CZ344497A3 - Způsob hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu - Google Patents
Způsob hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ344497A3 CZ344497A3 CZ973444A CZ344497A CZ344497A3 CZ 344497 A3 CZ344497 A3 CZ 344497A3 CZ 973444 A CZ973444 A CZ 973444A CZ 344497 A CZ344497 A CZ 344497A CZ 344497 A3 CZ344497 A3 CZ 344497A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oil
- product
- polyurethane foam
- group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 37
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 100
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 65
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 37
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims abstract description 37
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 45
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- -1 3-Pentynyl Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 4
- 235000004347 Perilla Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000124853 Perilla frutescens Species 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 3
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000010480 babassu oil Substances 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims 1
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 claims 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 45
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 abstract description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 44
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 42
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 29
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 14
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 13
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003594 H2PtCl6.6H2O Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 4
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012042 active reagent Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005376 alkyl siloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- QCDFRRQWKKLIKV-UHFFFAOYSA-M chloroplatinum Chemical class [Pt]Cl QCDFRRQWKKLIKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000346 nonvolatile oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Způsob hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu, obzvláště zlepšeného způsobu výroby organopolysiloxanových povrchových činidel. Jeden předmět vynálezu se týká na způsob výroby zlepšených siloxan-oxyalkylenových kopolymerových kompozic. Další předmět vynálezu se týká siloxan-oxyalkylenových a siloxan-alkylových kopolymerů a organosiloxanů, které jsou vhodné jako povrchově aktivní činidla pro použití v polyuretanové pěně, pokrývačích aplikacích nebo v produktech osobní potřeby.
Dosavadní stav techniky
Způsob výroby siloxan-oxyalkylenových nebo siloxanalkylových kopolymerů hydrosilační reakcí organohydrogenového siloxanu a nenasyceného olefinového uhlovodíku nebo polyoxyalkenylu je dobře znám a popsán v literatuře. Hydrosilační reakce je typicky prováděna ve vysoce těkavém uhlovodíkovém rozpouštědle o nízké molekulové hmotnosti jako je benzen, toluen nebo xylen, aby se dosáhlo přizpůsobení reaktantů a pomohlo přenosu a filtraci • · ·
kopolymerových produktů nebo zmírnila exotermičnost hydrosilace.
Méně typické je provádění reakce hydrosilace mezi organohydrogenpolysiloxanovým reaktantem a nenasyceným polyoxyalkylenovým nebo olefineovým reaktantem bez použití rozpouštědla, jak bylo popsáno v U.S. Patentu č. 3,980,688 nebo její provádění v kyslík obsahujícím rozpouštědle, jako je ether, polyether nebo alkohol o nižší nebo vyšší molekulové hmotnosti.
Například U.S. Patenty č. 3,280,160 a 3,402,192 popisují způsob výroby kopolymerů v n-butyletheru respektive v 50/50 směsi isopropylalkohol/toluen. Také v U.S. Patentu č. 4,122,029 je popsáno použití isopropylalkoholu a v U.S. Patentu č. 3,518,288 se popisuje použití n-propanolu/toluenu jako vhodného rozpouštědla pro výrobu siloxanoxyalkylenových kopolymerů.
U.S.
Patent č. 4,857,583 popisuje použití polárních polyolů o vysoké teplotě varu jako rozpouštědel reakčních složek, ve kterém rozpouštědlo není odstraňováno z konečného produktu dávajícího siloxanoxyalkylenové kopolymery. U.S. Patent č. 5,153,293 navrhuje použití monokarboxylátových esterů alkandiolů, omezených na 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol monoisobutyrátu jako reakčního rozpouštědla. I když je to dobré reakční rozpouštědlo, bylo zjištěno, že přispívá k zamlžování skel, pokud je použito při výrobě polyuretanových pěn pro vnitřní prostory automobilů. Výraz zamlžování skel je zde používán jako popis jevu, spočívajícího v těkání jistého produktu nebo produktů například z polyuretanové pěny, pokud je tato vystavena působení tepla a následného usazování těkavého • · _ q _ · ··· · · · · · ··
O «······· ··· · ······ ·· ···· ·· ·· ··· ·· ·· produktu nebo produktů na jiném povrchu, jako je vnitřní strana automobilových oken.
Ve většině výše uvedených způsobů výroby je uhlovodíkové rozpouštědlo odstraněno po ukončení reakce hydrosilace, neboť ve většině případů je rozpouštědlo příliš hořlavé, toxické nebo jiným způsobem škodlivé pro konečný produkt nebo pro další kroky procesu, ve kterém je kopolymer používán. To platí obzvláště v případě těkavých aromatických nebo uhlovodíkových rozpouštědel, pokud je konečný produkt použit v prostředcích osobní potřeby, kdy je očekáván tělesný kontakt lidské bytosti s produktem nebo v uretanové pěně, kde může nastat případné zamlžování skel při použití pěny ve vnitřku automobilu. Ve většině výše uvedených způsobů výroby je proto po ukončení reakce hydrosilace rozpouštědlo odstraněno z produktu. Odstraňování uvedeného rozpouštědla zvyšuje dobu, potřebnou k provedení jednoho dávkového cyklu a přináší nutnost uložení rozpouštědla způsobem vhodným z hlediska ochrany životního prostředí, jako je například spalování. Z výše uvedených rozpouštědel jsou nejčastěji používány isopropylalkohol (IPA) a toluen. Toluen a IPA jsou známy jako činidla, která přizpůsobují nebo zlepšují mísitelnost siloxanu a nenasyceného polyoxyalkylenu nebo polyoxyalkylenů, takže reakce probíhá lepším způsobem. Na druhé straně jsou s jejich použitím spojeny různé nevýhody. Tyto nevýhody zahrnují:
(A) IPA soutěží s nenasyceným polyetherem o silanové místo (SiH) na silanovém základním skeletu, což vede k vytváření isopropyloxysilylu, (CH3)2CHOSi, což je funkční skupina, která snižuje výkonnost povrchové účinnosti v uretanové pěně,
(B) IPA reaguje s isokyanátem v kompozici polyuretanové pěny a snižuje isokyanátový index kompozice, takže IPA musí být odstraněn z konečného produktu, což je proces, který je jak časově náročný, tak drahý, (C) IPA se misi s vodou, což je škodlivé pro výrobu povrchově aktivních činidel polyuretanových pěn, a (D) toluen a IPA jsou hořlavé, což přináší dodatečné výrobní problémy.
Navíc dlouho trvající odstraňování rozpouštědla u povrchových činidel, vyráběných s použitím toluenu nebo IPA může vést k degradaci vlastností povrchového činidla.
V literatuře je popsáno několik případů, kdy pro ten či onen důvod nebylo buď nutné nebo žádoucí odstraňovat reakční rozpouštědlo z kopolymeru. Například U.S. Patent 4,520,160 popisuje použití nasycených vyšších alkoholů, jako je isostearylalkohol, jako reakčního rozpouštědla, které úmyslně není odstraňováno z výsledného kopolymeru, pokud je následně použito jako emulsifikátor v prostředcích osobní potřeby. U.S. Patenty č. 4,857,583 a 5,153,293 také ukazují, že polyoly respektive monokarboxylátové estery alkandiolů s vyšší teplotou varu jsou úmyslně ponechávány ve výsledném kopolymeru, pokud je tento použit v kompozici uretanové pěny. Nicméně, jak je popsáno v uvedených patentech, existuje možnost, že hydroxy funkční skupiny rozpouštědel soutěží s nenasycenými polyoxyalkyleny o SiH místa na siloxanovém základním skeletu. Navíc tyto alkoholy obsahují těkavé složky, které způsobují zamlžování skel, pokud jsou použity při výrobě pěny pro úpravu vnitřních prostorů automobilů.
V mnoha případech však rozpouštědlo nevstupuje do žádné další reakce a zůstávají v konečném produktu tak jak jsou a proto není potřeba je odstraňovat pokud neovlivňují negativním způsobem výrobní proces nebo zamýšlené použití produktu v osobni péči, v uretanové pěně nebo pokrývačích aplikacích. Proto v některých případech, jako jsou produkty osobní potřeby podle U.S. Patentu 4,520,160, může být dokonce výhodné, aby část rozpouštědla v konečném produktu zůstala obsažena. Na druhé straně, pokud kopolymer se má podrobit dalším reakcím před tím, než je výroba konečného produktu dokončena, přítomnost rozpouštědla může negativně ovlivnit takové reakce a proto je odstranění rozpouštědla po ukončení hydrosilační reakce žádoucí. Tak například pokud je kopolymer, obsahující jednosytné alkoholy, použit v uretanové pěně, tyto alkoholy by vstupovaly do uretanové reakce a působily by jako terminátory reakčních řetězců, což by způsobovalo zhoršení vlastností, neboť obsahují pouze jednu hydroxy skupinu. Jak bylo uvedeno výše, některá rozpouštědla mohou být toxická nebo nevhodná pro kontakt s člověkem nebo jiným způsobem nežádoucí v dalším zpracování kopolymeru.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je proto podat zlepšený způsob výroby siloxan-oxyalkylenových a siloxan-alkylových kopolymerů. Dalším předmětem vynálezu je podat zlepšený způsob výroby čirých a homogenních siloxan-oxyalkylenových kopolymerů nebo alkyl-siloxanů, které jsou použitelné a výhodné při vytváření produktů typu uretanových pěn a v nichž neni nutno odstraňovat reakční rozpouštědlo. Dalším předmětem vynálezu je poskytnout zlepšený způsob výroby čirých a homogenních siloxan-oxyalkylenových a alkylsiloxanových kopolymerů, které jsou buď vyrobeny v přírodním rostlinném oleji nebo jsou smíchány s přírodním rostlinným olejem s cílem získat povrchově aktivní směsi, které, pokud jsou použity v polyuretanové pěně, zlepšují její hodnoty trvalé deformace v tlaku, snižují hořlavost a snižují tendenci k zamlžování a mají další žádoucí vlastnosti. Tyto a další předměty vynálezu se stanou zřejmými odborníkům z popisu předmětu vynálezu, uvedeného dále a z patentových nároků.
Přehled vynálezu
Z obecného hlediska je vynález zaměřen na zlepšený způsob výroby siloxan-oxyalkylenových a/nebo alkyl-siloxanových kopolymerů, jejich použití jako povrchově aktivních činidel pro přípravky v produktech osobní potřeby, pokrývačích kompozicích a přípravcích polyuretanových pěn a pěn, získaných jejich použitím.
