CZ301862B6 - Stabilizovaná polyamidová kompozice, použití komplexu medi a organické halogenové slouceniny pro stabilizaci polyamidové kompozice a zpusob výroby této kompozice - Google Patents
Stabilizovaná polyamidová kompozice, použití komplexu medi a organické halogenové slouceniny pro stabilizaci polyamidové kompozice a zpusob výroby této kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301862B6 CZ301862B6 CZ20011354A CZ20011354A CZ301862B6 CZ 301862 B6 CZ301862 B6 CZ 301862B6 CZ 20011354 A CZ20011354 A CZ 20011354A CZ 20011354 A CZ20011354 A CZ 20011354A CZ 301862 B6 CZ301862 B6 CZ 301862B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compound
- copper
- polyamide
- polyamide composition
- copper complex
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 147
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 81
- -1 halo compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 49
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 16
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 15
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 8
- AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical class C1(=CCCCCCC1)* 0.000 claims abstract description 7
- APVGYBAIBSRCCE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromodioxaphosphinane Chemical class BrC1CCOOP1Br APVGYBAIBSRCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 45
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 44
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 38
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 30
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 24
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZDMKFGCKSUAKAB-UHFFFAOYSA-N BrOP(=O)OBr Chemical class BrOP(=O)OBr ZDMKFGCKSUAKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 24
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 72
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 27
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 19
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-[[2-[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C=NC1=CC=CC=C1N=CC1=CC(Br)=CC=C1O XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 101100189588 Canis lupus familiaris PDE6B gene Proteins 0.000 description 15
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 13
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 12
- FNDXFUBHPXBGMD-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.OP(O)(O)=O Chemical compound OP(O)O.OP(O)(O)=O FNDXFUBHPXBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 11
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 10
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 229920009788 PA66 GF30 Polymers 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRMIKQFUEXQAQP-UHFFFAOYSA-N copper;phosphane Chemical class P.[Cu] RRMIKQFUEXQAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromoethenylbenzene Chemical compound BrC(Br)=CC1=CC=CC=C1 CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMNCNUNUQBLASX-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;copper Chemical compound [Cu].NCC(O)=O RMNCNUNUQBLASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIZNSFKZKZTGNG-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O XIZNSFKZKZTGNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000784732 Lycaena phlaeas Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010540 PA6 GF30 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007509 Phytolacca dioica Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 206010048245 Yellow skin Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYYYLWPWZWOIMP-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].OP(O)=O.[O-]P([O-])=O Chemical group [Na+].[Na+].OP(O)=O.[O-]P([O-])=O YYYYLWPWZWOIMP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K azanium;manganese(3+);phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[Mn+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical group COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBNBMOGARBJBHS-UHFFFAOYSA-N dimethylarsane Chemical compound C[AsH]C HBNBMOGARBJBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKXAFOJPRGDZPB-UHFFFAOYSA-N dioctadecoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO[P+](=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC OKXAFOJPRGDZPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L disodium 2-oxido-5-[[4-[(4-sulfophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1ccc(cc1)N=Nc1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N hexachlorocyclopentadiene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)=C1Cl VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- GVYLCNUFSHDAAW-UHFFFAOYSA-N mirex Chemical compound ClC12C(Cl)(Cl)C3(Cl)C4(Cl)C1(Cl)C1(Cl)C2(Cl)C3(Cl)C4(Cl)C1(Cl)Cl GVYLCNUFSHDAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- OXPFJVIEZGWZNU-UHFFFAOYSA-N pentacyclo[10.6.0.04,9.013,15.016,18]octadeca-1(18),2,4,6,8,10,12,15-octaene Chemical class C12=C(C3=C(C4=C1C=CC1=C(C=C4)C=CC=C1)C3)C2 OXPFJVIEZGWZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- FPSFKBGHBCHTOE-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4H-pyrazol-4-yl)diazenyl]-4-sulfonaphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].O=C1C(N=NC=2C3=CC=CC=C3C(=CC=2O)S([O-])(=O)=O)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 FPSFKBGHBCHTOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical group CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical group COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical compound BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Rešení se týká stabilizované polyamidové kompozice, obsahující alespon jeden komplex medi a alespon jednu organickou halogenovou slouceninu, pricemž organická halogenová sloucenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo bromovaných styrenových oligomeru, polydibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátu tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandibenzo(a,e)cyklooktenových derivátu, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaucuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátu nebo polyfosfonátu a dibromdioxafosforinanových derivátu, jakož i použití alespon jednoho komplexu medi a alespon jedné organické halogenové slouceniny pro stabilizaci polyamidové kompozice a zpusobu výroby uvedené stabilizované kompozice.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká stabilizované polyamidové kompozice, použití alespoň jednoho komplexu mědi a alespoň jedné organické halogenové sloučeniny pro stabilizaci polyamidové kompozice a způsob výroby této stabilizované polyamidové kompozice.
Dosavadní stav techniky
Polymery se za tepla snadno oxidačně odbourávají, což vede ke zkřehnutí potymemího materiálu a k mechanickému selhání produktů vyrobených z tohoto materiálu. Proto se k polymerům přidávají určité chemické sloučeniny, které jsou schopné s různou účinností oddálit dobu zkřehnutí polymemího produktu. Tyto tak zvané antioxidanty jsou většinou vytvořeny na bázi fenolových, aminových nebo fosforových derivátů. Speciální varianty antioxidantů se také používají u polyamidu. Takovou obzvláště účinnou skupinou stabilizujících sloučenin, které u ostatních poly20 merů nevykazují žádnou stabilizační účinnost, jsou tak zvané měděné stabilizátory.
Takové stabilizační systémy jsou známé již dlouho a používají se v Široké míře při výrobě polyamidů, například pro výrobu polyamidových vláken, ze kterých je vyroben pneumatikový kord, jakož i pro výrobu polyamidových dílů získaných vstřikovým litím a používaných v rámci růz25 ných technických aplikací, zejména ve strojírenství (výroba osobních automobilů) a při výrobě elektronických zařízení (spínače, vodičové desky).
Uvedené měděné stabilizátory jsou zpravidla tvořeny dvěma složkami, tj. směsí sloučenin mědi a speciálních halogenových solí. Obvyklými sloučeninami mědi jsou halogeniny mědné, jako i soli mědi, jakými jsou například octan mědnatý, síran mědnatý nebo stearát mědnatý, a komplexy mědi, jako například acetylacetonát mědi. Aby tyto sloučeniny byly účinné jako antioxidanty, musejí být přidány ve velkém nadbytku halogenové sloučeniny. Při tom jsou používány zejména jodid draselný ale také bromid draselný. Použitá množství je přitom třeba volit tak, aby molámí poměr měď:halogen činil 1:5 až 15. Doporučené přidané množství leží zpravidla v roz35 mezí od 30 do 200 ppm mědi, což znamená použití 150 až 3000 ppm halogenu.
Uvedené,měděné stabilizátory vedou ke stabilizovaným polyamidovým produktům, které mohou být krátkodobně tepelně zatíženy teplo .tou 150 až 180 °C, aniž by přitom došlo ke zkřehnutí produktu účinkem vzdušného kyslíku. Stálost při teplotě 150 °C může Činit 1000 až 2000 hodin až k poklesu hodnot mechanických vlastností na 50 % výchozích hodnot.
Až dosud známé stabilizátorové systémy na bázi mědí mají několik závažných nedostatků.
Polyamidy přijmou ve stavu použití asi 3 % vody. V důsledku toho jsou při změnách teploty ve vodě rozpustné látky extrahovány z hmoty polyamidu na povrch, což vede k tvorbě povrchových povlaků. V případě, že se nyní používají ve vodě rozpustné měďné, draselné nebo jiné halogenidy, dostávají se tyto sloučeniny na povrch a vytvářejí zde hygroskopický, většinou kysele reagující povlak. Tím je nepříznivě ovlivněna odolnost proti plazivým proudům. U elektrických součástek může v tomto případě dojít k jejich selhání. Při styku s kovy dochází na takových kontakt50 nich místech k větší míře koroze. Požadavky automobilového a elektrotechnického průmyslu, týkající se odolnosti proti plazivým proudům, jsou takto ještě obtížněji splnitelné.
Při výrobě stabilizovaných polyamidů musí být bezpodmínečně dbáno na to, aby stabilizátory určené k použití stabilizovaných polyamidů byly velmi jemnozmné a aby byly velmi rovnoměrně zapracovány do polyamidové masy. Problémem v tomto ohledu je sklon obvykle používaných
- 1 CZ 301862 B6 stabilizujících látek k aglomeraci. Výchozí suroviny musí, být proto jemně rozemlety a chráněny proti reaglomeraci. Přídavek těchto látek lze při obvykle používaných nepatrných množstvích jen velmi obtížně kontrolovat a proto se většinou připraví předkoncentrát (masterbatch), který se potom přidává. Ani potom není nikdy takové heterogenní smísení pevných částic s taveninou optimální ve srovnání s hypotetickým případem, při kterém by se samotný stabilizátor za zpracovatelských podmínek roztavil a homogenně rozdělil v polymemí hmotě. Krystalické částice stabilizátorových solí negativně ovlivňují fyzikální charakteristiky polyamidů i v případě, že jsou velmi jemně rozděleny v polyamidové hmotě. To není způsobeno jen možnými nehomogenitami v distribuci stabilizátoru v polyamidové hmotě, nýbrž také tím, že jemné částice působí v polyio amidech jako krystalizační zárodky a vyvolávají tak zvýšenou krystalinitu v polymerech, což vede k částečně nežádoucím vedlejším účinkům. Takto může být rázová houževnatost polyamidových kompozic snížena o 20 až 30 % oproti výchozí hodnotě rázové houževnatosti nestabilizovaných polyamidových kompozic.
Sloučeniny mědi kromě toho způsobují v polyamidech po jejich kondicionování většinou modré nebo nazelenalé zbarvení polyamidů. Polyamidové materiály vyztužené skleněnými vlákny mohou být při vystavení účinku silného střihového namáhání v průběhu zpracování dodatečně zbarveny do hnědá v důsledku tvorby oxidu mědi. Obzvláště rušivé je kolísavé zbarvení, ke kterému dochází v průběhu výrobního cyklu, což má za následek, že použití takto vyrobených kompozic pro barevně neutrální nebo pestře vybarvené produkty je buď zcela vyloučeno, nebo přípustné pouze v omezené míře. Proto bývají takového polyamidové kompozice převážně vybarveny černě.
Stabilizátory na bázi soli mědi a soli halogenu jsou často přidávány v průběhu polymerace ve formě vodného roztoku, aby se tím optimalizovalo jejich dispergování. Nevýhodou přitom však je, že dochází k depozitům kovové mědi nebo oxidů mědi na kovových površích kotle a vytlačovacího stroje, čímž dochází ke kolísání barvy a tím i k přerušování výrobního procesu. Při zvlákňování polyamidové hmoty dochází k ukládání depozitu na zvlákňovacích tryskách, což vede zase k trhání vláken a k dalším prostojům.
Navíc není stálost polyamidů stabilizovaných konvenčními stabilizátory dostatečná při teplotách vyšších než 150 °C.
Vzhledem k těmto nedostatkům byla navržena různá zlepšení.
Patentové DE-A 1 237 309, DE-A 1 245 591, DE-A 1259 094 a NL-A 6501290 popisují použití měď—fosfinových komplexů pro stabilizaci polyamidů. Tyto stabilizátory přitom poskytují zlepšenou tepelnou stabilizaci. V patentových dokumentech DE—A 1 245 591 a DE-A 1 259 094 se kromě toho navrhuje, že stabilizační účinek měd-fosfinových komplexů může být ještě zlepšen přidáním solí jodu.
Tyto stabilizátorové systémy jsou však stále nedostatečné z hlediska odolnosti proti plazi vým proudům, tepelné stability při teplotách vyšší než 150 °C a extrakční stability.
Je proto úkolem vynálezu poskytnout stabilizovanou polyamidovou kompozici, která nemá výše uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je stabilizovaná polyamidová kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje alespoň jeden komplex mědi a alespoň jednu organickou halogenovou sloučeninu, přičemž organická halogenová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího zdekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo brómovaných styrenových oligomerů, poly55 dibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátů tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandi- 2 CZ 301862 B6 benzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
Výhodně je organickou halogenovou sloučeninou chlor-obsahující sloučenina a/nebo brom-obsahující sloučenina.
Výhodně molámí poměr měď.halogen činí 1:1,5 až 15.
io Výhodně je alespoň jedním komplexem mědi komplex s fosfinovou sloučeninou a/nebo merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
Předmětem vynálezu je rovněž použití alespoň jednoho komplexu mědi v kombinaci s alespoň jednou organickou halogenovou sloučeninou pro stabilizaci polyamidů, přičemž organická halo15 genová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo hromovaných styrenových oligomerů, polydibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátů tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandíbenzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
Výhodně je v rámci tohoto použití alespoň jedním komplexem mědi komplex s fosfinovou sloučeninou a/nebo merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby stabilizované polyamidové kompozice, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje smíšení alespoň jednoho komplexu mědi a alespoň jedné organické halogenové sloučeniny s alespoň jedním polyamidem, přičemž organická halogenová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo hromovaných styrenových oligomerů, polydibromstyrenu, tetrabrombis30 fenolu-A, derivátů tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandibenzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
Výhodně se alespoň jeden komplex mědi a alespoň jedna organická halogenová sloučenina zapracují ve formě předsměsi.
Výhodně je při tomto způsobu alespoň jedním komplexem mědi komplex s fosfinovou sloučeninou a/nebo merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
Výhodně stabilizovaná polyamidová kompozice jako stabilizátor obsahuje alespoň jeden komplex mědi s fosfinovou sloučeninou a/nebo merkaptobenzimidazolovou sloučeninou, který obsahuje vazby halogen-uhlík.
Výhodně se v rámci uvedeného použití pro stabilizaci polyamidů použije alespoň jeden komplex mědi s fosfinovou sloučeninou, který obsahuje vazby halogen-uhlík.
Výhodně stabilizovaná polyamidová kompozice podle vynálezu dále obsahuje alespoň jeden organický fosfit, anorganický fosfonát nebo anorganický fosfoman.
Výhodně se v rámci uvedeného způsobu přidá v dalším zpracovatelském stupni alespoň jeden organický fosfit, anorganický fosfonát nebo anorganický fosfoman.
-3CZ 301862 B6
Zkratky použité v této přihlášce vynálezu mají následující významy:
PACM-12 zastupuje kopolymer monomerů tvořených dikyselinou dodekanu a bis(paminocyklohexyl)methanu;
EDTA zastupuje kyselinu ethylendiamintetraoctovou;
Ph zastupuje fenyl;
2-MBI zastupuje 2-merkaptobenimidazol;
TPP-Br6 zastupuje hromovaný trifenylfosfín;
BBS zastupuje butylbenzensulfonamid;
PDBS zastupuje polydibromstyren;
TBBAEP-Oligomer zastupuje epoxy-předpolymer s tetrabrombisfenolem A jako monomerem (EP oligomer 1 /EP oligomer 2, viz strukturní vzorce uvedené na straně 28)
Dechloran Plus zastupuje hexachlorcyklopentadienový adukt s cyklooktadienem;
Viton zastupuje fluorelastomer, kopolymer vinylidenfluoridu a hexafluorpropylenu;
EP-Oligomer zastupuje epoxy-předpolymer (EP oligomer 1/EP oligomer 2, viz strukturní vzorce uvedené na straně 28);
EPDM zastupuje ethylen-propylen-dienový kaučuk (terpolymemí elastomer).
S překvapením bylo nyní zjištěno, že polyamidová kompozice stabilizovaná podle vynálezu eliminuje výše uvedené nedostatky dosavadního stavu techniky. K těmto nedostatkům dosavad25 ního stavu techniky, mezí které patří nedostatečná odolnost proti plazivých proudům, časově nedostatečná stabilita pri teplotách vyšších než 150 °C, jakož i nežádoucí zbarvení stabilizovaných produktů, u polyamidové kompozice stabilizované podle vynálezu bud* nedochází, anebo dochází převážně pouze v nepatrné míře.
V rámci vynálezu mohou být použity všechny obvyklé polyamidy. Polyamidy jsou polymery s opakujícími se karbony lam idovým i skupinami -CO-NH- v hlavním polymemím řetězci. Tvoří se z
a) aminokarboxylových kyselin nebo z jejich funkčních derivátů, jakými jsou například lakta35 my, nebo z
b) diaminů a dikarboxylových kyselin nebo z jejich funkčních derivátů.
Obměňováním monomem ích stavebních kamenů lze získat rozmanité polyamidy. Nejdůležitěj40 šími zástupci polyamidů jsou polyamid 6 z ε-kaprolaktamu, polyamid 66 z hexamethylendiaminu a kyseliny adipové, polyamid 610 a 612, polyamid 11, polyamid 12, PACM-12, jakož i polyamid 6—3-T a aramidy.
V rámci vynálezu však mohou být také stabilizovány všechny další polyamidy, například kopofy45 amidy nebo blokové kopolymery polyamidů s polyestery. Je také možné použít směsi polyamidů s dalšími polymery.
Obzvláště výhodné jsou přitom polyamid 6, jakož i polyamid 66.
V rámci vynálezu mohou být použity všechny komplexy mědi. Typickými příklady komplexních ligandů jsou trifenylfosfín, merkaptobenzimidazol, EDTA, acetylacetonát, glycin, ethylendiamin, oxalát, diethylentriamin, triethylentetraamin,pyridin, difosfon a dipyridyl.
Tyto ligandy mohou být pri tvorbě komplexu použity bud* jednotlivě, nebo v kombinaci. Syntézy, které se za tím účelem použijí, jsou pro odborníka v daném oboru známé nebo jsou popsané
-4CZ 301862 B6 v příslušné odborné literatuře vtahující se k chemii komplexů. Jak jeto obvyklé, mohou tyto komplexy vedle výše uvedených ligandů obsahovat ještě typické anorganické ligandy, jako vodu, chlorid, kyano-ligandy a podobné ligandy.
Výhodné jsou komplexy mědí s komplexními ligandy zahrnujícími trifenylfosfin, merkaptobenzimidazol, acetylacetonát a glycin. Obzvláště výhodné jsou trifenylfosfin a merkaptobenzimidazol.
V rámci vynálezu výhodně použité komplexy mědi se obvykle vytvoří reakcí měďných iontů io s fosfinovou nebo merkaptobenzimidazolovou sloučeninou. Tak například mohou být tyto komplexy získány reakcí trifenylfosfínu s halogen i dem měďným suspendovaným v chloroformu (G. Kosta, E. Reisenhofer a L. Stafani, J. Inorg. Nukl. Chem. 27 (1965) 2 581). Je však také možné redukčně zreagovat měďnaté sloučeniny s trifenylfosfmem za účelem získání měďných adíčních sloučenin (F.U. Jardine, L. Ruke, A.G. Vohrei, J. Chem. Soc. (A) 238-241 (1970)).
Komplexy použité v rámci vynálezu však mohou být připraveny také každým dalším vhodným způsobem. Vhodnými sloučeninami mědi pro přípravu těchto komplexů jsou měďné nebo měďnaté soli halogenovodíkových kyselin nebo kyseliny kyanovodíkové nebo soli mědi odvozené od alifatických karboxylových kyselin. Příklady vhodných solí mědi jsou chlorid měďný, bromid měďný, jodid měďný, kyanid měďný, chlorid měďnatý, octan měďnatý nebo stearát měďnatý.
Obzvláště výhodné jsou v tomto ohledu jodid, I jakož i kyanid měďný.
V zásadě jsou vhodné všechny alkyl- nebo arylfosfíny. Příklady fosfinů použitelných v rámci vynálezu jsou trifenylfosfin, jakož i substituované trifenylfosfiny, trialkylfosfiny, ale také diarylfosfiny. Příklad vhodného trialkylfosfinu je tris-(n-butyl)fosfin. Trifenylfosfin je výhodný především v hospodářském ohledu vzhledem kjeho komerční dostupnosti. Obecně jsou však trifenylfosfinové komplexy stabilnější než trialkylfosfinové komplexy.
Příklady vhodných komplexů mohou být uvedeny následujícími vzorci:
[Cu(PPh3)3X], [Cu2X2(PPh3)3], [CU(PPh3)X4] Jakož i [Cu(PPh3)2X], přičemž v těchto vzorcích X znamená Cl, Br, í, CN, SCN nebo 2-MBI.
V rámci vynálezu použitelné komplexy však mohou také dodatečně obsahovat ještě další komplexní ligandy. Příklady takových ligandů jsou bípyridyl (například CuX(PPh3) (bipy), kde X znamená Cl, Br nebo I), bichinolin (například CuX(PPh3) (biquin), kde X znamená Cl, Br nebo I), jakož i 1,10-fenantrolin, o-fenylenbis(dimethylarsin), 1,2-bis(difenylfosfino)ethan aterpyridyl.
Tyto komplexy jsou obecně elektricky nevodivé a diamagnetické. Jsou obvykle bezbarvé a mají formu ve vodě nerozpustných krystalů, které tají bez rozkladu. V polárních organických rozpouštědlech, jakými jsou dimethylformamid, chloroform a horký ethanol, jsou tyto komplexy snadno rozpustné. Teploty tání těchto komplexů leží v rozmezí od 150 do 170 °C. Tetramemí komplexy mědi mají výrazně vyšší teploty tání, a to od 210 do 270 °C. Výhodné jsou z hospodářského hlediska komplexy mědi s pokud možno málo fosfinovými ligandy. Výhodné jsou proto zejména tetramemí komplexy.
Organickou halogenovou sloučeninou může být libovolná organická halogenová sloučenina.
Z hlediska zpracovatelské stability, jakož z hlediska zamezení zkřehnutí v důsledku výstupu
- 5 CZ 301862 Β6 organické halogenové sloučeniny ze stabilizované polyamidové kompozice by měla být molekulová hmotnost organické halogenové sloučeniny zvolena tak, aby tato sloučenina nebyla snadno těkavá. Tato nemalá těkavost je rovněž výhodná z hlediska toxikologických nařízení vztahujících se na polyamidové kompozice. Takové snadno těkavé organické halogenové sloučeniny mají kromě toho nevýhodný silný sklon k zabarvení stabilizovaného polymeru, i když splňují všechny ostatní požadavky kladené na stabilizátory.
Výhodnými organickými halogenovými sloučeninami jsou zejména brom-obsahující sloučeniny nebo/a aromatické sloučeniny.
Obecně jsou použitelné všechny organické halogenové, sloučeniny. Příklady vhodných organických halogenových sloučenin jsou aromatické sloučeniny, jako dekabromdifenyl, dekabromdifenolether, chlorované, popřípadě brómované styrenové oligomery, polydibromstyren, tetrabrombidfenol-A, deriváty tetrabisfenolu-A, jako například epoxy-deriváty, jako BEB 6000, jakož i BEB 500C, jejichž vzorce jsou uvedeny níže, jakož i chlorované dimethanodibenzo(a,e)cyklooktenové deriváty. Příklady vhodných alifatických sloučenin jsou chlorparafin, polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polytetrafluorethylen nebo fluorkaučuk.
Vhodné jsou také organické sloučeniny, které obsahují další heteroatomy. Příklady takových sloučenin jsou halogenované alifatické fosfáty, halogenované aromatické fosfáty, jakož i halogen-obsahující organické sloučeniny, které obsahují atomy síry nebo atomy kyslíku. Příklady vhodných fosfátů jsou tris(tribromneopentyl)fosfát (fosfát 1), jakož í dibromdioxafosforinanové deriváty a chlor-obsahující polyfosfonaty.
Tyto sloučeniny mohou být použity jednotlivě nebo v kombinaci.
Vyskytují-1 i se vazby uhlík-halogen v komplexu mědi, potom jsou těmito vazbami výhodně vazby uhlík-brom. Obzvláště výhodné jsou pri tom sloučeniny, které obsahují TPP-Br6 nebo 2-MBI-Br?, zejména TPP-Br^CuI.
V podstatě jsou však také zde použitelné všechny výše popsané fosfiny a komplexní ligandy za předpokladu, že tyto -fosfiny jsou halogenované.
Polyamidové kompozice podle vynálezu mají oproti známým stabilizovaným polyamidům některé podstatné výhody.
Množství komplexu mědi, které je použito ve stabilizovaných polyamidových kompozicích, není omezeno, pokud nedojde k negativnímu ovlivnění mechanických vlastností polyamidu. Obvykle toto množství leží mezi 10 a 1000 ppm mědi, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Výhodně se použije 20 až 700, výhodněji 50 až 150 ppm, mědi.
Množství přidané halogen-obsahující organické sloučeniny nepodléhá žádnému zvláštnímu omezení. Obvykle se přidají taková množství uvedených sloučenin, která obsahují 50 až 30 000 ppm halogenu, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice. Výhodně se použije 100 až 10 000, výhodněji 500 až 1 500 ppm halogenu, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.
Takto činí obecně poměr mědi k halogenu ve stabilizovaných polyamidových kompozicích 1:1 až 1:3000. Výhodně tento poměr činí 1:2 až 1:100, výhodněji 1:5 až 1:15 (ve všech případech jde o molámí poměr).
Větší přídavky uvedených sloučenin již obecně nevedou k žádnému dalšímu zlepšení stabilizačního účinku. Polyamidy obsahující více než 5 % halogenovaných organických sloučenin mají výrazně horší stabilitu. Dochází zde k rozsáhlejšímu štěpení polymemích řetězců, což vede k předčasnému zkřehnutí a k silnému zabarvení produktů vyrobených z polyamidové kompozice.
-6CZ 301862 B6
Výhodně je obsah halogenovaných organických sloučenin nižší než 3 % hmotnosti, výhodněji nižší než 1 % hmotnosti.
Především je v rámci vynálezu výrazně zlepšena tepelná stabilita při teplotách vyšších než 150 °C, Kromě toho stabilizující složky nejsou ve vodě rozpustné, což znamená, že nejsou, extrahovatelné vodou. V důsledku toho mají polyamidové kompozice stabilizované podle vynálezu výhodu oproti stabilizátorům obsahujícím soli spočívající vtom, že takto stabilizované polyamidy mohou být použity pro výrobu elektrických součástek. Vzhledem k tomu, že žádné soli, které by mohly zvýšit vodivost, se nenachází na povrchu součástek, ani k jejich výstupu na povrch součástek nedochází v průběhu doby užívání těchto součástek, jsou podmínky vysoké odolnosti proti plazivým proudům (hodnota CTI) a průrazné pevnosti, které jsou normálně splněny čistými polyamidy, splněny i u polyamidových kompozic stabilizovaných podle vynálezu.
Odolnost proti plazivým proudům, jejímž ukazatelem je hodnota CTI, je stabilizací podle vynálezu, výrazně zlepšena. V důsledku toho se aplikační oblast polyamidových kompozic podle vynálezu rozšiřuje i na součástky, které mohou být použity v oblasti elektrotechnického a elektronického průmyslu.
Polyamidy pro elektrické součástky by měly mít hodnotu CTI 600, avšak alespoň 550. Tato hodnota je dosažena čistým (nestabilizováným) polyamidem. Tato hodnota je stanovena v souladu s normou DIN-IEC 112.
Při použití až dosud známých stabilízátorových systémů dochází proto k častým výpadkům v důsledku krátkého spojení, zejména pří rostoucí miniaturizaci součástek. Současně je požadována velmi dobrá odolnost proti zkřehnutí při trvalém tepelném zatížení, přičemž tato odolnost nebyla až dosud dosažitelná současně s vysokou odolností proti plazivým proudům. Stabilizátory na bázi stericky bráněných fenolů, fosfitů nebo aminů, které splňují elektrické požadavky, nevykazují uvedenou dlouhodobou stabilitu. Tato stabilita může být dosažena pouze použitím stabilizátorů obsahujících KI nebo KBr. Uvedená trvalá tepelná stabilita není dosažena ani při použití až dosud známých stabilizátorů na bázi mědi, i když jsou požadavky kladené na elektrické vlastnosti použitím těchto katalyzátorů splněny. Polyamidovými kompozicemi podle vynálezu jsou však splněny i tyto náročnější požadavky. Elektrické vlastnosti polyamidů se nemění přídavkem stabilizujících složek podle vynálezu, zatímco je při tom současně dosaženo požadované trvalé tepelné stability.
Stabilizující složky se při zpracování velmi dobře rozpouštějí v polyamidové tavenině, což znamená, že dochází k jejich velmi dobrému dispergování, a homogennímu rozdělení. To zjednodušuje výrobu těchto polyamidových kompozic. Současně jsou stabilizující složky velmi dobře slučitelné se všemi druhy polyamidů. V důsledku toho nedochází k vystupování stabilizujících složek na povrch polyamidové kompozice a ani k ukládání těchto složek na površích zpracovatelských strojů (trysky, šneky, formy) a na zhotovených polyamidových dílech, například na vláknech. Kromě toho vede uvedené velmi dobré dispergování stabilizujících složek podle vynálezu ke zlepšeným mechanickým vlastnostem, mezi které patří zejména rázová houževnatost, ve srovnání s výsledky dosaženými za použití konvenčních stabilizátorů, jakými jsou například jodid měďný, jodid draselný a bromid draselný.
Rovněž lze uvést, že polyamidové kompozice podle vynálezu prakticky nejsou zbarveny stabilizujícími složkami. V důsledku toho je možné získat polyamidy vybarvené pigmenty, aniž by přitom došlo k jakémukoliv barevnému posunu. Dokonce polyamidové díly vybarvené pigmenty na bázi oxidu titaničitého si zachovávají svojí zářivou bělost. To otevírá vybarveným polyamidům další aplikační možnosti všude tam, kde je žádoucí zvýšená trvalá tepelná stabilita, která byla až dosud přibližně dosažitelná dosud známými stabilizátory, které však nemohly být dosud použity vzhledem k jejich zabarvení způsobenému stabilizujícími složkami. Polyamidové kompozice podle vynálezu mají takto výhodu v tom, že mají vyšší trvalou tepelnou stabilitu než ostat-7 CZ 301862 B6 ní stabilizované polyamidové kompozice a ve srovnání s nimi jsou navíc pouze málo zabarvené nebo nejsou vůbec zabarvené.
K vybarvení polyamidových kompozic podle vynálezu se hodí všechny obvyklé pigmenty, jakými jsou například oxid titaničitý, olověná běloba, zinková běloba, lipoton, antimonová běloba, saze, čerň tvořená oxidem železa, manganová čerň, kobaltová čerň, antimonová čerň, chroman olovnatý, minium, zinková žluť, zinková zeleň, kadmiová červeň, kobaltová modř, berlínská modř, ultramarín, manganová violeť, kadmiová žluť, svinibrodská zeleň, molybdenová oranž a červeň, chromová orange a červeň, červený oxid železitý, zelený oxid chrómu, stronciová žluť, chromoxidová zeleň, molybdenová modř, křída, okr, umbra, zelená hlinka, pálená terra di Sienna a grafit.
Další výhodou polyamidových kompozic podle vynálezu je zlepšená UV-stabilizace polyamidů. Použitím tradičních UV-stabilizátorů; zejména tak zvaných stabilizátorů HALS (Hindered Aminic Light Stabilizer), se dosahuje znamenité dlouhodobé stabilizace polyamidů, které jsou použity venku a jsou takto vystaveny účinkům deště a slunce, jako například vlákna pro kliky dvířek a pouzdra zpětných zrcátek osobních automobilů, která nebyla s klasickými systémy až dosud dosažitelná. Klasické stabilizátorové systémy mají nevýhodu spočívající vtom, že při trvalém vystavení účinku povětmosti se na povrchu polyamidových dílů tvoří bělavý nebo nažloutlý povlak. Tento povlak je tvořen vodou extrahovatelnými složkami (solemi). Polyamidové kompozice podle vynálezu tento nedostatek nemají na jejich povrchu se netvoří žádný povlak. Kromě toho se u nich dosahuje výrazně delší doby uplynulé do okamžiku, kdy u nich dojde k mechanickému poškození, ve srovnáni s tradičními stabilizátorovými systémy. Obvyklé stabilizátorové kombinace HALS-UV-sloučenin s antioxidanty na bázi stericky bráněných fenolů nebo organických fosfitů, které se obvykle používají, dosahují v nej lepším případě pouze 50 % hodnot dosažených za použití stabilizátorů podle vynálezu.
Polyamidové kompozice podle vynálezu jsou rovněž znamenité, pokud jde o jejich odolnost proti hydrolýze. Vykazují zlepšenou trvalou stabilitu za kyselých a alkalických podmínek a zlepšenou trvalou stabilitu vůči roztokům solí, vůči směsím glykolu a vody, jakož i vůči horkým tukům a olejům a organickým rozpouštědlům. To znamená, že obvyklé rychlé zhoršení mechanické pevnosti (rázová houževnatost, pevnost v tahu) a sklon polyamidů ke zkřehnutí za uvedených podmínek se silně omezí v případě použití stabilizátorů podle vynálezu, přičemž se zlepší i trvalá odolnost proti opotřebení.
Polyamidové kompozice podle vynálezu mohou být také bez omezení kombinovány s dalšími přísadami, jakými jsou například maziva, změkčovadfa, krystalizační urychlovače a pigmenty, aniž by došlo k negativnímu omezení požadovaného stabilizačního účinku. V některých případech také dochází ke stabilizaci přísad, použitých v polyamidech, proti tepelnému rozkladu a zbarvení, což znamená, že polyamidy obsahující změkčovače, jako BBS, nebo vosky, jako montanní vosk, již nemají sklon ke žloutnutí, když jsou uvedené přísady obsaženy v polyamidových kompozicích podle vynálezu.
Polyamidy, které jsou vyztuženy skleněnými vlákny, skleněnými kuličkami, minerálními látkami nebo jinými vyztužovacími prostředky, vykazují ve srovnání s polyamidovými kompozicemi stabilizovanými tradičními stabilizátory výrazně zlepšenou trvalou odolnost proti stárnutí za tepla.
Polyamidové kompozice podle vynálezu vykazují zlepšenou stabilitu zejména při výrobě polyamidových vláken. Vzhledem k dokonalé rozpustnosti stabilizujících složek, jakož i s ohledem na dobrou slučitelnost těchto složek s polyamidovou taveninou je možné přidat vysoké množství, ato až 1000 ppm mědi a i více, aniž by přitom docházelo ke zpracovatelským problémům. U tradičních stabilizátorových systému na bázi měď/halogenových solí to až dosud nebylo možné, aniž by přitom docházelo k ukládání depozitů na zvlákňovacích tryskách, přičemž tyto depozity způsobovaly přetrhávání vláken. Dále dochází k ukládání depozitů sloučenin mědi, například hnědého oxidu mědi, ve vytlačovacím stroji, přičemž takové depozity lze jen velmi
-8CZ 301862 B6 těžko odstranit a tyto depozity rovněž zde vedou k přerušování výrobního procesu. U polyamidových kompozic podle vynálezu k těmto problémům nedochází a zvlákňování polyamidové taveni ny není stabilizátory podle vynálezu nikterak negativně ovlivněno. Takto je možné realizovat výrobní proces po dobu několika dní a dokonce několika týdnů bez nežádoucích přerušení. To představuje při výrobě významný ekonomický faktor.
Zvlákňování polyamidových vláken se obvykle provádí ztaveniny. Za tím účelem se polyamid nejdříve roztaví, načež se k němu případně přidají přísady a, potom se taven ina protlačuje zvlákňovacími tryskami. Následně se provede vytvrzení vláken jejich ochlazením.
Výroba polyamidových kompozic podle vynálezu se obecně provádí smíšením alespoň jednoho polyamidu s alespoň jednou sloučeninou mědi a s alespoň jednou organickou halogen-obsahujtcí sloučeninou.
Přitom je možné uvedené složky vzájemně přímo smísit v obvyklém směšovacím zařízení, což znamená, že se polyamid a stabilizátorové složky společně roztaví a promísí. Výhodně se však nejdříve roztaví pouze polyamid a teprve potom se do roztaveného polyamidu vmísí stabilizátorové složky. Obzvláště je výhodné přidat stabilizátorové složky do roztaveného polyamidu ve formě předsměsi (masterbatch). To zejména zjednodušuje dávkování stabilizujících složek.
Vhodná směšovací zařízení jsou o sobě známá a zahrnují mísící kalandry, diskontinuálně pracující hnětači stroje, kontinuálně pracující extrudéry a hnětače, jakož t statické mixéry. Výhodné je v tomto ohledu použití kontinuálně pracujících extrudérů (vytlačovacích strojů), a to jak jednošněkových, tak i dvoušněkových extrudérů, které umožňují dobré promísení složek stabilizované polyamidové kompozice. Přitom se v extrudéru nejdříve roztaví polyamid a do extrudéru se potom vhodnými otvory dávkují stabilizující složky. Takový postup, jakož i k tomu potřebná zařízení jsou o sobě známa.
Rovněž je však možné přidat stabilizující složky již při výrobě polyamidu, což znamená přidání těchto složek do monomemí směsi. Tím je možné dosáhnout velmi dobré promíšení uvedených složek i bez dodatečného použití směšovacího zařízení, což snižuje provozní náklady a zkracuje produkční časy.
V případě, že se při výrobě polyamidových kompozic podle vynálezu použije předkoncentrát stabilizujících složek, potom může být tento předkoncentrát připraven v diskontinuálně pracujících směšovacích zařízeních (například Buss-hnětaČ), která umožňují velmi dobré homogenní rozdělení jednotlivých složek směsi. Obvykle se však používají kontinuálně pracující směšovací zařízení, jakými jsou například dvouŠnekový extrudér nebo ZSK-extrudér. Jakožto matricový materiál se používá obvykle polyamid, který je totožný s polyamidem, se kterým se potom před40 koncentrát smísí. Je však také možné použít jako matricový materiál předkoncentrátu jiný polyamid nebo jiný polymer.
Dále jsou polyamidové kompozice stabilizované podle vynálezu výhodné i z hlediska vybarvení, i když u nich samotných nelze dosáhnout ještě dalšího zlepšení sklonu k vybarvení. S prekvape45 ním bylo totiž zjištěno,, že může být dosaženo další omezení sklonu k vybarvení způsobeného přidáním organických fosfitů nebo anorganických fosfonátů nebo anorganických fosfomanů. Tyto látky jsou známé u polyamidů jako stabilizátory barvy polyamidů. Je však rovněž známo, že tyto barevné stabilizátory mnohdy vedou reakcí se solemi mědi k vytvoření oxidů mědi, což způsobuje šedé nebo hnědočerné zabarvení polyamidů. Proto bylo velmi překvapující, že kombinace podle vynálezu prakticky nevede k žádnému k žádnému zabarvení a že vybarvení do modra, ke kterému dochází u slabílizátorových složek podle vynálezu, je mnohem méně výrazné v případě, že se přidá organický fosfít nebo anorganický fosfonát nebo anorganický fosfoman. Přitom se lehce patrné-zbytkové zabarvení nechá snadno přebarvit a takto již nepředstavuje při výrobě bezbarvých polyamidů žádný problém.
-9CZ 301862 B6
Dále bylo zjištěno, že uvedenou přísadou může být také zabráněno zežloutnutí· polyamidů při skladování za tepla. Tento účinek je zejména patrný při použití organických fosfitů.
Organickými fosfity použitelnými v rámci vynálezu jsou estery kyseliny fosforité. Použitelné jsou jak alifatické, tak také aromatické, ale i směsné estery. Typickými příklady těchto fosfitů jsou dimethyl- a diethylfosfit, trimethyl- a triethylfosfit, jakož i organické fosfity, které jsou známé jako přísady při zpracování umělých hmot. Typickými příklady, těchto látek jsou tris(2,4-di-fórc.butylfenyl)fosfit (fosfit 20), bis(2,4~di-/erc.butylfenyl)pentaerythritdifosfit (fosfit 21), tetrakis(2,4-di-/erc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendisfonit (fosfit 23), distearylpentaio erythritol fosfit, diisooktylfosfit, distearylfosfit, triisodecylfosfit, triisooktylfosfit, tri lauryl fosfit, tristearylfosfit, tri(dipropylenglykol)fosfit, trisnonylfeny 1 fosfit, tri feny 1 fosfit, tris(p-nonylfenyl)fosfit. Takové sloučeniny jsou komerčně dostupné pod obchodními názvy lrgafos, Alkanox a Weston u společností Ciba, Weston a The Great Lakes. Výhodné jsou přitom zejména fosfit 20, fosfit 21, fosfit 22 a fosfit 23.
Anorganickými fosfonáty použitelnými v rámci vynálezu jsou soli kyseliny fosfonové. Jako solitvomé složky uvedených solí přichází v úvahu alkalické kovy, kovy alkalických zemin a další obvyklé kovy. Výhodné jsou v tomto ohledu zejména lithium, draslík, sodík, hořčík, vápník, stroncium, baryum a hliník. Obzvláště výhodné jsou sodík, draslík, hořčík a vápník. Obzvláště výhodným fosfonátem je hydrogenfosfonát dvojsodný.
Anorganickými fosfomami použitelnými v rámci vynálezu jsou soli kyseliny fosfomé. Pokud jde o kovy použitelné pro tvorbu solí, platí zde to, co již bylo uvedeno v souvislosti s fosfonáty. Sodná sůl kyseliny fosfomé je obzvláště výhodným příkladem fosfomanů použitelných v rámci vynálezu.
Přidané množství výše uvedených přísad se pohybuje v rozmezí od 0,005 do 1,0 % (od 50 do 10 000 ppm), výhodně v rozmezí od 0,05 do 0,2 % (od 500 do 2000 ppm) a obzvláště výhodně v rozmezí od 0,075 do 0,15 % (od 750 do 1500 ppm) Tato množství se vztahují na celkovou hmotnost kompozice.
Organickými fosfity použitelnými v rámci vynálezu jsou výhodně tavitelné, při zpracování stabilní a vůči extrakci odolné fosfity. Tím se zabrání tomu, aby došlo k odštěpení kyseliny fosfíté, která by měla nežádoucí účinek na celou kompozici. Tyto podmínky obzvláště dobře splňují výše uvedené organické fosfity, zejména fosfity typu 20, 21, 22 a 23. Proto jsou tyto sloučeniny obzvláště výhodné.
Při výrobě polyamidových kompozic stabilizovaných podle vynálezu se kromě toho ukázalo, že přídavek organického fosfitů, anorganického fosfonátu, popřípadě anorganického fosfomanů se výhodně provede teprve v návaznosti na výrobu kompozice primárně stabilizované uvedenými stabilizátorovými složkami. To znamená, že se nejdříve vyrobí polyamidová kompozice stabilizovaná v rámci vynálezu podle nároku 1 a teprve potom se v dalším zpracovatelském stupni přidá organický fosfit, anorganický fosfonát, popřípadě anorganický chlomam, přičemž již nedochází k zabarvení kompozice. Tento účinek je obzvláště patrný při výše popsaném způsobu a anorganických fosfonátů. Přitom může být organický fosfit, anorganický fosfonát nebo, anorganický fosfomam použit jako takový v čisté formě nebo ve formě předsměsi (masterbatch). Ze zřetelem na tyto formy provedení se odkazuje na dříve uvedená provedení, neboť i zde naleznou použití stejné poměry.
Výroba polyamidových kompozic se provádí obecně smíšením alespoň jednoho polyamidu s alespoň jednou sloučeninou mědi a s alespoň jednou organickou halogen-obsahující sloučeninou.
- 10CZ 301862 B6
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně definován definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Zkušební tělíska testovaná v následujících příkladech byla vyrobena a testována následujícím způsobem.
Výroba zkušebních tělísek
Stabilizátorové směsi a stearát vápenatý použitý jako mazivo byly předběžně smíšeny s polyamidovým granulátem, roztaveny, homogenizovány a vytlačovány za použití extrudéru ve formě kontinuálně odtahovaného provazu a následně granulovány. Koncentrace Cu činí 100 ppm, koncentrace halogenu činí asi 1000 ppm (0,1 %) a koncentrace stearátu vápenatého činí 0,3 %. Po vysušení se z granulátu ve stroji pro vstřikové lití vyrobí zkušební tělíska pro stanovení rázové houževnatosti (DIN 53453) a pevnosti v ohybu (DIN 53452).
Stárnutí za tepla:
DIN 53497, DIN 53446
Výše popsaná zkušební tělíska byla přechovávána v sušárně a vystavena stárnutí při teplotách 130, 150 a 165 °C až do okamžiku, kdy měřené hodnoty klesnou pod 50 % výchozích hodnot. Doba, která je zapotřebí k dosažení tohoto stavu je označována jako poločas uvedených hodnot a tento poločas je ukazatelem stability při stárnutí za tepla polyamidu a tím také ukazatelem účinnosti použitých stabilizátorů. Poněvadž nestabilizované polyamidy velmi rychle žloutnou a křehnou (24 hodin při teplotě 150 °C), není použití těchto polyamidů při mnohých technických, aplikací bez stabilizování možné.
Odolnost proti plazivým proudům (hodnoty CTI)
Z výše uvedených granulátů se ve stroji pro vstřikové lítí vyrobí zkušební destičky o rozměrech 3x5 cm, mající tloušťku 3 mm a tyto destičky se testují podle normy DIN IEC-112.
Měření barvy
Zbarvení zkušebních destiček se stanoví vizuálně a dodatečně se určí intenzi ta barvy pomocí měření hodnoty jasu (DIN 6174, DIN 5033, část 1-7).
Příklad 1
Stabilizace produktu PA6 Nátur, stanovení stárnutí za tepla při teplotě 150 °C, srovnávací pokusy s ostatními stabilizátory, přídavek 100 ppm mědi, 1000 ppm halogenu. Měření rázové houževnatosti až do poklesu na 50 % výchozí hodnoty rázové houževnatosti (měření poločasu); měření odolnosti proti plazivým proudům (hodnota CTI), prvotní barvy bezprostředné po vstřikovém lití a druhomé barvy po kondicionování. Vzorky 20 až 26 dodatečně obsahují ještě 1000 ppm fosfitu nebo fosfonátu.
- 11 CZ 301862 B6
Tabulka 1
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | |||
| (h) | CTI | barva barva | |||
| 1 | Srov, | PA6 Nátur | 24 | 600 | bez za- bez zabarvení barvení |
| 2 | Srov. | Cul /KI | 1100 | 450 | bez za- světle barvení zelená |
| 3 | Srov. | Cu-acetát/KBr | 750 | 400 | bez za- světle barvení modrá |
| 4 | Srov. | Cu-stearátúKI | 800 | 450 | žlutavá světle zelená |
| 5 | Vyn. | TPP-CUCN | 700 | 600 | bez za-bez za- zarvení barvení |
| 6 | Vyn. | MBI-CuC12 | 500 | 600 | žlutý žlutavá nádech |
| 7 | Vyn. | TPP-Cuí/fosfát 1 | 1400 | 600 | bez za- skoro bez barvení zabarvení |
- 12CZ 301862 B6
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | |||
| (h) | CTI | barva barva | |||
| s | Vyn . | TPP-Cul/PDBS | 1200 | 600 | bez za-skoro bez barvení zabarvení |
| 9 | Vyn. | TPP-CuCN/fos- fát 1 | 1400 | 600 | bez za-bez zabarvení barvení |
| 10 | Vyn. | MBI-Cul /fosfát 1 | 950 | 600 | žlutavá žlutavá |
| 11 | Vyn. | TPP-Cul /teflonový vosk | 550 | 600 | bez za- bez zabarvení barvení |
| 12 | Vyn. | TPP-Cul /TBBA- EP-oligomer 1 | 1200 | 600 | bez za- světle barvení modrá |
| 13 | Vyn. | MBI-Cul /TBBAEP-oligomer 2 | 1000 | 600 | bez za- světle barvení žlutá |
| 14 | Vyn. | TPPBr2-CuJ | 1200 | 600 | bez za- světle barvení zelená |
| 15 | Vyn. | TPP-Cul/chlorovaný parafin | 1100 | 600 | světle tmavohnědá hnědá |
| 16 | Vyn. | TPP-Cul /De- chloran plus | 1200 | 600 | béžová hnědá |
| 17 | Vyn. | Glycin-měď/ fosfát 1 | 950 | 600 | béžová béžová |
| 13 | Vyn. | Cu-acetylace- tonát/fosfát 1 | 900 | 600 | bíloěe- zeleno- dá béžová |
- 13 CZ 301862 B6
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | |||
| (h) | CTI | barva barva | |||
| 19 | Vyn. | MBI-CuCl/fos- f átl | 1050 | 500 | bez za-slabě barvení zelená |
| 20 | Vyn. | TPP-Cul/fosfát 1/fosfit (20) | 1100 | 600 | bez za- slabě barvení modrá |
| 21 | Vyn. | TPP-Cul/fosfát 1/fosfit (21) | 1200 | 600 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
| 22 | Vyn. | TPP-Cul /PDBS/ fosfit (22) | 1100 | 600 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
| 23 | Vyn. | TFP-Cul /fosfát 1/fosfit (23) | 1150 | 600 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
| 24 | Vyn. | (TPP-Cul /fosfát l)v polyamid/ fosfit(20) | 1100 | 500 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
| 25 | Vyn . | (TPP-Cul/PDBS) v polyamid/fosfit (21) | 1200 | 600 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
| 26 | Vyn. | (TPP-CuJ /PDBS) v polyamid/hydrogenfosfonát dvoj sodný (24) | 1100 | 550 | bez za- nepatrné barvení zbarvení |
Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = stanovení podle vynálezu
Výše uvedené výsledky testy dokládají zlepšený účinek použitých stabilizátorů podle vynálezu, které poskytují zlepšenou odolnost proti plazivým proudům při současně zlepšené tepelné stabilitě.
- 14CZ 301862 B6
Tabulka 1 (pokračování)
Měření barvy polyamidových zkušebních tělísek 5 (hodnoty CIELab, DIN 6174)
| Typ Po vstřikovém lití Po kondicionování | ||||||
| Vizuální zbarvení | Jas hodnota L | Vizuální zbarveni | Jas hodnota L | Zeleno- Modrožlutá červená hodnota b hodnota a | ||
| 1 | bez zabarvení | 68,2 | bez zabarvení | 69,3 | -3,2 | oo 1—i 1 i |
| 2 | bez zabarvení | 68,3 | světle zelené | 66,2 | -11,7 | 4,2 |
| 3 | bez zabarvení | 69,1 | světle modré | 68,2 | -7,8 | -1,5 |
| 4 | žlutavé | 67,5 | modro- zelené | 65,0 | -7,7 | 2,9 |
| 5 | bez zabarvení | 69,7 | bez zabarvení | 68,8 | -3,3 | -1,5 |
- 15CZ 301862 B6
| Typ Po vstřikovém lití Po kondicionování | |||||
| Vizuální zbarvení | Jas hodnota L | Vizuální zbarveni | Jas hodnota L | Zeleno- Modrošlutá červená hodnota b hodnota a | |
| 6 | bez zabarvení | 69,1 | světle modré | 69,9 | -7,3 -3,5 |
| Ί | bez zabarvení | 70,2 | světle žluté | 69,8 | -6,3 0,2 |
| 8 | bez zabarvení | 67,3 | světle zelené | 69,3 | -7,4 1,5 |
| 9 | bez zabarvení | 69,8 | téměř bez zabarvení | 69,3 | -3,5 0,6 |
| 10 | bez zabarvení | 69,2 | téměř bez zabarvení | 71, 9 | -5,2 0,5 |
| 11 | bez zabarvení | 69, 7 | světle modré | 68,4 | -8,8 4,0 |
| 12 | bez zabarvení | 69,0 | téměř bez zabarvení | 69, 3 | -7,5 -1,2 |
| 13 | bez zabarvení | 69,3 | světle zelené | 69, 9 | -6,5 3,5 |
- 16CZ 301862 B6
Typ Po vstřikovém lití Po kondicionování
| Vizuální zbarvení | Jas hodnota L | Vizuální zbarveni | Jas hodnota L | Zeleno- Modrožlutá červená hodnota b hodnota a | ||
| 14 | bez zabarvení | 70,2 | světle zelená | 69,8 | -9,7 | 4,5 |
| 16 | béžové | 53,17 | hnědé | 48,54 | -12,4 | -3,7 |
| 17 | béžové | 66, 94 | béžové | 66,39 | -1,6 | 0,3 |
| 18 | bílošedé | 69,79 | zeleno- béžové | 68,38 | -3,6 | 0,0 |
| 19 | bez zabarvení | 70,63 | slabě zelené | 69,04 | '6,7 | 2,3 |
| 20 | bez zabarvení | 62,13 | světle modré | '59,81 | -3,5 | -1,6 |
| 21 | bez zabarvení | 63,72 | slabě modré | 59,41 | -3,4 | -1,3 |
| 22 | bez zabarvení | 61,86 | bledě- modré | 53,08 | -3,1 | -1,3 |
| 23 | bez zabarvení | 64,07 | bledě- modré | 60,21 | -3,7 | -1,8 |
| 24 | bez zabarvení | 64,68 | světle modré | 65,78 | -4,2 | -3,3 |
- 17CZ 301862 B6
| Typ Po vstřikovém lití | Po kondicionování | ||||
| Vizuální zbarvení | Jas hodnota L | Vizuální zbarveni | Jas hodnota L | Zeleno- Modrožlutá Červená hodnota b hodnota a | |
| 25 | bez zabarvení | 65,96 | světle modré | 65,95 | -4,4 -2,7 |
| 26 | bez zabarvení | 62,89 | bledě- modré | 59, 21 | -3,9 -1,0 |
- 18CZ 301862 B6
Příklad 2
Stabilizace produktu PA66 Nátur, pokusy stárnutí za tepla při teplotě 165 °C, složení kompozic a způsob měření jsou stejné jako v příkladu 1
Tabulka 2
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | ||
| (h) | CTI | barva barva | ||
| Srov. | PA66 Nátur | 12 | 600 | bez za- bez zabarvení barvení |
| Srov. | Cul/Ki | 140 | 450 | bez za-světle barvení zelená |
| Srov. | Cu-acetát/KBr | 90 | 400 | bez za- světle barvení modrá |
| Srov. | Cu-stearát/KI | 90 | 450 | žlutavá modrozelená |
| Srov. | TPP-Cul | 80 | 600 | bez za-modrý barvení nádech |
| Srov. | MBI-Cul | 60 | 600 | bez za- žlutavá barvení |
| Vyn. | TPP-Cul /fosfát 1 | 430 | 60 | bez za- téměř |
barvení bez zabarvení
- 19CZ 301862 B6
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | ||
| (h) | CTI | barva barva | ||
| Vyn. | TPP-Cul /PDBS | 180 | 600 | bez za- téměř barvení bez zabarvení |
| Vyn. | TPP-CuCN/fosfát 1 | 250 | 600 | bez za-bez zabarvení barvení |
| Vyn. | MBI-Cul/fosfát 1 | 170 | 600 | žlutavá žlutavá |
| Vyn. | TPP-Cul/teflonový vosk | 110 | 600 | bez za- bez zabarvení barvení |
| Vyn. | TPP-Cul /Viton | 110 | 600 | bez za-bez zabarvení barvení |
| Vyn. | TPP-Cul /EP-oligo— mer 1 | 180 | 600 | bez za- modro- barvení zelená |
| Vyn. | MBJ-Cul /EP-oligo- mer 1 | 180 | 600 | bez za- žlutavá barvení |
| Vyn . | TPPBr6-CuI | 220 | 600 | bez za- světle barvení zelená |
| Vyn . | TPP-Cul /PDBS/fos- fit (20) | 350 | 600 | bez za- bledě- barvení modrá |
| Vyn. | TPP-Cul /fosfát 1/ fosfit (21) | 350 | 600 | bez za- bledě- barvení modrá |
-20CZ 301862 B6
| Typ | Složení Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | ||
| (h) | CTI | barva barva | |
| Vyn. | (TPP-Cul /fosfát 1) 290 v polyamid/fosfit (20) | 600 | bez za- světle barvení modrá |
| Vyn. | TPP-Cul/PDBS/fos- 190 fit (20) | 600 | bez za- světle barvení modrá |
| Vyn. | (TPP-Cul /PDBS) v 170 polyamid/hydrogenfosfonát dvoj sodný | 550 | bez za-bledě- barvení modrá |
Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = vzorek podle vynálezu
Stejně jako v příkladu 1 se vzorky podle vynálezu vyznačují zlepšenou odolností proti plazivým proudům a zvýšenou tepelnou stabilitou.
-21 CZ 301862 B6
Příklad 3
Stabilizace polyamidu 66, vyztuženého 30% podílem skleněných vláken, stanovení stárnutí za tepla při teplotě 165 °C, měření stejná jako v příkladu 1. Poměry použitých množství stejné jako v příkladu I. Poločas se vztahuje na pevnost v ohybu.
Tabulka 3
| Typ | Složení | Poločas Hodnota Prvotní Druhotná | |||
| (h) | CTI | barva barva | |||
| Srov. | PA6 6 GF30 | 120 | 550 | bez za- bez zabarvení barvení | |
| Srov. | Cul /KI | 1200 | 450 | žlutavá modrozelená | |
| Srov. | Cu-acetát/KBr | 900 | 400 | hnědá hnědá | |
| Vyn. | TPP-Cuí/fosfát | 1 | 1600 | 550 | bez za- téměř barvení bez zabarvení |
| Vyn. | TPP-Cul /teflonový vosk | 900 | 550 | bez za- bez zabarvení barvení | |
| Vyn. | TPP-Cul/fosfát fosfit (20) | 1/ | 1300 | 550 | bez za- světle barvení zelená |
| Vyn. | (TPP-Cul/PDBS) | v | 1400 | 550 | bez za- světle |
polyamid/fosfit (21) barvení zelená io Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = vzorek podle vynálezu
Vzorky podle vynálezu i v tomto případě vykazují zlepšení, která již byla pozorována 15 v příkladech 1 a 2; v tomto příkladu je však také patrné, že vzorky podle vynálezu mají jen malý sklon k vybarvení.
-22CZ 301862 B6
Příklad 4
Stabilizování produktů PA66 Nátur a PA66GF30 měděnými stabilizátory, přídavek 100 ppm mědi, 1000 ppm halogenu, 1000 ppm fosfitu nebo fosfonátu. Měření výchozí rázové houževna5 tosti: vrubová houževnatost Izod u produktu PR66 Nátur a rázová houževnatost (nevrubová) Charpy u produktu' PA66 GF30.
Tabulka 4
| Typ | Složení | Poločas při 165 °C (h) | Rázová houževna- | |
| tos | t (KJ/m2) | |||
| Srov. | PA66GF3Q | 120 | 45 | (Charpy) |
| Srov. | Cul /KI | 1200 | 35 | (Charpy) |
| Vyn. | TPP-Cul /fosfát 1 | 1600 | 45 | (Charpy) |
| Srov. | PA66 Nátur | 12 | 5,5 | (vrubová Izod) |
| Srov. | cul /KI | 140 | 4,0 | (vrubová Izod) |
| Vyn. | TPP-Cul /fosfát 1 | 430 | 5,5 | (vrubová Izod) |
| Vyn. | TPP-Cul/fosfát 1/ | 1400 | 35 | (Charpy) |
| fosfit (20) | ||||
| Vyn. | (TPP-Cul /PDBS) v poly- | - 1200 | 45 | (Charpy) |
| amid/fosfit (21) |
Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = vzorek podle vynálezu
Také mechanické vlastnosti stabilizovaných polyamidů mohou být vynálezem zlepšeny.
-23CZ 301862 B6
Příklad 6
Extrakční stabilita produktů PA6 a PA66 GF30 ve vodě a v ethanolu. Stanovení podle DIN 53738, stabilizace za použití 100 ppm mědi a 1000 ppm halogenu, jakož i 1000 ppm fosfitu nebo fosfonátu. Stanovení složení extraktu po 16 hodinách varu při teplotě zpětného toku.
Tabulka 5
| Typ | Složení | Množství extraktu (¾) | Složení extraktu |
| Srov./ | PA6 6 Nátur | 0,4 | kaprolaktam a |
| voda | oligomery | ||
| Srov./ | Cul /KI | 0,5 | jako výše;KI,Cuí |
| voda | |||
| Vyn. / | TPP-Cul /PDBS | 0,3 | žádná měď nebo |
| voda | halogen | ||
| Vyn. / | MBI-Cul /fos- | 0,3 | žádná měď nebo |
| voda | halogen |
| Srov./ voda | PA66 GF30 | 0,3 | AH-sůl, oligomery |
| Srov./ voda | Cul /KI | 0/4 | jako výše;Kl, Cul |
-24CZ 301862 B6
| Typ | Složení | Množství extraktu {%) | Složení extraktu |
| Vyn. / voda | TPP-Cul /PDBS | 0.2 | žádná měď nebo halogen |
| Vyn. / | MB1-Cul/fos- | 0,2 | žádná měď nebo |
voda halogen
| Srov./ ethanol | PA6 Nátur | 0,8 | kaprolaktam a oligomery |
| Srov. / ethanol | Cul/Kl | 0,9 | jako výše;Kí, Cul |
| Vyn. / ethanol | TPP-Cul/PDBS | 0,6 | žádná měď nebo halogen |
| Vyn. / ethanol | MBI-Cul /fos — sfát 1 | 0,6 | žádná měď nebo halogen |
| Srov./ ethanol | PA66 GF30 | 0, 6 | AH-sůl, oligomery |
| Srov./ ethanol | Cul /Kl | 0, 6 | jako výše;KI ,CuI |
| Vyn. / ethanol | TPP-Cul/PDBS | 0,5 | žádná měď nebo halogen |
-25 CZ 301862 B6
| Typ | Složení | Množství extraktu (%) | Složení extraktu |
| Vyn./ ethanol | MBI-Cul /fos- | 0, 5 | žádná měď nebo halogen |
| Vyn. / voda | PA66 Nátur: TPP-Cul /fosfát 1/fosfit (20) | 0,3 | žádná měď, halogen nebo fosfor |
| Vyn. / voda | PA 66 GF30: TPP-CuJ/fosfát | 0,2 | žádná měď, halogen nebo fosfor |
1/fosfit (20)
| Vyn. / | PA 6 Nátur: 0,6 | žádná měď, halogen |
| ethanol | TPP-Cul /fosfát | nebo fosfor |
| 1/fosfit (20) | ||
| Vyn. / | PA 66 GF30: 0,5 | žádná měď, halogen |
| ethjanol | TPP-Cul /fosfát | nebo fosfor |
| 1/fosfit (20) |
Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = vzorek podle vynálezu
Vzorky podle vynálezu se vyznačují zlepšenou extrakční stabilitou, přičemž zejména nedochází k extrakci sloučenin mědi nebol a halogenu, což je s ohledem na použití v rámci elektronických součástek a v kosmetickém, farmaceutickém a potravinářském průmyslu výhodné.
-26CZ 301862 B6
Příklad 6
Stabilizace proti hydrolýze produktu PA66 GF30, pokles hodnot mechanických vlastností (tvrdost, pevnost v ohybu) po skladování ve 100% glykoíu po dobu 48 hodin a při teplotě 135 °C, 150 ppm mědi, 1 500 ppm halogenu, 1000 ppm fosfítu nebo fosfonátu.
Tabulka 6
| Typ | Složení | Hodnota Tvrdost Pevnost Tvrdost Pevnost | ||||
| CTI | podle Brinel- la | v ohybu podle Brinella (nL) | v ohybu (nL) | |||
| Srov. | Cul /ΚΪ /KBr | 450 | 141 | 276 | 91 | 130 |
| Vyn. | TPP-Cul / fosfát 1 | 550 | 139 | 277 | 96 | 135 |
| Vyn. | MBI-cuI / fosfát 1 | 550 | 136 | 274 | 95 | 136 |
| Vyn. | TPP-Cul/ fosfát 1/ fosfit (20) | 550 | 140 | 278 | 95 | 135 |
Srov. = srovnávací vzorek
Vyn. = vzorek podle vynálezu nL = po skladování: pevnost podle Brinella měřena podle ISO 2039/1; pevnost v ohybu měřena podle DIN 53456
Vzorky podle vynálezu se vyznačují zvýšenou odolností proti plazivým proudům při současně zlepšených mechanických vlastnostech po skladování. Výsledky testu ukazují, že u polyamidových kompozic může být dosaženo zlepšené odolnosti proti plazivým proudům a zvýšené trvalé tepelné odolnosti. Byl potvrzen také nepatrný sklon polyamidových kompozic podle vynálezu k zabarvení.
Příklad 7
Použití pro výrobu polyamidových vláken (PA6 a PA66)
Chování při zpracování: stabilizace za použití 60 ppm mědi, 500 ppm bromu přidáním TTP-Cu/fosfátu 1, popřípadě MBI-Cul/PDBS. Další vzorek se stabilizací za použití TPP-CuI/fosfát I/fosfítu (20); 200 ppm Cu, 2000 ppm Br a 1000 ppm fosfítu.
-27CZ 301862 B6
1) žádná tvorba depozitu při výrobě vláken z PA66; v průběhu 14 dnů žádné přerušení provozu, rovnoměrná barva bez kolísání;
2) bíle vybarvený monofilament z PA6 .12: žádné přerušení provozu, rovnoměrná barva.
Naproti tomu dochází při použití tradičních stabilizátorů zpravidla po 1 až 2 dnech k přetržení vlákna v důsledku vykvétánr sloučenin mědi a jejich depozitu ve zvlákňovací trysce.
Odolnost proti stárnutí za tepla: stabilizace byla provedena výše popsaným způsobem.
Zkušební kritérium: při měření protažení při přetržení smí počáteční hodnota poklesnout po 4 hodinách při teplotě 175 °C pouze nejvýše o 5 % (norma ASTM).
Výsledek: ve všech případech splněno, při přidání fosfitu další zlepšení barvy a další zlepšení odolnosti proti povětrnostním vlivům.
Polyamidové kompozice podle vynálezu se obzvláště hodí pro výrobu pneumatikového kordu. Tradiční stabilizátory se vyrábí tak zvaným způsobem ENKA. Při tom se vodné roztoky stabilizátorů nastřikují na polyamidový granulát, přičemž dochází k impregnaci granulátu roztokem stabilizátoru, načež se granulát vysuší. Velmi závažným nedostatkem pneumatikového kordu vyrobeného z tohoto granulátu je přítomnost ve vodě rozpustných sloučenin mědi, které mají sklon k migraci do kaučuku obklopujícího kord. To vede k urychlenému stárnutí pneumatiky, neboť měď působí jako kaučukový jed, zejména vůči EPDM. Tento nedostatek se nevyskytuje u polyamidů podle vynálezu.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Stabilizovaná polyamidová kompozice, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden komplex mědi a alespoň jednu organickou halogenovou sloučeninu, přičemž organická halogenová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo brómovaných styrenových oligomerů, polydibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátů tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandibenzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu,polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
- 2. Stabilizovaná polyamidová kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že organickou halogenovou sloučeninou je chlor-obsahující sloučenina nebo/a brom-obsahující sloučenina.
- 3. Stabilizovaná polyamidová kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že molámí poměr měď:halogen činí 1:1,5 až 15.
- 4. Stabilizovaná polyamidová kompozice podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačená tím, že alespoň jedním komplexem mědi je komplex s fosfinovou sloučeninou nebo/a merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
- 5. Použití alespoň jednoho komplexu mědi v kombinací s alespoň jednou organickou halogenovou sloučeninou pro stabilizaci polyamidů, přičemž organická halogenová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo brómovaných styrenových oligomerů, polydibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátů-28CZ 301862 B6 tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandibenzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvlnylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
- 6. Použití podle nároku 5, vyznačené tím, že alespoň jedním komplexem mědi je komplex s fosfinovou sloučeninou nebo/a merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
- 7. Způsob výroby stabilizované polyamidové kompozice, vyznačený tím, že zahrnuje smíšení alespoň jednoho komplexu mědi a alespoň jedné organické halogenové sloučeniny s alespoň jedním polyamidem, přičemž organická halogenová sloučenina je zvolena ze souboru sestávajícího z dekabromdifenylu, dekabromdifenoletheru, chlorovaných nebo brómovaných styrenových oligomerů, polydibromstyrenu, tetrabrombisfenolu-A, derivátů tetrabisfenolu-A, chlorovaných dimethandibenzo(a,e)cyklooktenových derivátů, chlorparafinu, polyvinylchloridu, polyvinylidenchloridu, polytetrafluorethylenu, fluorovaného kaučuku, halogenovaných alifatických nebo aromatických fosfátů nebo polyfosfonátů a dibromdioxafosforinanových derivátů.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že alespoň jeden komplex mědi a alespoň jedna organická halogenová sloučenina se zapracují ve formě předsměsi.
- 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačený tím, že alespoň jedním komplexem mědi je komplex s fosfinovou sloučeninou nebo/a merkaptobenzimidazolovou sloučeninou.
- 10. Stabilizovaná polyamidová kompozice, vyznačená tím, že jako stabilizátor obsahuje alespoň jeden komplex mědi s fosfinovou sloučeninou nebo/a merkaptobenzimidazolovou sloučeninou, který obsahuje vazby halogen-uhlík,
- 11. Použití alespoň jednoho komplexu mědi s fosfinovou sloučeninou nebo/a merkaptobenzimidazolovou sloučeninou, který obsahuje vazby halogen-uhlík, pro stabilizaci polyamidů.
- 12. Stabilizovaná polyamidová kompozice podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že dále obsahuje alespoň jeden organický fosfit, anorganický fosfonát nebo anorganický fosfoman.
- 13. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 7až9, vyznačený tím, že se ke směsi získané podle alespoň jednoho z nároků 7 až 9 přidá v dalším zpracovatelském stupni alespoň jeden organický fosfit, anorganický fosfonát nebo anorganický fosfoman.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19847627A DE19847627A1 (de) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | Mit Kupferkomplexen und organischen Halogenverbindungen stabilisierte Polyamidzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011354A3 CZ20011354A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ301862B6 true CZ301862B6 (cs) | 2010-07-14 |
Family
ID=7884612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011354A CZ301862B6 (cs) | 1998-10-15 | 1999-10-15 | Stabilizovaná polyamidová kompozice, použití komplexu medi a organické halogenové slouceniny pro stabilizaci polyamidové kompozice a zpusob výroby této kompozice |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1121388B1 (cs) |
| JP (1) | JP3455519B2 (cs) |
| KR (1) | KR100432202B1 (cs) |
| CN (1) | CN1129632C (cs) |
| AT (1) | ATE287428T1 (cs) |
| AU (1) | AU6203399A (cs) |
| CA (1) | CA2347258C (cs) |
| CZ (1) | CZ301862B6 (cs) |
| DE (2) | DE19847627A1 (cs) |
| DK (1) | DK1121388T3 (cs) |
| ES (1) | ES2237157T3 (cs) |
| HU (1) | HU223658B1 (cs) |
| PL (1) | PL196654B1 (cs) |
| PT (1) | PT1121388E (cs) |
| RU (1) | RU2220992C2 (cs) |
| SI (1) | SI1121388T1 (cs) |
| WO (1) | WO2000022035A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1681313A1 (en) † | 2005-01-17 | 2006-07-19 | DSM IP Assets B.V. | Heat stabilized moulding composition |
| JP5451380B2 (ja) | 2006-05-15 | 2014-03-26 | ブロマイン コンパウンズ リミテッド | 難燃剤組成物 |
| WO2008013832A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vibration damping material of polyamides and mercaptobenzoimidazoles |
| FR2928102B1 (fr) * | 2008-03-03 | 2012-10-19 | Arkema France | Structure multicouche comprenant au moins une couche stabilisee |
| US20130274399A1 (en) | 2010-10-18 | 2013-10-17 | Dsm Ip Assets B.V. | Heat stabilized polyamide composition |
| DE102010051310A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-16 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Polyamidzusammensetzungen mit verbesserten thermooxidativen, antibakteriellen, licht- oder energieaktiven Eigenschaften |
| CN104640915B (zh) | 2012-09-19 | 2018-06-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 浅色阻燃性聚酰胺 |
| CN103865057A (zh) * | 2012-12-17 | 2014-06-18 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种聚酰胺树脂及其制备方法以及聚酰胺树脂组合物 |
| CN103756304B (zh) * | 2014-01-17 | 2016-03-16 | 郑州大学 | 碳化硅微粉改性尼龙6/66复合材料 |
| EP2902444B1 (de) * | 2014-01-31 | 2018-01-17 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit |
| CN105440281B (zh) * | 2014-09-23 | 2019-02-26 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种聚酰胺树脂、其制备方法及其成型品 |
| US9892845B2 (en) | 2016-01-13 | 2018-02-13 | Martin Weinberg | Polyamide electrical insulation for use in liquid filled transformers |
| FR3049952B1 (fr) | 2016-04-08 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition a base de polyamide pour des tuyaux contenant du petrole ou du gaz |
| FR3049953B1 (fr) * | 2016-04-08 | 2020-04-24 | Arkema France | Composition de polymere thermoplastique et stabilisant a base de cuivre, sa preparation et ses utilisations |
| KR20220070061A (ko) * | 2016-10-17 | 2022-05-27 | 엘. 브뤼그만 게엠베하 운트 코 카게 | 개선된 장기 사용 특성을 갖는 폴리아미드 재료의 제조 방법 |
| KR102421887B1 (ko) * | 2016-10-18 | 2022-07-18 | 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 | 열 노화에 내성이 있는 저할로겐 난연제 폴리아마이드 조성물 |
| FR3067033B1 (fr) | 2017-06-02 | 2021-01-01 | Arkema France | Composition a base de polyamide pour des tuyaux de liquide de refroidissement |
| DE102017212097A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende graue Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| CN111448251B (zh) * | 2017-12-19 | 2023-05-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 稳定剂组合物、其用途和包含其的塑料组合物 |
| FR3097226B1 (fr) | 2019-06-11 | 2021-11-26 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
| WO2021048157A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Clariant International Ltd | Polymer composition comprising heat stabilizer and use thereof |
| WO2021048156A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Clariant International Ltd | Polymer composition comprising heat stabilizer and use thereof |
| FR3108615B1 (fr) | 2020-03-24 | 2022-12-02 | Arkema France | Compositions a mouler renforcees avec des fibres de verre ayant des proprietes choc ameliorees |
| FR3111351B1 (fr) | 2020-06-10 | 2022-09-09 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
| FR3124516B1 (fr) | 2021-06-28 | 2025-05-02 | Arkema France | Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations |
| FR3124517B1 (fr) | 2021-06-28 | 2025-01-17 | Arkema France | Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations |
| US12441867B2 (en) | 2021-09-21 | 2025-10-14 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Stabilizing component for polyamide resin composition |
| CN115873402B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-07-02 | 华峰集团有限公司 | 一种耐热母粒及其热稳定聚酰胺组合物 |
| CN118406373A (zh) * | 2024-05-22 | 2024-07-30 | 安徽博利迈新材料科技有限公司 | 无卤阻燃高耐热高漏电起痕指数玻纤增强尼龙66材料及制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3499867A (en) * | 1965-06-22 | 1970-03-10 | Toyo Boseki | Stabilized polyamide composition |
| DE1237309B (de) * | 1965-09-11 | 1967-03-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung waermestabilisierter Polyamide |
| DE1259094B (de) * | 1966-03-10 | 1968-01-18 | Bayer Ag | Stabilisierung von Polyamiden |
| SU1666493A1 (ru) * | 1989-03-30 | 1991-07-30 | Институт механики металлополимерных систем АН БССР | Полимерна композици |
| RU2087501C1 (ru) * | 1994-06-06 | 1997-08-20 | Ивановская государственная химико-технологическая академия | Полимерная композиция |
| DE19615484A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Oxidationsstabilisierte Polyamidformmassen |
-
1998
- 1998-10-15 DE DE19847627A patent/DE19847627A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-15 CA CA002347258A patent/CA2347258C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 AU AU62033/99A patent/AU6203399A/en not_active Abandoned
- 1999-10-15 CZ CZ20011354A patent/CZ301862B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 WO PCT/EP1999/007847 patent/WO2000022035A1/de not_active Ceased
- 1999-10-15 KR KR10-2001-7004933A patent/KR100432202B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 HU HU0103998A patent/HU223658B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 CN CN99813525A patent/CN1129632C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 DE DE59911502T patent/DE59911502D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 PT PT99949004T patent/PT1121388E/pt unknown
- 1999-10-15 JP JP2000575935A patent/JP3455519B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 SI SI9930739T patent/SI1121388T1/xx unknown
- 1999-10-15 DK DK99949004T patent/DK1121388T3/da active
- 1999-10-15 PL PL347331A patent/PL196654B1/pl unknown
- 1999-10-15 AT AT99949004T patent/ATE287428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 EP EP99949004A patent/EP1121388B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 RU RU2001111043/04A patent/RU2220992C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 ES ES99949004T patent/ES2237157T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1129632C (zh) | 2003-12-03 |
| JP2002527558A (ja) | 2002-08-27 |
| HU223658B1 (hu) | 2004-11-29 |
| SI1121388T1 (en) | 2005-06-30 |
| PL196654B1 (pl) | 2008-01-31 |
| AU6203399A (en) | 2000-05-01 |
| JP3455519B2 (ja) | 2003-10-14 |
| CA2347258A1 (en) | 2000-04-20 |
| DE19847627A1 (de) | 2000-04-20 |
| RU2220992C2 (ru) | 2004-01-10 |
| KR100432202B1 (ko) | 2004-05-22 |
| EP1121388B1 (de) | 2005-01-19 |
| HUP0103998A2 (hu) | 2002-02-28 |
| CN1326481A (zh) | 2001-12-12 |
| HUP0103998A3 (en) | 2003-05-28 |
| CZ20011354A3 (cs) | 2001-11-14 |
| KR20020002355A (ko) | 2002-01-09 |
| PT1121388E (pt) | 2005-04-29 |
| ES2237157T3 (es) | 2005-07-16 |
| WO2000022035A1 (de) | 2000-04-20 |
| PL347331A1 (en) | 2002-03-25 |
| CA2347258C (en) | 2006-04-11 |
| EP1121388A1 (de) | 2001-08-08 |
| ATE287428T1 (de) | 2005-02-15 |
| DE59911502D1 (de) | 2005-02-24 |
| DK1121388T3 (da) | 2005-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20011354A3 (cs) | Polyamidová kompozice stabilizovaná komplexy mědi a organickými halogenovými sloučeninami | |
| US4317766A (en) | Flame-retardant polyamide resin composition with melamine cyanurate uniformly dispersed therein | |
| KR102601778B1 (ko) | 난연성 폴리아미드 조성물 및 이의 용도 | |
| CZ20011355A3 (cs) | Polyamidová kompozice stabilizovaná solí mědi a aromatickou halogenovou sloučeninou | |
| JP2019507227A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| JPH06279673A (ja) | 無ハロゲン、耐炎性ポリアミド成形材料 | |
| JP2010150554A (ja) | 難燃性ポリアミド化合物の調製方法 | |
| CN109575586A (zh) | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃母粒、其制备方法及其应用 | |
| KR20190076997A (ko) | 개선된 장기 사용 특성을 갖는 폴리아미드 재료의 제조 방법 | |
| JPS6158496B2 (cs) | ||
| AU2013320577A1 (en) | Flame-proofed polyamides with light colouring | |
| US3806488A (en) | Stabilized flame resistant polyamides | |
| US5942584A (en) | Flame-retardant polyamides | |
| CA2099479C (en) | Flame-retardant polyamide moulding compositions | |
| JP2000500517A (ja) | 耐炎性ポリアミド | |
| US4456715A (en) | Flameproof polyamide moulding compositions | |
| TWI891962B (zh) | 阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品 | |
| US20250197638A1 (en) | Flame retardant compositions, masterbatches, glass fiber-nylon compositions and preparation methods thereof | |
| JP2001081317A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20131015 |