CZ306084B6 - Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití - Google Patents
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ306084B6 CZ306084B6 CZ2015-512A CZ2015512A CZ306084B6 CZ 306084 B6 CZ306084 B6 CZ 306084B6 CZ 2015512 A CZ2015512 A CZ 2015512A CZ 306084 B6 CZ306084 B6 CZ 306084B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nanocatalyst
- production
- range
- biofuels
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 hydrotalcites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv obsahuje 95 až 99,3 % hmotn. krystalického oxidu titaničitého o velikosti částic 15 až 70 nm, přičemž specifický povrch nanokatalyzátoru je 70 až 220 m.sup.2.n./g, průměrná velikost pórů 1,5 až 5 nm a objem pórů 0,19 až 0,7 cm.sup.3.n./g. Způsob výroby nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv spočívá v tom, že se roztok soli titanu (Ti.sup.4+.n.) zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 .degree.C, pak se za míchání přidá 110 až 195 g močoviny, pak se reakční směs uvede k varu a při této teplotě se udržuje za míchání do pH 3 až 8,2, pak se reakční směs míchá po dobu 30 minut, pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě, a pak se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 .degree.C a pak se může kalcinovat. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je použitelný pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem.
Description
Nano katalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv, způsobu jeho přípravy a použití v chemické technologii, zejména aldolové kondenzační reakci acetonu s furfuralem.
Dosavadní stav techniky
Klíčovou reakcí při výrobě syntetických paliv je aldolová kondenzační reakce furfuralu s acetonem (Kubíčka, D.; Kikhtyanin, O. Catalysis Today, 2015, 243, 10-22), která probíhá v přítomnosti buď zásaditých, nebo kyselých katalyzátorů. Nejúčinnější průmyslově dostupné metody používají jako katalyzátorů roztoky zásad (NaOH nebo KOH) nebo minerální kyseliny (H2SO4). Nevýhodou těchto katalyzátorů je, že představují velkou ekologickou hrozbu kvůli produkci odpadní vody a korozi zařízení (Kikhtyanin, O.; Kubíčka, D.; Čejka, J., Catalysis Today, 2015, 243, 158-162).
Pevné katalyzátory acidobazického charakteru jsou považovány za slibnou alternativu k homogenním katalyzátorům pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu a acetonu. Pevné katalyzátory na bázi sloučenin Al-Mg, hydrotalcitů, oxidů kovů nebo směsných oxidů zásaditého charakteru jsou považovány za nejslibnější. Nevýhodou takovýchto katalyzátorů je jejich vysoká citlivost na okolní CO2, který je transformuje do katalyticky neaktivní formy, a nedostatek spolehlivých metod pro obnovení jejich katalytických vlastností po regeneraci.
Zeolity jako katalyzátory pro aldolovou kondenzační reakci acetonu a furfuralu mají nižší citlivost na CO2, ale obtížně se regenerují a jejich aktivita v aldolové kondenzační reakci acetonu a furfuralu je nižší než aktivita hydrotalcitů. Jejich nevýhodou je též skutečnost, že jsou rychle deaktivovány v důsledku tvorby koksu v průběhu reakce.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nevýhody alespoň z části odstraňuje nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv, charakterizovaný tím, že obsahuje 95 až 99,3 % hmotn. krystalického oxidu titaničitého o velikosti částic 15 až 70 nm, přičemž specifický povrch nanokatalyzátoru je 70 až 220 m2/g, průměrná velikost pórů 1,5 až 5 nm a objem pórů 0,19 až 0,7 cm3/g.
Způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je charakterizován tím, že se roztok soli titanu (Ti4+) zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 °C, pak se za míchání přidá 110 až 195 g močoviny, přičemž hmotnostní poměr titanu obsaženého v soli titanu k močovině je 0,08 až 0,12 : 1, pak se reakční směs uvede k varu a při této teplotě se udržuje za míchání do pH 3 až 8,2, pak se reakční směs míchá po dobu 30 minut, pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě, pak se suspenze odvodní, zfíltruje a alespoň suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 °C.
Výhodný způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je charakterizován tím, že se usušená suspenze kalcinuje při teplotě 150 až 550 °C.
Použití nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem.
Základní složkou nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv podle vynálezu je kiystalický oxid titaničitý.
-1 CZ 306084 B6
K přípravě roztoku soli titanu (Ti4+) se používají titaničité soli, např. TiCl4, Ti2(SO4)3, TiOSO4.xH2SO4.xH2O, TíO[CH3COCH=C(O-)CH3]2, TíOSO4.xH2O a Ti(OC3H7)4.
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu je bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu může být realizován v dosavadních chemických reaktorech či zařízeních.
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu může být použit pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem při výrobě biopaliv.
Použitý nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv lze recyklovat kalcinací za teploty 450 °C, nasycením vodní párou a vysušením při teplotě 100 °C.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
V rotačním reaktoru se připraví 300 ml roztoku obsahujícího 60 g TiOSO4. Roztok se zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 °C, což usnadňuje hydrolýzu soli titanu. Poté, v počáteční fázi intenzivního míchání roztoku, se rychle přidá 150 g močoviny a reakční směs se pak uvede k varu a při této teplotě se udržuje za stálého míchání do pH asi 3. Následně se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 °C. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 1. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 95,8 |
| Specifický povrch (m2/g) | 216 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 2 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,438 |
| Velikost částic (nm) | 14,8 |
Příklad 2
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla provedena podle příkladu 1, avšak reakční směs 71,9 g Ti2(SO4)3 a 110 g močoviny byla udržována při teplotě varu do pH cca 7. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
-2CZ 306084 B6
Tab. 2. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 2
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 95,6 |
| Specifický povrch (m2/g) | 180 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 3,8 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,61 |
| Velikost částic (nm) | 16,5 |
Příklad 3
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak reakční směs 71,3 g T1CI4 a 195 g močoviny byla udržována při teplotě varu do pH cca 8,2. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 3. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 3
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah T1O2 (% hmotn.) | 95,1 |
| Specifický povrch (m2/g) | 158 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 3 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,35 |
| Velikost částic (nm) | 19,2 |
Příklad 4
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 150 °C po dobu 2 hodin. Kalcinovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 4. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/150
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 97,6 |
| Specifický povrch (m2/g) | 210 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 3,5 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,358 |
| Velikost částic (nm) | 14,8 |
-3 CZ 306084 B6
Příklad 5
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 250 °C po dobu 2 hodin. Kalcinovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 5. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/250
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 98,2 |
| Specifický povrch (m2/g) | 187 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 3,6 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,528 |
| Velikost částic (nm) | 20,7 |
Příklad 6
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 350 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 6. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/350
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 98,8 |
| Specifický povrch (m2/g) | 175 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 4,9 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,688 |
| Velikost částic (nm) | 17,2 |
Příklad 7
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 450 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 7. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/450
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 99,0 |
| Specifický povrch (m2/g) | 120 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 1,9 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,327 |
| Velikost částic (nm) | 51,6 |
-4CZ 306084 B6
Příklad 8
Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 550 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 8. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/550
| Ukazatel | Hodnota |
| Obsah TiO2 (% hmotn.) | 99,3 |
| Specifický povrch (m2/g) | 74 |
| Průměrná velikost pórů (nm) | 1,6 |
| Objem pórů (cm3/g) | 0,194 |
| Velikost částic (nm) | 68,4 |
Příklad 9
Použití nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv pro aldolovou kondenzaci furfuralu a acetonu bylo prováděno ve 200 ml míchaném vsádkovém reaktoru (Parrův autokláv) při teplotě 100 °C.
1,0 g práškového nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv se smísí se směsí 19,75 g acetonu a 3,25 g furfuralu (tj. molámí poměr acetonu : furfuralu = 10 : 1) a pak se vloží do autoklávu. Po zahájení ohřevu byla požadovaná teplota 100 °C dosažena asi za 60 min. Tato teplota se pak v autoklávu udržuje po dobu dalších 2 h.
Tab. 9. Katalytické vlastnosti nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv v aldolové kondenzační reakci furfuralu a acetonu
| Vzorek | Konverze furfuralu, % |
| 1 | 93,1 |
| 2 | 90,5 |
| 3 | 90,0 |
| 1/150 | 94,4 |
| 1/250 | 92,7 |
| 1/350 | 93,5 |
| 1/450 | 91,7 |
| 1/550 | 84,3 |
Použitý nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv lze recyklovat kalcinací za teploty 500 °C, nasycením vodní párou a sušením při teplotě 100 °C. Recyklovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv má účinnost konverze při pro aldolové kondenzační reakci furfuralu s acetonem 90 %.
-5CZ 306084 B6
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv podle vynálezu je průmyslově využitelný při výrobě katalyzátorů. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je průmyslově využitelný pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem, což je klíčová reakce při výrobě biopaliv.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, vyznačující se tím, že obsahuje 95 až 99,3 % hmotn. krystalického oxidu titaničitého o velikosti částic 15 až 70 nm, přičemž specifický povrch nanokatalyzátoru je 70 až 220 m2/g, průměrná velikost pórů 1,5 až 5 nm a objem pórů 0,19 až 0,7 cm3/g.
- 2. Způsob výroby nanokatalyzátoru podle nároku 1, vyznačující se tím, že roztok soli titanu (Ti4+) se zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 °C, pak se za míchání přidá 110 až 195 g močoviny, přičemž hmotnostní poměr titanu obsaženého v soli titanu k močovině je 0,08 až 0,12 : 1, pak se reakční směs uvede k varu a při této teplotě se udržuje za míchání do pH 3 až 8,2, pak se reakční směs míchá po dobu 30 minut, pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě a, pak se suspenze odvodní, zfiltruje a alespoň suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 °C.
- 3. Způsob výroby nanokatalyzátoru podle nároku 2, vyznačující se tím, že se usušená suspenze kalcinuje při teplotě 150 až 550 °C.
- 4. Použití nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv podle nároku 1 pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ2015512A3 (cs) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ2015512A3 (cs) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ306084B6 true CZ306084B6 (cs) | 2016-07-27 |
| CZ2015512A3 CZ2015512A3 (cs) | 2016-07-27 |
Family
ID=56611762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ2015512A3 (cs) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2015512A3 (cs) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000005327A1 (en) * | 1998-07-24 | 2000-02-03 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium |
| CN1686608A (zh) * | 2005-02-17 | 2005-10-26 | 武汉理工大学 | 高活性球形纳晶二氧化钛粉末光催化剂的水热晶化制备法 |
| US20080071125A1 (en) * | 2006-09-19 | 2008-03-20 | Applied Research Associates, Inc. | Method of Converting Triglycerides to Biofuels |
| EP2071016A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-17 | Petroleo Brasileiro S.A. Petrobras | Process for the production of biodiesel |
| CN101837285A (zh) * | 2010-05-10 | 2010-09-22 | 西华师范大学 | 一种高活性易分离TiO2光催化剂的制备方法 |
| WO2014115356A1 (ja) * | 2013-01-28 | 2014-07-31 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | エステル交換触媒及び該触媒を用いたバイオディーゼル燃料の製造方法 |
| CN104001489A (zh) * | 2014-05-20 | 2014-08-27 | 江苏大学 | 一种高光催化活性花状多孔二氧化钛纳米材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-07-22 CZ CZ2015-512A patent/CZ2015512A3/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000005327A1 (en) * | 1998-07-24 | 2000-02-03 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium |
| CN1686608A (zh) * | 2005-02-17 | 2005-10-26 | 武汉理工大学 | 高活性球形纳晶二氧化钛粉末光催化剂的水热晶化制备法 |
| US20080071125A1 (en) * | 2006-09-19 | 2008-03-20 | Applied Research Associates, Inc. | Method of Converting Triglycerides to Biofuels |
| EP2071016A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-17 | Petroleo Brasileiro S.A. Petrobras | Process for the production of biodiesel |
| CN101837285A (zh) * | 2010-05-10 | 2010-09-22 | 西华师范大学 | 一种高活性易分离TiO2光催化剂的制备方法 |
| WO2014115356A1 (ja) * | 2013-01-28 | 2014-07-31 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | エステル交換触媒及び該触媒を用いたバイオディーゼル燃料の製造方法 |
| CN104001489A (zh) * | 2014-05-20 | 2014-08-27 | 江苏大学 | 一种高光催化活性花状多孔二氧化钛纳米材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2015512A3 (cs) | 2016-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102351242B (zh) | 一种溶剂热法制备单相钛酸铋Bi2Ti2O7的方法 | |
| CN107617437B (zh) | 一种钌负载二氧化钛空心球内嵌二氧化硅纳米粒子催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103240130A (zh) | 光催化分解水用TiO2/MIL-101复合催化剂及制备方法和应用 | |
| RU2763729C2 (ru) | Содержащий диоксид титана золь, способ его получения и изготовленные из него продукты | |
| CN104084205B (zh) | 一种具有催化氧化活性的铁负载的二氧化钛纳米管的制备方法及其应用 | |
| RU2011147199A (ru) | Столбчатые частицы оксида цинка и способ их получения | |
| CN101347740A (zh) | 一种SO42-/ZrO2-MxOy固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
| CN102962085A (zh) | 一种磷酸铌固体酸催化剂的制备方法及在糖脱水中的应用 | |
| CN107376886A (zh) | 一种浸渍‑水热法合成煤基活性炭负载TiO2复合材料的方法 | |
| CN112654594A (zh) | 使用了β-二氧化锰的氧化物的制造方法 | |
| KR20130115028A (ko) | 글리세롤로부터 글리세롤 카보네이트를 제조하기 위한 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 글리세롤로부터 글리세롤 카보네이트를 제조하는 방법 | |
| CN103112896B (zh) | 微波法制备八面体纳米尺寸的钒酸铋光催化剂的方法 | |
| CN101829559B (zh) | 一种WO3/ZrO2固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
| CN106622198B (zh) | 一种复合纳米结构二氧化钛光催化剂及其制备方法 | |
| CN109336760B (zh) | 金属掺杂SnO2酸碱两性纳米晶催化剂在催化糖制备乳酸甲酯中的用途 | |
| CN103601239A (zh) | 一种锐钛矿和板钛矿的混晶TiO2纳米线的制备方法 | |
| CN106111139A (zh) | 一种天然蛋白石与TiO2的水热复合方法 | |
| CZ306084B6 (cs) | Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití | |
| CN102068972A (zh) | 一种固体酸酯化催化剂的制备方法 | |
| CN106902843A (zh) | 一种新型固体酸催化剂其制备方法及应用 | |
| CN104437554B (zh) | 片状WS2负载BiVO4可见光催化材料及其制备方法 | |
| CN103611547A (zh) | 一种三元非金属元素共掺杂TiO2纳米管的制备方法 | |
| CN104150532B (zh) | 一种由纳米粒子组成的中空二氧化钛毫米球的制备方法 | |
| CN103950975A (zh) | 一种制备中空金红石型微米二氧化钛的方法 | |
| CN1164682C (zh) | 用聚乙二醇作添加剂制备介孔二氧化钛粉体光催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200722 |