Podle jednoho předmětu vynálezu jsou kopolymery vyrobeny hydrosilační reakcí mezi organohydrogen-polysiloxanem a nenasyceným polyaxyalkylenem nebo mezi organohydrogenpolysiloxanem a nenasyceným olefinem v přítomnosti jednoho nebo více přírodních rostlinných olejů o vyšší teplotě varu, popřípadě v přítomnosti specifických aditiv, jaké jsou aditiva, popsaná v U.S. Patentech č. 4,847,398 a 5,159,096. Přírodní rostlinné oleje s vyšší teplotou varu nejenom napomáhají v přípravě kopolymerů, ale pokud jsou v něm
4 4 4 4 4 · · · ·· • 44 · 4 · 4 4 4 4 4 ~ 4 4 4 4 ··· · 4 · · — / — 44444444 444 4·
444444444
4444 ·4 44 444 4444 ponechány, pomáhají také v následném zpracováni a slouží jako nutná nebo výhodná složka kompozice, obsahující siloxan-alkylenový nebo alkyl-siloxanový kopolymer.
Podle dalšího předmětu vynálezu jsou kopolymery vyrobeny výše uvedenou reakcí, po které je přírodní rostlinný olej s vyšší teplotou varu přidán do reakčního produktu.
Výhody způsobu zahrnují snížení viskozity a teploty slévání pro snadný přenos kopolymerového produktu a zvýšenou rozpustnost v polyolech. Pokud jsou kopolymery, které jsou buď vyrobeny v přírodním rostlinném oleji nebo jsou vyrobeny jiným způsobem a potom smíseny s přírodním rostlinným olejem potom použity pro vytváření pěny, pěna vykazuje zlepšené hodnoty trvalé deformace v tlaku za mokra a při stárnutí za vlhka, snižuje se zamlžování skel a snižuje se hořlavost pěny. Výhodné jsou polovysychavé oleje, jako je sójový, saflorový a dehydratovaný ricinový olej stejně tak jako vysychavé oleje jako jsou lněný nebo perillový olej, které mají tu výhodu, že jsou netoxické, nekorozívní a biodegradovatelné. Méně výhodné jsou nevysychavé oleje, jako je bavlníkový olej, kokosový olej a ricinový olej.
Způsob výroby podle předkládaného vynálezu zahrnuje podle svého jednoho předmětu následující kroky:
(A) vytvoření reakčni směsi, obsahující (a) organohydrogensiloxan, složený z jednotek, majících střední obecný vzorec
RaHbSÍ0(4-a-b) /2 (b) nenasycený polyoxyalkylen nebo alken, mající střední obecný vzorec
R1 (OCH2CH2) z (OCH2CH (R3) )w(OCH(R3)CH2)y-OR2 nebo CH2=CH-R4 ve kterém w, z, y, R, R1, R2, R3 a R4 mají význam definovaný níže, (c) rozpouštědlo, představované tekutým nasyceným nebo vnitřně nenasyceným přírodním rostlinným olejem s vyšší teplotou varu, a (d) popřípadě aditivum, které omezuje vytváření acetalu nebo propanalu, jako je propionát sodný, 2,2,6,6-tetramethyl-4piperidinol nebo fosforečnan sodný, (B) reakci uvedených složek (a) a (b), která vytvoří kopolymer, dosaženou například (i) udržováním směsi v inertní atmosféře při teplotě, která nepřekračuje teplotu, při které organohydrogensiloxan reaguje s rozpouštědlem, (ii) přidáním katalytického množství hydrosilačního katalyzátoru ze vzácného kovu do uvedené zahřívané směsi, a (iii) udržováním teploty uvedené směsi pod zhruba 125 °C, čímž se vytvoří uvedený kopolymer, a • ·
(C) zpracování, které získá uvedený kopolymer smíchaný s residuálním množstvím rozpouštědla, tvořeného přírodním olejem o vysoké teplotě varu.
Podle jiného předmětu předkládaného vynálezu je reakce složek (a) a (b) prováděna v přítomnosti libovolného rozpouštědla, účinného pro požadovanou reakci a výše uvedená složka (c) je potom přidána do směsi, vytvořené reakcí.
Další předmět předkládaného vynálezu se týká způsobu výroby pěny se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi. Pěny jsou výhodně vyráběny z kopolymerových směsí, obsahujících přírodní olejovou složku s vyšší teplotou varu. Pěny také mohou být vyrobeny se směsí (a) organosiloxanu skládajícího se z jednotek obecného vzorce RaSiO(4-a)/2 ve kterém každá skupina R je substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku a každé a je 1 až 3 a (b) přírodní olejové složky s vyšší teplotou varu, jak byly popsány výše.
Pěny vyrobené podle kteréhokoli předmětu vynálezu mají řadu příznivých vlastností. Například dobré hodnoty trvalé deformace v tlaku jsou důležitý požadavek na vysoce elastické lité pěny. Trvalá deformace v tlaku (compression set CS) a trvalá deformace v tlaku při stárnutí za vlhka (humid aged compression set HACS) jsou tradiční míry vlastností pěn. Trvalá deformace v tlaku za mokra (wet compression set WS), který se vztahuje k 50 % trvalé deformace v tlaku, prováděné při 50 °C a 95 % relativní vlhkosti, je novějším kritériem vlastností lité pěny.
Dosaženi požadavků na dobrou trvalou deformaci v tlaku za mokra pro vysoce elastickou litou pěnu při snížené hustotě a při zachováni ostatních fyzikálních vlastností je náročný úkol. Obecně platí, že pokud je snížena hustota, hodnota trvalé deformace v tlaku za vlhka se zhoršuje spolu s většinou dalších fyzikálních vlastností. Proto je zlepšení (redukce) hodnot trvalé deformace v tlaku za mokra a obecně všech hodnot trvalé deformace v tlaku při zachování všech ostatních fyzikálních vlastností významnou výhodou.
Ještě další předmět vynálezu se týká způsobu výroby pěny se zlepšenými vlastnostmi, týkajícími se hořlavosti. Je známo, že tyto vlastnosti se zhoršují s klesající hustotou pěny. Proto je zlepšení vlastností, týkajících se hořlavosti, bez nepříznivého ovlivnění všech ostatních fyzikálních vlastností významnou výhodou.
Detailní popis vynálezu
Jak bylo uvedeno výše, předkládaný vynález podává zlepšený způsob výroby a složení látek pro výrobu povrchově aktivních činidel organosiloxanových kopolymerů. Tento způsob zahrnuje hydrosilační reakci organohydrogen-polysiloxanu a nenasyceného polyoxyalkylenu nebo olefinu v přítomnosti přírodního rostlinného oleje s vysokou teplotou varu, jako je například lněný olej, saflorový olej, sójový olej nebo kukuřičný olej a popřípadě v přítomnosti aditiva, které řídí vytváření acetalu nebo propanalu. Přírodní rostlinný olej s vysokou teplotou varu není pouze pomůckou pro přípravu siloxan-oxyalkylenového nebo siloxan-alkylového kopolymerů, ale pokud je ponechán v kopolymerů, pomáhá také v ·· · ·· ·· • · · · · · · • « · · · · • · · ···· ♦ • · · · · · • · ··· · · ·· následujícím zpracování a slouží jako nutná a výhodná složka kompozice, obsahující siloxan-oxyalkylenový nebo siloxanalkylový kopolymer, obzvláště pokud takové kopolymery jsou použity jako povrchově aktivní činidla v zemědělských adjuvans, produktech osobní potřeby a pokrývačích produktech nebo při výrobě polyuretanové pěny.
Ukazuje se, že organosiloxanové kopolymery vyrobené tímto způsobem dávají lepší povrchově aktivní směsi (například vzhledem k jejich vlastnostem a k vlastnostem, získaným v následujícím zpracování) ve srovnání s organosiloxanovými kopolymery, vyrobenými jiným způsobem, který nezahrnuje přítomnost přírodního rostlinného oleje během kopolymerační reakce. Navíc se ukazuje, že kopolymery, vyrobené jiným způsobem, do nichž byly takové oleje přidány po provedení kopolymerace a získání kopolymeru, poskytují povrchově aktivní směsi, které mají lepší vlastnosti (například vlastnosti v dalším používání) ve srovnání s organosiloxanovými nebo silikon-alkylovými kopolymery, které jsou používány k vytvoření pěny, aniž by využívaly výhod přítomnosti přirozeného rostlinného oleje. Významným přínosem předkládaného vynálezu je, že přírodní oleje zlepšují vlastnosti pěn jak pokud jsou použity při výrobě siloxanového kopolymeru, tak pokud jsou použity jako aditivum kopolymeru, vyrobeného jakýmkoliv jiným způsobem.
Organohydrosiloxany
Organohydrosiloxanové sloučeniny, použité v předkládaném vynálezu pro výrobu povrchově aktivních činidel jsou složeny z více siloxanových jednotek, které mají obecný vzorec
RaHbSiO (4-a-b) /2
Skupiny R představují substituované nebo nesubstituované monovalentní uhlovodíkové radikály, které obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku, a a b jsou celá čísla, přitom a má hodnoty od 0 do 3 a b má hodnoty od 0 do 1 a součet (a+b) má hodnotu od 0 do 3. Organohydrogen-polysiloxan může obsahovat libovolnou kombinaci siloxanových jednotek zvolených ze souboru, zahrnujícího R3SiOi/2, R2HSiOi/2, R2SiO2/2, RHSiO2/2, RH2SíOi/2, RSíC>3/2, HSíO3/2 a SÍO4/2, za pochopitelného předpokladu, že organohydrogen-polysiloxan obsahuje dostatečně R obsahujících siloxanových jednotek, aby poskytl od jednoho do 3 R radikálů na atom křemíku a alespoň jedna siloxanová jednotka obsahuje alespoň jeden atom vodíku, vázaný na silikon. Jak je dobře známo, necyklické siloxany jsou zakončeny RaHbSiOi/2, kde (a+b) je 3.
Takové silanové tekutiny jsou typicky získány ustavením kyselé rovnováhy směsi, která může obsahovat diorganosiloxany, typicky oktamethyltetrasiloxan, hexamethyldisiloxan nebo tetramethyldisiloxan a/nebo další zdroj organohydrogensiloxanu.
Katalyzátorem kyselé rovnováhy je obvykle koncentrovaná trifluormethansulfonová kyselina nebo kyselina sírová nebo pryskyřičný nosič, obsahující funkční skupinu kyseliny sírové. Po ustavení rovnováhy může být vzniklá silanová tekutina neutralizována použitím slabé báze, kterou je typicky uhličitan sodný nebo kyselý uhličitan sodný. Příklady vhodných radikálů R jsou alkylové radikály jako je methyl, ethyl, propyl, butyl, decyl, cykloalifatické radikály jako je cyklohexyl nebo
cyklooktyl, arylové radikály, jako je fenyl, tolyl a xylyl a substituované uhlovodíkové skupiny, jako je heptafluorpropyl. R je výhodně methyl.
Polyethery nebo olefiny
Nenasycené polyoxyalkylenové nebo olefinové reaktanty, které mohou být použity ve způsobu výroby podle vynálezu mají střední obecný vzorec
R1 (OCH2CH2) z (OCH2CH (R3) ) w (OCH (R3) CH2) y-OR2 nebo CH2=CH-R4
Přírodní rostlinně oleje jako rozpouštědla s vysokou teplotou varu
Na rozdíl od způsobů podle současného stavu techniky se předkládaný vynález týká použití kapalného přírodního rostlinného oleje s vysokou teplotou varu jako rozpouštědel v hydrosilační reakci, která nemusí být odstraňována z reakční směsi. Je vskutku prospěšné ponechat olej nebo oleje jako část reakční směsi, obzvláště pokud produkt kopolymerační reakce je následně použit pro přípravu produktů osobní potřeby a pokrývačích produktů nebo pro výrobu polyuretanové pěny.
Vhodné přírodní rostlinné oleje s vysokou teplotou varu, použitelné podle předkládaného vynálezu zahrnuj í neomezuj ícím způsobem přírodní rostlinné oleje jako je sój ový olej , lincolnský olej, mandžuský olej, kukuřicový olej , saflorový olej, palmový olej, lněný olej, sezamový olej , perillový olej, bavlníkový olej, kokosový olej,
dehydratovaný ricinový olej a olivový olej.
Konkrétní rozpouštědla, která jsou používána podle předkládaného vynálezu jsou rozpouštědla z přírodních rostlinných olejů, získaná z přírodních zdrojů, která mají teplotu varu vyšší než 200 °C při atmosférickém tlaku. Na rozdíl od způsobu podle současného stavu techniky je hydrosilační rozpouštědlo podle předkládaného vynálezu přírodní rostlinný olej o vysoké teplotě varu nebo jejich směs, která typicky neinterferuje s hydrosilační reakcí.
Toto rozpouštědlo nemusí být odstraňováno z kopolymerového produktu před jeho použitím. Bylo zjištěno, že přírodní olejová rozpouštědla jsou v podmínkách hydrosilační reakce inertní a v zásadě netoxická a bez rizika a biodegradovatelná a přinášejí zlepšené charakteristiky polyuretanové pěny. Řada z nich je dobře známa jako komerční produkt, který je typicky používán jako změkčovadlo, emulzifikátor nebo plastifikant a jako potravinářský olej. Přírodní rostlinné oleje mohou být hydrogenované nebo methylované deriváty přírodně se vyskytujících rostlinných olejů a jsou výhodně kapalné. Seznam vhodných přírodních olejů je obsažen v Encyclopedia of Chemical Technology, editoři Kirk-Othmer, 3. vydání, Svazek 9, publikované nakladatelstvím John Wiley & Sons. Příklady výhodných rozpouštědel jsou sójový olej, lněný olej a saflorový olej.
Jak bylo ukázáno výše, je důležité, aby přírodní rostlinné olejové rozpouštědlo mělo normální teplotu varu vyšší než asi 170 °C a výhodně vyšší než 200 °C, obzvláště v případě, kdy kopolymerový produkt bude používán jako vnitřní automobilová pěna. Přírodní olejové rozpouštědlo s vysokou teplotou varu také nesmi obsahovat nečistoty, které by vedly k otravě hydrosilačniho katalyzátoru nebo zhoršovaly chováni kopolymerového produktu při jeho aplikaci.
Hydrosilace
Jak bylo uvedeno výše, hydrosilačni reakce je prováděna v přítomnosti hydrosilačniho katalyzátoru ze vzácného kovu. Hydrosilačni reakce mezi organohydrogenpolysiloxanem a nenasyceným polyoxyalkylenovým nebo nenasyceným olefinovým reaktantem je usnadněna použitím katalytického množství katalyzátoru, obsahujícího vzácný kov. Takové katalyzátory jsou dobře známy a zahrnují katalyzátory, obsahující platinu, palladium a rhodium. Jsou přehledně popsány v kompendiu Comprehensive Handbook of Hydrosilylation, editor B. Marciniec, nakladatel Pergamon Press, NY 1992. Obzvláště výhodné jsou chloroplatinové kyseliny a platinové komplexy
1,3-divinyltetramethyldisiloxanu.
Katalyzátor je používán v účinném množství, které je dostatečné pro iniciaci, udržování a dokončení hydrosilačni reakce. Množství použitého katalyzátoru je obvykle v rozmezí od asi 1 do asi 100 dílů na milion (ppm) vzácného kovu vzhledem k celkovém množství směsi reaktantů a rozpouštědla. Výhodné koncentrace katalyzátoru jsou 5 až 50 ppm.
Hydrosilačni reakce, jak bylo uvedeno výše, může být případně prováděna v přítomnosti aditiv, jako jsou soli karboxylových kyselin, popsané v U.S. Patentu č. 4,847,398 nebo stericky bráněné dusíkaté sloučeniny podle U.S. Patentu č. 5,191,103 nebo fosfátové soli podle U.S. Patentu č.
5,159,096. V závislosti na způsobu výroby reaktantů a rozpouštědel může být v průběhu hydrosilace nenasycených polyetherů nebo olefinů s organohydrogen-polysiloxany přítomno jedno nebo více takových aditiv. Tak například nízké, ale dostatečné množství soli karboxylové kyseliny nebo fosfátové soli může být již přítomno v olefinicky substituovaných polyoxyalkylenech díky nechtěnému vystavení stopám kyslíku v průběhu předchozího zakončování hydroxylových skupin allylovými, methallylovými, methylovými nebo acylovými skupinami. V takových případech nemusí být nutné záměrné použití solí nebo jiných aditiv.
Přínos vynálezu
Prováděním hydrosilační reakce výše uvedeným způsobem a použitím přírodních rostlinných olejů o vysoké teplotě varu se dosáhne zlepšení aspektů reakce, jako je reakční rychlost, reakční výtěžek, reakční selektivita, průběh reakce během výroby a zpracování reakčního produktu v polyuretanové pěně nebo aplikacích pro osobní péči nebo pokrývání. Například pokud je použito alespoň 20 % hmotnostních (vzhledem k celkové hmotnosti reaktantů) sójového oleje, usnadní to zpracování reaktantů a moderuje exotermičnost reakce. Množství přírodního rostlinného oleje s vyšší teplotou varu může být pochopitelně vyšší než 20 %, pokud je to požadováno. Obecně bylo zjištěno, že dobrých výsledků v průběhu hydrosilační reakce se dosáhne, pokud se v průběhu hydrosilační reakce použije od 5 % do 80 % hmotnostních a výhodněji od 20 % do 75 % hmotnostních přírodního rostlinného oleje nebo olejů a pokud je výsledný povrchově aktivní produkt použit jako polyuretanové povrchově aktivní činidlo, byly pozorovány zlepšené hodnoty trvalé deformace v tlaku se zvyšujícím se obsahem přírodního rostlinného oleje.
Organopolysiloxanová povrchová činidla, vyrobená způsobem podle předkládaného vynálezu jsou obzvláště užitečná jako povrchová činidla pro výrobu tuhých pěn s uzavřenými buňkami, automobilových vnitřních pěn a pružných polyetherových polyuretanových pěn a bylo zjištěno, že jsou pro tato použití vynikající a účinná. Bylo zjištěno, že povrchová činidla podle předkládaného vynálezu poskytují polyuretanovým pěnám zlepšené vlastnosti a díky nim odpadá nutnost odstraňovat rozpouštědlo z reakční směsi, ve které byl organopolysiloxan připraven. Například povrchově aktivní činidla, získaná v sójovém oleji nebo ve lněném oleji vykazují zvýšenou rozpustnost v některých polyolech a překvapivě dodávají zlepšené hodnoty trvalé deformace v tlaku za mokra a trvalé deformace v tlaku při stárnutí za vlhka vysoce elastickým polyuretanovým pěnám, užívaným jako sedadla v automobilech. Navíc tytéž části z polyuretanových pěn dovolují dosáhnout velmi snížené těkavosti ve srovnání s pěnami, získanými pomocí povrchově aktivních činidel, která jsou v současné době komerčně dostupná. Navíc tato povrchově aktivní činidla nepřispívají ke vzniku zamlžování skel, jak bylo určeno měřením podle SAE J-1756, pokud jsou pěny použity pro úpravu vnitřních prostorů automobilů. Tato povrchově aktivní činidla také snižují hořlavost pěn, které vzniknou jejich použitím (jak bylo změřeno podle DOT MVSS č. 302) .
··
- 18 Pěny
Při výrobě polyuretanových a polyisokyanuranových pěn v použitím kopolymerového povrchově aktivního činidla podle vynálezu se nechá reagovat jeden nebo více polyetherových a/nebo polyesterových polyolů s polyisokyanátovým reaktantem, aby se dosáhlo uretanové vazby. Použitelné polyoly mají v průměru alespoň dvě, typicky od 2,0 do 6,0 hydroxylových (OH) skupin na jednu molekulu a zahrnují sloučeniny, které obsahují uhlík, vodík a kyslík a sloučeniny, které také mohou obsahovat fosfor, halogen nebo dusík. Takové poyletherové polyoly jsou dobře známy odborníkům a jsou komerčně dostupné.
Stejně tak jsou dobře známy organické polyisokyanáty (tento termín polyisokyanáty, tak jak je používán v tomto popisu předmětu vynálezu zahrnuje diisokyanáty), které je možno použít pro výrobu tuhého polyuretanu a polyisokyanuranu a pružných polyuretanových pěn způsobem podle předkládaného vynálezu, a jsou to organické sloučeniny, které obsahují alespoň dvě isokyanátové (NCO) skupiny a výhodně 2,1 až 3,5 NCO funkčních skupin na jednu molekulu. Může být použita jakákoli taková sloučenina nebo jejich směs. Mezi nejvýhodnější isokyanáty mezi mnoha komerčně používanými přípravky pro výrobu pěn patří toluen diisokyanáty (TDI), methylen difenylisokyanát (MDI) a polymerické isokyanáty.
Uretanová pěnivá reakce je obvykle prováděna v přítomnosti minoritního množství katalyzátoru, výhodně aminového katalyzátoru a obvykle terciálního aminu. Je také výhodné zahrnout minoritní množství určitého kovového katalyzátoru • · · ·
na doplnění aminového katalyzátoru jako doplněni reakční směsi. Takové doplňkové katalyzátory jsou dobře známy odborníkům ve výrobě pružných, pěnivých, tuhých nebo vysoce elastických polyuretanových pěn. Jako příklad kovových katalyzátorů lze uvést organické deriváty draslíku a cínu, obzvláště octan draselný a oktoát draselný a cínové sloučeniny karboxylových kyselin, jako ke oktoát cínu, olejnan cínu a podobně.
Pěnění je dosaženo použitím malého množství polyuretan nadouvacího činidla jako je voda v reakční směsi, které po reakci s isokyanátem vytváří in šitu oxid uhličitý, nebo použitím dodatečného nadouvacího činidla, které je plynné (jako je oxid uhličitý nebo dusík) nebo je odpařováno exotermickou reakcí a nebo využívá kombinace obou těchto způsobů. Tyto způsoby jsou dobře známy odborníkům ze stavu techniky.
Polyuretanové a polyisokyanuranové pěny podle tohoto vynálezu mohou být vytvářeny použitím libovolného způsobu, známého ze stavu techniky, jako je například metoda one shot. Podle tohoto způsobu jsou pěnivé produkty vytvářeny prováděním reakce polyisokyanátu a polyetherového nebo polyesterového polyolu současně s operací pěnění. Někdy je výhodné přidat do reakční směsi povrchově aktivní činidla jako předběžně vytvořenou směs, zahrnující jednu nebo více složek ze souboru zahrnujícího nadouvací činidlo, polyether, polyol a katalyzátor.
Je zřejmé, že relativní poměry složek pěnivé kompozice nejsou přísně kritické. Polyetherový nebo polyesterový polyol a polyisokyanát představuji majoritní složku kompozice pro vytváření pěny. Relativní obsahy těchto dvou složek, nutné k vytvoření požadované polyuretanové nebo polyisokyanuranové struktury pěny jsou dobře známy odborníkům. Nadouvací aktivní činidlo jsou činidlo, katalyzátor a povrchově každé přítomno v účinném aditivním množství, nutném dosažení funkce dané složky. Tak nadouvací činidlo je přítomno v množství, dostatečném k napěnění reakčni směsi, typicky od jednoho do pěti pphp, katalyzátor je přítomen v katalytickém množství, což je množství, nutné ke katalýze reakce tak, aby uretan byl produkován v dostatečném množství, typicky 0,2 až 1,0 pphp a povrchově aktivní činidlo je podáno v množství dostatečném k dosažení požadovaného účinku, jak je uvedeno níže, typicky 0,5 až 2,0 pphp.
Polyuretany vyrobené způsobem podle předkládaného vynálezu mohou být používány v týchž oblastech jako konvenční pružné, tuhé, pěnivé a automobilní polyuretanové pěny. Pěny podle předkládaného vynálezu mohou být například výhodně používány při výrobě polštářů, matrací, vycpávek, podložek koberců, balení, tepelných izolací, automobilových vnitřních pěn a podobně.
Příklady provedení vynálezu
Hydrosilační postup
Každá hydrosilační reakce byla prováděna ve čtyřhrdlé baňce s kulatým dnem o objemu, odpovídajícím celkovému množství
použitých reagentů a rozpouštědel. Baňka byla vybavena mechanickým míchačem, Friedrichovým kondenzátorem, topným pláštěm pro ovládáni teploty, teploměrem a přívodní trubicí, připojenou ke zdroji dusíku. Typicky byla do baňky přidávána vážená množství SiH tekutiny, polyetheru nebo olefinu, přírodní rostlinné olejové rozpouštědlo s vysokou teplotou varu a případně aditiva pro kontrolu vytváření propanalu a acetalu, směs byla míchána a byl přiváděn dusík, zatímco byla zahřívána na katalytickou teplotu (typicky 45 - 85 °C). Reakce byla katalyzována při odpovídající koncentraci platinového katalyzátoru přidáním 3,3 % roztoku kyseliny hexachlorplatinové (CPA) v ethanolu. Po několika minutách vzrůst teploty indikoval exotermičnost hydrosilace a reakční směs se pročistila. Ukončení hydrosilace bylo určeno testem na SiH funkční skupiny, to jest určením objemu H2, vzniklého tím, že bylo na známé množství reakční směsi působeno alkoholickým roztokem KOH, jak je popsáno v A.L. Smith (editor), Analysis of Silicones, John Wiley and Sons, NY 1974, str. 145-149. Pokud je to nutné, byl kopolymerový produkt před určováním vlastností a testováním filtrován.
Seznam materiálů a definice zkratek
M= (CH3) 3SiOl/2, D=(CH3)2SiO2/2, Dz=CH3SíHO2/2, M'= (CH3) 2SíHO
CPA = katalytický roztok hexachlorplatinové kyseliny v ethanolu
1-okten = CH2=(CH) (CH2)5CH3
Polyether A = polyether, skládající se z 100 % hmotnostních ethylenoxidu a střední molekulové hmotnosti 350 Daltonů, ukončený na jednom konci methylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou
Polyether B = polyether, skládající se ze 100 % hmotnostních propylenoxidu a o střední molekulové hmotnosti 800 Daltonů, ukončený na jednom konci hydroxylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou
Polyether C = polyether, skládající se ze 100 % hmotnostních propylenoxidu a o střední molekulové hmotnosti 200 Daltonů, ukončený na jednom konci hydroxylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou
Polyether D = polyether, skládající se ze 100 % hmotnostních propylenoxidu a o střední molekulové hmotnosti 750 Daltonů, ukončený na jednom konci hydroxylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou
Polyether E.= polyether, skládající se ze 20 % hmotnostních ethylenoxidu a z 80 % hmotnostních propylenoxidu a o střední molekulové hmotnosti 2000 Daltonů, ukončený na jednom konci hydroxylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou
Polyether F = polyether, skládající se ze 100 % hmotnostních ethylenoxidu a o molekulové hmotnosti 204 Daltonů, ukončený na jednom konci methylovou skupinou a na druhém konci allyovou skupinou gr = gram • · cSt = centišíoak ppm = milióntina
Příklady 1-6 jsou srovnávací příklady, ve kterých jsou použita známá hydrosilační reakčni rozpouštědla, běžně používaná pro výrobu siloxan-oxyalkylenových nebo siloxanalkylových kopolymerů. Ilustrovaná aromatická rozpouštědla zahrnují toluen a Ucane Alkylate-11™ (dodávané společností Union Carbide Corp.), která jsou dobře známa odborníkům v hydrosilační chemii. Tyto příklady demonstrují nežádoucí vlastnosti rozpouštědla a/nebo vysoce těkavou povahu výsledného produktu. Příklady 7-21 uvedené níže demonstrují výrobu kopolymerů v přírodních rostlinných olejových rozpouštědlech o vyšší teplotě varu, zahrnující sójový olej (příklady 7-16), lněný olej (příklady 17-20) a saflorový olej (příklad 21) , jako ukázky způsobu podle předkládaného vynálezu se zlepšenými hydrosilačními reakčními vlastnostmi a sníženou těkavostí výsledného produktu bez odstraňování reakčního rozpouštědla z výsledného povrchově aktivního produktu.
Kromě SiH testu ukončení reakce byla u kopolymerových produktů, připravených způsobem podle příkladů 1-21 určována čirost, viskozita při 25 °C a těkavost a v některých případech byly stanoveny i jejich vlastnosti jako povrchově aktivních činidel v polyuretanových pěnách.
Příklad 1 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs 184,2 gramů polyetheru E a 15,8 gramů • · · · · · · · · · · • · · ···· · · · · • · · · · · · · · · · • · · · · · · · ···· · ······ ··· ···· ·· ·· ··· ·· ·· organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MDi5D'5M a 60 gramů (23 % hmotnostních) toluenu byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodiny. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a nacházely se v něm pouze stopová množství reziduálního silanovodíku. Viskozita při 25 °C byla 215 cSt.
Příklad 2 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs 37,1 gramů polyetheru F, 6,0 gramů polyetheru C a 53,4 gramů organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MD2Dzi.5M a 27,2 gramů (22 % hmotnostních) toluenu byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodiny. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxan-oxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a žádné detekovatelné • ·
množství reziduálního silanovodíku. Viskozita při 25 °C byla cSt.
Příklad 3 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs 41,14 gramů polyetheru E a 58,9 gramů organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MD2DziM a 29,88 gramů (23 % hmotnostních) toluenu byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodiny. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a žádné detekovatelné množství reziduálního silanovodíku. Viskozita při 25 °C byla 4 cSt.
Příklad 4 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs 41,2 gramů polyetheru E, 48,75 gramů organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MD2D'0.9M a 26,9 gramů (23 % hmotnostních) toluenu byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu
vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 6 hodin. Obsah silanovodiku byl analýzou určen na 0,5 ccH2/gram. Reakčni směs byla ponechána reagovat další 3 hodiny při 80 °C. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakčni směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxan-oxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a 0,5 ccH2/gram reziduálního silanovodiku. Viskozita při 25 °C byla 12 cSt.
Příklad 5 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs přibližně 41,5 gramů 4-methyl-l-pentenu, 58,5 gramů organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MD'2M a 31 gramů (23 % hmotnostních) toluenu byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 50 °C. Do reakčni směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 4 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakčni směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxan-alkylového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a 0,15 ccH2/gram reziduálního silanovodiku. Viskozita při 25 °C byla 4 cSt.
Příklad 6 (srovnávací příklad)
Dobře míchaná směs 41,1 polyetheru F, 58,9 organohydrogen-polysiloxanu středního vzorce MD2D'iM a 100 gramů (50 % hmotnostních) Ucane Alkylate-11™ byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakčni směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakčni směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxan-oxyalkylenového polymeru, který neobsahoval reziduální silanovodík a jeho viskozita při 25 °C byla 6 cSt.
Příklad 7
Dobře míchaná směs přibližně 23,72 gramů 1-oktenu, 36,28 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'M a 240 gramů (80 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 75 °C. Do reakčni směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 75 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakčni směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanalkylového polymeru, který neobsahoval žádný reziduální silanovodík a jeho viskozita při 25 °C byla 29 cSt.
• · • ·
Přiklad 8
Dobře míchaná směs 166,4 gramů polyetheru B, 33,8 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'M a 200 gramů (50 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 75 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16-6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 75 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku vykazoval viskozitu při 25 °C rovnou 64 cSt.
Příklad 9
Dobře míchaná směs 106,6 gramů polyetheru C, 93,5 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD' iM a 200 gramů (50 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 72 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 75 °C po dobu 2 hodin.
Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku. Viskozita při °C byla 24 cSt.
Příklad 10
Dobře míchaná směs 184,2 gramů polyetheru E, 15,8 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MDisD^M a 200 gramů (50 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 85 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 85 °C po dobu 3 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý viskózní roztok siloxan-oxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku a měl viskozitu 275 cSt při 25 °C.
Příklad 11
Dobře míchaná směs
140,5 gramů polyetheru A,
59, 61 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'iM a 200 gramů (50 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 83 °C.
Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnuti 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilačni reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 85 °C po dobu 3 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku a měl viskozitu 31 cSt při 25 °C.
Příklad 12
Dobře míchaná směs 41,14 gramů polyetheru F, 58,9 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD2D'iM a 300 gramů (75 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 81 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 5 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilačni reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku. Jeho viskozita při 25 °C byla 33 cSt.
φ ·
Příklad 13
Dobře míchaná směs 41,2 gramů polyetheru F, 48,75 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD2D'i.5M a 302 gramů (77 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 10 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxan oxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku. Jeho viskozita při 25 °C byla 36 cSt.
Přiklad 14
Dobře míchaná směs 129,4 gramů polyetheru B, 70,6 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce M'Di5M' a 200 gramů (50 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 10 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku a vykazující viskozitu 83 cSt při 25 °C.
Příklad 15
Dobře míchaná směs 4 3,2 gramů polyetheru F, 7,0 gramů polyetheru C, 53,4 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD2D']M a 300 gramů (75 % hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 10 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván reakční směsi nepřekročila 100 °C.
siloxan-oxyalkylenového polymeru, pozor na to, aby teplota
Byl získán čirý roztok který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku a vykazoval viskozitu 32 cSt při °C.
Příklad 16
Dobře míchaná směs
41,6 gramů
4-methyl-l-pentenu, 58,4 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'2M a 300 gramů hmotnostních) sójového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 45 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a
99 • · · *9 ·· • 9 * 9
9*99 <99
*999 exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 75 °C po dobu 4 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanalkylového polymeru, který obsahoval méně než 0,1 ccH2/gramu reziduálního silanovodíku a měl viskozitu při 25 °C rovnou 36 cSt.
Příklad 17
Dobře míchaná směs 28,7 gramů 1-oktenu, 36,28 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'iM a 240 gramů (78 % hmotnostních) lněného oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanalkylového polymeru, který neobsahoval žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku a viskozita při 25 °C byla 28 cSt.
Příklad 18
Dobře míchaná směs 140,5 gramů polyetheru A, 59,61 gramů
• « · »
·· · · 9 • · ♦· ·· · · · organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'χΜ a 200 gramů (50 % hmotnostních) lněného oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCÍ6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 3 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který obsahoval méně než 0,1 ccH2/gramu rezíduálního silanovodíku a měl viskozitu 29 cSt při 25 °C.
Příklad 19
Dobře míchaná směs 41,59 gramů 4-methyl-l-pentenu, 58,41 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD'2M a 300 gramů (75 % hmotnostních) lněného oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 75 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 75 °C po dobu 4 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanalkylového polymeru, který obsahoval méně než 0,1 ccH2/gramu rezíduálního silanovodíku a měl viskozitu při 25 °C rovnou • · • · cSt.
Příklad 20
Dobře míchaná směs 41,14 gramů polyetheru F, 58,9 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD2D'iM a 300 gramů (75 % hmotnostních) lněného oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtC16.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku. Jeho viskozita při 25 °C byla 37 cSt.
Příklad 21
Dobře míchaná směs 41,2 gramů polyetheru F, 48,75 gramů organohydrogen-polysiloxanu vzorce MD2D'i.5M a 300 gramů (75 % hmotnostních) saflorového oleje byla umístěna v dusíkové atmosféře a zahřívána na 80 °C. Do reakční směsi byl přidán roztok H2PtCl6.6H20 v ethanolu v množství, dostatečném k poskytnutí 20 ppm platiny. Zdroj tepla byl odstaven a exotermická hydrosilační reakce byla ponechána probíhat tak dlouho, dokud nebylo pozorováno, že již nedochází k dalšímu vzrůstu teploty. Směs potom byla zahřívána potřebným způsobem tak, aby teplota byla udržována na 80 °C po dobu 2 hodin. Byl dáván pozor na to, aby teplota reakční směsi nepřekročila 100 °C. Byl získán čirý roztok siloxanoxyalkylenového polymeru, který neobsahoval žádné gelové částice a žádný detekovatelný obsah reziduálního silanovodíku. Jeho viskozita při 25 °C byla 37 cSt.
Data ukazují, že všechny hydrosilace probíhaly s pozorovatelnou exotermičností. Některé kopolymerové produkty měly strukturu, viskozity a povrchovou účinnost, díky nimž byly vhodné jako povrchově aktivní činidla pro výrobu polyuretanových pěn.
Příklady 22 a 23
Dvě povrchově aktivní činidla pro polyuretanové pěny byly získány intenzivním mícháním 64 % hmotnostních siloxanalkylového kopolymeru, popsaného v U.S. Patentu č. 5,001,248 s 36 % hmotnostními frakcionovaného polydimethylsiloxanu o nízké molekulové hmotnosti (od společnosti Dow Corning Corporation s označením F-11630). Tato směs potom byla rozdělena do dvou stejných částí. Do jedné části (příklad 22) byl přidán polyester D v množství dostatečném ke stabilizaci a získání vysoce elastické lité pěny o vysoké kvalitě. Do druhé části (příklad 23) byl přidán sójový olej v témž hmotnostním poměru jako polyether D v příkladu 22. V obou příkladech 22 a 23 byly získány čiré homogenní produkty.
Test těkavosti
Těkavost reakčních produktů z příkladů 1-21 byla určena
následující metodou (ASTM D 4559-92):
(A) Předběžně zvážit hliníkovou misku o velikosti 2 palce (50,8 mm) na nejbližší 0,1 mg.
(B) Přidat přibližně 1 gram hmotnosti vzorku na nejbližší
0,1 mg.
(C) Opakovat kroky A a B pro opakované určení.
(D) Zahřívat jednu hodinu při teplotě 110 °C a při atmosférickém tlaku v peci s nuceným tahem, nastavené na teplotu 110 °C.
(E) Ochlazovat vzorek na vzduchu po dobu 10 minut a znovu zvážit.
Těkavost je vypočtena z následující rovnice:
Hmotnostní procento pevných látek = 100-[(B-A) x 100/B] Těkavost = 100 - Hmotnostní procento pevných látek, kde A - hmotnost vzorku po zahřívání a B = hmotnost vzorku před zahříváním.
Vysoké hmotnostní procento pevných látek odpovídá nízké těkavosti. Těkavost je podávána jako průměr ze dvou výsledků, zaokrouhlených na nejbližší 0,1 %.
Pěnový test
Kopolymerové produkty v příkladech 12, 13, 15, 16, 20, 21, 22 a 23 byly hodnoceny v níže popsané vysoce elastické lité pěně způsobem, který je popsán dále.
Směs 100 dílů ARCOL™ E-785 polyolové báze (dodávané společností Areo Chemical Company), 2,00 dílů povrchově aktivního činidla z každého z příkladů 12, 13, 15, 16, 20,
21, 22 a 23, 0,3 dílů NIAX® Catalyst A-33 (dodávaného • ·
společnosti Witco Corporation), 0,3 dílů NIAX® Catalyst C174 (dodávaného společností Witco Corporation) a 3,2 díly vody byly důkladně míchány. Do výše uvedené směsi bylo přidáno 80 dílů polymerového MDI (methylendifenylen diisokyanát) a 80 dílů TDI (toluen diisokyanát, oba dodávané společností Bayer Corporation) a vzniklá směs byla míchána ve vysokorychlostním mixéru po 5 sekund a potom vlita do hliníkové formy o rozměrech 15 x 15 x 4 palce (381x 381x 102 milimetrů), zahřívané na 130 °F (54,4 °C). Směs byla ponechána pěnit a dosáhnout své maximální výšky a potom byla vytvrzována při pokojové teplotě po dobu 6 minut.
S využitím tohoto postupu byly provedeny dva testy, dvakrát opakované, s povrchově aktivními činidly podle každého z výše uvedených příkladů.
Vytvrzená pěna byla hodnocena vizuálně pozorováním a porovnáváním stejnoměrnosti buněk pěny. Výsledky jsou podány v tabulce 1 a v tabulce 2.
Data, uvedená v tabulce 1 ukazují, že přírodní rostlinná olejová rozpouštědla s vyšší teplotou varu (příklady 7-21) umožňují snadnou hydrosilační reakci a současně dovolují získat homogenní kopolymery s vysoce zlepšenou těkavostí ve srovnání s těkavostí kopolymerů podle příkladů 1-6, reprezentujících současný stav techniky. Vysoce elastické lité pěny, stabilizované těmito různými příklady kopolymerů, připravených v přírodních rostlinných olejových rozpouštědlech (příklady 12, 13, 15, 16, 20, 21, 22 a 23) vykazují velmi jemné stejnoměrné buňky a velmi dobré fyzikální vlastnosti pěny.
Tabulka 1: Přehled vlastnosti kopolymerů z příkladů 1-21
| Příklad | Typ | Rozpoušť. | Vzhled | Reziduální | Viskozita | Těkávo | Uniformita |
| pěny | rozpouštědla | % hm. | produktu | SiH ccH2 | cSt1 | st % | buněk pěny2 |
| 1 | Toluen | 23 | Čirý | <0.1 | 215 | 23.3 | — |
| 2 | Toluen | 22 | Čirý | 0.0 | 5 | 32.9 | — |
| 3 | Toluen | 23 | Čirý | 0.0 | 4 | 49.6 | — |
| 4 | Toluen | 23 | Čirý | 0.5 | 12 | 11.5 | — |
| 5 | Toluen | 23 | Čirý | 0.2 | 4 | 38.8 | — |
| 6 | UA-11 | 50 | Čirý | 0.0 | 6 | 39.2 | — |
| 7 | Sójový olej | 80 | Čirý | 0.0 | 29 | 2.40 | — |
| 8 | Sójový olej | 50 | Čirý | 0.0 | 64 | 0.51 | — |
| 9 | Sójový olej | 50 | Čirý | 0.0 | 24 | 5.81 | — |
| 10 | Sójový olej | 50 | Čirý | 0.0 | 275 | 0.08 | — |
| 11 | Sójový olej | 50 | Čirý | 0.0 | 31 | 1.52 | — |
| 12 | Sójový olej | 75 | Čirý | 0.0 | 33 | 6.54 | 2 |
| 13 | Sójový olej | 77 | Čirý | 0.0 | 36 | 5.99 | 2 |
| 14 | Sójový olej | 50 | Čirý | 0.0 | 83 | 1.51 | — |
| 15 | Sójový olej | 75 | Čirý | 0.0 | 32 | 6.06 | 2 |
| 16 | Sójový olej | 75 | Čirý | <0.1 | 36 | 5.60 | 2 |
| 17 | Lněný olej | 78 | Čirý | 0.0 | 28 | 2.20 | — |
| 18 | Lněný olej | 50 | Čirý | <0.1 | 29 | 2.62 | — |
| 19 | Lněný olej | 75 | Čirý | <0.1 | 28 | 0.73 | — |
| 20 | Lněný olej | 75 | Čirý | 0.0 | 37 | 7.86 | 2.5 |
| 21 | Saflorový | 75 | Slabě | <0.1 | 37 | 5.94 | 2 |
| olej | zakal. |
• ·
1. Cannon-Fenske při 25 °C
Stejnoměrnost pěnových buněk je posuzována podle struktury pěny, přičemž 1 znamená strukturu malých stejnoměrných buněk a 10 znamená strukturu velkých nestejnoměrných a hrubých buněk. Pěny byly hodnoceny dvakrát a byl utvořen průměr výsledků.
Tabulka 2 (příklady 22 a 23) ukazuje zlepšené hodnoty trvalé deformace v tlaku za mokra, trvalé deformace v tlaku při stárnutí za vlhka a trvalé deformace v tlaku za sucha, které byly získány dokonce i když přírodní rostlinný olej o vysoké teplotě varu byl přidán do kompozice povrchově aktivního činidla dodatečně.
Tabulka 2 ukazuje data pro tři typické kompozice vysoce elastické polyuretanové pěny podle stavu techniky. Pro každou kompozici byla použita dvě povrchově aktivní činidla, to jest ta, která byla připravena v příkladu 22 a příkladu
23, které se liší pouze tím, že silikon, obsahuj ící povrchově aktivní činidlo v příkladu 22 obsahoval polyalkylen glykol (polyether D) silikon, obsahuj ící povrchově aktivní činidlo v příkladu obsahoval sójový olej . Bylo vytvořeno pět pěnových polštářků z každé kompozice a s každým povrchově aktivním činidlem a pro každý pěnový polštářek byly měřeny tři typy trvalé deformace v tlaku. Pro každý polštářek a pro každou vlastnost byla provedena tři měření, takže střední hodnoty reprezentují průměr 15 měření. Pro každou vyhodnocenou střední hodnotu byla určena směrodatná odchylka. Výsledky ukazují, že pro všechny tři kompozice, byla každá ze tří hodnot trvalé • · deformace v tlaku snížena použitím sójového oleje. Redukce je signifikantní s 95 % úrovní pravděpodobnosti ve všech případech s výjimkou výsledku pro hodnotu trvalé deformace v tlaku za sucha u kompozice 1, kde je redukce významná s 90 % úrovní pravděpodobnosti.
| Tabulka 2 | ||||||
| Složka | Kompozice, pphp | |||||
| Kompozice 1 dílů | Kompozice 2 dílů | Kompozice 3 dílů | ||||
| Polyol A | 75 | 75 | 25 | 25 | 50 | 50 |
| Polyol B | 25 | 25 | 75 | 75 | 50 | 50 |
| Diethanolamin | 1,5 | 1,5 | 1,2 | 1,2 | 1,4 | 1,4 |
| Voda | 4,2 | 4,2 | 3,8 | 3,8 | 4,2 | 4,2 |
| Aminový katal. A | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,1 | 0,1 |
| Aminový katal. B | 0,4 | 0,4 | 0,35 | 0,35 | 0,45 | 0,45 |
| TDI 80/20, Index | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Silikon, povrch, akt. činidlo příklad 22 | 1,4 | 0 | 1,45 | 0 | 1,0 | 0 |
| Silikon, povrch. akt. činidlo příklad 23 | 0 | 1,4 | 0 | 1,45 | 0 | 1,0 |
| trvalá deformace v tlaku za sucha (50%) stř. hodn. | 8,80 | 7,89 | 12,26 | 10, 11 | 9,85 | 8,65 |
| trvalá deformace v tlaku za sucha (50%) st. odch. | 1,03 | 0,72 | 1,52 | 0,91 | 1,00 | 1,28 |
| trvalá deformace |
| v tlaku za sucha (50%) 95% úroveň pravděpodobnosti | ±0,4 9 (90%) | ±0,34 (90%) | ±0,8 6 | ±0,51 | ±0, 57 | ±0,72 |
| trvalá deformace v tlaku stárnutí za vlhka (75 %) stř. hodn. | 15,70 | 13,76 | 22,03 | 17,54 | 17,06 | 15,85 |
| trvalá deformace v tlaku stárnutí za vlhka (75%) st. odch. | 1,23 | 1,27 | 2,30 | 1,42 | 1,40 | 1,43 |
| trvalá deformace v tlaku stárnutí za vlhka (75%) 95% úroveň prav. | ±0, 69 | ±0,72 | ±1,30 | ±0,81 | ±0,7 9 | ±0,81 |
| trvalá deformace v tlaku za mokra (50%) stř. hodn. | 21,30 | 18,55 | 33, 65 | 32,26 | 28,01 | 23,74 |
| trvalá deformace v tlaku za mokra (50%) st. odch. | 1,23 | 1,46 | 1,18 | 1,14 | 2,23 | 1,38 |
| trvalá deformace v tlaku za mokra (50%) 95% úroveň prav. | ±0,70 | ±0,83 | ±0, 67 | ±0,65 | ±1,2 6 | ±0,78 |
Polyol A je ARCOL™ E-656 (dodávaný společnosti Areo Chemical Company), což je čirý polyol, založený na oxidech ethylenu a propylenu, které máji hydroxylové číslo okolo 35 mg KOH
Polyol B je ARCOL™ E-688 (dodávaný společnosti Areo Chemical
Company), což je polyol, obsahuj ici okolo 40 % hmotnostních akrylonitril/styrenového polymeru v polyolu, založeném na oxidech ethylenu a propylenu, které máji hydroxylové číslo okolo mg KOH
Amine
Catalyst A je
NIAX® Catalyst A-l (dodávaný společností
Witco
Corporation)
Amine
Catalyst B je NIAX® Catalyst A-33 (dodávaný společností Witco Corporation)
Hodnoty trvalé deformace v tlaku, jak jsou popsány, byly měřeny podle ASTM D3574 test I, stárnutí za vlhka podle ASTM D3574 Test J. Měření trvalé deformace v tlaku za mokra bylo prováděno podle Toyota Engineering Standard TSM7100G.
Tabulka 3 podává měření hořlavosti pěny se silikonem, obsahujícím povrchově aktivní činidla podle příkladu 22 a příkladu 23. Kompozice pěny, která byla použita, byla zvolena záměrně tak, aby zvyšovala hořlavost pěny. S každým povrchově aktivním činidlem bylo připraveno osmnáct identických vzorků pěny a hořlavost byla měřena podle DOT MVSS č. 302. Nejlepší výsledek testu je SE (selfextinguishing), následovaný SENBR (self-extinguishing, no burn rate) . Jak SE, tak SENBR jsou přijatelné výsledky, zatímco SEB (self-extinguishing, burn rate) je nepřijatelný. Výsledky v tabulce 3 ukazují, že silikonové povrchově aktivní činidlo podle příkladu 23, které používá sójový olej, snižuje hořlavost pěny.
| Tabulka 3 | |||
| Povrchově aktivní činidlo | Počet SE | Počet SE NBR | Počet SEB |
| Silikonové aktivní činidlo příklad 22 | 10 | 4 | 4 |
| Silikonové aktivní činidlo příklad 23 | 13 | 2 | 3 |
Zastupuje :
Dr. Otakar Švorčík v.r.
JUDr. Otakar Švorčík advokát 120 00 Praha 2, Hálkova 2
Claims (29)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby organosiloxanových kopolymerových kompozic, zahrnující (A) vytvoření reakční směsi, obsahující (a) jeden nebo více organohydrogensiloxanů, složený z jednotek, majících obecný vzorecRaHbSÍO(4-a-b) /2 ve kterém skupina R představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku, a a b jsou celá čísla, každé a je v rozmezí od 0 do 3, každé b je 0 nebo 1 a (a+b) je v rozmezí od 0 do 3, (b) nenasycenou polyoxyalkylenovou nebo alkenovou složku, zvolenou ze souboru, obsahujícího sloučeniny obecného vzorceR1 (OCH2CH2) z (OCH2CH (R3) ) w (OCH (R3) CH2) y-OR2 nebo CH2=CH-R4 a jejich směsi, ve kterémR1 označuje monovalentní nenasycenou uhlovodíkovou skupinu, obsahující od 3 do 10 atomů uhlíku,R2 je zvoleno ze souboru, obsahujícího vodík, alkylové skupiny obsahující od jednoho do osmi atomů uhlíku, acylové skupiny, obsahující od 2 do 8 atomů uhlíku, tri-(Ci-C8- 46 • · alkyl)silylové skupiny, kde Ci-C8-alkyl představuje alkylovou skupinu s jedním až osmi atomy uhlíku, a cykloalifatické etherové skupiny se 4 až 6 atomy uhlíku,R3 a R4 nezávisle na sobě obsahují od 1 do 20 atomů uhlíku a každá z nich je monovalentní alkylová nebo rozvětvená alkylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina nebo cykloalkylová skupina nebo R4 může představovat atom vodíku, z má hodnotu od 0 do 100, hodnoty w a y jsou každá od 0 do 120 a (w+y) má hodnotu 0 až 120 a (z+w+y) má hodnotu alespoň 3, a (c) olejovou složku, zvolenou přírodně se vyskytující hydrogenované deriváty, jejich uvedených olejů nebo jejich olejová složka je kapalná a má a (d) hydrosilačni katalyzátor,
ze souboru, který obsahuj e rostlinné oleje, jejich methylované deriváty a směsi derivátů, přičemž uvedená teplotu varu alespoň 175 °C, (B) reakci složek uvedené reakční směsi, která vytvoří reakční produkt, obsahující uvedený kopolymer a uvedenou olejovou složku. - 2. Způsob výroby organosiloxanových kopolymerových kompozic, zahrnující (A) vytvoření reakční směsi, obsahující (a) jeden nebo více organohydrogensiloxanů, složený jednotek, majících obecný vzorecRaHbS ίο (4-a-b) /2 ve kterém skupina R představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku, a a b jsou celá čísla, každé a je v rozmezí od 0 do 3, každé b je 0 nebo 1 a (a+b) je v rozmezí od 0 do 3, (b) nenasycenou polyoxyalkylenovou nebo alkenovou složku, zvolenou ze souboru, obsahujícího sloučeniny obecného vzorceR1(OCH2CH2)Z(OCH2CH(R3) )w(OCH(R3)CH2)y-OR2 nebo CH2=CH-R4 .a jejich směsi, ve kterémR1 označuje monovalentní nenasycenou uhlovodíkovou skupinu, obsahující od 3 do 10 atomů uhlíku,R2 je zvoleno ze souboru, obsahujícího vodík, alkylové skupiny obsahující od jednoho do osmi atomů uhlíku, acylové skupiny, obsahující od 2 do 8 atomů uhlíku, tri- (Ci-C8alkyl)silylové skupiny, kde Ci-C8-alkyl představuje alkylovou skupinu s jedním až osmi atomy uhlíku, a cykloalifatické etherové skupiny se 4 až 6 atomy uhlíku,R3 a R4 nezávisle na sobě obsahuji od 1 do 20 atomů uhlíku a každá z nich je monovalentní alkylová nebo rozvětvená alkylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina nebo cykloalkylová skupina nebo R4 může představovat atom vodíku, z má hodnotu od 0 do 100, w a y jsou každá od 0 do 120 a (w+y) má hodnotu 0 až 120 a (z+w+y) má hodnotu alespoň 3, a (c) hydrosilační katalyzátor, a (B) reakci složek uvedené reakčni směsi, která vytvoří reakčni produkt, obsahující uvedený kopolymer, a (C) přidání olejové složky, zvolené ze souboru, který obsahuje přírodně se vyskytující rostlinné oleje, jejich hydrogenované deriváty, jejich methylované deriváty a směsi těchto olejů nebo jejich derivátů, přičemž uvedená olejová složka je kapalná a má teplotu varu alespoň 175 °C, do uvedeného reakčního produktu.
- 3. Způsob výroby organosiloxanových kompozic, zahrnuj ící (A) vytvoření reakčni směsi, obsahující jeden nebo více organohydrogensiloxanů, složených z jednotek, majících obecný vzorecRaHbSiO(4-a-bj /2 ve kterém každá skupina R představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku, každé a je celé číslo v rozmezí od 0 do 3, a uvedený jeden nebo více organohydrogensiloxanů má střední molekulovou hmotnost nejvýše 16000 Daltonů, a olejovou složku, zvolená ze souboru, který obsahuje přírodně se vyskytující rostlinné oleje, jejich hydrogenované deriváty, jejich methylované deriváty a směsi uvedených olejů nebo jejich derivátů, přičemž uvedená olejová složka je kapalná a má teplotu varu alespoň 175 °C.
- 4. Způsob výroby podle nároku 1 nebo 2, ve kterém uvedené organohydrogensiloxany (a) mají střední molekulovou hmotnost od 134 do 16000 Daltonů.
- 5. Způsob výroby podle nároku 1, nároku 2 nebo nároku3, ve kterém každá skupina R je methyl.
6. Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, ve kterém každá skupina R3 je methyl a každá skupina R2 je isobutyl • 7 . Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, ve kterém každá skupina R1 je allyl, methallyl, propargyl nebo3-pentinyl. - 8. Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, ve kterém každá skupina R1 je allyl, methallyl.
- 9. Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, ve kterém každá skupina R2 je vodík, methyl, n-butyl, t-butyl nebo acetyl.
- 10. Způsob výroby podle nároku 1 nebo nároku 2, ve kterém z je v rozmezí od 1 do 50 a (w+y) je v rozmezí od 1 do 50. 11
- 11. Způsob výroby podle nároku 1, nároku 2 nebo nároku 3, ve kterém uvedená olejová složka je zvolena ze souboru, zahrnujícího sójový olej, saflorový olej, lněný olej, kukuřičný olej, palmový olej, sezamový olej, ricinový olej, kokosový olej, olivový olej, babassu olej, bavlnikový olej, oiticica olej, jádrový palmový olej, arašídový olej, slunečnicový olej, tungový olej, řepkový olej, perillový olej, jejich hydrogenované a methylované deriváty nebo směsi libovolných z uvedených olejů nebo jejich derivátů.
- 12. Způsob výroby podle nároku 1, nároku 2 nebo nároku 3, ve kterém uvedená olejová složka je zvolena ze souboru, zahrnujícího sójový olej, saflorový olej, lněný olej a jejich směsi.
- 13. Způsob výroby podle nároku 1, nároku 2 nebo nároku 3, ve kterém uvedená olejová složka zahrnuje od 5 do 95 % směsi, vytvořené v kroku (A).
- 14. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 1.
- 15. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 2.
- 16. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 3.
- 17. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 4.
- 18. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 5.
- 19. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 6.
- 20. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 7.
- 21. Produkt vyrobený způsobem podle nároku
22. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 9. 23. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 10. 24 . Produkt vyrobený způsobem podle nároku 11. 25. Produkt vyrobený způsobem podle nároku 12. - 26. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově aktivní kompozice, která je představována produktem vyrobeným podle nároku 1, do uvedené kompozice polyuretanové pěny.
- 27. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově aktivní kompozice, která je představována produktem vyrobeným podle nároku 2, do uvedené kompozice polyuretanové pěny.
- 28. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově aktivní kompozice, která je představována produktem vyrobeným podle nároku 3, do uvedené kompozice polyuretanové ·· ·· • · • · · pěny.
- 29. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena r do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově aktivní kompozice, která je zahrnuje produkt podle nároku 14 a produkt podle nároku 16, do uvedené kompozice polyuretanové pěny.29. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově aktivní kompozice, která je zahrnuje produkt podle nároku 14 a produkt podle nároku 16, do uvedené kompozice polyuretanové pěny.
- 30. Zlepšený způsob výroby polyuretanové pěny, ve kterém kompozice polyuretanové pěny je vytvořena a přivedena do reakce za podmínek, ve kterých je vytvořen pěnový produkt, ve kterém zlepšení zahrnuje vložení povrchově i aktivní kompozice, která je zahrnuje produkt podle nároku 15 a produkt podle nároku 16, do uvedené kompozice polyuretanové pěny.
- 31. Pěna vyrobená způsobem podle nároku 26.
- 32. Pěna vyrobená způsobem podle nároku 27.
- 33. Pěna vyrobená způsobem podle nároku 28.
- 34. Pěna vyrobená způsobem podle nároku 29.
- 35. Pěna vyrobená způsobem podle nároku 30.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/742,192 US6071977A (en) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ344497A3 true CZ344497A3 (cs) | 1998-05-13 |
Family
ID=24983843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ973444A CZ344497A3 (cs) | 1996-10-31 | 1997-10-30 | Způsob hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6071977A (cs) |
| EP (1) | EP0839852B1 (cs) |
| JP (1) | JP4366470B2 (cs) |
| KR (1) | KR100369988B1 (cs) |
| CN (1) | CN1117819C (cs) |
| AR (1) | AR009400A1 (cs) |
| BR (1) | BR9715031A (cs) |
| CA (1) | CA2219568C (cs) |
| CZ (1) | CZ344497A3 (cs) |
| DE (1) | DE69704412T2 (cs) |
| PL (1) | PL322938A1 (cs) |
| TW (1) | TW426705B (cs) |
Families Citing this family (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6071977A (en) * | 1996-10-31 | 2000-06-06 | Ck Witco Corporation | Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils |
| US5986022A (en) * | 1998-04-01 | 1999-11-16 | Witco Corporation | Continuous manufacture of silicone coploymers |
| JP2000248261A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 防汚添加剤および室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP4461656B2 (ja) * | 2000-12-07 | 2010-05-12 | セイコーエプソン株式会社 | 光電変換素子 |
| KR20030041498A (ko) * | 2001-11-20 | 2003-05-27 | 기린에버텍(주) | 수소규소화반응에 의한 폴리옥시알킬렌 실록산 코폴리머의제조방법 |
| KR100479319B1 (ko) * | 2001-12-17 | 2005-03-28 | (주)대일화성 | 수중 경화성 급결용 고분자 수지의 조성물 |
| US20040154718A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-12 | Doesburg Van I. | Polyurethane filled tire and method of making same |
| US8293808B2 (en) * | 2003-09-30 | 2012-10-23 | Cargill, Incorporated | Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols |
| US8501828B2 (en) * | 2004-08-11 | 2013-08-06 | Huntsman Petrochemical Llc | Cure rebond binder |
| EP1827647B1 (en) * | 2004-12-10 | 2013-11-13 | Hercules Incorporated | Defoamers for pulp and papermaking applications |
| NZ555696A (en) * | 2004-12-10 | 2010-04-30 | Hercules Inc | Defoamer oil-in-water emulsion comprising hydrophobic particles of ethylene bis stearamide |
| BRPI0610831B1 (pt) * | 2005-04-25 | 2018-04-10 | Cargill, Incorporated | Espumas de poliuretano compreendendo polióis oligoméricos e métodos de fabricar artigo de espuma moldada de poliuretano e artigo de espuma de poliuretano slabstock |
| US7566406B2 (en) * | 2005-05-05 | 2009-07-28 | L&P Property Management Company | Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing |
| US7700661B2 (en) * | 2005-05-05 | 2010-04-20 | Sleep Innovations, Inc. | Prime foam containing vegetable oil polyol |
| US20070036958A1 (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Agvantage, Inc. | Composite material with grain filler and method of making same |
| DE102006030531A1 (de) * | 2006-07-01 | 2008-01-03 | Goldschmidt Gmbh | Siliconstabilisatoren für flammgeschützte Polyurethan- bzw. Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe |
| WO2008150947A2 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Dow Corning Corporation | Silicone copolymers and elastomers derived from natural oils |
| DE102008000243A1 (de) | 2008-02-06 | 2009-08-13 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen |
| DE102008000255A1 (de) | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Siloxanzusammensetzungen |
| US20090287007A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Cargill, Incorporated | Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative |
| US7718750B2 (en) * | 2008-05-27 | 2010-05-18 | Siltech Llc | Multi alkoxylated silicone surfactants |
| US9834638B2 (en) * | 2008-06-04 | 2017-12-05 | Covestro Llc | Process for preparing rigid polyisocyanurate foams using natural-oil polyols |
| JP5158358B2 (ja) * | 2008-07-25 | 2013-03-06 | 信越化学工業株式会社 | 加水分解性基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 |
| JP5430142B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2014-02-26 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 乳化物の製造方法 |
| JP5583906B2 (ja) | 2008-12-22 | 2014-09-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 部分炭化水素基封鎖（ポリ）グリセロール変性ポリシロキサン、その製造方法、及び、当該ポリシロキサンを含む化粧料 |
| DE102009000194A1 (de) | 2009-01-14 | 2010-07-15 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kaltschäumen |
| DE102009001595A1 (de) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen |
| PL2588510T3 (pl) | 2010-06-30 | 2015-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Polimery zakończone sililem wolne od cyny |
| DE102010063237A1 (de) * | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe |
| DE102011007468A1 (de) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
| DE102011007479A1 (de) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Zusammensetzung, enthaltend spezielle Amide und organomodifizierte Siloxane, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
| DE102013201829A1 (de) | 2013-02-05 | 2014-08-07 | Evonik Industries Ag | Amine, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102013207117A1 (de) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Evonik Industries Ag | PUR-Schaum mit vergröberter Zellstruktur |
| DE102013223441B4 (de) | 2013-11-18 | 2015-06-03 | Evonik Industries Ag | Verwendung von Pentaethylenhexamin bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
| DE102013223444B4 (de) | 2013-11-18 | 2015-06-03 | Evonik Industries Ag | Verwendung von Guanidinumsetzungsprodukten bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
| DE102013226575B4 (de) | 2013-12-19 | 2021-06-24 | Evonik Operations Gmbh | Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP2886591A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-24 | Evonik Industries AG | Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel |
| CN104026583B (zh) * | 2014-06-26 | 2016-07-27 | 杨帆 | 健身营养粉 |
| DE102014213290A1 (de) | 2014-07-09 | 2016-01-14 | Evonik Degussa Gmbh | Geruchsarme Polyurethansysteme |
| DE102014215388A1 (de) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215382A1 (de) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215381B4 (de) | 2014-08-05 | 2020-06-10 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215383B4 (de) | 2014-08-05 | 2020-06-10 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215384A1 (de) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215380B4 (de) | 2014-08-05 | 2022-04-28 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215387B4 (de) | 2014-08-05 | 2020-06-10 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| PL2987598T3 (pl) | 2014-08-19 | 2019-09-30 | Evonik Degussa Gmbh | Dyspersja hybrydowa i jej zastosowanie |
| EP3078696A1 (de) | 2015-04-08 | 2016-10-12 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung emissionsarmer polyurethane |
| EP3176206A1 (de) | 2015-12-01 | 2017-06-07 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung feinzelliger schaumstoffe unter verwendung eines zellalterungshemmers |
| EP3205678A1 (de) | 2016-02-10 | 2017-08-16 | Evonik Degussa GmbH | Alterungsbeständige und emissionsarme matratzen und/oder kissen |
| EP3530703B1 (en) | 2016-10-18 | 2026-03-11 | Dow Toray Co., Ltd. | Polyether-modified silicone composition, surfactant, foam stabilizer, polyurethane foam forming composition, and cosmetic preparation including said composition, and method for producing said composition |
| EP3415547B1 (de) * | 2017-06-13 | 2020-03-25 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane |
| EP3415548B1 (de) * | 2017-06-13 | 2020-03-25 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane |
| JP7241487B2 (ja) | 2017-09-25 | 2023-03-17 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ポリウレタン系の製造 |
| EP3744745A1 (de) | 2019-05-28 | 2020-12-02 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von pu-schaumstoffen |
| US12458150B2 (en) | 2019-07-19 | 2025-11-04 | Evonik Operations Gmbh | Shaped PU foam articles |
| PL4004079T3 (pl) | 2019-07-24 | 2025-10-20 | Evonik Operations Gmbh | Wytwarzanie pianek poliuretanowych |
| PL3819323T3 (pl) | 2019-11-07 | 2026-01-26 | Evonik Operations Gmbh | Odporność na odkształcenia wywołane ciśnieniem |
| EP3865527A1 (de) | 2020-02-14 | 2021-08-18 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von pu-schaumstoffen |
| US20220106432A1 (en) | 2020-10-07 | 2022-04-07 | Evonik Operations Gmbh | Shaped flexible pu foam articles |
| CN112724452B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-12-16 | 南京美思德新材料有限公司 | 表面活性剂及其制备方法与应用 |
| CA3222682A1 (en) | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Daniela HERMANN | Shaped flexible pu foam articles |
| CA3224454A1 (en) | 2021-07-02 | 2023-01-05 | Roland Hubel | Production of pu foams using recycled polyols |
| EP4363479A1 (de) | 2021-07-02 | 2024-05-08 | Evonik Operations GmbH | Gewinnung von di- und/oder polyisocyanaten aus pu-depolymerisationsprozessen |
| WO2023275031A1 (de) | 2021-07-02 | 2023-01-05 | Evonik Operations Gmbh | Herstellung von pu-schaumstoffen unter einsatz von recycling-polyolen |
| EP4363478A1 (de) | 2021-07-02 | 2024-05-08 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von pu-schaumstoffen unter einsatz von recycling-polyolen |
| MX2023015001A (es) | 2021-07-02 | 2024-02-15 | Evonik Operations Gmbh | Produccion de espumas de pu. |
| MX2024000124A (es) | 2021-07-02 | 2024-01-22 | Evonik Operations Gmbh | Produccion de espumas de pu que utilizan polioles reciclados. |
| MX2024010160A (es) | 2022-02-22 | 2024-08-26 | Evonik Operations Gmbh | Uso de poliol reciclado a partir de un procedimiento de hidrolisis a base de amina para producir espuma de pu. |
| EP4257327A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | Optical determination of a control signal for slabstock polyurethane foam production |
| EP4257324A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | System and method for automatically setting parameters for foam production |
| EP4257325A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | Optical prediction of polyurethane foam parameters |
| EP4257323A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | System and method for determining parameters for foam production |
| EP4257326A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | Optical determination of a control signal in response to detection of macroscopic polyurethane foam defects |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA695633A (en) * | 1961-07-31 | 1964-10-06 | A. Haluska Loren | Siloxane glycol branch copolymers |
| US3384599A (en) * | 1963-08-07 | 1968-05-21 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyol compositions and process therefor |
| US3280160A (en) * | 1965-03-30 | 1966-10-18 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| NL129349C (cs) * | 1966-05-02 | |||
| JPS5211359B2 (cs) * | 1972-07-26 | 1977-03-30 | ||
| US3980688A (en) * | 1974-09-20 | 1976-09-14 | Union Carbide Corporation | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
| GB1575205A (en) * | 1976-03-29 | 1980-09-17 | Ici Ltd | Process for the production of polyurethane foam mouldings |
| US4122029A (en) * | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
| JPS5463197A (en) * | 1977-10-31 | 1979-05-21 | Toyo Rubber Chem Ind Co Ltd | Production of urethane foam |
| US4222911A (en) * | 1978-08-07 | 1980-09-16 | Ppg Industries, Inc. | Polyester diol extended uralkyd resin and coating compositions containing the same |
| JPS5937036B2 (ja) * | 1978-11-24 | 1984-09-07 | 日本発条株式会社 | シ−リング材 |
| US4275172A (en) * | 1980-01-28 | 1981-06-23 | Union Carbide Corporation | Frothable polyurethane composition and a cellular foam produced therefrom suitable for use in joints between wallboards |
| JPS59226035A (ja) * | 1983-06-08 | 1984-12-19 | Mitsubishi Electric Corp | 発泡ウレタン成形品の製造方法 |
| US4520160A (en) * | 1983-12-27 | 1985-05-28 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor |
| GB8609803D0 (en) * | 1986-04-22 | 1986-05-29 | Bp Chem Int Ltd | Silicone surfactants |
| DE3630905A1 (de) * | 1986-09-11 | 1988-03-24 | Henkel Kgaa | Fussbodenpflegemittel |
| US4857583A (en) * | 1987-07-02 | 1989-08-15 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of organopolysiloxane surfactants |
| US5153293A (en) * | 1991-03-18 | 1992-10-06 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of organopolysiloxane copolymers |
| US5159096A (en) * | 1991-09-30 | 1992-10-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the preparation of siloxane-oxyalkylene copolymers |
| US5164002A (en) * | 1991-10-07 | 1992-11-17 | Ballenger Jr William T | Antistripping asphalt compositions and additives used therein |
| US5191103A (en) * | 1991-12-30 | 1993-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds |
| US5510409A (en) * | 1993-10-26 | 1996-04-23 | Ashland Inc. | Foam control agents for latex paints |
| GB2287032B (en) * | 1994-03-03 | 1998-06-03 | John Fortune | Conditioning fluid |
| US5447963A (en) * | 1994-07-14 | 1995-09-05 | Pmc, Inc. | Method for reducing volatile emissions generated during the preparation of foams and fabrication of foam products |
| US5482980A (en) * | 1994-07-14 | 1996-01-09 | Pmc, Inc. | Methods for preparing flexible, open-celled, polyester and polyether urethane foams and foams prepared thereby |
| US5451615A (en) * | 1994-10-20 | 1995-09-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
| US5648444A (en) * | 1995-11-15 | 1997-07-15 | Witco Corporation | Hydrosilation in esters without hydroxyl moieties |
| US6071977A (en) * | 1996-10-31 | 2000-06-06 | Ck Witco Corporation | Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils |
-
1996
- 1996-10-31 US US08/742,192 patent/US6071977A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-29 CA CA002219568A patent/CA2219568C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-30 EP EP97118952A patent/EP0839852B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-30 DE DE69704412T patent/DE69704412T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-30 CZ CZ973444A patent/CZ344497A3/cs unknown
- 1997-10-30 BR BR9715031-2A patent/BR9715031A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-30 CN CN97125260A patent/CN1117819C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-31 KR KR1019970057460A patent/KR100369988B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-31 JP JP33624297A patent/JP4366470B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-31 AR ARP970105071A patent/AR009400A1/es active IP Right Grant
- 1997-10-31 PL PL97322938A patent/PL322938A1/xx unknown
- 1997-11-10 TW TW086116216A patent/TW426705B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-10-13 US US09/417,539 patent/US6265456B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2219568A1 (en) | 1998-04-30 |
| TW426705B (en) | 2001-03-21 |
| US6071977A (en) | 2000-06-06 |
| PL322938A1 (en) | 1998-05-11 |
| EP0839852A2 (en) | 1998-05-06 |
| DE69704412T2 (de) | 2001-07-26 |
| KR100369988B1 (ko) | 2003-04-11 |
| JP4366470B2 (ja) | 2009-11-18 |
| DE69704412D1 (de) | 2001-05-03 |
| CN1184133A (zh) | 1998-06-10 |
| KR19980033396A (ko) | 1998-07-25 |
| AR009400A1 (es) | 2000-04-12 |
| CN1117819C (zh) | 2003-08-13 |
| EP0839852B1 (en) | 2001-03-28 |
| JPH10279688A (ja) | 1998-10-20 |
| CA2219568C (en) | 2008-03-18 |
| BR9715031A (pt) | 2001-06-26 |
| US6265456B1 (en) | 2001-07-24 |
| EP0839852A3 (en) | 1998-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ344497A3 (cs) | Způsob hydrosilace v přírodních rostlinných olejích o vysoké teplotě varu | |
| JP6655066B2 (ja) | ポリエーテル−ポリシロキサンブロック共重合体組成物、それを含む界面活性剤、整泡剤、ポリウレタン発泡体形成組成物、化粧料およびその製造方法 | |
| CA2242303C (en) | Vacuum for the manufacture of siloxane oxyalkylene copolymers | |
| US11066534B2 (en) | Polyether-modified silicone composition, surfactant, foam stabilizer, polyurethane foam forming composition, and cosmetic preparation including said composition, and method for producing said composition | |
| US7671103B2 (en) | Use of block polyethersiloxanes as stabilizers in polyurethane foams | |
| CN101531768A (zh) | 线性硅氧烷的用途及其制备方法 | |
| KR100193922B1 (ko) | 폴리에테르 실리콘 계면 활성제를 사용한 폴리우레탄 포옴의 제조 방법 | |
| EP0332598A2 (en) | Silicone surfactants containing cyclic siloxane pendants | |
| JPH062817B2 (ja) | 有機ポリシロキサン表面活性剤の製造法 | |
| CN101508780A (zh) | 基于可再生原料制备的泡沫稳定剂用于制备聚氨酯泡沫的用途 | |
| CN102911361A (zh) | 烷基碳酸酯封端的聚醚硅氧烷及其制备方法 | |
| EP1546240B1 (en) | Continuous manufacture of silicone copolymers via multi-stage blade-mixed plug flow tubular reactor | |
| CN117659409A (zh) | 含生物基的聚醚改性聚硅氧烷及其制备方法、泡沫稳定剂和聚氨酯泡沫 | |
| EP0804500B1 (en) | Hydrosilation in esters without hydroxyl moieties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |