)-N'(3,4-dichlorfenyl)močovinu (označovanou též jako Triclocarban) a různé soli zinku (například zinečnatou sůl ricinového oleje). Uvedená bakteriostatická činidla mohou být v přípravku podle předmětného vynálezu obsažena například v množstvích od 0,1 do 1,0 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Množství Triclosanu obsaženého v přípravku podle předmětného vynálezu se může pohybovat například v rozmezí od 0,1 do přibližně 0,5 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku.
Čtvrtou zbývající složkou používanou při výrobě přípravků podle předmětného vynálezu je podíl zahrnující jednu nebo více z následujících v úvahu připadajících složek: zvláčňovací činidla, vonné látky, barviva a složky jejichž index lomu světlaje menší než 1,4325 jako je voda, ethanol, přičemž látky, které jsou zde uvedeny jako části čtvrté složky mohou být částí buď silikonové fáze nebo fáze tvořené želírovacím činidlem a rozpouštědlem.
Zvláčňovací činidla mohou být vybrána ze skupiny zahrnující zvláčňující oleje jako je kapalná směs uhlovodíků, které jsou za normální teploty kapalné (jako jsou ropné destiláty a lehké minerální oleje), minerální oleje, podzemnicový olej, sezamový olej, avokádový olej, kokosový olej, kakaové máslo, mandlový olej, saflorový olej, kukuřičný olej, bavlníkový olej, ricinový olej, olivový olej, jojobový olej, parafínový olej, olej z tresčích jater, palmový olej, sójový olej, olej z pšeničných výhonků, lněný olej; estery mastných kyselin jako je izoropylmyristát, izopropylpalmitát, izopropylstearát, izopropylizostearát, butylstearát, oktylstearát, hexyllaurát, cetylstearát, diizopropyladipát, izodecyloleát, diizopropylsebakát, izostearyllaktát a lauryllaktát; mastné kyseliny jako je kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina linoleová a kyselina behenová; mastné alkoholy jako je laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, izocetylalkohol, steaiylalkohol, izostearylalkohol, oleylalkohol, ricinoleylalkhol, erucylalkohol a 2-oktyldodekanol; lanolin a jeho deriváty jako je lanolin, lanolinový olej, lanolinový vosk, lanolinové alkoholy, lanolinové mastné kyseliny, izopropyllanolát, ethoxylovaný lanolin a acetylované lanolinové alkoholy jako produkt společnosti Amerchol Corporation, Edison, New Jersey, USA dodávaný pod obchodním názvem ACETULANr; a uhlovodíky jako je petrolatum a skvalen.
Kteroukoli z uvedených složek jako jsou kapalné estery a silikonové kapaliny, sloučeniny charakteristické svými indexy lomu světla, zejména pak shora popsané silikonové kapaliny je možné vybrat a použít pro zvýšení čirosti a průchodnosti světla stanovované měřením průchodnosti světla. Jedním ze zařízení vhodných pro taková měření je zákaloměr, jako například digitální zákaloměr s přímým odečítáním (965-10A Digital Direct-reading Turbidimeter) vyráběný společností Orbeco Analytical Systems, lne., Farmaingdale, New York, USA, který se používá ve spojení s vhodným testovacím protokolem, jako je například měření podle standardu ASTM D 5180-03 („Standard Test Method for Quantitative Test for Turbidity in Clear Liquids“); měření podle standardu ASTM D 1889-94 („Standard Test Method for Turbidity of Water“); a měření podle vybraných metod popsaných v publikaci Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (Američan Public Health Association, Washington, D.C., USA, 1995): číslo 2130 „Turbidity“. Naměřené hodnoty se výhodně pohybují v rozmezí od 30 do 950 nefelometrických zákalových jednotek (NTU), výhodně do 800 nefelometrických zákalových jednotek (NTU), výhodněji do 200 nefelometrických zákalových jednotek (NTU) a nejvýhodněji do 100 nefelometrických zákalových jednotek (NTU).
Jedním z požadovaných rysů předmětného vynálezu je to, že se týká čirého nebo průsvitného kosmetického přípravu (například čirého nebo průsvitného deodoračního nebo antiperspiračního přípravku). Pojmem čirý se v tomto popisu vynálezu rozumí běžný význam tohoto slova:
-13CZ 293236 B6 například jako čirý tyčinkový nebo gelový antiperspirační přípravek podle předmětného vynálezu je označován přípravek, skrz který je možné snadno vidět předměty umístěné za tímto přípravkem. Naopak v případě průsvitného přípravku je sice umožněn průchod světla skrz tento přípravek, ale světlo je natolik rozptýleno, že není možné skrz tento přípravek jasně vidět předměty umístěné za tímto přípravkem. Skrz neprůsvitný přípravek pak světlo neprochází vůbec. V kontextu tohoto vynálezu je gelový nebo tyčinkový kosmetický přípravek označován jako průhledný nebo čirý, pokud maximální propustnost světla jakékoli vlnové délky v rozmezí od 400 do 800 nanometrů měřená na vzorku o tloušťce 1 centimetr je alespoň 35 procent, výhodně alespoň 50 procent. Gelový nebo tyčinkový kosmetický přípravek podle předmětného vynálezu je označován jako průsvitný, pokud maximální propustnost světla uvedených vlnových délek měřená na shora popsaném vzorkuje v rozmezí od 2 do 35 procent. Gelový nebo tyčinkový kosmetický přípravek podle tohoto vynálezu je označován jako neprůsvitný, pokud maximální propustnost světla je menší než 2 procenta. Propustnost světla je možné měřit tak, že se vzorek výše uvedené tloušťky umístí do paprsku spektrofotometru, jehož pracovní rozsah zahrnuje viditelnou část spektra, jako je například spektrofotometr Spectronic 88 vyráběný společností Bausch & Lomb. Další podrobnosti k definici významu pojmu čirý je možné najít ve zveřejněné přihlášce evropského patentu číslo EP 291 334 A2.
Podle předmětného vynálezu tak je třeba rozlišovat rozdíly mezi průhledným (čirým), průsvitným a neprůsvitným přípravkem.
Konkrétním použitelným provedením předmětného vynálezu jsou antiperspirační tyčinky mající níže popsané složení, které jsou alespoň průsvitné.
Kvůli chemické nestálosti dibenzylidensorbitolu (DBS) v přítomnosti vody v prostředí nízkého pH je výhodné, když antiperspirační přípravky jsou v podstatě bezvodé a obsahují dostatečné množství pufrujících činidel pro udržení pH v rozmezí od 4,0 do 5,0. Deodorační a jiné kosmetické přípravky, jejichž pH je vyšší, nevyžadují toto omezení.
Konkrétní přípravky podle předmětného vynálezu zahrnují přípravky tvořené kombinací následujících složek, jejichž množství je udáváno v hmotnostních procentech celkové hmotnosti daného přípravku:
(a) 6,0 až 35 hmotnostních procent fáze silikonové kapaliny;
(b) 25 až 70 hmotnostních procent vícesytného alkoholu vybraného ze skupiny zahrnující propylenglykol, dipropylenglykol., tripropylenglykol, tetrapropylenglykol a jejich směsi;
(c) 1,5 až 2,5 hmotnostního procenta dibenzylidensorbitolu (DBS); a (d) 5 až 25 hmotnostních procent složky s antiperspiračními účinky.
V celém tomto popisu se rozumí, že pokud je uváděno, že přípravky obsahují nebo zahrnují dané složky nebo materiály, nebo pokud je uváděno, že způsoby obsahují nebo zahrnují dané stupně, že přípravky podle tohoto vynálezu rovněž v podstatě sestávají nebo sestávají z uvedených složek nebo materiálů, nebo že způsob podle tohoto vynálezu rovněž v podstatě sestávají nebo sestávají z uvedených stupňů. V souladu s tímto může kterýkoli přípravek tohoto vynálezu v podstatě sestávat nebo sestávat z uvedených složek nebo materiálů a jakýkoli způsob podle tohoto vynálezu může v podstatě sestávat nebo sestávat z uvedených stupňů.
