CZ359896A3 - Conversion coating, process for making such conversion coating and a solution usable for the process - Google Patents

Conversion coating, process for making such conversion coating and a solution usable for the process Download PDF

Info

Publication number
CZ359896A3
CZ359896A3 CZ963598A CZ359896A CZ359896A3 CZ 359896 A3 CZ359896 A3 CZ 359896A3 CZ 963598 A CZ963598 A CZ 963598A CZ 359896 A CZ359896 A CZ 359896A CZ 359896 A3 CZ359896 A3 CZ 359896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
metal
solution
rare earth
oxide
examples
Prior art date
Application number
CZ963598A
Other languages
English (en)
Inventor
Karen Joy Hammon Nelson
Russell James Taylor
Anthony Ewart Hughes
Bruce Roy William Hinton
Mark Julian Henderson
Lance Wilson
Sally Ann Nugent
Original Assignee
Commw Scient Ind Res Org
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commw Scient Ind Res Org filed Critical Commw Scient Ind Res Org
Publication of CZ359896A3 publication Critical patent/CZ359896A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Description

Vynález se týká konverzního po/iékani kovových povrchů, způsobu výroby takového konverzního povlaku na kovových površích a roztoku používaného při jeho výrobě. Vynález se zejména týká konverzního povlaku na hliníku nebo hliníkové slitině , způsobu vytváření konverzního povlaku na hliníku nebo hliníkové slitině a roztoku použitelného k vytvořeni tohoto povlaku.
Dosavadní stav techniky
Výraz „konverzní povlak“ je v daném oboru dobře znám a označuje nahrazení přirozeného oxidu na povrchu kovu řízené chemicky vytvořeným filmem neboli folii Konverzní povlaky jsou zpravidla tvořeny oxidy nebo fosfáty. Konverzní povlaky se aplikují na kovy, jakými jsou například hliník , ocel, zinek, kadmium nebo hořčík a na jejich slitiny, s cílem ochránit podkladový kov před korozí a zlepšit adhezi kovu k barvám. V souladu s tím našly konverzní povlaky uplatnění v takových oblastech, jakými jsou letectví, doprava, architektura, konzervárenský, strojní a stavební průmysl.
Jedním ze známých způsoby aplikace konverzních potahů na kovové povrchy je ošetřeni kovu chromanovými nebo fosforečnanovými roztoky, nebo jejich směsmi. Nicméně v posledních letech se zjistilo, že použiti chromových iontů znamená určité rizotko pro životní prostředí a je spojeno i s určitým zdravotním rizikem. Podobné vážné riziko představují fosforečnanové ionty, zejména pokud se dostanou do přírodních vodních zdrojů a způsobí zde růst řas. Sohledem na životní prostředí byla na celou řadu těchto druhu jejichž použití je rozšířené v průmyslových provozech, a na jejich uvolňování do okolní prirody uvalena přísná omezeni Dik/ témto omezením stouply i finanční náklady na tyto provozy.
S cílem objevit alternativní móné toxické konverzní povrchy se výzkum zaměřil na testováni konverzních povlaků na bázi sloučenin vzácných zemin. V současné dobó v této oblasti existuje značný prostor pro zlepšování adhezních a antikorozních vlastnostijiž vyvinutých konverzních povlaku na bázi prvku vzácných zemin a zkracování doby potřebné pro aplikování těchto povlaků.
Vynález se tedy zaměřuje na poskytnuti konverzního povlaku aplikovatelného na kovový povrch a způsobu tvorby konverzního povlaku na kovovém povrchu, který zcela odbourá nebo alespoň do značné míry redukuje alesapoň jeden z nedostatků již známých krycích povlaků. Cilem vynálezu jo rovněž poskytnout vodný roztok obsahující prvek vzácné zeminy použitelný pro tvorbu konverzního povlaku na kovovém povlaku.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je poskytnutí způsobu tvorby konverzního povlaku na povrchu kovu, který je charakteristický tím, že zahrnuje:
uvedení kovu do kontaktu 3 roztokem kyseliny obsahujícím oxidační látku, které má iniciovat růst buněčně struktury kovu na kovovém povrchu:
uvedení kovu do kontaktu s vodou a udržovaní tohoto kontaktu po dobu dostatečnou pro zhuštěni o/idu a vytvoření vrstvy obsahující oxid s požadovanou tloušťkou, a ošetření kovu prvky vzácných zemin, ktore mají vrstvu obsahující oxid impregnovat a v podstatě uzavřít
Vynález rovněž poskytuje vodny roztok obsahující prvek vzácných zemin použitelný pro tvorbu konverzního povlaku na kovu, přičemž tento roztok zahrnuje dostatečné množství prvku vzácné zeminy pro impregnováni a v podstatě uzavření vrstvy obsahující oxid vytvořené na povrchu zmíněného kovu.
Vynález bude nyní popsán so zvláštním odkazem na jeho použiti při tvorbě konverzního povlaku na povrchu hliníku nebo hliníkových slitin. Nicméně odborníkům v daném oboru bude jistě zřejmé, že se vynález neomezuje pouze na toto použití a může být použit i v souvislosti s dalšími kovy, například zinkem.
Pro způsob podle vynálezu může být výhodné, pokud mu předcházejí kroky, ve kterých probíhá odmaštěni a/nebo čištění a deoxidování povrchu kovu a zbavení povrchu kovu sazí.
Odmaštění, pokud se provádí, zahrnuje ošetření kovového povrchu libovolným vhodným odmašťovacím roztokem, který odstraní veškeré o leje nebo tuky (například lanolin) nebo umělohmotný povlak přítomný na kovovém povrchu.
Odmašťovací krok, pokud 3e provádí, výhodné zahrnuje ošetření kovového povrchu parním odmašťovacím činidlem, například trichloroethanem nebo /odným odmašťovacím činidlem dostupným pod obchodním označením BRULIN Odmašťovací krok muže být nezbytný například tehdy, pokud byl kov dříve potažen lanolinem nebo jiným olejem, popřípadě tukem nebo pokud byl opatřen umělohmotným povlakem
Po odmašťovacím kroku, se kovový povrch výhodně podrobí kroku, ve kterém proběhne čišténi, při kterém se rozpustí kontaminující látky a nečistoty, například oxidy, z povrchu kovu. Výhodně čistící krok zahrnuje ošetřoni povrchu kovu roztokem n bázi zásady.
Alkalickým roztokem je výhodné „noleptajíci“ roztok, tj. jeden z těch roztoku, které způsobují velmi pozvolné odloptávání materiálu z povrchu kovu. Vhodným čisticím alkalickým roztokem je roztok komerčně dostupný pod obchodním označením RIDOLIN 53.
Ošetřeni alkalickým čistícím roztokem se výhodně provádí při zvýšené teplotě, například až při 80’C, výhodně při 70°C.
Ošetření alkalickým roztokem často ponechává na povrchu kovu „špínu“, Výraz „špína“, jak je zde použit, příměsi, oxidy a veškeré pevně vázané intermetalickó látky, které již nejsou po provedení alkalického ošetření zabudovány v matrici hliníkové slitiny. Proto se výhodné povrch kovu ošetří „deoxidačním“ neboli odkysličovaclm roztokem, který odstraní výšo zmíněnou špínu z povrchu kovu. Odstranění špíny se zpravidla provádí tak, že se povrch kovu ošetří deoxidačním roztokem obsahujícím kyselinový roztok mající účinné množství vhodných aditiv. Výhodně deoxidačnl roztok rovnóž rozpouští přirozoné vznikající oxid z povrchu kovu a ponechá na tomto povrchu pouze rovnoměrně tenkou vrstvičku oxidu Deo/idaínim roztokem muže být roztok na bázi chromanu, který diky přítomnost; Cr'‘ iontu znamená ohroženi životního prostředí a zdra/i
Nebo muže být deoxidačnim činidlem roztok, který obsahuje prvky vzácných zemin, naprklad roztok popsaný v související PCT patentové přihlášco č. WO 95/03008. Ošetření deoxidačními roztoky obsahujícími prvky vzácných zemin snižuje možná rizika spojená s ohrožením životního prostředí a zdraví a kvalitativně zlepšuje dobu potahovaní a průběh koroze následně aplikovaných konverzních povlaků. Prvek vzácných zemin zmíněného deoxidačního roztoku by měl výhodné vykazovat vyšší valenční stav než jedna. „Vyšším valenčnim stavem“ se rozumí vyšší valenční stav než nulový stav. Aniž bychom se přitom vázaly na určitý mechanizmus odstraňováni výše zmíněné špíny, dá se předpokládat, že vyšší valenční stavy prvku vzácných zemin budou udílet prvku vzácné zeminy rodoxni schopnost, takže tento prvek bude schopen oxidovat povrchové nečistoty, které mohou být potom převedeny ve formé svých iontu a odstraněny. Tyto prvky vzácných zemin zahrnuji cér, praseodym, neodym, samarium, europium, terbium a ytterbium. Výhodnými prvky vzácných zemin jsou cér a/nebo praseodym a/nebo směs prvků vzácných zemin. Výhodné je sloučeninou prvku vzácné zeminy hydroxid ceričitý, síran ceričitý nebo síran amoniumceritý. Minerální kyselinou je výhodně směs kyseliny sírové a kyseliny dusičné s F“ ionty.
Hodnota pH deoxidačního roztoku obsahujícího prvky vzácných zemin je výhodné nižší než 1.
U jednoho provedení podle vynálezu je dooxidační roztok smísen s kyselinovým roztokem obsahujícím oxidační činidlo, který se používá u způsobu podle vynálezu čímž se získá jediný roztok, který bude vykonávat funkci jak doo/idacního roztoku , tak funkci iniciátoru růstu oxidu hliníku na povrchu kovu.
U dalšího proveden i podle vynalezu , vynález poskytuje •
způsob tvorby konverzn zahrnuje následující kroky; ího povlaku na povrchu kovu, který *
(a) uvedení kovu do kontaktu s kyselinovým roztokem
obsahujícím oxidační činidlo, který iniciuje růst kovového oxidu
na povrchu kovu;
(b) uvedení kovu do kontaktu s vodou a zachování tohoto kontaktu po dobu dostatečnou pro zahuštěni oxidu a vytvoření vrstvy obsahující zmíněný oxid mající, která bude mít požadovanou tloušťku;
(c) uvedeni kovu do kontaktu s vodným roztokem obsahujícím prvky vzácných zemin, který impregnuje a v podstatě uzavře vrstvu obsahující oxid.
I když má vzácnou zeminou impregnovaná vrstva oxidu hliníku vytvořená způsobem podle vynálezu dobré korozivní vlastnosti a poskytuje dobrý základ pro jakýkoliv následně aplikovaný povlak, například barvu, je výhodně, pokud způsob podle vynálezu zahrnuje další krok obsahující ošetření těsnícím roztokem. Povlak impregnovaný prvky vzácných zemin může být utěsněn ošetřením jedním z celé řady vodných, nebo bezvodých anorganických, organických nebo smíšených organických a anorganických tésníclch roztoků. Těsnicí roztok nejprve pronikne do semi-porézní struktury a následná vytvoří povrchovou vrstvu na povlaku obsahujícím prvky /zácných zemin Tyto roztoky mohou takto dále zvyšovat odolnost povlaku obsahujícího vzácné zeminy proti korozi Výhodné se povlak utésni roztokem křemičitanu alkalického kovu, například roztokem křemičitanu draselného. Příkladem roztoku křemičitanu draselného použitelných v rámci vynálezu jsou například roztoky komerčné dostupné pod obchodním označením „PQ Kasii #2236“ a „PQ Kasii #1“. Alternativně může být těsnícím roztokem alkalického kovu roztok na bázi sodíku, například křemičitan sodný nebo ortofosforečnan sodný, nebo jejich smés.
Výhodné po každém kroku způsobů podle vynálezu následuje opláchnutí vodou.
Přehled obrézkú na výkresech
Obr. 1 znázorňuje fotomikrograf povlaku tvořeného oxidy hliníku impregnovaného prvky vzácných zemin z přikladu 3 po ukončení kroku 6;
obr. 2 znázorňuje další fotomikrograf povlaku tvořeného oxidy hliníku impregnovaného prvky vzácných zemin z příkladu 3 po ukončeni kroku 6;
obr. 3 znázorňuje rentgenový fotoelektronový spektroskopický hloubkový profil křemiči taném utěsněného povlaku z příkladu 3 po ukončeni kroku 7;
obr. 4 a 5 znázorňují fotomikrografy povlaku křemičitanem z přikladu 3 po ukončení kroku 7.
utěsněného
Stručný popis výhodných provedoni yynálezu
Způsob podle vynálezu zahrnuje krok, vo kterém se iniciuje růst oxidu hlinitého nebo hydratovaného oxidu hlinitého na povrchu hliníku nebo hliníkové slitiny. Výraz „oxid hlinitý“ zde bude použit jako označení pro sloučeniny, kterými jsou oxid hlinitý, hydratovaný oxid hlinitý nebo hydroxid hlinitý buď samotné nobo ve vzájemné kombinaci.
Povrch kovu se ošetři vhodným roztokem, který iniciuje růst oxidu hlinitého a tvorbu tenké vrstvy tohoto oxidu na povrchu kovu. Tato tenká vrstva oxidu může být až 10 nanometrů silná.
Růst oxidu je iniciován ponořením kovu do kyselinového roztoku obsahujícího účinné množství oxidačního činidla. Zmíněný kyselinový roztok může být zvolen ze skupiny zahrnující kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou kyselinu sirovou a jejich směsi. Výhodné se použije roztok kyseliny dusičné. Pokud je kyselina dusičná přítomna, dosahuje její koncentrace výhodně až 1,6M.
Vhodnými oxidačními činidly jsou například (kovové) chloristany, (kovové) bromičnany, (kovové) persulfáty, dusičnany, hydrogenperoxid a amoniumcériumnitrát. Výhodně se jako oxidační činidlo zvolí NaBrO3.
Roztok muže proto obsahovat kyselinu dusičnou plus další kyselinu. Kyselina dusičná působí jak jako kyselina, tak jako oxidační činidlo
Výhodný kyselinový roztok op sanuj ic i oxidační činidlo obsahuje kyselinu dusičnou a NaLírO.
Aniž bychom chtěli omezit vynález pouze na určitý mechanizmus oxidace, je zřejmé, že jedním z úkolu kyselinového roztoku obsahujícího oxidaóni činidlo jo reagovat s intermetalickými částicemi a odstraňovat jo z povrchu kovu.
Pokud je v oxidačním činidle přítomen halogen (například v NaBrO3), muže pomáhat při odstraňovaní oxidu z kovového povrchu.
Oxidační činidlo muže být přítomno v roztoku v množství, které je dáno mezi rozpustnosti tohoto činidla v daném roztoku. Nicméně při vétšiné aplikací jsou koncentrace oxidačního činidla v roztoku nižší. Vhodnou maximální koncentrací je 10 hm.%. Spodní mez koncentrace oxidačního činidla muže být 0,01 hm.%
Hodnota pH kyselinového roztoku obsahujícího oxidační činidlo se bude ménit podle povahy oxidačního činidla a dalších druhů přidaných do zmíněného roztoku. Hodnota pH kyselinového roztoku je výhodně 5,5 nebo nižšf, například nižši než 5,0. U některých provedení je hodnota pH 4,5 a nižší a muže být dokonce nižší než 4,0. U dalších provedení vynálezu je pH hodnota nižší než 3,5. U výhodného provedeni v přítomnosti HNO3 má kyselinový roztok hodnotu pH nižši než 1,0 τ
Hodnota ρΗ nižší než 0,5 jo výhodná v případě, kdy roztok obsahuje NaBrO3 jako oxidační činidlo a HNO}. Nízká pH hodnota vyplývá z použiti HNO; v NaBrO-; roztoku. Nicméně kyselinu dusičnou Izo částečné nebo zcela nahradit nitráty, přičemž tato náhrada povede ke zrněné pH zmíněného roztoku
Dá se předpokládat, že nízká hodnota muže byt žádoucí pro rozpuštěni oxidu vytvořeného oxidačním činidlem a vytvořené rovnovážného stavu, při kterém se vytvoří pouze tenká vrstva oxidu. Nicméně přesný důvod, proč jo potřebné právé takové pH pro vytvoření tenké vrstvy oxidu, není znám.
Teplota kyselinového roztoku obsahujícího oxidační činidlo muže mít libovolnou hodnotu až do teploty varu roztoku. Nejnižší teplotou roztoku může být teplota okolí, pohybující se například v rozmezí od 10°C do 30°C. U některých provedeni vynálezu je teplotou kyselinového roztoku 20’C. Další provedení způsobu jsou prováděna při teplotě vyšší než 20°C, například až při teplotě 50°C. Alternativně může mít roztok teplotu 25’C nebo vyšší a u některých provedení může mit teplotu právé 40’C.
Kovový povrch se ošetřuje kyselinovým roztokem obsahujících oxidační činidlo po dobu dostatečnou pro iniciování růstu oxidu hlinitého na kovovém povrchu do požadovaného stupně. Doba ošetření může dosahovat až jedné hodiny. Nicméně výhodně tato doba trvá 30 minut nebo méně, až například 20 minut. U některých provedení se ošetřování kyselinovým roztokem provádí až 15 minut a může trvat 10 minut nebo kratší dobu. U výhodného provedeni trvá ošetřeni maximálně 7 minut.
U jednoho výhodného provoděni kyselinový roztok obsahující oxidační činidlo zahrnuje 3% (0.2 molární) roztoku kovového bromičnanu obsahujícího 7% (1,1 molární) kyseliny dusičné mající pH nižší než 0,5 Ošetřo/áni tímto kyselinovým roztokem se provádí při teplotě 25 až 40'C po dobu 7 minut. Po tomto ošetřeni následuje opláchnuti ve vodě
Způsob podle vynálezu dále zahrnuje zahuštění vrstvy oxidu hlinitého ošetřením povrchu kovu vodou. Po tomto ošetření se vytvoří kontinuální vrstva obsahující porézní buněčnou strukturu, zpravidla sloupovitou strukturu. Ošetřující vodou je zpravidla destilovaná a/nebo deionizovaná voda. Nicméně může výhodné zahrnovat určitá aditiva. Použitá voda má výhodné nízký obsah křemíku, například nižší nož 0,05 ppm, nebo ho zcela postrádá, vysoký obsah křemíku má totiž nežádoucí vliv na zahušťování oxidu. Je výhodné, pokud se pH ošetřující vody pohybuje kolem neutrální hodnoty, například v rozmezí od 4 do 7, protože stupen rozpustnosti vrstvy oxidu je v tomto rozmezí minimální. Rovněž je výhodné, pokud má voda nízkou koncentraci halogenidú, nebo pokud halogenidy vůbec neobsahuje. Podobné výhodná je nízká nebo nulová koncentrace síranu. Voda může naopak obsahovat účinné množství povrchově aktivního činidla, které sníží povrchové napětí roztoku. Snížením povrchového napětí roztoku v pórech tvořící se vrstvy oxidu hlinitého se může minimalizovat praskáni této vrstvy. Povrchové může mít kationtovou, aniontovou
Dalším přínosem zahrnutí povrchově aktivního činidla do vody je to, že redukuje povrchové napětí roztoku použitého pro tvorbu povlaku, čimž minimalizuje „odtah“ z roztoku. „Odtah“ je nadbytečná část roztoku použitého pro tvorbu povlaku, která přilne ke kovu a je odebírána z roztoku kovem a postupně se ztrácí.
aktivní činidlo nebo neiontovou povahu.
Přidáním povrchové aktivního činidla do zmíněného roztoku se sníží odpad a i finanční náklad/.
Povrchové aktivní činidlo muzs p/t př í tom no / roztoku v koncentracích dosahujících až 0.02 nm 5A. napnoiud az 0,015 hm.%. Výhodné se koncentrace povcřo/ú akvyniho činidla může pohybovat okolo 0 00 1 hm %. fjicmoné u některých provedeni je minimální koncentraci 0.005 hm % zatímco u dal čich provedení jo vyšší, například 0,0075 hm.%.
Příkladem vhodného povrchové aktivního činidla je činidlo dostupné pod obchodním označením FLUORAD „FC-1351, kterým je kationtové fluorochemické povrchové aktivní činidlo Vodný ošetřující roztok obsahující FC-135 ma pH hodnotu přibližné
5,5.
Mezi další látky, které lze výhodné přidat do vody použité pro zahuštění oxidu, lze zařadit například dusičnany, zejména dusičnan draselný (KNO3), oktahydrat síranu čeřitého (Ce3(SO4)3.8H2O), roztoky amoniaku a jeho soii, například NH4OAc, NH4NO3, (NH4)2CO3, NH4OH a uhličitan sodný Na3CO3.
Teplota vody použité pro zahuštění oxidu může dosahovat až teploty varu ošetřujícího roztoku (tj. pro čistou vodu 100°C), například až 95°C. Výhodné teplota při ošetřeni dosahuje až 90°C. Spodní mez teploty vody může být 70°C. U některých provedení podle vynálezu, se teplota v tomto ošotfujicim kroku pohybuje mezi 85 až 90°C. Teplota vodného ošetřujícího roztoku může sice být nižší než 85°C, ale v tomto případě jo růst oxidu hlinitého pomalejší a ještě pomalejší bude pokud se teplota sníží pod 70’C.
Kovový povrch lze ošetřovat /odou ma/imálné 60 minut, například 35 minut. U nékter/ch pro/edeni je maximální ošetřující dobou 20 minut V - im.T'· ošetřující dcba múze být dokonce pouze jenom 2 a 1/2 m n-^ty ‘Lomeno u některých provedeni je doba ošetřeni delší rez tři minu;/ Alternativně muže doba ošetřeni dosahovat set: m -ut něco múzo byt i delší.
Vynález rovněž zahrnuje u /edom kovu do kontaktu s prvky vzácných zemin, jejichž úkolem je impregnovat a v podstatě utěsnit vrstvu obsahující oxid. Prvek vzácné zeminy je zpravidla poskytován ve formě iontu ve vodném roztoku iont vzácné zeminy může mít vice než jeden vyšší valeném stav. Vyšším valenčnim stavem se rozumí Pokud iont valencnich zemin potom se iont valcnčních valeném stav větší než nula. nemá více než jeden valenční stav, zemin pudá do roztoku v nižším valenčnim stavu. Tyto prvky valcncmch zemin zahrnuji cér, praseodym, neodym, samarium,europium, terbium, thulium, lutecium a ytterbium. Výhodné je prvkem vzácné zeminy cér a/nebo praseodym a/nebo směs prvku vzácných zemin
