CZ29693A3 - Imidazolyl-substituted amides of phenylacetic acid - Google Patents

Imidazolyl-substituted amides of phenylacetic acid Download PDF

Info

Publication number
CZ29693A3
CZ29693A3 CZ93296A CZ29693A CZ29693A3 CZ 29693 A3 CZ29693 A3 CZ 29693A3 CZ 93296 A CZ93296 A CZ 93296A CZ 29693 A CZ29693 A CZ 29693A CZ 29693 A3 CZ29693 A3 CZ 29693A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
straight
branched alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
CZ93296A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich E Dr Mueller
Matthias Dr Mueller-Gliemann
Juergen Dressel Ph D
Peter Dr Fey
Rudolf Dr Hanko
Walter Dr Huebsch
Thomas Dr Kraemer
Martin Dr Beuck
Stanislav Prof Dr Kazda
Stefan Dr Wohlfeil
Oezkan Dr Yalkinoglu
Andreas Dr Knorr
Johannes-Peter Dr Stasch
Ulrich Dr Niewoehner
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ29693A3 publication Critical patent/CZ29693A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68Halogen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Description

«>. Vynález se týká imidazolylsubstituovaných amidů kyseI liny fenyloctové, způsobu jejich výroby a jejich použití > v léčivech, obzvláště jako prostředků pro snížení krevního tlaku a antisklerotických činidel.
Dosavadní stav technikv
Je známé, že renin, proteolytický enzym, odštěpuje in vivo z angiotensinogenu dekapeptid angiotensin I , který se opět v plicích, ledvinách nebo jiných tkáních odbourává na krevní tlak zvyšující oktapeptid angiotensin II . Různé efekty angiotensinu II , jako je například vasokonstrikce, b retence sodných iontů v ledvinách, uvolňování aldosteronu v nadledvinkách a zvyšování tonusu sympatického nervového -Systému—působí—synergicky-ve-smyslu-zvyšOvání^krevníKó tlaku.
Kromě toho má angiotensin II tu vlastnost, že podporuje růst a rozmnožování bunék, jako jsou například buňky srdečního svalu a buňky hladkého svalstva, přičemž tyto při různých stavech nemocnosti (například hypertonie, atherosklerosa a srdeční insufficience) zmnoženě rostou a proliferují.
Možným zásahem do renin-angiotensinového systému (RAS) »· je vedle inhibice reninové aktivity inhibice aktivity angiotensi-konversního enzymu (ACE) , jakož i blokáda angiotensin II-receptorů.
i
Kromě toho jsou z publikací EP 407 102 , EP 399 731,
EP 399 732 a EP 324 347 známé heterocyklické sloučeniny s A II-antagonistickým účinkem.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou imidazolylsub stituované amidy kyseliny fenyloctové obecného vzorce I
ve kterém
A značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 8 uhlíkovými atomy, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy,
B značí vodíkový atom, atom halogenu nebo perfluoralkylovou skupinu s až 5 uhlíkovými atomy,
D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -CO-R4 , -CO-NR5RS , (HjCja-Rg neb0 or7 (HjQb-Rjo
COjRji přičemž
R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
R5 a R6 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, nebo
R5 má výše uvedený význam a
R6 značí skupinu vzorce -SO2R12 ' přičemž _R znači_př.imo.u_nebo-ro zvě-tvenou-a-l-ky-l-oveuskupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo benzylovou nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinou s až 6 ulíkovými atomy , a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 , 1 nebo 2 ,
R7 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno álkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy nebo ochrannou skupinu hydroxyskupiny,
Ο 1Λ
R a Rxw jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu,
Q 11
R a R jsou stejne nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu,·‘hydroxyskupinu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu nebo karboxyskupinu, značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná cykloalkylovou skupinou se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s až 6 uhlíkovými atomy, značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alky lovou-skupinu s až 8-uhlíkovými atomy· a značí zbytek vzorce -C(CH3)2-CH2OH ,
*21 *22 I 1 (CHOH)f nebo <CH2)h (CH^g-OR^ (CH^i-OR^’ přičemž
Π ^<1 TA
R1· a RX4 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, » ,
R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, která musí být popřípadě také substituovaná až třikrát stejně nebo různě hydroxyskupinou, karboxyškupinou, trífluormethylovou skupinou, halogenem, nitroskupinou, kyanoskupinou, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vždy až 8 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinou se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo značí pětičlenný až sedmičlenný, nasycený nebo nenasycený heterocyklus nebo benzenkondensovaný heterocyklus s až 3 heteroatomy ze skupiny zahrnující síru, dusík nebo kyslík, které mohou být samy o sobě substituované až dvakrát stejně nebo různě halogenem, nitroskupinou, kyanoskupinou, hydroxyskupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy, nebo je alkylová skupina popřípadě substituovaná skupinou vzorce -CO-NR24R25 , přičemž
R24 a R2^ má význam uvedený výše pro R^ a R6 a jsou s nimi stejné nebo různé, nebo
R24 a R25 tvoří společně s dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný , nasycený nebo nenasycený heterocyklus s až 2 dalšími heteroatomy ze skupiny zahrnující síru, dusík a kyslík, nebo
R značí přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 8 uhlíko- · vými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CO-NR24R25 , přičemž ......... .....
R24 a R25 mají výše uvedený význam,
T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
18
R a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo
18
R a R společně tvoří nasycený a/nebo nenasycený karbocyklický bicyklus nebo tricyklus,
d značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 ,
e značí číslo i, 2, 3 nebo 4 ,
f značí číslo 1, 2, 3 nebo 4 ,
g značí číslo 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6
h značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 ,
i značí číslo 2, 3, 4 nebo 5 ,
R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -CH20H ,
R19, R21 a R22 jsou stejné nebo různé a značí fenylovou skupinu, která je popřípadě až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, hydroxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo.rozvětvenou alkylovou. nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 8 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinou nebo benzyloxyskupinou a
R23 a R23 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 8 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovat také ve formě svých solí. Všeobecně je zde možno uvést soli s organickými nebo anorganickými-basem-i—nebo-k-yse-l-i-nami---V rámci předloženého vynálezu jsou výhodné fyziologicky neškodné soli. Fyziologicky neškodné soli heterocyklický substituovaných derivátů kyseliny fenyloctové mohou být soli látek podle předloženého vynálezu s minerálními kyselinami, sulfonovými kyselinami nebo karboxylovými kyselinami. Obzvláště výhodné jsou například soli s kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou bromovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou, kyselinou methansulfonovou, kyselinou ethansulfonovou, kyselinou toluensulfonovou, kyselinou benzensulfonovou, kyselinou naftalendisulfonovou, kyselinou octovou, kyselinou propionovou, kyselinou mléčnou, kyselinou vinnou, kyselinou citrónovou, kyselinou fumarovou, kyselinou maleinovou nebo kyselinou benzoovou.
Jako fyziologicky neškodné soli je možno rovněž uvést kovové nebo amoniové soli sloučenin podle předloženého vynálezu, mající volnnou karboxylovou skupinu. Obzvláště výhodné jsou například sodné soli, draselné soli, hořečnaté soli nebo vápenaté soli, jakož i amonné soli, odvozené od amoniaku nebo organických aminů, jako je například ethylamin, diethylamin, triethylamin, diethanolamin, triethanolamin, dicyklohexylamin, dimethylaminoethanol, arginin, lysin nebo ethylendiamin.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu mohou existovat ve stereoisomerních formách, které se chovají bud jako obraz a zrcadlový obraz (enantiomery) , nebo ne jako obraz a zrcadlový obraz (diastereomery) . Předložený vynález se týká jak antipodů, tak také racemických forem, jakož i diastereomerních směsí. Racemické formy se dají stejně jako diastereomery známými způsoby rozdělit na stereoisomerně jednotné součásti (Viz E.L. Eliel, Stereochemistry of Carbon Compounds, McGraw Hill, 1962) .
Heterocyklus nebo benzokondensováný heterocyklus značí všeobecně pětičlenný až sedmičlenný, výhodné pětičlenný až šestičlenný, nasycený nebo nenasycený kruh, který jako heteroatomy může obsahovat až dva kyslíkové atomy, atomy síry a/nebo dusíkové atomy. Výhodné jsou pětičlenné až šestičlenné kruhy s jedním kyslíkovým atomem, jedním atomem síry a/nebo až dvěma dusíkovými atomy, jako je například thienylová skupina, furylová skupina, pyrrolylová skupina, pyrazolylová skupina, pyridylová skupina, chinolinylová skupina, tetrahydrofuranylová skupina, tetrahydropyranylová skupina, dihydrobenzopyranylová skupina, nebo dihydrobenzofuranylová skupina. Obzvláště výhodná je pyridylová skupina, furanylová skupina, thienylová skupina, tetrahydrofuranylová skupina nebo pyrrolidinylová skupina.
Karbocyklický bicyklus a tricyklus představuje všeobecně fluorenylovou skupinu, naftylovou skupinu, indenylovou skupinu, anthranylovou skupinu nebo fenathrylovou skupinu. Výhodná je indenylová skupina a fluorenyíová skupina.
Ochranná skupina hydroxyskupiny v rámci uvedené definice představuje všeobecné ochranné skupiny, vybrané ze skupiny zahrnující :„ . .
trimethylsilylovou skupinu, triethylsilylovou skupinu, triisopropylsilylovou skupinu, terč.-butyldimethylsilylovou skupinu, terc.-butyldifenylsilylovou skupinu, trifenylsilylovou skupinu, trimethylsilylethoxykarbonylovou skupinu, benzylovou skupinu, trifenylmethylovou skupinu (trityl), monomethoxytritylovou skupinu (MMTr) , dimethoxytritylovou skupinu (DMTr) , benzyloxykarbonylovou skupinu, 2-nitrobenzylovou skupinu, 4-nitrobenzylovou skupinu, 2-nitrobenz yioxykarbonyiovou-skupinuT^^^nTitrbbehzyibxy karbony lovou skupinu, terc.-butyloxykarbonylovou skupinu, 4-methoxybenzyl oxykarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, acetylovou skupinu, trichloracetylovou skupinu, 2,2,2-trichlořethoxykarbonylovou skupinu, 2,4-dimethoxybenzylovou skupinu, 2,4-dimethoxybenzyloxykarbonylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, methylthiomethylovou skupinu, methoxyethoxymethylovou skupinu, [2-(trimethyIsily1)ethoxy]methylovou skupinu, 2-(methylthiomethoxy)ethoxykarbonylovou skupinu, tetrahydropyranylovou skupinu, benzoylovou skupinu, 4-methylbenzoylovou skupinu, 4-nitrobenzoylovou skupinu, 4-fluorbenzoylovou skupinu, 4-chlorbenzoylovou skupinu a 4-methoxybenzoylovou skupinu. Jako výhodnou je možno uvést acetylovou skupinu.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I ve kterém
*. A značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, * nebo cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo cykloheptylovou skupinu, ' B značí vodíkový atom, atom fluóru, chloru nebo bromu nebo perfluoralkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -CO-R4 , -C0-NR5R6 ,
přičemž
R3 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
6· ,
R a R jsou stejne nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy, nebo r5 má výše uvedený význam a R6 značí skupinu vzorce -SO2R12 · přičemž
R12 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy nebo ben. zylovou nebo fenylovou skupinukteré jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s až 4 ulíkovými atomy , a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 nebo 1 ,
R7 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo acetylovou skupinu,
R8 a R10 jsou stejné nebo různé a značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, _cyklohexylovou skupinu nebo cykloheptylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu,
R9 a R11 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
E značí vodíkový atom, atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, nebo karboxyskupinu,
L značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná cyklopropylovou skupinou, cyklobutylovou skupinou, cyklopentylovou skupinou, cyklohexylovou skupinou, čykloheptylovou skupinou, cyklooktylovou skupinou nebo fenylovou skupinou, nebo cyklopropkylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s aá 4 uhlíkovými atomy,
R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy a
R2 značí zbytek vzorce -C(CH3)2”CH2OH ,
ORl6
-T _L- R17 (CH^d <21.
(CHOH)f
Λ nebo (CH^g-OR^ (CH^h
Λ přičemž
R13 a R14 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, která musí být popřípadě také substituovaná až dvakrát stejně nebo různé hydroxyskupinou, karboxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, atomem fluoru, chloru nebo bromu, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, furanylovou skupinou, pyrrolidinylovou skupinou, thienylovou skupinou, pyridylovou skupinou, tetrahydropyranylovou skupinou, dihydrobenzopyranylovou skupinou nebo dihydrobenzofuranylovou skupinou, které popřípadě mohou být substituované atomem fluoru, chloru nebo hydroxyskupinou, nebo je alkylová skupina popřípadě substituovaná skupinou vzorce -CO-NR24R25 přičemž
R24 a R25 mají význam uvedený výše pro R5 a R6 a jsou s nimi stejné nebo různé, nebo
R24 a R2^ tvoří společně s dusíkovým atomem morfolinový kruh, nebo
R značí přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo skupinu vzorce -C0-NR24R25 , přičemž
R24 a R25 mají výše uvedený význam,
T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy,
R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
R17 a R18 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo
R17 a R18 společně tvoří indenylový nebo fluorenylový kruh,
d značí číslo 0, i, 2, nebo 3 ,
e značí číslo 1, 2, nebo 3 ,
f značí číslo 1, 2, nebo 3 ,
g značí číslo 1, 2, 3, 4, nebo 5
h značí číslo 0, 1, 2, nebo 3 ,
i značí číslo 2, 3, nebo 4 ,
R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -CH20H , iq 21 22
R , R a R“ jsou stejné nebo různé a značí fenylovou skupinu, která je popřípadě až dvakrát stejně nebo různě substituovaná atomem fluoru,_ chloru nebo bromu, hydroxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinou nebo benzyloxyskupinou a
23 1
R a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém
A značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, nebo cyklopropylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, nebo cyklohexylovou skupinu,
B značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, nebo perfluoralkylovou skupinu s až 2 uhlíkovými atomy,
D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -COR4 , -CO-NR5R6 , (H2C)a-R8
CO2R9 nebo (H2C)b-R10
OR,
CO2Rh přičemž
R3 značTT/odikový-atom nebo přímou nebo-ťo'zvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
R5 a R6 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, nebo
R5 má výše uvedený význam a
R6 značí skupinu vzorce -SO2R12 ' přičemž
R12 značí methylovou skupinu, ethylovou skupí· nu, benzylovou skupinu, p-tolylovou skupí· nu nebo fenylovou skupinu, a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 nebo 1
R7 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno álkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy
R8 a R10 jsou stejné nebo různé a značí cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R9 a r1\ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový · atom nebo přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
E značí vodíkový atom, atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou skupinu,
L značí přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná _cyklopropylovou skupinou, cyklopentylovou skupinou,_ cyklohexylovou skupinou, cykloheptylovou skupinou nebo fenylovou skupinou, nebo cyklopropkylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu,
R1 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alky lovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy a
R2 značí zbytek vzorce -C(CH3)2-CH2OH ,
0*16 _1,ς·^17 *18
Rl9
I
-(CHjJe (CHjJd
R2i
I (CHOH)f nebo (CH^g-OR^ <22 (CH^h
Λ přičemž
R13 a R14 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
R15 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, která musí být substituovaná hydroxyskupinou, karboxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vždy až 4 uhlíkovými atomy ňěbo fenylovou skupinou, pyridylovou skupinou, furanylovou skupinou, pyrrolidinylovou skupinou, thienylovou skupinou, nebo tetrahydrofuranylovou skupinou, nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,
T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
R18 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
R17 a r!8 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, nebo
R17 a R18 společně tvoři indenylový nebo fluorenylový kruh,
d značí číslo 0, 1, nebo 2 ,
e značí číslo 1, 2, nebo 3 ,
f značí číslo 1, 2, nebo 3 ,
g 'značí číslo i; 2, 3, nebo 4
h ! značí číslo o, nebo 2 ,
i značí číslo 2, nebo 3 t
R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -ch2oh ,
R19, R2^ a R22 jsou stejné nebo různé a značí fenylo__vou_skupinUf která je popřípadě substituovaná atomem fluoru, hydroxyskupinou, 'trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 4 uhlíkovými atomy, a
R23 a R23 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, jejich soli.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I , jehož podstata spočívá v tom, že se sloučeniny obecného vzorce II
W-H2C ch-co2-y (II), ve kterém mají E a L výše uvedený význam ,
W značí typickou odštěpitelnou skupinu, jako je například chlor, brom, jod, tosylát nebo mesylát, výhodné brom a
Y značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nechá nejprve reagovat s imidazoly obecného vzorce III
I
H ve kterém mají A , B a D výše uvedený význam, v inertních rozpouštědlech, popřípadě za přítomnosti base a popřípadě pod atmosférou ochranného plynu na sloučeniny obecného vzorce IV
B
E
CH-CO2Y (IV), ve kterém mají A , B , D , E , L a Y výše uvedený význam a popřípadě po předchozím zmýdelnění a/nebo aktivaci se tyto sloučeniny nechají potom reagovat s aminy obecného vzorce V
(V) ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, a popřípadě se za přítomnosti base a/nebo pomocné látky, například dehydratačního činidla, v inertních rozpouštědlech ami _______________ a popřípadě se zavedou substituenty A , B , D a E pomocí běžných metod, například redukcí, oxidací, alkylací nebo hydrolysou, nebo se převedou na jiné skupiny, a popřípadě se získané isomery rozdělí, a v případě výroby solí se nechají reagovat s odpovídající basí nebo kyselinou.
Způsob podle předloženého vynálezu je možno znázornit pomocí následujícího reakčního schéma.
1) Triethylamin
-►
2) Mesyichlorid
3) DMAP
Jako rozpouštědla jsou pro uvedený způsob vhodná běžná organická rozpouštědla, která se za daných reakčních podmínek nemění. K těmto patří výhodně ethery, jako je například diethylether, dioxan, tetrahydrofuran nebo glykoldimethylether, uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, hexan, cyklohexan nebo ropné frakce, halogenuhlovodíky, jako je například dichlormethan, trichlormethan, tetrachlorethan, dichlorethylen, trichlorethylen nebo chlorbenzen, a dále ethylester kyseliny octové, triethylamin, pyridin, dimethylsulfoxid, dimethylformamid, triamid kyseliny hexamethylfosforečné, acetonitril, aceton nebo nitromethan. Rovněž tak je možné použít směsí uvedených rozpouštědel. Výhodný je tetrahydrofuran a dimethylformamid.
Jako base jsou pro způsob podle předloženého vynálezu vhodné všeobecně anorganické nebo organické base. K těmto patří výhodně hydroxidy alkalických kovů, jako je například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxidy kovů alkalických zemin, jako je například hydroxid barnatý, uhličitany alkalických kovů, jako je například uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, uhličitany kovů alkalických zemin, jako je například uhličitan vápenatý, alkoholáty alkalických kovů nebo kovů alkalickvch_zemin—jakoži e-namř-í-k-lad-etha-nolát sodný nebo draselný, methanolát sodný nebo draselný, nebo terč.-butylát sodný nebo organické aminy (trialkyl/Cj-C6/-aminy) , jako je například triethylamin, nebo heterocykly, jako je například 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO) , 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) , pyridin, diaminopyridin, methylpiperidin nebo morfolin. Jako base je možno také použít alkalické kovy, jako je například sodík, nebo jejich hydridy, jako je například hydrid sodný. Jako výhodné je možno uvést hydrid sodný, uhličitan draselný, triethylamin, pyridin, terč.-bu23 tylát draselný, DBU nebo DABCO.
Všeobecně se base používají v množství 0,05 mol až 10 mol , výhodně 1 mol až 2 mol, vztaženo na jeden mol sloučeniny obecného vzorce III .
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí všeobecně při teplotě v rozmezí -30 °C až 100 °C , výhodné -10 °C až 60 °C .
Způsob podle předloženého vynálezu se všeobecně provádí za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku, například v rozmezí 0,05 až 0,5 MPA .
Jako base pro zmýdelnění jsou vhodné běžné anorganické base. K těmto patří výhodně hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je například hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo hydroxid barnatý, uhličitany alkalických kovů, jako je například uhličitan sodný, uhličitan draselný nebo hydrogenuhličitan sodný, nebo alkoholáty alkalických kovů, jako je například methanolát sodný, ethanolát sodný.,_methanolá-t-d-Ease-l-n-ý-ř—e-tha-no-l-á-tdraselný nebo terč.-butanolát draselný. Obzvláště výhodně se používá hydroxid lithný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Jako rozpouštědlo je pro zmýdelnění vhodná voda, nebo organická rozpouštědla obvyklá pro zmýdelňování. K těmto patří výhodné alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropylalkohol nebo butylalkohol, nebo ethery, jako je například tetrahydrofuran nebo dioxan, nebo také dimethylformamid a dimethylsulfoxid.
Obzvláště výhodně se používají alkoholy, jako například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol nebo isopropylalkohol. Rovněž tak je možno používat Směsí uvedených rozpouštědel .
Zmýdelňování se může také provádět pomocí kyselin, jako je například kyselina trifluoroctová, kyselina octová, kyselina chlrovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina methansulfonová, kyselina sírová nebo kyselina chloristá, výhodně pomocí kyseliny trifluoroctové.
Zmýdelňování se všeobecně provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C , výhodně 20 °C až 80 °C .
Všeobecně-se zmýdelňování provádí za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za sníženého nebo zvýšeného tlaku, například v rozmezí 0,05 až 0,5 MPa .
Při provádění zmýdelňování se base používá všeobecně v množství 1 až 3 mol, výhodně 1 až 1,5 mol, vztaženo: na jeden mol esteru. Obzvláště výhodně se používají molárni množství reaktantů.
Při provádění reakce vznikají v prvním stupni karboxyláty sloučenin podle předloženého vynálezu jako meziprodukty, které se mohou isolovat. Kyseliny podle předloženého vynálezu se získají zpracováním karboxylátů s běžnými anorganickými kyselinami. K těmto patří výhodně minerální kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo také kyselina trifluoroctová. Jako výhodné se při výrobě karboxylových kyselin ukázalo okyselit basickou reakční směs zmýdelnění ve druhém stupni bez isolace karboxylátů. Potom se mohou kyseliny obvyklými způsoby isolovat. V případě basických heterocyklů je možno zpracováním roztoků karboxylátú výše uvedenými kyselinami získat také soli heterocyklů s anorganickými kyselinami
Amidace sloučenin obecného vzorce IV se provádí všeobecně v jednom z výše uvedených rozpouštědel, výhodně v tetrahydrofuranu nebo v dichlormethanu.
Amidace může popřípadě probíhat přes aktivovaný stupeň halogenidy kyselin (IV , Y = halogen) , které se mohou vyrobit z odpovídajících kyselin reakcí s thionylchloridem, chloridem fosforitým, chloridem fosforečným nebo s oxalylchloridem.
Amidace může probíhat všeobecně při teplotě v rozmezí'. -20 °C až 80 °C , výhodně -10 °C až 30 °C a za normálního tlaku.
Jako base jsou zde vedle výše uvedených basí výhodně především triethylamin a/nebo dimethylaminopyridin, DBU nebo DABCO .
Base se používá v množství 0,5 mol až 10 mol, výhodně 1 mol až 5 mol, vztaženo na jeden mol sloučeniny obecných vzorců IV a V .
Jako činidlo vázající kyseliny se mohou pro amidaci použít uhličitany.alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je například uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný nebo organické base, jako je pyridin, triethylamin, N-methylpiperidin nebo bicyklické amidiny, napři26 klad l,5-diazabicyklo[3.4.0]-nonen-5 (DBN) nebo 1,5-diazabicyklo[3.4.0]undecen-5 (DBU) . Výhodný je uhličitan draselný.
Jako dehydratační činidla jsou vhodné karbodiimidy, jako je například diisopropylkarbodiimid, dicyklohexylkarbodiimid nebo N- (3 -dimethy laminopropyl )-N' -ethylkarbodiimid-hydrochlorid , karbonylové sloučeniny, jako je například karbonyldiimidazól, 1,2-oxazoliové sloučeniny, jako je na' I příklad 2-ethyl-5-fenyl-l, 2-:oxazolium-3-sulfonát, dále anhydrid kyseliny propanfosforečné, isobutylchlorformiát, benzotriazolyloxy-tris- (dimethylamino) fosfonium-hexafluorfosfát, difenylesteramid kyseliny fosfonové, chlorid kyseliny methansulfonové nebo thionylchlorid, popřípadě za přítomnosti base,; jako je například triěthylamin, N-ethylmorfolin, N-methylpiperidin, dicyklohexylkarbodiimid nebo N-hydroxysukcinimid (viz. J. C. Sheehan, S. L. Ledis, J.
Am. Chem. Soc. 95, 875 /1973/ ; F. E. Freeman a kol., J. Biol. Chem. 225. 507 /1982/ a N. B. Benoton, K. Kluroda, Int. Pept. Prot. Res. 13, 403 /1979/, 17, 187 /1981/) .
Činidla vázající kyseliny a dehydratační činidla se všeobecně používají v množství 0,5 až 3 mol , výhodně 1 až Γ/5 mol, vztaženo na jeden mol odpovídající karboxylové kyseliny.
Výše uvedená derivatisace substituentů A , B , D a E se provádí všeobecně pomocí metod popsaných v literatuře, jako je například redukce aldehydů nebo alkoxykarbonylových sloučenin na alkoholy (a) , redukce dvojných vazeb (b) a alkylace (c) , které jsou objasněny dále.
a) Redukce alkoxykarbonylových sloučenin nebo aldehydů na odpovídající alkoholy se provádí všeobecně pomocí hydridu, jako je například lithiumaluminiumhydrid nebo natriumborhydrid, výhodně s lithiumaluminiumhydridem v inertních rozpouštědlech, jako jsou například ethery, uhlovodíky nebo alkoholy nebo jejich směsi, výhodně v etherech, jako je například diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, nebo v alkoholech, jako je například ethylalkohol. V případě aldehydů je výhodný natriumborhydrid v ethylalkoholu. Redukce se provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až 150 °C , výhodně v rozmezí 20 °C až 100 °c a za·normálního tlaku.
Redukce dvojné vazby se provádí všeobecně hydrogenací vodíkem za přítomnosti katalysátoru, jako je například platina nebo oxidy platiny, rhodium, ruthenium, chlor- . tris(trifenylfosfin)rhodium nebo palladium na živočišném uhlí, výhodně za použití palladia na živočišném uhlí, při teplotě v rozmezí 0 °c až 150 °C , výhodně 25 °C až 100 °C .
b) Jako rozpouštědla pro hydrogenací jsou vhodná protická rozpouštědla, jako je například methylalkohol nebo ethylalkohol a/nebo aprotická rozpouštědla, jako je například tetrahydrof.uran—toluen-.-d-i-methyí-formamid~methylenchlorid, dioxan nebo ethylester kyseliny octové.
Hydrogenace se provádí všeobecné při tlaku v rozmezí asi 0,1 až 30 MPa , výhodně 0,1 až 2 MPa .
c) Alkylace se provádí všeobecně v jednom z výše uvedených rozpouštědel za použití alkylačních činidel, jako jsou například alkylhalogenidy s 1 až 8 uhlíkovými atomy, estery kyselin sulfonových nebo substituované nebo nesubstituované (C-j^-Cg)-dialkylsulfáty nebo (ciciq)~
-diarylsulfáty, výhodné methyljodid, estery kyseliny . p-toluensulfonové nebo dimethylsulfát.
Sloučeniny obecného vzorce II jsou částečně známé a mohou se vyrobit tak, že se například nejprve alkylují sloučeniny obecného vzorce VI
ve kterém mají E a Y výše uvedený význam, pomocí sloučenin obecného vzorce VII (VII), ve kterém má L výše uvedený význam a
Z značí atom halogenu, výhodné bromu, v inertních rozpouštědlech a popřípadě za přítomnosti base, a ve druhém kroku se provede na methylové skupině bromace, popřípadě za přítomnosti katalysátoru, pomocí obvyklých metod.
Alkylace se provádí všeobecně v jednom z výše uvedených rozpouštědel, výhodně v dimethylformamidu, při teplotě v rozmezí 0 °C až 70 °C , výhodně o °C až 30 °C a za normálního tlaku.
Jako startér (katalysátor) pro bromaci je vhodný například azo-bis-isobutyronitril, dibenzoylperoxid, výhodně azo-bis-butyronitril, přičemž tento startér se používá v množství 0,01 až 0,1 mol , výhodné 0,01 až 0,05 mol, vztaženo na jeden mol sloučeniny obecného vzorce IV .
Sloučeniny obecného vzorce VI jsou o sobě známé nebo se mohou pomocí známých metod vyrobit (vizJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, /9/, 1706 - 1707 ; J. Chem. Soc., chem. Commun., /2/, 167 - 168) .
Sloučeniny obecného vzorce (VII) jsou o sobě známé (viz Beilstein 5, 19/5 , 24/5 , 29) nebo se mohou pomocí známých metod vyrobit z odpovídajících alkoholů nebo cykloálkenů.
Rovněž tak jsou o sobě známé sloučeniny obecného vzorce III (viz Beilstein 25, 163 ; 23, 45 ; US 4 355 040) , nebo se mohou pomocí známých metod vyrobit.
Sloučeniny obecného vzorce IV jsou jako konkrétní zástupci látky nové a mohou se vyrobit pomocí cýše popsaného postupu.____
Aminy obecného vzorce V jsou známé nebo se mohou pomocí známých metod vyrobit (viz například Beilstein 11/104, R. V. Vitzgert, Uspekhi, Khimii 32, 3 /1963/ ; Russian Chem. Rev. 32, 1 /1969/ ; Beilstein 4, 87) .
Sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I se vyznačují nepředpokládatelným cenným farmakologickým spektrem účinku.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu mají specifický
A II-antagonistický účinek, nebot inhibují vazbu angiotensinu II na A II-receptory. Potlačují vasokonstriktorické a sekreci aldosteronu stimulující efekty angiotensinu II.
Kromě toho inhibují proliferaci buněk hladkých svalu.
Uvedené sloučeniny se tedy mohou použít pro ošetření arterielní hypertonie a atherosklerosy. Kromě toho se mohou použít pro ošetření koronárních onemocnění srdce, srdeční insufficience, poruch napětí mozku, ischemických onemocnění mozku, poruch periferního prokrvení, poruch funkce ledvin a nadledvinek, bronchospasticky a vaskulárně způsobených onemocněni dýchacích cest, retence sodíku a otoků.
Zkoušky blokády kontrakcí, způsobených agonisty
Králíci obojího pohlaví byli usmrceni ranou do vazu a vykrváceni nebo případně usmrceni po narkose Nembutalem (cca 60-80 mg/kg i.v.) otevřením thoraxu. Aorta thoraxu byla vyjmuta a zbavena přilnutých vazebních tkání, rozřezána na prstencové segmenty o šířce 1,5 mm a jednotlibě byly zpracovávány zá počátečního zatížení asi 3,5 g v 10 ml orgánové 1ázni s živným roztokem Krebs-Henseleit, syceným_ oxidem uhličitým a temperovaným na složení :
o následujícím
119 mmol/1 2,5 mmol/1 1,2 mmol/1 10 mmol/1 4,8 mmol/1 1,4 mmol/1 25 mmol/1
Naci
CaCl2 x 2 H20 kh2po4 glukosa KCl
MgSO4 x 7 H20 NaHCOo .
Kontrakce byly evidovány isometricky na Satham UC2-Zellen přes můstkový zesilovač (ifd Můlheim, popřípadě DSM Aalen) a digitalisovány a vyhodnocovány pomocí přístroje A/D-Wandler (System 570, Keithley, Munchen) . Provádění vyhodnocení křivek účinku agostinů (DWK) probíhá hodinově, pro každou DWK byly do lázně aplikovány 3 , eventuelně 4 jednotlivé koncentrace ve čtyřminutových intervalech. Po konci DWK a po následujících vymývacích cyklech (šestnáctkrát vždy 5 s/min výše uváděným živným roztokem) se končí 28-minutová klidová, popřípadě inkubační fáze, během které zpravidla dosahují kontrakce opět výchozích hodnot.
Ty hodnoty, které v normálním případě patřily 3. DWK, _ byly použity jako srovnávací hodnoty pro hodnocení substancí, testovaných v dalším průběhu, které byly u následujících DWK aplikovány do lázní ve stoupajících dávkách od začátku inkubace. Každý prstenec aorty byl přitom stimulován po celý den vždy stejným agonistem.
Agonisty a jejich standardní koncentrace (aplikační objem pro jednotlivou dávku = 100 μΐ)
KC1 22,7 ; 32,7 ,-42,7 ;52,7 mmol/1
1-norádrenalin 3xlO-9; 3xl0~8; 3xl0-7,· 3xl0~6; g/ml
serotonin ΙΟ’8; ΙΟ'7; ΙΟ”6; 10“5 g/ml
S-HT 920 ΙΟ7; ΙΟ-6; 10“5 g/rnl
methoxamin 10~7; 10~6; 105 g/ml
angiotensin II 3xlO~9; 1O~8; 3xl0-8; 10~7 g/ml .
Pro výpočet IC50 (koncentrace při které zkoumaná látka způsobuje 50% inhibici) se bere za základ efekt vždy na třetí = submaximální koncentraci agonista.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu inhibují v závislosti na dávce kontrakce isolované králičí aorty, indukované angiotensinem II . Tyto kontrakce, indukované depolarisací draslíkem nebo jinými agonisty, nebyly inhibovány vůbec nebo pouze slabé ve vysokých koncentracích.
Tabulka A
Inhibice kontrakcí cév in vitro na isolovaných prstencích aort králíků
IC5Q [nří] u kontrakcí, indukovaných :
př. c..................... AII IC50 [nM]
930
Měření krevního tlaku u krys infundovaných angiotensinem II
Samci krys Wistar (Moellegaard, Kopenhagen, Dánsko) o tělesné hmotnosti 200 - 350 g , byli anestesiováni thiopentalem (100 mg/kg i.p.). Po tracheotomii byl do femorální arterie zaveden katetr na měření tlaku krve a do femorální vény jeden katetr pro infusi angiotensinu II a jeden katetr na aplikaci substancí. Po dávce ganglioblokátoru pentolinia (5 mg/kg i.v.) byla odstartovaná infuse angiotensinu II (0,3 n.g/kg/min} . Jakmile hodnoty krevního tlaku dosáhly stabilní hladiny, byla aplikována testovaná látka bud intravenosně nebo orálně jako suspense, popřípadě roztok v 0,5% tylose. Změny krevního tlaku vlivem testovaných látek jsou uvedeny v následující tabulce jako střední hodnoty ±SEM .
stanovení antihypertensivního účinku na neuspaných hypertensivních krysách
Orální antihypertensivní působení sloučenin podle předloženého vynálezu bylo zkoušeno na neuspaných krysách, u kterých byla chirurgicky vyvolaná jednostraná stenosa ledvinové arterie. K tomu byla zúžena pravá ledvinová arterie stříbrnou tlačkou o světlosti 0,18 mm. Při této formě hypertonie je plasmová reninová aktivita zvýšena v prvních šesti týdnech po zásahu.
Arteriální krevní tlak těchto zvířat byl měřen v definovaných časových intervalech nekrvavou cestou manžetou na ocasní žíle . Zkoušené látky byly aplikocány v různých dávkách pomocí jícnové sondy intragastřálné (orálně) rozptýlené do suspense tylosy. Sloučeniny podle předloženého vynálezu snižují arteriální krevní tlak hypertensních krys v klinicky relevantním dávkování.
_Kromě toho sloučeniny_podle_předloženého—vyná-l-ezuinhibují v závislosti na dávce specifickou, vazbu radioaktivního angiotensinu II .
Interakce sloučenin podle vynálezu s receptorem angiotensinu II na membránových frakcích kůry nadledvinek (skot)
Kůra nadledvinek skotu, která vyla čerstvě vyjmuta a opatrně zbavena dřeně, byla dále rozmělněna v roztoku glukosy (0,32 M) za pomoci Ultra-Turraxu (Janke & Kunkel,
Staufen i.B.) na hrubý membránový homogenát a ve dvou centrifugačních stupních parciálně vyčištěna na membránové frakce.
Pokusy na vazbu receptorů byly prováděny na částečně vyčištěných membránových frakcích kůry hovězích nadledvinek s radioaktivním angiotensinem II v testovacích komůrkách o obsahu 0,25 ml tak, že jednotlivě obsahovaly parciálně vyčištěné membrány (50 - 80 μg) , 3H-angiotensin II (3- 5 nM) a testovací pufrový roztok (50 mM Tris, pH 7,2 , mM MgCl2 0,25 % BSA) zkoušené substance. Po inkubační době 60 minut při teplotě místnosti byla nenavázaná radioaktivita vzorků separována pomocí navlhčeného skleněného filtru (Whatman GF/C) a navázaná radioaktivita byla změřena po-promytí bílkoviny ledovým pufrem (50 mM Tris/Hď pH 7,4, 5% PEG 6000) spektrofotometricky ve scintilačním kokteilu. Analysa hrubých dat se prováděla pomocí počítačového programu na hodnoty , popřípadě IC50± : hodnoty IC5O , korigované pro použitou radioaktivitu ; IC50 : koncentrace, při které zkoušená substance vykazuje 50% inhibici specifické vazby radioligandů) .
Př. 6 Kj. = 600 nM
Ργ7_Γ7 Kj_ = 480 nM
Zkoumání inhibice proliferace buněk hladkých svalů sloučeninami podle vynálezu
Pro zjištění antiproliferačního působení sloučenin byly použity buňky hladkých svalů, získaných z aort krys a prasat technikou Media-Explantat (R. Ross, J. Cell. Biol. 50., 172, 1971) . Buňky byly nasáty do vhodných kultivačních misek, zpravidla do misek se 24 otvory a kultivovány po dobu
2-3 dnů v mediu 199 se 7,5% FCS a 7,5% NCS, 2 mM Lglutaminu a 15 mM HEPES a pH 7,4 v 5% C02 při teplotě 37 °C . Potom byly buňky pomocí sérového výtažku 2 až 3 dny synchronisovány a potom pomocí angiotensinu II, séra nebo jiných faktorů povzbuzeny k růstu. Zároveň se přidávají testované sloučeniny. Po 16 až 20 hodinách se přidá 1 3H-thymidinu a po dalších 4 hodinách se zjišťuje zabudování těchto látek do TCA-precipitovatelných DNA buněk.
Pro stanoveni hodnoty ICgo se vypočte koncentrace účinně látky, která při sekvenčním zředění účinné látky způsobuje polomaximální inhibici inkorporace thymidinu, vyvolané 10% FSC .
Př. 6 IC50 ~ 100 nM
př. 9 IC50 = 38 nM
př. 13 IC50 ’ 28 nM ,
Nové účinné látky se mohou pomocí známých metod převést na obvyklé přípravky, jako jsou například tablety, dražé, pilulky, granuláty, aerosoly, sirupy, emulse, suspense-a-roztoky—za-použití— inertních—ne-tox-iek-ýeh-a—farmaceuticky vhodných nosičů nebo rozpouštědel. Terapeuticky účinné sloučeniny zde mají být přítomné v koncentraci asi 0,5 až 90 % hmotnostních celkové směsi, tedy v množství, které je dostatečné k tomu, aby se dosáhlo uváděného dávkovacího rozmezí.
Přípravky se například vyrobí rozmícháním účinné látky s rozpouštědly a/nebo nosnými látkami, popřípadě za použití emulgačních činidel a/nebodispergačních činidel, přičemž například v případě použití vody jako zředovacího činidla se mohou popřípadě použít organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla.
Aplikace se provádí obvyklými způsoby, výhodně orálně nebo parenterálně, obzvláště perlinguálně nebo intravenosně.
Pro případ parenterální aplikace se mohou použít roztoky účinné látky za využití vhodných kapalných nosných materiálů.
t
Všeobecně se ukázalo jako výhodné podávat při intravenosní aplikaci pro docílení účinných výsledků množství asi 0,001 až 1 mg/kg , výhodně asi 0,01 až 0,5 mg/kg tělesné hmotnosti. Při orální aplikaci činí dávkování asi 0,01 až 20 mg/kg, výhodně 0,1 až 10 mg/kg tělesné hmotnosti.
i ·
Přesto může být případně potřebné od výše uváděných množství upustit, a sice v závislosti na tělesné hmotnosti popřípadě na typu aplikace, ale také na individuální snášenlivosti vůči medikamentu, popřípadě na druhu a typu přípravku a na okamžiku, popřípadě intervalu, při kterém aplikace probíhá. Tak může být v jednotlivých případech postačující, když se bude vycházet z menších množství, než jsou výše uvedené minimální dávky, zatímco v jiných případech se budou muset uvedené horní hranice překročit. V případě aplikace většího množství je možno doporučit tuto dávku rozdělit na větší počet jednotlivých dávek během dne.
Příklady provedeni vynálezu
Výchozí sloučeniny
Příklad I
Ter.-butylester kyseliny 4-methylfenyloctové
H3C
CO2C(CH3)3
450 g (3 mol) kyseliny 4-methylfenyloctové, 1,13 1 (12 mol) terč.-butanolu a 90 g (0,74 mol) dimethylaminopyridinu se rozpustí ve 2 1 dichlormethanu. Po přídavku 680 g (3,3 mol) dicyklohexylkarbodiimidu, rozpuštěného ve 400 ml dichlormethanu, se reakční směs míchá po dobu 20 hodin při teplotě 25 °c, vypadlá močovina se odsaje, promyje se 200 ml dichlormethanu a organická fáze se dvakrát promyje 500 ml 2 N kyseliny chlorovodíkové a vodou. Organická fáze se se zadustí a destiluje.
Výtěžek : 408 g (66 % teorie) teplota varu : 73 - 78 °C/0,2 mm .
Přikladli
Terč.-butylester kyseliny 2-cyklopentyl-2-(4-methylfenyl)octové
CO2C(CH3)3
33,5 g (0,3 mol) terč.-butylátu draselného se předloží do 100 ml dimethylformamidu při teplotě 0 °C a za zamezení přístupu vlhkosti a přikape se 51,6 g (0,25 mol) terč.-butylesteru kyseliny 4-methylfenyloctové ve 250 ml dimethylformamidu. Reakční směs se míchá po dobu 30 minut při teplotě 0 °C a potom se k ní přikape 32,2 ml (0,3 mol) cyklopentylbromidu ve 150 ml dimethylformamidu při teplotě 5 - 15 °C a míchá se po dobu 20 hodin při teplotě 25 °C . Po zahuštění se získaný zbytek rozdělí mezi vodu a diethylether a etherová fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a zahustí se, načež produkt vykrystalisuje. Výtěžek : 67 g (97,5 % teorie)
Teplota tuhnutí : 51 - 53 °C .
P ř í k 1 a d III r
Terč.-butylester kyseliny 2-{4-brommethyl-fenyl)-2-cyklopentyl-octové
COžCteH^š
27,4 g (0,1 mol) terč.-butylesteru kyseliny 2-cyklopenty1-2-(4-methylfenyl)-octové se rozpustí ve 200 ml tetrachlormethanu a roztok se zahřeje k varu. Po přídavku 0,82 g azobisísobutyronitrilu se po částech přidá 18,7 g (0,105 mol) N-bromsukcinimidu a reakční směs se po dobu jedné hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Potom se ochladí na teplotu 0 °C a sukcinimid se odfiltruje. Po zahuštění filtrátu vypadne produkt, který se promyje petroletherem (40/60) a usuší.
Výtěžek : 20 g (57 % teorie)
Teplota tuhnutí : 73 - 76 °c .
Příklad IV
Terč.-butylester kyseliny 2-[4-(2-butyl-4-chlor-5-formyl -imidazol-l-yl-methyl)fenyl]-2-cyklopentyl-octové
CO2C(CH3)3
Pod atmosférou ochranného plynu se suspenduje 1,6 g (0,053 mol) hydridu sodného (80%) v 50 ml dimethylformamidu, přikape se 10 g (0,053 mol) 2-butyl-5-formyl-4-chlorimidazolu (připraveného podle EP 324 377) ve 100 ml dime__thylformamidu při teplotě o °C, potom se při této teplotě míchá po dobu 15 minut a přikape se 18,9 g (0,053 mol“) terč.-butylesteru kyseliny 2-(4-brommethylfenyl)-2-čyklopentyloctové ve 100 ml dimethylformamidu. Reakční směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě o °C , rozpouštědlo se :$ potom odpaří, získaný zbytek se vyjme do diethyletheru, přefiltruje se a po zahuštěni se chromatografuje na silikagelu v 60 za použití dichlormethanu.
Výtěžek : 16,2 g (66,7 % teorie)
Teplota tuhnutí : 101 - 102 °C .
Příklad V
Kyselina 2-[ 4-( 2-butyl-4-chlor-5-formyl-imidazol-l-yl-met hyl)fenyl]-2-cyklopentyl-octová
2,3 g (5 mmol) sloučeniny z příkladu IV se míchá v 5 ml dichlormethanu a 5 ml kyseliny trifluoroctové po dobu 5 hodin při teplotě 25 °C . Po zahuštění se surový produkt chromatografuje na silikagelu 60 za použití směsi dichlormethanu a methylalkoholu (100 : 5) .
Výtěžek : 1,8 g (87,6 % teorie)
Teplota tuhnutí : 95 - 98 °C .
Výrobní příklady
Příklad 1
N—(3-hydroxy-l-fenylpropyl)amid kyseliny 2-[4(2-butyl-4-chlor-5-foirmyl-imidazol-l-yl-methyl) fenyl ]-2-cyklopentyl -octové
600 mg (1,49 mmol) sloučeniny z příkladu V se rozpustí v 5 ml tetrahydrofuranu a při teplotě -30 °C se smísí s 0,41 ml (2,98 mmol) triethylaminu a 0,13 ml (1,64 mmol) mesylchloridu a reakční směs se míchá po dobu 30 minut. Po přídavku 0,18 mg (1,49 mmol) DMAP a 0,27 mg (1,79 mmol) 3-amino-3-fenyl-l-propanolu v 5 ml tetrahydrofuranu se reakční směs míchá po dobu 20 hodin při tepiotě—2-5—Qe——Po-přídavku—20-m-l—vody—se_směs_okys.el.í_ přídavkem 0,2 ml ledové kyseliny octové, třikrát se extrahuje 20 ml ethylesteru kyseliny octové, organická fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného, zahustí se a zbytek se chromatografuje na silikagelu 60 za použiti soustavy ethylacetát/petrolether [ (1 : 2) přes (1 : 1) až k čistému ethylacetátu] .
Výtěžek : 385 mg (48 % teorie)
Rf = 0,66 (dichlormethan/methanol = 10 : 1) .
Příklad 2
N-(3-hydroxy-l-fenyl-propyl)amid kyseliny 2-(4-(2-butyl-4-chlor-5-hydroxymethyl-imidazol-l-yl-methyl) fenyl ] -2-cyklopenty1-octové
330 mg (0,61 mmol) sloučeniny z příkladu 1 se rozpustí ve 20 ml methylalkoholu a nechá se reagovat se 24 mg (0,61 mmol) natriumboranátu. Po 100 minutách se přidá 20 ml vody, reakční směs se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a dvakrát se extrahuje ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a zahustí se.
Výtěžek : 310 mg (94 5 teorie)
Rj = 0,37 (dichlormethan/methanol 10 : 1) .
Analogicky jako je popsáno v příkladech 1 a 2 se vyrobí sloučeniny, uvedené v tabulkách 1 až 4 , vždy v závislosti na významu substituentu D .
H9D HOD
(pokračování)
Směsi rozpouštědel
A = dichlórmethan : methanol B = petrolether : ethylacetát C = toluen : aceton
D = dichlórmethan : methanol E = petrolether : ethylacetát F = dichlórmethan : methanol G = dichlórmethan : methanol H - ethylacetát : petrolether : 1 7 : 3 1 : 1 : 1 3 : 7 led. k. octová 9:1:0, : 1 1:1 .
Definice typů isomerů :
4dia = směs čtyř možných diastereomerů při dvou asymet rických centrech v molekule, diaA/rac = racemický diastereomer s vyšší hodnotou Rf , diaB/rac = racemický diastereomer s nižší hodnotou Rf , diaA/ent = diastereomer s vyččí hodnotou Rf (enantiomer) diaB/ent = diastereomer s nižší hodnotou Rf (enantiomer) 2dia/ent = směs dvou enantiomemě čistých diastereomerů , rac = racemát ,

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. ' Imidazolylsubstituované amidy kyseliny fenyloctovéf obecného vzorce I .
    JAÍ 0 i λ! j.3 VIA ΟΗ3ΛΓ·' . Λ' fdcJ ve kterém (D, ' avy o , 8 5.1133
    Ol^OQ (í 5 Γ H ft f ‘ 3
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 8 uhlíkovými atomy, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy,
    B značí vodíkový atom, atom halogenu nebo perfluoralky-l-o-vou-skup-i-nu-s-až—5-uh-l-í-k©vým-i—a-tomy-7D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -CO-R4 , -CO-NR5R6 , (H2C)a-R8
    CO2R9 neb° (H2C)b-R10
    0R7
    CO2Rn přičemž r3 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
    R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
    R5 a R6 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, nebo
    R5 má výše uvedený význam a
    R6 2načí skupinu vzorce -SO2R12 · přičemž
    R12 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo benzylovou nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s až 6 ulíkovými atomy , a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 , 1 nebo 2 ,
    R7 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy nebo ochrannou skupinu hydroxyskupiny,
    R8 a R10 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s aŽ 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu,
    R9 a R11 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
    E značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu nebo karboxyskupinu,
    L značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná cykloalkylovou skupinou se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s až 6 uhlíkovými atomy,
    R1 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy a
    R2 značí zbytek vzorce -C(CH3)2-CH2OH , nebo (CH^h (CH^g-ORa (CH^i-ORs’ přičemž
    R13 a R14 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 .uhlíkovými atomy,
    R15 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, která musí být popřípadě také substituovaná až třikrát stejně nebo různé hydroxyskupinou, karboxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, halogenem, nitroskupinou, kyanoskupinou, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vždy až 8 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinou se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo značí pětičlenný až sedmičlenný, nasycený nebo nenasycený heterocyklus nebo benzenkondensovaný heterocyklus s až 3 heteroatomy ze skupiny zahrnující síru, dusík nebo kyslík, které mohou být samy o sobě substituované až dvakrát stejně nebo různě halogenem, nitroskupinou, kyanoskupinou, hydroxyskupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy, nebo je alkylová skupina popřípadě substituovaná skupinou vzorce -CO-NR24R25 , přičemž
    R24 a R25 má význam uvedený výše pro R5 a R6 a jsou s nimi stejné nebo různé, nebo
    R24 a R2^ tvoří společně s dusíkovým atomem pětičlenný až sedmičlenný , nasycený nebo nenasycený heterocyklus s až 2 dalšími heteroatomy ze skupiny zahrnující síru, dusík a kyslík, nebo
    R15 značí přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 8 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CO-NR24R25 , přičemž
    R24 a R25 mají výše uvedený význam,
    T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
    R16 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy,
    17 1 ft
    R a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo
    R17 a R18 společně tvoří nasycený a/nebo nenasycený karbocyklický bicyklus nebo tricyklus,
    d značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 , e značí číslo 1, 2, 3 nebo 4 , f značí číslo 1, 2, 3 nebo 4 , g značí číslo 1, 2, 3,4,5 nebo h značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 , i značí číslo 2, 3, 4 nebo 5 ,
    R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -CH20H ,
    R19, R21 a R22 jsou stejné nebo různé a značí fenylovou skupinu, která je popřípadě až třikrát stej54 ně nebo různě substituovaná atomem halogenu, hydroxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 8 uhlíkovými atomy, fenoxyskupinou nebo benzyloxyskupinou a
    R a RAJ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 8 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
  2. 2. Imidazolylsubstituované amidy kyseliny fenyloctové podle nároku 1 obecného vzorce I,
    I ve kterém
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, nebo cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo čykloheptylovou skupinu,
    B značí vodíkový atom, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo perfluoralkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -CO-R4 , -CO-NR5RS , (H2C)a-R8
    0R7
    CQ2R11 přičemž
    R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
    R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 6 uhlíkovými atomy, e £
    R a R° jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy, nebo
    R má výše uvedený význam a
    R6 značí skupinu vzorce -SO2R12 ' přičemž 19
    R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy nebo benzylovou nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s až 4 ulíkovými atomy , a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 nebo 1 ,
    R značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy nebo acetylovou skupinu,
    O 1 Λ
    R° a R jsou stejné nebo různé a značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo cykloheptylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu,
    Λ Τ Τ *
    R a R jsou stejne nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
    E značí vodíkový atom, atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu, přímou nebo rozvětvenou álkylovou, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, nebo karboxyskupinu, značí přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinu s až
    6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná cyklopropylovou skupinou, cyklobutylovou skupinou, cyklopentylovou skupinou, cyklohexylovou skupinou, cykloheptylovou skupinou, cyklooktylovou skupinou nebo fenylovou skupinou, nebo cyklopropkylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované přímou nebo rozvětvenou álkylovou skupinou s až 4 uhlíkovými atomy,
    R1 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy a
    R2 značí zbytek vzorce -C(CH3)2-CH2OH , (CHOH)f nebo (CH^h (CH^g-OR-n íCHOi-OR.rf přičemž
    R13 a R14 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
    15 . v .
    R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, která musí být popřípadě také substituovaná až dvakrát stejně nebo různě hydroxyskupinou, karboxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, atomem fluoru, chloru nebo bromu, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, naftylovou skupinou, furanylovou skupinou, pyrrolidinylovou skupinou, thienylovou skupinou, pyridylovou skupinou, tetrahydropyranylovou skupinou, dihydrobenzopyranylovou skupinou nebo dihydrobenzofuranylovou skupinou, které popřípadě mohou být substituované atomem fluoru, chloru nebo hydroxyskupinou, nebo je alkylová skupina popřípadě substituovaná skupinou vzorce -CO-NR24R2S , přičemž
    R24 a R25 mají význam uvedený výše pro R5 a R6 a jsou s nimi stejné nebo různé, nebo
    R24 a R25 tvoří společné s dusíkovým atomem morfolinový kruh, nebo
    R15 značí přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CO-NR24R25 , přičemž
    R24 a Ř2^ mají výše uvedený význam,
    T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy,
    R16 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 6 uhlíkovými atomy,
    R17 a R18 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo
    R17 a R18 společně tvoří indenylový nebo fluorenylový kruh,
    d značí číslo 0, 1, 2, nebo 3 , e značí číslo 1, 2, nebo 3 , f značí číslo 1, 2, nebo 3 , g značí číslo 1, 2, 3, 4, nebo h značí číslo 0, 1, 2, nebo 3 , i značí číslo 2, 3, nebo 4 ,
    R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -ch2oh ,
    R19, R21 a R22 jsou stejné nebo různé a značí fenylovou skupinu, která je popřípadě až dvakrát stejně nebo různě substituovaná atomem fluoru, chloru nebo bromu, hydroxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 6 uhlíkovými atomy, fehoxyskupinou nebo benzyl- oxyskupinou a
    R23 a R23' jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkýlovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 6 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
  3. 3. Imidazolylsubstituované amidy kyseliny fenyloctové podle nároku 1 obecného vzorce I , ve kterém
    A značí přímou nebo rozvětvenou alkýlovou nebo alkenylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, nebo cyklopropylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, nebo cyklohexylovou skupinu,
    B značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, nebo perfluoralkylovou skupinu s až 2 uhlíkovými atomy,
    D značí skupinu vzorce -CH2OR3 , -COR4 , -CO-NRSR6 , (H2C)a-R8 (HjQb-Ruj
    OR7
    CO2Rn přičemž
    R3 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkýlovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    R4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    R5 a R6 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, nebo
    R5 má výše uvedený význam a R6 značí skupinu vzorce -SO2R12 ' přičemž
    R12 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, benzylovou skupinu, p-tolylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, a a b jsou stejné nebo různé a značí číslo 0 nebo 1 ,
    R7 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětveno alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy
    R8 a R10 jsou stejné nebo různé a značí cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
    R9 a R11 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    E značí vodíkový atom, atom fluoru, chloru nebo bromu, trífluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu nebo methylovou skupinu,
    L značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná cyklopropylovou skupinou, cyklopentylovou skupinou, cyklohexylovou skupinou, cykloheptylovou skupinou nebo fenylovou skupinou, nebo cyklopropkylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu,
    R3· značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alky lovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy a
    R2 značí zbytek vzorce -C(CH3)2-CH2OH , (CH^d
    R21
    I (CHOH)f nebo
    R22 (CHjjh (CH^g-OR^ (CH^i-ORja’ přičemž
    R13 a R3·4 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    R značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy,· která musí být substituovaná hydroxyskupinou, karboxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou, acylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinou se vády až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, pyridylovou skupinou, furanylovou skupinou, pyrrolidinylovou skupinou, thienylovou skupinou, nebo tetrahydrofuranylovou skupinou, nebo přímou nebo rozvětvenou alkoxylovou nebo alkoxykarbony lovou skupinu se vždy až 4 uhlíko62 vými atomy, hydroxyskupinu, karboxylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,
    T značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,
    R16 značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy,
    R17 a R18 jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, nebo
    R17 a R18 společně tvoří indenylový nebo fluorenylový kruh,
    d značí číslo 0, 1, nebo 2 , e značí číslo 1, 2, nebo 3 , f značí číslo 1/ 2, nebo 3 , g značí číslo 1, 2, 3, nebo h značí číslo 0, 1, nebo 2 , i značí číslo 2, nebo 3 ,
    R20 má výše uvedený význam pro substituent R15 a je s ním stejný nebo různý, nebo značí skupinu -CH20H ,
    R19, R21 a R22 jsou stejné nebo různé a značí fenylovou skupinu, která je popřípadě substituovaná atomem fluoru, hydroxyskupinou, trifluormethylovou skupinou nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxylovou skupinou se vždy až 4 uhlíkovými atomy, a
    931
    R a R jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, a jejich soli.
  4. 4. Imidazolylsubstituované deriváty kyseliny fenyloctové podle nároku 1 pro terapeutické využití.
  5. 5. Způsob výroby imidazolylsubstituovaných derivátů kyseliny fenyloctové podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce II ve kterém mají E a L výše uvedený význam ,
    W značí typickou odštěpitelnou skupinu, jako je například chlor, brom, jod, tosylát nebo mesylát, výhodně brom a
    Y značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nechá nejprve reagovat s imidazoly obecného vzorce III (HD, ve kterém mají A , B a D výše uvedený význam, v inertních rozpouštědlech, popřípadě za přítomnosti base a popřípadě pod atmosférou ochranného plynu na sloučeniny obecného vzorce IV ve kterém mají A , B , D , (IV),
    CH-CO2Y
    L
    E , L a Y výše uvedený význam a popřípadě po předchozím zmýdelnění a/nebo aktivaci se tyto sloučeniny nechají ptiLtní reagovat s aminy obecného vzorce V
    HNRXR2 (V), ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, a popřípadě se za přítomnosti base a/nebo pomocné látky, například dehydratačního činidla, v inertních rozpouštědlech amiduji, a popřípadě se zavedou substituenty A , B , D a E pomocí běžných metod, například redukcí, oxidací, alkylací nebo hydrolysou, nebo se převedou na jiné skupiny, a popřípadě se získané isomery rozdělí, a v případě výroby solí se nechají reagovat s odpovídající basí nebo kyselinou.
  6. 6. Způsob podle nároku 5 , vyznačující se tím, že se amidace provádí při teplotě v rozmezí -20 °C až 80 °C .
  7. 7. Léčivo obsahující alespoň jeden imidazolylsubstituovaný derivát kyseliny fenyloctové podle nároku 1 .
  8. 8. Léčivo podle nároku 7 pro ošetření hypertonie a atherosklerosy.
  9. 9. Způsob výroby léčiv podle nároku 7 , vyznačující se tím, že se imidazolylsubstituované deriváty kyseliny.fenyloctové převedou za případného použití obvyklých pomocných látek a nosičů na vhodnou aplikační formu.
  10. 10. Použití imidazolylsubstituovaných derivátů kyseliny fenyloctové podle nároku 1 pro výrobu léčiv.
CZ93296A 1992-03-13 1993-02-26 Imidazolyl-substituted amides of phenylacetic acid CZ29693A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4208052A DE4208052A1 (de) 1992-03-13 1992-03-13 Imidazolyl substituierte phenylessigsaeureamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ29693A3 true CZ29693A3 (en) 1994-01-19

Family

ID=6453995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93296A CZ29693A3 (en) 1992-03-13 1993-02-26 Imidazolyl-substituted amides of phenylacetic acid

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5420149A (cs)
EP (1) EP0560162A1 (cs)
JP (1) JPH0656795A (cs)
KR (1) KR930019634A (cs)
CN (1) CN1076444A (cs)
AU (1) AU3402793A (cs)
CA (1) CA2091435A1 (cs)
CZ (1) CZ29693A3 (cs)
DE (1) DE4208052A1 (cs)
FI (1) FI931090A7 (cs)
HU (1) HUT64039A (cs)
IL (1) IL105000A0 (cs)
MX (1) MX9301126A (cs)
NO (1) NO930722L (cs)
NZ (1) NZ247128A (cs)
SK (1) SK18893A3 (cs)
ZA (1) ZA931772B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5576342A (en) * 1992-03-13 1996-11-19 Bayer Aktiengesellschaft Phenylglycinamides of heterocyclically substitued phenylacetic acid derivatives
DE4212796A1 (de) * 1992-04-16 1993-10-21 Bayer Ag Propenoyl-imidazolderivate
DE19525028A1 (de) * 1995-07-10 1997-01-16 Bayer Ag Amide und Sulfonamide von heterocyclisch substituierten Benzylaminen
DE19535504A1 (de) * 1995-09-25 1997-03-27 Bayer Ag Substituierte Xanthine
DE19536378A1 (de) * 1995-09-29 1997-04-03 Bayer Ag Heterocyclische Aryl-, Alkyl- und Cycloalkylessigsäureamide
DE19546919A1 (de) 1995-12-15 1997-06-19 Bayer Ag N-Heterocyclisch substituierte Phenylessigsäure-Derivate
DE19546918A1 (de) * 1995-12-15 1997-06-19 Bayer Ag Bicyclische Heterocyclen
DE19613550A1 (de) * 1996-04-04 1997-10-09 Bayer Ag Neue Pyrimido[1,2-a]indole
EP0802192A1 (de) * 1996-04-17 1997-10-22 Bayer Ag Heterocyclisch-substituierte Phenylglycinolamide mit antiatherosklerotischer Wirkung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19619950A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Bayer Ag Heterocyclisch-substituierte Phenylglycinolamide
DE19615119A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Bayer Ag Neue Arylessigsäureamide
DK1027047T3 (da) * 1997-08-06 2007-01-29 Smithkline Beecham Corp Eprosartan-arginyl-ladningsneutraliseringskompleks og fremgangsmåde til dets fremstilling og formulering

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5671074A (en) * 1979-11-12 1981-06-13 Takeda Chem Ind Ltd 1,2-disubstituted-4-halogenoimidazole-5-acetic acid derivative
CA1338238C (en) * 1988-01-07 1996-04-09 David John Carini Angiotensin ii receptor blocking imidazoles and combinations thereof with diuretics and nsaids
DE3800785A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Hoechst Ag Substituierte 7-(pyridazin-5-yl)-3,5-dihydroxyheptan(en)- saeuren, ihre entsprechenden (delta)-lactone bzw. derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als arzneimittel, pharmazeutische praeparate und zwischenprodukte
IE64514B1 (en) * 1989-05-23 1995-08-09 Zeneca Ltd Azaindenes
GB8911854D0 (en) * 1989-05-23 1989-07-12 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5164407A (en) * 1989-07-03 1992-11-17 Merck & Co., Inc. Substituted imidazo-fused 5-membered ring heterocycles and their use as angiotensin ii antagonsists
WO1991012002A1 (en) * 1990-02-13 1991-08-22 Merck & Co., Inc. Imidazole angiotensin ii antagonists incorporating a substituted benzyl element
DE4200954A1 (de) * 1991-04-26 1992-10-29 Bayer Ag Heterocyclisch substituierte phenylessigsaeurederivate

Also Published As

Publication number Publication date
CN1076444A (zh) 1993-09-22
NO930722D0 (no) 1993-02-26
JPH0656795A (ja) 1994-03-01
ZA931772B (en) 1993-09-29
HU9300720D0 (en) 1993-05-28
AU3402793A (en) 1993-09-16
IL105000A0 (en) 1993-07-08
HUT64039A (en) 1993-11-29
KR930019634A (ko) 1993-10-18
MX9301126A (es) 1993-09-01
FI931090A0 (fi) 1993-03-11
NO930722L (no) 1993-09-14
US5420149A (en) 1995-05-30
NZ247128A (en) 1995-04-27
FI931090A7 (fi) 1993-09-14
SK18893A3 (en) 1993-10-06
EP0560162A1 (de) 1993-09-15
CA2091435A1 (en) 1993-09-14
DE4208052A1 (de) 1993-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ15793A3 (en) Sulfonylbenzyl-substituted pyridones
US5395840A (en) Heterocyclically substituted phenyl-cyclohexane-carboxylic acid derivatives
CZ29793A3 (en) Phenylacetic acid substituted amides
CZ29693A3 (en) Imidazolyl-substituted amides of phenylacetic acid
CZ297692A3 (en) Substituted derivatives of imidazolyl-propenoic acid
CZ297792A3 (en) Cyclically substituted derivatives of imidazolyl-propenoic acid
US5527809A (en) Substituted imidazo[4,5-b]pyridines and benzimidazoles
CZ298892A3 (en) Derivatives of imidazolyl-propenoic acid
US5708003A (en) Heterotricyclically substituted phenyl-cyclohexane-carboxylic acid derivatives
US5459156A (en) Imidazolyl-substituted phenylacetic acid prolinamides
CZ117493A3 (en) Imidazolyl-substituted derivatives of phenylpropionic and cinnamic acids
CZ51693A3 (en) Propenoyl-imidazole derivatives
CZ71094A3 (en) Phenylglycinamides of heterocyclically substituted derivatives of phenylacetic acid, process of their preparation, medicaments in which said derivatives are comprised, process of their preparation and use
CZ117393A3 (en) Imidazolyl-substituted cyclohexane derivatives
CZ15993A3 (en) Sulfonylbenzyl-substituted derivatives of imidazolylpropenoic acid
CZ15893A3 (en) Sulfonylbenzyl-substituted imidazoles
CZ34993A3 (en) Cycloalkyl-substituted and heterocycloalkyl-substituted derivatives of imidazolylpropenic acid
HU219479B (hu) Imidazo[4,5-b]piridin és benzimidazol-származékok, eljárás előállításukra és hatóanyagként azokat tartalmazó gyógyászati készítmények