Jak bylo uvedeno výše, přípravky podle předmětného vynálezu mají menší lepkavost než běžné kosmetické tyčinky. Toto platí zejména pro antiperspirační tyčinky podle předmětného vynálezu. Lepkavost je možné vyhodnocovat různými způsoby, včetně tzv. testu ohnutím předloktí (Forearm Flex Test).
-14CZ 293236 B6
Při testu ohnutím předloktí (Forearm Flex Test) nejprve administrátor testu přebalí testované výrobky, aby skryl jejich identitu před porotci a poté přidělí každému vzorku kódové číslo, čímž skryje identitu těchto výrobků i před statistiky, kteří vyhodnocují získaná data. Tato opatření se provádějí pro vyloučení subjektivní předpojatosti porotců i osob, které vyhodnocují získané 5 údaje. Dále je jeden z výrobků nanesen do loketního ohybu na jedné ruce a druhý produkt je nanesen do stejného místa na druhé ruce. Oba produkty se nanášejí stejným způsobem a při nanášení. Výrobky se aplikují v náhodném pořadí, takže je vyloučen vliv skutečnosti, zda daný porotce je levák nebo pravák. Během testu je zaznamenávána okolní teplota a vlhkost. Použití stejného srovnávacího výrobku v každém testu umožňuje srovnání mezi výsledky testu pro různé 10 zkušební přípravky. Porotci vyhodnocují testované výrobky z hlediska několika estetických atributů, které zahrnují vlhkost, pocit mastnoty/mazavosti, klouzavost a jako nej důležitější hledisko lepkavost/lepivost, přičemž tyto atributy nejsou nijak omezeny na uvedené příklady. Porotci vyhodnocují počáteční lepkavost okamžitě po nanesení výrobku a dále opakovaně v předem definovaných časových intervalech během celkem 90 minut. Hodnocení lepkavosti je 15 prováděno ohnutí ruky a posouzením síly přilepení obou povrchů kůže, které se takto dostaly do kontaktu. Každý porotce používá stupnici od 1 do 7, přičemž 1 znamená nelepkavý a 7 znamená extrémně lepkavý. Získaná data se používají pro vytvoření profilu lepkavosti, což je graf závislosti lepkavosti na čase. Analýza dat pomocí softwaru pro statistické výpočty JMP (dodávaného SAS Institute, Cary, Severní Karolína, USA) umožňuje identifikovat výrobky, které 20 se výrazně liší od kontrolního vzorku. Přičemž tímto kontrolním vzorkem by měl být konkurenční produkt, který je již dostupný na trhu a který je požadován za nejlepší komerčně dostupný standard. Vedle analýzy chování daného výrobku v konkrétních časových intervalech je možno vyhodnotit chování daného výrobku v konkrétních časových intervalech je možné vyhodnotit chování daného testovaného vzorku během celých 90 minut trvání testu a to tak, že se 25 vypočítá plocha pod křivkami jednotlivých profilů lepivosti a získané výsledky se vzájemně porovnají.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady jsou zde uvedeny pro lepší ilustraci předmětného vynálezu, aniž by jakkoli omezovaly jeho rozsah s tím, že odborníky v dané oblasti a orientujícími se v předmětu tohoto vynálezu mohou být provedeny další změny. Pokud není uvedeno jinak, všechna množství jsou udávána v hmotnostních procentech. Veškeré chemické značky a vědecké zkratky mají svůj 35 běžný a obvyklý význam a všechny údaje o teplotě jsou uváděny ve stupních Celsia. Tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium, který je uváděn v následujících příkladech byl roztokem, který zahrnoval přibližně 28 hmotnostních procent aktivních složek a směs vícesytných alkoholů (jako je například výrobek společnosti Westwood Chemical, Middletown, New York, USA, dodávaný pod obchodním názvem WestchlorR ZR 35B). 40 K roztoku aktivních složek bylo dále přidáno 0,75 + 0,25 hmotnostního procenta guanidinkarbonátu (ačkoli toto množství se může měnit v rozmezí od 0,5 do 1,0 hmotnostního procenta). Pro zajištění dobrého promíchání byly jednotlivé složky předem zahřátý.
Příklad A
Obecný postup A
Následující obecný postup byl použit pro přípravu přípravků podle tohoto vynálezu v příkladech 50 1 až 5. Tento postup zahrnoval:
(a) Navážení všech složek, které měly být smíchány v silikonové fázi, přidání těchto složek do kádinky o objemu 250 mililitrů a zahřátí obsahu kádinky na teplotu 100 °C.
-15CZ 293236 B6 (b) Navážení tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium, přidání tohoto komplexu do kádinky o objemu 50 mililitrů a zahřátí obsahu kádinky na teplotu 100 °C.
(c) Navážení propylenglykolu a jeho přidání do kádinky o objemu 250 mililitrů.
(d) Zahřívání kádinky obsahující propylenglykol na horké plotně do okamžiku, kdy teplota obsahu kádinky dosáhla 100 °C a současné rozpouštění celulózy v propylenglykolu.
Pokračování zahřívání této směsi do okamžiku, kdy její teplota dosáhla 130 až 135 °C.
(e) Navážení dibenzylidensorbitolu (DBS) a jeho přidání ke směsi vzniklé ve stupni (d) za míchání do úplného rozpuštění dibenzylidensorbitolu (DBS).
(f) Odstranění roztoku vzniklého po vyčeření směsi zahrnující propylenglykol, celulózu a dibenzylidensorbitol (DBS) a rozpuštění veškerého dibenzylidensorbitolu (DBS) z horké plotny a ochlazení tohoto roztoku na teplotu 110 °C.
(g) Přidání zahřátého tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium ze stupně (b) za míchání do roztoku připraveného ve stupni (f) a okamžité přidání zahřáté směsi připravené ve stupni (a), přičemž tato směs byla přidávána velmi pomalu za intenzivního míchání, při kterém vznikla silikon-propylenglykolová emulze. Zahřátou silikonovou směs bylo potřeba přidávat skutečně pomalu, přičemž bylo třeba provádět toto přidávání bez pokračování zahřívání, aby se předešlo rozkladu dibenzylidensorbitolu (DBS).
(h) Nalití emulze připravené ve stupni (g) do zvolené nádoby (formy, balení, atd.), které probíhalo při teplotě blízké želatinační teplotě (tj. při teplotě 100 až 105 °C).
Příklad B
Obecný postup B
Gelová fáze
1) Předepsané množství propylenglykolu (PG) bylo přidáno do hlavní mísící nádoby a bylo zahájeno míchání tak, aby jeho intenzita postačovala k vytvoření víru.
2) Do propylenglykolu (PG) byla pomalu vmíchána hydroxypropylcelulóza (HPC) nebo hydroxypropylguarový kaučuk (HPG).
3) Po homogenní dispergaci hydroxypropylcelulózy (HPC) nebo hydroxypropylguarového kaučuku (HPG) bylo zahájeno zahřívání na teplotu 60 °C, aby se usnadnilo dokončení hydratace, přičemž během tohoto zahřívání pokračovalo míchání směsi.
4) Při teplotě 60 °C byl ke směsi pomalu přidán dibenzylidensorbitol (DBS). Zahřívání pokračovalo za míchání až do okamžiku, kdy bylo dosaženo teploty 95 až 105 °C. Poté byla směs míchána až do úplného rozpuštění veškerého dibenzylidensorbitolu (DBS).
Fáze zahrnující aktivní složky
1) Aktivní složky byly přidány do vhodné mísicí nádoby a byly zahřívány za současného míchání na teplotu 95 až 105 °C.
-16CZ 293236 B6
2) Tato směs byla po úplném rozpuštění veškerého dibenzylidensorbitolu (DBS) přidána do hlavní mísící nádoby.
