CZ297842B6 - Zpusob regenerace derivátu anthrachinonu v prubehu syntézy peroxidu vodíku - Google Patents
Zpusob regenerace derivátu anthrachinonu v prubehu syntézy peroxidu vodíku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297842B6 CZ297842B6 CZ0142999A CZ142999A CZ297842B6 CZ 297842 B6 CZ297842 B6 CZ 297842B6 CZ 0142999 A CZ0142999 A CZ 0142999A CZ 142999 A CZ142999 A CZ 142999A CZ 297842 B6 CZ297842 B6 CZ 297842B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alumina
- working solution
- hydrogen peroxide
- anthraquinone
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 tetrahydroanthraquinone epoxide Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical group O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CCCC2 OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N Anthron Natural products COc1cc2Cc3cc(C)cc(O)c3C(=O)c2c(O)c1C=CC(C)C FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 9,10-Dihydroxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=CC=C3)C3=C(O)C2=C1 PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SHMBGCDZXHVFNV-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methylbutyl)-1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound C(CC(C)C)C1CCCC=2C(C3=CC=CC=C3C(C1=2)=O)=O SHMBGCDZXHVFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INPHIYULSHLAHR-UHFFFAOYSA-N 1-pentylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CCCCC INPHIYULSHLAHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXLXSNXYTNRKFR-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC(CC)=CC=C2C(=O)C2=C1CCCC2 PXLXSNXYTNRKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Resením je zpusob regenerace pracovního roztoku pro výrobu peroxidu vodíku, kde pracovní roztok obsahuje nejméne jeden derivát antrachinonu a nejménejeden degradacní produkt tohoto derivátu, pricemzse roztok privede do kontaktu s aluminou, která se získává v tvarovací operaci extruzí. Celkový objem póru aluminy je nejméne 0,25 ml/g a specifický povrch nejméne 10 m.sup.2.n./g.
Description
Způsob regenerace derivátů anthrachinonu v průběhu syntézy peroxidu vodíku
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy peroxidu vodíku z chinonových sloučenin a zejména nového prostředku pro zpracování pracovních roztoků používaných při tomto výrobním procesu.
Dosavadní stav techniky
V současné době se pro výrobu peroxidu vodíku používá tak zvaný anthrachinonový postup. Při tomto postupu se obvykle používá směs substituovaného anthrachinonu a anthrachinonových sloučenin, jako například 2-ethylanthrachinonu (EAQ), 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinonu (THEAQ), 2-ethylanthrahydrochinonu (EAHQ) a 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrahydrochinonu (THEAHQ). Tyto sloučeniny se obvykle rozpustí ve směsi polárních nebo/a nepolárních rozpouštědel, přičemž vše tvoří to, co se tradičně nazývá pracovní roztok.
Tento způsob výroby peroxidu vodíku spočívá v tom, že se s pracovním roztokem postupně provedou redukční a oxidační cykly.
Tedy podle prvního stupně cyklu se provede katalytická hydrogenace pracovního roztoku, čímž se anthrachinon přemění na anthrahydrochinon. Po této hydrogenaci následuje zajištěná oxidace za přítomnosti vzduchu, kyslíku nebo plynné směsi obsahující kyslík. V průběhu této oxidace je anthrahydrochinon retrogradován na anthrachinon za tvorby peroxidu vodíku.
Extrakce, obvykle za přítomnosti vody, poskytuje vodný roztok peroxidu vodíku, který pak může být vyčištěn a zkoncentrován.
Souběžně se pracovní roztok regeneruje, aby byl použit v následujícím oxidačně redukčním cyklu.
Během postupných redukčních a oxidačních stupňů s pracovním roztokem jsou některé z výchozích anthrachinonových sloučenin pomalu přeměněny na degradační produkty, které mohou mít vliv na výtěžek syntézy peroxidu vodíku.
V průběhu hydrogenace vedou tedy vedlejší reakce zejména k oxathronům a anthranonům a v průběhu oxidace k epoxidům tetrahydroanthrachinonu. Tyto sloučeniny jsou vedlejšími produkty, které způsobují zvýšení hustoty a viskozity pracovního roztoku a vedou v případě akumulace k deaktivaci hydrogenačního katalyzátoru.
Kromě toho jsou výchozí anthrachinonové sloučeniny v průběhu redukčních reakcí přeměněny na tetrahydroanthrachinony, které poskytují nízké stupně oxidace, což má za následek ztrátu výtěžku.
Nedoporučuje se proto používat pracovní roztoky obsahující vysoké podíly těchto degradačních produktů anthrachinonu.
Aby byl vyřešen tento problém, bylo v patentu US 2 739 875 navrženo zpracování pracovních roztoků na bázi anthrachinonových sloučenin a obsahujících produkty degradace těchto sloučenin tak, aby byly tyto regenerovány a znovu použity v procesu syntézy peroxidu vodíku. Podle tohoto dokumentu se pracovní roztok přivede za současného zahřívání do styku s aktivní aluminou nebo magnézií. Alumina způsobuje retrogradaci anthrachinonových degradačních produktů, zejména na anthrachinon a epoxidy tetrahydroanthrachinonu a pak na anthrachinon.
- 1 CZ 297842 B6
Patent FR 1 468 707 přinesl také zlepšení tohoto procesu regenerace pracovního roztoku tím, že bylo navrženo použití aluminy s přísadou alkalické substance.
Podstata vynálezu
Vynález si kladem za cíl dále zlepšit schopnost aluminy regenerovat degradační produkty anthrachinonu a zajistit udržení aktivity uvedené aluminy po velký počet regeneračních cyklů.
Tohoto cíle je dosaženo způsobem regenerace pracovního roztoku pro výrobu peroxidu vodíku, přičemž uvedený pracovní roztok obsahuje nejméně jeden derivát anthrachinonu a nejméně jeden degradační produkt tohoto derivátu a přičemž tento produkt je odvozen od postupných redukcí a oxidací pracovního roztoku, přičemž v tomto procesu je pracovní roztok přiveden do styku s aluminou a přičemž uvedená alumina se získává tvarovací operací koagulací do kapek nebo extruzí.
Podstata vynálezu je tedy založena na způsobu, jakým byla alumina připravena, zejména pokud se týká jejího tvarování. Způsob regenerace podle vynálezu tedy používá aluminy, která se může získat různými tvarovacími operacemi.
Podle prvého význaku použitou aluminou mohou být kuličky aluminy získané tvarovací operací koagulací do kapek (nebo operací „oil-drop“). Kuličky tohoto typu se mohou připravit například způsobem podle patentů EP-B 015 801 nebo EP-B 097 539. Pórozita může být regulována zejména způsobem popsaným v patentu EP-B 097 539 koagulací do kapek vodné suspenze nebo disperze aluminy nebo roztoku bazické soli hliníku ve formě emulze tvořené organickou fází, vodnou fází a povrchově aktivním činidlem nebo emulgátorem. Uvedenou organickou fází může být zejména uhlovodík a povrchově aktivním činidlem nebo emulgátorem je například Galoryl EM 10®.
Kuličky aluminy použité při způsobu podle vynálezu by neměly být získány způsobem tvarování aluminy rotační technologií. Pod pojmem „rotační technologie“ se rozumí jakékoliv zařízení, ve kterém dochází k agregaci tak, že se produkt, který má být granulován, uvede do kontaktu se sebou a nechá se rotovat. Jako zařízení tohoto typu je možno jmenovat rotační granulátor nebo rotační buben.
Podle druhého význaku vynálezu mohou být použity též extrudáty aluminy. Tyto se obvykle získávají míšením a pak extrudováním materiálu na bázi aluminy, přičemž je možné, aby tyto materiály byly získány rychlou dehydratací hydroargilitu nebo vysrážením boehmitové nebo pseudo-boehmitové aluminy, a nakonec kalcinací. V průběhu míšení se může alumina smísit s přísadami, jako s porogenními činidly. Jako příklad lze uvést, že extrudéry mohou být připraveny způsobem přípravy popsaným v patentu US 3 856 708.
Obvykle se dává přednost použití extrudátů aluminy před kuličkami získanými koagulací v kapkách.
Alumina použitá při způsobu podle vynálezu má s výhodou celkový objem pórů (COP) nejméně 0,25 ml/g, s výhodou nejméně 0,40 ml/g.
Tento celkový objem pórů (COP) se změří následujícím způsobem. Stanoví se hodnota hustoty zrna a absolutní hustota, přičemž hustota zrna (Dg) i absolutní hustota (Da) se změří pyknometrickou metodou použitím rtuti a helia. COP je pak dán vzorcem:
1
Dg Da
-2CZ 297842 B6
Obvykle se používají aluminy o velikosti částic ne větší než 5 mm, s výhodou ne větší než 3,5 mm a ještě výhodněji ne větší než 2,4 mm. V případě tvarování koagulací na kapky odpovídá velikost částic průměru kuliček a v případě extrudátů odpovídá průměru jejich příčného průřezu.
Alumina má s výhodou specifický povrch nejméně 10 m2/g, s výhodou nejméně 50 m2/g.
Tento specifický povrch je plocha změřená metodou BET.
Pod výrazem „plocha změřená metodou BET“ se rozumí specifický povrch stanovený adsorpcí dusíku podle normy ASTM D 3663-78, zavedené na podkladě metody Brunauer-Emmet-Teller, popsané v periodiku „Joumal of the Američan Chemical Society“, 60, 309 (1938).
Způsob podle vynálezu používá s výhodou aluminu obsahující nejméně jednu sloučeninu prvku zvoleného z alkalických kovů, kovů vzácných zemin a kovů alkalických zemin.
Touto sloučeninou může být oxid, hydroxid, sůl nebo jejich směs. Kromě hydroxidů je možno uvést jako příklad sírany, dusičnany, halogenidy, octany, mravenčany, uhličitany a soli karboxylových kyselin.
S výhodou se používají prvky zvolené ze sodíku, draslíku, vápníku a lanthanu.
Obsah alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo/a kovu alkalických zemin je obvyklé nejméně 15 mmol na 100 g aluminy, s výhodou nejméně 30 mmol, ještě výhodněji mezi 30 a 400 mmol, účelně mezi 30 a 160 mmol.
Tato sloučenina může být inkorporována na nebo do aluminy libovolnou metodou známou odborníkům v oboru. Může to být provedeno například impregnací již zpracované aluminy alkalickým kovem, kovem vzácných zemin nebo kovem alkalických zemin nebo prekurzory těchto kovů nebo smísením alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin nebo jejich prekurzorů s aluminou v průběhu tvarování těchto materiálů. Tyto prvky mohou být též inkorporovány do aluminy společným vysrážením aluminy a alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin nebo jejich prekurzorů.
V případě inkorporace impregnací, tato se provede známým způsobem tak, že se alumina přivede do styku s roztokem, sólem nebo gelem obsahujícím alespoň jeden alkalický kov, kov vzácných zemin nebo kov alkalických zemin ve formě oxidu nebo soli nebo ve formě jejich prekurzoru.
Operace se obvykle provádí tak, že se alumina namočí do určeného objemu roztoku nejméně jednoho prekurzoru alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin. Výraz „roztok prekurzoru jednoho z těchto prvků“ se týká roztoku soli nebo sloučeniny prvku nebo nejméně jednoho alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin, přičemž tyto soli a sloučeniny jsou tepelně rozložitelné.
Koncentrace soli v roztoku je zvolena jako funkce množství prvku, které má být inkorporováno na aluminu.
Podle výhodného provedení se tyto prvky inkorporují impregnací za sucha, tj. impregnace se provede právě s objemem roztoku potřebným pro uvedenou impregnaci, bez přebytku.
Alumina se pak může podrobit operaci sušení a popřípadě kalcinace. Může být například kalcinována při teplotě mezi 150 a 1000 °C, s výhodou mezi 300 a 800 °C.
Pokud se inkorporace prvků provede v průběhu tvarovací operace, smísí se tyto prvky nebo jejich prekurzory s aluminou před jejím vytvarováním.
-3CZ 297842 B6
Způsob regenerace podle vynálezu je zvláště vhodný v případě, že degradaěním produktem odvozeným od anthrachinonu je tetrahydroanthrachinon, anthranon nebo epoxid tetrahydroanthrachinonu.
Při provádění způsobu podle vynálezu se pracovní roztok, který má být regenerován, přivede do styku s aluminou při teplotě asi mezi 40 a 160 °C. Tato regenerace se může provést kontinuálně, a to tak, že tento stupeň může tvořit nedílnou součást kontinuálního způsobu syntézy, například regenerací části pracovního roztoku při každém redukčním/oxidačním cyklu, a pak jeho znovuzavedením do následujícího cyklu.
Pro syntézu peroxidu vodíku mohou být použity i jiné sloučeniny než shora uvedené, a to zejména:
- 2-terc.butylanthrachinon, 2-sek.amylanthrachinon a jejich odpovídající 5,6,7,8-tetrahydroanthrachinony,
- 2—alky 1—1,2,3,4-tetrahydroanthrachinony,
- 1—alky 1— 1,2,3,4-tetrahydroanthrachinony,
- l-alkyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinony,
- 1 -alkenyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinony,
- 2-methyl-6-amylanthrachinon,
- 2-methyl-7-amylanthrachinon,
- 2-terc.amyltetrahydroanthrachinon,
- 2-sek.izoamyltetrahydroanthrachinon.
Následující příklady ilustrují vynález, aniž by však omezovaly jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Vzorky testované aluminy se předem zpracují po dobu 3 hodin při 300 °C pod proudem dusíku, aby se odstranily všechny stopy vlhkosti po jejich skladování a aby bylo možno porovnat jejich účinnost za identických podmínek.
g takto předem zpracované aluminy se vnesou do 25 g 68% (objemově) hydrogenovaného pracovního roztoku obsahujícího 1,2 % hmotnostních epoxidu tetrahydroethylanthrachinonu a udržuje se na 72 °C. Po 3 hodinách míchání se provede chromatografícká analýza roztoku a vypočte se stupeň konverze epoxidu.
Výsledky a jiné údaje jsou shrnuty v následující tabulce.
| Alumi- Tvaro- | Velikost částic (mm) | Obsah Na2O hmot. | Povrch COP | Stupeň konverze (%) | ||
| na | vání | BET | ml/g | |||
| 1 | RT* | 1,4-2,8 | 3710 ppm | 333 | 0,42 | 4 |
| 2 | RT* | 1,2-2,8 | 2% | 275 | 0,39 | 20 |
| 3 | RT‘ | 1,6 | 200 ppm | 218 | 0,58 | 33 |
| 4 | ME* | 1,6 | 2% | 182 | 0,56 | 62 |
| 5 | KK | 1,8-2,1 | 2% | 174 | 0,60 | 58 |
| RT*: ME*: KK*: | rotační technologie mísení/extrudování koagulace do kapek |
Claims (7)
1. Způsob regenerace pracovního roztoku pro výrobu peroxidu vodíku, přičemž tento pracovní roztok obsahuje nejméně jeden derivát anthrachinonu a nejméně jeden degradační produkt tohoto derivátu vzniklý v důsledku postupných redukcí a oxidací pracovního roztoku, při němž se pracovní roztok uvádí do styku s aluminou, vyznačující se tím, že se tato alumina získává z tvarovací operace extruzí.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že alumina má celkový objem pórů nejméně 0,25 ml/g, s výhodou nejméně 0,40 ml/g.
3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že alumina má velikost částic ne větší než 5 mm, s výhodou ne větší než 3,5 mm.
4. Způsob podle nároků laž3,vyznačující se tím, že alumina má specifický povrch nejméně 10 m2/g, s výhodou nejméně 50 m2/g.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že alumina obsahuje nejméně jednu sloučeninu prvku vybraného ze skupiny zahrnující alkalické kovy, kovy vzácných zemin a kovy alkalických zemin.
6. Způsob podle nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že obsah alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo/a kovu alkalických zemin je nejméně 15 mmol na 100 g aluminy, s výhodou nejméně 30 mmol, ještě výhodněji mezi 30 a 400 mmol, zejména mezi 30 a 160 mmol.
7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že degradačním produktem derivátu anthrachinonu je tetrahydroanthrachinon, anthron nebo epoxid tetrahydroanthrachinonu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9613028A FR2755121B1 (fr) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ142999A3 CZ142999A3 (cs) | 2000-01-12 |
| CZ297842B6 true CZ297842B6 (cs) | 2007-04-11 |
Family
ID=9497023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0142999A CZ297842B6 (cs) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | Zpusob regenerace derivátu anthrachinonu v prubehu syntézy peroxidu vodíku |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6103917A (cs) |
| EP (1) | EP0948457B1 (cs) |
| JP (1) | JP3311361B2 (cs) |
| KR (1) | KR100356557B1 (cs) |
| CN (1) | CN1168654C (cs) |
| AT (1) | ATE236852T1 (cs) |
| AU (1) | AU4951197A (cs) |
| BR (1) | BR9712564A (cs) |
| CA (1) | CA2270573C (cs) |
| CZ (1) | CZ297842B6 (cs) |
| DE (1) | DE69720780T2 (cs) |
| DK (1) | DK0948457T3 (cs) |
| ES (1) | ES2197991T3 (cs) |
| FR (1) | FR2755121B1 (cs) |
| NO (1) | NO324417B1 (cs) |
| PL (1) | PL188922B1 (cs) |
| RO (1) | RO120189B1 (cs) |
| RU (1) | RU2196107C2 (cs) |
| SK (1) | SK284340B6 (cs) |
| WO (1) | WO1998018715A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238335B2 (en) * | 2003-08-11 | 2007-07-03 | Degussa Ag | Process for the preparation of hydrogen peroxide by the anthraquinone cyclic process |
| TWI383951B (zh) * | 2006-05-09 | 2013-02-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 |
| TWI443063B (zh) * | 2007-07-11 | 2014-07-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 用於製造過氧化氫之作用溶液的再生觸媒之製造方法 |
| CN101993047B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-03-28 | 怀化市双阳林化有限公司 | 白土床排污废液回收利用方法 |
| BR112018003025A2 (pt) * | 2015-08-18 | 2018-09-18 | Solvay | catalisador contendo ouro para a desoxigenação seletiva de epóxidos de quinona |
| CN112551541B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-10-11 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
| US4566998A (en) * | 1981-09-28 | 1986-01-28 | Foret S.A. | Production of hydrogen peroxide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB686574A (en) * | 1949-11-05 | 1953-01-28 | Du Pont | Improvements in production of hydrogen peroxide and catalyst therefor |
| DE1273499B (de) * | 1964-07-28 | 1968-07-25 | Degussa | Verfahren zum Regenerieren von Arbeitsloesungen fuer die Herstellung von Wasserstoffperoxid nach dem Anthrachinonverfahren |
| US3565581A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide in the anthraquinone process using a novel catalytic fixed bed |
| JPS502607B1 (cs) * | 1968-08-10 | 1975-01-28 | ||
| ZA728652B (en) * | 1971-12-20 | 1973-08-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in a cyclic process for hydrogen peroxide production |
| US3814701A (en) * | 1972-08-09 | 1974-06-04 | Fmc Corp | Regeneration of spent alumina |
| US4120942A (en) * | 1976-06-14 | 1978-10-17 | American Cyanamid Company | Staged rehydration of alumina |
| SU1477682A1 (ru) * | 1987-06-12 | 1989-05-07 | МГУ им.М.В.Ломоносова | Способ получени @ -оксида алюмини |
-
1996
- 1996-10-25 FR FR9613028A patent/FR2755121B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-24 KR KR1019997003574A patent/KR100356557B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 CN CNB971990654A patent/CN1168654C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 SK SK552-99A patent/SK284340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 WO PCT/FR1997/001909 patent/WO1998018715A1/fr not_active Ceased
- 1997-10-24 PL PL97332898A patent/PL188922B1/pl unknown
- 1997-10-24 JP JP52010998A patent/JP3311361B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 EP EP97912250A patent/EP0948457B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 DE DE69720780T patent/DE69720780T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 AU AU49511/97A patent/AU4951197A/en not_active Abandoned
- 1997-10-24 US US09/297,026 patent/US6103917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 AT AT97912250T patent/ATE236852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 ES ES97912250T patent/ES2197991T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 RU RU99110948/12A patent/RU2196107C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 BR BR9712564-4A patent/BR9712564A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 DK DK97912250T patent/DK0948457T3/da active
- 1997-10-24 CA CA002270573A patent/CA2270573C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 CZ CZ0142999A patent/CZ297842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 RO RO99-00455A patent/RO120189B1/ro unknown
-
1999
- 1999-04-23 NO NO19991961A patent/NO324417B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
| US4566998A (en) * | 1981-09-28 | 1986-01-28 | Foret S.A. | Production of hydrogen peroxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO120189B1 (ro) | 2005-10-28 |
| JP2000509701A (ja) | 2000-08-02 |
| CA2270573A1 (fr) | 1998-05-07 |
| NO324417B1 (no) | 2007-10-08 |
| NO991961D0 (no) | 1999-04-23 |
| CN1168654C (zh) | 2004-09-29 |
| SK284340B6 (sk) | 2005-02-04 |
| CN1234011A (zh) | 1999-11-03 |
| ES2197991T3 (es) | 2004-01-16 |
| RU2196107C2 (ru) | 2003-01-10 |
| JP3311361B2 (ja) | 2002-08-05 |
| DE69720780D1 (de) | 2003-05-15 |
| WO1998018715A1 (fr) | 1998-05-07 |
| DE69720780T2 (de) | 2004-02-12 |
| AU4951197A (en) | 1998-05-22 |
| DK0948457T3 (da) | 2003-07-28 |
| EP0948457B1 (fr) | 2003-04-09 |
| KR20000052766A (ko) | 2000-08-25 |
| FR2755121B1 (fr) | 1998-12-18 |
| ATE236852T1 (de) | 2003-04-15 |
| BR9712564A (pt) | 1999-12-21 |
| KR100356557B1 (ko) | 2002-10-19 |
| NO991961L (no) | 1999-06-04 |
| FR2755121A1 (fr) | 1998-04-30 |
| CZ142999A3 (cs) | 2000-01-12 |
| PL332898A1 (en) | 1999-10-25 |
| SK55299A3 (en) | 1999-12-10 |
| EP0948457A1 (fr) | 1999-10-13 |
| US6103917A (en) | 2000-08-15 |
| CA2270573C (fr) | 2002-09-10 |
| PL188922B1 (pl) | 2005-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2322293C2 (ru) | Рутениевые катализаторы | |
| US4329530A (en) | Hydrogenation catalyst and process for the selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons | |
| CA1094535A (en) | Ethylene oxide catalysis | |
| EP2042235B1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
| EP2460784B1 (en) | Method for producing propylene and catalyst for producing propylene | |
| US4061598A (en) | Catalyst for hydrogenating anthraquinones | |
| KR20030096300A (ko) | 알킨의 선택적 수소화 방법 및 이를 위한 촉매 | |
| CZ297842B6 (cs) | Zpusob regenerace derivátu anthrachinonu v prubehu syntézy peroxidu vodíku | |
| WO1996004989A1 (en) | Process for preparing silver catalyst | |
| EP4635625A1 (en) | Regeneration method for catalyst for preparing 1,4-butanediol by means of alkyne hydroformylation reaction | |
| CN110885061B (zh) | 2-烷基蒽醌工作液的预处理方法以及过氧化氢的生产方法 | |
| KR100407371B1 (ko) | 킬레이트유기금속성화합물의흡착법및킬레이트유기금속성화합물을포함하는알루미나기재의흡착제 | |
| KR20040004564A (ko) | 8족 금속을 함유한 촉매의 제조방법과 알케닐카르복실레이트 제조 시의 용도 | |
| CN110102276A (zh) | 催化剂及其制备方法和蒽醌降解物的再生方法 | |
| US4410455A (en) | Process for producing a hydrogenation catalyst | |
| KR19990078428A (ko) | 1종 이상의 금속 원소를 주성분으로 하는 조성물을 사용한 기체 또는 액체 내에 함유된 할로겐 함유 화합물의 제거방법 | |
| US4566998A (en) | Production of hydrogen peroxide | |
| MXPA99003696A (en) | Method for regenerating anthraquinone derivatives during a synthesis process of hydrogen peroxide 30% | |
| KR19990021834A (ko) | 비닐 아세테이트를 제조하기 위한 방법 및 촉매 | |
| RU2856554C1 (ru) | Состав и способ приготовления катализатора селективного гидрирования ацетилена | |
| KR0130851B1 (ko) | 과산화수소 제조를 위한 작용액내의 변질된 안트라퀴논계 유도체의 제거 및 활성퀴논으로의 재생방법 | |
| US12296326B2 (en) | Catalyst for synthesis of hydrogen peroxide and recovery, and method of preparing same | |
| RU2175267C1 (ru) | Способ получения катализатора селективного гидрирования ацетиленов и диенов для очистки олефинов и их фракций | |
| CN109201122B (zh) | 一种α-氧化铝载体及其制备方法和应用 | |
| CN120361888A (zh) | 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20161024 |