CZ337892A3 - Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric co-polyesters and process for preparing thereof - Google Patents

Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric co-polyesters and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ337892A3
CZ337892A3 CS923378A CS337892A CZ337892A3 CZ 337892 A3 CZ337892 A3 CZ 337892A3 CS 923378 A CS923378 A CS 923378A CS 337892 A CS337892 A CS 337892A CZ 337892 A3 CZ337892 A3 CZ 337892A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
spp
tert
butyl
cyclopropyl
group
Prior art date
Application number
CS923378A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz-Dieter Dr Brandt
Rolf Dr Dhein
Herbert Dr Hugl
Doris Dr Hackemuller
Wilhelm Dr Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ337892A3 publication Critical patent/CZ337892A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Tvarová tělesa s obsahem účinné látky na basi termoplasticky zpracovatelných elastomerních kopolyesterů způsob jejich výroby/a jojich použiti ke kontrolo ěkůekriy
Oblast techniky
Vynález se týká nových tvarových těles s obsahem účinné látky na basi termoplasticky zpracovatelných elestomerních kopolyesterů, jejich výroby a jejich použití ke kontrole škůdců, obzvláště u užitkových a domácích zvířat.
Dosavadní stav techniky
Tvarová tělesa, která obsahují účinné látky pro kontrolu škůdců, jsou známá. Jejich podstata spočívá v pomalém uvolňování účinných látek z nosné matrice z plastů, tyto účinné látky obsahujících (viz například Aries a kol., US-P 3 814 061, Greenberg, US-P 3 918 407 , Miller a Morales, US-P 3 944 662 , Millionis a Spicer, US-P 4 145 409 , Greenberg a Could, US-P 4 158 051 , Bittera a kol., US-P 4 225 578 , McDaniel a Pruitt, EP-OS 0 052 411 Bl, Grubb a kol., US-P 3 852 416 a Pearce
US-P 4 536388.
U známých tvarových těles je prakticky výhradně používaným nosičem PVC. Ostatní nosiče jsou sice v literatuře uvažovány, nebyl však dosud v praxi zjištěn žádný vstup. Tak je například v US-P 4 195 075 mimo jiné uvažováno, že jako nosné polymery pro ušní značky přicházejí v úvahu také termoplastické elastomery. Také v této publikaci jsou však výhradně popisovány příklady s PVC obsahujícím změkčovadlo jako nosným polymerem.
Toto také není nijak zvlášť podivné. PVC je cenově výhodný a lehce dostupný. Je také v širokém rozsahu mísitelný s jinými látkami, obzvláště se změkčovadly. Tato změkčovadla mají u PVC-těles s obsahem účinné látky funkci udržovat tuto účinnou látku v nosiči rozpuštěnou a pomalu jí transportovat na povrch těchto těles. Tam se odpařuje účinná látka nebo se společně se změkčovadlem z povrchu otírá Společné působení těchto tří komponent, totiž PVC-nosiče, změkčovadla a účinné látky, určuje, zda a jak dalece jsou tvarová tělesa prakticky použitelná.
Když se jedna komponenta celkového systému změní, nedá se již předpokládat, zda systém v praxi ještě působí. Toto se stává obzvláště tehdy, když se změkčovadlo, kterému vždy při transportu účinné látky náleží klíčová funkce, změní nebo se vypustí.
Z různých hledisek je žádoucí PVC jako nosný materiál nahradit. Také je výhodné od použití změkčovadel částečně nebo zcela upustit. Je proto třeba hledat systém účinná látka-tvarové těleso, u kterého by mohl být PVC jako nosný materiál, vypuštěn, stejné jako změkčovadlo, a který by přesto byl v praxi dobře účinný.
Termoplastické elastomery jsou materiály, které elastomerní fázi v termoplasticky zpracovatelných polymerech obsahují bud fyzikálně přimíšenou nebo chemicky zabudovanou. Rozlišují se polymerní směsi, v nichž jsou elastomerní fáze fyzikálně smísené, a blokové kopolymery, v nichž jsou elastomerní fáze součástí polymerní mřížky. Výstavbou termoplastických elastomerú se vyskytují tvrdé a měkké oblasti vedle sebe. Tvrdé oblasti při tom tvoří krystalickou šítovitou strukturu nebo kontinuální fázi, jejíž meziprostory jsou vyplněny elastomerními segmenty.
Na základě této stavby mají tyto materiály vlastnosti podobné kaučuku.
Může se rozlišovat 5 hlavních skupin termoplastických elastomerú :
1. kopolyestery
2. polyether-blok-amidy (PEBA)
3. termoplastické polyurethany (TPU)
4. termoplastické polyolefiny (TPO)
5. styrenové blokové kopolymery .
Těchto 5 hlavních skupin vykazuje při chemicky zcela rozdílné stavbě makroskopicky fyzikální vlastnosti stejného druhu. Přes tyto makroskopicky stejnorodé vlastnosti se chovají tyto hlavní skupiny při přimíšení a uvolňování účinných látek zcela rozdílně.
Použití určitých termoplastických elastomerú jako nosičů pro účinné látky je známé například z EP-OS 338 821 nebo DE-OS 3 611 137 . V EP-OS 338 821 je popsáno použití styren-butadienových blokových kopolymerů jako nosičů. V DE-OS 3 611 137 je popsáno použití polyetherových blokových amidů jako nosičů pro těkavé účinné látky.
Použití kopolyesterů jako nosičů pro účinné látky dosud není známé.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou tvarová tělesa s obsahem účinné látky, jejichž podstata spočívá v tom, že jako nosič obsahují termoplastické elastomery na basi kopolyesterů, případně vedle běžných přísad.
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby tvarových těles, jehož podstata spočívá v tom, že se termoplastické elastomery na basi kopolyesterů smísí s účinnými látkami a popřípadě s běžnými přísadami a běžnými způsoby se zpracují.
Přes makroskopické vlastnosti stejného druhu, chovají se hlavní skupiny termoplastických elastomerů vůči přimíšení a uvolňování účinných látek zcela rozdílně. Tak vykazují například tvarová tělesa na basi termoplastických polyurethanů a termoplastických olefinů zcela nedostatečné uvolňování účinné látky. Není tedy možné vztahovat závěry z chování jednoho zástupce hlavní skupiny termoplastických elastomerů na ostatní zástupce této skupiny.
Ukázalo se jako překvapivé, že tvarová tělesa na basi termoplasticky zpracovatelných elastomerních kopolyesterů dlouho a dobře účinkují za praktických podmínek. Obzvláště je překvapivé, že u tvarových těles podle předloženého vynálezu dochází k dostatečnému a dlouho trvajícímu uvolňování účinné látky.
Vhodné kopolyestery (segmentované polyesterové elastomery) jsou například vystavěny z většího počtu opakujících se esterových jednotek s krátkým řetězcem a esterových jednotek s dlouhým řetězcem, které jsou spojené esterovými vazbami, přičemž esterové jednotky s krátkým řetězcem tvoří asi 15 až 65 % hmotnostních kopolyesterů a mají obecný vzorec I
-C-R-C-O-D-OII II o □ (I), ve kterém značí dvojmocný zbytek dikarboxylové kyseliny, který má molekulovou hmotnost nižší než asi 350 a značí dvojmocný zbytek organického diolu, který má molekulovou hmotnost nižší než asi 250 .
Esterové jednotky s dlouhým řetězcem tvoří asi 35 až 85 % hmotnostních kopolyesteru a mají obecný vzorec II
-C-R-C-O-G-OII II o o (II), ve kterém
R značí dvojmocný zbytek dikarboxylové kyseliny, který má molekulovou hmotnost nižší než asi 350 a
G značí dvojmocný zbytek glykolu s dlouhým řetězcem, který má průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí asi 350 až 6000 .
Kopolyestery použitelné podle předloženého vynálezu jsou vyrobitelné tak, že se společně polymerují
a) jedna nebo několik dikarboxylových kyselin,
b) jeden nebo několik lineárních glykolů s dlouhým řetězcem a
c) jeden nebo několik nízkomolekulárních diolů.
Dikarboxylové kyseliny pro výrobu kopolyesteru mohou být aromatické, alifatické nebo cykloalifatické. Výhodné dikarboxylové kyseliny jsou aromatické kyseliny s 8 až 16 uhlíkovými atomy, obzvláště fenylendikarboxylové kyseliny, jako je například kyselina ftalová, kyselina tereftalová a kyselina isoftalová.
Nízkomolekulární dioly pro reakci pro tvorbu esterových jednotek kopolyesteru s krátkým řetězcem přísluší do třídy acyklických, alicyklických a aromatických dihydroxysloučenin. Jako výhodné dioly je možno uvést dioly se 2 až 15 uhlíkovými atomy, jako je například ethylenglykol, propylenglykol, tetramethylenglykol, isobutylenglykol, pentamethylenglykol, 2,2-dimethyltrimethylenglykol, hexamethylenglykol a dekamethylenglykol, dihydroxycyklohexan, cyklohexandimethanol, resorcin, hydrochinon a podobně. K bisfenolům pro daný účel patří bis-(p-hydroxy)-difenyl , bis-(p-hydroxyfenyl)-methan , bis-(p-hydroxyfenyl)-ethan a bis-(p-hydroxyfenyl)-propan.
Glykoly pro výrobu měkkých segmentů kopolyesteru mají výhodně molekulovou hmotnost asi 600 až 3000 . K těmto patří póly-(alkylenether)-glykoly, u nichž mají alkylenové skupiny 2 až 9 uhlíkových atomů.
Jako glykoly s dlouhým řetězcem mohou také najít použití poly-(alkylenoxid)-dikarboxylové kyseliny.
Rovněž polyesterglykoly mohou jako glykoly s dlouhým řetězcem nalézt použití.
Ke glykolům s dlouhým řetězcem patří také polyformaly, které je možno získat reakcí formaldehydu s glykoly. Vhodné jsou také polythioetherglykoly. Uspokojivé polymerní glykoly s dlouhým řetězcem představují polybutadienglykoly a polyisoprenglykoly, jejich směsné polymery a nasycené hydrogenační produkty těchto materiálů.
Způsoby výroby takovýchto kopolyesterů jsou známé Z DE-OS 2 239 271 , DE-OS 2 213 128 , DE-OS 2 449 343 a US-P 3 023 192 .
Vhodné kopolyestery ve smyslu předloženého vynálezu je možno získat například pod obchodními označeními RHytrel firmy Du Pont, RPelpren firmy ToyoboR, Arnitel firmy Akzo, REctel firmy Eastman Kodak a RRiteflex firmy Hoechst.
Jako účinné látky pro tvarová tělesa podle předloženého vynálezu jsou výhodné insekticidy, obzvláště parasiticidy, pro použití na zvířatech. K insekticidům patří sloučeniny obsahující fosfor, jako jsou estery kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosfonové, přírodní a syntetické pyrethroidy, karbamáty, amidiny, juvenilní hormony a juvenoidní syntetické účinné látky.
K esterům kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosfonové patří :
0-ethyl-0-(8-chinolyl)fenyl-thiofosfát (Quintiofos) ,
0,0-diethyl-O- (3-chloro-4-methyl-7-kumarinyl) -thiof osf át (Coumaphos) ,
0,0-diethyl-O-fenylglyoxylonitril-oxim-thiof osf át (Phoxim),
0,0-diethyl-O- (4-bromo-2,5-dichlorof enyl) -f osf orothionát (Bromophos-ethyl) ,
0,0,0', 0' -tetraethyl-S, S' -methylen-di- (f osf orodithionát) (Ethion) ,
2,3-p-dioxandithiol-S, S-bis (0,0-diethylf osf orodithionát ,
2-chlor-l- (2,4-dichlorfenyl) -vinyldiethylf osf át (Chlorf en vinfos) a ester kyseliny 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiofenyl)-thionofosforečné (Fenthion) .
Ke karbamátům patří následující sloučeniny :
2-isopropoxyfenylmethylkarbamát (Propoxur) a
1-naftyl-N-methylkarbamát (Carbaryl) .
K syntetickým pyrethroidům se počítají sloučeniny obecného vzorce III
ve kterém
R1 a R2 značí atom halogenu, alkylovou skupinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu nebo fenylovou sku pinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu,
R3 značí vodíkový atom nebo skupinu CN ,
R4 značí vodíkový atom nebo atom halogenu a r5 značí vodíkový atom nebo atom halogenu .
Výhodné jsou syntetické pyrethroidy obecného vzorce
III , ve kterém
R1 značí atom halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu,
R2 značí atom halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo chlorfenylovou skupinu,
R3 značí vodíkový atom nebo skupinu CN ,
R4 značí vodíkový atom nebo atom fluoru a
R5 značí vodíkový atom.
Obzvláště výhodné jsou syntetické pyrethroidy obecného vzorce III , ve kterém
R1 značí atom chloru ,
R2 značí atom chloru, trifluormethylovou skupinu nebo p-chlorfenylovou skupinu,
R3 značí skupinu CN ,
R4 značí vodíkový atom nebo atom fluoru a
R5 značí vodíkový atom .
Obzvláště je možno uvést sloučeniny obecného vzorce
III , ve kterém
R1 značí atom chloru,
R2 značí atom chloru nebo p-chlorfenylovou skupinu,
R3 značí skupinu CN ,
R4 značí atom fluoru v poloze 4 a r5 značí vodíkový atom.
Jednotlivě je možno jmenovat :
[(a-kyano-4-fluor-3-fenoxy)-benzyl] -ester kyseliny 3-[2-(4-chlorfenyl)-2-chlorvinyl]-2, 2-dimethyl-cyklopropankarboxylové (Flumethrin) , a-kyano-(4-fluor-3-fenoxy)-benzylester kyseliny 2,2-dimethyl-3-( 2,2-dichlorvinyl)-cyklopropankarboxylové (Cyfluthrin) a jeho enantiomery a stereoisomery , a-kyano-3-fenoxybenzyl- (±) -cis, trans-3- (2,2-dibromvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (Deltamethrin) , a-kyano-3-fenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyklopropankarboxylové (Cypermethrin) ,
3-fenoxybenzyl- (±) -cis, trans-3 - (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethyl cyklopropankarboxylát (Permethrin) , a-kyano-3-fenoxy-benzylester kyseliny a-(p-chlorfenyl)-isovalerové (Fenvalerate) a
2- kyano-3-f enoxybenzyl-2- (2-chlor-a, a, a-trifluor-p-toluidino)-3-methylbutyrát .
Jako amidiny je možno uvést :
3- methyl-2-( 2,4-dimethyl-fenylamino)-thiazolin ,
2- (4-chlor-2-methylfenylimino) -3-methylthiazolidin ,
2-(4-chlor-2-methylfenylimino)-3-( isobutyl-l-enyl )-thiazolidin a
1,5-bis- (2,4-dimethylfenyl) -3-methyl-l, 3,5-triazapenta-l, 4-dien (Amitraz) .
K juvenilním hormonům nebo látkám podobným juvenilním hormonům patří substituované diarylethery, benzoylmočoviny a triazinové deriváty. K juvenilním hormonům a látkám podobným juvenilním hormonům patří obzvláště sloučeniny následujících vzorců :
ni
K substituovaným diaryletherům patří obzvláště substituované alkoxydifenylethery nebo alkoxydifenylmethany obecného vzorce IV
R'
- (CH) -(CH) -X-Het (IV)' ve kterém r! značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu, halogenalkylthioskupinu, dioxyalkylenovou skupinu,dioxyhalogenalkylovou skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkoxyalkoxylovou skupinu nebo hydroxyalkoxyskupinu,
R2 značí zbytky uvedené pro R1 ,
R3 značí zbytky uvedené pro R1 ,
R4 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo atom halogenu ,
R5 značí zbytky uvedené pro R4 ,
Het značí popřípadě substituovanou heteroarylovou skupinu, která není vázána s ostatními zbytky přes heteroatom,
X a Y značí nezávisle na sobě kyslíkový atom nebo atom síry,
Z značí kyslíkový atom, atom síry, methylenovou sku15 pinu, skupinu -CHCH3- nebo skupinu -C(CH3)2 a man značí nezávisle na sobě číslo 0,1,2 nebo 3 , přičemž jejich suma je však stejná nebo větší než 2 .
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce
IV , ve kterém
R1 značí vodíkový atom, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, trifluormethoxy skupinu, atom chloru nebo atom fluoru,
R2 značí vodíkový atom,
R3 značí vodíkový atom, atom fluoru, atom chloru nebo methylovou skupinu
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R5 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo vodíkový atom,
Het značí pyridylovou nebo pyridazinylovou skupinu, kte rá je popřípadě substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, methylovou skupinou, nitroskupinou, methoxyskupinou nebo methylmerkaptoskupinou,
X značí kyslíkový atom,
Y značí kyslíkový atom,
Z značí kyslíkový atom, methylenovou skupinu nebo skupinu -C(CH3)2 , m značí číslo 1 a n značí číslo 1 .
Jednotlivě je možno uvést následující sloučeniny :
//
R3 O-CH2-CH-
n
R6 Z
CH17
(CH2)3-O-Het
R1 R3 Z Het
Η H O
Η H O
Η H O
K benzoylmočovinám patří sloučeniny obecného vzorce V
(V), ve kterém
R1 značí atom halogenu,
R2 značí vodíkový atom nebo atom halogenu,
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R4 značí atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, fenoxyskupinu nebo pyridoxyskupinu, které mohou být substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu .
Obzvláště je možno jmenovat sloučeniny uvedené v následující tabulce :
R4
Η
Cl
F
H
H
F
H
H
F
H
F
F
F
Cl cf3
Cl cf3
F cf3
F cf3
Cl scf3
F scf3
F scf3
Cl ocf3
F ocf3
F F ocf3 0-/ “S-Cl í
F
F 0~V CF 3
Ke triazinům patří sloučeniny obecného vzorce VI
(VI), ve kterém
R1 značí cyklopropylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu,
R2 značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopropylkarbonylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthiokarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkenylkarbamoylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy a
R3 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopropylkarbonylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthiokarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkenylkarbamoylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy , jakož i jejich adiční soli s kyselinami, které jsou pro teplokrevné živočichy netoxické.
Obzvláště je možno jmenovat sloučeniny obecného vzorce VI , uvedené v následující tabulce :
Tabulka
R1 R2 R4
cyklopropyl H H
cyklopropyl H ch3
cyklopropyl H C2H5
cyklopropyl H c3H7_n
cyklopropyl H C4H9“n
cyklopropyl H C5Hlln
cyklopropyl H C6H13“n
cyklopropyl H C7H15-n
cyklopropyl H C8H17“n
cyklopropyl H C12H25“n
cyklopropyl H CH2-C4H9-t
cyklopropyl H ch2ch(ch3)c2h5
cyklopropyl H ch2ch=ch2
cyklopropyl Cl C2H5
cyklopropyl Cl C6H13”n
cyklopropyl Cl C8H17”n
cyklopropyl Cl C12H25~n
cyklopropyl H cyklopropyl
cyklopropyl H COCH3
cyklopropyl H COCH3 . HC1
cyklopropyl H COC2H5 . HC1
cyklopropyl H coc2h5
cyklopropyl H COC3H7-n
cyklopropyl H COC^H^-i
cyklopropyl H COC4Hg-t . HC1
cyklopropyl H COC^Hg“H
cyklopropyl H COCgH-^3 -n
Tabulka (pokračování)
R1 R2 R3
cyklopropyl H C0CllH23“n
cyklopropyl coch3 coc2h5
cyklopropyl COC3H7-n COCgH^β Ή
cyklopropyl coch3 000βΗ·7*π.
cyklopropyl coc2h5 COC^Hy-n
cyklopropyl H COcyklopropyl
cyklopropyl COcyklopropyl COcyklopropyl
cyklopropyl coch3 coch3
isopropyl H H
isopropyl H coch3
isopropyl H COC^H-y-n
cyklopropyl H conhch3
cyklopropyl H conhc3h7-í
cyklopropyl conhch3 conhch3
cyklopropyl H csnhch3
cyklopropyl H conhch2ch=ch2
cyklopropyl conhch2ch=ch2 conhch2ch=ch2
cyklopropyl csnhch3 csnhch3
Obzvláště je třeba zdůraznit účinné látky s mezinárodními názvy Propoxur, Cyfluthrin, Flumethrin, Pyriproxyfen, Methoprene, Diazinon, Amitraz a Fenthion.
Účinné látky se mohou ve tvarových tělesech vyskytovat samotné vebo ve vzájemných směsích.
Účinné látky se vyskytují ve tvarových tělesech v koncentracích 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodně v rozmezí 1 až 10 % hmotnostních.
Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat aditiva, která jsou běžná pro plasty. Jako tato aditiva je možno uvést například pigmenty, stabilisátory, kluzné prostředky, mazadla a prostředky pro usnadnění vyjmutí z formy.
Jako příklady běžných aditiv je možno uvést :
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, jako je například 2,6-di-terc.-butyl-4-methylfenol, 2-terc.-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-n-butylfenol,
2,6-di-terc.-butyl-4-i-butylfenol, 2,6-di-cyklopentyl
-4-methylfenol, 2-(α-methyl-cyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-oktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, a 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxymethylfenol.
1.2. Alkylované hydrochinony, jako je například 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxyfenol,
2,5-di-terc.-butyl-hydrochinon, 2,5-di-terc.-amylhydrochinon a ,-difenyl-4-oktadecyl-oxyfenyl .
1.3. Hydroxylované thiodifenylethery, jako je například 2,2'-thio-bis-(6-terc.-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis- (6-terc. -butyl-3-methylfenol), 4,4' -thio-bis-(6-terc.-butyl-2-methylfenol) .
1.4. Alkyliden-bisfenoly, jako je například 2,2'-methylen-bis-(6-terc.-butyl-4-methylfenol), 2,2·-methylen-bis-(6-terc.-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-/a-methylcyklohexyl/fenol), 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2' -methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol),
2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.-butyl-4-isobutylfenol),
2,2'-methylen-bis-/6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-methylen-bis/6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.-butylfenol), 4,4'-methylen-bis- (6-terc.-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan,
2,6-di-(3-terc.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan, 1,1-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis-(3'-terč.-butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyral/, di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)butyrát/, di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, di-/2-(3'-terč.-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.-butyl-4-methylfenyl/-tereftalát.
1.5. Benzylové sloučeniny , jako je například l,3,5-tri-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, isooktylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl-merkaptooctové , bis-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-tereftalát, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.25
-butyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurát , 1,3,5-tris-(4-terč.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isokyanurát , dioktadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonové , monoethylester kyseliny
3.5- di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonové, vápenatá sůl.
1.6. Acylaminofenoly , jako je například anilid kyseliny 4-hydroxy-laurové, anilid kyseliny 4-hydroxystearové , 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin a oktylester kyseliny N-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfeny1)-karbaminové .
1.7. Estery kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methylalkoholem, oktadecylalkoholem,
1.6- hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritolem, tris-hydroxyethylisokyanurátem a s amidem kyseliny di-hydroxyethyloxalové.
1.8. Eestery kyseliny p-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methylalkoholem, oktadecylalkoholem,
1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritolem, tris-hydroxyethylisokyanurátem a s amidem kyseliny di-hydroxyethyloxalové.
1.9. Amidy kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionové , jako je například N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hy26 droxyfenylpropionyl)-hexamethylendiamin , Ν,Ν'-(3,5di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-trimethylendiamin , N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl )-hydrazin.
2. UV-adsorbér a ochranné prostředky proti světlu
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)-benztriazoly , jako jsou například 5'-methylderivát, 3'5'-di-terc.-butylderivát, 5'-terč.-butylderivát, 5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-derivát, 5-chlor-3',5·-di-terc.-butylderivát, 5-chlor-3·-terč.-butyl-5'-methylderivát, 3'-sek.-butyl-5'-terč.-butylderivát, 4'-oktoxyderivát, 3',5'-di-terc.-amylderivát a 3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-derivát .
2.2 2-hydroxybenzofenony , jako je například 4-hydroxyderivát, 4-methoxyderivát, 4-oktoxyderivát, 4-decyloxyderivát, 4-dodecyloxyderivát, 4-benzyloxyderivát, 4,2',4'-trihydroxyderivát, a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivát .
2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin , jako je například 4-terc.-butyl-fenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.-butylbenzoyl)-resorcin, benzoylresorcin, 2,4-di-terc.-butylfenylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoové a hexadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoové .
2.4. Akryláty , jako je například ethylester kyseliny a-kyan-β,β-di27 fenylakrylové, popřípadě její isooktylester, methylester kyseliny α-karboxymethoxy-skořicové, methylester kyseliny a-kyano-p-methyl-p-methoxy-skořicivé, popřípadě její butylester, methylester kyseliny a-karbomethoxy-p-methoxy-skořicové a N-(p-karbomethoxy-p-kyanovinyl)-2-methylindolin .
2.5. Sloučeniny niklu , jako jsou například komplexy niklu 2,2'-thio-bis-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu/ , jako je komplex 1 : 1 nebo 1:2, popřípadě s dodatečnými ligandy, jako je například n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyl-diethanolamin, nikl-dibutyl-dithiokarbamát , niklpvé soli monoalkylesterů kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzyl-fosfonové, jako je její methylester nebo ethylester, niklové komplexy ketoximů, jako je 2-hydroxy-4-methyl-fenyl-undecylketoxim a niklové komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu, popřípadě ještě s dodatečnými ligandy.
2.6. Stericky bráněné aminy , jako je například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebakát , bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebakát , bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester kyseliny n-butyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylmalonové , kondensační produkt z 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a z kyseliny jantarové , kondensační produkt z N,N'-(2,2,6,6-tewtramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiaminu a 4-terc.-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu , tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitroacetát , kyselina tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl28
-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylová a 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon) .
2.7. Diamidy kyseliny oxalové , jako je například 4,4'-di-oktyloxy-oxanilid , 2,2'-di-oktyloxy-5,5'-di-terc.-butyl-oxanilid , 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-terc.-butyl-oxanilid , 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilid , N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid , 2-ethoxy-5-terc.-butyl-2'-ethyloxanilid , a jeoh směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-terc.-butyl oxanilidem a směsi ortho- a para-methoxy a ortho- a para-ethoxy disubstituovaných oxanilidů .
3. Desaktivátory kovů , jako je například amid kyseliny N,N'-difenyloxalové,
N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin , N,N'-bis-(3,5di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin , 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol a hydrazid kyseliny bis-benzyliden-oxalové .
4. Fosfity a fosfonity , jako je například trifenylfosfit , fenyldialkylfosfity , difenylalkylfosfity , tri-(nonylfenyl)-fosfit, trilaurylfosfit , trioktadecylfosfit , distearyl-pentaerytritol-difosfit , tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-fosfit , diisodecylpentaerytritol-difosfit , di-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-pentaerytritol-difosfit , tristearyl-sorbitol-trifosfit , tetrakis-(2,4-di-terc. -butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit a 3,9-bis29
-(2,4-di-terc.-butylfenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekan .
5. Sloučeniny odstraňující peroxidy , jako jsou například estery kyseliny β-thiodipropionové. jako je laurylester, stearyleser, myristylester nebo tridecylester , merkaptobenzimidazol , zin ková sůl 2-merkaptobenzimidazolu , zinek-dibutyl-dithiokarbamát , dioktadecyldisulfid a pentaerytritol-tetrakis-(β-dodecylmerkapto)-propionát .
6. Stabilisátory polyamidů , jako jsou například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo solemi fosforu a soli dvojmocného manganu.
7. Basické Co-stabilisátory , jako je například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, aminy, polyamidy, polyuretany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, stearát horečnatý, ricinooleát sodný, palmitát draselný , antimonpyrokatechinát nebo címpyrokatechinát.
8. Nukleační činidla , jako je napřklad kyselina 4-terc.-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová ,
9. Plnidla a zpevňovací prostředky jako je například uhličitan vápenatý, silikáty, skle něná vlákna, azbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy kovů, hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Ostatní přísady , jako jsou například změkčovadla, mazadla, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovače, ochranné prostředky proti vzplanutí, antistatické prostředky a také nadouvadla .
Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu se získají smísením jednotlivých komponent. Míšení se může provádět pomocí známých technik obvyklými způsoby, například ve hnětačích nebo šnekových strojích. Další zpracování se provádí pomocí známých technik pro zpracování termoplastů, například vytlačováním nebo vstřikovacím litím.
Jako tvarová tělesa podle předloženého vynálezu je možno uvést obojky, přívěsky na obojky (medailony), ušní, ocasní a nožní náramky, ušní známky, folie, snímací folie, lepící pásky, pásky, desky, granuláty a podobně. Jako výhodné je možno jmenovat obojky a medailony pro psy a kočky.
Tvarová tělesa slouží k potírání parasitů u hospodářských zvířat, na hospodářských zvířatech a v okolí hospodářských zvířat, jakož i u domácích zvířat, užitkových zvířat a zvířat chovaných pro radost.
K domácím zvířatům, užitkovým zvířatům a zvířatům chovaným pro radost patří savci, jako jsou například krávy, ovce, kozy, koně, prasata, psi a kočky.
Mezi škůdce patří :
Z řádu Anoplura například Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp. ;
z řádu Mallophaga například Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicoa spp., Damalinea spp., Bovicola spp. ;
z řádu Diptera například Aedes spp., Culex spp., Simulium spp., Sklepotomus spp., Chrysops spp., Tabanus spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucillia spp., Calliphora spp. Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp. a Hippobosca spp. ;
z řádu Siphonaptera například Ctenocephalides spp., Echinophaga spp. a Ceratophyllus spp. ;
z řádu Metastigmata například Hyalomma spp., Rhipicephallus spp., Boophilus spp., Amblyomma spp., Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp. , Ornithodorus spp. a Otobius spp. ;
z řádu Mesostigmata například Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp. a Pneumonyssus spp. ;
z řádu Prostigmata například Cheyletiella spp.,
Psorer gates spp., Myobia spp., Demodex spp. a Neotrombicula spp. a z řádu Astigmata například Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neokneraidocoptes spp., Cytodites spp. a Laminosioptes spp..
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady insekticidních tvarových dílů na basi kopolyesteru předložený vynález blíže objasňují, bez toho, že by jej nějakým způsobem omezovaly.
Příklad 1
Složení : β-Cyfluthrin 12,00 g kopolyestrer (HytrelR) 88,00 g
100,00 g
Výroba :
Uvedená směs se známým způsobem extruduje na psí obojky.
Příklad 2
Složení : β-Cyfluthrin 10,00 g
Pyriproxifen 0,35 g
Triacetin
5,00 g kopolyester (HytrelR)
84,65 g 100,00 g
Výroba :
Účinné látky a Triacetin se společně tak dlouho zahřívají, dokud se nezíská čirý roztok. Hytrel se v mísiči smočí horkým roztokem z účinných látek a Triacetinu. Mísí se tak dlouho, dokud směs není homogenní. Při tom podporuje zahřívání směsi, například v důsledku zvyšování počtu otáček míchadla, natažení roztoku do kopolyesteru. Směs se pomocí extruderu zpracuje na desky, z nichž se vyráží medailony o velikosti 2 x 4 cm (přívěsky na obojky) ·
Příklad 3
Složení : Propoxur 7,50 g kopolyester (Riteflex^) 92,50 g
100,00 g
Výroba :
Účinná látka se v intensivním mísiči nanese na nosič a směs se wstřikovacím litím zpracuje na psí obojky .
v >
O < 03 < <_ m >> < r~ -< m
N <
i — ....
i t
C· σ ; o:
?! • cc
& C5
1 L co N)

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ
    1. Tvarová tělesa s obsahem účinné látky, vyznačující se tím, že jako nosič obsahují termoplastické elastomery na basi kopolyesterů, popřípadě vedle běžných přísad.
  2. 2. Způsob výroby tvarových těles s obsahem účinné látky, vyznačující se tím, že se termoplastické elastomery na basi kopolyesterů smísí s účinnými látkami a popřípadě běžnými přísadami a obvyklým způsobem se zpracují .
CS923378A 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric co-polyesters and process for preparing thereof CZ337892A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4137290A DE4137290A1 (de) 1991-11-13 1991-11-13 Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ337892A3 true CZ337892A3 (en) 1993-06-16

Family

ID=6444690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923378A CZ337892A3 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric co-polyesters and process for preparing thereof

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0542081B1 (cs)
JP (1) JPH05221802A (cs)
CN (1) CN1072693A (cs)
AT (1) ATE149076T1 (cs)
AU (1) AU662179B2 (cs)
CA (1) CA2082549A1 (cs)
CZ (1) CZ337892A3 (cs)
DE (2) DE4137290A1 (cs)
DK (1) DK0542081T3 (cs)
ES (1) ES2098417T3 (cs)
FI (1) FI925129A7 (cs)
GR (1) GR3022720T3 (cs)
HU (2) HU9203549D0 (cs)
IL (1) IL103699A (cs)
MX (1) MX9206278A (cs)
NO (1) NO301682B1 (cs)
NZ (1) NZ245083A (cs)
PL (1) PL171279B1 (cs)
TR (1) TR28205A (cs)
ZA (1) ZA928713B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5632999A (en) * 1993-08-18 1997-05-27 Virbac, Inc. Sustained release pyriproxifen compositions for parasite control
EP0661606B1 (en) 1993-12-28 2000-09-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Charging device, image forming apparatus having the charging device and manufacturing method for the device
FR2719450B1 (fr) * 1994-05-06 1996-05-31 Atochem Elf Sa Dispositif pour lutter contre les insectes.
AU700100B2 (en) * 1995-07-10 1998-12-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition and molded product thereof
KR100279081B1 (ko) * 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제
US6541425B1 (en) * 1998-04-30 2003-04-01 Basf Aktiengesellschaft Retarding formulations of active substances used for plant protection
TWI388624B (zh) 2007-03-29 2013-03-11 Invista Tech Sarl 包含活性化合物之耐洗的合成聚合物組合物
MY145899A (en) * 2009-05-21 2012-05-15 Univ Sains Malaysia Extraction and purification of polyester granules
CN107318785B (zh) * 2017-06-30 2020-08-04 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 提高白蜡虫泌蜡量的药剂及其处理方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3023192A (en) * 1958-05-29 1962-02-27 Du Pont Segmented copolyetherester elastomers
US3766146A (en) * 1971-03-18 1973-10-16 Du Pont Segmented thermoplastic copolyester elastomers
CA1073694A (en) * 1975-06-12 1980-03-18 Roy C. Mast Sustained release herbicide composition
US4127127A (en) * 1977-05-23 1978-11-28 Alza Corporation Therapeutic systems made from certain segmented copolyesters
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
DE3333657A1 (de) * 1983-09-17 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrethroide enthaltende formkoerper zur bekaempfung von ektoparasiten
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
US5003930A (en) * 1990-04-23 1991-04-02 Shields Michael R Animal training collar

Also Published As

Publication number Publication date
TR28205A (tr) 1996-03-20
ATE149076T1 (de) 1997-03-15
DE4137290A1 (de) 1993-05-19
IL103699A (en) 1996-10-16
HU9203549D0 (en) 1993-03-29
FI925129L (fi) 1993-05-14
NO301682B1 (no) 1997-12-01
CN1072693A (zh) 1993-06-02
ES2098417T3 (es) 1997-05-01
PL171279B1 (pl) 1997-03-28
GR3022720T3 (en) 1997-06-30
NZ245083A (en) 1995-01-27
DE59208068D1 (de) 1997-04-03
HUT64093A (en) 1993-11-29
FI925129A7 (fi) 1993-05-14
ZA928713B (en) 1993-05-10
AU2825692A (en) 1993-05-20
NO924175D0 (no) 1992-10-29
CA2082549A1 (en) 1993-05-14
FI925129A0 (fi) 1992-11-11
NO924175L (no) 1993-05-14
AU662179B2 (en) 1995-08-24
PL296589A1 (en) 1993-07-26
HU212638B (en) 1996-09-30
EP0542081A1 (de) 1993-05-19
IL103699A0 (en) 1993-04-04
DK0542081T3 (da) 1997-08-25
EP0542081B1 (de) 1997-02-26
MX9206278A (es) 1993-06-01
JPH05221802A (ja) 1993-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ339192A3 (en) Shaped bodies containing an active substance based on thermoplastically workable elastomeric polyether block amides and process for preparing thereof
DE4417742A1 (de) Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
US5294445A (en) Pesticidal shaped articles
EP0542081B1 (de) Pyrethroidhaltige Formkörper auf Basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer Copolyester,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Kontrolle von Schädlingen
EP0936857B1 (de) Wirkstoffhaltige formkörper auf basis biologisch abbaubarer, thermoplastisch verarbeitbarer polymere
CZ337992A3 (en) Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof
WO2002078443A1 (de) Wirkstoffhaltige formkörper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer polyurethane zur bekämpfung von parasiten
JP3336714B2 (ja) 防虫樹脂組成物
KR20120096583A (ko) 중합체 조성물 및 그것으로 성형한 성형품
KR20120114322A (ko) 중합체 조성물 및 이로 성형한 성형품