Silikonová fáze
1) Dimethikonol byl přidán do jiné vhodné mísící nádoby a bylo zahájeno míchání.
2) K dimethikonolu byl přidán fenyltrimethikon a bylo zahájeno zahřívání na teplotu 95 až 105 °C.
3) Ktéto směsi byl přidán kopolyol dimethikonu a pokračovalo zahřívání na teplotu 95 až 105 °C.
4) Výsledná směs byla přidána do hlavní mísící nádoby, ve které již byla směs zahrnující gelovou fázi a fázi zahrnující aktivní složky.
Vonné látky/barviva
1) Jakmile došlo k homogenizaci směsi zahrnující gelovou fázi, fázi zahrnující aktivní složky a silikonovou fázi, bylo zahájeno ochlazování směsi na teplotu vyšší o 10 °C než byla teplota tuhnutí,tj. želatinační teplota směsi.
2) K výše uvedené směsi byly za pokračujícího míchání přidány vonné látky a barviva.
3) Po integraci vonných látek a barviv do směsi bylo zahájeno plnění výsledné směsi do sudů při teplotě od 5 °C vyšší než byla teplota tuhnutí směsi.
Příklad C
Jiné pořadí přidávání jednotlivých složek
Tento způsob byl aplikovatelný v případech, kdy byl propylenglykol částečně nahrazen jiným rozpouštědlem nebo v případě, kdy množství dibenzylidensorbitolu (DBS) obsaženého ve směsi pokleslo pod 2 hmotnostní procenta. Jestliže byla splněna alespoň jedna z uvedených podmínek, došlo ke snížení teploty rozpouštění. Jako příklad rozpouštědla, ve kterém dochází k rozpouštění dibenzylidensorbitolu (DBS) při nižší teplotě je možné uvést propylenkarbonát, vícesytné alkoholy (například dipropylenglykol, tripropylenglykol, tetrapropylenglykol), PEG-6 karbonát, N-pyrrolidon a směsi těchto rozpouštědel.
Gelová fáze
1) Předepsané množství propylenglykolu (PG) bylo přidáno do hlavní mísící nádoby a bylo zahájeno míchání tak, aby jeho intenzita postačovala k vytvoření viru.
2) Do propylenglykolu (PG) byla pomalu vmíchána hydroxypropylcelulóza (HPC) nebo hydroxypropylguarový kaučuk (HPG).
3) Po homogenní dispergaci hydroxypropylcelulózy (HPC) nebo hydroxypropylguarového kaučuku (HPG) bylo zahájeno zahřívání na teplotu 60 °C, aby se usnadnilo dokončení hydratace, přičemž během tohoto zahřívání pokračovalo míchání směsi.
4) Při teplotě 60 °C byl ke směsi pomalu přidán dibenzylidensorbitol (DBS). Zahřívání pokračovalo za míchání až do okamžiku, kdy bylo dosaženo teploty 95 až 105 °C. Poté byla směs míchána až do úplného rozpuštění veškerého dibenzylidensorbitolu (DBS).
-17CZ 293236 B6
Silikonová fáze
1) Dimethikonol byl přidán do jiné vhodné mísící nádoby a bylo zahájeno míchání.
2) K dimethikonolu byl přidán fenyltrimethikon a bylo zahájeno zahřívání na teplotu 95 až 105 °C.
3) K této směsi byl přidán kopolyol dimethikonu a pokračovalo zahřívání na teplotu 95 až 105 °C.
4) Výsledná směs byla přidána do hlavní mísící nádoby, ve které již byla směs zahrnující gelovou fázi a fázi zahrnující aktivní složky.
Fáze zahrnující aktivní složky
1) Aktivní složky byly přidány do vhodné mí sici nádoby a byly zahřívány za současného míchání na teplotu 95 až 105 °C.
2) Tato směs byla přidána do hlavní mísicí nádoby, ve které již byla směs zahrnující gelovou a silikonovou fázi.
Vonné látky/barviva
1) Jakmile došlo ke zhomogenizování směsi zahrnující gelovou fázi, fázi zahrnující aktivní složky a silikonovou fázi, bylo zahájeno ochlazování směsi na teplotu vyšší o 10 °C než byla teplota tuhnutí, tj. želatinační teplota směsi.
2) K výše uvedené směsi byly za pokračujícího míchání přidány vonné látky a barviva.
3) Po integraci vonných látek a barviv do směsi bylo zahájeno plnění výsledné směsi do požadovaných obalů při teplotě o 5 °C vyšší než byla teplota tuhnutí směsi.
Příklady 1 až 4
Lineární silanoly
Byl použit postup popsaný v příkladu A. Použitá množství jednotlivých složek, vyjádřená v hmotnostních procentech celkové hmotnosti přípravku, jsou uvedena v tabulce 1.
Tabulka 1
Příklad Silanol* DC 3225C2 Kapalina DC 5563 PG* DBS5 HPC6 Komplex Al-Zr7
1 25,0 3,0 5,0 34,5 2,0 0,5 30,0
2 10,43 3,0 4,87 39,2 2,0 0,5 40,0
3 25,4 3,0 3,7 35,4 2,0 0,5 30,0
4* 18,75 3,0 5,0 34,5 2,0 0,5 30,0
Vysvětlivky k tabulce 1 Byly použity lineární silanoly obecného vzorce HO (CH3)2SiOyH. V příkladu 1 y = 4; v příkladu 2 a 3 y = 40; a v příkladu 4 y = 6000.
2 Jedná se o označení povrchově aktivní sloučeniny.
-18CZ 293236 B6
Jedná se o označení stabilizačního činidla 4 Propylenglykol 3 Dibenzylidensorbitol 6 Hydroxypropylcelulóza 7 Tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium 8 V příkladu 4, kdy bylo použito 18,75 procent silanolu bylo k 6,25 procentům silanolu přidáno 12,5 procenta dimethikonu o viskozitě 5.10'6 mž/s (5 (cst))
U přípravků připravených podle příkladů 1 až 4 byly provedeny laboratorních testy a vizuální hodnocení některých vlastností. Zjištěné výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 2
Příklad Poznámky Senzorické atributy
1 stabilní/měkký/zakalený nelepkavý
2 stabilní/dobrá struktura/zakalený nelepkavý
3 stabilní/dobrá struktura mírně lepkavý
4 stabilní/bez synereze/vynikající struktura/zakalený malá lepkavost
Příklad 5
Byl použiti stejný postup jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že bylo použito 2,5 hmotnostního procenta dibenzylidensorbitolu (DB), 1,0 hmotnostní procento vonné látky a 33,9 hmotnostního procenta propylenglykolu. Vzorek vyrobený podle příkladu 5 byl vyhodnocován shora popsaným testem ohnutím předloktí (Forearm Flex Test). V příkladu byla použita aktivní sloučenina na bázi silikonu a cyklomethikon. Získané výsledky jsou zobrazeny na obrázku 1 a byly již vysvětleny výše.
Příklad 6
Byl zopakován postup popsaný v příkladu A s tím rozdílem, že místo kopolyolu dimethikonu a cyklomethikonu (tj. místo výrobku dostupného pod obchodním názvem DOW CORNINGr 3225C Formulation Aid, který byl použit v příkladech 1 až 4) bylo použito povrchově aktivní činidlo na bázi silikonového polyetheru s vyšším obsahem pevných látek. Tento materiál bylo možné vytvořit také tak, že byl použit uvedený výrobek DC 3225 a ze směsi se odstranilo tolik cyklomethikonu, že povrchově aktivní činidlo obsahovalo přibližně 50 hmotnostních procent pevných látek, vztaženo na celkovou hmotnost povrchově aktivního činidla. Použitým rozvětveným silanolem (rozvětveným silanolem funkcionalizovaným hydroxyskupinami) byla směs lineárního a rozvětveného silanolu, kde index „a“ měl průměrnou hodnotu 0,1, index „b“ měl průměrnou hodnotu 16 a index „c“ měl průměrnou hodnotu 3.