Přesný mechanizmus utěsněni oxidové vrstvy ošetřením pomoci prvku vzácných zemin nebyl doposud znám Avšak, i když se nebudeme snažit omezovat se pouze na určitý mechanizmus utěsňování, se dá předpokládat, že kationt vzácných zemin působí jako substituční kationt pro AI3’ vo vrstvě oxidu hlinitého. Takže, pokud je prvkem vzácných zemin cér, potom se
výhodné přidává ve formě kationtů Ce3’, nahradit kationt AI3' v oxidové který, jak lze vrstvě.
předpokládat, může
Roztok prvku vzácných zemin lze připravit rozpuštěním
soli vzácných zemin ve vodě
1 4
Příkladem vhodných solí vzácných zemin jsou například Ce(NO3)3.6H2O, Ce2(SO4) ,.δΗ,Ο a PrGJO,/: 5H.,0 V/hodné se jako su! vzácné zeminy použije he/ah /drát dusičnanu céritého (Ce(NO3)3.6H2O).
Roztok obsahující vzacr.c· zeminy muže odsáno zat až 100 gramu rozpuštěné soli vzácné zeminy na litr (0,23 molární) (vyjádřeno jako ekvivalentní gramy Ce(NO;y; 6H;O na litr roztoku), například až 50 gramu na litr (0,12 molární). U některých provedení maximální koncentrace soii vzácné zeminy dosahuje až 40 gramú/litr (0,092 molární). U dalších provedeni je maximální koncentrace 20 gramu/litr (přibližné 0,05 molární) Alternativně muže být maximální koncentrace soli vzácné zeminy 10 gramú/litr (0,023 molární). Minimálním množstvím soli vzácné zeminy na litr by mohlo být 0,1 gramu (2,3 / 10 1 molární). Nicméně u některých provedení je vhodná koncentrace 0,5 g/l a vice, například více než 1,0 g/l. U ještě dalších provedeni je minimální koncentrací 5,0 gramú/litr. Tyto hodnoty molarity rozpuštěné soli vzácné zeminy odpovídají molaritam kationtu vzácně zeminy.
Roztok obsahující vzácnou zeminu muže dále obsahovat další aditiva. Jedním takovým aditivem je dodatkový dusičnanový iont, který muže zvyšovat oxidaci hliníku na rozhraní mezi kovovou fází a fází oxidu hlinitého. Dodatkový dusičnanový iont lze přidat v různých formách, například jako KNO3, LíNO3 nebo NH4NO3 nebo jejich kombinace. Koncentrace dodatkového dusičnanového iontu muže dosahovat hodnoty odpovídající meznímu nasyceni odpovídající dusičnanové soli. Nicméně nižší koncentrace dusičnanu jsou rovněž účinné, například až 2,0M. Vhodnou koncentraci muže byt až 1,0M.
Rovněž lze do roztoku obsahujícího vzácně zeminy přidat fluoridové ionty. Tyto ionty mohou být přidány jako MgF2 nebo NaF, Pokud jsou fluoridové ionty přítomny, mohou byt zastoupeny koncentraci až 0,01 M. naoři/trJ az 0 Qss M Výhodné dosahuje koncentrace fiuoridovycn iontu az 0,00! M Presto, ze je přesná role fluoridových iontů neznámá, da se uvažovat že fluoridové ionty atakuji hliník ve vrstvě oxidu humteho který vodo ke vzniku rozpustného AI1' komplexu Hhn:'< v oxide/é vrstvě může být následné nehrazen prvky vzácných zemin z roztoku. Prvek vzácné zeminy může být potom přítomen v oxidové vrstvě jako oxid nebo fluorid nebo jejich směs
Teplota, při ktere ošetřeni roztokem obsahujícím vzácné zeminy probíhá, muže dosahovat teploty varu uvedeného roztoku, například až 95'C Výhodně je maximalm teplotou teplota 90° C. Spodní teplotní limitou muže být teplota 60°C. Nicméně u některých provedeni dosahuje teplota při ošetření roztokem 70°C nebo vyšších teplot. Výhodné je teplotou ošetření teplota 85°C a vyšši.
Roztok obsahující vzácné zeminy je výhodné kyselinový nebo neutrální, jeho pH hodnota muže dosahovat až 7 například nižší než 5,5. U některých provedení způsobu podle vynálezu je pH hodnota roztoku nižší než 5. Hodnota pH může být výhodně vyšši než 4, například 4,1 a vyšši. V souladu s tím je výhodným rozmezím pro tato provedeni vynalezu rozmezí pH hodnot od 4 do 5. U dalších provedení způsobu podlo vynálezu je pH hodnota roztoku rovna 2 nebo vyšši, například vyšši než 3.
Pokud se jako sul vzácné zemin/ v roztoku obsahujícím vzácnou zeminu použil Ce(NO->)·, 5H..Q, ukázalo se, že pH hodnota roztoku se při zvýšen
Koncentrace OoNiQ, ,0 lehce snížila.
Oxidem potaženy kovový oo/rcn se ošetřuje roztokem obsahujícím vzácnou zeminu po dobu do žn^/nou pro účinné napuštěni vrstvy tvořeno sicupco/su strukturou oxidu hlinitého lonty vzácných zemin obsaženými v tomto roztoku Doba ošetření muže dosahovat až 60 minut. Nicméně zpra/idla ošetření trvá maximálně 40 minut. Výhodné se ošetřeni provádí maximálně 30 minut. U některých provedeni jo účinné impregnace dosaženo po 10 minutovém ošetřeni, nebo po ošetřeni delším, například po alespoň 20 minutách.
U provedeni, ve kterých probíhá ošetřeni vodným roztokem a ošetření prvkem vzácné zeminy postupné , se vrstva tvořená sloupcovou strukturou oxidu hlinitého tvoři podstatnou mérou v průběhů ošetřen i vodným roztokem. Nicmené v průběhů následného kroku, ve kterém se provodí ošetřeni prvky vzácných zemin, muže docházet k dalšímu zahuštěni teto vrstvy.
U jednoho provedení podle vynálezu, se ošetření kovu vodou a prvky vzácných zemin provádí současně tak, že se kov ošetří vodným roztokem obsahujícím ionty vzácných zemin. Takže vodná složka roztoku vzácných zemin poskytuje vodu potřebnou pro zahuštěni oxidu na povrchu kovu o pro vytvořeni vrstvy oxidu s požadovanou tloušťkou a ionty vzácných zemin impregnují oxidovou vrstvu. U tohoto provoděni zahuštění oxidové vrstvy a jeji impregnace prvky vzácných zemin probíhají v podstatě současné.
Po ukončení způsobu podle vynálezu má impregnovaný oxidový povlak na kovovém povrchu výhodné porézní, uměle rozpraskanou oxidovou strukturu Pro/edeni tako/e struktury je znázorněno na obrázku 1 a poooonc v 3. obrázek 2 ukazuje , že tento povlak ma tlouštku pnouzne 1,5 um a sloupcovou strukturu
Těsnicí krok. pokud je přítomen muže zahrnovat ošetření vzácnými zeminami impregnovaného povlaku pomocí vodného nebo bezvodého anorganického těsnicího roztoku, organického těsnicího roztoku, nebo smišeneho organického a anorganického těsnicího roztoku. Výhodné je těsnicím roztokem anorganický těsnicí roztok.
Výhodné těsnicí roztok obsahuje jedno nebo více oxidačních činidel. U jednoho výhodného provoděni těsnicí roztok obsahuje křemičitanový roztok, například roztok křemičitanů alkalického kovu.
Kromé toho, že těsnícího roztoku tvoři povrchovou vrstvu na oxidové vrstvě impregnované vzácnou zeminou, proniká do pórů uméle rozpraskané oxidové struktury a plni je.
fotoelektronový vzácnou zeminou z přikladu 3. U tohoto vrstvy křemičitanovým a struktura povlaku se
Na obrázku 3 je znázorněn rentgenový spektroskopický hloubkový profil utěsněného impregnovaného oxidového povlaku provedeni se po utěsněné roztokem tloušťka povlaku oxidové zmenšila změnila z uméle rozpraskané oxidové struktury na povlak s hladkým povrchem a tloušťkou monší než 1 um Obrázky 4 a 5 ukazuji tyto znaky. Kromé toho mol utěsněny povrch vrstvenou ' Ρ strukturu tvořenou homogenní hladkou vnější vrstvou uspořádanou na sloupcové struktuře impregnovaného oxidu hlinitého. Hloubkovy profil pro toto pro/edeni znázorněn/ na obrázku. 3, ukazuje, že vnější vrstva oboahu.e převažne xřemičitanovou fáz· a vnitřní sloupcová struxtura oooanuje převážné hlinitokřemičitanovou fázi
Koncentrace křemičitanu alkalického kovu muže byt nižší než 20%, například nižší než 1 '5% Výhodná horní mez pro koncentraci křemičitanu alkalického kovu je 3,6 % [10j (přibližně 0.012M K2O a 0,04M SiO2) Spodní mez pro koncentraci křemičitanu alkalického kovu muže byt 0,00)%, například
0,01%. Výhodná spodní mez koncentrace je 0.013% (přibližné 2,1 x 10'5M K;0/7,4 x 10 5M SiOj
Teplota těsnicího roztoku muže dosahovat až 100°C, například až 95°C. Výhodné teplota dosahuje až 90°C a výhodněji je nižší než 35aC. Vhodnou teplotou je teplota maximálně 70°C. Spodní mezní teplotou je výhodné teplota okolí, například od 10°Cdo 30°C.
Povlak tvořeny oxidem hlinitým se ošetřuje těsnícím roztokem po dobu dostatečnou pro dosaženi požadovaného stupně utěsnění. Vhodnou dobou ošetření může být až 30 minut, například až 15 minut. Výhodně toto ošetření trvá maximálně 10 minut. Ošetřeni by mělo trvat minimálně 2 minuty.
Příklady provedeni vynálezu
Následující příklady ilustruji detailně provedení podle vynálezu. Ve všech příkladech byla jako kovový podklad použita deska hliníkové slitiny 2024 o rozměrech 7,6 cm x 2,5 cm, s výjimkou přikladu 12a 53 a 5 ' /·-· který;h se použily desky o rozměrech 7,6 cm x 10,2 cm/, Himiko/a siitina 2024 je součásti slitin sérii 2000. ktere patři mc-z; litin/. jejichž antikorozní ochrana je nejnaiOčnéjši, zejmena v prostředí obsahujícím chloridové ionty Takova prostředí se nachozeji například v mořské vodě nebo v místech vystavených postřiku mořskou vodou a v okolí letištních rozjezdových drah a silnic, které mohou být v zimních měsících ošetřovány solením
V těchto příkladech se měří odolnost proti korozi, přičemž mírou odolnosti je doba potřebná pro vytvořeni duikové koroze na kovu vystavenému postřiku neutrální solí (NSS) podle americké standardní testovací metody na rozstřikování soii popsaně americkou společností pro testovaní materiálů jako ASTM B 117. Dvacetinová doba potřebná pro vznik dúikové koroze reprezentuje podstatné ziepšeni odolnosti slitiny 2024 proti korozi a lze ji považovat za přijatelný indikátor pro některé aplikace. Další aplikace vyžaduji, aby kov vystavený postřiku neutrální solí odolával 48-hodin, přičemž pro aplikace v leteckém průmyslu se vyžaduje normálně 168 hodin.
