CZ299738B6 - Zpusob výroby vysokohustotního polyethylenu - Google Patents
Zpusob výroby vysokohustotního polyethylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299738B6 CZ299738B6 CZ20000521A CZ2000521A CZ299738B6 CZ 299738 B6 CZ299738 B6 CZ 299738B6 CZ 20000521 A CZ20000521 A CZ 20000521A CZ 2000521 A CZ2000521 A CZ 2000521A CZ 299738 B6 CZ299738 B6 CZ 299738B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ethylene
- reactor
- parts
- amount
- range
- Prior art date
Links
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 49
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 25
- -1 hydrocarbyl boron compound Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims abstract description 12
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims abstract description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000000026 Pentaerythritol tetranitrate Substances 0.000 claims description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NOBPYVGMURQTKS-UHFFFAOYSA-M O[Cr](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(=O)=O Chemical compound O[Cr](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(=O)=O NOBPYVGMURQTKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000005106 triarylsilyl group Chemical group 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical compound CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-chromene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2OC(C=O)CCC2=C1 PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQLZCGLPNYEIDH-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AQLZCGLPNYEIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCITZYIZCFRPX-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([Si](O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=2C(=C(C)C=CC=2)C)(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C Chemical compound CC1=CC=CC([Si](O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=2C(=C(C)C=CC=2)C)(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C MNCITZYIZCFRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXPSKRACHGZZPN-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1[Si](C=1C(=CC=CC=1)C)(C=1C(=CC=CC=1)C)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C(=CC=CC=1)C)(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C Chemical compound CC1=CC=CC=C1[Si](C=1C(=CC=CC=1)C)(C=1C(=CC=CC=1)C)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C(=CC=CC=1)C)(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C MXPSKRACHGZZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTYHWNJYRUFQI-UHFFFAOYSA-N CCc1ccc([SiH2]O[Cr](=O)(=O)O[SiH2]c2ccc(CC)c(CC)c2CC)c(CC)c1CC Chemical compound CCc1ccc([SiH2]O[Cr](=O)(=O)O[SiH2]c2ccc(CC)c(CC)c2CC)c(CC)c1CC MCTYHWNJYRUFQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- GYEFIJWMVDUNSH-UHFFFAOYSA-N Cc1c(C)c([SiH2]O[Cr](=O)(=O)O[SiH2]c2c(C)c(C)c(C)c3ccccc23)c2ccccc2c1C Chemical compound Cc1c(C)c([SiH2]O[Cr](=O)(=O)O[SiH2]c2c(C)c(C)c(C)c3ccccc23)c2ccccc2c1C GYEFIJWMVDUNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N diethyl(methoxy)alumane Chemical group [O-]C.CC[Al+]CC LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BBIDBFWZMCTRNP-UHFFFAOYSA-N ethylalumane Chemical compound CC[AlH2] BBIDBFWZMCTRNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CWEHKOAQFGHCFQ-UHFFFAOYSA-N methylalumane Chemical compound [AlH2]C CWEHKOAQFGHCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MWNGTKHPZWGPSS-UHFFFAOYSA-N pentylalumane Chemical compound CCCCC[AlH2] MWNGTKHPZWGPSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAZHEJSMNNAMRS-UHFFFAOYSA-L pentylaluminum(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCC[Al+2] XAZHEJSMNNAMRS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N tributylborane Chemical compound CCCCB(CCCC)CCCC CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N trimethylborane Chemical compound CB(C)C WXRGABKACDFXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDSSGQHOYWGIKC-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl)borane Chemical compound CC(C)CB(CC(C)C)CC(C)C XDSSGQHOYWGIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Zpusob výroby vysokohustotního polyethylenu v plynné fázi zahrnující kontaktování smesi obsahující ethylen a jeden nebo více alfa olefinu s produktemreakce bis(hydrokarbylsilyl)chromátu s hydrokarbylhlinitou nebo hydrokarbylboritou slouceninou naneseným na nosici, v reaktoru s fluidním ložem majícím potrubí pro recyklaci plynu, za polymeracních podmínek s následujícími parametry: (i) pomer poctuatomu hliníku ku poctu atomu chromu je v rozmezí 0,1:1 až 2,9:1; (ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,005 do 0,25 hmotnostních dílu vztažených na 100 hmotnostních dílu vysokohustotního polyethylenu; (iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1378,96 kPa do 2757,92 kPa; (iv) do reaktoru je priváden kyslík a/nebo jiný katalyzátorový jed v množství od 0,005 do 0,5 objemového dílu katalyzátorového jedu na milion objemových dílu ethylenu; (v) molární pomer alfa olefinu ku ethylenu je od 0,0001:1 do 0,1:1; (vi) do reaktoru je priváden vodík v množství od 0,005 do 0,5 molu vodíku na jeden mol ethylenu; (vii) polymerace je provádena pri teplote od 80 .degree.C do 110 .degree.C; a (viii) do potrubí pro recyklaci plynu je priváden relativne nízkovroucí inertní uhlovodíkv množství dostatecném pro zvýšení rosného bodu recyklovaného plynu, který obsahuje alfa olefiny a ostatní plyny prítomné v reaktoru, recyklovaný plyn cástecne kondenzuje, je vracen zpet do reaktoru,kde svým odparováním podporuje chlazení.
Description
Vynález se týká způsobu výroby vysokohustotního polyethylenu, který nachází zvlášť dobré uplatnění při výrobě geofólií, trubek a tvarovaných produktů.
io Dosavadní stav techniky
Vysokohustotní polyethylen (HDPE), jehož hustota se pohybuje v rozmezí od 0,940 do 0,958 g/cm3, nachází uplatnění při tvarování vstřikováním, rotačním tvarování, při výrobě fólií, trubic, hadic, a, což je zde předmětem zvláštního zájmu, při výrobě trubek, produktů získaných vyfukováním a při výrobě geofólií.
Aby byly výrobky z vysokohustotního polyethylenu (HDPE) určené pro výrobu trubek, geofólií a produktů získaných vyfukováním konkurenceschopné, měly by vykazovat vysokou odolnost proti pomalému šíření trhlin, aby bylo zabráněno výskytu křehkých poruch při zatížení, nebo aby byl tento jev podstatně oddálen. V současné době je jednou z nových široce používaných zkušebních metod stanovení odolnosti proti pomalému šíření trhlin, zvláště pak u trubek, test odolnosti proti porušení vrubovaných trubek zkouškou Pennsylvania (označovaný jako PENT test z anglického Pennsylvania Notch Tensile test). Pent test byl vyvinut při snaze simulovat zrychleným způsobem odolnost polymeru nebo již vyrobených trubek proti pomalému šíření trhlin.
PENT test byl schválen pod označením ASTM-F 1473 a je široce používán v průmyslovém odvětví zabývajícím se výrobou potrubí jakožto nástroj pro kontrolu/zajištění kvality výroby tlakových trubek. Dále by měl vysokohustotní polyethylen (HDPE) mít konzistentně dobrou extrudovatelnost.
V současné době existuje trvalá snaha nalézt takové typy vysokohustotního polyethylenu (HDPE), které by bylo možné snadno zpracovávat a výrobky z nich vyrobené by měly prodlouženou životaschopnost v PENT testu.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu jsou proto takové HDPE polymery, které vykazují vysokou odolnost proti pomalému šíření trhlin po jejích zpracování na trubky, tvarované produkty, geofólie nebo jiné výrobky, a které mají vysokou úroveň zpracovatelnosti. Další předměty tohoto vynálezu a výhody budou zřejmé z následujícího textu.
Předmětný vynález se týká způsobu výroby polymerů výše uvedených vlastností. Předmětem vynálezu je způsob výroby vysokohustotního polyethylenu v plynné fázi, který zahrnuje kontaktování směsi zahrnující ethylen a jeden nebo více alfa olefinů s produktem reakce bis(hydro45 karbylsilyl)chromátu s hydrokarbylhlinitou nebo hydrokarbylboritou sloučeninou, který je nanesený na vhodném nosiči, v reaktoru s fluidním ložem opatřeným potrubím pro recyklaci plynu za polymeračních podmínek $ následujícími parametry:
(i) poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chrómu je v rozmezí od 0,1:1 do 2,9:1;
(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,005 do 0,25 hmotnostních dílů vztaže50 ných na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu;
(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1378,96 kilopascalů (200 psi) do 2757,92 kilopascalů (400 psi);
(iv) do reaktoru je přiváděn kyslík a/nebo jiný katalyzátorový jed v množství od 0,005 do 0,5 objemového dílu katalyzátorového jedu na milion objemových dílů ethylenu;
-1 CZ 299738 Bó (v) molární poměr alfa olefínu ku ethylenu je v rozmezí od 0,0001:1 do 0,1:1;
(ví) do reaktoru je přiváděn vodík v množství od 0,005 do 0,5 molu vodíku najeden mol ethylenu;
(vii) polymeraceje prováděna při teplotě od 80 °C do 110 °C; a (viii) do potrubí pro recyklaci plynu je přiváděn inertní uhlovodík v množství dostatečném pro zvýšení teploty rosného bodu, který zde zvyšuje teplotu rosného bodu recyklovaného plynu, který obsahuje alfa olefiny a ostatní plyny přítomné v reaktoru, recyklovaný plyn částečně kondenzuje a je vracen zpět do reaktoru, kdy svým odpařováním podporuje chlazení.
Vysokohustotní polyethylen (HDPE) je kopolymer ethylenu a jednoho nebo více alfa olefinů. Alfa olefin může obsahovat 3 až 12 atomů uhlíku, výhodně 3 až 8 atomů uhlíku. Jako příklad těchto alfa olefinů je možné uvést propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten a 1-okten, Výhodné je použití jednoho nebo dvou alfa olefinů. Nej výhodnějším alfa olefinem je 1hexen. Celkové množství alfa olefínu v kopolymeru se může pohybovat v rozmezí od 0,1 do 3 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů kopolymeru, výhodné v rozmezí od 0,5 do 2,5 hmotnostních dílů. Index toku taveniny (f) polymeru podle předmětného vynálezu může nabývat hodnot v rozmezí od 0,01 do 0,5 g/10 min, výhodně nabývá index toku taveniny (12) hodnot v rozmezí od 0,04 od 0,2 g/10 min. Tento polymer může mít rovněž index toku taveniny (I5) od 0,06 do 2,5 g/10 min; výhodně v rozmezí od 0,2 do 1,0 g/10 min. Tento polymer může mít rovněž index toku taveniny (I2i), který může nabývat hodnot v rozmezí od 6 do 20 g/l0 min.
Index toku taveniny (I2) je stanovován podle standardu ASTM D-1238, podmínky E. Je měřen při teplotě 190 °C a zatížení 2,16 kilogramů a udáván v gramech za 10 minut. Index toku taveniny (I5) lze stanovit podle standardu ASTM D-1238, podmínky P. Je měřen při teplotě 190 °C a zatížení 5 kilogramů a udáván v gramech za 10 minut. Index toku taveniny (I2i) je stanovován podle standardu ASTM D-1238, podmínky F. Je měřen pří teplotě 190 ŮC a zatížení 21,6 kilogramů a udáván v gramech za 10 minut. Poměr indexů toku taveniny je poměr jednotlivých indexů toku taveniny.
Poměr indexů toku taveniny (I2]/I5) vysokohustotního polyethylenu (HDPE) podle předmětného vynálezu může nabývat hodnot v rozmezí od 16 do 33 a výhodně nabývá hodnot v rozmezí od 20 do 29.
Hustota vysokohustotního polyethylenu (HDPE) podle tohoto vynálezu může nabývat hodnot v rozmezí od 0,940 do 0,958 g/cm3, výhodně v rozmezí od 0,943 do 0,953 g/m3.
Způsob' kopolymerace ethylenu a alfa olefwu(ů) v přítomnosti katalyzátorového systému tvořeného produktem reakce bis(hydrokarbylsilyl) chromátu s hydrokarbylhlinitou sloučeninou, který je nanesený na vhodném nosiči, byl dříve popsán v patentu Spojených států amerických číslo40 US 5 137 994. Hydrokarbyhlinitá sloučenina je někdy označována jako kokatalyzátor a jindy jako promotor nebo redukční činidlo v případech, kdy před vlastním provedením kopolymerace reaguje se zmíněným chromátem. Viz například patenty Spojených států amerických číslo US 3 324 095, US 3 324 101 a US 3 704 287. V těchto patentech jsou popsány bis(triarylsilyl)chromáty a způsob jejich výroby. Jako příklad těchto sloučenin je možné uvést bis(trifenylsilyl)chromát; bis(tritolylsilyl)chromát; bis(trixylylsi1yl)chromát; bis(tri nafty Isilyl)chromát; bis(triethylfenylsilyl)chromát; bis(trimethylnaftylsilyl)chromát; bis(adamantyl)chromáL
Jako příklad hydrokarbylh Hnitých sloučenin, které mohou být použity jako přídavné látky, je možné uvést trihydrokarbylhHnité sloučeniny, hydrokarbyluminiumhalogenidy, hydrokarbylalu50 miniumhydrokarbyloxidy a hydrokarbylalumíniumhydridy. V těchto sloučeninách může hydrokarbylová skupina obsahovat od 1 do 14 atomů uhlíku a halogenem může být chlor, fluor, brom nebo jod. Hydrokarby lovou skupinou může být alkylová skupina, aralkylová skupina, arylová t skupina, alkarylová skupina, alicyklická skupina nebo bicyklická skupina. Jako příklad těchto hydrokarbylh Hnitých sloučenin je možné uvést trimethylhliník, triethylhliník, tributyhliník, trí-2CZ Z99738 B6 decylhliník, tridodecylhliník, diethylaluminiumchlorid, dibutylaluminiumchlorid, dibutylaluminiumbromid, dibutylaluminiumjodid, dibutylaluminiumfluorid, dihexylaluminiumchlorid, methylaluminiumchlorid, ethylaluminiumbromid, butylaluminiumchlorid, pentylaluminiumchlorid, diethylaluminiumhydrid, dibutylaluminiumhydrid, dihexylaluminiumhydrid, methylalu5 miniumhydrid, ethylaluminiumhydrid, butylaluminiumhydrid a pentylaluminiumhydrid. Obecně lze tyto sloučeniny vyjádřit obecným vzorcem
RnAlX3_n to kde
R je shora definovaná uhlovodíková skupina,
X je atom halogenu, hydrokarbyloxidová skupina nebo atom vodíku a n je celé číslo od 1 do 3.
Hydrokarbylborité sloučeniny, které lze použít při provádění způsobu podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce br3 kde
R je hydrokarbylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku.
Jako příklad těchto sloučenin je možné uvést trimethylboran, triethylboran, triizobutylboran a tributylboran. Výhodným modifikaěním činidlem tohoto druhu je triethylboran.
Hydrokarbylaluminíumhydrokarbyloxidy, které se běžně označují jako „alkylaluminiumalkoxidy“ jsou sloučeniny obecného vzorce
RnAl(OR)3_n kde n je celé číslo od 1 do 2 a
R je hydroxykarbylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, výhodně 1 až 8 atomů uhlíku.
Hydrokarbylovou skupinou může být alkylová skupina, aralkylová skupina, arylová skupina, alkarylová skupina, alicyklická skupina nebo bicyklická skupina. Jako příklad takových skupin je možné uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, izopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, izobutylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, izopenty lovou skupinu, neopentylovou skupinu, hexylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, 2-methyl-pentylovou skupinu, heptylovou skupinu, oktylovou skupinu, nonylovou skupinu, decylovou skupinu, undexylovou skupinu, dodecylovou skupinu, trídecylovou skupinu, tetradecylovou skupinu, benzyíovou skupinu, pinylovou skupinu, pinylmethylovou skupinu, fenethylovou skupinu, p-methylbenzylovou skupinu, fenylovou skupinu, tolylovou skupinu, xylovou skupinu, naftylovou skupi50 nu, ethylfenylovou skupinu, methy lnafty lovou skupinu, dimethylnafty lovou skupinu, norbornylovou skupinu a norbomylmethylovou skupinu. Nej výhodnějším hydrokarbylaluminíumhydrokarbyloxidem je diethylaluminiummethoxid.
Ve všech výše uvedených příkladech jsou hydrokarbylové skupiny, halogenidové skupiny a hyd55 ridové skupiny vybrány nezávisle, tj. tyto skupiny mohou být stejné nebo se mohou lišit.
-3CZ 299738 B6
Jak bylo již dříve řečeno, produkt reakce shora uvedeného chromátu s hydrokarbylhlinitou sloučeninou nebo hydrokarbylboritou sloučeninou je nanesen na nosič. Ačkoli je výhodným nosičem oxid křemičitý, je možné použít i jiné anorganické oxidy. Jako příklad vhodného materiálu slou5 žícího jako nosič je možné uvést fosforečnan hlinitý, oxid hlinitý, směsi oxidu křemičitého a hliníku, oxid křemičitý modifikovaný hydrokarbylhlinitou sloučeninou jako je triethy lhliník, oxid křemičitý modifikovaný diethylzinkem oxid křemičitý modifikovaný titantetrahydrokarbyloxidem jako je titantetraizopropoxid, směsné gely obsahující oxid křemičitý a oxid titaničitý, oxid titaničitý a směs oxidu křemičitého a uhličitanu vápenatého. Typickým nosičem je dehydratovalo ný, pevný materiál se specifickou pórovitostí, který.musí být inertní k polymeraci. Tento nosič je používán ve formě suchého prachu, který je průměrný velikost částic v rozmezí od 2 do 250 mikrometrů, výhodně v rozmezí od 3 do 180 mikrometrů; specifický povrch v rozmezí od 100 do 750 m2/g, výhodně v rozmezí od 240 do 550 m2/g; a velikost pórů v rozmezí od 8 x 10*9 metru (80 angstromů) do 3 x 10'8 metru (300 angstromů), výhodně v rozmezí od 1,2 x 1O'S metru (120 angstromů) do 2,5 x 10*8 metru (250 angstromů).
Katalyzátor je možné připravit vzájemnou reakcí bis(triarylsilyl)chromátu s hydrokarbylhlinitou nebo hydrokarbylboritou sloučeninou a dehydratovaným nosným materiálem. Bis(triarylsilyl)chromát reaguje $ hydroxylovými skupinami přítomnými na povrchu nosiče. Touto reakcí je vět20 šina chromátu chemicky naadsorbována na povrch nosiče a zbylý chromát, který není chemicky naadsorbován, je na povrch nosiče naadsorbován fyzikálně. Obvykle je chemicky naadsorbováno od 50 do 100 % chromátu. Je ovšem třeba uvést, že i po chemické adsorpci zůstává v chromátu jedna nebo více reaktivních skupin, které dále reagují s hydrokarbylhlinitou nebo hydrokarboritou sloučeninou.
Obecně se používá taková množství nosiče, aby bylo dosaženo poměru od 0,01 do 0,3 milimolu chrómu na gram nosiče, výhodně na tento poměr od 0,03 do 0,1 milimolu chrómu na gram nosiče.
Polymerace probíhá za řízených podmínek v plynné fázi fluidním způsobem a je výhodně prováděna nepřetržitě. Typický reaktor s fluidním ložem byl popsán v patentu Spojených států amerických číslo US 4 482 687.
Při postupu podle tohoto vynálezu je třeba dodržet následující nejdůležitější parametry:
(i) poměr počtu atomů uhlíku ku počtu atomů chrómu je v rozmezí od 0,1:1 do 2,9: l, výhodně v rozmezí od 1:1 do 2:1, Nej výhodnější poměr je 1,5:1.
(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,005 do 0,25 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu, výhodně v rozmezí od 0,01 do 0,1 hmotnostních dílů.
(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1378,96 kilopascalů (200 psi) do 2757, 92 kilopascalů (400 psi), výhodně v rozmezí od 1447,91 kilopascalů (210 psi) do 2068, 44 kilopascalů (300 psi). Nejvýhodnější rozmezí parciálního tlaku ethylenu je od 1551,33 kilopascalů (225 psi) do 1896,07 kilopascalů (275 psi).
(vi) do reaktoru je možné přivádět kyslík v množství od 0,005 do 0,5 objemového dílu na milion objemových dílů ethylenové náplně, výhodně je kyslík přidáván v rozmezí od 0,005 do 0,25 objemového dílu na milion objemových dílů ethylenové náplně. Nej výhodnější množství je v rozmezí od 0,01 do 0,1 ppm (objemových dílů na milión objemových dílů) ethylenové náplně. Tento postup lze označit jako tzv. „zpětné přidání kyslíku“ a jeho podstata spočívá v tom, že se do reaktoru přivádí proud kyslíku naředeného v dusíku, přičemž přívod tohoto proudu je řízen podle rychlosti přidávání ethylenu do reaktoru, aby bylo dosaženo požadované úrovně v ppm zpětně přidávaného kyslíku. Alternativně nebo v kombinaci s tímto postupem je možné použít pro dosažení stejného účinku jiné katalyzátorové jedy. Tyto katalyzátorové jedy je možné přidávat z vnějších zdrojů právě jako kyslík nebo mohou být přítomny jako nečistoty v přidávaném ethylenu nebo jiných plynech nebo kapalinách přídá-4CZ 299738 B6 váných do reaktoru. Jako příklady vhodných a výhodných katalyzátorových jedů je možné uvést vedle kyslíku látky jako aceton a ostatní sloučeniny obsahující kyslík, methanol a ostatní sloučeniny obsahující hydroxylovou skupinu a vodu. V tomto ohledu je možné použít i různé sloučeniny obsahující dusík, fosfor, síru, arzen nebo halogen, avšak s jejich přítomností ve formě znečištění přiváděného ethylenu nebo ostatních plynů nebo kapalín přiváděných do reaktoru se lze setkat méně často. Jedním z účinků katalyzátorového jedu je snížení relativní molekulové hmotnosti polymeru. Tato skutečnost se odráží ve zvýšení hodnot indexu toku taveniny. V každém případě je kyslík výhodným katalyzátorovým jedem.
(v) molámí poměr alfa olefinu k ethylenu je 0,0001:1 do 0,1:1, výhodně v rozmezí od 0,005:1 ío do 0,03:1. Nej výhodnější molámí poměr je v rozmezí od 0,0075:1 do 0,01:1.
(vi) do reaktoru je možné přivádět vodík v molámím poměru od 0,05 do 0,5 molu vodíku na jeden mol ethylenu, výhodně v molámím poměru od 0,001:1 do 0,1:1. Nej výhodnější molární poměr je 0,05:1.
(vii) polymeraci je možné provádět v rozmezí teplot od 80 °C do 110 °C, výhodně je polymerace prováděna v rozmezí teplot od 85 °C do 100 °C. Nej výhodnější teplotní rozmezí je od 90 °C do 95 °C.
(viii) do reaktoru je možné přivádět inertní uhlovodík, který dále prochází potrubím pro recyklaci plynu, kde po přivedení před chladič dochází k jeho odpaření. Uvedený uhlovodík se přivádí v množství dostačujícím pro zvýšení teploty rosného bodu recyklovaného plynu. Po částečné kondenzaci recyklal ováného plynu v chladiči recyklovaného plynu je plyn i kondenzát vrácen zpět do reaktoru, kde svým odpařováním podporuje chlazení. Uvedený inertní uhlovodík je možné také přivádět do potrubí pro recyklaci plynu za chladičem. Tento způsob kondenzace je detailně diskutován níže.
Tlak, tj. celkový tlak v reaktoru, může nabývat hodnot v rozmezí od 1723,7 kilopascalů (250 psi) do 3550,82 kilopascalů (515) psi a výhodně nabývá hodnot v rozmezí od 2068,44 kilopascalů (300 psi) do 2861,34 kilopascalů (415 psi). Parciální lak ethylenu je nastaven ve výše uvedeném rozmezí. Rovnováha celkového tlaku je udržována pomocí alfa olefinu(ů) a/nebo inertním plynem jako je dusík.
Objemová výkonnost je udávána v kilogramech za hodinu najeden litr a je označována také jako STY (z anglického Space/Time/Yield). Objemová výkonnost (STY) způsobu podle předmětného · vynálezu nabývá hodnot od 0,08 kg/hod/1 do 0,32 kg/hod/1 (od 5 do 20 lb/hod/n), výhodně v rozmezí od 0,12 kg/hod/1 do 0,24 kg/hod/1 (od 7,5 do 15 lb/hod/ft3).
Typický reaktor s fluidním ložem je popsán v následujícím textu a jeho postup lze rovněž nalézt v patentu Spojených Států amerických číslo US 4 482 687.
Fluidní lože je obvykle tvořeno polymerem v granulované formě, který je shodný s tím, který má být vyráběn v reaktoru. Takže fluidní lože během probíhající polymerace obsahuje částečky vytvořeného polymeru, rostoucí částice polymeru a částečky katalyzátoru fluidizované polymeračním procesem a modifikačními plynnými složkami přiváděnými takovou rychlostí nebo takovou průtokovou rychlostí, která způsobí oddělení částic ajejich fluidní chování. Fluidní plyn je tvořen počátečním nástřikem, přidávaným nástřikem a recyklovaným plynem, tj. alfa olefíny a/nebo inertním nosným plynem a ostatními reakčními plyny. Jak již bylo řečeno, je do reaktoru přidáván také nízkovroucí uhlovodík. Pokud je přidáván před chladičem recyklovaného plynu, dochází k jeho podpaření a stává se součástí recyklovaného plynu. Tento uhlovodík obecně vře v rozmezí teplot do -10 °C do 100 °C (jedná se o normální teploty varu při atmosférickém tlaku). Jako příklady těchto uhlovodíků je možné uvést izobutan, izopentan, hexan a heptan, z nichž jsou výhod50 né izopentan a hexan. Izopentan je přiváděn do potrubí pro recyklaci plynu v množství 2,5 až 25 objemových dílů na 100 objemový dílů na 100 objemových dílů recyklovaného plynu.
Nezbytnými částmi reakčního systému jsou reakční nádoba, lože, deska pro rozdělování plynu, přívodní a odvodní potrubí, potrubí pro recyklaci plynu, kompresor, chladič recyklovaného plynu
-5CZ 299738 B6 a systém pro odstraňování produktu. V reakční nádobě je zóna pro snižování rychlosti, která se nachází nad ložem a reakční zóna, která je přímo v loži. Obě tyto zóny se nacházejí nad deskou pro rozdělování plynu. Inertní uhlovodík vstupuje do potrubí pro recyklaci plynu, zvyšuje teplotu rosného bodu recyklovaného plynu, pokud je přiváděn před chladičem recyklovaného plynu, dochází kjeho částečné kondenzaci v chladiči a následně vstupuje do reaktoru, kde se spolu s ostatními zkondenzovanými plyny odpařuje a tím ochlazuje exotermickou polymerační reakci. Tento způsob chlazení je charakteristický pro způsob popsaný například v patentech Spojených států amerických číslo US 4 543 399 A US 588 790. Množství zkondenzovaného recyklovaného plynu na výstupu chladiče recyklovaného plynuje 2,5 až 25 hmotnostních procent vztažených na hmotnost recyklovaného plynu a výhodně je 5 až 20 hmotnostních procent, nejvýhodněji 7,5 až 15 hmotnostních procent.
Bylo zjištěno, že cyklohexanem extrahovatelný podíl činí od 3 do 7 hmotnostních procent vztažených na hmotnost vysokohustotního polyethylenu (HDPE), výhodně 4 až 6 hmotnostních pro15 cent. Dále bylo zjištěno, že doba selhání v PENT testu činila alespoň 50 hodin, výhodně více než 60 hodin,
Přívodní proud plynného ethylenu, ostatní alfa olefinů, vodíku a kyslíku je, stejně jako kapalné alfa olefíny a katalyzátor, přiváděn výhodně do potrubí pro recyklaci plynu.Katalyzátor může být přidáván jako pevná látka nebo ve formě suspenze v minerálním oleji, případně je možné přivádět katalyzátor přímo do fluidního lože. Složení produktu je možné měnit změnou molámích poměrů alfa olefinů, které jsou přiváděny do fluidního lože. Produkt ve formě granulí nebo prachových Částeček je nepřetržitě odebírán z reaktoru tak, jak se polymerací zvyšuje hladina lože. Výkonnost je řízena rychlostí přivádění katalyzátoru. Průměrnou relativní molekulovou hmotnost je možné regulovat pomocí teploty v reaktoru a/nebo zpětným přidáváním kyslíku,
Doba zdržení směsi reakčních činidel, která zahrnuje plynné a kapalné reagující látky, katalyzátory a polymer, v reaktoru s fluidním ložem může být od 1 do 4 hodin a výhodně od 1,25 do 3 hodin.
Vysokohustotní polyethylen (HDPE) připravený podle předmětného vynálezu je možné extrudovat do tvaru trubek nebo jiných výrobků pomocí standardního extrudéru upraveného podle konkrétně požadovaného výrobku. Extrudéry a postupy extrudóvání jsou popsané v patentech Spojených států amerických číslo US 4 814 135, US 4 857 600, US 5 076 988 a US 5 153 382. Typic35 ký extrudér s jedním šnekem je možné popsat jako stroj, který má na počátku šneku násypku a na konci šneku vytlačovací štěrbinu. Násypka ústí do bubnu, kteiý obsahuje šnek. Na druhém konci v prostoru mezí koncem šneku a vytlačovací štěrbinou je soustava sít a protlačovací deska. Předkládá se, že šneková část extrudéru -je rozdělena až na tři sekce - plnící sekci, stlačovací sekci a měrnou sekci a do několika ohřívacích zón počínaje zadní ohřívací zónou a konče přední ohřívací zónou. Tyto zóny a sekce procházejí podél celé délky šneku. Pokud má stroj více než jeden buben, jsou bubny spolu pospojovány do série. Poměr délky každého bubnu kjeho průměru leží v rozmezí od 16:1 do 30:1. Extrudóvání může probíhat při teplotách od 160 do 270 °C a je výhodně prováděno v teplotním intervalu od 180 do 240 °C.
Zvláště výhodné je použití vysokohustotního polyethylenu vyrobeného způsobem podle předmětného vynálezu pro výrobu trubek geofólií, tvarovaných produktů a pro výrobu jiných výrobků. Podle výsledků PENT testu vykazují výrobky vysokou odolnost proti pomalému šíření trhlin, tj. výrobky přečkají za podmínek PENT testu více než 50 hodin. Vysokohustotní polyethylen podle tohoto vynálezu vykazuje rovněž konzistentně dobrou extrudovatelnost.
Do vysokohustotního polyethylenu (HDPE) podle předmětného vynálezu lze přidávat běžná aditiva, jejichž příklady jsou antioxidanty, látky absorbující ultrafialové záření, antistatická činidla, pigmenty, barviva, nukleační činidla, plnidla, kluzné prostředky, retardéry hoření, činidla zvyšující plasticitu, pomocné látky pro další zpracování lubrikanty, stabilizátory, inhibitory kouření, činidla pro regulování viskozity, stťovací činidla, katalyzátory a zesilovače, prostředky pro zlep-6CZ 299738 B6 šení konfekční lepivosti a antiblokátory. Kromě plnidel mohou být přísady přítomné ve formě směsi v množství od 0,05 do 5 hmotnostních dílů na každých 100 hmotnostních dílů polymemích směsí. Plnidla je možné přidávat v množství až 20 a více hmotnostních dílů na každých 100 hmotnostních dílů směsi.
Obecně výrobky podle tohoto vynálezu obsahují primární antioxidant, sekundární antioxidant a v mnoha případech i pomocné látky pro další zpracování. Příkladem primárního antioxidantu je výrobek IRGANOX^ 1010 a příkladem sekundárního antioxidantu je výrobek IRGAFOS(R) 168. Příklady pomocných látek pro další zpracování jsou stearan vápenatý, stearan zinečnatý a fluor10 elastomery. Výhodný systém přídavných látek zahrnuje antioxidanty IRGANOX(R) 11010 a IRGAFOS(R) 168. Vyjádřeno v ppm vztažených na hmotnost, je výhodné množství jak primárního, tak sekundárního antioxidantu 500 až 2000 ppm a 200 až 800 ppm pomocné látky pro další zpracování. Uvedené jednotky ppm jsou vztažené na mi lion. hmotnostních dílů ethylenu.
Výše uvedené patentyjsou zde obsaženy jako odkazy.
Vynález je dále ilustrován následujícími příklady;
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 až 5
Polymerace byla prováděna ve shora popsaném standardním reaktoru s fluidním ložem, s katalyzátorem tvořeným oxidem křemičitým, který slouží jako nosič, na němž byl nanesen produkt reakce tribenylsilylchromátu s diethylaluminiumhethoxidem, přičemž poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chrómu byl 1,5:1. Příprava katalyzátoru byla rovněž popsána výše. Katalyzátor byl přidáván do reaktoru v množství od 0,02 do 0,04 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenového produktu. Nástřik v potrubí pro recyklaci obsahoval ethylen, 1-hexen, hexan, vodík a (v příkladech 3 až 5) kyslík. Tato směs vytvořila recyklovaný plyn. Celkový tlak v reaktoru byl 2240,08 kílopascalů (325 psi). Rovnováha tlaku byla udržována dusíkem. Množství přidávaného hexanu se pohybovalo od 4 do 6 objemových dílů vztažených na 100 objemových dílů recyklovaného plynu. Výsledky získané při různých hodnotách proměnných veličin jsou spolu s hodnotami těchto proměnných uvedeny v následující tabulce.
-7CZ 299738 B6
| Příklad | 1 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| T | °C | 93,4 | 92. | 92,2 | 93,3 | 94,6 |
| C2PP | kPá | 1185,91 | 1620,28 | 1709,91 | 1620,28 | 1675,44 |
| (psi) | (172) | (235) | (248) | (235) | (243) | |
| H2/C2 | molární | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,050 |
| C6/Č2 | molární. | 0,007 | 0,0085 | 0,0086 | 0,008 | 0/008 |
| O2/C2 | ΡΡΦ | 0 | 0 | 0,:04 | 0,021 | 0,037 |
| Doba | ||||||
| zdržení | hodina, | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | .3 |
| MI (I5) | g/10 min | 0,42 | 0,4. | 0, 38 | 0,39 | ’ 0,4 |
| Fl (±2i) | g/lú min | 10,8 | 10,1 | 10,1 | 10,2 | 9,95 |
| MFR | — | 25,5 | 25 | 26,4 | 25,.9 | 25 |
| (Í21/I5) | ||||||
| CHE | hmot. % | 5 | 4,8 | 5,4 | 5,53' | 4,75 |
| Hustota | g/cm3 | 0945, | 0.,945 | 0,945 | 0,945 | 0,945 |
| PENT | hodina | 30 až 40 | 80 až 90 | 75 až 90 | 70 až 80 | 280 |
| Extrudo- | ||||||
| vatel- | — | mezní | dobrá | dobrá | dobrá· | dobrá |
nost
Vysvětlivky symbolů použitých v tabulce:
T = teplota ve °C.
C2PP - parciální tlak ethylenu v kilopascalech (psi).
H2/C2 = molární poměr vodíku ku ethylenu.
C6/C2 - molární poměr 1-hexenu ku ethylenu,
O2/C2 é= počet objemových dílů kyslíku na milion objemových dílů ethylenové náplně reakto10 ru. V případu 2 byl použit jiný katalyzátorový jed, který byl přítomen v ethylenovém nástřiku v množství alespoň 0,005 objemových ppm.
Doba zdržení = doba zdržení udávaná v hodinách.
MI (I5) = index toku taveniny měřený při zátěži 5 kilometrů, vyjádřený v g/10 min.
Fl (I2i) = index toku taveniny měřený při zátěži 21,6 kilogramů, vyjádřený v g/10 min.
MFR (I21/Í5)= Fl (Ϊ21/ΜΙ (I5) = poměr indexů toku taveniny.
CHE = cyklohexanem extrahovatelný podíl v hmotnostních % vztažených na hmotnost HDPE produktu.
Hustota = hustota vyjádřená v g/cm3
PENT = stanovení bylo prováděno výše uvedeným způsobem.
Extrudovatelnost byla stanovena subjektivně na základě zkušeností obsluhy extrudéru.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY j 5 í1. Způsob výroby vysokohustotn ího polyethylenu v plynné fázi, vyznačující se tím, j!že zahrnuje kontaktování směsi obsahující ethylen a jeden nebo více alfa olefinů s produktem 5 reakce bis(hydrokarbylsilyl)chromátu s hydrokarbylhlinitou nebo hydrokarbylboritou sloučeninou naneseným na nosiči, v reaktoru s fluidním ložem majícím potrubí pro recyklaci plynu, za ío polymeračních podmínek s následujícími parametry:(i) poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chromuje v rozmezí od 0,1:1 do 2,9:1;(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,005 do 0,25 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu;(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1378,96 kilopascalů (200 psi) do 2757,9215 kilopascalů (400 psi);(iv) dó reaktoru je přiváděn kyslík a/nebo jiný katalyzátorový jed v množství od 0,005 do 0,5 objemového dílu katalyzátorového jedu na milion objemových dílů ethylenu;(v) molámí poměr alfa olefinu ku ethylenu je od 0,0001:1 do 0,1:1;(ví) do reaktoru je přiváděn vodík v množství od 0,005 do 0,5 molu vodíku najeden mol ethy20 lénu;(víi) polymerace je prováděna při teplotě od 80 °C do 110 °C; a (viii) do potrubí pro recyklaci plynu je přiváděn inertní uhlovodík v množství dostatečném pro zvýšení teploty rosného bodu recyklovaného plynu, který obsahuje alfa olefiny a ostatní plyny přítomné v reaktoru, recyklovaný plyn částečně kondenzuje a je vracen zpět do25 reaktoru, kdy svým odpařováním podporuje chlazení.
- 2. Způsob podle nároku 1, vy z na c uj í c í se tím, že (i) poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chromuje v rozmezí od 1:1 do 2:1;(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 0,1 hmotnostních dílů vztažených30 na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu;(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí, od 1447,91 kilopascalů (210 psi) do 2068,44 kilopascalů (300 psi);(iv) do reaktoru je přiváděn kyslík v množství od 0,005 do 0,5 objemového dílu na milion objemových dílů ethylenu; -35 (v) molámí poměr alfa olefinu ku ethylenu je od 0,005:1 do 0,03:1;(ví) do reaktoru je přiváděn vodík v množství od 0,01 do 0,1 molu vodíku najeden mol ethylenu; a (vi i) polymerace je prováděna při teplotě od 85 °C do 100 °C.40
- 3, Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím , že (i) poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chrómu je 1,5;(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 0,1 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu;(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1551,33 kilopascalů (225 psi) do 1896,0745 kilopascalů (275 psi);(iv) do reaktoru je přiváděn kyslík v množství od 0,01 do 0,1 objemového dílu na milion objemových dílů ethylenu;(v) alfa olefinem je 1-hexen a molámí poměr 1-hexenu ku ethylenu je od 0,0075:1 do 0,01:1;-9CZ 299738 B6 (vi) do reaktoru je přiváděn vodík v poměru 0,05 molu vodíku najeden mol ethylenu; a (vii) polymerace je prováděna při teplotě od 90 °C do 95 °C.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že množství zkondenzovaného uhlo5 vodíku podle parametru (viii) činí od 2,5 do 25 hmotnostních % vztažených na hmotnost plynů procházejících potrubím pro recyklaci plynu.
- 5. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že množství cyklohexanem extrahovatelného podílu činí od 3 do 7 hmotnostních % vztažených na hmotnost vysokohustotního10 polyethylenu; objemová výkonnost (STY) je od 0,08 do 0,32 kilogramů vysokohustotního polyethylenu za hodinu na litr reaktoru (od 5 do 20 liber za hodinu a krychlovou stopu reaktoru); a doba selhání v PENT testuje alespoň 50 hodin.
- 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že vysokohustotní polyethylen vyro15 bený podle tohoto způsobu má následující vlastnosti:(a) hustota = 0,940 až 0,958 gramů na centimetr kubický;(b) index toku taveniny (I2j) = 2 až 40 gramů za 10 minut;(c) index toku taveniny (I5) - 0,06 až 2,5 gramů za 10 minut;(d) poměr indexů toku taveniny (I21/I5)= 16 až 33.
- 7. Způsob výroby vysokohustotního polyethylenu v plynné fázi, vyznačující se tím, že zahrnuje kontaktování směsi obsahující ethylen a 1-hexen s produktem reakce trifenylsilylchromátu s diethylaluminiumethoxídem naneseným na nosiči z oxidu křemičitého, v reaktoru S fluidním ložem majícím potrubí pro recyklaci plynu, za polymeračních podmínek s následují25 čími parametry:(i) poměr počtu atomů hliníku ku počtu atomů chromuje 1,5;(ii) množství katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,01 do 0,1 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů vysokohustotního polyethylenu;(iii) parciální tlak ethylenu se pohybuje v rozmezí od 1551,33 kilopascalů (225 psi) do 1896,0730 kilopascalů (275 psi);(iv) do reaktoru je přiváděn kyslík v množství od 0,01 do 0,1 objemového dílu na milion objemových dílů ethylenu;(v) molámí poměr 1-hexenu ku ethylenu je od 0,0075:1 do 0,01:1;(vi) do reaktoru je přiváděn vodík v molámím poměru 0,05 molu vodíku na jeden mol ethy35 lénu;(vii) polymerace je prováděna při teplotě od 90 °C do 95 °C; a (viii) do potrubí pro recyklaci plynu je přiváděn inertní uhlovodík v množství dostatečném pro zvýšení rosného bodu recyklovaného plynu, který obsahuje alfa olefíny a ostatní plyny přítomné v reaktoru, recyklovaný plyn částečně kondenzuje a je vracen zpět do reaktoru,40 kde svým odpařováním podporuje chlazení, přičemž množství zkondenzovaného inertního uhlovodíku je od 2,5 do 25 hmotnostních % vztažených na hmotnost plynů procházejících potrubím pro recyklaci plynu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/911,263 US6022933A (en) | 1997-08-14 | 1997-08-14 | Process for the preparation of polyethylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000521A3 CZ2000521A3 (cs) | 2000-07-12 |
| CZ299738B6 true CZ299738B6 (cs) | 2008-11-05 |
Family
ID=25429993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000521A CZ299738B6 (cs) | 1997-08-14 | 1998-08-13 | Zpusob výroby vysokohustotního polyethylenu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6022933A (cs) |
| EP (1) | EP1003792B1 (cs) |
| KR (1) | KR20010022865A (cs) |
| CN (1) | CN1275136A (cs) |
| AR (1) | AR016807A1 (cs) |
| AT (1) | ATE210157T1 (cs) |
| BG (1) | BG104160A (cs) |
| CZ (1) | CZ299738B6 (cs) |
| DE (1) | DE69802812T2 (cs) |
| ES (1) | ES2165186T3 (cs) |
| PL (1) | PL338556A1 (cs) |
| PT (1) | PT1003792E (cs) |
| RU (1) | RU2184743C2 (cs) |
| TR (1) | TR200000338T2 (cs) |
| WO (1) | WO1999009075A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA986046B (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ288056B6 (cs) * | 1999-04-08 | 2001-04-11 | Polymer Institute Brno, Spol. S R. O. | Způsob přípravy kopolymerů ethylenu vhodných pro výrobu fólií nebo trubek |
| ATE338077T1 (de) * | 2000-04-06 | 2006-09-15 | Ineos Europe Ltd | Verfahren zur olefin gasphasenpolymerisation |
| EP1207170A1 (en) † | 2000-11-20 | 2002-05-22 | BP Chemicals S.N.C. | Process for the continuous gas-phase (co-)polymerisation of olefins in a fluidised bed reactor |
| WO2002042341A1 (en) * | 2000-11-27 | 2002-05-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the continuous gas-phase (co-) polymerisation of olefins in a fluidised bed reactor |
| GB0111443D0 (en) * | 2001-05-10 | 2001-07-04 | Borealis Tech Oy | Olefin polymerisation process |
| US6989344B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-01-24 | Univation Technologies, Llc | Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene |
| US6833416B2 (en) * | 2003-03-21 | 2004-12-21 | Univation Technologies, Llc | Methods of polymerizing olefin monomers with mixed catalyst systems |
| BRPI0409019B1 (pt) * | 2003-03-28 | 2014-09-02 | Univation Tech Llc | Processo para produzir polietileno com catalisadores baseados em cromo |
| US6935185B2 (en) * | 2003-12-16 | 2005-08-30 | Fina Technology, Inc. | Accelerated method to determine or predict failure time in polyethylenes |
| US6982304B2 (en) * | 2003-12-22 | 2006-01-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Blow molding resins with improved ESCR |
| US7790826B2 (en) * | 2004-05-06 | 2010-09-07 | DowGlobal Technologies Inc. | Polymer molding compositions |
| BRPI0517210B1 (pt) * | 2004-12-17 | 2017-01-24 | Dow Global Technologies Inc | composição adequada para tubos, composição adequada para películas sopradas, composição adequada para artigos moldados soprados, tubo, película, artigo moldado por sopro e método para melhorar o comportamento de fluxo de fluência de uma resina |
| WO2006107373A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing high density polyethylene |
| US8129484B2 (en) * | 2005-07-27 | 2012-03-06 | Univation Technologies, Llc | Blow molding polyethylene resins |
| US20070027276A1 (en) * | 2005-07-27 | 2007-02-01 | Cann Kevin J | Blow molding polyethylene resins |
| US20070060724A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Nova Chemicals Corporation And Innovene Europe Ltd. | Enhanced catalyst productivity |
| US7714082B2 (en) * | 2005-10-04 | 2010-05-11 | Univation Technologies, Llc | Gas-phase polymerization process to achieve a high particle density |
| ATE451577T1 (de) | 2006-10-04 | 2009-12-15 | Borealis Tech Oy | Multimodale polyethylenzusammensetzung für rohre mit erhöhter flexibilität |
| RU2461577C2 (ru) * | 2007-03-30 | 2012-09-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полиолефинов |
| US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
| BR112014014860B1 (pt) * | 2011-12-19 | 2021-01-19 | Dow Global Technologies Llc | composição de polietileno e artigo |
| IN2014DN10415A (cs) * | 2012-05-09 | 2015-08-14 | Sasol Tech Pty Ltd | |
| CA2783494C (en) | 2012-07-23 | 2019-07-30 | Nova Chemicals Corporation | Adjusting polymer composition |
| CN104592621A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-06 | 佛山市三水区隐雪食品有限公司 | 新型饮料隔渣套及隔渣罐 |
| CN106467588B (zh) * | 2015-08-21 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合的催化剂组分、其制备方法及应用 |
| MX2018006210A (es) | 2015-11-19 | 2018-08-15 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno que tienen propiedades de bisagra viviente. |
| CA3007817C (en) | 2015-12-10 | 2023-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene compositions for the preparation of tapes, fibers, or monofilaments |
| WO2017112510A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene formulations with improved barrier and environmental stress crack resistance |
| EP3394169B1 (en) | 2015-12-21 | 2024-06-12 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene formulations with improved barrier and toughness for molding applications |
| EP3474909A1 (en) | 2016-06-28 | 2019-05-01 | Dow Global Technologies Llc | Microporous films, and articles made therefrom |
| CN108690150B (zh) * | 2017-04-07 | 2020-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂体系及烯烃聚合方法 |
| CN111868114B (zh) | 2017-10-27 | 2023-04-14 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 选择性地转变聚合过程 |
| SG11202003356WA (en) * | 2017-10-27 | 2020-05-28 | Univation Tech Llc | Polyethylene copolymer resins and films |
| US10738182B2 (en) | 2018-04-23 | 2020-08-11 | Dow Global Technologies Llc | Molded articles and methods thereof |
| CN116410366A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚乙烯及其制备方法 |
| US12319774B1 (en) * | 2024-01-23 | 2025-06-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Particle size control of silyl chromate catalysts and uses thereof in fluidized bed reactors |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003712A (en) * | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
| DD294719A5 (de) * | 1990-05-28 | 1991-10-10 | Buna Ag,De | Verfahren zur herstellung von polyethylen hoher dichte |
| US5137994A (en) * | 1991-05-23 | 1992-08-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the simultaneous trimerization and copolymerization of ethylene |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE294719C (cs) * | 1900-01-01 | |||
| US3790550A (en) * | 1969-11-21 | 1974-02-05 | Union Carbide Corp | Fluid bed polymerization process |
| US3704287A (en) * | 1970-09-17 | 1972-11-28 | Union Carbide Corp | High temperature reduced catalyst and process |
| US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| RU2050364C1 (ru) * | 1991-12-23 | 1995-12-20 | БП Кемикэльс Лимитед | Способ газофазной полимеризации альфа-олефинов и реактор для осуществления способа |
| US5625012A (en) * | 1994-06-29 | 1997-04-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for reducing polymer build-up in recycle lines and heat exchangers during polymerization of alpha olefins |
-
1997
- 1997-08-14 US US08/911,263 patent/US6022933A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-08 ZA ZA986046A patent/ZA986046B/xx unknown
- 1998-08-07 AR ARP980103910A patent/AR016807A1/es active IP Right Grant
- 1998-08-13 RU RU2000106041/04A patent/RU2184743C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-08-13 PT PT98940884T patent/PT1003792E/pt unknown
- 1998-08-13 AT AT98940884T patent/ATE210157T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-13 EP EP98940884A patent/EP1003792B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-13 DE DE69802812T patent/DE69802812T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-13 ES ES98940884T patent/ES2165186T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-13 WO PCT/US1998/016851 patent/WO1999009075A1/en not_active Ceased
- 1998-08-13 KR KR1020007001467A patent/KR20010022865A/ko not_active Ceased
- 1998-08-13 PL PL98338556A patent/PL338556A1/xx unknown
- 1998-08-13 CN CN98810070A patent/CN1275136A/zh active Pending
- 1998-08-13 CZ CZ20000521A patent/CZ299738B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-08-13 TR TR2000/00338T patent/TR200000338T2/xx unknown
-
2000
- 2000-02-16 BG BG104160A patent/BG104160A/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003712A (en) * | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
| DD294719A5 (de) * | 1990-05-28 | 1991-10-10 | Buna Ag,De | Verfahren zur herstellung von polyethylen hoher dichte |
| US5137994A (en) * | 1991-05-23 | 1992-08-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the simultaneous trimerization and copolymerization of ethylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999009075A1 (en) | 1999-02-25 |
| PL338556A1 (en) | 2000-11-06 |
| DE69802812D1 (de) | 2002-01-17 |
| BG104160A (en) | 2001-01-31 |
| DE69802812T2 (de) | 2002-04-04 |
| RU2184743C2 (ru) | 2002-07-10 |
| CZ2000521A3 (cs) | 2000-07-12 |
| ATE210157T1 (de) | 2001-12-15 |
| ES2165186T3 (es) | 2002-03-01 |
| ZA986046B (en) | 1999-02-01 |
| KR20010022865A (ko) | 2001-03-26 |
| EP1003792A1 (en) | 2000-05-31 |
| AR016807A1 (es) | 2001-08-01 |
| US6022933A (en) | 2000-02-08 |
| PT1003792E (pt) | 2002-05-31 |
| EP1003792B1 (en) | 2001-12-05 |
| CN1275136A (zh) | 2000-11-29 |
| TR200000338T2 (tr) | 2000-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299738B6 (cs) | Zpusob výroby vysokohustotního polyethylenu | |
| AU642076B2 (en) | Process for producing bimodal ethylene polymers in tandem reactors | |
| RU2446180C2 (ru) | Полимеры, изготовленные с металлоценовыми катализаторами, для применения в изделиях, изготовленных центробежным и инъекционным формованием | |
| AU2007265500A1 (en) | Ethylene-alpha olefin copolymer's and polymerization processes for making the same | |
| CN101258173B (zh) | 用于聚合烯烃的催化剂组合物，使用它的聚合方法以及它的制备方法 | |
| AU7749900A (en) | Multiple catalyst system | |
| EP1169360B2 (en) | Process for producing polyolefins | |
| US20010025089A1 (en) | Process for producing polyolefins | |
| JP3243748B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物 | |
| US20240343842A1 (en) | Olefin polymerisation catalyst and process for manufacturing thereof | |
| CN117050220A (zh) | 双峰聚(乙烯-共-1-烯烃)共聚物 | |
| US6187879B1 (en) | Process for producing polyolefins | |
| US12287055B2 (en) | Raised temperature resistant pipes comprising an ethylene-based polymer | |
| MXPA00001432A (en) | A process for the preparation of polyethylene | |
| US6635726B2 (en) | Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof | |
| WO2025171254A1 (en) | Catalysts for gas phase polymerization and process | |
| WO2025101264A1 (en) | Multimodal polyethylene compositions | |
| CN120882764A (zh) | 包含高密度多峰聚乙烯组合物的管道 | |
| KR100438130B1 (ko) | 올레핀 중합촉매시스템, 중합방법 및 이로부터 생산된폴리머 | |
| CN121620543A (zh) | 多峰聚乙烯组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110813 |