CZ304547B6 - Použití stannylenů a germylenů jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů - Google Patents
Použití stannylenů a germylenů jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304547B6 CZ304547B6 CZ2002-3683A CZ20023683A CZ304547B6 CZ 304547 B6 CZ304547 B6 CZ 304547B6 CZ 20023683 A CZ20023683 A CZ 20023683A CZ 304547 B6 CZ304547 B6 CZ 304547B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- formula
- atom
- polymerization
- Prior art date
Links
- -1 stannylenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
- B01J31/0212—Alkoxylates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0252—Nitrogen containing compounds with a metal-nitrogen link, e.g. metal amides, metal guanidides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
- C08G65/12—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Předložené řešení se týká použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1, ve kterém M představuje atom cínu nebo atom germania; L.sub.1 .n.a L.sub.2 .n.představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce
-E.sub.14.n.(R.sub.14.n.)(R´.sub.14.n.)(R´´.sub.14.n.), -E.sub.15.n.(R.sub.15.n.)(R´.sub.15.n.) nebo -E.sub.16.n.(R.sub.16.n.); E.sub.14 .n.je prvek skupiny 14; E.sub.15 .n.je prvek skupiny 15; E.sub.16 .n.je prvek skupiny 16; R.sub.14.n., R´.sub.14.n., R´´.sub.14.n., R.sub.15.n., R´.sub.15.n. a R.sub.16 .n.představují nezávisle na sobě atom vodíku; jeden z následujících substituovaných nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl nebo aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, cykloalkyl, aryl, nitro nebo kyano; zbytek obecného vzorce
–E´.sub.14.n.RR´R´´; E´.sub.14.n. je prvek skupiny 14; R, R´ a R´´ představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo jeden z následujících substituovaných (jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty) nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl, aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, aryl, nitro nebo kyano; jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká použití stannylenů a germylenů jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
Dosavadní stav techniky
Bylo prokázáno, že každý z typů katalyzátorů používaných pro polymeraci nebo kopolymeraci heterocyklů dává různé polymery nebo kopolymery, obzvláště jako výsledek redistribučních reakcí [Jedlinski a kol., Macromolecules, (1990) 191, 2287; Munson a kol., Macromolecules, (1996) 29, 8844; Montaudo a kol., Macromolecules, (1996) 29, 6461]. Problémem je proto nalezení nových katalytických systémů pro získání nových polymerů nebo kopolymerů.
Navíc katalytické systémy, které umožňují získání blokových kopolymerů jsou obzvláště zajímavé. V tomto případě totiž může být posloupnost monomerů řízena tak, aby byly získány specifické kopolymery, které mají specifické vlastnosti. To je obzvláště užitečné pro biologicky slučitelné kopolymery, jejichž biologická degradace je ovlivněna touto posloupností.
Evropská patentová přihláška EP 0 890 575 se týká sloučenin obecného vzorce L“i-M-L“2, kde M představuje prvek skupin 11, 12 nebo 14 a L“i a L“2 jsou spolu vázány uhlíkatým řetězcem. Předložená patentová přihláška se týká použití jako katalyzátorů sloučenin obecného vzorce LiM—L2, kde M představuje atom cínu nebo atom germania, ale odlišují se od sloučenin podle dokumentu EP 0 890 575 v tom, že Li a L2 nejsou spolu vázány a nevytvářejí řetězec.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1 i (1), ve kterém
M představuje atom cínu nebo germania;
Li a L2 představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce -Ei4(Ri4)(R'j4)(Ri4), -Ei5(Ri5)(R'i5) nebo -Ej6(Ri6);
E]4 je prvek skupiny 14;
Eis je prvek skupiny 15;
Ei6 je prvek skupiny 16;
Ri4, R'i4, Ri4, R15, R'15 a Rió představují nezávisle na sobě atom vodíku; jeden z následujících substituovaných (jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty) nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl nebo aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, cykloalkyl, aryl, nitro nebo kyano; zbytek obecného vzorce -E'i4RR'R;
-1 CZ 304547 B6
E'i4 je prvek skupiny 14;
R, R' a R představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo jeden z následujících substituovaných (jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty) nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl, aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, aryl, nitro nebo kyano;
jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
Ve výše uvedených definicích výraz halogen znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, výhodně atom chloru. Výraz alkyl výhodně znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek, který má od 1 do 6 atomů uhlíku a obzvláště alkylový zbytek, který má od 1 do 4 atomů uhlíku jako jsou zbytky methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek.-butyl a terc-butyl.
Cykloalkylová zbytky jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího nasyceného nebo nenasycené monocyklické cykloalkyly. Nasycené monocyklické cykloalkylové zbytky mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího zbytky, které mají od 3 do 7 atomů uhlíku, jako jsou zbytky cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl nebo cykloheptyl. Nenasycené cykloalkylové zbytky mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího zbytky cyklobuten, cyklopenten, cyklohexen, cyklopentadien a cyklohexadien.
Arylové zbytky mohou být mono nebo polycyklického typu. Monocyklické arylové zbytky mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího fenylový zbytek, popřípadě substituovaný jedním nebo více alkylovými zbytky, jako je tolyl, xylyl, mesityl, kumenyl. Polycyklické arylové zbytky mohou být zvoleny ze souboru, zahrnujícího zbytky naftyl, anthryl a fenanthryl.
Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být prezentovány ve formě monomerů nebo dimerů, přičemž dimery mohou mít lineární nebo cyklickou strukturu [C. Glidewell, Chem. Scripta (1987) 27, 437]. Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou tedy být prezentovány, pokud L, a L2 jsou nezávislé, v následujících formách
a, pokud Li a L2 spolu vytvářejí řetězec -L'i-A-L'2-, v následujících formách
Sloučeniny obecného vzorce 1 mohou obsahovat jednu nebo více molekul rozpouštědla [stannylen-tetrahydrofuranové komplexy byly detekovány spektroskopicky: W. P. Neumann Chem. Rev. (1991)91,311]. Výraz rozpouštědlo znamená aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen; cyklický nebo acyklický dialkylether, jako je diethylether, dioxan, tetrahydrofuran, ethyl-tercbutylether; chlorovaná rozpouštědla jako je dichlormethan, chloroform; alifatické nebo aromatic-2CZ 304547 B6 ké nitrily, jako je acetonitril, benzonitril; cyklické nebo acyklické, alifatické nebo aromatické ketony, jako je aceton, acetofenon, cyklohexanon; cyklické nebo acyklické, alifatické nebo aromatické deriváty karboxylových kyselin, jako je ethylacetát, dimethylformamid.
Předložený vynález se obzvláště týká použití produktů obecného vzorce 1, jak bylo uvedeno výše, ve kterých M představuje atom cínu, jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
Předložený vynález se také obzvláště týká použití produktů obecného vzorce 1 jak bylo uvedeno výše, ve kterých L, a L2 představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce -E14(Ei4)(R'i4)(R''i4), -E]5(Ri5)(R'i5) nebo -E]6(Ri6), jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
Výhodně je použití, jako bylo uvedeno výše sloučeniny obecného vzorce 1 takové, že
Ei4 je atom uhlíku nebo atom křemíku;
Eis je atom dusíku nebo atom fosforu;
Ei6 je atom kyslíku nebo atom síry;
R]4, R'i4, Ri4, R15, R'15 a R]ň představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylový zbytek nebo zbytek obecného vzorce -E'14RR'R;
E'i4 je atom uhlíku nebo atom křemíku;
R, R' a R představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylový zbytek.
Výhodné je také použití uvedené výše sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém
Li a L2 představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce -Ei5(Ri5)(R'i5) nebo -E]6(Ri6);
E15 je atom dusíku;
Ei6 je atom kyslíku;
Ri5 a R'j5 nezávisle představují alkylový zbytek nebo zbytek obecného vzorce -E']4RR'R;
R]6 představuje alkylový zbytek;
E'14 představuje atom křemíku;
R, R' a R” představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylový zbytek.
Velmi výhodně sloučenina obecného vzorce 1 uvedeného výše a jeden z následujících vzorců:
- [(Me3Si)2N]2Sn;
- {[(Me3Si)2N]Sn(O/-Bu)}2.
Jisté sloučeniny obecného vzorce 1 jsou známé produkty, to znamená produkty, jejichž syntéza a charakterizace již byly popsány [M. F. Lappert a kol., J. Chem. Sec., Chem. Commun. (1973), 317; J. J. Zuckerman a kol., J. Am. Chem. Soc. (1974) 96, 7160; M. F. Lappert a kol., J. Chem. Soc., Chem. Common. (1974) 895; M. Veith, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. (1975) 14, 263; M. F. Lappert a kol., J. Chem. Soc., Dalton Trans (1976), 2268; M. F. Lappert a kol., J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1977), 2004; M. Veith, Z. Naturforsch (1978) 33b, 1; ibid (1978) 33b, 7; M. F. Lappert a kol., J. Chem. Sec., Chem. Common., (1983) 639; tamtéž (1983) 1492; tamtéž (1992) 1311; M. F. Lappert a kol., J. Am. Chem. Soc., (1980) 102, 2088]. Z toho plyne, že nové sloučeniny obecného vzorce 1 mohou být připraveny analogicky podle způsobu syntézy již popsaných.
-3CZ 304547 B6
Navíc jisté sloučeniny obecného vzorce 1 již byly používány vpolymeraci heterocyklů (thioepoxidy) [S. Kabayashi a kol., Macromol. Chem., Macromol. Symp. (1992) 54/55, 225]. Avšak v tomto případě hrají roli komonomerů a iniciátorů polymerace (oxidačně-redukční kopolymerace) a jsou potom stechiometricky zabudovány do polymeračních produktů a proto nehrají roli katalyzátorů.
Předložený vynález se týká použití produktů obecného vzorce 1 uvedeného výše, jako katalyzátorů pro provádění (ko)polymerace heterocyklů, to znamená polymerace nebo kopolymerace heterocyklů. Během provádění (ko)polymerace sloučeniny podle předloženého vynálezu také hrají roli iniciátoru nebo regulátoru řetězce, ale nejsou stechiometricky zabudovány do (ko)polymerů.
Heterocykly mohou obsahovat jeden nebo více heteroatomů skupin 15 a/nebo 16 a mít velikost v rozmezí od tří do osmi členů. Jako příklady heterocyklů odpovídajících výše uvedenému způsobu přípravy mohou být uvedeny epoxidy, thioepoxidy, cyklické thioestery nebo estery, jako jsou laktony, laktamy a anhydridy. Sloučeniny obecného vzorce 1 jsou obzvláště užitečné pro provádění (ko)polymerace epoxidů, obzvláště propenoxidu. Sloučeniny obecného vzorce 1 jsou také obzvláště užitečné pro provádění (ko)polymerace cyklických esterů. Jako příklady cyklických esterů mohou být uvedeny polymery cyklických esterů kyseliny mléčné a/nebo glykolové. V závislosti na tom, zda monomery jsou přiváděny společně na počátku reakce nebo postupně během reakce, mohou být získány statistické nebo blokové kopolymery.
Předložený vynález se také týká způsobu přípravy blokových nebo statistických kopolymerů nebo polymerů, který spočívá v použití jednoho nebo více monomerů, iniciátoru řetězce, polymeračního katalyzátoru a popřípadě polymeračního rozpouštědla, ve kterém iniciátor řetězce a polymerační katalyzátor jsou představovány stejnou sloučeninou, která je zvolena ze souboru, zahrnujícího sloučeniny obecného vzorce 1 uvedeného výše.
(Ko)polymerace může být prováděna buď v roztoku nebo podchlazováním. Pokud se (ko)polymerace provádí v roztoku, reakční rozpouštědlo může být substrát (nebo jeden ze substrátů), které se používají při katalytických reakcích. Rozpouštědla, která neinterferují s katalytickou reakcí jsou také vhodná. Jako příklady takových rozpouštědel je možno uvést nasycené nebo aromatické uhlovodíky, ethery, alifatické nebo aromatické halogenidy.
Reakce se provádějí za teplot v rozmezí od teploty okolí do přibližně 250 °C; rozsah teplot v rozmezí od 40 do 200 °C je výhodnější. Reakční doby jsou v rozmezí od několika minut do 300 hodin a výhodně v rozmezí od 5 minut do 72 hodin.
Tento způsob (ko)polymerace je obzvláště vhodný pro přípravu (ko)polymerů cyklických esterů, obzvláště polymerů cyklických esterů kyseliny mléčné a/nebo glykolové. Získané produkty, jako jsou kopolymery odvozené od kyseliny mléčné a glykolové, jsou biologicky degradovatelné a jsou výhodně používány jako nosiče pro trvalé uvolňování terapeutických kompozic. Způsob je také obzvláště vhodný pro polymeraci epoxidů, obzvláště propenoxidu. Tím způsobem získané polymery jsou sloučeniny, které mohou být používány pro syntézu organických tekutých krystalů nebo jako polopropustné membrány.
Způsob (ko)polymerace heterocyklů podle předloženého vynálezu má četné výhody, obzvláště: (ko)polymerační katalyzátory jsou snadno dostupné a laciné;
(ko)polymerace může být skutečně prováděna v homogenním prostředí, takže hmotnostní rozdělení získaných (ko)polymerů je úzké;
způsob je obzvláště vhodný pro přípravu blokových kopolymerů; postupné přidávání monomerů dovoluje získání kopolymerů v blokové formě.
-4CZ 304547 B6
Předložený vynález se nakonec týká polymerů nebo kopolymerů, které mohou být získány prováděním způsobu podle předloženého vynálezu, popsaného výše.
Pokud není uvedeno jinak, všechny technické a vědecké výrazy jsou v této přihlášce používány ve stejném významu, ve kterém jsou obvykle chápány průměrným odborníkem v oboru, do kterého předložený vynález spadá. Podobně všechny publikace, patentové přihlášky a všechny další reference zde uvedené jsou uvedeny jako reference.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci výše uvedených způsobů přípravy a neměly by za žádných okolností být považovány za omezení rozsahu předmětu předloženého vynálezu.
Příklad 1
Příprava statistického kopolymerů (D,L-laktid/glykolid), který má poměr laktid/glykolid blízký hodnotě 75/25
0,023 g (0,05 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn, 5,66 g (39,3 mmol) D,L-laktidu, 1,52 g (13,1 mmol) glykolidu a 15 ml mesitylenu se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 160 °C po dobu 3 hodin. Protonová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna každého z monomerů (laktid a glykolid) je 100 %. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a polyglykolidovému podílu (4,85 ppm) umožňuje stanovit složení zkoumaného kopolymerů na 75 % laktidu a 25 % glykolidu. Podle GPC analýzy, používajíce kalibraci prováděnou s PS standardy s hmotností od 761 do 400000, je tento kopolymer směs makromolekul (Mw/Mn = 1,67) s velmi vysokými hmotnostmi (Mw = 77500 Dalton).
Příklad 2
Příprava statistického kopolymerů (D,L-laktid/glykolid) s vysokými hmotnostmi
0,023 g (0,05 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn, 6,03 g (41,9 mmol) D,L-laktidu a 2,08 g (17,9 mmol) glykolidu se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 140 °C po dobu 10 minut. Protonová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna monomerů je 83 % pro laktid a 100 % pro glykolid. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a polyglykolidovému podílu (4,85 ppm) umožňuje stanovit složení zkoumaného kopolymerů na 70 % laktidu a 30 % glykolidu. Podle GPC analýzy, používajíce kalibraci prováděnou s PS standardy s hmotností od 761 do 400000, je tento kopolymer směs makromolekul (Mw/Mn = 1,8) s velmi vysokými hmotnostmi (Mw = 164700 Dalton).
Příklad 3
Příprava statistického kopolymerů (D,L-laktid/glykolid), který má poměr laktid/glykolid blízký hodnotě 50/50
0,16 g (0,36 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn, 7,87 g (54,7 mmol) D,L-laktidu a 6,34 g (54,7 mmol) glykolidu se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 180 °C po dobu 2 hodin. Proto-5CZ 304547 B6 nová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna každého z monomerů je 100 %. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a póly gly kol idovému podílu (4,85 ppm) umožňuje stanovit složení zkoumaného kopolymeru na 50 % laktidu a 50 % glykolidu. Podle GPC analýzy, používajíce kalibraci prováděnou s PS standardy s hmotností od 761 do 400000, je tento kopolymer směs makromolekul (Mw/Mn = 1,7) vysokých hmotností (Mw = 39000 Dalton).
Příklad 4
Příprava jiného statistického kopolymeru (D,L-laktid/glykolid), který má poměr laktid/glykolid blízký hodnotě 50/50
0,16 g (0,36 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn, ,8 g (55 mmol) D,L-laktidu a 6,34 g (55 mmol) glykolidu a 25 ml mesitylenu se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 180 °C po dobu 2 hodin. Protonová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna každého z monomerů je 100 % laktidu a 100 % glykolidu. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a polyglykolidovému podílu (4,85 ppm) umožňuje stanovit složení zkoumaného kopolymeru na 47 % laktidu a 53 % glykolidu. Podle GPC analýzy, používajíce kalibraci prováděnou s PS standardy s hmotností od 761 do 400000, je tento kopolymer směs makromolekul (Mw/Mn = 1,5) vysokých hmotností (Mw = 39400 Dalton).
Příklad 5
Příprava blokového kopolymeru (D,L-laktid/glykolid)
2,0 g (14 mmol) D,L-laktidu, 7 ml mesitylenu a 41 mg (0,09 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 180 °C po dobu 2 hodin. Protonová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna monomeru je větší než 96 %. GPC analýza, používajíce kalibraci prováděnou s PS standardy s hmotností od 761 do 400000, ukazuje, že polymer je směs makromolekul, která má hmotnosti, které jsou si blízké (Mw/Mn = 1,76, Mw= 18940 Dalton). 0,2 g (1,75 mmol) glykolidu se přidá do předchozího roztoku, udržovaného za míchání za teploty 180 °C. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 180 °C po dobu 1 hodiny. Analýza alikvotu pomocí protonové NMR ukazuje, že přeměna glykolidu je úplná a že vznikl kopolymer. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a polyglykolidovému podílu (4,85 ppm) je 7,3/1. GPC analýza ukazuje, že řetězce byly prodlouženy (Mw/Mn = 1,89; Mw = 21560 Dalton).
Příklad 6
Příprava statistického kopolymeru (D,L-laktid/glykolid), který má poměr laktid/glykolid v oblasti 50/50
0,08 g (0,11 mmol) [(Me3Si)2N]2Sn(Oř-Bu)]2, 4,9 g (34 mmol) D,L-laktidu a 3,9 g (34 mmol) glykolidu a 25 ml mesitylenu se vloží postupně do Schlenkovy trubice vybavené magnetickým míchadlem a pod proudem argonu. Reakční směs se ponechá za míchání za teploty 180 °C po dobu 2 hodin. Protonová NMR analýza umožňuje ověření, že přeměna monomerů je 100 % laktidu a 100% glykolidu. Poměr integrálů signálů odpovídajících polylaktidovému podílu (5,20 ppm) a polyglykolidovému podílu (4,85 ppm) umožňuje stanovit složení zkoumaného kopolymeru na 50 % laktid a 50 % glykolid. Podle GPC analýzy, používajíce kalibraci prováděnou s PS standar-6CZ 304547 B6 dy s hmotností od 761 do 400000, je tento kopolymer směs makromolekul (Mw/Mn = 1,71) a vysokými hmotnostmi (Mw = 33140 Dalton).
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1 ve kterémM představuje atom cínu nebo atom germania;Li a L2 představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce -E14(Ri4)(R'i4)(R]4), -E15(R15)(R'15) nebo -Ei6(R16);E14 je prvek skupiny 14;E15 je prvek skupiny 15;Eié je prvek skupiny 16;Ri4, R'h, R''i4, Ris, R'15 a R|Ď představují nezávisle na sobě atom vodíku; jeden z následujících substituovaných nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl nebo aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, cykloalkyl, aryl, nitro nebo kyano; zbytek obecného vzorce -E'i4RR'R;E'i4 je prvek skupiny 14;R, Rř a R představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo jeden z následujících substituovaných (jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty) nebo nesubstituovaných zbytků: alkyl, cykloalkyl, aryl, kde uvedený substituent je atom halogenu nebo zbytek alkyl, aryl, nitro nebo kyano;jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů.
- 2. Použití sloučeniny obecného vzorce 1 podle nároku 1, kde M představuje atom cínu.
- 3. Použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1 podle jednoho z nároků 1 nebo 2, kdeEi4 je atom uhlíku nebo atom křemíku;Eis je atom dusíku nebo atom fosforu;Ei6 je atom kyslíku nebo atom síry;Rl4, R'14? R.4, Rl5, R' u a R]6 představují nezávisle na sobě atom vodíku, alkylový zbytek nebo zbytek obecného vzorce -E'i4RR'R;-7CZ 304547 B6Ε'η je atom uhlíku nebo atom křemíku;R, R' a R představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylový zbytek.
- 4. Použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1 podle jednoho z nároků 1 až 3, kdeLi a L2 představují nezávisle na sobě skupinu obecného vzorce -E|5(R]S)(R' 15) nebo -E16(Ri6);E15 je atom dusíku;E]6 je atom kyslíku;R15 a R'15 nezávisle představují alkylový zbytek nebo zbytek obecného vzorce -E'i4RR'R;R]6 představuje alkylový zbytek;Ε'η představuje atom křemíku;R, R' a R” představují nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylový zbytek.
- 5. Použití stannylenů a germylenů obecného vzorce 1 podle jednoho z nároků 1 až 4, kde stannyleny a germyleny mají jeden z následujících vzorců- [(Me3Si)2N]2Sn;- {[(Me3Si)2N]Sn(OZ-Bu)}2.
- 6. Použití podle jednoho z nároků 1 až 5 pro polymeraci nebo kopolymeraci cyklických etherů, obzvláště epoxidů jako jsou propylenoxidy.
- 7. Použití podle jednoho z nároků 1 až 5 pro polymeraci nebo kopolymeraci cyklických esterů, obzvláště polymerů cyklických esterů kyseliny mléčné a/nebo glykolové.
- 8. Způsob přípravy blokových nebo statistických kopolymerů nebo polymerů, který zahrnuje použití jednoho nebo více monomerů, polymeračního katalyzátoru a popřípadě polymeračního rozpouštědla za teploty v rozmezí od teploty okolí do 250 °C po dobu v rozmezí od několika minut do 300 hodin, vyznačující se tím, že iniciátor řetězce a polymerační katalyzátor jsou představovány stejnou sloučeninou obecného vzorce 1 podle libovolného z nároků 1 až 7.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že monomer je zvolen ze souboru, zahrnujícího epoxidy a obzvláště propenoxid, nebo cyklické estery a obzvláště polymery cyklických esterů kyseliny mléčné a/nebo glykolové.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00401309 | 2000-05-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20023683A3 CZ20023683A3 (cs) | 2003-06-18 |
| CZ304547B6 true CZ304547B6 (cs) | 2014-07-02 |
Family
ID=8173676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002-3683A CZ304547B6 (cs) | 2000-05-15 | 2001-05-10 | Použití stannylenů a germylenů jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7084237B2 (cs) |
| EP (1) | EP1290062B1 (cs) |
| JP (1) | JP5276760B2 (cs) |
| AT (1) | ATE528335T1 (cs) |
| AU (1) | AU2001260388A1 (cs) |
| CA (1) | CA2408394C (cs) |
| CZ (1) | CZ304547B6 (cs) |
| ES (1) | ES2375218T3 (cs) |
| HU (1) | HU229198B1 (cs) |
| NO (1) | NO330700B1 (cs) |
| PL (1) | PL215002B1 (cs) |
| RU (1) | RU2282640C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001088014A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525235C1 (ru) * | 2013-05-20 | 2014-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" | Способ получения катализатора полимеризации лактонов или поликонденсации альфа-оксикислот |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997042197A1 (fr) * | 1996-05-02 | 1997-11-13 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composes possedant un element du groupe 13 lie a un ligand tridentate mono- ou di-anionique, leur procede de preparation et leur application comme catalyseurs de polymerisation |
| EP0890575A1 (fr) * | 1997-07-08 | 1999-01-13 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composés possédant un élément du groupe 11,12 ou 14 et un ligand tridentate, leur procédé de préparation et leur application notamment comme catalyseurs de polymérisation |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US383927A (en) * | 1888-06-05 | Lawn-mower | ||
| US3839297A (en) | 1971-11-22 | 1974-10-01 | Ethicon Inc | Use of stannous octoate catalyst in the manufacture of l(-)lactide-glycolide copolymer sutures |
| EP0295401A3 (de) * | 1987-04-30 | 1990-03-21 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Polymerisation von polaren Verbindungen |
| JP3164456B2 (ja) * | 1993-02-22 | 2001-05-08 | ダイセル化学工業株式会社 | ラクトン重合体の製造方法 |
| JP3098350B2 (ja) * | 1993-02-26 | 2000-10-16 | 高砂香料工業株式会社 | ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）の製造方法 |
| JPH0867748A (ja) * | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製造方法 |
| JP3379841B2 (ja) * | 1994-10-28 | 2003-02-24 | 高砂香料工業株式会社 | ブロック共重合ポリ（エステル−カーボネート）及びその製造方法 |
| US6255515B1 (en) * | 1997-01-21 | 2001-07-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Processes for producing silicon- or germanium-containing organic compound, transition metal complex, catalyst for polymerization of α-olefin and α-olefin polymer |
| JPH11116594A (ja) * | 1997-10-14 | 1999-04-27 | Takasago Internatl Corp | スズ化合物、その製法、及びこれを用いたポリ（３−ヒドロキシ酪酸）類の製造方法 |
-
2001
- 2001-05-10 ES ES01934071T patent/ES2375218T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-10 AT AT01934071T patent/ATE528335T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-10 RU RU2002133460/04A patent/RU2282640C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-05-10 EP EP01934071A patent/EP1290062B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-10 AU AU2001260388A patent/AU2001260388A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-10 HU HU0302048A patent/HU229198B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-05-10 CA CA2408394A patent/CA2408394C/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-10 PL PL358179A patent/PL215002B1/pl unknown
- 2001-05-10 JP JP2001585231A patent/JP5276760B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-10 US US10/275,332 patent/US7084237B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-10 CZ CZ2002-3683A patent/CZ304547B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-05-10 WO PCT/FR2001/001405 patent/WO2001088014A1/fr not_active Ceased
-
2002
- 2002-11-12 NO NO20025410A patent/NO330700B1/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997042197A1 (fr) * | 1996-05-02 | 1997-11-13 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composes possedant un element du groupe 13 lie a un ligand tridentate mono- ou di-anionique, leur procede de preparation et leur application comme catalyseurs de polymerisation |
| EP0890575A1 (fr) * | 1997-07-08 | 1999-01-13 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composés possédant un élément du groupe 11,12 ou 14 et un ligand tridentate, leur procédé de préparation et leur application notamment comme catalyseurs de polymérisation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Shiro Kobayashi a kol.: A Germylene and stannylene as polymerization comonomer and initiator, Makromolekulare Chemie. Macromolecular Symposia 54-55, c.1, str. 225-231, 1992 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0302048A2 (hu) | 2003-09-29 |
| HU229198B1 (hu) | 2013-09-30 |
| ATE528335T1 (de) | 2011-10-15 |
| WO2001088014A1 (fr) | 2001-11-22 |
| HUP0302048A3 (en) | 2007-09-28 |
| NO20025410L (no) | 2002-11-12 |
| AU2001260388A1 (en) | 2001-11-26 |
| US7084237B2 (en) | 2006-08-01 |
| EP1290062B1 (fr) | 2011-10-12 |
| CA2408394C (fr) | 2010-07-20 |
| EP1290062A1 (fr) | 2003-03-12 |
| RU2282640C2 (ru) | 2006-08-27 |
| US20030153717A1 (en) | 2003-08-14 |
| ES2375218T3 (es) | 2012-02-27 |
| JP2004525193A (ja) | 2004-08-19 |
| PL358179A1 (en) | 2004-08-09 |
| CA2408394A1 (fr) | 2001-11-22 |
| JP5276760B2 (ja) | 2013-08-28 |
| CZ20023683A3 (cs) | 2003-06-18 |
| NO330700B1 (no) | 2011-06-14 |
| NO20025410D0 (no) | 2002-11-12 |
| PL215002B1 (pl) | 2013-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6303807B1 (en) | Metal complexes with a tridentate ligand as polymerization catalysts | |
| US6716787B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
| CZ293097B6 (cs) | Sloučeniny, obsahující prvek ze skupiny 13, vázaný k mono- nebo di-aniontovému třívaznému ligandu, způsob jejich přípravy a jejich použití jako polymeračního katalyzátoru | |
| Hayakawa et al. | Living ring‐opening polymerization of cyclic carbonate using cationic zirconocene complex as catalyst | |
| CZ304547B6 (cs) | Použití stannylenů a germylenů jako polymeračních katalyzátorů heterocyklů | |
| KR100847183B1 (ko) | 아연 유도체의 시클릭 에스테르 중합 촉매로서의 용도 | |
| US6790972B1 (en) | Polymerisation catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200510 |