CZ293748B6 - Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou - Google Patents

Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou Download PDF

Info

Publication number
CZ293748B6
CZ293748B6 CZ1999183A CZ18399A CZ293748B6 CZ 293748 B6 CZ293748 B6 CZ 293748B6 CZ 1999183 A CZ1999183 A CZ 1999183A CZ 18399 A CZ18399 A CZ 18399A CZ 293748 B6 CZ293748 B6 CZ 293748B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkali metal
alcoholates
process according
alkali metals
heterogeneous catalysis
Prior art date
Application number
CZ1999183A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ18399A3 (cs
Inventor
Jörg Helling
Peter Dr. Schmittinger
Carl Heinz Prof. Dr. Hamann
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of CZ18399A3 publication Critical patent/CZ18399A3/cs
Publication of CZ293748B6 publication Critical patent/CZ293748B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/68Preparation of metal alcoholates
    • C07C29/70Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Katalytická výroba alkoholátů alkalických kovů z alkoholů a z amalgámů alkalických kovů se provádí za přítomnosti práškových katalyzátorů zahrnujících karbidy, nitridy nebo karbonitridy přechodných kovů, zejména wolframu a molybdenu.ŕ

Description

Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu mikroheterogenně-katalytické výroby alkoholátů alkalických kovů, zejména Zerc-butoxidu draselného, z amalgámů alkalických kovů a alkoholů.
Dosavadní stav techniky
Alkoholáty alkalických kovů, zejména takové, jejichž alkoholová složka obsahuje až 4 atomy uhlíku, jsou cennými chemikáliemi. Používají se například jako katalyzátory při syntéze mnoha organických sloučenin. Přitom dosáhly prakticky významu především alkoholáty sodíku a draslíku. Pro přípravu alkoholátů alkalických kovů je známo několik metod (F.A. Dickes, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 63, 2753 [1930]). Roztoky hydroxidů alkalických kovů v alkoholu tak obsahují v rovnováze alkoholát alkalického kovu. Pomocí například destilačního odstranění vody, nacházející se v této rovnováze, se získají čisté alkoholáty alkalických kovů. Avšak pro tento způsob posouvání rovnováhy se obzvláště při nízkovroucích alkoholech potřebuje velmi velké množství energie.
K čistým alkoholátům alkalických kovů se dochází přímo tak, že se rozpustí alkalický kov v příslušném alkoholu. Přitom sodík a draslík bouřlivě reaguje s nižšími alifatickými alkoholy, jako je methanol a ethanol, za vývoje vodíku. Vyšší alkoholáty, jako například propanoly a butanoly, reagují především nad teplotou tání alkalických kovů s těmito, popřípadě za tlaku a míchání.
Alkalický kov jako výchozí látka je však drahý. Více hospodárné je použít jako zdroje alkalického kovu kapalný amalgám alkalického kovu vznikající jako odpad při elektrolýze roztoku chloridu sodného nebo draselného rtuťovou metodou.
Reakce amalgámů alkalických kovů s alkoholy za vzniku alkoholátů, jakož i použití katalyzátorů pro tuto reakci jsou známé.
Pomocí způsobu podle EP-A 0 177 768 se dosáhlo toho, že reakci mezi amalgámem a alkoholem lze provádět už velmi rychle. Pro reakci se využívá náplně z kusového antracitu, kterého povrch je pokrytý oxidem těžkého kovu nebo směsí oxidů těžkých kovů. Amalgám a alkohol se kontinuálně přivádějí podle protiproudového principu a produkty se odebírají kontinuálně.
Tímto popsaný stav techniky byl ovšem stále stejně neuspokojivý. Například s methanolem zreaguje jenom 60 až 80 % sodíku vnášeného amalgámem. Zreagování až na 100 % v případě výroby MeONa se dosáhne teprve podle DE 196 21 466.
Ale také nyní je výroba například fórc-butoxidu draselného možná jenom s prostorově-časovou výtěžností, která je z ekonomického hlediska ještě neuspokojivá, dokonce i když se reakce provádí v autoklávech při 140 °C a 7 bar (1 bar = 105 Pa).
Proto přetrvával úkol vyvinout způsob, který překoná uvedené nevýhody. Tento úkol se řešil podle patentových nároků.
Podstata vynálezu
Objevil se způsob katalytické výroby alkoholátů alkalických kovů z amalgámů alkalických kovů a alkoholů, ve kterém se reakce provádí za přítomnosti práškových katalyzátorů zvolených ze souboru zahrnujícího karbidy, nitridy a karbonitridy přechodných kovů. Vhodné jsou zejména
-1 CZ 293748 B6 kovy molybden a wolfram a obzvláště karbidy těchto kovů. Za použití například Mo2C nebo WC neočekávaně probíhá reakce dokonce i pro terciární alkoholy uspokojivě rychle (mikroheterogenní katalýza).
Používá se práškových katalyzátorů se středním průměrem zrna 1 až 10 pm, především 2 pm.
Pro způsob podle vynálezu se hodí zejména lineární nebo rozvětvené alifatické alkoholy s 1 až 5 atomy uhlíku.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V tříhrdlé baňce o objemu 2000 ml s topným víkem, míchadlem, zpětným chladičem a přívodem N2 se míchá a zahřívá za zpětného toku 200 g terc-butylalkoholu se 2 kg amalgámu draslíku (0,32 % hmotnostních K) a 20 g prášku Mo2C. Po přibližně 20 hodinách reakční doby a následující filtrací alkalické fáze se získalo přibližně 200 ml roztoku Zerc-butoxidu draselného s obsahem terc-butoxidu draselného 14 % a obsahem KOH 1,4 %.
Příklad 2
V baňce s kulatým dnem o objemu 2000 ml se po dobu 17 hodin za zpětného toku zahřívalo 2,7 kg amalgámu draslíku s 340 g terc-butylalkoholu a 20 g práškového karbidu wolframu. Zreagovalo přibližně 38 % amalgámu. Vznikla alkoholická fáze, která obsahovala 7,2 % hmotnostního terc-butoxidu draselného a 1,6 % hmotnostního KOH.
Příklad 3
V reaktoru s míchadlem, vodním pláštěm, zpětným chladičem, přívodem N2 a magnetickým mícháním reaguje při 60 °C 100 g amalgámu sodíku (0,2 % hmotnostního Na) se 100 g n-amylalkoholu za přítomnosti 3 g prášku Mo2C (2 pm). Po 3 hodinách zreaguje celé množství alkalického kovu.
Příklad 4
V uspořádání pokusu odpovídajícím příkladu 3 zreaguje za 1,7 minuty úplně 100 g methanolu se 100 g amalgámu sodíku (0,2 % hmotnostního Na) za přítomnosti 1,2 g prášku Mo2C (2 pm).

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob katalytické výroby alkoholátů alkalických kovů z amalgámů alkalických kovů a alkoholů, vyznačující se tím, že reakce se provádí za přítomnosti katalyzátorů zvolených ze souboru zahrnujícího karbidy, nitridy nebo karbonitridy přechodných kovů v práškové formě.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako přechodný kov se používá molybden.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako přechodný kov se používá wolfram.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako práškový katalyzátor se používá karbid molybdenu.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako práškový katalyzátor se používá karbid wolframu.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používají práškové katalyzátory se středním průměrem zrna 1 až 10 pm.
  7. 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako alkoholová složka reagují alifatické alkoholy s 1 až 5 atomy uhlíku.
CZ1999183A 1998-01-21 1999-01-20 Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou CZ293748B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19802013A DE19802013A1 (de) 1998-01-21 1998-01-21 Verfahren zur Herstellung niederer und höherer Alkalialkoholate, insbesondere Kaliumtertiärbutylat, durch mikroheterogene Katalyse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ18399A3 CZ18399A3 (cs) 1999-08-11
CZ293748B6 true CZ293748B6 (cs) 2004-07-14

Family

ID=7855160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1999183A CZ293748B6 (cs) 1998-01-21 1999-01-20 Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6150569A (cs)
EP (1) EP0931785B1 (cs)
JP (2) JP3540954B2 (cs)
CN (1) CN1227212A (cs)
CZ (1) CZ293748B6 (cs)
DE (2) DE19802013A1 (cs)
PL (1) PL330947A1 (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE248795T1 (de) * 1998-06-12 2003-09-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von alkalimetallalkoholaten
DE19900073A1 (de) * 1999-01-05 2000-07-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Alkalialkoholaten höherer Alkohole
DE19956558C2 (de) * 1999-11-24 2003-10-02 Chemetall Gmbh Konzentrierte, stabile Alkalialkoholatlösungen
DE10050015A1 (de) 2000-10-06 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten
DE10352877A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-16 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten
EP1849200A2 (en) * 2005-02-16 2007-10-31 3M Innovative Properties Company Fuel cell catalyst
CN100363102C (zh) * 2005-06-15 2008-01-23 中国石油天然气股份有限公司 一种过渡金属碳化物催化剂的处理方法
DE102005062654A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Alkoholaten
KR100825688B1 (ko) * 2006-04-04 2008-04-29 학교법인 포항공과대학교 나노다공성 텅스텐 카바이드 촉매 및 그의 제조방법
US7740902B2 (en) * 2006-04-20 2010-06-22 3M Innovative Properties Company Method for making oxygen-reducing catalyst layers
US7906251B2 (en) * 2006-04-20 2011-03-15 3M Innovative Properties Company Oxygen-reducing catalyst layer
CN101962315B (zh) * 2010-10-19 2013-05-22 常州吉恩化工有限公司 颗粒状叔丁醇钾的制造方法
CN101962316B (zh) * 2010-10-19 2013-08-14 常州吉恩化工有限公司 颗粒状叔戊醇钾的制造方法
EP3184502A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung von alkalimetallethanolat

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5262133A (en) * 1991-02-11 1993-11-16 Occidental Chemical Corporation Method of denuding sodium mercury amalgam and producing sodium alcoholates
DE19621466A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten

Also Published As

Publication number Publication date
EP0931785B1 (de) 2002-04-17
CZ18399A3 (cs) 1999-08-11
EP0931785A1 (de) 1999-07-28
DE19802013A1 (de) 1999-07-22
JPH11269108A (ja) 1999-10-05
JP3540954B2 (ja) 2004-07-07
JP2004091496A (ja) 2004-03-25
US6150569A (en) 2000-11-21
PL330947A1 (en) 1999-08-02
DE59803841D1 (de) 2002-05-23
CN1227212A (zh) 1999-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ293748B6 (cs) Způsob výroby nižších a vyšších alkoholátů alkalických kovů mikroheterogenní katalýzou
US9428481B2 (en) Process for the preparation of 2 substituted tetrahydropyranols
EP1114023B1 (en) Process for preparing carboxylic acids
US5831103A (en) Halogen-magnesium-aluminum hydridohalides, methods for their synthesis and their use as reducing agents
US5942647A (en) Process for the catalytic preparation of alkali metal alkoxides
US5055621A (en) Relating to aldol condensation
US4338443A (en) Synthesis of N-(2-hydroxyethyl)piperazine
US6191319B1 (en) Process for preparing alkali metal alkoxides of higher alcohols
Lee et al. Hydroboration of alkenes and alkynes with sodium borohydride catalyzed by titanium complex
US5994592A (en) Process for producing 2,2'-bis(hydroxymethyl)alkanal and 2,2'-bis(hydroxymethyl)alkanoic acid
EP0512895A1 (fr) Procédé de préparation d'un borohydrure de métal alcalin tel que le borohydrure de lithium
US4146582A (en) Process for preparing aromatic aldehydes and ketones
US4739096A (en) Process for producing catecholborane
US6476279B2 (en) Method of making fluorinated alcohols
CN112608207A (zh) 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶二价镍配合物在制备α-烷基酮中的应用
KR860001085B1 (ko) 2-알킬-4-아미노-5-아미노메틸피리미딘의 제조방법
US4556743A (en) Selective decarbonylation process
CN103508865B (zh) 一种固体碱催化制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法
KR910006902B1 (ko) 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법
JP4050905B2 (ja) フェノール類のメチレン化物の製造方法
KR20010022485A (ko) 1-(3,4-디메톡시페닐)에탄올의 제조 방법
CN115232086A (zh) 一种4-苄基-2(3h)-噁唑酮的制备方法
EP3962892A1 (en) Process to produce a mono vinyl thioether
EP0152756A1 (en) Method of preparing alkali metal salts of organic diamines
US20010029305A1 (en) Method of producing cyclopentanone nitriles

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19990120