Množství použitých složek bylo následující:
silanol povrchově aktivní činidlo na bázi silikonového polyetheru propylenglykol terachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium dibenzylidensorbitol (DBS) hydroxypropylcelulóza fenyltrimethikon (DOW CORNINGr 556 Fluid) Celkem 10,0% 0,30 % 51,7% 30,0 % 2,0 % 1,0% 5.0 % 100,0 %
-19CZ 293236 B6
Přípravek tohoto složení byl průhlednější než přípravky podle příkladů 1 až 4. Kosmetická tyčinka podle tohoto příkladu měla velmi dobrou strukturu a vykazovala dobrou rychlost tvorby gelu.
Příklad 7
Do přípravku vyrobeného způsobem popsaným v příkladu A byl zabudován silanol použitý v příkladech 2 a 3 bez použití povrchově aktivního činidla. Množství použitých složek bylo následující:
silanol 28,8 % fenyltrimethikon (DOW CORNINGr 556 Fluid) 3,7 % propylenglykol 35,0 % dibenzylidensorbitol (DBS) 2,0 % hydroxypropylcelulóza 0,5 % tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium 30,0 %
Celkem 100,0%
Takto vyrobený přípravek nebyl dostatečně stabilní a bylo u něj pozorováno rozdělení na dvě fáze.
Příklad 8
Do přípravku vyrobeného způsobem popsaným v příkladu A byl zahrnut silanol použitý v příkladech 2 a 3. Množství použitých složek bylo následující:
silanol 25,8 % kopolyol dimethikon (a) cyklomethikonu (DOW CORNINGr 3225C
Formulation Aid) 3,0 % fenyltrimethikon (DOW CORNINGr 556 Fluid) 3,8 % propylenglykol 34,9 % dibenzylidensorbitol (DBS) 2,0 % hydroxypropylcelulóza 0,5 % tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium 30,0 %
Celkem 100,0%
Takto vyrobený přípravek byl ponechán stát přes noc a následně otestován a označen jako stabilní, mající dobrou strukturu.
Příklad 9 až 10
Do přípravku vyrobeného způsobem popsaným v příkladu A byl zahrnut silanol použitý v příkladech 2 a 3 s tím rozdílem, že bylo použito jiné povrchově aktivní činidlo. Množství použitých složek je uvedeno v tabulce 3. Všechny údaje jsou uvedeny v hmotnostních procentech celkové hmotnosti přípravku.
-20CZ 293236 B6
Tabulka 3
Příklad Silanol1 Povrchově aktivní činidlo1 Kapalina DC 5562 PG3 HPC4 DBS5 Komplex Al-Zr6
9 25,0 0,5 5,0 37,0 0,5 2,0 30,0
10 25,0 1,0 5,0 36,5 0,5 2,0 30,0
Vysvětlivky v tabulce 1 V příkladu 9 byl použiti silikonový ether, jehož hodnota HLB = 5 (DC Surfactant 190)
V příkladu 10 byl použit silikonový ether, jehož hodnota HLB = 12,2 (DC Surfactant 193) 2 Jedná se o označení stabilizačního činidla 3 Propylenglykol 4 Hydroxypropylcelulóza 5 Dibenzylidensorbitol 6 Tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium
Takto vyrobené přípravky byly hodnoceny způsobem popsaným v příkladu 8. Přípravek podle příkladu 9 byl označen jako stabilní, mající dobrou strukturu. Přípravek podle příkladu 10 byl po 24 hodinách označen jako málo stabilní a došlo k oddělení silikonové fáze. Je třeba mít na zřeteli, že v příkladu 10 byl použit propylenglykol s povrchově aktivním činidlem, jehož hodnota HLB byla 12,2, což je hodnota vyšší než 10.
Příklad 11
Byl zopakován postup podle příkladu 8 s následujícím zastoupením jednotlivých složek:
silanol 25,8 % kopolyol dimethikonu (a) cyklomethikonu (DOW CORNINGr 3225C
Formulation Aid 3,0 %
Fenyltrimethikon (DOW CORNING* 556 Fluid) 10,0 % propylenglykol 29,0 % dibenzylidensorbitol (DBS) 2,0 % hydroxypropylcelulóza 0,2 % terachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium 30.0 %
Celkem 100,0%
Tento přípravek byl na základě vizuálního pozorování obodován z hlediska čirosti stupněm 4, přičemž byla použita stupnice od 0 do 10, kdy hodnota 0 = neprůsvitný a hodnota 10 = čirý.
Příklad 12
Při výrobě přípravku způsobem popsaným v příkladu A bylo použito povrchově aktivní činidlo na bázi silanolu popsané v příkladu 6. Množství použitých složek bylo následující:
-21 CZ 293236 B6 silanol 10,0% povrchově aktivní činidlo na bázi polyetheru 0,30 % fenyltrimethikon (DOW CORNINGr 556 Fluid) 15,0 % propylenglykol 41,7% dibenzylidensorbitol (DBS) 2,0 % hydroxypropylcelulóza 1,0% terachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium 30,0 %
Celkem 100,0%
Tento přípravek byl ohodnocen pomocí stupnice popsané v předcházejícím příkladu stupněm 9 jako čirý.
Příklad 13
Do hlavní mísící nádoby bylo přidáno 40,4 procenta propylenglykolu a 1,0 procento hydroxypropylcelulózy (K.LUCEL). Směs byla zahřáta na přibližně 100 °C a za míchání k ní byly přidány 2,0 procenta dibenzylidensorbitolu (DBS). Výsledná směs byla zahřívána dokud nedošlo k úplnému rozpuštění dibenzylidensorbitolu, tj. na teplotu 130 až 135 °C. K roztoku byly přidány 0,3 procenta guanidinkarbonátu, přičemž byl roztok zároveň ochlazován na teplotu 105-110 °C. V oddělené nádobě bylo za míchání přidáno 5,0 procent sloučeniny PPG-5-Ceteth-20 (výrobku s obchodním názvem PROCETYL A WS, dodávaného firmou Croda) k fázi zahrnující aktivní složku, kterou bylo 30,0 procent tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium. V jiné oddělené nádobě byla připravena smícháním silanolu, který zahrnoval 10,0 procent silanolu popsaného v příkladu 6, 0,30 procenta povrchově aktivního činidla na bázi polyetheru popsaného v příkladu 6, a fenyltrimethikonu, kterým bylo 10,0 procent výrobku s obchodním názvem DOW CORNINGR 556 Fluid, silikonová fáze, přičemž tato směs byla míchána a zahřívána na teplotu přibližně 105 °C. Směs zahrnující aktivní složky byla při teplotě 105 °C přidána do hlavní mísící nádoby. Poté byla do vzniklé směsi přidána silikonová fáze. Smícháním obsahů těchto dvou nádob za neustálého míchání a ochlazení na teplotu přibližně 100 °C došlo k vytvoření emulze. Směs byla ponechána dále chladnout až na teplotu přibližně 85 až 90 °C, bylo kní přidáno 1,0 procento PEG-150 pentaerythrityltetrastearátu (CROTHIX) a byla dále míchána do rozpuštění přidané sloučeniny. Vzniklá směs byla podle potřeby ponechána zchladnout na teplotu v rozmezí od 85 do 90 °C a následně nalita do nádob určených pro její ustálení. Přípravek vyrobený tímto způsobem byl hodnocen pomocí stupnice popsané v příkladu 11. Získaný produkt byl měkký, ale uvedená kombinace pomohla zmenšit velikost kapiček vnitřní fáze, čímž došlo ke zvýšení jeho čirosti.
Příklady 14 až 18
Pro výrobu jednotlivých přípravků byl použit způsob popsaný v příkladu C. Druh použitých složek a jejich množství shrnuje tabulka 4. Všechny údaje jsou opět uvedeny v hmotnostních procentech celkové hmotnosti přípravku.
-22CZ 293236 B6
Tabulka 4
Příklad Silanol1 DC 3225C2 Kapalina DC 5563 PG4 DBS5 HPC nebo guarový kaučuk6 Komplex Al-Zr7
14 17,5 2,1 2,7 45,6 1,75 0,35 30
15 17,5 2,1 2,7 30,6 PG 5,0 PC 10,0 DPG 1,75 0,35 30
16 20,3 3,0 3,7 40,9 1,75 0,35 30
17 20,3 3,0 3,7 40,75 1,75 0,50 30
18 25,4 3,0 3,7 34,65 1,75 0,50 30
Vysvětlivky k tabulce 1 Byly použity silanoly popsané v příkladech 2 a 3.
2 Jedná se o označení povrchově aktivní sloučeniny.
3 Jedná se o označení stabilizačního činidla 4 PG = propylenglykol, PC = propylenkarbonát, DPG = dipropylenglykol.
5 Dibenzylidensorbitol 6 V příkladech 14, 15 a 18 byla použita hydroxypropylcelulóza (HPC) (KLUCEl MFF) V příkladech 16 a 17 byl použit guarový kaučuk (JAGUAR HP 120)
Pozn. Přípravek podle příkladu 18 zahrnoval rovněž 1 procento vonných látek.
7 Tetrachlorhydrexový komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium
Příklad 19
Přípravek podle tohoto vynálezu bylo možné vyrábět také pomocí postupu B s následujícím zastoupením jednotlivých složek: 41,5 procenta propylenglykolu, 1,75 procenta dibenzylidensorbitolu (DBS), 0,5 procenta hydroxypropylcelulózy (HPC), 30 procent tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium, 20,3 procenta silanolu (stejného jako byl popsán v příkladech 2 a 3), 2,5 procenta fenyltrimethikonu (DC 556), 2,1 procenta povrchově aktivního činidla (DC 3225C) a 1,25 procenta vonných látek. Při přidávání dibenzylidensorbitolu (DBS) a hydroxypropylcelulózy (HPC) se výhodně prováděla homogenizace směsi.
Příklad 20
Bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 19 s tím, že bylo použito 34,3 procenta propylenglykolu, 25,4 procenta silanolu, 3,7 procenta fenyltrimethikonu a 3,0 procenta povrchově aktivního činidla.
Příklad 21
Přípravek podle tohoto vynálezu bylo možné vyrábět také pomocí postupu B s následujícím zastoupením jednotlivých složek: 41,5 procenta propylenglykolu, 1,5 procenta dibenzylidensorbitolu (DBS), 1,0 procento hydroxypropylcelulózy (HPC), 30 procent tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium, 25,4 procenta silanolu (stejného jako byl popsán v příkladech 2 a 3), 3,75 procenta fenyltrimethikonu (DC 556), 3,0 procenta povrchově aktivního činidla (DC 3225C) a 1,25 procenta vonných látek. Při přidávání dibenzylidensorbitolu (DBS) a hydroxypropylcelulózy (HPC) se výhodně prováděla homogenizace směsi.
-23CZ 293236 B6
Příklad 22
Bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 19 stím, že bylo použito 34,3 procenta propylenglykolu, 17,5 procenta silanolu, 2,7 procenta fenyltrimethikonu, 40 procent tetrachlorhydrexového komplexu glycinu obsahujícího hliník a zirkonium, 1,0 procento vonných látek a 2,1 procenta povrchově aktivního činidla.

Claims (32)

1. Kosmetický přípravek, v y z n a č u j í c í se t í m , že zahrnuje:
(a) 5,0 až 50,0 hmotnostních procent fáze tvořené silikonovou kapalinou, která zahrnuje alespoň jednu silikonovou kapalinu funkcionalizovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou, alespoň jedno stabilizační činidlo a případně alespoň jednu další silikonovou složku;
(b) 40 až 95 hmotnostních procent fáze tvořené směsí želírovacího činidla a rozpouštědla, která zahrnuje směsi dibenzylidensorbitolu a alespoň jednoho rozpouštědla;
(c) účinné množství alespoň jedné aktivní složky, přičemž uvedená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost tohoto kosmetického přípravku.
2. Kosmetický přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň jednu složku vybranou ze skupiny zahrnující zvláčňovací činidlo, vonnou látku nebo barvivo, přičemž každá z těchto složek může být součástí jak fáze tvořené silikonovou kapalinou, tak fáze tvořené směsí želírovacího činidla a rozpouštědla.
3. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že silikonová kapalina funkcionalizovaná alespoň jednou hydroxylovou skupinou je vybrána ze skupiny zahrnující:
(a) sloučeninu obecného vzorce I (R^Si-OMMRVSi-OwMÍHOjR^i-Omjc (I), kde
R1, R2, R3 jsou stejné nebo různé jsou nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující lineární alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
a je číslo od 0 do 10;
b je číslo od 0 do 10000;
c je číslo od 1 do 10;
za předpokladu, že a a b nemohou být současně rovné nule, přičemž a, b a c nabývají průměrných hodnot, včetně celých čísel a zlomků; a (b) směsi sloučenin obecného vzorce I se stejnými nebo rozdílnými hodnotami a, b, c a stejnými nebo rozdílnými substituenty R1, R2 a R3.
4. Kosmetický přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, že všechny substituenty R1, R2 a R3 jsou methylové skupiny.
-24CZ 293236 B6
5. Kosmetický přípravek podle nároku 3, vy zn ač uj í cí se t í m , že silikonová kapalina funkcionalizovaná alespoň jednou hydroxylovou skupinou je vybrána ze skupiny zahrnující:
(a) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 4 až 6000;
(b) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 4 až 1000 a c = 2;
(c) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a = 1 až 2, b = 0 až 1000 a c = 3 až 4;
(d) lineární polydimethylsiloxandioly, kde a = 0, b = 40 a c = 2;
(e) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a = l,b = 16ac = 3;
(f) polyfunkční rozvětvené siloxany, kde a = 1 až 2, b = 10 až 1000 a c = 3 až 4;
(g) směsi sloučenin uvedených v bodech (a) až (f); a (h) dvousložkové směsi sloučenin uvedených v bodech (a) až (f), kde jedna složka tvoří 0,1 až 99,9 procent této směsi a druhá složka tvoří zbytek do 100 procent.
6. Kosmetický přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že všechny substituenty R1, R2 a R3 jsou methylové skupiny.
7. Kosmetický přípravek podle nároku 5,vyznačující se tím, že každá z uvedených skupin sloučenin (a) až (g) případně obsahuje alespoň jednu další silikonovou kapalinu v takových množstvích, že výsledná směs zahrnuje od 0,1 do 90 hmotnostních procent silikonové kapaliny funkcionalizované alespoň jednou hydroxylovou skupinou a 10 až 99,9 hmotnostního procenta uvedené alespoň jedné další silikonové sloučeniny.
8. Kosmetický přípravek podle nároku 7, vyznačující se tím, že alespoň jedna další silikonová kapalina je vybrána ze skupiny zahrnující polydimethylsiloxany, polydiethylsiloxany a polymethylethylsiloxany, přičemž každá z těchto kapalin má viskozitu v rozmezí od 3,5.10-4 do 2,5 m2/s.
9. Kosmetický přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, že silikonová kapalina funkcionalizovaná alespoň jednou hydroxylovou skupinou je vybrána ze skupiny zahrnující lineární silanoly obecného vzorce la
HO-(R3)2-Si-O-((R22-Si-O)b-Si-(R3)2OH (la ), kde R1, R2 a b mají význam definovaný v nároku 1.
10. Kosmetický přípravek podle nároku 3, v y z n a č u j í c í se tí m, že a je rovno 1 až 10.
11. Kosmetický přípravek podle nároku 10, vyznačující se tím, že a je rovno 6 až 8.
12. Kosmetický přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, žebje rovno 4 až 6000.
13. Kosmetický přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, žecje rovno 2 nebo 3.
14. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů,
-25CZ 293236 B6 jejichž hydrofilně-lipofilní rovnováha je natolik slučitelné s daným rozpouštědlem a danou silikonovou fází, že může dojít k vytvoření tyčinkového přípravku.
15. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů, jejichž hodnota hydrofilně-lipofilní rovnováhy je v rozmezí 1 až 10, přičemž dané rozpouštědlo zahrnuje více než 50 hmotnostních procent propylenglykolu, dipropylenglykolu, tripropylenglykolu, tetrapropylenglykolu nebo směsí uvedených sloučenin.
16. Kosmetický přípravek podle nároku 14, vyznačující se tím, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů obecného vzorce II (Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(RaXRb-O-<C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O]y-Si-(Ra)3 (II), kde
Ra je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
Rb je uhlovodíkový zbytek obecného vzorce -CmH2m-;
Rc je koncová skupina vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, esterovou skupinu jako je acylová skupina, nebo arylová skupina neboje fenylová skupina;
m je číslo od 2 do 8;
pas jsou čísla, jejichž hodnota je taková, aby molekulová hmotnost části molekuly -(C2H4O)p-(C3H6O)2- byla v rozmezí do 200 do 5000;
x je číslo od 8 do 400; a y je číslo od 2 do 40.
17. Kosmetický přípravek podle nároku 16, vyznačující se tím, že v polyetherickém povrchově aktivním činidle obecného vzorce lije Ra methylová skupina, Rc je atom vodíku; m je 3 nebo 4, Rb je skupina -(CH2)3-; a hodnota indexu a p je taková, aby molekulová hmotnost části molekuly -(C2H4O)p-(C3H6O)s- byla v rozmezí od 1000 do 3000.
18. Kosmetický přípravek podle nároku 14, vyznačující se tím, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující povrchově aktivní činidla na bázi silikonových polyetherů obecného vzorce III (Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-<Ra)3 (III), kde
Ra je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
Rb je uhlovodíkový zbytek obecného vzorce -CmH2m-;
Rc je koncová skupina vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, esterovou skupinu jako je acylová skupina, nebo arylovou skupinu jako je fenylová skupina;
-26CZ 293236 B6 m je číslo od 2 do 8;
p je číslo od 6 do 16;
x je číslo od 6 do 100; a y je číslo od 1 do 20.
19. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že stabilizační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující modifikátory s vysokým indexem lomu světla vybrané ze skupiny zahrnující izopropylmyristát, izopropylpalmitát, minerální olej, sorbitol oleylalkoholu, glycerol, oktylsalicylát, oktylrnethoxycinnamát; fenylsiloxany obecného vzorce IV:
(R5)3_Si-O-[(R6)r-Si-O]p-Si(R7)3 (IV), kde
R5, R6, a R7 jsou nezávisle vybrány ze skupiny zahrnující methylovou skupinu a fenylovou skupinu;
p je číslo od 0 do 10.
20. Kosmetický přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že stabilizačním činidlem je alkylgalaktomannóza.
21. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že fáze tvořená želírovacím činidlem a rozpouštědlem zahrnuje:
(a) 0,5 až 4,0 hmotnostních procent dibenzylidensorbitolu;
(b) 0,1 až 1,0 hmotnostní procento činidla vybraného ze skupiny zahrnující hydroxypropylcelulózu, zahušťovací činidla na bázi alkylesterů, mikronizovaný oxid křemičitý, vosky, hydroxalkylované guarové kaučuky, ve kterých alkylová skupina obsahuje 3 až 4 atomy uhlíku, které jsou hydroxyalkylovány do úrovně 0,4 až 1,5 molámí substituce;
(c) 0,1 až 80 hmotnostních procent rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující vícesytné alkoholy, PPG-10 butandil, 1,3-butandiol, PEG-6, PPG-425; a případně zahrnujícího až 50 procent ostatních rozpouštědel vybraných ze skupiny zahrnující propylenkarbonát, diizopropyldekanoát, methylpyrrolidon a ethylakohol, přičemž uvedená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost tohoto kosmetického přípravku.
22. Kosmetický přípravek podle nároku 21, vy z n a č uj í cí se t í m , že vosky uvedenými v bodu (b) jsou alkylmethylsiloxany.
23. Kosmetický přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozpouštědla uvedená v bodu (c) jsou vybrána ze skupiny zahrnující propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, tetrapropylenglykol, PPG-10 butandiol, 1,3-butandiol, PEG-6, PPG-425 a jejich směsi.
24. Kosmetický přípravek podle nároku 21, vy znač uj ící se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující soli s antiperspiračními účinky, látky chránící proti účinkům slunečního záření, bakteriostatická činidla, vonné látky a hmyzí repelenty.
-27CZ 293236 B6
25. Kosmetický přípravek podle nároku 24, vyznačující se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující soli obsahující hliník, soli obsahující hliník a zirkonium a komplex soli obsahující hliník a zirkonium s neutrální aminokyselinou.
26. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující chlorhydroxid hlinitý, chlorid hlinitý, seskvichlorhydroxid hlinitý, hydroxychlorid zirkonia a komplex propylenglykol s chlorhydrolem hliníku.
27. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující chlorhydrát hliníku, chlorid hlinitý, seskvichlorhydrát hlinitý, hydrxyhlorid zirkonia, chlorhydrexpropylenglykolový (PG) komplex obsahující hliník chlorhydrexolythylenglykolový (PEG) komplex obsahující hliník, dichlorhydrexpropylenglykolový (PG) komplex obsahující hliník, dichlorhydrexpolyethylenglykolový (PEG) komplex obsahující hliník a komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium, přičemž tento komplex glycinu obsahující hliník a zirkonium je vybrán ze skupiny zahrnující trichlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium, pentachlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium, tetrachlorhydrexglycinový komplex obsahující hliník a zirkonium a oktachlorhydrexlycinový komplex obsahující hliník a zirkonium.
28. Kosmetický přípravek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující oktylmethoxycinnamát, kyselinu aminobenzoovou, oktylsalicylát a oxybenzol.
29. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující N,N-dimethyl-m-toluamid a citronelu.
30. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že aktivní složka je vybrána ze skupiny zahrnující 2-amino-2-methyl-l-propanol, cetyltrimethylamoniumbromid, cetylpyridiniumchlorid,2,4,4'-trichlor-2'-hydroxydifenylether, N-(4-chlorfenyl)-N'-(3,4-dichlorfenyl)močovinu a ricinoleát zinečnatý.
31. Kosmetický přípravek podle nároku 24, 25, 26 a 27 vyznaču j í cí se tí m, že dále zahrnuje 0,5 až 1,0 procento guanidinkarbonátu.
32. Kosmetický přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zahrnuje:
(a) 6,0 až 35 hmotnostních procent fáze tvořené silikonovou kapalinou;
(b) 25 až 70 hmotnostních procent vícesytného alkoholu vybraného ze skupiny zahrnující propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, tetrapropylenglykol a jejich směsi;
(c) 1,5 až 2,5 hmotnostního procenta dibenzylidensorbitolu; a (d) 5 až 25 hmotnostních procent činidla s antiperspiračními účinky, přičemž uvedená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost tohoto kosmetického přípravku.
