CZ293401B6 - Pomalu krystalizující tuk se zlepšeným chováním při krystalizaci - Google Patents
Pomalu krystalizující tuk se zlepšeným chováním při krystalizaci Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293401B6 CZ293401B6 CZ19991627A CZ162799A CZ293401B6 CZ 293401 B6 CZ293401 B6 CZ 293401B6 CZ 19991627 A CZ19991627 A CZ 19991627A CZ 162799 A CZ162799 A CZ 162799A CZ 293401 B6 CZ293401 B6 CZ 293401B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fat
- weight
- triglycerides
- xxm
- xmx
- Prior art date
Links
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 81
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 20
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 94
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 17
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 15
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000003264 margarine Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 XXM triglycerides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 81
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 10
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 9
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 8
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 6
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 6
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229930193551 sterin Natural products 0.000 description 2
- 235000010692 trans-unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- WJRZEJVEUPQUPJ-DYQIYBMZSA-M potassium;(2e,4e)-hexa-2,4-dienoate;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound [K+].C\C=C\C=C\C([O-])=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O WJRZEJVEUPQUPJ-DYQIYBMZSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/02—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines characterised by the production or working-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/001—Spread compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings or cooking oils characterised by the production or working-up
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
Abstract
Pomalu krystalizující margarínový tuk s 0,5 až 10 % hmotnostními urychlovače krystalizace, kde tento urychlovač krystalizace se skládá ze směsi triglyceridů s různými délkami uhlíkových řetězců mastných kyselin, nasycené řetězce s C > 15 se označují jako X a nasycené řetězce s C < 15 jako M. Jestliže je hmotnostní poměr XXM/XMX alespoň 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 15 % hmotnostních triglyceridů XXM a XMX, z nichž delší řetězec se liší od kratšího řetězce alespoň o dva atomy uhlíku. Jestliže je hmotnostní poměr XXM/XMX < 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 10 % hmotnostních triglyceridů XXM a XMX, ve kterých nejdelší řetězec se odlišuje od nejkratšího řetězce o alespoň šest atomů uhlíku.ŕ
Description
Pomalu krystalizující tuk se zlepšeným chováním při krystalizaci
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká triglyceridových tuků se zlepšeným chováním při krystalizaci.
Dosavadní stav techniky
Triglyceridové tuky se obvykle zpracovávají v kapalném stavu. Pro výrobu pomazánek a jiných emulzí typu voda v oleji jako je margarín se kapalné oleje míchají s vodnou fází a směs se emulguje až do získání patřičné konzistence. Pro dosažení náležité konzistence musí část kapalného tuku ztuhnout krystalizaci. V závislosti na typu tuku probíhá krystalizační proces s větší nebo menší rychlostí. V závislosti na rychlosti krystalizace nemusí být konečné pevnosti pomazánky dosaženo v okamžiku jejího příchodu do balicího stupně. Dochází k problémům s balením a při následném skladování a transportu.
U některých typů tuků, které se v současnosti používají pro výrobu pomazánek, dochází k pomalé krystalizaci, typicky při nízkém obsahu kyselin trans konfigurace. Rychlost krystalizace je možno zvýšit přídavkem relativně malého množství urychlovače krystalizace. Tento urychlovač krystalizace je s výhodou také triglyceridový tuk, který však má rozdílné složení. Urychlovače krystalizace, popisované například v EP 0 498 487, jsou triglyceridy PEP s nasycenými (palmitovými) 1,3-řetězci a 2-trans-nenasycenou (elaidovou) acylovou skupinou.
V poslední době došlo k rychlému narůstání používání olejů s nízkou nenasyceaostí nebo nízkým obsahem trans konfigurace při výrobě potravin. Proto se stalo naléhavé nalezení řešení potíží při krystalizaci, ke kterým v tomto případě dochází. Vznikla potřeba dalších urychlovačů krystalizace, které jsou účinné, ale které mají stejný nízký obsah trans konfigurace jako oleje, ve kterých se používají.
Podstata vynálezu
Byl nalezen urychlovač krystalizace, kterým je glyceridový tuk s různými délkami uhlíkového řetězce, jehož nasycené řetězce s C > 15 jsou označovány jako X a nasycené řetězce C < 15 jako M. Tuk by měl obsahovat účinné množství triglyceridů typu XXM a XMX (označené společně jako X2M), které jsou schopny urychlit krystalizaci pomalu krystalizujících tuků. Platí, že jestliže je hmotnostní poměr triglyceridů XXM a XMX (XXM/XMX) alespoň 2,5, triglyceridy X2M mají nejdelší uhlíkový řetězec, který se liší od nejkratšího řetězce o alespoň dva atomy uhlíku a jestliže XXM/XMX je < 2,5, triglyceridy X2M mají nejdelší uhlíkový řetězec, který' se liší od nejkratšího řetězce alespoň o šest atomů uhlíku.
Účinné množství triglyceridů X2M je alespoň 10 % hmotnostních z urychlovacího tuku, jestliže poměr XXM/XMX je < 2,5, ale pro XXM/XMX alespoň 2,5 by mělo být účinné množství uvedených triglyceridů alespoň 15 % hmotnostních z urychlovacího tuku.
Vynález zahrnuje pomalu krystalizaci triglyceridové tuky smísené s takovým urychlovačem krystalizace a způsob urychlování krystalizace tuku používající těchto triglyceridů.
Účinnost urychlovacího tuku na rychlost krystalizace je určována triglyceridy X2M. Účinné triglyceridy X2M urychlovače krystalizace podle vynálezu mají obecně v molekule asymetrii, protože je obecně přítomno mnohem větší množství asymetrických triglyceridů XXM než symetrických triglyceridů XMX. Kromě toho se požaduje minimální rozdíl délky řetězce mezi nejdelším a nejkratším řetězcem mastné kyseliny příslušného triglyceridů. Tento rozdíl by měl
-1 CZ 293401 B6 být větší, jestliže bude poměr XXM/XMX menší. Obvykle je rozdíl alespoň dva atomy uhlíku, ale pokud uvedený poměr poklesne pod 2,5, rozdíl v délce uhlíkového řetězce by se měl zvýšit alespoň na šest.