Odolnost proti korozi se rovněž měří pomocí hodnot „TAFEL“. Tafelúv experiment je elektrochemickou metodou měření stupně koroze potaženého nebo nepotaženého kovu. Potažený kov se umístí do bahky obsahující 0,5M NaCl spolu s nasycenou KCI kalomelovou elektrodou a platinovou protielektrodou. Napětí potaženého povrchu se reguluje vzhledem k referenční elektrodě pomocí potenciostatu, který rovněž měří proud. Stupeň koroze se vypočte z úseček lineárních sekcí z grafu,ve kterém je vyneseno napéti proti log1Q proudu („Tafelova grafu') při korozivnim napětí. Měřením dat pro Tafelovi grafy po dobu delší expozice, ize získat i n d 1k a o i stupňu koroze v závislostí na čase. Tafelova data pro jednotil /o příklady zahrnuji dobu v hodinách (,,h‘) po vytvořen' povlaku po kterou se méřil ijOrr.
Nevýhodou určitých známých způsobu tvorby konverzních povlaku, jak již bylo uvedeno, je dlouho doby, které jsou potřebné pro nanesení povlaku. V některých případech, je zapotřebí několik hodin až dokonce několik dní. Jednou výhodou způsobu podle vynálezu jsou relativné krátké časy potřebné pro nanášeni povlaku. U většiny provedeni se jedná o časy kratší než jedna hodina.
Zjistilo se, že všechny konverzní povlaky popsané v příkladech mají dobrou adhezi k barvám (vzorky se následně testovaly podle ASTM-2794). Adheze k barvám je podobná nebo lepší než adheze k barvám slitin potažených chromanovýmí konverzními povlaky. Kromé toho, alespoň výhodná provedeni konverzních povlaků se podrobila adhezivnim testům , jakými jsou test popsaný ASTM D-3330 a BSS (Boeing Specification Support Standard) 7225. Kromé toho, konverzní povlaky podle vynálezu často zcela překonávají chromanové povlaky spadající do známého stavu techniky při testovaní „rázuvzdornosti“, které se provádí způsobem popsaným v BMS (Boeing Materiál Specification) 10-1 1R.
U následujících přikladu byly použity těsnicí roztoky PQ Kasii #1 a PQ Kasii #2236, přičemž PQ Kasii #2236 (S1O2/K2O 2 I
3,49) je o néco více alkalický, než PO Kasii #1 (S1O2/K2O - 3,92) a má nižší pomér SiO2/K2O
Příklady 1 až 5
Vzorek hliníkové slitiny 2024 se otřel acetonem a následné potáhl konverzním povlakem následujícím způsobem, který zahrnoval:
Krok 1: předběžné 10 minutové odmašťování v produktu BRULIN při teplotě 60 až 70°C,
Krok 2: (pouze přiklad 1 a 2) 5 minutové alkalické čištění v produktu RIDOUNE 53 při teplotě 60 až 70°C;
Krok 3: deoxidace kovového povrchu za použití deoxidačních roztoků a podmínek shrnutých v tabulce I;
Krok 4: ponořeni vyčišténého kovu do 0,2M roztoku NaBrO3 v přítomnosti 1,1M HNO3 a majícího pH nižší než 0,5 na dobu 7 minut při 20°C za účelem iniciování růstu oxidu hlinitého na povrchu kovu;
Krok 5: ponoření do deionizované vody na 5 minut při teplotě
85°C až 90°C za účelem vytvořeni husté porézní oxidové vrstvy s umělo popraskanou strukturou, ( v příkladech 3,4 a 5, voda zahrnuje 0,01 hm.% povrchově aktivního činidla FC-135);
Krok 6: ponoření došky do roztoku céru obsahujícího 10 g
Ce(NOj)3.6H2O na litr (Q.023M; a mapciho prl hodnotu v rozmezí od 4 do 5 na dobu 30 minu: při teplotě 35 až 90’C za účelem impregnace pořez — o/idove vrstvy cérovymi ionty:
Krok 7: pro příklady 1,2 a 4, ponořeni potaženého vzorku do těsnicího roztoku na bázi křemičitanu draselného, který obsahuje PQ Kasii #1 v koncentraci 2,91 hm.% (0,19M) a majícího pH v rozmezí cd 10,5 do 11, při 203C na dobu 2 minut, pro přiklad 3, ponoření potažené desky do roztoku PQ Kasilu # 2236 majícího koncentraci 1,8 % (0.006M K:0/0,02M SiO2) při 20°C na dobu 4 minut a vysušeni před konečným opláchnutím. Tento krok vede ke sníženi celkove tloušťky povlaku a poskytuje povlak s hladkým povrchem.
Mezi jednotlivými kroky byl vzorek podrobon 5 minutovému oplachován i.
tabulka I uvádí deoxidačni roztok použity v kroku 3 pro příklady 1 až 4 a výsledky získané při prováděn i testovacího postřiku neutrální solí, vyjádřené jako „NSS, které vyjadřují dobu, po které se na potažené slitině postřikované neutrální solí objevila dulková koroze. Je třeba uvést, že krok 5 v příkladech 3,4 a 5 se liší od tohoto kroku prováděného v ostatních příkladech tím ,že použiti voda obsahuje 0,01 hm.% povrchové aktivního činidla FC135.
o 7
-s
TABULKA 1 : DEOXIDAČNÍ ROZTOKY
Př.. Deoxidační roztok použitý TPC) NSS TAFEL
v kroku 3 (a čas) kroku 3 /hodiny) •corr (jLiA.cm'2)
1 Amchem #4 řdeoxidaon roztok na bázi chromarm, RT' '10 mm. C. Γ; J
0 u. Turco WO#1 (deoxidační roztok na baz, fosforečnanu) RT* (5 mm, 25
3 0,03M Ce(SO.i); a 0.3 molární H;SO4 (připravený z hydroxidu cerióiteho) RT* (5 min) 163 20h 0,09 140h 0,05
4 0,02 molární Pr;(SO4)j a 0 7 molarni H;SO4 (připraveny z undekaoxidu praseodymu) RT* (5 mn) 70 1 h 0,06 50h 0,02
5 35 gramu/litr (0,06 molárního) síranu RT* (5 min) 70 20h 0,01 90h 0,03
amoniumcéričiteho v 5,5 HM.% (0,5 molárním) H?SO! roztoku
RT* = pokojová teplota (20 až 25°C)
Takže odolnost proti korozi v přikladu 3 daleko převyšuje odolnost proti korozi ostatních přikladu Z toho je zřejmé, že deoxidační roztok na bázi céru použity v kroku 3, má za následek vysokou odolnost proti korozi následné aplikovaného konverzního povlaku.
4
Obrázky 1 a 2 znázorňuji impregnován/ oxidový povlak z přikladu 3 před ošetřením těsnicím křemičitanovým roztokem. Obrázky 3 a 5 zobrazuji tento povlak po provedeni konečného těsnicího kroku, ve kterem je oorak oóetren křemičitanovým roztokem.
Kromě toho potažená slitina z přikladu 3 se podrobila testům zjišťujícím její adhezivni schopnost, ktere jsou popsány v ASTM D-3330 a BSSS 7225 a testu rázové houževnatosti podle BMS 10-11R.
Příklady 6 a 7
V těchto testech se zjišťovala závislost protikorozní odolnosti konečných potažených slitin na změnách teploty při ošetřování deoxidačnim roztokem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Všechny kroky jsou shodné s příslušnými kroky v příkladu 3 s výjimkou teploty použité při ošetřovaní slitiny deoxidačnim roztokem obsahujícím vzácné zeminy v kroku 3, která je odlišná.
TABULKA II: TEPLOTY DEOXIDAČNÍHO ROZTOKU
Příklad τ ro NSS (hodiny) TAFEL ícorr (pA.cm'2)
6 20 163 20h 0,005 100h 0,05
7 50 60 0 h 0,02 50 h 0,007
Je zřejmé, že za příslušných příkladech 6 a 7 se s rostoucí teplotou roztoku v kroku 3 snižuje odolnost potaž
Vzorek z přikladu 6 se podrob adhezivni schopnost, ktore jsou popsaný 7225 a testu rázové houževnatosti pudle podmínek použitých v CeíSO.,).> deoxidačního ne slitin/ proti korozi.
testům zjišťuj icim jeho / ASTM D-3330 a BSSS Β M 3 1 0 -1 1 R.
Příklad 3 a 9
Teplota pří ošetřování deoxidaónim roztokem v kroku 3 příkladu 5 se ménila v souladu s tabulkou III
TABULKA lil: TEPLOTY DEOXIDAČNÍHO ROZTOKU
Příklad T (°C) NSS (hodiny) TAFEL icorr (pA.cm'2)
8 20 70 20h 0,01 90h 0,03
9 40 100
Na rozdíl od trendu pozorovaného u přikladu 6 a 7, příklady 8 a 9 ukazují, že pro specifické podmínky, má zvýšení teploty amoniumceriumsulfátového deoxidačního roztoku za následek zvýšení odolnosti proti korozi.
Příklady 10 a 11
Kroky, ve kterých se provádí doo/idace kovového povrchu a ošetření kyselinovým roztokem obsahujícím UaSrO3 s cílem iniciovat růst oxidu, lze sloučit do kroku jedméno V souladu s tím příklady 10 a 1 ! zahrnuji nasiod... *οι xrsky
Krok 1: 10 minutové odmašťo/am v lazm p-oduktu 3RUUN při až 70'C,
Krok 2: 5 minutové ošetřeni roztokem obsahujícím 1,5 hm.% (0,1 molarmho) MaBrO-., 3,4 nm % (0,5 molarniho) HNO3, 0,5 hm.% (0,015 molármho) Ce(SO4)2 a 3,5 hm.% (0,4 molárniho) H2SO4 při teplotách uvedených v tabulce iV;
Krok 3: ponořeni slitiny do deionizované/destilovane vody obsahující 0,01 % povrchové aktivního činidla FC-135 na dobu 5 minut při teploté 35 až 90’C za účelem vytvořeni husté porézní oxidové vrstvy s uměie popraskanou strukturou;
Krok 6; ponořeni slitiny do roztoku ceru obsahujícího 10 g
Ce(NO3)3.6H2O na litr na dobu 30 minut pri teplotě 85 až 90°C za účelem impregnace porézní oxidové vrstvy cérovými ionty;
Krok 7; ponořeni potaženého vzorku do těsnicích roztoku na bázi křemičitanu draselného, který obsahuje PQ Kasii # 2236 majícího koncentraci 1,8 hm.% při pokojové teplotě na dobu 2 minut, které m á za následek snížení celkové tloušťky povlaku a vytvoření povlaku s hladkým povrchem
TABULKA IV: TEPLOTY Ce(SÓ,)2/NaBrO·, ROZTOKU
Příklad T (”C) NSS (hodiny) TAFEL i,./(, (uA.cm'2)
10 o o 158 Oh 0,04 1 20h 0,07
1 1 40 1 63 Oh 0.03 1 20h 0,10 i
příklady 10 a 11 ukazuji, žc za určitých specifických podmínek zvyšování teploty kombinovaného deoxidačniho a růst oxidu iniciujícího roztoku noo/lr/ríujo odolnost proti korozi.
Příklady 12a 15
Deska z hliníkově slitiny 2024 se vyčistila a následné potáhla konverzním povlakem za použiti postupu, který obsahuje následující kroky:
Krok 1: 15 minutové odmašťováni desky ze slitiny 2024 ve výparech trichloroethanu;
Krok 2: ponoření do roztoku 35 hm.% (5,5 molární) HNOa/0,96 hm.% (0,48 molární) kyseliny fluorovodíkové na jednu minutu při pokojové teplotě,
Krok 3: alkalické čištění v roztoku 2,5 hm.% (0,6 molárního)
NaOH při 35 až 40°C;
Krok 4: ponoření do roztoku 35 hm % (5.5 molární, HNO-;/0,96 hm.% (0,48 molární) kyseím/ fluore/odiko zé na jednu minutu při pokojově teplotě
Krok 5: 7 minutové ošetřovaní roztokem MaUrO; s dodatečnou
HMO j za podmínek uvede^/ch v tabulce v.
Krok 6: 5 minutově ponoření do vod/ pn teplete 85 až 90°C;
Krok 7: · ponoření do vodného roztoku Ce(NO;); 6H.;O při koncentraci 10 g/l (0,023 molární) při teplotě 35 až 90°C na dobu 30 minut,
Krok 8: utěsňovaní v roztoku křemiCitanu draselného obsahujícího PQ Kasii #1 v koncentraci 2 91 % (0.19M) při pokojové teplotě po dobu 2 minut,
Po provedení všech výše popsaných kroku následovalo 5 minutové oplachování vodou.
TABULKA V: PODMÍNKY OŠETŘENÍ ROZTOKEM NaBrO3 POUŽITÝM V KROKU 5
Příklad T (’C) koncentrace hno3 NSS (hodiny) TAFEL iC0rr(gA.cm'2)
12 20 7% (1.1 M) 40 70h 0,02 140h 0,03
13 50 7% (1 ,1M) 20 Oh 0,20 50h 0,05
14 20 21% (3.3M) 100 Oh 0,02 50h 0,06
TABULKA V: PODMÍNKY OŠETŘENÍ ROZTOKEM NaBrOj POUŽiTÝM
V KROKU 5
Příklad T (’C) koncentrace NSS TAFEL
HNO, (hodiny) í,;fjrr(pA.cm‘2)
Ϊ5 20 42% (6.7M, 20 Oh 1,75
50h 0,50
Příklady 12 až 15 ukazuji, že určitého zlepšeni v odolnosti proti korozi lze dosáhnout zvýšením koncentrace HNO3 na 21% v kroku, ve kterém se iniciuje růst oxidu. Nicméné při koncentracích HNO3 v rozmezí od 21% do 42% se odolnost proti korozi snižuje. Kromě toho příklady 12 a 13 naznačuj i, že v přítomnosti nízkých koncentraci HMO3 zvýšeni teploty roztoku obsahujícího NaBrOj vede ke sníženi odolnosti potažené slitiny proti korozi
Příklady 16a 17
V těchto příkladech so použil stejný postup jako v předcházejících příkladech 12 až 15 s tou výjimkou, že se vynechal krok 4 a v kroku 5 se deska ponořila do 0.1M roztoku diamoniumceriumhexanitrátu s přidáním 1,1% (0,10 molární) HNO3 na doby uvedené v tabulce VI.
TABULKA VI: DOBA OŠETŘENÍ ROZTOKEM (NH4)2Ce(NO3)6 A HNOj
Příklad Čas (min.) N S S (hodiny) TAFEL icorríflA.Cm ’2)
16 1 30 Oh 0,20 100h 0,20 1 20h 0,04
17 7 40 90h 0,04 120h 0,05
Tyto příklady ukazují, že prodloužením doby ošetření roztokem (ΝΗ^ϋθίΝΟ^ se zlepši odolnost proti korozi.
Příklady 18a 19
V příkladech 18 a 19 se použily opét stejné kroky jako u příkladů 12 až 15 s tou výjimkou, že se v kroku 6 deska ponořila do H2O při 85 až 90°C na doby uvedeno v tabulce VII. Všechny ostatní kroky zůstali stejné jako u jmenovaných příkladů s výjimkou kroku 5, ve kterém se ošetřeni NaBrOj provádělo při 5G°C a roztok obsahoval 7% (1,1 M) HNOj.
TABULKA VII: DOBA OŠETŘENÍ VODOU
Příklad čas (min.) NSS (hodiny) TAFEL icorr(pA.cm'2)
18 2,5 40 Oh 0,08 20h 0,02 50h 0,02
19 5 40
Srovnáni příkladů 13 a 13 ukazuje, že za těchto specifických podmínek prodlouženi doby osetřo/ám vodou a roztokem povrchově aktivního činidla v kroku 5 má pouze malí /u/ r.a odolnost proti korozi.
Příklady 20 j ž_2_2
V kroku 6 u přikladu 1 3 že se slitina ponoří do vody do vody přidá v koncentracích teplotě 85 až 901C na dobu zůstanou shodné s příkladem se provedou změny spočívající v tom, s dusičnanem draselným, který se uvedených v tabulce Vlil, při 5 minut Všechny ostatní kroky
TABULKA Vlil: KONCENTRACE KNOj
Příklad Koncentrace NSS TAFEL
(molárn») KNO3 (hodiny) iC0ir(uA.cm'2)
20 0,05 20 20h 0,01 230h 1,30
21 0,5 20 20h 0,50 230h 0,30
22 1,0 10 Oh 0,40 40h 0,07
Příklady 20 až 22 demonstruji to, že za specifických podmínek těchto příkladů, lze KNO3 přidat do vody použité při ošetřeni v kroku 6 bez nežádoucího ovlivněni odolnosti proti korozi. Nicméně přiklad 22 naznačuje, že při koncentraci vyšší než je 0,5 molární koncentrace KNO3 odolnost proti korozi klesá. Tato hodnota bude však jiná. pokud se ostatní parametry prováděného procesu změní, například koncentrace Ce(NO,) >.6H?O v kroku 7, /iz pokud se změní přiklad/ 4 2 až 44.
Př i klady 23 až 24
Příklady 23 a 24 zahrnuji shos výjimkou toho, že povrchové aktivní n o k r;' / u př,k’ad/ 20 až 22 namísto KNO·. se do vody / kroku 6 přidá činidlo. Povrchově aktivním činidlem je fluorochemické povrchové aktivní činidlo komerčně dostupné pod obchodním označením FLUORAD FC-135 Koncentrace FC 135 a údaje tykající se odolnosti proti korozi jsou shrnuty v níže uvedené tabulce IX.
TABULKA IX; KONCENTRACE FC-135
Příklad Koncentrace FC-135 NSS (hodiny) TAFEL icorr(}tA.cm'2)
23 0,001% 25 1h 0,10 20h 0,03
24 0,02% 30 20h 0,09 70h 0,10 160h 0,20
Příklady 23 a 24 ukazují, že za podmínek specifických pro ten to příklad zvýšeni koncentrace povrchové aktivního činidla ve vodě použité v kroku 6 neovlivní podstatným způsobem odolnost proti korozi.
Přiklad 25
V přikladu 25 vody použiti v kroku 20 g/l (0,028 molarm;
se namísto dusičnanu draselného přidá do 6 oktahydrat sir-rs oériteho v koncentraci přičemž v š o c η n y ostatní kroky jsou shodné s odpovídajícími krok y přikladu 20 u Z 2 2
TABULKA X: PŘIDÁNÍ Ce2(SO4) 4.3Η<0
Příklad Koncentrace Ce2(SO4)3.8H2O NSS (hodiny) TAFEL u l)íf(;iA.cm 2)
25 20 g/l (0.023 molární) 20 Oh 0,30 20h 0,05 70h 0,60
Při použiti podmínek specifických pro tento přiklad nedošlo při nahrazení KNO3 sloučeninou Co;(SO.i);· .8H:>0 v kroku 6 k žádným zřetelným změnám odolnosti proti korozi v porovnání s příklady 20 a 2 1.
Příklady 26 až 31
Při prováděni těchto příkladů se použily shodné kroky jako v příkladu 3 s výjimkou kroku 5, ve kterém se voda nahradila roztoky uvedenými podrobné v tabulce XI a tyto roztoky neobsahovaly, není-li to uvedeno konkrétné v tabulce XI, povrchové aktivní činidlo.
TABULKA XI: SLOŽENÍ ROZTOKU V KROKU 5
Příklad Roztok ....... NSS (hodiny) TAFEL i ..,.VíiA cm 2)
26 0 1% (0,0 1 M) ί* ί Η i O A c 10 Oh 0.30 30h 0,03
27 0.1 % (0,0 1 M) NHtOAc + 0,01% FC-135 20 Oh 0,40 /Or; 0,02
23 0,001 M NH4OH 163 Oh 0,05 30h 0,05
29 0,001 M (NH4)NO3 45 20h 0,02 1 40h 0,04
30 0.001M (NH4)2CO3 85 20h 0,10 140h 0,02
31 0,001 M Na2CO3 40 20h 0,04 lOOh 0,04
Výsledky ukazují, že nahrazeni vody a roztoku povrchově aktivního činidla v kroku 5 přikladu 3 roztoky definovanými v příkladech 26, 27, 29, 30 a 31 neposkytuje povlaky s tak dobrou odolnost proti korozi jako v přikladu 3, alo stále poskytuje povlaky , které mají podstatně lepši odolnost proti korozi než holý kov podmínek specifických pro tyto příklady. Avšak při změně koncentrace těchto roztoku lze dosáhnout i odlišných odolností proti korozi. Příklad 28, ve kterém se roztok vody a povrchově aktivního činidla nahradil 0.001M roztokem NH4OH, vykazuje podobné hodnoty odolnosti proti korozi jako vzorek v přikladu 3.
Příklady 32 až 38
U těchto příkladu se použil/ snědné krcky jako v příkladech až 22 s výjimkou toho, že se ^cncenťace CeřNO;;-; 6H2O v kroku 7 ménila podle hodnot uvedených v tabulce Xii a v kroku se do vody nepřidal k í * O .
TABULKA XII: koncentrace Ce(NO ..6H?O
Příklad Ce(NO j)3.6H2O (g/l) (molární) pH NSS (hodiny) TAFEL itorr(jiA.cm·2)
32 0,1 2.3 χ 10'4 5,05 40 20h 0,003 90h 0,10
33 0,5 1 .15 x 10 1 4,90 60 Oh 0,03 90h 0,03
34 2 3 * 4.75 20 Oh 0,03 90h 0,20
35 5,0 0,012 4,55 50 Oh 0,07 20h 0.03 120h 0.10
36 10,0 0,023 4,45 30 Oh 0,06 20h 0,04 100h 0,04
37 20,0 0,046 4,00 50 Oh 0,50 20h 0,10 120h 0,40
38 40,0 0,092 3,75 50 Oh 0,40 120h 0,03
Příklady 32 až 38 ukazuji, že zvýšením koncentrace
Ce(NO3)3 6H2O za podmínek specifických pro tyto příklady se
Ct a -J dosáhne obecného zvýšení odolnosti proti korozí. Je třeba uvést, že pH se pohybuje od 5,05 do 3,75 Nicméně je zřejmé, že maximalm finanční efektivnosti se dosanne v případě, že se koncentrace Ce(NO.j. 6H?O bude poh/bs/at mezi 10 g/í a 20 g/l. V případě změny dalších parametru v tomto procesu by mohla být ekonomicky efektivní i zyšsi koncentrace
Příklady 39 až 41
Do roztoku Ce(NO3b 6H;O so přidal dodatečný dusičnan a příklady se prováděly postupem, který zahrnuje následující kroky:
Krok 1: 15 minutové odmašťovaní desky z hliníkové slitiny
2024 parou v trichloroethanových výparech;
Krok 2: 7 minutové ošetření v NaBrOj při 50’C;
Krok 3: ponořeni do vody při toplotó 85 až 90’C na dobu 5 minut;
Krok 4: ponoření do roztoku Co(NO3)3 6H2O při koncentraci 10 g/l (0,023 molární), který obsahuje 1,0M dodatečný dusičnan, jak specifikuje tabulka XIII, při teplotě 85 až 90°C na dobu 30 minut;
Krok 5: 2 minutové utěsnění v roztoku křemičitanu draselného, který obsahuje PQ Kasii #1 v koncontraci 2,91% (0,19M) a obsahuje 0,001 % aniontového fluorochemického povrchově aktivního činidla FC-99, při pokojové teplotě.
7
Desky se po každém kroku oplachuji 5 minut vodou.
TABULKA XIII: PŘIDÁNÍ DODATEČNÉHO DUSIČNANU
Příklad Druhy dusičnanu pH NSS TAFEL icorr(uA.cm'2)
39 KNO; 49-5,0 c n Oh 0,04 50h 0,01 70h 0,01
40 LiNO3 4,40 40 20h 0,05 50h 0,03 70h 0,02 90h 0,03
41 NH4NO3 3,75 30 20h 0,02 40b 0,02 70h 0,01 140h 0,02
Příklady 39 až 41 ukazuji, že při podmínkách specifických pro tyto příklady dochází k celkovému zvýšeni odolnosti proti korozi, které je nejnižší u přidaní NH4NO3 , vyšší u přidání LiNO3 a nejvyšší u přidaní KNO3 do vzacno zeminy těsnicího roztoku. Je třeba upozornit na odpovídající zvýšeni pH hodnoty tohoto těsnícího roztoku.
Příklady 42 až 44
Dodatečný dusičnan muže být přidán do lázně
Ce(NO3)j.6H2O v koncentraci céru nižší než v příkladech 20 až
22. Všechny kroky v příkladech 42 až 44 jsou shodné s odpovídajícími kroky v příkladech 20 až 22, s výjimkou toho, že v odpovídajícími kroky v příkladech 20 až 22, s výjimkou toho, že v kroku 6 roztok neobsahuje KMO, a v kroku 7 roztok obsahuje 1M KNOj a koncentrace céru jsou u/edeny / tabulce XIV.
TABULKA XIV : KONCENTRACE Ce(NO .) ;.6HZO
Příklad Ce(NOj) ,.6Η2Ο pH NSS TAFEL icorr(pA.cm’2)
(g/i) (molární)
42 0, i 2,3x1 0 1 CL Q r 60 Oh 0,02
70h 0,04
1 20h 0,02
43 0,5 1 ,15x10 3 5,15 60 20h 0,03 90h 0,02
44 1 ,o 2,3x10 3 5,05 40 20h 0,20 90h 0,05
Příklady 42 až 44 ukazuji , že za podmínek specifických prs
tyto příklady začina odolnost proti korozi klesat při koncentraci
Ce(NO3)3 ,6H2O v rozmezí mezi 0,5 a 1,0 g/l.
Přiklad 45
Kroky v přikladu 45 jsou shodné s kroky v přikladu 39 s výjimkou toho, že se v kroku 4 přidá do roztoku Ce(NO3)3.6H2O v přítomnosti 1M KNO3 0,005 hm.% kationtového fluorochemického povrchové aktivního činidla FC-135 (Fluorad) a v kroku 5 se roztok křemičitanu ohřeje na 50’C a slitina se do néj ponoří na 2 minuty. Odpovídající pH hodnota roztoku Ce(NO3)3.6H2O byla 4,75. Výše popsaná změna podmínek (mezi příkladem 39 a 45) neměla nežádoucí vliv na odolnost proti korozi
Příklad NSS (hodiny) TAFEL ί,.„π(μΑχπΤ2)
45 50 0h 0 70 o 0 r 0 0 4 5On 0 0 3
70 ř 0 04
Přiklad 48
Krok 7 v přikladu 13 se modifikovat tak, že se