CZ20001882A 1997-11-20 1998-11-19 Kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol a funkcionalizované silikony CZ293236B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/974,946 US5871720A (en) 1997-11-20 1997-11-20 Cosmetic compositions with DBS and functionalized silicones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20001882A3 CZ20001882A3 (cs) 2000-10-11
CZ293236B6 true CZ293236B6 (cs) 2004-03-17

Family

ID=25522541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001882A CZ293236B6 (cs) 1997-11-20 1998-11-19 Kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol a funkcionalizované silikony

Country Status (32)

Country Link
US (1) US5871720A (cs)
EP (1) EP1035830B1 (cs)
JP (1) JP2001523703A (cs)
KR (1) KR20010032284A (cs)
CN (1) CN1178645C (cs)
AR (1) AR017654A1 (cs)
AT (1) ATE213622T1 (cs)
AU (1) AU743749B2 (cs)
BG (1) BG104538A (cs)
BR (1) BR9814229A (cs)
CA (1) CA2310791A1 (cs)
CO (1) CO4970803A1 (cs)
CR (1) CR5908A (cs)
CZ (1) CZ293236B6 (cs)
DE (1) DE69804008T2 (cs)
DK (1) DK1035830T3 (cs)
ES (1) ES2174517T3 (cs)
GT (1) GT199900082A (cs)
HU (1) HUP0100625A2 (cs)
MY (1) MY116296A (cs)
NO (1) NO314215B1 (cs)
NZ (1) NZ504653A (cs)
PA (1) PA8463401A1 (cs)
PE (1) PE20000027A1 (cs)
PL (1) PL340581A1 (cs)
PT (1) PT1035830E (cs)
RU (1) RU2214225C2 (cs)
SV (1) SV1998000133A (cs)
TW (1) TW552141B (cs)
WO (1) WO1999026603A1 (cs)
YU (1) YU31200A (cs)
ZA (1) ZA9810596B (cs)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9523136D0 (en) * 1995-11-11 1996-01-10 Procter & Gamble Silicone-containing powders
US6268519B1 (en) * 1998-06-12 2001-07-31 General Electric Company Silicone solvents for antiperspirant salts
AU1139501A (en) * 1999-10-21 2001-04-30 Unilever Plc Clear antiperspirant stick composition comprising dibenzylidene sorbitol acetal
US6358499B2 (en) * 2000-02-18 2002-03-19 Colgate-Palmolive Company Deodorant with small particle zinc oxide
US6180125B1 (en) * 2000-02-18 2001-01-30 Colgate-Palmolive Company Low tack cosmetic composition sticks
WO2001070185A2 (en) * 2000-03-21 2001-09-27 Unilever Plc Antiperspirant stick compositions comprising dibenzylidene sorbital acetal and natural oils
US6403067B1 (en) * 2000-05-19 2002-06-11 Colgate-Palmolive Company Stable emulsions for cosmetic products
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
US6451295B1 (en) 2000-08-31 2002-09-17 Colgate-Palmolive Company Clear antiperspirants and deodorants made with siloxane-based polyamides
US20020048557A1 (en) * 2000-08-31 2002-04-25 Heng Cai Antiperspirants and deodorants with low white residue on skin and fabric
US6538061B2 (en) * 2001-05-16 2003-03-25 General Electric Company Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions
US20030203978A1 (en) * 2001-05-16 2003-10-30 O'brien Michael Joseph Cosmetic compositions comprising silicone gels comprising entrapped, occluded or encapsulated pigments
US7241835B2 (en) * 2001-05-16 2007-07-10 General Electric Company Cosmetic compositions comprising silicone gels
US6531540B1 (en) 2001-05-16 2003-03-11 General Electric Company Polyether siloxane copolymer network compositions
US6338841B1 (en) 2001-07-19 2002-01-15 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant product with dibenzylidene sorbitol and elastomer in dimethicone
US20030095935A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-22 General Electric Company Transfer resistant cosmetic compositions comprising silicone gels
IL152486A0 (en) * 2002-10-25 2003-05-29 Meir Eini Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US20050186142A1 (en) * 2002-10-25 2005-08-25 Foamix Ltd. Kit and composition of imidazole with enhanced bioavailability
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
US8486376B2 (en) * 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
US20070292355A1 (en) * 2002-10-25 2007-12-20 Foamix Ltd. Anti-infection augmentation foamable compositions and kit and uses thereof
US7700076B2 (en) * 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US20050271596A1 (en) * 2002-10-25 2005-12-08 Foamix Ltd. Vasoactive kit and composition and uses thereof
US20080317679A1 (en) * 2002-10-25 2008-12-25 Foamix Ltd. Foamable compositions and kits comprising one or more of a channel agent, a cholinergic agent, a nitric oxide donor, and related agents and their uses
US20060018937A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-26 Foamix Ltd. Steroid kit and foamable composition and uses thereof
US8119150B2 (en) 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
US20070292359A1 (en) * 2002-10-25 2007-12-20 Foamix Ltd. Polypropylene glycol foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US20080206161A1 (en) * 2002-10-25 2008-08-28 Dov Tamarkin Quiescent foamable compositions, steroids, kits and uses thereof
US20060193789A1 (en) * 2002-10-25 2006-08-31 Foamix Ltd. Film forming foamable composition
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US7704518B2 (en) * 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
ES2532906T5 (es) * 2002-10-25 2022-03-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd Espuma cosmética y farmacéutica
US20050069566A1 (en) * 2003-08-04 2005-03-31 Foamix Ltd. Foam carrier containing amphiphilic copolymeric gelling agent
US9265725B2 (en) * 2002-10-25 2016-02-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8119109B2 (en) * 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Foamable compositions, kits and methods for hyperhidrosis
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US7575739B2 (en) * 2003-04-28 2009-08-18 Foamix Ltd. Foamable iodine composition
US8486374B2 (en) * 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
BRPI0415894A (pt) * 2003-10-29 2007-01-09 Colgate Palmolive Co produto em suspensão sólida macia ou em bastão
US20050163736A1 (en) * 2004-01-27 2005-07-28 Heng Cai Dual phase stick
DE102005017032B4 (de) * 2004-04-27 2009-12-17 Beiersdorf Ag Kosmetische Formulierung enthaltend Mandelsäure
US7341713B2 (en) * 2004-07-27 2008-03-11 Coty S.A. Liquid stick antiperspirant
US7270806B2 (en) * 2004-07-27 2007-09-18 Coty S.A. Liquid stick antiperspirant
AU2006298442A1 (en) * 2005-05-09 2007-04-12 Foamix Ltd. Saccharide foamable compositions
US20080152596A1 (en) * 2005-07-19 2008-06-26 Foamix Ltd. Polypropylene glycol foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
KR100743825B1 (ko) 2005-12-14 2007-07-30 주식회사 엘지생활건강 비수계 컨디셔너 조성물
JP2007197401A (ja) * 2006-01-30 2007-08-09 Milbon Co Ltd 整髪剤組成物
CN101563058A (zh) * 2006-09-08 2009-10-21 弗米克斯有限公司 有色的或可着色的能起泡的组合物和泡沫
EP2073794A2 (en) * 2006-11-14 2009-07-01 Foamix Ltd. Stable non-alcoholic foamable pharmaceutical emulsion compositions with an unctuous emollient and their uses
US20080260655A1 (en) * 2006-11-14 2008-10-23 Dov Tamarkin Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
US9789038B2 (en) * 2007-02-02 2017-10-17 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant compositions
PL1986473T3 (pl) * 2007-04-03 2017-07-31 Tsinghua University Organiczne urządzenie elektroluminescencyjne
US9149662B2 (en) 2007-06-18 2015-10-06 The Procter & Gamble Company Method for making an emulsified antiperspirant product
US8636982B2 (en) 2007-08-07 2014-01-28 Foamix Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US20090130029A1 (en) * 2007-11-21 2009-05-21 Foamix Ltd. Glycerol ethers vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9439857B2 (en) 2007-11-30 2016-09-13 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
US8518376B2 (en) 2007-12-07 2013-08-27 Foamix Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
WO2009090495A2 (en) 2007-12-07 2009-07-23 Foamix Ltd. Oil and liquid silicone foamable carriers and formulations
EP2242476A2 (en) * 2008-01-14 2010-10-27 Foamix Ltd. Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses
JP2009280717A (ja) * 2008-05-23 2009-12-03 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーン樹脂水性エマルジョン組成物およびその製造方法
US7718750B2 (en) * 2008-05-27 2010-05-18 Siltech Llc Multi alkoxylated silicone surfactants
US20100112022A1 (en) * 2008-09-17 2010-05-06 Jody Lynn Hoying Antiperspirant Products and Methods of Merchandising the Same
JP5503888B2 (ja) * 2009-03-25 2014-05-28 積水化成品工業株式会社 化粧品パック用ゲルシート
WO2010125470A2 (en) 2009-04-28 2010-11-04 Foamix Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof
WO2011013008A2 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Foamix Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CA2769625C (en) 2009-07-29 2017-04-11 Foamix Ltd. Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
EP2482788B1 (en) 2009-10-02 2022-12-14 Journey Medical Corporation Topical tetracycline compositions
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
CA2927282C (en) 2013-12-20 2023-06-27 Colgate-Palmolive Company Tooth whitening oral care product with core shell silica particles
MX369280B (es) 2013-12-20 2019-11-04 Colgate Palmolive Co Particulas de silice del tipo de nucleo y recubrimiento y usos de las mismas como agente antibacteriano.
CA2978573A1 (en) 2016-09-08 2018-03-08 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Compositions and methods for treating rosacea and acne
US10497927B2 (en) 2017-08-31 2019-12-03 GM Global Technology Operations LLC Methods of applying self-forming artificial solid electrolyte interface (SEI) layer to stabilize cycle stability of electrodes in lithium batteries
BR112020011355B1 (pt) * 2017-12-12 2022-09-06 Colgate-Palmolive Company Composição antitranspirante e/ou desodorante e método para aumentar a produção de fibrilina e procolágeno na pele
AR115930A1 (es) * 2018-08-22 2021-03-10 Dow Global Technologies Llc Una mezcla espesante transparente
AR115931A1 (es) * 2018-08-22 2021-03-17 Dow Global Technologies Llc Un proceso para elaborar una formulación de cuidado personal
CN113164784B (zh) * 2018-12-19 2024-04-12 Lvmh研究公司 具有紫外线防护效果的水包油型乳化化妆品
US20230391938A1 (en) * 2020-10-27 2023-12-07 Zeon Corporation Latex composition and dip molded body
US11799083B2 (en) 2021-08-26 2023-10-24 GM Global Technology Operations LLC Lithiation additive for a positive electrode

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3441537A (en) * 1967-07-12 1969-04-29 Stauffer Chemical Co Organopolysiloxanes
US4440742A (en) * 1977-10-25 1984-04-03 Colgate-Palmolive Company Bicarbonate-containing stick deodorant
US4346097A (en) * 1980-09-30 1982-08-24 Warner-Lambert Company Method for treating convulsions with pyrazole-4-carboxamide derivatives
US4518582A (en) * 1982-04-30 1985-05-21 American Cyanamid Company Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels
US4719102A (en) * 1983-02-15 1988-01-12 American Cyanamid Company Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels
US4725430A (en) * 1984-04-03 1988-02-16 American Cyanamid Company Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels
US4722835A (en) * 1984-09-21 1988-02-02 American Cyanamid Company Dibenzyl monosorbitol acetal gel antiperspirant stick compositions
US4720381A (en) * 1984-10-03 1988-01-19 American Cyanamid Company Acid stable monosorbitol acetal gels
GB8620895D0 (en) * 1986-08-29 1986-10-08 Unilever Plc Cosmetic stick
US4822602A (en) * 1987-04-29 1989-04-18 The Procter & Gamble Company Cosmetic sticks
AU597822B2 (en) * 1987-05-15 1990-06-07 Unilever Plc Transparent antiperspirant stick compositions
US4863721A (en) * 1987-05-22 1989-09-05 The Procter & Gamble Company Reduced stinging antiperspirant compositions
SU1581318A1 (ru) * 1987-09-15 1990-07-30 Уральский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института химической промышленности Дезодорирующий карандаш
US4816261A (en) * 1987-11-20 1989-03-28 The Procter & Gamble Company Deodorant gel stick
CA2038099C (en) * 1990-04-04 2002-01-15 Chung T. Shin Clear antiperspirant stick
US5609855A (en) * 1990-04-06 1997-03-11 The Procter & Gamble Company Gel stick antiperspirant compositions
CA2064179C (en) * 1991-05-03 2006-01-03 Anthony J. Benfatto Clear gelled cosmetic compositions and process for production
EP0583396B1 (en) * 1991-05-06 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Acid stable gel stick antiperspirant compositions and process for making them
US5302382A (en) * 1993-06-03 1994-04-12 Dow Corning Corporation Silicone containing personal care products
CA2128063A1 (en) * 1993-07-16 1995-01-17 Virgil A. G. Williams Stable, clear antiperspirant composition and method of use
US5490979A (en) * 1994-01-07 1996-02-13 The Mennen Company Clear antiperspirant stick gelled with dibenzylidene sorbitol and containing a guanidine compound as gel stabilizer, and process of making same
US5500209A (en) * 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5531986A (en) * 1994-07-01 1996-07-02 The Mennen Company Low residue antiperspirant solid stick composition
US5449519C1 (en) * 1994-08-09 2001-05-01 Revlon Consumer Prod Corp Cosmetic compositions having keratolytic and anti-acne activity
WO1996026709A2 (en) * 1995-03-02 1996-09-06 The Gillette Company Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol
US5603925A (en) * 1995-04-21 1997-02-18 The Mennen Company Clear or translucent tack-free antiperspirant stick or gel composition and manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
PE20000027A1 (es) 2000-01-28
EP1035830A1 (en) 2000-09-20
BR9814229A (pt) 2000-10-03
NZ504653A (en) 2002-12-20
BG104538A (en) 2001-01-31
CZ20001882A3 (cs) 2000-10-11
PA8463401A1 (es) 2000-09-29
CO4970803A1 (es) 2000-11-07
AR017654A1 (es) 2001-09-12
KR20010032284A (ko) 2001-04-16
NO20002576D0 (no) 2000-05-19
MY116296A (en) 2003-12-31
JP2001523703A (ja) 2001-11-27
CR5908A (es) 1999-10-07
YU31200A (sh) 2002-03-18
CN1178645C (zh) 2004-12-08
DK1035830T3 (da) 2002-06-17
DE69804008T2 (de) 2002-11-28
SV1998000133A (es) 1999-12-16
NO20002576L (no) 2000-07-19
AU1529399A (en) 1999-06-15
EP1035830B1 (en) 2002-02-27
AU743749B2 (en) 2002-02-07
ATE213622T1 (de) 2002-03-15
TW552141B (en) 2003-09-11
US5871720A (en) 1999-02-16
PT1035830E (pt) 2002-08-30
WO1999026603A1 (en) 1999-06-03
RU2214225C2 (ru) 2003-10-20
ES2174517T3 (es) 2002-11-01
NO314215B1 (no) 2003-02-17
PL340581A1 (en) 2001-02-12
CA2310791A1 (en) 1999-06-03
CN1285737A (zh) 2001-02-28
HUP0100625A2 (hu) 2001-07-30
DE69804008D1 (de) 2002-04-04
GT199900082A (es) 2000-12-02
ZA9810596B (en) 2000-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20001882A3 (cs) Kosmetické přípravky zahrnující dibenzylidensorbitol a funkcionalizované silikony
AU2001238305B2 (en) Deodorant with small particle zinc oxide
AU745332B2 (en) Antiperspirant with dibenzylidene sorbitol
AU2001238305A1 (en) Deodorant with small particle zinc oxide
EP1255528B1 (en) Low tack cosmetic composition sticks
US6338841B1 (en) Antiperspirant product with dibenzylidene sorbitol and elastomer in dimethicone
AU2001238372A1 (en) Low tack cosmetic composition sticks
AU2004244990A1 (en) A clear, low viscositz, water/in/oil emulsion antiperspirant gel composition
WO2001085121A2 (en) Antiperspirant and/or deodorant compositions
MXPA00004874A (en) Cosmetic compositions with dibenzylidene sorbitol and functionalized silicones
AU2002354917A1 (en) Antiperspirant product with dibenzylidene sorbitol and elastomer in dimethicone

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20051119