S výhodou platí minimální rozdíl délky řetězce o šest atomů uhlíku již pro všechny poměry XXM/XMX < 5, s výhodou pro všechny XXM/XMX < 8, zatímco pro zbývající vysoké poměry XXM/XMX zůstává rozdíl alespoň dva atomy uhlíku.
Ukázalo se, že přídavek těchto asymetricky uspořádaných triglyceridů do přechlazené tukové směsi napomáhá předcházet pomalé krystalizaci, zvláště tuků s nízkým obsahem trans konfigurace.
Ačkoliv minimální rozdíl v délce řetězce mezi nejdelším a nejkratším řetězcem musí být dva nebo šest atomů uhlíku v závislosti na poměru XXM/XMX směsi triglyceridů, výhodné jsou větší rozdíly v délkách řetězců, jako 4, 6, 8 nebo dokonce 10 atomů uhlíku.
Povaha řetězců X a M nemá vliv s tím omezením, že by měly být nasycené, a že řetězce X by měly mít více než 15 atomů uhlíku a řetězce M méně než 15 atomů uhlíku.
Význam relativního termínu „pomalý“ se bude hodnotit při uvažování praktických požadavků na zpracování produktu. Potřeba dostatečně rychlé kiystalizace tuků je nejkritičtější při výrobě margarínu ve formě kostek (balených margarínů). Balicí stroj může zpracovat pouze pevné kostky ztužené margarínové emulze. Během následujícího skladování margarínových balení ve stozích musí balení vydržet značný tlak. Jinak k vylučování oleje a pokud je obsah nedostatečně ztužený, balení se zhroutí. Při výrobě margarínů v kelímcích způsobuje pomalá krystalizace rozstřikování a přelévání přes okraj nádoby. V současnosti se při zpracování margarínových tuků s pomalou krystalizaci pro odstranění uvedených problémů zpomalují výrobní operace nebo se provádí ztužováním emulze ve větší jednotce B, zpožďovacím potrubím umožňujícím delší dobu zdržení emulze za účelem krystalizace před vstupem do balicího stroje. Nežádoucím důsledkem je to, že se buď sníží výroba zařízení nebo je nutné další vybavení (další objem B-jednotky), nebo se použije obou těchto způsobů.
V souvislosti s předkládaným vynálezem se tuk definuje jako „pomalý“, jestliže potřebuje bez přidaného urychlovače při ponechání krystalizace v klidu při teplotě 10 °C alespoň 15 minut pro krystalizaci 50 % hmotnostních obsahu pevné fáze, která je přítomna v rovnováze při 10 °C.
Uvádí se, že při krystalizaci tuku se dosáhne rovnováhy, jestliže je při příslušné teplotě zvyšování obsahu pevného tuku za minutu menší než 0,01 % hmotnostních. V tuku určeném ke krystalizaci není obsažen pevný tuk, který již byl přítomen v přechlazeném vzorku při začátku měření obsahu pevného tuku.
Doba potřebná pro dosažení uvedené míry krystalizace 50 % hmotnostních je definována jako poločas krystalizace. Čím delší je tento poločas, tím pomaleji tuk krystalizuje. Vynález je zvláště vhodný pro tuky s poločasem alespoň 30 minut a je mnohem výhodnější pro tuky s poločasem alespoň 45 minut.
Obr. 1 schematicky ukazuje relativní zvýšení obsahu pevné tukové fáze jako funkci času u pomalu krystalizujícího tuku bez (la) a s (lb) urychlovačem. Rychlost krystalizace na počátku stoupá a později klesá až do dosažení rovnováhy.
Zjištěný vliv triglyceridů X2M na urychlování krystalizace je velmi obecný a projevil se u několika typů pomalu krystalizujících tuků a zvláště u olejů s relativně nízkým (méně než 10 % hmotnostních) obsahem trans konfigurace mastných kyselin, nebo které dokonce v podstatě trans konfigurace mastné kyseliny neobsahují. Předkládaný vynález může být úspěšně využit v případě palmového oleje, který je nechvalně známý jako příklad pomalu krystalizujícího tuku (viz J. Am.
-2CZ 293401 B6
Oil Chemists Soc. 62, 1985, 408 až 410). Dalšími příklady jsou střední frakce palmového oleje, interesterifikované směsi olejů z jader a úplně ztužené oleje z jader a tukové směsi obsahující podstatnou část těchto olejů. Několik příkladů pomalu krystalizujících tuků popisuje GB 2 292 949.
Triglyceridy s vlastnostmi urychlování krystalizace tuků, takzvané účinné triglyceridy, musí být v urychlovacím tuku přítomny v účinném množství.
Pokud je hmotnostní poměr triglyceridů XXM a XMX (XXM/XMX) alespoň 5, účinné množství triglyceridů X2M je alespoň 15 % z urychlovacího tuku. Pro nižší poměry by mělo být účinné množství uvedených triglyceridů alespoň 10 % hmotnostních z urychlovacího tuku. S výhodou se používá minimální množství alespoň 15 % hmotnostních pro všechny poměry XXM/XMX, které jsou alespoň 2,5.
Množství veškerých triglyceridů X2M v tuku s obsahem urychlovače je s výhodou alespoň 20 % hmotnostních, výhodněji alespoň 25 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 30 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 35 % hmotnostních z urychlovacího tuku.
Urychlovací účinek na krystalizaci tuku se pozoruje již při přídavku urychlovače krystalizace podle vynálezu do pomalu krystalizujícího přechlazeného tuku již v hmotnostním poměru 0,5 % hmotnostních až 10% hmotnostních, s výhodou 0,5% hmotnostních až 6% hmotnostních z celkové tukové směsi.
Je možné použití většího množství urychlovače krystalizace, ale nepřináší to nutně lepší výsledky a mohou být dokonce nepříznivě ovlivněny vlastnosti získané tukové směsi. Obecně platí, že množství menší než 0,5 % hmotnostních je pravděpodobně neúčinné.
Vynález ukázal, že jako urychlovače krystalizace tuku mohou působit také urychlovače krystalizace s nízkým obsahem trans konfigurace mastných kyselin.
Výhodným urychlovačem krystalizace podle předloženého vynálezu je úplně ztužený řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové (fhHLRP). Tento tuk se popisuje ve WO 95/30 336, kde se používá jako část kapalné olejové směsi. Tato směs však netrpí pomalou krystalizaci a uvedené kapalné oleje zůstávají podle předpokladu kapalné při 10 °C jako část tukové fáze pomazánky. V této publikaci se tedy zvláštní chování fhHLRP při urychlování krystalizace nezjistilo.
Zjistilo se, že další vhodný urychlovač krystalizace je úplně ztužený máselný tuk (fhBU), který je jako takový známý, ale který nebyl nikdy předtím uváděn jako příměs k pomalu krystalizujícímu tuku.
Dalším účinným urychlovačem je máselný tuk interesterifikovaný úplně ztuženým sójovým olejem.
Vynález bude dále ilustrován následujícími příklady.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 schematicky znázorňuje relativní přírůstek obsahu pevné tukové fáze jako funkci času.
Obr. 2 ukazuje účinek přídavku urychlovačů krystalizace (čáry b a c) na rychlost zvyšování tvrdosti v porovnání s referenční směsí bez urychlovače (čára a).
-3CZ 293401 B6
Příklady provedení vynálezu
Tuky se charakterizují takzvanou N-křivkou, která představuje pro každou teplotu tuku obsah pevného tuku (hodnota N). v této specifikaci jsou N-křivky vyjádřeny jejich hodnotami N podle definice v publikaci Fette, Seifen, Anstrichmittel (1978), 80, 180 až 186, s potřebnou modifikací týkající se stabilizace teploty. Vzorky byly stabilizovány při 0 °C 16 hod a temperovány jak bylo popsáno 0,5 hod při příslušných teplotách měření.
Metody analýzy a výpočtu použité v předkládaném popisu a nárocích pro stanovení množství triglyceridů X2M stejně jako poměru XXM/XMX jsou v oboru dobře známy. Používá se například metoda GLC pro analýzu mastných kyselin ve spojení s analýzou polohy 2 použitím částečné hydrolýzy v 1,3-polohách triglyceridů za předpokladu 1,3-náhodné distribuce (Coleman, Μ. H. a Fulton, W. C, 5th Int. Conf. Biochem. Problems of Lipids, Pergamon Press, London (1961)). Vhodné analytické metody se popisují například v EP 785 68 (analýza FAME), F. D. Gunstone a další, The Lipid Handbook, 2, vyd. (1994), Chapman & Halí, London, str. 335 až 338 (FAME a analýza v poloze 2) a A.O.C.S. Official Method Ch 3 až 91, 1 až 4 (analýza v poloze 2).
Pouze v případě zcela ztuženého máselného tuku, o kterém se obecně ví, že nesplňuje podmínku 1,3-náhodné distribuce (F.D.Gunstone a další, The Lipid Handbook, 2. Vyd. (1994), Chapman & Halí, London, str. 147) se distribuce hlavních mastných kyselin podle polohy určuje Brockerhoffovou metodou (Brockerhoff, H., J. LIPID Res. (1965) 6,10).
Příklady 1 až 3
Obecné údaje
Pro ilustraci předkládaného vynálezu byly připraveny tukové směsi, jejichž složení se uvádí v tabulce I. Tyto směsi byly zvoleny tak, aby obsahovaly celkem 2 % X3 triglyceridů, přibližně 25 % hlavního triglyceridů (SOS, SSO nebo POP) a dále jen kapalné oleje (analýzy viz tabulka II). Obsah mono- a digylceridů byl udržován konstantní (mono: 0,1 %, di: 1 až 2 %), protože by mohl jiným způsobem ovlivňovat vlastnosti tukové směsi.
Křivky N těchto referenčních směsí a křivky N stejných referenčních směsí s příměsí urychlovacích tuků jsou všechny v rozmezí vyhovujícím směsím vhodným pro výrobu margarínu a jiných jedlých pomazánek s typickými hodnotami pro NI0: 20 až 40 a pro N35: 0 až 4.
Pro směsi „SOS“, „SSO“ a „POP“ se uvádějí hodnoty složení triglyceridů v tabulce II (křivky N a složení triglyceridů) a tabulce I (složení tukové směsi). Složení triglyceridů bylo stanoveno metodou popsanou v JAOCS (1991), 68 (5), 289 až 293 (Silverphase HPLC).
-4CZ 293401 B6
Tabulka I
Složení tří pomalu krystalizujících referenčních tukových směsí charakterizovaných hlavním triglyceridem SOS, SSO nebo POP.
| SOS | 0,5 % 29% 5% 19% 46,5 % | Úplně ztužený slunečnicový olej (teplota tání 69 °C) Za sucha frakcionovaný sterin shea Střední frakce rozpouštědla (v (40SF 69/60 OV)) Frakce rozpouštědla z paty kolony (v (40SF 69/60 OV)) Slunečnicový olej |
| SSO | 0,5 % 3 % 35% 5% 56% | Úplně ztužený slunečnicový olej (teplota tání 69 °C) Za sucha frakcionovaný sterin shea Střední frakce rozpouštědla (v (40SF 69/60 OV)) Frakce rozpouštědla z paty kolony (v (40SF 69/60 OV)) Slunečnicový olej |
| POP | 32% 18% 50% | Střední frakce rozpouštědla palmového oleje Frakce rozpouštědla z paty kolony palmového oleje Slunečnicový olej |
S = kyselina stearová, P = kyselina palmitová, O = kyselina olejová.
(v (40SF 69/60 OV)) znamená interesterifikovanou směs 40 % úplně ztuženého slunečnicového oleje (teplota tání posuvem 69 °C) a 60 % olivového oleje.
Tuky obsahující syntetické triglyceridy X2M měly procento X2M více než 85 % hmotnostních, většinou dokonce více než 90 % hmotnostních. Označují se jako a.b.c, kde a,b,c označují délky řetězců mastných kyselin.
Podle následujících příkladů se tyto triglyceridy míchají s výše uvedenými směsmi.