Ce(NO3)3.6H2O nahradil Ce(SOi). 8H 0 v koncentraci 20 g/l (0.028
molární). Hodnota pH roztoku těsnícího vzácné zeminy byla 3,15.
Všechny ostatní kroky byly shodne s kroky v přikladu 13. Výše
popsaná změna podmínek (mez: přikíadem 13 a 46) neměla
nežádoucí vliv na odolnost proti korozi.
Přiklad NSS (hodiny) TAFEL icorr(nA.cm'2)
46 20 20h 0,70 70h 0,04 170h 0,07
Příklady 47 a 48
Krok 7 v příkladu 13 so opét modifikoval přidáním fluoridových iontů do lázně Ce(NO3)3.6H2O v koncentracích specifikovaných v tabulce XV, a ponořením došky do lázně pouze na 15 minut. Všechny ostatní kroky byly shodné s kroky v příkladu 1 3.
0
TABULKA XV: PŘIDÁNÍ FLUORIDU DO ROZTOKU Ce(NO3)3.6H2O
Druhy fluoridu PH Koncentrace (molární) NSS (hodiny) TAFEL icorr(pA.cm'2)
47 MgF: 0 CO I r- Ό Oh 0,10 100h 0,02 120h 0,06
43 NaF 0,002 1 5
Ukázalo se, že za těchto specifických podmínek přidání fluoridových druhu do roztoku těsnícího vzácné zeminy ovlivňuje nežádoucím způsobem odolnost proti korozi.
Příklady 49 až 50
V kroku 6 příkladu 3 se Ce(NO3)3.6H2O nahradilo Pr(NO3)3.6H2O v koncentraci 10 g/l (0,02 molární). Všechny ostatní kroky byly shodné s kroky v přikladu 3 s výjimkou příkladu 50, ve kterem krok 3 zahrnuje předběžné ošetření roztokem obsahujícím praseodym. jako krok 3 v přikladu 4.
TABULKA XVI: Pr(NO3)3.6H2O NAHRAZUJÍCÍ V KROKU 6 Ce(NO3)3.6H2O
Příklad Roztok předběžného ošetření Koncentrace Pr(NO3)3.6H2O (g/l) (molární) NSS (hodiny) TAFEL Ícorr(j-lA-Cm )
49 Cér 10 0,02 60 Oh 0,05 120h 0,06
50 Praseodym 10 0,02 30 2h 0,07 90h 0,04
Tyto ošetřen i odolnost roztokem příklady ukazuji, že za daných podmínek, předběžné deoxidačním roztokem obsahujícím cer poskytuje lepší proti korozi než p ř e d o o z n e o o o třen deoxidačním obsahujícím praseodym ^omo toho sO/nani přikladu s příkladem 3 ukazuje, že odolné proti korozi se dosáhne, pokud se v 6 kroku použije rez tok obsahuj.ci cér a nikoliv roztok obsahující praseodym Nicméně ρπ zrněné ostatních parametru procesu je možné dosáhnout odlišných výsledku.
Příklady 51 až 53
Příklady 51 až 53 ilustruji změnu koncentrace křemičitanů v těsnicím roztoku na bázi křemičitanů draselného
Krok 1 až 6 jsou shodné s odpovídajícími kroky v příkladu 1 s tou výjimkou, že v kroku 3 je deoxidačním roztokem roztok předošetřující vzácné zeminy popsaný v kroku 3 přikladu 3 a v kroku 5 vodní lázeň obsahuje 0,01% povrchové aktivního činidla FC-135.
Krok 7 zahrnuje utěsňováni roztokem křemičitanů draselného, PQ Kasii #2236, při pokojově teplotě po dobu 4 minut při koncentracích specifikovaných v tabulce XVII.
TABULKA XVII: KONCENTRACE KŘEMIČITANŮ
Příklad Koncentrace křemičitanů hm.% PH NSS (hodiny) TAFEL icorrígA.Cm'2)
51 1.8 10,9 220 Oh 0,04 110h 0,08
52 3,6 1 1 200 20h 0,02 1 10h 0,01
53 5,4 1 1 £ Π y J 20h 0,006 1 10h 0,01
Příklady 51 až 53 jasné ilustruj! zlepšenou odolnost proti korozi při koncentracích křemičitanu nizšicn než přibližně 3,6 hm.%. Pro specifické podmínky téchto přikladu platí že se odolnost proti korozi znatelné snižuje při koncentracích křemičitanu v křemičitanovém těsnícím roztoku, které se pohybuji v rozmezí od 3,6 hm% do 5,4 hm.%. Toto rozmezí koncentrace křemičitanu muže proto představovat maximálně ekonomicky výhodnou koncentraci křemičitanu. Nicméně pokud se zmém i ostatní provozní parametry, může se ekonomicky výhodná koncentrace křemičitanu posunout směrem nahoru.
Příklady 54 až 56
Příklady 54 až 56 ilustruji zmónu teploty křemičitanového těsnícího roztoku.
Krok 1: 15 minutové odmašťováni slitiny 2024 parou v trichloroethanu;
Krok 2; 30 minutové ošetřování roztokem obsahujícím 10 g/l (0,023 molárním) Ce(N03)3.6H:O a 1 M KNO3 při 85 až 90°C;
Krok 3: utěsňování v 2,91% křemičitanu draselném, PQ Kasii #1 po dobu 2 minut při teplotách spec Víko zan/ch v tabulce XVil!
TABULKA XVIII: TEPLOTA KŘEMIČITANOVÉHO ROZTOKU
Příklad T(’C) NSS (hodiny) TAFEL i,.„rr(jiA.cm 2)
54 30 50 Oh 0,40 20h 0,10 l00h 0,06
55 50 50 Oh 0,30 20h 0,09 l00h 0,03
56 75 50 Oh 0,40 20h 0,08 100h 0,04
Příklady 54 až 56 ukazuji, že pro podmínky specifické pro tyto příklady platí, že změna teploty křemičitanoveho těsnicího roztoku neovlivňuje odolnost proti korozi
Přiklad 57
Namísto křemičitanu draselného muže tósníci roztok obsahovat křemičitan sodný.
Kroky 1 až 4 jsou shodné s krokem 1 až 4 přikladu 39.
Krok 5 zahrnuje utěsňováni v roztoku křemičitanu sodného, jehož koncentrace je 35 g/1 (0,3 molární) při 50C po dobu 10 minut, přičemž hodnota pH tohoto roztoku byla přibližné 11. Mezi jednotlivými kroky se provádělo vždy 5 mmuto/e oplachování vodou
Porovnání přikladu 57 s příkladem 57 ukázalo, že pro podmínky specifické pro tyto příklady platí, že nahrazeni roztoku křemičitanu draselného roztokem křemičitanu sodného má za následek mírné sníženi odolnosti proti korozi. Nicméně při změně ostatních provozních parametrů lze dosáhnout odlišného výsledku.
TABULKA XIX: TÉSNÍCÍ ROZTOK OBSAHUJÍCÍ KŘEMIČITAN SODNÝ
Příklad NSS (hodiny) TAFEL iCOrr(pA.cm2)
57 40 20h 0,04 40h 0,02 70h 0,01 140h 0,02 160h 0,008
Příklady 58 až 61
Příklady 58 až 61 reprezentuji použiti dalších typů těsnících roztoků.
Krok 1: vodné odmaštění slitiny 2024 v Brulinu při 60 až 70°C trvající 1 0 minut;
Krok 2: ponořeni do roztoku 35 hm.% (7,9 melami, HM03 a 0,95 hm.% (0,43 molární) kyseliny fluoro/odiko/e na jednu minutu při teplotě okoii,
Krok 3 alkalické čištěni v 2,5% (0,6 molárním) roztoku MaOH při pokojové teplotě;
Krok 4; 7 minutové ošetřeni v roztoku NaBrOj při pokojové teplotě;
Krok 5; ponořeni do H2O na pét minut při teplotě 35 Až 90°C;
Krok 6: ponořeni do roztoku Ce(NO 3)3.6Η2Ο majícího koncentraci 10 g/l (0,023 molární) při teplotě 85 až 90°C po dobu 30 minut;
Krok 7; ošetřeni těsnícími roztoky specifikovanými v tabulce XX.
Mezi jednotlivými kroky se provádí vždy 5 minutové opláchnuti.
TABULKA XX: TĚSNÍCÍ ROZTOKY
Příklad Těsnící roztok PH NSS (hodiny) TAFEL icorr(pA.cm'2)
58 (CH3COO)2Ni.4H2O (24 g/l; 0,10 molární), MnSO4 5,55 30 Oh 0,01 30h 0,07
(1 2 g/l; 0,08 molární), NH4NO3 (30 g/l: 0,33 molární)
59 H3BO3 (1 3,3 g/l;0,21 molární) CoSO4.7H2O (6,6 g/l;0,02 molární) CHjCOONH, (6,6 g/l; 0,09 molární) 5 15 Q f. Oh 0,02 30h 0,40
60 CoSO4.7H2O (6,6 g/l;0,02 molární), NH4VO3 (1,3 g/l;0,01 molární), H3BO3 (1 3,2g/l; 0,21 molární) 5,55 30 Oh 0,01 30h 0,01
61 H3BO3 (7,9g/l;0,1 3 molární), Na2B4O7 (7,9g/l;0,02 molární), NaNO2 (7,9g/l ;0,1 1 molární), nh4vo3 (1, 3g/l ;0,01 molární) přibližné 8 30 Oh 0,02 20h 0,03
Všechny těsnicí roztoky poskytly přijatelnou odolnost proti korozi. Nicméně za podmínek specifických pro příklady 58 až 61 poskytl nejlepší odolnost proti korozi roztok definovaný v příkladu 60.
7
Příklady 62 až 64
Změnu typu oxidačního činidla použitého pro iniciaci růstu oxidu hlinitého ilustruji n□ sIodujici píski-ady
Krok 1. 10 minutové alkalické čištěni slitiny 2024 v Brulinu při 60 až 70‘C;
Krok 2: deoxidace v roztoku předošetřujicim vzácné zeminy připraveném z hydroxidu ceričiteho, který obsahuje 0,03 molární koncentraci Ce(SO.t)2 a 0,3 molární koncentraci H2SO4, přičemž samotna deo/idace zahrnuje ponoření slitiny 2024 do roztoku přodošetřujicího vzácné zeminy na 5 minut při teplotě 20'C;
Krok 3: ponořeni do roztoku obsahujícího oxidační činidlo v přítomnosti 7% (1,1 M) HNO-j specifikované v mže uvedene tabulce XXI na dobu 7 minut pří teplotě 20°C;
Krok 4: ponoření do H2O obsahující 0,01% povrchové aktivního činidla FC-1 35 při teplotě 85 až 90°C na 5 minut;
Krok 5: ponoření do Ce(NO3)3.6H2O při koncentraci 10 g/l (0,023 molární) při 85 až 90’C na dobu 30 minut; a
Krok 6; utěsňování v roztoku 1.8% křemičitanu draselného (PQ Kasii #2236) při pokojové teplotě po dobu 4 minut.
Mezi jednotlivými kroky následuje vždy 5 minutově oplachování.
TABULKA XXI; TYPY OXIDAČNÍCH ČINIDEL
Příklad Typ oxidačního činidla Koncentrace oxidačního činidla (molárni) PH NSS (hodiny) (přibližně)
62 NaBrOj 0,2 < 1 1 00
63 KBrO-, 0,2 < 1 90
64 KCIO3 0,15 <1 90
Příklady 62 až 64 naznačuji, že alespoň pro podmínky specifické pro tyto příklady platí, že použiti NaBrO3 pro iniciaci rustu oxidu poskytuje lepši odolnost proti korozi než použití KBrO3 nebo KCIO3. Nicméně, pokud se zmém i ostatní provozní parametry, se může dosáhnout odlišných výsledku
Příklady 65 a 66
Příklady 65 a 66 ilustruji zménu teploty roztoku deoxidujíciho vzácné zeminy.
Krok 1: 10 minutové alkalické čišténl slitiny 2024 v Brulinu při až 70aC;
Krok 2: deoxidace v roztoku předošetřujícim vzácné zeminy připraveném z hydroxidu coričitého, který obsahuje 0,1M Ce(SO4)2 a 2M H2SO4, přičemž samotná deoxidace zahrnuje ponořeni slitiny 2024 do roztoku předošetřujíciho vzácné zeminy na 5 minut při teplotách specifikovaných v tabulce XXII;
předošetřujíciho vzácně zeminy na 5 minut při teplotách specifikován/ch v tabulce XXII;
Krok 3: ponořeni do fla8rO-: na dobu 7 mnut při teplotě 20’C;
Krok 4: ponořeni do H;:O obsahující 0,01% po/rohově aktivního činidla FC-135 při teplotě 35 až SCO na 5 minut;
Krok 5: ponoření do Ce(NO3)-3 6H?O při koncentraci 10 g/l (0,023 molární) při 85 až 90’C na dobu 30 minut; a
Krok 6: utěsňování v roztoku 1,3% křemičitanů draselného (PQ
Kasii #2236) při pokojové teplotě po dobu 4 minut.
Mezi jednotlivými kroky následuje vždy 5 minutové oplachováni.
TABULKA XXII: TEPLOTA DEOXIDAČNÍHO ROZTOKU
Přiklad Teplota (°C) NSS (hodiny)
65 20 100
66 40 100
Příklady 65 a 66 ukazuji, že pro podmínky specifické pro tyto dva příklady platí, že změna teploty deoxidačního roztoku neovlivňuje odolnost proti korozi.
V závěru je třeba uvést, že výše popsaně příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačné vymezen přiloženými patentovými nároky.

Claims (56)

  1. PATENTOVĚ NÁROKY
    1. Způsob tvorby konverzního povlaku na povrchu kovu, vyznačený tím , že zahrnuje:
    uvedení kovu do kontaktu s kyselinovým roztokem obsahujícím oxidační činidlo iniciujícím růst bunéčné struktury kovového oxidu na povrchu kovu;
    uvedení kovu do kontaktu s vodou a udržení kovu v tomto kontaktu po dobu dostatečnou pro zahuštění oxidu a vytvořeni vrstvy obsahující kovový oxid mající požadovanou tloušťku; a ošetření kovu jedním nebo několika prvky vzácných zemin impregnujících a v podstatě utéshujicich kovový oxid.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím , že kovem je hliník nebo slitina obsahující hliník.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím , že uvedeným oxidačním činidlem je kovový halogenát, kovový perslran, dusičnan, H2O2 nebo (NH4)2Ce(NO3)e.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tlm , že uvedený kovový halogenát se zvolí ze skupiny zahrnující NaBrO3l KBrO3 a KCIO3.
  5. 5. Způsob podle některého z nároku 1 až 4, v y z n a č e n ý tím , že uvedeným povrchové aktivním činidlem je NaBrO3.
  6. 6. Způsob podle některého z nároku 1 až 4, v y z n a č e n ý t i m , že uvedený kyselinový roztok obsahuje HNO-j.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím , že koncentrace HNO3 je až 1,6 molární.
  8. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený tím že koncentrace uvedeného oxidačního činidla v kyselinovém roztoku je až 10 hm.% (0.67M).
  9. 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený t i m , že koncentrace uvedeného oxidačního činidla v kyselinovém roztoku je až 0,2M.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačený t I m , že pH uvedeného kyselinového roztoku je menši než 1.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačený t I m , že pH uvedeného kyselinového roztoku je menší než 0,5.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, v y značený tím , že teplota uvedeného kyselinového roztoku je 50°C nebo nižší.
  13. 13. Způsob podle některého z nároků 1 až 11,vyznačený tím , že teplotou uvedeného kyselinového roztoku je teplota okolí, například od 10°C do 30^0.
  14. 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačený tím , že dále zahrnuje krok, ve kterém se povrch kovu ošetří deoxidačnim roztokem.
  15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačený tím ,že deoxidačnl roztok obsahuje jeden nebo více iontů známých zemin.
  16. 16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím , že uvedený deoxidační roztok obsahuje hydroxid ceričitý, síran céričitý nebo síran amoniumcéričitý rozpuštěný v roztoku minerální kyseliny.
  17. 17. Způsob podle nároku 16, vyznačený tím , že uvedený deoxidační roztok obsahuje síran céričitý rozpuštěný v roztoku kyseliny sírové a kyseliny dusičné.
  18. 18. Způsob podle některého z nároků 14 až 17, vyznačený t í m , že ošetření deoxidačním roztokem předchází uvedení kovu do kontaktu se zmíněným kyselinovým roztokem
  19. 19. Způsob podle některého z předcházejících nároků 14 až
    17, v y z n a č e n ý tím , že deioxidace povrchu kovu probíhá současně s uvedením kovu do kontaktu se zmíněným kyselinovým roztokem uvedením povrchu kovu do kontaktu s jediným roztokem obsahujícím kombinaci kyselinového roztoku obsahujícího oxidační činidlo a deoxidačniho roztoku.
  20. 20. Způsob podle některého z nároků 1 až 19, v y z n a č en ý t í m , že uvedení kovu do kontaktu s vodou zahrnuje uvedení kovu do kontaktu s deionizovanou a/nebo destilovanou vodou.
  21. 21. Způsob podle některého z nároků 1 až 20, vyznačený t í m , že teplota uvedené vody jo 80 až 90°C.
  22. 22. Způsob podle některého z nároků 1 až 21, v y z n a č en ý t i m , že uvedená voda obsahuje povrchově aktivní činidlo.
  23. 23. Způsob podle některého z nároků 1 až 22, vyznačený tím , že voda dále obsahuje jedno nebo několik aditiv zvolených ze skupiny zahrnující dusičnanové sloučeniny, například dusičnan draselný, oktahydrát síranu céritého, roztoky amoniaku a jeho solí, například NH4OAc, NH4NO3l (NH4)2CO3 a NH4OH, a uhličitan sodný.
  24. 24. Způsob podle nároku 23, vyznačený tím , že uvedené jedno nebo několik aditi·/zahrnuje MH4QH.
  25. 25. Způsob podle některého z nároku 1 až 24, vyznačený tím , že uvedený prvek vzácné zeminy je poskytnut vodným roztokem obsahujícím ionty vzácných zemin ve formě soli vzácné zeminy zvolené ze skupiny zahrnující Ce(NO3)3.6H2O,
    Ce2(SO4)3.8H2O a Pr(NO3)3.6H2O, rozpuštěné ve vodé.
  26. 26. Způsob podle nároku 25, vyznačený tím , že zahušťování oxidu a impregnace prvkem vzácné zeminy probíhá v podstatě současně ošetřením kovu vodným roztokem obsahujícím ionty vzácných zemin, ve kterém vodná složka poskytuje vodu potřebnou pro zahuštění vrstvy kovového oxidu a ionty vzácných zemin impregnují kovový oxid.
  27. 27. Způsob podle nároků 25 nebo 26, vyznačený tím, že sůl vzácné zeminy představuje Ce(NO3)3.6H2O.
  28. 28. Způsob podle některého z nároků 25 až 27, vyznačený t I m , že koncentrace uvedené soli vzácné zeminy ve vodném roztoku obsahujícím iont vzácných zemin je až 50 g/l (0,12 molární).
  29. 29. Způsob podle některého z nároků 25 až 27, vyznačený tím , že koncentrace uvedené soli vzácné zeminy ve vodném roztoku obsahujícím prvek vzácných zemin se pohybuje od 0,1 g/l do 40 g/l (2,3 χ 10’4 až 0,09 molární;
  30. 30. Způsob podle některého z nároků 25 až 29, vyznačený t í m , že pH vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy je kyselé nebo neutrální.
  31. 31. Způsob podle některého z nároků 25 až 29, vyznačený t i m , že pH vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy se pohybuje v rozmezí od 3 do 5,5.
  32. 32. Způsob podle některého z nároků 25 až 30, vyznačený t i m , že pH vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy se pohybuje v rozmezí od 4 do 5.
  33. 33. Způsob podle některého z nároků 25 až 31, v y z n a č en ý tím , že se teplota vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy pohybuje v rozmezí od 70°C do 100°C.
  34. 34. Způsob podle některého z nároků 25 až 31, v y z n a č en ý t i m , že se teplota vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy pohybuje v rozmezí od 85°C do 100°C.
  35. 35. Způsob podle některého z nároku 25 až 31, v y z n a č en ý tím , že se teplota vodného roztoku obsahujícího iont vzácné zeminy pohybuje v rozmezí od 85’C do 90’C.
  36. 36. Způsob podle některého z nároku 25 až 35, vyznačený t í m , že vodný roztok obsahující iont vzácné zeminy dále obsahuje jednu nebo několik složek zvolených ze skupiny zahrnující dusičnanové ionty, fluoridové ionty a povrchově aktivní činidla.
  37. 37. Způsob podle některého z nároků 25 až 35, vyznačený tím , že vodný roztok obsahující iont vzácné zeminy obsahuje další dusičnanové ionty přidané jako KNO3, LiNO3 nebo NH4NO3 nebo jako jejich kombinace.
  38. 38. Způsob podle nároku 36 nebo 37, vyznačený tím, že koncentrace dusičnanových iontů je 2,0 molární nebo nižší.
  39. 39. Způsob podle některého z nároků 1 až 38, vyznačený t í m , že dále zahrnuje uvedeni kovu do kontaktu s těsnícím roztokem, který vytvoří na oxidové vrstvě impregnované vzácnými zeminami povrchovou vrstvu.
  40. 40. Způsob podle nároku 39, vyznačený tím ,že uvedeným těsnícím roztokem je anorganický těsnící roztok.
  41. 41. Způsob podle nároku 39 nebo 40, vyznačený tím , že uvedený těsnící roztok obsahuje oxidační činidlo.
  42. 42. Způsob podle některého z nároků 39 až 41, v y z n a č en ý tím , že uvedeným těsnícím roztokem je roztok na bázi alkalického kovu.
  43. 43. Způsob podle nároku 42, vyznačený tím , že uvedeným těsnícím roztokem je roztok křemičitanu draselného.
  44. 44. Způsob podle některého z nároků 1 až 43, vyznačený t í m , že po každém provedeném kroku následuje opláchnutí vodou.
  45. 45. Způsob tvorby konverzního povlaku na povrchu kovu, vyznačený tím , že zahrnuje:
    uvedení kovu do kontaktu s kyselinovým roztokem obsahujícím oxidační činidlo iniciujícím růst buněčné struktury kovového oxidu na povrchu kovu;
    uvedení kovu do kontaktu s vodou a udrženi kovu v tomto kontaktu po dobu dostatečnou pro zahuštěni oxidu a vytvoření vrstvy obsahující kovový oxid mající požadovanou tloušťku; a uvedení kovu do kontaktu s vodným roztokem obsahujícím prvek vzácné zeminy impregnující a v podstatě utěsňujících vrstvu obsahující kovový oxid.
  46. 46. Kov potažený konverzním povlakem vytvořeným způsobem podle některého z nároků 1 až 45.
  47. 47. Kov potaženy konverzním povlakem, vyznačený t í m, že konverzní povlak tvoří vrstva obsahující kovový oxid, která je impregnována jedním nebo několika prvky vzácných zemin.
  48. 48. Kov potažený konverzním povlakem podle nároku 46 nebo 47, vyznačený tím , že uvedeným kovem je kov obsahující hliník.
  49. 49. Kov potažený konverzním povlakem podle nároku 47, v yznačený tím , že uvedeným kovovým oxidem je oxid ilinitý.
  50. 50. Vodný roztok obsahující iont vzácné zeminy pro použití ve způsobu podle některého z nároků 25 až 45, vyznačený tím, že obsahuje dostatečné množství vzácné zeminy pro impregnaci a v podstatě utěsněni vrstvy obsahující kovový oxid vytvořené ria povrchu kovu.
  51. 51. Způsob tvorby konverzního povlaku na kovovém povrchu podle nároku 1, vpodstatě jak je zde popsán s odkazem na libovolný z příkladů.
  52. 52. Způsob tvorby konverzního povlaku na kovovém povrchu podle nároku 45, vpodstaté jak jo zde popsán s odkazem na libovolný z příkladů.
  53. 53. Kov potažený konverzním povlakem podle nároku 46, v podstatě jak je zde popsán s odkazem na libovolný z přikladu.
  54. 54. Kov potažený konverzním povlakem podle nároku 47, v podstatě jak je zde popsán s odkazem na libovolný z příkladů.
  55. 55. Vodný roztok obsahující iont vzácné zeminy podle nároku 49, v podstatě jak jo zde popsán s odkazem na libovolný z příkladů.
  56. 56. Kov potažený podstatě jak je zde přiložených výkresů.
CZ963598A 1994-06-10 1995-06-09 Conversion coating, process for making such conversion coating and a solution usable for the process CZ359896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPM6211A AUPM621194A0 (en) 1994-06-10 1994-06-10 Conversion coating and process for its formation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ359896A3 true CZ359896A3 (en) 1997-06-11

Family

ID=3780781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ963598A CZ359896A3 (en) 1994-06-10 1995-06-09 Conversion coating, process for making such conversion coating and a solution usable for the process

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6022425A (cs)
EP (1) EP0769080B1 (cs)
JP (1) JP3963944B2 (cs)
KR (1) KR970704070A (cs)
AT (1) ATE196514T1 (cs)
AU (2) AUPM621194A0 (cs)
CA (1) CA2192449C (cs)
CZ (1) CZ359896A3 (cs)
DE (1) DE69518923T2 (cs)
ES (1) ES2151069T3 (cs)
NO (1) NO315569B1 (cs)
PL (1) PL317482A1 (cs)
WO (1) WO1995034693A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ305721B6 (cs) * 2014-11-11 2016-02-17 Univerzita J. E. Purkyně V Ústí Nad Labem Způsob povlakování kovových forem ze slitin typu Al - Mg a Al - Si, zejména pro výrobu pneumatik motorových vozidel v automobilovém průmyslu

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2171170T3 (es) 1993-09-13 2002-09-01 Commw Scient Ind Res Org Tratamiento de metales por medio de una solucion de limpieza que contiene iones acidos de tierras raras.
AUPM621194A0 (en) * 1994-06-10 1994-07-07 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Conversion coating and process for its formation
PL320138A1 (en) 1994-11-11 1997-09-15 Commw Scient Ind Res Org Method of and solution for obtaining a conversive coating on metal surface
GB2328447A (en) * 1997-08-16 1999-02-24 British Aerospace A desmutting solution for use prior to anodising
US6620519B2 (en) 1998-04-08 2003-09-16 Lockheed Martin Corporation System and method for inhibiting corrosion of metal containers and components
EP1144707B1 (en) * 1998-12-15 2006-03-01 Lynntech, Inc. Polymetalate and heteropolymetalate conversion coatings for metal substrates
AUPQ633300A0 (en) 2000-03-20 2000-04-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface ii
AUPQ633200A0 (en) 2000-03-20 2000-04-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface I
AU2001296958A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-15 The Johns Hopkins University Method for inhibiting corrosion of alloys employing electrochemistry
US6461683B1 (en) 2000-10-04 2002-10-08 Lockheed Martin Corporation Method for inorganic paint to protect metallic surfaces exposed to moisture, salt and extreme temperatures against corrosion
US7294211B2 (en) * 2002-01-04 2007-11-13 University Of Dayton Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt
US7235142B2 (en) * 2002-01-04 2007-06-26 University Of Dayton Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt
AU2002953190A0 (en) * 2002-12-09 2002-12-19 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Aqueous coating solutions and method for the treatment of a metal surface
EP1587884A2 (en) * 2003-01-17 2005-10-26 University of Missouri Curators, Office of Tech. &amp; Spec. Projects Corrosion resistant coatings containing rare earth compounds
US7601425B2 (en) * 2003-03-07 2009-10-13 The Curators Of The University Of Missouri Corrosion resistant coatings containing carbon
EP1678345B1 (de) * 2003-11-07 2013-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Farbige chromfreie konversionsschichten auf metalloberflächen
US7452427B2 (en) * 2004-12-01 2008-11-18 Deft, Inc. Corrosion resistant conversion coatings
DE102005023729A1 (de) * 2005-05-23 2006-11-30 Basf Coatings Ag Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation
US20080286588A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Biomedflex, Llc Metallic component with wear and corrosion resistant coatings and methods therefor
WO2010101136A1 (ja) * 2009-03-02 2010-09-10 セントラル硝子株式会社 網目状多孔質構造体およびそれを用いた親水性部材およびこれらの製造方法
JP2010202924A (ja) * 2009-03-02 2010-09-16 Central Glass Co Ltd 網目状多孔質構造体およびその製造方法
US9347134B2 (en) 2010-06-04 2016-05-24 Prc-Desoto International, Inc. Corrosion resistant metallate compositions
CN102108507A (zh) * 2010-12-09 2011-06-29 中国海洋大学 铝合金表面铈耐腐蚀膜的制备工艺
WO2012085987A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 パナソニック株式会社 半導体トランジスタの製造方法、並びに該方法で製造した半導体トランジスタを用いた駆動回路、該駆動回路と表示素子とを含んでなる画素回路、該画素回路が行列状に配置された表示パネル、及び該パネルを備えた表示装置
US10876211B2 (en) 2011-09-16 2020-12-29 Prc-Desoto International, Inc. Compositions for application to a metal substrate
CN104099589A (zh) * 2014-06-19 2014-10-15 锐展(铜陵)科技有限公司 一种无铬酸盐的铝合金表面处理剂
KR102410808B1 (ko) * 2020-09-08 2022-06-20 주식회사 포스코 아연도금강판의 표면개질 방법 및 그에 따라 표면개질된 아연도금강판
US11926899B2 (en) * 2020-12-04 2024-03-12 Raytheon Company Process for application of oxyhydroxides coating for aluminum containing material

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728188A (en) * 1971-07-29 1973-04-17 Amchem Prod Chrome-free deoxidizing and desmutting composition and method
CA1014831A (en) * 1973-06-06 1977-08-02 Donald J. Melotik Rare earth metal rinse for metal coatings
US4310390A (en) * 1977-08-10 1982-01-12 Lockheed Corporation Protective coating process for aluminum and aluminum alloys
US4264278A (en) * 1977-10-31 1981-04-28 Oscar Weingart Blade or spar
US4298404A (en) * 1979-09-06 1981-11-03 Richardson Chemical Company Chromium-free or low-chromium metal surface passivation
CA1228000A (en) * 1981-04-16 1987-10-13 David E. Crotty Chromium appearance passivate solution and process
US4349392A (en) * 1981-05-20 1982-09-14 Occidental Chemical Corporation Trivalent chromium passivate solution and process
US4359347A (en) * 1981-04-16 1982-11-16 Occidental Chemical Corporation Chromium-free passivate solution and process
AU572825B2 (en) * 1983-03-03 1988-05-19 Fmc Corporation (Uk) Limited Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces
EP0182306B1 (en) * 1984-11-17 1991-07-24 Daikin Industries, Limited Etchant composition
JPS61231188A (ja) * 1985-04-04 1986-10-15 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム表面洗浄剤の管理方法
US4755224A (en) * 1986-09-18 1988-07-05 Sanchem, Inc. Corrosion resistant aluminum coating composition
US4878963A (en) * 1986-09-18 1989-11-07 Sanchem, Inc. Corrosion resistant aluminum coating composition
CA1292155C (en) * 1987-03-03 1991-11-19 Lance Wilson Method of forming a corrosion resistant coating
US5030323A (en) * 1987-06-01 1991-07-09 Henkel Corporation Surface conditioner for formed metal surfaces
DE68903770T2 (de) * 1988-02-03 1993-04-08 British Petroleum Co Verfahren zur behandlung einer metalloxidschicht, verfahren zum verbinden eines mit einer metalloxidschicht versehenen metallgegenstandes und daraus hergestellte anordnungen.
US4921552A (en) * 1988-05-03 1990-05-01 Betz Laboratories, Inc. Composition and method for non-chromate coating of aluminum
GB8825482D0 (en) * 1988-11-01 1988-12-07 British Petroleum Co Plc Surface treatment of metals
US4883541A (en) * 1989-01-17 1989-11-28 Martin Marietta Corporation Nonchromate deoxidizer for aluminum alloys
US4988396A (en) * 1989-04-26 1991-01-29 Sanchem, Inc. Corrosion resistant aluminum coating composition
US5194138A (en) * 1990-07-20 1993-03-16 The University Of Southern California Method for creating a corrosion-resistant aluminum surface
US5198141A (en) * 1990-11-19 1993-03-30 Eastman Kodak Company Process for cleaning a photographic process device
US5118356A (en) * 1990-11-19 1992-06-02 Eastman Kodak Company Process for cleaning a photographic processing device
ES2104655T3 (es) * 1990-11-30 1997-10-16 Boeing Co Revestimiento de conversion de cobalto exento de cromato.
US5221371A (en) * 1991-09-03 1993-06-22 Lockheed Corporation Non-toxic corrosion resistant conversion coating for aluminum and aluminum alloys and the process for making the same
AU653251B2 (en) * 1991-09-10 1994-09-22 Gibson Chemetall Pty Ltd Improved coating solution
US5166223A (en) * 1991-09-20 1992-11-24 Air Products And Chemicals, Inc. Hydroxyl group-containing amine-boron adducts are reduced odor catalyst compositions for the production of polyurethanes
US5118138A (en) * 1991-09-25 1992-06-02 Brotz Gregory R Self-illuminating book
US5192374A (en) * 1991-09-27 1993-03-09 Hughes Aircraft Company Chromium-free method and composition to protect aluminum
DE4243214A1 (de) * 1992-12-19 1994-06-23 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen
US5362335A (en) * 1993-03-25 1994-11-08 General Motors Corporation Rare earth coating process for aluminum alloys
US5356492A (en) * 1993-04-30 1994-10-18 Locheed Corporation Non-toxic corrosion resistant conversion process coating for aluminum and aluminum alloys
WO1995000340A1 (en) * 1993-06-18 1995-01-05 Rexham Graphics Inc. Ink jet receiver sheet
ES2171170T3 (es) * 1993-09-13 2002-09-01 Commw Scient Ind Res Org Tratamiento de metales por medio de una solucion de limpieza que contiene iones acidos de tierras raras.
AUPM621194A0 (en) * 1994-06-10 1994-07-07 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Conversion coating and process for its formation
GB9420295D0 (en) * 1994-10-07 1994-11-23 Lu Yucheng Method of increasing corrosion resistance of steels by treatment with cerium

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ305721B6 (cs) * 2014-11-11 2016-02-17 Univerzita J. E. Purkyně V Ústí Nad Labem Způsob povlakování kovových forem ze slitin typu Al - Mg a Al - Si, zejména pro výrobu pneumatik motorových vozidel v automobilovém průmyslu

Also Published As

Publication number Publication date
JP3963944B2 (ja) 2007-08-22
AUPM621194A0 (en) 1994-07-07
KR970704070A (ko) 1997-08-09
ATE196514T1 (de) 2000-10-15
US6022425A (en) 2000-02-08
CA2192449C (en) 2001-01-16
EP0769080A4 (en) 1997-09-03
AU2664995A (en) 1996-01-05
ES2151069T3 (es) 2000-12-16
NO965256D0 (no) 1996-12-09
CA2192449A1 (en) 1995-12-21
EP0769080A1 (en) 1997-04-23
NO315569B1 (no) 2003-09-22
EP0769080B1 (en) 2000-09-20
AU683388B2 (en) 1997-11-06
DE69518923T2 (de) 2001-03-29
JPH10501303A (ja) 1998-02-03
NO965256L (no) 1997-02-07
DE69518923D1 (de) 2000-10-26
WO1995034693A1 (en) 1995-12-21
PL317482A1 (en) 1997-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ359896A3 (en) Conversion coating, process for making such conversion coating and a solution usable for the process
CN1327031C (zh) 涂布金属的基底的后处理
EP1433875B1 (en) Chemical conversion coating agent and surface-treated metal
US4168983A (en) Phosphate coating composition
CN102851659B (zh) 镁合金表面无磷无铬转化膜及其使用方法
US6887320B2 (en) Corrosion resistant, chromate-free conversion coating for magnesium alloys
CN101161861A (zh) 一种用于处理铝合金的无铬钝化液及其使用方法
CA2171606C (en) Metal treatment with acidic, rare earth ion containing cleaning solution
JP4187162B2 (ja) 化成処理剤及び表面処理金属
US5756218A (en) Corrosion protective coating for metallic materials
US4705576A (en) Acidic chromium containing coating solution for zinc or cadmium surfaces
US6432224B1 (en) Isomolybdate conversion coatings
KR940010457B1 (ko) 금속표면의 인산아연처리방법
WO1994014999A1 (en) Substantially nickel-free phosphate conversion coating composition and process
US6669786B2 (en) Self-healing non-chromate coatings for aluminum and aluminum alloys
KR100256355B1 (ko) 아연도금 강판의 몰리포스페이트 피막 형성방법
US6395106B1 (en) Conversion coatings prepared or treated with calcium hydroxide solutions
JP4054287B2 (ja) アルミニウム及びアルミニウム合金の表面処理方法
CN106435549A (zh) 一种钢铁表面钝化处理液
TH40182B (th) ส่วนผสมและสารละลายน้ำและขบวนการสำหรับการกระทำต่อพื้นผิวที่เป็นโลหะของวัสดุโลหะที่มีอะลูมินั่น
TH22780A (th) ส่วนผสมและสารละลายน้ำและขบวนการสำหรับการกระทำต่อพื้นผิวที่เป็นโลหะของวัสดุโลหะที่มีอะลูมินั่น

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic