CZ3399A3 - Způsob výroby zakřivených skleněných tabulí - Google Patents

Způsob výroby zakřivených skleněných tabulí Download PDF

Info

Publication number
CZ3399A3
CZ3399A3 CZ199933A CZ3399A CZ3399A3 CZ 3399 A3 CZ3399 A3 CZ 3399A3 CZ 199933 A CZ199933 A CZ 199933A CZ 3399 A CZ3399 A CZ 3399A CZ 3399 A3 CZ3399 A3 CZ 3399A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
vinyl alcohol
degree
carbonyl groups
water
film
Prior art date
Application number
CZ199933A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ296572B6 (cs
Inventor
Lászlo Imre Vákár
Original Assignee
Holland Railconsult B. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19763168&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ3399(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Holland Railconsult B. V. filed Critical Holland Railconsult B. V.
Publication of CZ3399A3 publication Critical patent/CZ3399A3/cs
Publication of CZ296572B6 publication Critical patent/CZ296572B6/cs

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D3/00—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets
    • E04D3/24—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets with special cross-section, e.g. with corrugations on both sides, with ribs, flanges, or the like
    • E04D3/28—Roof covering by making use of flat or curved slabs or stiff sheets with special cross-section, e.g. with corrugations on both sides, with ribs, flanges, or the like of glass or other translucent material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10082—Properties of the bulk of a glass sheet
    • B32B17/10091—Properties of the bulk of a glass sheet thermally hardened
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10889—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor shaping the sheets, e.g. by using a mould
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/54—Fixing of glass panes or like plates

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Securing Of Glass Panes Or The Like (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)

Description

Vinylakoholové kopolymery, ve vodě rozpustné filmy obsahující tyto vinylalkoholové kopolymery, jejich použití jako balicí materiál a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká vinylalkoholových kopolymerú, ve vodě rozpustných filmů obsahujících tyto vinylalkoholové kopolymery, které se s výhodou mohou použít jako balicí materiál, popřípadě jako pomocné prostředky pro balicí účely, a způsobu výroby těchto ve vodě rozpustných filmů, zejména ve vodě rozpustných filmů se řízenou rozpustností ve vodě.
Dosavadní stav techniky
Z dokumentu EP-A2-283180 jsou známy ve vodě rozpustné filmy na bázi polyvinylalkoholú, jmenovitě vinyalkohol-vinylacetátových kopolymerú, které jsou částečně acetylovány benzaldehydovými deriváty. Tyto filmy se vyrábějí o sobě známými licími postupy pro filmy, při kterých se vodným roztokem, který obsahuje acetylovaný polyvinylalkohol, pomocí trysky polévá pohyblivý nosný pás. Následně se film známým způsobem vysuší a stáhne s nosného pásu. Tímto způsobem vyrobený, ve vodě rozpustný film je vhodný pro balení různých alkalických a kyselých materiálů, například mýdel, čisticích prostředků a zemědělských, popřípadě průmyslových chemikálií, jako jsou například insekticidy, herbicidy, hnojivá, detergenty nebo bělicí činidla.
Tyto filmy však mají při jejich použití jako balicí materiály nevýhodu spočívající v tom, že se z nich při styku s mnohými balenými materiály, zejména s alkalicky nebo kysele reagujícími sloučeninami z potravin, mohou uvolňovat migrace schopné toxické látky. Kromě toho jsou takové filmy, které sestávají výlučně ze syntetických materiálů, v důsledku své chemické struktury jen obtížně biologicky odbouratelné.
- 2 Z dokumentu EP-A-304 401 je dále známa výroba tvarovaných těles, zejména folií, z destrukturovaného škrobu. Ačkoliv se v tomto případě jedná o polymer sestávající z přírodních látek, může být tento sice biologicky odbouráván, avšak jen poměrně nízkou rychlostí. V důsledku toho jsou takové filmy biologickou cestou odstranitelné až za delší dobu.
Dále, US-patent č. 3,316,190 popisuje ve studené vodě rozpustné směsi, které sestávají v podstatě z polyvinylalkoholu a připravují se smísením (a) polyvinylalkoholu nebo z nich vyrobených acetálú s (b) tenzidy a (c) případně také s ve vodě rozpustným škrobem. Škrobová složka v těchto směsích nepřispívá k biologické odbouratelnosti, nýbrž pouze k odstranění zbylé lepivosti filmů, vyrobených z této směsi.
Dále, z dokumentu DE-A-2022875 jsou známy směsi z polyvinylalkoholu a škrobu, které se používají k výrobě porézních předmětů z polyvinylacetátu.
Z dokumentu US-A-3,737,398 jsou známy formalin-dialdehydškrobové polyvinylalkoholy, které se používají k povrchové úpravě kovových předmětů.
Kromě toho jsou dále z dokumentu US-A-3,098,049 známy reakční produkty, které vznikají reakcí hydrolýzovaných polyvinaylacetátových polymerů s jodistanem oxidovanými polysacharidy. Tyto reakční produkty se vyznačují vysokou odolností proti vodě, to znamená , že lze považovat za nerozpustné ve vodě.
Kromě toho je známo, že místo folií lze jako balicí materiál použít skleněné nádoby s uzávěry například z kovových folií. Kovové folie se na skleněných nádobách uchycují pečetním lakem.
NÁHRADNÍ STRANA
- 2aPři opětném použití těchto skleněných nádob se zbytky pečetního laku mají nechat snadno odstranit. Ve většině případu však toto není možné v důsledku malé rozpustnosti použitého laku ve vodě.
Úkolem vynálezu je proto nalezení polymerních balicích materiálů, které budou rychle biologicky odbouratelné a současně budou splňovat požadavky kladené na balicí materiály, jako je lostatečná pevnost v trhu a/nebo řititelná rozpustnost ve vodě v případě, že se tyto materiály použijí jako pomocné balicí prostředky, například jako pečetní laky nebo balicí folie.
NÁHRADNÍ STRANA
- 3 Podstata vynálezu
Podle vynálezu je proto navržen vinylalkoholový kopolymer, který je vyrobitelný za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru acetylační reakcí polyvinylalkoholú se stupněm zmýdelnění v rozsahu 80 až 99,5 % mol., s výhodou mezi 88 a 99,5 % mol., s přírodními látkami nebo jejich deriváty, obsahujícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, s výjimkou látek na bázi benzaldehydových derivátů kyseliny sulfonové.
Je výhodné použít vinylalkoholové polymery se stupněm zmýdelnění mezi 90 a 99 % mol.
Za přírodní látky, popřípadě jejich deriváty nebo produkty jejich odbourávání, se považují takové látky, které obsahují reakce schopné aldehydové nebo ketoskupiny. Za přírodní látky obsahující předpokládané karbonylové skupiny se považují takové látky, které za acetylačních podmínek za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru vytvářejí funkční skupiny, které vykazují reakce typické pro aldehydové a ketoskupiny, například vytváření oximu s hydroxylaminem.
Jako produkty odbourávání přírodních látek přicházejí v úvahu takové produkty, které z přírodních látek vznikají za přítomnosti kyselin nebo zásad jako katalyzátorů oxidačním nebo hydrolytickým odbouráváním a které mají výše zmíněné znaky karbonylových skupin nebo předpokládaných karbonylových skupin. Do této skupiny náležejí například ve vodě rozpustné frakce hydrolyticky a/nebo mechanicko-tepelně odbouraných škrobových produktů, jako je například bramborový nebo rýžový škrob.
Jako deriváty přírodních látek jsou dále vhodné ve vodě rozpustné frakce oxidační nebo hydrolytickou cestou vzniklých produktů odbourávání škrobu, ale také přírodních látek.
- 4 Jako přírodní látky obsahující karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, jsou zvláště vhodné monosacharidy, zejména aldóza.
Dále je vhodné, jestliže přírodní látkou obsahující karborylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, je cisacharid.
Jiná vhodná možnost spočívá v tom, že přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karborylové skupiny, je polysacharid nebo produkt odbourávání polyř acharidu.
Zmíněným polysacharidem je s výhodou škrob, popřípadě ze škrobu za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru vyrobený, zčásti hydrolýzovaný produkt odbourávání škrobu se sníženou molekulovou váhou.
Jiná vhodná možnost spočívá v tom, že polysacharidem je ze škrobu oxidační reakcí vyrobený produkt částečného odbourávání škrobu, přičemž oxidační reakce se provádí pomocí peroxydu vodíku.
Je rovněž výhodné, jestliže polysacharidem je ze škrobu •lepelným a mechanickým zpracováním a tím dosaženým rozvolněním škrobových molekul, jakož i rozštěpením zesítovacích můstků a částečnou dehydratací, popřípadě pyroreakcí, vyrobený produkt odbourávání škrobu.
Jiná výhodná možnost spočívá v tom, že polysacharidem je ze škrobu tepelným a mechanickým zpracováním a tím dosaženým rozvolněním škrobových molekul, jakož i rozštěpením zesítovacích můstků a částečnou dehydratací, popřípadě pyroreakcí, a chemickotiydrolytickým odbouráváním za přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů vyrobený produkt odbourávání škrobu, který
- 5 má nejvýše polovinu původní průměrné molekulové váhy použitého škrobu.
Pro výrobu vinylalkpholových polymerů podle vynálezu jsou dále vhodné ketózy, například fruktóza, jakož i disacharidy a trisacharidy, zajména redukujícího Ose-typu, jako je například maltóza. Dále jsou vhodné polysacharidy jako je glykogen, škrob nebo pektiny a kyselina hyauluronová, jakož i z nich hydrolytickou nebo oxidační cestou vzniklé produkty odbourávání.
Jako kyselinové katalyzátory pro reakci polyvinylalkoholu s přírodními látkami nebo jejich deriváty, popřípadě produkty odbourávání, obsahujícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, přicházejí v úvahu anorganické kyseliny, jako je kyselina solná HC1 a kyselina fosforečná H3PO4, avšak také kyselina sírová H2SO4, jakož i silné organické kyseliny používané obvykle jako katalyzátory pro esterifikační nebo acetylační reakce, jako je p-toluol-sulfonová kyselina. Oxidující kyseliny, jako je kyselina dusičná HNO3 se použijí zejména tehdy, jestliže se požaduje oxidační odbourání použité přírodní látky. Při vyšších teplotách reakce jsou jako katalyzátory vhodné slabé organické kyseliny, jako je kyselina askorbová nebo kyselina benzoová.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby vinylalkoholových kopolymerú, jehož podstata spočívá podle vynálezu v tom, že vinylalkoholový kopolymer se vyrábí z polyvinylalkoholu se stupněm zmýdelnění 80 až 99,5 % mol., s výhodou mezi 88 a 99,5 % mol., acetylační reakcí za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru s přírodní látkou nebo jejím derivátem, obsahujícím karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny.
Uspokojivého stupně přeměny při acetylační reakci se při použití katalyzátorů tvořených silnými anorganickými kyselinami, jako je kyselina fosforečná H3PO4, dosáhne při reakčních
- 6 teplotách mezi 70 a 90 °C za několik hodin trvání reakce. Při provádění acetylačních reakcí pod tlakem lze tyto doby trvání reakce přiměřeně zkrátit. Tímto způsobem lze s výhodou vyrábět granulát, sestávající z vynylalkoholového kopolymeru podle vynálezu, přičemž v závislosti na tvaru trysky vytlačovacího stroje je možno získat také souvisle vytlačovaný granulát.
V tomto případě je možné, že vytlačovaný granulát se bude vyrábět nezneutralizovaný.
Jako katalyzátory pro tento druh reakce se s výhodou použije Kyselina fosforečná, p-toluol-sulfonová kyselina, kyselina □enzoová, kyselina askorbová, kyselina citrónová nebo kyselina τ-inná.
Předmětem vynálezu je dále použití vinylalkoholových kopolymerú k výrobě pečetních laků, popřípadě použití vinylalkoholových kopolymeru ve směsích se známými polymerními složkami za tepla pečetitelných pečetních laků, zejména s vodnými polyakrylátovými disperzemi.
Podle vynálezu je navržen ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 60 do 80 °C nastavitelná tím, že film je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se středním stupněm polymerace v rozsahu od 500 do 2800 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění PVA (% mol.) ------------------------------ - (47,6 až 49).
Dále je podle vynálezu navržen ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 40 do 60 °C nastavitelná tím, že ve vodě
- 7 rozpustný film je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se středním stupněm polymerace v rozsahu od 300 do 1500 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídaj ícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění PVA (% mol.)
------------------------------ _ (44 až 47,5). 2
Další výhodnou variantou podle vynálezu je ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 20 do 40 °C nastavitelná tím, že film je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se středním stupněm polymerace v rozsahu od 200 do 2700 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění PVA (% mol.)
------------------------------ _ (40 až 44). 2
Jinou další výhodnou variantou podle vynálezu je ve vodě rozpustný film, který je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se stupněm polymerace v rozsahu od 200 do 1000 reakcí s přírodní látkou v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění PVA (% mol.) ------------------------------ _ (42,5 až 44).
Tyto filmy s regulovatelnou rozpustností ve vodě se vyrábějí tak, že při reakci polyvinylalkoholu s přírodními látkami, popřípadě deriváty přírodních látek, obsahujícími karbonylové skupiny,
- 8 popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, se podle požadované teploty rozpouštění filmu ve vodě může volit jak počet použitých karbonylových ekvivalentů přírodní látky na počet volných hydroxylových skupin v polyvinylalkoholu, tak i stupeň polymerace použitého polyvinylalkoholu. Touto volbou lze dosáhnout kompromisu mezi biologickou odbouratelností a požadovanými fyzikálními vlastnostmi, zejména teplotou, od které nejpozději jsou filmy při zahřátí rozpustné ve vodě.
Vynález se dále týká způsobu výroby ve vodě rozpustného filmu, jehož podstata spočívá v tom, že vinylalkoholový kopolymer se pomocí o sobě známých hydrofilizačních činidel a změkčovadel převádí ve formu granulátu a tato směs se následně zavádí do vytlačovacího stroje, ve kterém se zahřívá na teplotu tečení a následně se v roztaveném stavu přivádí do výstupní trysky 'zytlačovacího stroje, kterou se vytváří film nebo filmová hadice.
Další varianta způsobu výroby ve vodě rozpustného filmu podle vynálezu spočívá v tom, že vinylalkoholový kopolymer se za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru vyrábí reakcí polyvinylalkoholu s přírodní látkou nebo jejím derivátem obsahujícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, ve vytlačovacím stroji a v tomtéž vytlačovacím stroji se za přítomnosti o sobě známých plastifikačních činidel a aditiv přivádí do výstupní trysky vytlačovacího stroje, kterou se vytváří film nebo filmová hadice.
Je výhodné, jestliže se při popsaném způsobu výroby ve vodě rozpustného filmu podle vynálezu používá vytlačovací stroj s odplyňovací zónou pro odvádění vodní páry, která vzniká v průběhu procesu granulování.
Výhodný je rovněž způsob výroby granulátu, který sestává z vinylalkoholového kopolymeru, jehož podstata spočívá podle vynálezu v tom, že reakce polyvinylalkoholu s přírodními látkami
- 9 obsahujícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, se za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru provádí ve vytlačovacím stroji a v závislosti na tvaru trysky tohoto vytlačovacího stroje se vyrábí granulát, zejména vytlačovaný granulát.
Za účelem optimálního nastavení chování při rozpouštění ve vodě se ve způsobu podle vynálezu mohou také použít směsi polyvinylalkoholú s různými stupni polymerace a zmýdelnění.
Toto je důležité zejména proto, že podle oblasti použití se ne vždy požadují filmy rozpustné ve studené vodě.
Za účelem nastavení stochiometrických poměrů reakčních složek podle vynálezu lze karbonylový ekvivalent použité přírodní látky při známém chemickém vzorci vypočítat z molekulové váhy dělené počtem přítomných nebo předpokládaných karbonylových skupin.
Dále, v případech, kdy počet předpokládaných karbonylových skupin nelze předem stanovit z chemického vzorce přírodní látky, jako je například případ škrobu, popřípadě produktů jeho odbourávání, lze karbonylový ekvivalent stanovit srovnávacím pokusem ze reakčních podmínek, avšak bez polyvinylakoholu, s následným odběrem vzorku tak zvanou oximovou titrací podle H.Schulz, Fauth a Kern; Makromol. Chern. 20 (1956) 161.
Pod vinylalkoholovým ekvivalentem se rozumí střední molekulová váha použitého polyvinylalkoholu na vinylovou jednotku, dělená setinou procentního stupně zmýdelnění.
Vynález se dále týká použití ve vodě rozpustného filmu podle vynálezu pro balicí materiály.
Vinylalkoholové kopolymery se podle vynálezu používají
- 10 k výrobě pečetních laků nebo ve směsích se známými polymerními složkami pečetních laků, zejména s vodnými polyakrylátovými disperzemi.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále blíže objasněn na základě příkladů jeho provedení:
Příklad 1:
Ve studené vodě rozpustný film.
Do jednolitrové baňky se třemi krčky, která je vybavena míchadlem, chladičem se zpětným průtokem, dávkovacím zařízením na prášek a kapacím trychtýřem, se nalije roztok 100 g polyvinylalkoholu (PVA) MOWIOL Typ 4-98 od firmy Hoechst se stupněm polymerace 600 a stupněm zmýdelnění 98,4 % mol. v 600 ml destilované vody.
Polyvinylalkohol má vinylalkoholový ekvivalent 45,45 podle vztahu (44,05 x 0,984 + 86,09 x (1-0,984))
0,984 kde 44,05 = NLA = molekulová váha vinyl alkoholových jednotek a 86,09 = = molekulová váha vinylacetátových jednotek.
Přítomné množství polyvinylalkoholu tedy má 100
----= 2,2
45,45 vinylalkoholových ekvivalentů.
Polyvinylalkohou se následně nechá reagovat s přírodní látkou s molekulovou váhou 152, která jako karbonylové skupiny obsahuje vanilin.
- 11 Podle vzorce stupeň zmýdelnění (% mol.) polyvinylalkoholu ____________________________________________ - (40 až 44) by počet karbonylových ekvivalentů měl být v rozsahu 5,2 až 9,2 a být proto v rozsahu
98,4
----- (40 až 44) = 9,2 až 5,2 na 100 vinylových ekvivalentů. 2
Pro provádění pokusu se proto předpokládá z tohoto intervalu hodnota 6,6 na 100 karbonylových ekvivalentů, což při 2,2 vinylových ekvivalentech odpovídá 0,145 karbonylovým ekvivalentům. Tato hodnota, vynásobená molekulovou váhou 152, dává vsazované množství vanilinu 22 g. Popsaný polyvinylalkoholový roztok se nyní zahřeje na 40 °C a za míchání se přidá 22 g práškového vanilinu. Následně se pomocí kapacího trychtýře pomalu přidá roztok 3 g 85 %-ní kyseliny fosforečné v 50 ml destilované vody.
Reakční směs se za stálého míchání zahřeje na 70 Ca udržuje na této teplotě po dobu 5 hodin. Následně se reakční směs za míchání ochladí na pokojovou teplotu a nechá se na této teplotě za míchání reagovat ještě po dobu 20 hodin.
Reakční směs se potom opatrně zneutralizuje zředěným hydroxidem sodným a potom se nakape do acetonu ve velkém přebytku, přičemž vinylalkoholový kopolymer se oddělí jako sraženina.
Za účelem odstranění eventuelně nezreaovaného zbytku vanilinu se jedna dávka čerstvě vysráženého vinylalkoholového kopolymeru destiluje s vodní párou. Takto lze zpětně získat odstraněný vanilin.
- 12 Vyčištěný vinylalkoholový kopolymer a zbylá dávka ve formě nedestilovaného surového produktu se ve film odlévají následujícím způsobem:
Obě dávky se rozpustí vždy ve vodě a po přidání nepatrného množství glycerinu pro nastavení vlastností filmu se nalijí na skleněnou desku a při teplotě přibližně 80 °C vysuší ve film. Filmy měly stupeň acetylace 13 % mol. (t.j. přepočteno 6,5 karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů) a bylo je možno se skleněné desky stáhnout v síle 22, popřípadě 2 8 ^m.
Ve vodě s teplotou 20 °C se filmy při míchání rozpustí za jednu minutu.
Při testu v uzavřené láhvi podle W.K. Fisher* pro stanovení biologické odbouratelnosti vykazovaly filmy strávení Kyslíku po 30 dnech při 20 °C odpovídající 43 % teoretické biologické spotřeby kyslíku (BSBT).
Tento pokus ukazuje, že vinylalkoholový kopolymer se může ve filmy odlévat jak ve vyčištěné, tak i v nevyčištěné formě, aniž by to přitom podstatně ovlivnilo vlastnosti filmu.
Příklad 2:
Film rozpustný v teplé vodě.
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1700 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinyl alkoholovým ekvivalentům (VA-Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 12 g vanilinu o molekulové váze 152, to jest s 12/152 = 0,08 carbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu : VA-Áqu byl podle vzorce
- 13 stupeň zmýdelnění (% mol.) polyvinylalkoholu -------------------------------------------- 45 nastaven na 3,6 na 100 VA-Áqu.
Film o tlouštce 30 ^um vyrobený z vinylalkoholového kopolymeru měl stupeň acetylace 7 % mol. a pevnost do trhu 25 MPa. Ve vodě o teplotě 60 °C se film za míchání rozpustil za 2 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fisher se ukázala hodnota 43 % BBT strávení kyslíku po 30 dnech za teploty 20 °C.
Příklad 3:
Film rozpustný v teplé vodě.
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1400 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 12 g glukózy (molekulová váha 180), tedy s 12/180 = 0,07 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 46,2 = 3,0/100 VA-Áqu
Film má stupeň acetylace 5,5 % mol. Ve vodě o teplotě 60 °C se film za míchání rozpustil za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 49 % BSBT.
- 14 Příklad 4:
Film rozpustný v horké vodě.
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1800 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 5 g glukózy (molekulová váha 180), tedy s 5/180 = 0,03 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ----------------------------------------- _ 48 = 1,3/100 VA-Áqu
Film měl stupeň acetylace 2,0 % mol. Ve vodě o teplotě 95 °C se film za míchání rozpustil za 5 minut.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 44 % BSBT.
Příklad 5:
Film rozpustný ve studené vodě.
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1000 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 33 g sodné soli kyseliny glukoronové (molekulová váha 216), tedy s 33/216 = 0,15 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 42,3 = 6,9/100 VA-Áqu
- 15 Film má stupeň acetylace 14 % mol. Ve vodě o teplotě 25 °C se film za míchání rozpustil za 2 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 44 % BSBT.
Příklad 6:
Film rozpustný v horké vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 2 800 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 8 g sodné soli kyseliny glukoronové (molekulová váha 216), tedy s 8/216 = 0,04 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 47,6= 1,7/100 VA-Áqu
Film má stupeň acetylace 3 % mol. Ve vodě o teplotě 95 °C se film za míchání rozpustil za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 40 % BSBT.
Příklad 7:
Film rozpustný v teplé vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1100 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 8 g maltózy
- 16 (molekulová váha 342), tedy s 25/342 = 0,07 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 45,9 = 3(3/100 VA-Áqu
Film má stupeň acetylace 6 % mol. Ve vodě o teplotě 50 °C se film za míchání rozpustil za 5 minut.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 44 % BSBT.
Příklad 8/8a:
Film rozpustný v horké vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1400 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 15 g maltózy (molekulová váha 342), tedy s 15/342 = 0,04 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------- 47(3 =2,0/100 VA-Áqu
Na rozdíl od procesu přípravy filmu podle příkladu 1 se reakční směs po acetylační reakci a neutralizaci zahustí vakuovým odpařením přibližně 300 g vody až na obsah sušiny 30 % (určeno vysušením v sušicí komoře při 120 °C) . Dosáhne se viskozity směsi 35.000 MPa.s při 20 °C. Poté se přidá 200 g glycerinu a směs se při 60 °C míchá ve vakuu tak dlouho, že vznikne nejdříve gelová
- 17 fáze a následně granulát.
Při dalším pokusu (= příklad 8a) se procec granulace urychlí ještě tím, že po přidání glycerinu se přidá ještě 10 g běžné práškové karboxymetylceluózy. Z takto získaného granulátu se ve vyfukovacím vytlačovacím stroji se střední odplyňovací zónou a počáteční teplotou 235 °C, která následně klesá směrem k výstupní trysce vytlačovacího stroje na hodnotu TAuatr = 170 °C, vytlačuje filmová hadice.
Film měl stupeň acetylace 3 % mol. Ve vodě o teplotě 60 °C se film za míchání rozpustí za 5 minut.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 C projevilo strávení kyslíku 49 % BSBT.
Příklad 9:
Film rozpustný ve studené vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 700 a stupněm zmýdelnění 98,5 %, což odpovídá 2,2 vinyl alkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat se 65 g maltózy (molekulová váha 342), tedy s 65/342 = 0,19 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 40,65 = 8,6/100 VA-Áqu
Následně se neprovádělo žádné srážení acetonem, nýbrž po reakci a neutralizaci se provedlo zahuštění na viskozitu 35.000 MPa.s. Reakční směs byla rozetřena na skleněnou desku. Laková vrstva na skleněné desce se při 80 °C vysušila v sušicí komoře
- 18 s cirkulací vzduchu. Poté mohl být stažen film o tlouštce 100 Zim.
Film měl stupeň acetylace 15 % mol. Ve vodě o teplotě 95 °C se film za míchání rozpustí za 5 minut.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 59 % BSBT.
Příklad 10:
Film rozpustný ve studené/teplé vodě
100 g polyvinylalkoholu typu MOWIOL se stupněm polymerace
L100 a stupněm zmýdelnění 91 %, což odpovídá 1,9 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat se 4 g vanilinu (molekulová váha 152), tedy s 4/152 - 0,03 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 44,1= 1,4/100 VA-Áqu 2
Film měl stupeň acetylace 2,5 % mol. Ve vodě o teplotě 60 'C se film za míchání rozpustí za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 3 0 dnech při 2 0 °C projevilo strávení kyslíku 43 % BSBT.
Příklad 11:
Film rozpustný ve studené vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1100 a stupněm zmýdelnění 91 %, což odpovídá 1,9 vinylalkoholovým ekvivalentům
- 19 (VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 10 g glukózy (molekulová váha 180), tedy s 10/180 = 0,06 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (£mol.) polyvinylalkoholu __________________________________________ 42,6 =2,9/100 VA-Áqu
Film měl stupeň acetylace 5,0 % mol. Ve vodě o teplotě 22 °C se film za míchání rozpustí za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 45 % BSBT.
Příklad 12:
Film rozpustný ve studené vodě
100 g polyvinylalkoholu typu MOWIOL 18-88 od firmy HOECHST, se stupněm polymerace 2700 a stupněm zmýdelnění 88 %, což odpovídá 1,8 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 5 g vanilinu (molekulová váha 152) , tedy s 5/152 = 0,03 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu __________________________________________ 42,2 = 1,8/100 VA-Áqu
Film měl stupeň acetylace 3,5 % mol. Ve vodě o teplotě 60 °C se film za míchání rozpustí za 5 minut.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C
- 20 projevilo strávení kyslíku 43 % BSBT.
Příklad 13:
Film rozpustný ve studené vodě
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1100 a stupněm zmýdelnění 81 %, což odpovídá 1,56 vinylalkoholovým ekvivalentům VA- Áqu) , se jako v příkladu 1 nechá reagovat s 3 g maltózy molekulová váha 342), tedy s 3/342 = 0,01 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ----------------------------------------- _ 40 = 0,6/100 VA-Áqu.
Film měl stupeň acetylace 1,0 % mol. Ve vodě o teplotě 20 cC se film za míchání rozpustí za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro odbouratelnosti podle Fischer*) se po j>rojevilo strávení kyslíku 4 9 % BSBT.
stanovení biologické 3 0 dnech při 2 0 °C
Příklad 14:
Film rozpustný v teplé/studené vodě
V prvním předběžném pokusu za účelem stanovení rozpustnosti se, jak již bylo popsáno, nechalo 100 g polyvinylalkoholu (PVA) se stupněm polymerace 1400 a stupněm zmýdelnění 88 % nechalo reagovat se 70 g škrobu za přítomnosti 5 g koncentrované kyseliny solné (HC1), až do vzniku průhledného roztoku.
Poté se v druhém předběžném pokusu pro stanovení odbourávání škrobu analogickým postupem bez polyvinylalkoholu na vzorku pomocí oximové titrace podle H.Schulz et al. stanoví karbonylový
- 21 ekvivalent. Změřený karbonylový ekvivalent činí 6800.
Poté byla provedena hlavní vsázka reakčních látek, a to následujícím způsobem:
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 1000 a stupněm zmýdelnění 88 %, což odpovídá 1,79 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se nechá za katalytického účinku kyseliny fosforečné reagovat se 7 0 g škrobu (karbonylová ekvivalentní váha po odbourání za podmínek reakce = 6800), tedy s 70/6800 = 0,01 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Poměr hodnot Carb-Áqu:VA-Áqu byl nastaven podle vzorce stupeň zmýdelnění (%mol.) polyvinylalkoholu ------------------------------------------ 43,4= 0,6/100 VA-Áqu .
Film měl stupeň acetylace 1,0 % mol. Ve vodě o teplotě 30 °C se film za míchání rozpustil za 3 minuty.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 49 % BSBT.
V dalším pokusu se skleněná láhev na okraji hrdla opatří přibližně 30 ^m silnou vrstvou vyráběného filmu. Hrdlo láhve bylo za tím účelem několikrát potřeno polyvj.nyl alkoholovým roztokem, který by popsaným způsoben získán jako již zreagovaná reakční směs, a poté vysušeno při 80 °C.
Na takto předem upravenou láhev se pak obvyklým pečetěním za tepla může nanést pečetní víko z hliníkové folie, čímž vznikne absolutně kapalinotěsný uzávěr, který i po několikatýdenním styku s mlékem, které tvořilo obsah láhve, byl ještě těsný. Foliové víko lze kdykoli snadno stáhnout. Při vymývání láhve v běžné
- 22 myčce na nádobí byla vrstva pečetního laku zcela odstraněna.
Příklad 15:
Film rozpustný v teplé/studené vodě
V prvním předběžném pokusu za účelem stanovení rozpustnosti se, jak již bylo popsáno, nechalo 100 g polyvinylalkoholu (PVA) typu MOWIOL 4-98 od firma Hoechst se stupněm polymerace 600 a stupněm zmýdelnění 98,4 % nechalo reagovat s 900 g ve vodě rozpustného škrobu za přítomnosti 5 g koncentrované kyseliny fosforečné (H3PO4) , až do vzniku průhledného roztoku.
Poté se v druhém předběžném pokusu pro stanovení odbourávání škrobu analogickým postupem na vzorku pomocí oximové titrace podle H.Schulz et al. stanoví karbonylový ekvivalent odbouraného škrobu, vznikajícího za reakčních podmínek. Změřený karbonylový ekvivalent činí 5200.
Poté byla provedena hlavní vsázka reakčních látek, a to následujícím způsobem:
100 g polyvinylalkoholu se stupněm polymerace 600 a stupněm zmýdelnění 98,4 %, což odpovídá 1,79 vinylalkoholovým ekvivalentům (VA- Áqu), se nechá za přítomnosti 5 g kyseliny solné (HC1) jako katalyzátoru místo kyseliny fosforečné reagovat se 900 g škrobu (karbonylová ekvivalentní váha po odbourání za podmínek reakce = 5200), tedy s 900/5200 = 0,17 karbonylovými ekvivalenty (Carb-Áqu).
Film o louštce 25 ^m měl stupeň acetylace 15,0 % mol.
Ve vodě o teplotě 30 °C se film za míchání rozpustil za 1 minutu.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické
- 23 odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech při 20 °C projevilo strávení kyslíku 65 % BSBT.
Srovnávací příklad 1 podle postupu popsaného v EP-A2-283180
Postup jak je popsán v příkladu 1, jen s tím rozdílem, že se nechá zreagovat 75 g polyvinylalkoholu (PVA) se stupněm polymerace 1000 a stupněm znýdelnění 98,5 % v 425 g vody s 14,2 g 2-benzaldehydu sodné soli kyseliny sulfonové.
Film měl stupeň acetylace 7,7 % mol.
Ve vodě o teplotě 20 °C se film za míchání rozpustí za 30 sekund.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech dosáhlo hodnoty BSBT pouze 25 %.
Srovnávací příklad 2:
Do polyvinylalkoholacetálu se středním stupněm polymerace 1700, 15 % mol. acetylováno acetaldehydem, se zahněte 50 % ve vodě rozpustného škrobu a 8 % nonylfenol-8-ethylenoxid-aduktu za přítomnosti vody, čímž se získá termoplastická hmota. Tato hmota se průběžným vytlačováním přemění v granulát a v další vytlačovací operaci se z ní vytlačí film.
Ve vodě o teplotě 20 °C se filma za míchání rozpustí za tři minuty.
Film má stupeň acetylace 7,7 % mol.
Při testu v uzavřené láhvi pro stanovení biologické odbouratelnosti podle Fischer*) se po 30 dnech dosáhlo hodnoty
- 24 ESBT pouze 33 %.
*) W.K.Fischer; Fette, Seifen, Anstrichmittel 65/1 (1963) 37 a Tenside Detergents 8/4 (1971) 182
Test v uzavřené láhvi (GF) podle Fischer udává zásluhou specifických podmínek testu za současného odbourávání substrátu stravováním kromě odbourávání vytvářením vlastní látky mikroorganismů při 40 %-ním odbourání za 30 dnů biologickou odbouratelnost, která odpovídá více než 80 % v tříhodinovém testu podle Husmann
Průmyslová upotřebitelnost
Jsou popsány ve vodě rozpustné filmy, které obsahují vinylalkoholové kopolymery a jejichž rozpustnost ve vodě je nastavitelná podle požadované teploty rozpouštění. Tyto ve vodě rozpustné filmy se používají jako balicí materiály a jako pomocné balicí prostředky, například ve formě pečetních laků.

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vinylalkoholové kopolymery, vyrobitelné za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru acetylační reakcí polyvinylalkoholu. se stupněm zmýdelnění v rozsahu 80 až 99,5 % mol., s výhodou mezi 88 a 99,5 % mol., s přírodními látkami nebo jej ich deriváty, obsahuj íčími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, s výjimkou látek na bázi benzaldehydových derivátů kyseliny sulfonové.
    Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 1, vyznačující se tím, že stupeň zmýdelnění je mezi 90 a 99 % mol.
  2. 3. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, je monosacharid, zejména aldóza.
  3. 4. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, je disacharid.
  4. 5. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, je polysacharid nebo produkt odbourávání polysacharidu.
  5. 6. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 5, vyznačující se tím, že polysacharidem je škrob, popřípadě ze škrobu za přítomnosti kyseliny jako
    NÁHRADNÍ STRANA
    - 26 katalyzátoru vyrobený, zčásti hydrolýzovaný produkt odbourávání škrobu se sníženou molekulovou váhou.
  6. 7. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 5, vyznačující se tím, že polysacharidem je ze škrobu oxidační reakcí vyrobený produkt částečného odbourávání škrobu.
  7. 8. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 7, vyznačující se tím, že oxidační reakce se provádí pomocí peroxydu vodíku.
  8. 9. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 5, vyznačující se tím, že polysacharidem je ze škrobu tepelným a mechanickým zpracováním a tím dosaženým rozvolněním škrobových molekul, jakož i rozštěpením zesítovacích můstků a částečnou dehydratací, popřípadě pyroreakcí, vyrobený produkt odbourávání škrobu.
  9. 10. Vinylalkoholové kopolymery podle nároku 5, vyznačující se tím, že polysacharidem je ze škrobu tepelným a mechanickým zpracováním a tím dosaženým rozvolněním škrobových molekul, jakož i rozštěpením zesítovacích můstků a částečnou dehydratací, popřípadě pyroreakcí, a chemicko-hydrolytickým odbouráváním za přítomnosti kyselých nebo alkalických katalyzátorů vyrobený produkt odbourávání škrobu, který má nejvýše polovinu původní průměrné molekulové váhy použitého škrobu.
  10. 11. Způsob výroby vinylalkoholových kopolymerú podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že vinylalkoholový kopolymer se vyrábí z polyvinylalkoholu se stupněm zmýdelnění 80 až 99,5 % mol., s výhodou mezi 88 a 99,5 % mol., acetylační reakcí za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru s přírodní látkou nebo jejím derivátem,
    - 27 obsahujícím karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny.
  11. 12. Použití vinylalkoholových kopolymerú podle některého z nároků 1 až 10 k výrobě pečetních laků.
  12. 13. Použití vinylalkoholových kopolymerú podle některého z nároků 1 až 10 ve směsích se známými polymerními složkami za tepla pečetitelných pečetních laků, zejména s vodnými polyakrylátovými disperzemi.
  13. 14. Ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer podle některého z nároků 1 až 10, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 60 do 80 °C nastavitelná tím, že film je vyrobitelný z polyvinylalkoholú se středním stupněm polymerace v rozsahu od 500 do 2800 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholú podle vztahu stupeň zmýdelnění polyvinylalkoholú (% mol.) _____________________________________________(47,6 až 49) .
  14. 15. Ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer podle některého z nároků 1 až 10, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 40 do 60 °C nastavitelná tím, že ve vodě rozpustný film je vyrobitelný z polyvinylalkoholú se středním stupněm polymerace v rozsahu od 300 do 1500 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholú podle vztahu
    - 28 stupeň zmýdelnění polyvinylalkoholu (% mol.) ---------------------------------------------(44 až 47,5) .
  15. 16. Ve vodě rozpustný film, který obsahuje vinylalkoholový kopolymer podle některého z nároků 1 až 10, jehož rozpustnost je při teplotách od maximálně 20 do 4 0 °C nastavitelná tím, že film je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se středním stupněm polymerace v rozsahu od 200 do 2700 za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru reakcí s přírodní látkou obsahující karbonylové skupiny v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění polyvinylalkoholu (% mol.) -------------------------------------------- - (40 až 44).
  16. 17. Ve vodě rozpustný film podle nároku 16, vyznačující se tím, že je vyrobitelný z polyvinylalkoholu se stupněm polymerace v rozsahu od 200 do 1000 reakcí s přírodní látkou v poměru odpovídajícím počtu karbonylových ekvivalentů na 100 vinylalkoholových ekvivalentů polyvinylalkoholu podle vztahu stupeň zmýdelnění polyvinylalkoholu (% mol.) ---------------------------------------------(42,5 až 44) .
  17. 18. Způsob výroby ve vodě rozpustného filmu podle některého z nároků 14 až 17, vyznačující se tím, že vinylalkoholový kopolymer se pomocí o sobě známých hydrofilizačních činidel a změkčovadel převádí ve formu granulátu a tato směs se následně zavádí do vytlačovacího stroje, ve kterém se zahřívá na teplotu tečení a následně se v roztaveném stavu přivádí do výstupní trysky vytlačovacího stroje, kterou se vytváří film nebo filmová hadice.
  18. 19. Způsob výroby ve vodě rozpustného filmu podle některého z nároků 14 až 17, vyznačující se tím, že vinylalkoholový kopolymer se za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru vyrábí reakcí polyvinylalkoholu s přírodní látkou nebo jejím derivátem obsahujícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, ve vytlačovacím stroji a v tomtéž vytlačovacím stroji se za přítomnosti o sobě známých plastifikačních činidel a aditiv přivádí do výstupní trysky vytlačovacího stroje, kterou se vytváří film nebo filmová hadice.
  19. 20. Způsob výroby ve vodě rozpustného filmu podle nároku 19, vyznačující se tím, že se používá vytlačovací stroj s odplyňovací zónou pro odvádění vodní páry, která vzniká v průběhu procesu granulování.
  20. 21. Použití ve vodě rozpustného filmu podle některého z nároků 13 až 16 pro balicí materiály.
  21. 22. Způsob výroby granulátu, který sestává z vinylalkoholového kopolymeru podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že reakce polyvinylalkoholu s přírodními látkami obsahuj ícími karbonylové skupiny, popřípadě předpokládané karbonylové skupiny, se za přítomnosti kyseliny jako katalyzátoru provádí ve vytlačovacím stroji a v závislosti na tvaru trysky tohoto vytlačovacího stroje se vyrábí granulát, zejména vytlačovaný granulát.
CZ0003399A 1996-07-08 1997-07-08 Zpusob výroby zakrivených sklenených tabulí CZ296572B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1003537A NL1003537C2 (nl) 1996-07-08 1996-07-08 Werkwijze voor het vervaardigen van een gebogen beglazing.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ3399A3 true CZ3399A3 (cs) 2000-05-17
CZ296572B6 CZ296572B6 (cs) 2006-04-12

Family

ID=19763168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0003399A CZ296572B6 (cs) 1996-07-08 1997-07-08 Zpusob výroby zakrivených sklenených tabulí

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0910721B1 (cs)
AT (1) ATE197487T1 (cs)
AU (1) AU3361897A (cs)
CZ (1) CZ296572B6 (cs)
DE (1) DE69703490T2 (cs)
DK (1) DK0910721T3 (cs)
ES (1) ES2151733T3 (cs)
GR (1) GR3035083T3 (cs)
HU (1) HU221657B1 (cs)
NL (1) NL1003537C2 (cs)
PL (1) PL184537B1 (cs)
PT (1) PT910721E (cs)
WO (1) WO1998001649A1 (cs)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19903955A1 (de) * 1999-02-02 2000-08-03 Maier & Co Gebogene Verglasung
DE19917426A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Weidemann Unternehmensgruppe G Verfahren zur Herstellung von gebogenem Verbundglas
NL1029935C2 (nl) * 2005-09-12 2007-03-13 Laszlo Imre Vakar Werkwijze voor het vervaardigen van een gebogen beglazing.
DE102008031770A1 (de) * 2008-07-04 2010-01-07 Gssg Holding Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer gebogenen Verbundglasscheibe
EP2301747A1 (fr) * 2009-09-16 2011-03-30 Sunglass Design Rend fort verre
FR2982855B1 (fr) * 2011-11-17 2013-11-08 Saint Gobain Bombage a froid d'un vitrage feuillete
KR102393391B1 (ko) 2014-07-10 2022-05-02 코닝 인코포레이티드 냉간 성형된 유리 아플리케
MY188405A (en) 2015-08-05 2021-12-08 Janssen Biotech Inc Anti-cd154 antibodies and methods of using them
EP3426614B1 (en) 2016-03-09 2024-11-20 Corning Incorporated Cold forming of complexly curved glass articles
NL2016958B1 (nl) * 2016-06-14 2017-12-21 Movares Nederland Bv Koud gebogen beglazing
KR102544091B1 (ko) 2016-06-28 2023-06-16 코닝 인코포레이티드 장식 및 디스플레이 커버 적용(application)을 위한 커브드(curved) 몰딩된(molded) 플라스틱 표면에 대한 얇은 강화된 유리의 적층(laminating)
JP7071294B2 (ja) * 2016-07-05 2022-05-18 コーニング インコーポレイテッド 冷間成形ガラス物品及びその組立方法
KR102088678B1 (ko) 2016-10-07 2020-03-13 주식회사 엘지화학 곡면 접합 유리 및 곡면 접합 유리의 제조 방법
US10953644B2 (en) 2016-10-20 2021-03-23 Corning Incorporated Cold formed 3D cover glass articles and forming process to make the same
EP3532442A1 (en) * 2016-10-25 2019-09-04 Corning Incorporated Cold-form glass lamination to a display
CN110520331A (zh) 2016-12-30 2019-11-29 康宁公司 以玻璃覆盖的运载工具内部系统及其形成方法
US11016590B2 (en) 2017-01-03 2021-05-25 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
US10712850B2 (en) 2017-01-03 2020-07-14 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
TWI771357B (zh) 2017-01-03 2022-07-21 美商康寧公司 具有彎曲的覆蓋玻璃以及顯示器或觸控面板的車輛內部系統及其形成方法
US11685684B2 (en) 2017-05-15 2023-06-27 Corning Incorporated Contoured glass articles and methods of making the same
CO2017009265A1 (es) * 2017-09-13 2018-01-31 Agp America Sa Dispositivo y método para el laminado de vidrio delgado con una prensa de placa
US12699470B2 (en) 2017-07-07 2026-08-04 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
CN111094050B (zh) 2017-07-18 2023-11-07 康宁公司 复杂弯曲玻璃制品的冷成型
CN111183123A (zh) 2017-09-12 2020-05-19 康宁公司 用于无电板玻璃的触知组件及其制造方法
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
TWI873668B (zh) 2017-09-13 2025-02-21 美商康寧公司 用於顯示器的基於光導器的無電面板、相關的方法及載具內部系統
EP3692003B1 (en) * 2017-10-06 2026-03-25 Corning Incorporated System and process for forming curved glass laminate article utilizing glass viscosity differential for improved shape matching
TWI844520B (zh) 2017-10-10 2024-06-11 美商康寧公司 具有改善可靠性的彎曲的覆蓋玻璃的車輛內部系統及其形成方法
JP7270625B2 (ja) 2017-11-21 2023-05-10 コーニング インコーポレイテッド ヘッドアップディスプレイシステム用の非球面ミラー、及びその成形方法
TWI789463B (zh) 2017-11-30 2023-01-11 美商康寧公司 用於形成曲面鏡的真空模具設備、系統及方法
WO2019108016A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Corning Precision Materials Co., Ltd. Systems and methods for vacuum-forming aspheric mirrors
WO2019169293A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Corning Incorporated Anti-reflective coatings and articles and methods of forming the same
WO2019177952A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
KR20260027290A (ko) 2018-07-12 2026-02-27 코닝 인코포레이티드 색상 매칭을 위해 구성된 데드프론트
CN112566782A (zh) 2018-07-16 2021-03-26 康宁公司 具冷弯玻璃基板的车辆内部系统及其形成方法
EP3826974A1 (en) 2018-07-23 2021-06-02 Corning Incorporated Automotive interiors and cover glass articles with improved headform impact performance and post-breakage visibility
EP3826877B1 (en) 2018-07-26 2025-10-08 Corning Incorporated Cold-formed curved glass articles and methods of making the same
BR112021001683A2 (pt) 2018-08-01 2021-05-04 Cephalon, Inc. anticorpos anti-cxcr2 e usos dos mesmos
JP7507744B2 (ja) 2018-08-20 2024-06-28 コーニング インコーポレイテッド ディスプレイまたはタッチパネル用に強化されたカバーガラス
EP3867206B1 (en) 2018-10-18 2023-10-18 Corning Incorporated Strengthened glass articles exhibiting improved headform impact performance and automotive interior systems incorporating the same
CN113165512A (zh) 2018-10-18 2021-07-23 康宁公司 用于汽车内部显示面板的框架
EP4465126B1 (en) 2018-11-01 2025-12-17 Corning Incorporated Methods for uniform adhesive bondline control for 3d coldformed curved laminate
EP3880619B1 (en) 2018-11-16 2023-07-19 Corning Incorporated Glass ceramic devices and methods with tunable infrared transmittance
CN116553809B (zh) 2018-11-21 2025-12-26 康宁公司 低存储拉伸能切割玻璃和优先裂纹碎裂玻璃
EP3888077B1 (en) 2018-11-29 2025-06-25 Corning Incorporated Dynamically adjustable display system and methods of dynamically adjusting a display
EP3887326B1 (en) 2018-11-29 2024-05-22 Corning Incorporated Adhering glass cover sheet to a frame
KR20210097747A (ko) 2018-11-30 2021-08-09 코닝 인코포레이티드 열적으로 매칭된 시스템을 갖는 냉간-성형 유리 물품 및 이를 형성하기 위한 공정
EP3771695A1 (en) 2019-07-31 2021-02-03 Corning Incorporated Method and system for cold-forming glass
US12466756B2 (en) 2019-10-08 2025-11-11 Corning Incorporated Curved glass articles including a bumper piece configured to relocate bending moment from display region and method of manufacturing same
US11772361B2 (en) 2020-04-02 2023-10-03 Corning Incorporated Curved glass constructions and methods for forming same
CN118201772A (zh) * 2021-11-04 2024-06-14 康宁公司 被配置为适应将玻璃基板连结到框架的中间框架的热维度变化的玻璃制品
US20230234877A1 (en) * 2022-01-24 2023-07-27 Polymer Process Development, LLC Bendable glass and substrate assembly and assembly methods

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1359169A (en) * 1971-05-21 1974-07-10 Glaverbel Articles incorporating glass sheets
EP0072382B1 (fr) * 1981-08-07 1985-12-27 SITRAPLAST Société anonyme dite: Structure de couverture destinée à réaliser une voûte
BE1000350A5 (fr) * 1987-02-27 1988-11-08 Saint Roch Glaceries Panneau vitre cintre.
US4969966A (en) * 1989-06-26 1990-11-13 Water Bonnet Manufacturing, Inc. Method of producing curved laminated glass panels
LU87932A1 (fr) * 1991-04-30 1992-11-16 Glaverbel Vitrage feuillete bombe et son procede de fabrication

Also Published As

Publication number Publication date
NL1003537C2 (nl) 1998-01-12
DK0910721T3 (da) 2000-11-27
PL331256A1 (en) 1999-07-05
ES2151733T3 (es) 2001-01-01
CZ296572B6 (cs) 2006-04-12
PL184537B1 (pl) 2002-11-29
HUP9903857A2 (hu) 2000-03-28
ATE197487T1 (de) 2000-11-11
DE69703490T2 (de) 2001-05-23
HUP9903857A3 (en) 2000-04-28
HU221657B1 (hu) 2002-12-28
AU3361897A (en) 1998-02-02
EP0910721B1 (en) 2000-11-08
GR3035083T3 (en) 2001-03-30
WO1998001649A1 (en) 1998-01-15
EP0910721A1 (en) 1999-04-28
DE69703490D1 (de) 2000-12-14
PT910721E (pt) 2001-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ296572B6 (cs) Zpusob výroby zakrivených sklenených tabulí
US11491851B2 (en) Cold formed laminates
CA2282998C (en) Light-diffusing, insulating, glazing system component
CN101960251B (zh) 冲击式透明体
US5514428A (en) Spacer fabric with interconnected rib fibers in glazing element
JP6230552B2 (ja) ガラス積層物品および層状物品
CA1289717C (en) Curved glazed panel
JP5406831B2 (ja) 湾曲被覆した合わせ窓ガラスの製造方法及び生成した窓ガラス
US5256858A (en) Modular insulation electrically heated building panel with evacuated chambers
EP3524427B1 (en) Curved laminated glass and method for manufacturing curved laminated glass
TW201412520A (zh) 玻璃樹脂積層體
CZ301601B6 (cs) Zasklení obsahující zasklívací element a jeho použití
US20220305760A1 (en) Small radii complex shape laminated glazing
ATE176886T1 (de) Einbruchsichere fahrzeugverglasung
CN112789170A (zh) 层压玻璃制品
GB2078169A (en) Forming and Assembly Process for Two or More Curved Glass Panes Having Different Physical-chemical Properties and/or Different Thickness
TWI734906B (zh) 玻璃樹脂積層體
WO2019008496A1 (en) METHOD FOR THIN GLASS BENDING AND STRATIFICATION WITH RECOVERY PLATE
JPH05162194A (ja) 熱可塑性材料のシートの製法、その方法によって製造されたシート、およびそのシートを使用して製造された積層安全ガラス
US20200247093A1 (en) Improved aligning and laminating method for the production of thin laminated glass from glass panes which do not fit together accurately
NL1029935C2 (nl) Werkwijze voor het vervaardigen van een gebogen beglazing.
NL2016958B1 (nl) Koud gebogen beglazing
CN112088088A (zh) 交通工具-复合玻璃中的纺织部件
JP2002370334A (ja) ガラスの結露防止方法およびそれに用いる結露防止シート
JPH02172833A (ja) 屈曲ガラス板

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140708