Tabulka II
Pomalu krystalizující tukové směsi charakterizované hlavním triglyceridem SOS, SSO nebo POP.
| N-křivky | Tiglyceridy - složení | ||||||||
| Hlavní | N 10 | N20 | N30 | N35 | X3 | xox | XXO | XOO+X2LÍ | Zbytek |
| SOS | 37,9 | 22,6 | 4,4 | 1,7 | 2 | 25 | 4 | 19 | 50 |
| SSO | 37,4 | 23,6 | 5,0 | 0,8 | 2 | 11 | 17 | 13 | 57 |
| POP | 25,7 | 5,7 | 0,2 | 0,0 | 2 | 24 | 4 | 17 | 53 |
X označuje C > 15 nasycené mastné kyseliny, Li = kyselina linolová, O = kyselina olejová.
Poločas krystalizace byl určován izotermickou krystalizací použitím následujícího experimentálního postupu. Roztavená tuková směs byla převedena ze 100 g nádoby pro předběžné smísení a prováděna jednotka A mikrovotátoru ( tepelný výměník se stíraným povrchem) s průtokem přibližně 10 kg/hod (2,78 g/s). jednotky A se běžně užívají pro (pře)chlazení tukových směsí a emulzí při výrobě pomazánek. Po průchodu jednotkou A byla směs, která nebyla dále zpracovávána, znovu roztavena v malém trubkovém tepelném výměníku a recyklována do nádoby pro předběžné míchání.tento cyklický systém poskytoval kontinuální dodávku přechlazeného tuku z jednotky A. Pro měření byl vzorek odebrán z jednotky A do zkumavky pro NMR. Zkumavka byla vložena do termostatovaného zařízení pro pulzní měření NMR a byla prováděna měření obsahu pevných látek v intervalech 5 až 15 sekund řízená počítačovým programem (v programu
-5CZ 293401 B6
BASIC na počítači Hewlet Packard 200-300). Testy ukázaly, že při krystalizaci zůstala teplota vzorku ve zkumavce NMR konstantní při 10 °C v intervalu 0,5 °C. Křivka obsah pevných látek/čas byla použita pro stanovení poločasu pro krystalizaci.
Příklad 1
Pro referenční směs POP (tabulky I a II), do které byly přidány různé syntetické triglyceridy X2M a.b.c, byly získány následující výsledky:
Směs POP čistá +2 % a 5 % 16.16.14 +2% a 10% 16.16.12 +2%a5% 18.18.12 +2% a 10% 16.14.16
Poločas krystalizace
1430 s
495 a 425 s
733 a 267 s
1410 a 735 s
2010 a 1165 s
Rychlost krystalizace základní směsi POP se významně zvýší přídavkem asymetrických triglyceridů X2M. Symetrický triglycerid 16.14.16 s rozdílem délky řetězce mezi nejdelší anejkratší mastnou kyselinou pouze 2 není příliš účinný ani v hladině 10 %. Při 2 % přidání směsi 16.14.16 dojde dokonce ke snížení rychlosti krystalizace, kdy poločas je delší než poločas referenční směsi.
Příklad 2
Pro referenční směs SOS (popsáno v tabulkách I a II), do které byly přidány dva symetrické triglyceridy X2M, byly získány následující výsledky:
Směs SOS čistá +2%a5% 16.14.16: +2%a5% 18.12.18:
poločas
1000 s
765 a 665 s
500 a 310s
Obrázky ukazují, že rovněž symetrické triglyceridy X2M zvyšují rychlost krystalizace referenční směsi SOS. Zdá se však, že jejich účinnost ve velké míře závisí na rozdílu délky řetězce mezi nejdelší a nejkratší mastnou kyselinou. Je jasně vidět, že 18.12.18 s rozdílem délky řetězce 6 je mnohem účinnější než 16.14.16 s rozdílem délky řetězce pouze 2.
Příklad 3
Pro referenční směs SOS (popsáno v tabulkách I a II), do které byly přidány dva symetrické triglyceridy X2M , byly získány následující výsledky:
Směs SSO čistá +2%a5% 16.16.14: +2%a5% 18.18.12:
poločas
3960 s
570 a 300 s
2410 a 1250 s
Zdá se, že asymetrické triglyceridy X2M jsou velmi účinné urychlovače i při použití v množství pouze 2 %.
-6CZ 293401 B6
Příklady 4-7
Složení referenčního tuku:
sójový olej 50 % olein 42 % ztužený sójový olej (s teplotou tání 42 °C) 8 % trans konfigurace 3,2 %
Oleinová složka byla vyrobena způsobem popsaným ve WO 96/14 755:
(1) Náhodná interesterifikace směsi obsahující 40 % řepkového oleje a 60 % úplně ztuženého sójového oleje.
(2) Suchá frakcionace interesterifikované směsí a izolace oleinu s následující křivkou N: N10 = 72,2, N20 = 52,7, N30 = 13,7, N35 = 6,0
Tabulka IV
Analýza oleinu FAME
14:0 16:0 16:1 17:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0 20:1 22:0 22:1 24:0 24:1
0,1
7.9
0,1
0,1
42,5
31.1
11.1
4.9
0,6
0,7
0,4
0,1
0,1
0,1
Do 1000 g této referenční směsi byly přidány následující urychlovací tuky, vždy odvozené z modifikovaných přírodních tuků:
| Příklad 4: | 35 g úplně ztuženého máselného tuku |
| Příklad 5: | 80 g úplně ztuženého máselného tuku |
| Příklad 6: | 25 g úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové |
| Příklad 7: | 50 g náhodně interesterifikované směsí 70 % máselného tuku a 30 % úplně ztuženého sójového oleje |
Urychlovací tuky jsou charakterizovány v tabulce III svým obsahem methylesterů mastných kyselin (FAME) a v tabulkách V a VI množstvím triglyceridů XXM a XMX, poměrem symetrie triglyceridů X2M a procentem (přepočteno na urychlovací tuk) účinných triglyceridů (označeno jako X+-M, kde X+ mastná kyselina s nejdelším řetězcem) ve výše uvedených tucích urychlujících krystalizaci.
Tabulka III
Analýza FAME urychlovacích tuků
| Úplně ztužený máselný tuk | Úplně ztužený řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové | Interesterifikovaná směs | |
| 4:0 | 3,2 | - | 2,1 |
| 6:0 | 2,1 | - | 1,4 |
| 8:0 | 1,3 | - | 0,9 |
| 10:0 | 3,2 | 0,1 | 2,0 |
| 12:0 | 4,5 | 34,7 | 3,0 |
| 14:0 | 12,2 | 3,7 | 7,9 |
| 14:1 | - | - | 0,8 |
| 15:0 | 1,2 | - | 0,8 |
| 16:0 | 32,7 | 4,5 | 24,8 |
| 16:1 | - | - | 1,3 |
| 17:0 | 0,8 | - | 0,4 |
| 17:1 | 0,1 | - | 0,3 |
| 18:0 | 32,6 | 54,2 | 33,1 |
| 18:1 | 0,2 | 0,2 | 14,1 |
| 18:2 | 0,1 | 0,1 | 1,1 |
| 18:3 | 0,3 | 0,1 | 0,8 |
| 20:0 | 0,7 | 1,4 | 0,3 |
| 20:1 | - | - | 0,1 |
| 22:0 | 0,9 | 0,4 | 0,9 |
| 22:1 | 0,4 | - | 0,2 |
| 24:0 | 1,3 | 0,2 | 1,5 |
| jiné | 2,2 | 0,4 | 2,2 |
Tabulka V
| XXM | XMX | XXM/XMX | (X+-M)>2 | |
| Úplně ztužený máselný tuk | 30,7 % | 9,2 % | 3,3 | 39,9 % |
| Úplně ztužený řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové | 42,1 % | 0,4 % | 105 | 42,5 % |
Tabulka VI
| XXM | XMX | XXM/XMX | (X+-M)>6 | |
| Interesterifikovaná směs 70 % máselného tuku a 30 % úplně ztuženého sójového oleje | 15,9% | 7,9 % | 2,0 | 15,1 % |
Tabulka VII
Poločasy krystal izace
| Ref. směs 1000 g | Příklad 4 ref. + 35 g fh máselného tuku | Příklad 5 ref. + 80 g fh máselného tuku | Příklad 6 ref. + 25 g fhHLRP | Příklad 7 ref. + 50 g interesterifikované směsi |
| 49 min | 43 min | 26 min | 24 min | 35 min |
fh = úplně ztužený
-8CZ 293401 B6
Příklady ukazují velmi podstatné snížení poločasu krystalizace. Nejméně účinný urychlovač je úplně ztužený máselný tuk.
Příklad 8
Složení referenční tukové směsi sójový olej 60 % olein (viz příklady 4 až 7) 40 %
K 1000 g této referenční směsi bylo přidáno 50 g plně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové použitého v příkladu 6.
Tabulka VIII
Poločas krystalizace
| Referenční směs | Příklad 8 |
| 1000 g | Ref. + 50 g úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové |
| 70 minut | 17 minut |
V kontrastu s referenční směsí podle příkladů 4 až 7 neobsahuje předkládaná referenční směs formu trans konfigurace, což vede k mnohem pomalejší krystalizaci referenční směsi. Přídavek 5 % úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové vede ke značnému snížení poločasu na 17 minut, což je velmi výhodné pro zpracování komerčních pomazánek.
Příklad 9
Složení referenční tukové směsi palmový olej 60 % řepkový olej 40 %
K 1000 g této referenční směsi bylo přidáno 40 g úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové (příklad 6).
Tabulka IX
Poločas krystalizace
| Referenční | Příklad 9 |
| směs | Ref. + 40 g úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny |
| 1000 g | laurové |
| 19 minut | 10 minut |
Použitý urychlovač zřetelně snižuje poločas i u referenční směsi založené na palmovém oleji, což ukazuje na obecnou povahu urychlujícího účinku.
-9CZ 293401 B6
Příklady 10 až 11
Výroba margarínu
S použitím tukových směsí uvedených v tabulce (X) byly připraveny tři margaríny. Všechny směsi měly obsah trans konfigurace 3,2 % hmotnostních (GLC).
Olein, ztužený sójový olej, úplně ztužený máselný tuk a úplně ztužený řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové byly stejné jako v příkladech 4-7. Margarínové tuky obsahující urychlovací tuky byly optimalizovány nastavením obsahu oleinu tak, že hodnota N35 nepřesáhla 2%.
Margaríny ve formě kostek byly vyráběny s následující směsí s použitím zařízení Votator se sekvencí A1-A2-C-A3-B v poloprovozním měřítku.
Složení tukové fáze bylo následující:
69,6 dílů margarínového tuku z tabulky X
0,2 dílů emulgátoru
0,2 dílů sójových fosfatidů barvivo podle potřeby
Složení vodné fáze:
26,79 dílů vody
1,25 dílů sušené syrovátky
1,9 dílů soli
0,06 dílů sorbanu draselného kyselina citrónová podle potřeby do pH 4,7
Tabulka X
Margarínová tuková směs
| Ref. příklad % hmotn. | Příklad 10 % hmotn. | Příklad 11 % hmotn. | |
| Rafinovaný sójový olej | 50 | 54,5 | 26 |
| Rafinovaný řepkový olej | — | — | 30 |
| Olein | 42 | 34 | 33,5 |
| Ztužený sójový olej (s teplotou tání posuvem 42 °C) | 8 | 8 | 8 |
| Úplně ztužený máselný tuk | — | 3,5 | — |
| Úplně ztužený řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové | 2,5 | ||
| Obsah trans konfigurace (% hmotn.) | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
| N 10 | 38,4 | 34,8 | 34,1 |
| N20 | 18,5 | 16,0 | 17,2 |
| N30 | 3,8 | 4,0 | 4,0 |
| N35 | 1,4 | 1,7 | 1,9 |
Jednotky A pracovaly při 600 ot/min. další zpracování probíhalo jak je uvedeno v tabulce XI. Tabulka XI ukazuje parametry výroby a produktu.
-10CZ 293401 B6
Tabulka XI - výroba margarínu
| Ref. příklad | Příklad 10 | Příklad 11 | |
| Průchod materiálu (kg/hod) | 70 | 70 | 110 |
| Jednotka C (ot/min) | 300 | 100 | 100 |
| Teploty po AI, A2, A3 | 25,6,6 | 15,8,8 | 15,8,8 |
| Tuhé látky z jednotky A2 (%) | 15,6 | H,1 | 10 |
| Tuhé látky z jednotky A3 (%) | 14,3 | 10,4 | 10,1 |
| Doba prodlení v jednotce C (s) | 154 | 154 | 49 |
| Doba prodlení v jednotce B (s) | 411 | 206 | 164 |
| Tvrdost při balení (g) | 129 | 114 | 165 |
| Tvrdost po 1 týdnu skladování 5 °C (g) | 426 | 472 | 403 |
Hodnoty tvrdosti vyjádřené v gramech byly stanoveny použitím válečku o průměru 4,4 mm na přístroji Stevens-LFRA Textuře Analyzer (firmy Stevens Advanced Weighing Systems, Dunmore, UK), rozsah zatížení 1000 g, poloha „normál“ a nastavení na hloubku penetrace 10 mm a rychlost penetrace 2,0 mm/s. Minimální tvrdost by měla být přibližně 100 a s výhodou je 150.
Doba prodlení v jednotce B by měla být dostatečně dlouhá, aby přírůstek tvrdosti umožnil zabalení produktu.jinak zůstává produkt příliš měkký a nemůže být řádně zabalen. Výsledkem by bylo nepřijatelné zakulacování rohů balíčku. Balíčky by nemohly vydržet tlak při uložení na sebe, což by mohlo znemožnit uchování v paletách.
Vliv použití zcela ztuženého máselného tuku jako urychlovače je ukázán na skutečnosti, že doba zdržení v jednotce B (zračí trubice) může být mnohem kratší ve srovnání s referenčním příkladem. Použitá jednotka B měla objem 4 1, zatímco v případě referenční směsi bylo nutno použít objemu 8 1. Vznikl produkt s vhodnou konzistencí při balení.
Podle příkladů 4 a 6 je urychlující účinek úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové ještě vyšší než u úplně ztuženého máselného tuku. Zde dostačuje nejen menší doba zdržení v jednotce B, ale mnohem kratší může být také doba zdržení v jednotce C (krystalizátor) a co je nejdůležitější, průchod materiálu zařízením může být zvýšen ze 70 na 110 kg/hod. To by odpovídalo zvýšení objemu výroby téměř 60 %. V ideálním případě je průchodnost 120 kg/hod. Přes menší dobu zdržení v jednotce B a zvýšení průchodnosti je tvrdost při balení výrazně vyšší než u obou dalších příkladů.
Pro zjištění vlivu nutného objemu jednotky B byly odebrány vzorky z linky těsně před jednotkou B. Tyto vzorky byly ponechány dále krystalizovat v klidu. Byla měřena tvrdost jako funkce času v průběhu 300 s. Obrázek 2 jasně ukazuje vliv přídavku úplně ztuženého máselného tuku (čára b) a zvláště úplně ztuženého řepkového oleje s vysokým obsahem kyseliny laurové (čára c) na rychlost přírůstku tvrdosti, v porovnání s referenční směsí bez urychlovače (čára a), v přítomnosti urychlovačů podle předloženého vynálezu probíhá krystalizace rychleji, takže doba zdržení v jednotce B může být udržována v normálních rozmezích a výrobek může být přesto řádně zabalen.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pomalu krystalizující margarínový tuk složený z triglyceridů smíšených s 0,5 až 10% hmotnostními urychlovače krystalizace, kde tento urychlovač krystalizace se skládá ze směsi triglyceridů s různými délkami uhlíkových řetězců mastných kyselin, přičemž nasycené řetězce s C > 15 se označují jako X a nasycené řetězce s C < 15 jako M, kde tato směs obsahuje triglyceridy typu XXM a triglyceridy typu XMX (označované společně jako X2M), vyznačující se tím, že jestliže je hmotnostní poměr XXM/XMX alespoň 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 15 % hmotnostních triglyceridů X2M, z nichž delší řetězec se liší od kratšího řetězce alespoň o dva atomy uhlíku, a jestliže je hmotnostní poměr XXM/XMX < 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 10 % hmotnostních triglyceridů X2M, ve kterých nejdelší řetězec se odlišuje od nejkratšího řetězce o alespoň šest atomů uhlíku.
- 2. Tuková směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že jestliže je poměr XXM/XMX alespoň 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 15 % hmotnostních triglyceridů X2M, z nichž nejdelší řetězec se liší od nejkratšího řetězce o alespoň šest atomů uhlíku, výhodněji o alespoň 8 atomů uhlíku, a jestliže je poměr XXM/XMX < 2,5, urychlovač krystalizace obsahuje alespoň 10% hmotnostních triglyceridů X2M, z nichž nejdelší řetězec se liší od nejkratšího řetězce o alespoň osm atomů uhlíku, s výhodou o alespoň deset atomů uhlíku.
- 3. Tuková směs podle nároku 1 nebo2, vyznačující se tím, že minimální rozdíl řetězců šest atomů uhlíku platí pro poměr XXM/XMX < 5, s výhodou pro XXM/XMX < 8, přičemž pro zbývající poměry XXM/XMX je rozdíl alespoň 2 atomy uhlíku.
- 4. Tuková směs podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že je přítomen pomalu krystalizující tuk, jehož poločas krystalizace při 10 °C je alespoň 15 minut, s výhodou alespoň 30 minut a výhodněji alespoň 45 minut.
- 5. Tuková směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že urychlovačem krystalizace je úplně hydrogenovaný řepkový olej s vysokým obsahem kyseliny laurové.
- 6. Tuková směs podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že obsahuje urychlovací tuk krystalizace v hmotnostním poměru 0,5 až 6 % hmotnostních.
- 7. Tuková směs podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že pro jakýkoli poměr XXM/XMX je účinné množství triglyceridů X2M alespoň 20 % hmotnostních, s výhodou alespoň 25% hmotnostních, výhodněji alespoň 30% hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 35 % hmotnostních z urychlovacího tuku.
- 8. Způsob urychlování krystalizace pomalu krystalizujícího triglyceridového tuku, vyznačující se t í m, že se do tuku přidá triglyceridová směs podle některého z nároků 1 až 7.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že pomalu krystalizující tuk se volí ze skupiny palmového oleje a jeho frakcí, interesterifikovaných směsí olejů z jader a úplně ztužených olejů z jader a frakcí těchto interesterifikovaných směsí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96203096A EP0846421A1 (en) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | Triglyceride fat crystallization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ162799A3 CZ162799A3 (cs) | 1999-10-13 |
| CZ293401B6 true CZ293401B6 (cs) | 2004-04-14 |
Family
ID=8224555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991627A CZ293401B6 (cs) | 1996-11-06 | 1997-10-08 | Pomalu krystalizující tuk se zlepšeným chováním při krystalizaci |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5888575A (cs) |
| EP (2) | EP0846421A1 (cs) |
| JP (1) | JP4226654B2 (cs) |
| AT (1) | ATE203649T1 (cs) |
| AU (1) | AU726620B2 (cs) |
| CA (1) | CA2270950C (cs) |
| CZ (1) | CZ293401B6 (cs) |
| DE (1) | DE69705963T2 (cs) |
| DK (1) | DK0936870T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9904234A3 (cs) |
| MY (1) | MY116165A (cs) |
| PL (1) | PL188106B1 (cs) |
| SK (1) | SK281880B6 (cs) |
| TR (1) | TR199900985T2 (cs) |
| WO (1) | WO1998019554A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA979412B (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6334116B1 (en) | 1998-02-02 | 2001-12-25 | Checkfree Corporation | Technique for centrally tracking transactions in an electronic billing system |
| US6277433B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-08-21 | Loders Croklaan B.V. | Fat mixtures |
| US6171624B1 (en) | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Lipton, Division Of Conopco, Inc. | Water-in-oil spread with water base fruit composition |
| US6388113B1 (en) | 1999-06-04 | 2002-05-14 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas ( Csic) | High oleic/high stearic sunflower oils |
| US6544579B1 (en) * | 1999-10-18 | 2003-04-08 | Land O'lakes, Inc. | Trans-isomer-free fat blend and a process for forming the trans-isomer-free fat blend |
| EP1101409A3 (en) * | 1999-11-16 | 2002-01-02 | Unilever N.V. | Edible fat based flakes |
| EP1101410B1 (en) | 1999-11-16 | 2005-06-15 | Loders Croklaan B.V. | Edible fat based flakes |
| MY122480A (en) | 2000-05-29 | 2006-04-29 | Premium Vegetable Oils Sdn Bhd | Trans free hard structural fat for margarine blend and spreads |
| WO2003005831A1 (en) * | 2001-07-09 | 2003-01-23 | Dr. Eger - Olive Oil Products Industry Ltd. | Lamellar liquid crystals in viscous oil product |
| GB0120552D0 (en) * | 2001-08-23 | 2001-10-17 | Boc Group Plc | Cryogenic crystallisation of solid fats |
| US7618670B2 (en) * | 2004-06-14 | 2009-11-17 | Premium Vegetable Oils Sdn. Bhd. | Trans free non-hydrogenated hard structural fat and non-hydrogenated hard palm oil fraction component |
| CA2573014A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-02-09 | Cargill, Incorporated | Fat products containing little or no trans-fatty acids |
| MY145402A (en) * | 2004-07-13 | 2012-02-15 | Fuji Oil Europe | Low-trans fats for confectionery fat compositions with improved texture and crystallisation rate |
| JPWO2008075561A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2010-04-08 | 三菱電機株式会社 | 電力増幅装置 |
| US8486478B2 (en) | 2007-11-08 | 2013-07-16 | International Great Brands LLC | Structured lipid compositions |
| US8206772B2 (en) | 2007-11-08 | 2012-06-26 | Kraft Foods Global Brands Llc | Structured lipid compositions and methods of formulation thereof |
| EP2420555A4 (en) | 2009-04-16 | 2012-11-21 | Kaneka Corp | MODIFICATION AGENT FOR A PLASTIC GREASE |
| KR20150001830A (ko) | 2012-04-18 | 2015-01-06 | 솔라짐, 인코포레이티드 | 맞춤 오일 |
| JP6188687B2 (ja) * | 2012-05-18 | 2017-08-30 | 株式会社Ｊ−オイルミルズ | 結晶化促進剤 |
| JP2014011962A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-01-23 | Fuji Oil Co Ltd | 油脂の結晶化を促進させる方法 |
| EP2993993A2 (en) | 2013-04-26 | 2016-03-16 | Solazyme, Inc. | Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof |
| DK2839750T3 (en) * | 2013-08-22 | 2018-02-26 | Loders Croklaan Bv | fat Composition |
| SG11201602638SA (en) | 2013-10-04 | 2016-05-30 | Solazyme Inc | Tailored oils |
| PL3145317T3 (pl) * | 2014-05-21 | 2020-03-31 | Bunge Loders Croklaan B.V. | Kompozycja tłuszczowa |
| FR3036585A1 (fr) * | 2015-06-01 | 2016-12-02 | St Hubert | Utilisation d'une stearine de karite en tant qu'agent de texture dans des emulsions eau-dans-huile |
| EP3100613B1 (fr) * | 2015-06-01 | 2020-03-18 | St. Hubert | Utilisation d'une stearine de karite en tant qu'agent de texture dans des emulsions eau-dans-huile |
| ES2549194B2 (es) * | 2015-09-18 | 2016-02-10 | Aceites Del Sur-Coosur, S.A. | Procedimiento de obtención de grasa sólida con un bajo contenido en ácidos grasos saturados |
| CN106857881A (zh) * | 2015-12-09 | 2017-06-20 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 甘三酯组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4479976A (en) * | 1981-09-09 | 1984-10-30 | Lever Brothers Company | Hardened butterfat in margarine fat blends |
| US5662953A (en) * | 1989-09-20 | 1997-09-02 | Nabisco, Inc. | Reduced calorie triglyceride mixtures |
| US5258197A (en) * | 1989-09-20 | 1993-11-02 | Nabisco, Inc. | Reduced calorie triglyceride mixtures |
| US5407695A (en) * | 1989-09-20 | 1995-04-18 | Nabisco, Inc. | Low-palmitic, reduced-trans margarines and shortenings |
| US5380544A (en) * | 1989-09-20 | 1995-01-10 | Nabisco, Inc. | Production of fat mixtures enriched with triglycerides bearing short, medium and long residues |
| US5188858A (en) * | 1991-01-18 | 1993-02-23 | The Procter & Gamble Company | Propylene glycol diesters of medium chain and long chain saturated fatty acids useful as reduced calorie cocoa butter substitutes and hard butters |
| GB9102349D0 (en) | 1991-02-04 | 1991-03-20 | Unilever Plc | Improvements in edible fats |
| GB9202665D0 (en) * | 1992-02-07 | 1992-03-25 | Unilever Plc | Reduced calorie fats |
| WO1993024017A1 (en) * | 1992-05-22 | 1993-12-09 | Unilever N.V. | Bloom-inhibiting fat blends |
| WO1994012045A1 (en) * | 1992-12-02 | 1994-06-09 | Unilever N.V. | Anti-bloom triglyceride compositions |
| EP0695128B1 (en) * | 1993-04-23 | 1997-06-11 | Loders Croklaan B.V. | Nutrient fats having improved digestibility |
| US5470598A (en) * | 1994-03-23 | 1995-11-28 | The Procter & Gamble Company | Beta-prime stable low-saturate, low trans, all purpose shortening |
| WO1995030336A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Unilever N.V. | A method for preparing a hardstock, a hardstock and a plastic fat spread comprising such a hardstock |
| CA2156103A1 (en) | 1994-09-09 | 1996-03-10 | Michael David Erickson | Fat systems and processes for the production of no trans fatty acid containing stick-type margarines and spreads |
| US5589216A (en) * | 1994-11-08 | 1996-12-31 | The Procter And Gamble Company | Reduced calorie confectionery compositions which contain reduced calorie fats which exhibit rapid transformation to beta phase |
| US5492714A (en) * | 1994-11-08 | 1996-02-20 | The Procter & Gamble Company | Reduced calorie fats which comprise reduced calorie triglycerides containing medium and long chain fatty acids and which exhibit rapid crystallization to beta phase |
-
1996
- 1996-11-06 EP EP96203096A patent/EP0846421A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-08 JP JP52098798A patent/JP4226654B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-08 WO PCT/EP1997/005586 patent/WO1998019554A1/en not_active Ceased
- 1997-10-08 PL PL97333098A patent/PL188106B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-10-08 DE DE69705963T patent/DE69705963T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-08 CZ CZ19991627A patent/CZ293401B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-08 AT AT97911206T patent/ATE203649T1/de active
- 1997-10-08 TR TR1999/00985T patent/TR199900985T2/xx unknown
- 1997-10-08 CA CA002270950A patent/CA2270950C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-08 AU AU48662/97A patent/AU726620B2/en not_active Ceased
- 1997-10-08 EP EP97911206A patent/EP0936870B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-08 DK DK97911206T patent/DK0936870T3/da active
- 1997-10-08 SK SK601-99A patent/SK281880B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-08 HU HU9904234A patent/HUP9904234A3/hu unknown
- 1997-10-21 ZA ZA979412A patent/ZA979412B/xx unknown
- 1997-11-04 MY MYPI97005202A patent/MY116165A/en unknown
- 1997-11-06 US US08/965,520 patent/US5888575A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0846421A1 (en) | 1998-06-10 |
| HUP9904234A3 (en) | 2000-11-28 |
| ZA979412B (en) | 1999-04-21 |
| TR199900985T2 (xx) | 1999-07-21 |
| JP4226654B2 (ja) | 2009-02-18 |
| DK0936870T3 (da) | 2001-11-05 |
| ATE203649T1 (de) | 2001-08-15 |
| CZ162799A3 (cs) | 1999-10-13 |
| DE69705963D1 (de) | 2001-09-06 |
| WO1998019554A1 (en) | 1998-05-14 |
| HUP9904234A2 (hu) | 2000-04-28 |
| AU4866297A (en) | 1998-05-29 |
| DE69705963T2 (de) | 2001-12-06 |
| EP0936870B1 (en) | 2001-08-01 |
| EP0936870A1 (en) | 1999-08-25 |
| SK60199A3 (en) | 2000-03-13 |
| SK281880B6 (sk) | 2001-08-06 |
| AU726620B2 (en) | 2000-11-16 |
| MY116165A (en) | 2003-11-28 |
| CA2270950C (en) | 2005-12-06 |
| US5888575A (en) | 1999-03-30 |
| JP2001503624A (ja) | 2001-03-21 |
| PL333098A1 (en) | 1999-11-08 |
| CA2270950A1 (en) | 1998-05-14 |
| PL188106B1 (pl) | 2004-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293401B6 (cs) | Pomalu krystalizující tuk se zlepšeným chováním při krystalizaci | |
| CA1169699A (en) | Fat blend substantially free of hydrogenated and interesterified fats | |
| EP0792107B1 (en) | Fat blend for margarine and w/o spreads | |
| US4533561A (en) | Low-fat spread and process | |
| US5436021A (en) | Pumpable oleaginous compositions | |
| Omar et al. | Palm oil crystallisation: A review | |
| US3658555A (en) | Spreadable fats | |
| US7223435B2 (en) | Triglyceride fat | |
| Timms | Physical chemistry of fats | |
| US2815285A (en) | Method of making stable pourable oleaginous suspensions | |
| CA2223997C (en) | Edible plastic spread | |
| US5690985A (en) | 2-elaidoyltriacylglycerol as a tempering accelerator in an edible emulsion spread | |
| US5587195A (en) | Plastic fat spread comprising a hardstock | |
| EP0109721B1 (en) | Margarine fat blend | |
| CA1045893A (en) | Margarine fat | |
| EP0098174B1 (en) | Low-fat spread and process for preparing it | |
| FI71054B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en smoerliknande fettblandning | |
| CA2820429C (en) | Wrapper margarine | |
| MXPA99003724A (en) | Triglyceride fat crystallization | |
| JPS5856637A (ja) | バタ−様スプレツドの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20111008 |