JPH11269108A - 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラ―トおよびアルカリ金属高級アルコラ―ト、殊にカリウム第三ブチラ―トの製造法 - Google Patents

微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラ―トおよびアルカリ金属高級アルコラ―ト、殊にカリウム第三ブチラ―トの製造法

Info

Publication number
JPH11269108A
JPH11269108A JP11009286A JP928699A JPH11269108A JP H11269108 A JPH11269108 A JP H11269108A JP 11009286 A JP11009286 A JP 11009286A JP 928699 A JP928699 A JP 928699A JP H11269108 A JPH11269108 A JP H11269108A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkali metal
alkolate
catalyst
alcohol
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11009286A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3540954B2 (ja
Inventor
Joerg Helling
ヘリング イェルク
Peter Dr Schmittinger
シュミッティンガー ペーター
Carl Heinz Hamann
ハインツ ハマン カール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPH11269108A publication Critical patent/JPH11269108A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3540954B2 publication Critical patent/JP3540954B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
    • C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルコールおよびアルカリ金属アマルガムか
ら、アルカリ金属アルコラートを触媒作用下で製造する
ための改善された方法。 【解決手段】 触媒として、粉末形の遷移金属の炭化
物、窒化物または炭窒化物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ金属アマ
ルガムおよびアルコールからアルカリ金属アルコラー
ト、殊にカリウム第三ブチラートを微小不均一系(mikro
heterogen)触媒作用下で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ金属アルコラート、殊にアルコ
ール成分が４個までの炭素原子を有するものは、重要な
化学製品である。アルカリ金属アルコラートは、例え
ば、触媒として、多数の有機化合物の合成の際に使用さ
れる。この場合には、有利に、ナトリウムおよびカリウ
ムのアルコラートが実際に重要性を増してきている。ア
ルカリ金属アルコラートの製造のために、より多くの方
法が公知である(F. A. Dickes, Ber. Dtsch. Chem. Ge
s. 63, 2753 [1930])。即ち、アルコール中の水酸化ア
ルカリ溶液は、アルカリ金属アルコラートを平衡状態で
含有する。この平衡状態で存在する水を例えば留去する
ことにより、純粋なアルカリ金属アルコラートが得られ
る。しかしながら、特に低沸点アルコールの場合、この
種の平衡移動には、極めて多くのエネルギーが必要であ
る。
【０００３】直接には、アルカリ金属を相応するアルコ
ール中に溶解させることにより、純粋なアルカリ金属ア
ルコラートが生じる。この際、ナトリウムおよびカリウ
ムは、低級脂肪族アルコール、例えばメタノールおよび
エタノールと、水素を発生させながら急速に反応する。
高級アルコラート、例えばプロパノールおよびブタノー
ルは、有利に、アルカリ金属の融点を上回って、場合に
よっては圧力下および撹拌下にこれらナトリウムおよび
カリウムと反応される。
【０００４】しかしながら、出発物質としてのアルカリ
金属は高価である。アルカリ金属源として、水銀法によ
るクロロアルカリ金属の電解の際に生じる液状のアルカ
リ金属アマルガムを使用するのが経済的である。
【０００５】アルカリ金属アマルガムとアルコールを反
応させてアルコラートを得ること、およびこの反応に触
媒を使用することは公知である。
【０００６】欧州特許出願公開第０１７７７６８号明細
書による方法を用いた場合には、アマルガムとアルコー
ルとの間の反応をすでにかなり迅速に実施することは達
成されている。反応のためには、表面が重金属酸化物ま
たは重金属酸化物からなる混合物で被覆されている塊状
の無煙炭からなる積重ね物(Schuettung)を使用する。ア
マルガムおよびアルコールは、向流原理に従って連続的
に供給され、生成物は、連続的に取出される。
【０００７】しかし、これとともに記載されている技術
水準は、依然として不十分なものであった。例えば、ア
マルガムと一緒に搬入されるナトリウムの６０〜８０％
のみがメタノールと反応される。ドイツ連邦共和国特許
第１９６２１４６６号明細書の記載に従って実施する場
合には、ＭｅＯＮａの製造の場合の１００％までの消費
が、まず最初に達成される。
【０００８】しかし、現在、例えばカリウム第三ブチラ
ートの製造は、１４０℃で７バールでオートクレーブ中
で反応を実施する場合であっても、経済的な観点からな
お不十分な空時収量でのみ可能である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記の欠点を排除する１つの方法を開発することで
あった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明の請
求の範囲の記載により解決された。
【００１１】
【発明の実施の形態】遷移金属の炭化物、窒化物および
炭窒化物からなる粉末触媒の存在で反応を実施すること
により、アルカリ金属アマルガムおよびアルコールから
アルカリ金属アルコラートを触媒作用下に製造する方法
が見出された。特に、金属モリブデンおよびタングステ
ンおよびそれらの金属の特に炭化物が適当である。例え
ばＭｏ 2ＣまたはＷＣを使用する場合は、反応それ自体
は、意外なことに、第三アルコールに対して十分に迅速
になる（微小不均一系触媒反応）。
【００１２】粉末触媒は、平均粒径１〜１０μｍ、有利
に２μｍで使用される。
【００１３】本発明による方法のためには、特に、炭素
原子１〜５個を有する線状または分枝鎖状の脂肪族アル
コールが適当である。
【００１４】
【実施例】例１ 加熱キャップ、ＫＰＧ撹拌機、還流冷却器およびＮ2導
入管を備えた２０００ｍｌの三つ口フラスコ中で、第三
ブタノール２００ｇに、カリウムアマルガム２ｋｇ（Ｋ
０．３２重量％）およびＭｏ2Ｃ粉末２０ｇを混合
し、かつ還流下に加熱した。約２０時間の反応時間およ
び引き続くアルカリ相の濾過の後に、ＫＴＢ含量１４％
およびＫＯＨ含量１．４％を有するカリウム第三ブチラ
ート溶液約２００ｍｌが得られた。
【００１５】例２ ２０００ｍｌの丸底フラスコ中で、カリウムアマルガム
２．７ｋｇを第三ブタノール３４０ｇおよび炭化タング
ステン粉末２０ｇと一緒に１７時間、還流下に加熱し
た。アマルガムは、約３８％が反応した。ＫＴＢ−含量
７．２重量％およびＫＯＨ含量１．６重量％を有するア
ルコール相が生じる。
【００１６】例３ 水ジャケット、還流冷却器、Ｎ2導入管および電磁撹拌
機を備えた撹拌型反応器中で、６０℃で、ナトリウムア
マルガム１００ｇ（Ｎａ ０．２重量％）をｎ−アミル
アルコール１００ｇと、Ｍｏ2Ｃ粉末（２μｍ）３ｇの
存在で反応させる。３時間後、全アルカリ金属量が反応
した。
【００１７】例４ 例３に相応する試験装置で、メタノール１００ｇをナト
リウムアマルガム１００ｇ（Ｎａ ０．２重量％）と、
Ｍｏ2Ｃ粉末（２μｍ）１．２ｇの存在で１．７分間で
完全に反応させた。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルカリ金属アマルガムおよびアルコー
    ルから、アルカリ金属アルコラートを触媒作用下で製造
    する方法において、粉末形の遷移金属の炭化物、窒化物
    または炭窒化物からなる触媒の存在で反応を実施するこ
    とを特徴とする、触媒作用下でのアルカリ金属アルコラ
    ートの製造法。
  2. 【請求項２】 遷移金属としてモリブデンを使用する、
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 遷移金属としてタングステンを使用す
    る、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 粉末触媒として炭化モリブデンを使用す
    る、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 粉末触媒として炭化タングステンを使用
    する、請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 平均粒径１〜１０μｍを有する粉末触媒
    を使用する、請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 アルコール成分として炭素原子１〜５個
    を有する脂肪族アルコールを反応させる、請求項１記載
    の方法。
JP00928699A 1998-01-21 1999-01-18 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属第三ブチラートの製造法 Expired - Fee Related JP3540954B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19802013.9 1998-01-21
DE19802013A DE19802013A1 (de) 1998-01-21 1998-01-21 Verfahren zur Herstellung niederer und höherer Alkalialkoholate, insbesondere Kaliumtertiärbutylat, durch mikroheterogene Katalyse

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003425518A Division JP2004091496A (ja) 1998-01-21 2003-12-22 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラートおよびアルカリ金属高級アルコラートの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11269108A true JPH11269108A (ja) 1999-10-05
JP3540954B2 JP3540954B2 (ja) 2004-07-07

Family

ID=7855160

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP00928699A Expired - Fee Related JP3540954B2 (ja) 1998-01-21 1999-01-18 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属第三ブチラートの製造法
JP2003425518A Pending JP2004091496A (ja) 1998-01-21 2003-12-22 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラートおよびアルカリ金属高級アルコラートの製造法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003425518A Pending JP2004091496A (ja) 1998-01-21 2003-12-22 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラートおよびアルカリ金属高級アルコラートの製造法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6150569A (ja)
EP (1) EP0931785B1 (ja)
JP (2) JP3540954B2 (ja)
CN (1) CN1227212A (ja)
CZ (1) CZ293748B6 (ja)
DE (2) DE19802013A1 (ja)
PL (1) PL330947A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002518356A (ja) * 1998-06-12 2002-06-25 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト アルカリ金属アルコキシドの製造方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19900073A1 (de) * 1999-01-05 2000-07-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Alkalialkoholaten höherer Alkohole
DE19956558C2 (de) * 1999-11-24 2003-10-02 Chemetall Gmbh Konzentrierte, stabile Alkalialkoholatlösungen
DE10050015A1 (de) 2000-10-06 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten
DE10352877A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-16 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten
EP1849200A2 (en) * 2005-02-16 2007-10-31 3M Innovative Properties Company Fuel cell catalyst
CN100363102C (zh) * 2005-06-15 2008-01-23 中国石油天然气股份有限公司 一种过渡金属碳化物催化剂的处理方法
DE102005062654A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Alkoholaten
KR100825688B1 (ko) * 2006-04-04 2008-04-29 학교법인 포항공과대학교 나노다공성 텅스텐 카바이드 촉매 및 그의 제조방법
US7740902B2 (en) * 2006-04-20 2010-06-22 3M Innovative Properties Company Method for making oxygen-reducing catalyst layers
US7906251B2 (en) * 2006-04-20 2011-03-15 3M Innovative Properties Company Oxygen-reducing catalyst layer
CN101962315B (zh) * 2010-10-19 2013-05-22 常州吉恩化工有限公司 颗粒状叔丁醇钾的制造方法
CN101962316B (zh) * 2010-10-19 2013-08-14 常州吉恩化工有限公司 颗粒状叔戊醇钾的制造方法
EP3184502A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung von alkalimetallethanolat

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5262133A (en) * 1991-02-11 1993-11-16 Occidental Chemical Corporation Method of denuding sodium mercury amalgam and producing sodium alcoholates
DE19621466A1 (de) * 1996-05-29 1997-12-04 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur katalytischen Herstellung von Alkalialkoholaten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002518356A (ja) * 1998-06-12 2002-06-25 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト アルカリ金属アルコキシドの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0931785B1 (de) 2002-04-17
CZ18399A3 (cs) 1999-08-11
CZ293748B6 (cs) 2004-07-14
EP0931785A1 (de) 1999-07-28
DE19802013A1 (de) 1999-07-22
JP3540954B2 (ja) 2004-07-07
JP2004091496A (ja) 2004-03-25
US6150569A (en) 2000-11-21
PL330947A1 (en) 1999-08-02
DE59803841D1 (de) 2002-05-23
CN1227212A (zh) 1999-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3540954B2 (ja) 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属第三ブチラートの製造法
JP6835583B2 (ja) メチルメタクリレートの製造法
Xu et al. Relay catalysis of copper-magnesium catalyst on efficient valorization of glycerol to glycolic acid
WO1993010069A1 (fr) Procede pour la production d'ether dimethylique
JPS636056B2 (ja)
CN118217969A (zh) 一种负载型CuPt双金属活性位点催化剂及其制备方法与应用
JP2786272B2 (ja) イソプロパノールの製造方法
CN113735677B (zh) 一种L-苹果酸插层镁铝水滑石负载钌催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法
JP3485757B2 (ja) アルカリアルコラートの接触反応による製造のための方法
JP2002502402A (ja) メタノールからホルムアルデヒドを製造する方法
TW426677B (en) Process for preparing succinic anhydride
JP2000198754A (ja) 少なくとも３個の炭素原子を有するアルコ―ルのアルカリ金属アルコラ―トの製造法
JP3506602B2 (ja) メタノールの製造方法
JPS58188836A (ja) イソ酪酸フツ化物もしくはイソ酪酸の製法
KR860000871B1 (ko) 포름 알데히드의 제조방법
JP2001288137A (ja) ギ酸の製造方法
WO2002034703A2 (en) Method of making fluorinated alcohols
JPH0733780A (ja) トリイソブチルアルミニウムの製造方法
BE878901A (fr) Procede de production d'alkylene-glycols
JPS6078923A (ja) 塩化アルキルの製造方法
JPH08245477A (ja) 二酸化炭素の接触水素化によるホルムアルデヒドの製造方法
JP2613515B2 (ja) ソジオホルミルアセトンの製造法
JP2000229918A (ja) ２−アミノメチル−１，５−ペンタンジアミンの製造方法
JPH10236995A (ja) アルミナ担持コバルト触媒による不飽和アルコールの製造方法
CN116554089A (zh) N-Boc-4-碘哌啶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20031222

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040127

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040227

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040326

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees