CZ37697A3

CZ37697A3 - Dental prosthetic adhesive composition

Info

Publication number: CZ37697A3
Application number: CZ97376A
Authority: CZ
Inventors: Hal C Clarke; Hyung-Kook Ahn; Eddie Wong; Robert C Gasman; Alfred J Smetana; Joseph Synodis
Original assignee: Block Drug Co
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1995-08-07
Publication date: 1997-06-11
Also published as: JPH10506928A; AU697618B2; EP0774949A4; DK0774949T3; EP0774949A1; NZ291099A; KR970704411A; US5525652A; UA49808C2; AU3213295A; RU2144926C1; BG101208A; KR100356255B1; DE69534531T2; MX9701020A; CA2197188A1; BR9508794A; CA2197188C; RO119064B1; JP2007002263A

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká dentálních a způsobu jejich výroby a použití protetických adheziv

Dosavadní stav techniky

Běžné snímatelné dentální náhrady a totální protézy se používají jako náhrady za všechny zuby nebo za část zubů, chybějících v místech, kde se obvykle v ústech nacházejí. 1 když jsou protézy většinou pečlivě přizpůsobovány ústní dutině pacienta, kValita přiléhání se může během času měnit, což má za následek jejich posouvání a pacientovo nepohodlí. Aby se zmírnilo toto nepohodlí a omezilo posouvání protézy, může být na protézu aplikováno dentální protetické adhezivum, Dentální protetické adhezivum působí jednak jako přilnavá látka, jednak jako těsnění či podložka mezi protézou a dásněmi nositele.

Od dentálních protetických adheziv se vyžaduje, aby měla široké spektrum zdánlivě protichůdných vlastností pro mimořádně složité prostředí, totiž pro lidská ústa. Dentální protetická adheziva musí při kontaktu s ústní slíznicí rychle přilnout, aby se zabránilo uvolněni protézy. Musí také rychle vyvinout kohezivní sílu při hydrataci vlhkostí nebo slinami. Rovněž musí udržet protézu na místě po neomezenou dobu během používání. Mělo by stačit nanést je jednou za den, a měla by být netoxická a organolepticky snášenlivá. Nesmí se snadno vymývat. Musí však být po použití snadno odstranitelná z dentálních protéz a z ústní sliznice.

Bylo učiněno několik pokusů vytvořit dentální protetické adhezivum použitím různých polymerních solí. Jedním takovým polymerem, kterému se v této oblasti dává přednost, je kopolymer maleinanhydridu a al ky1 vjnyléteru, prodávaný pod obchodní značkou Gantrez . Tato skupina polymerů byla popsána jako možné dentální protetické adhezivum v patentu USA č. 3 003 988, autoři Germann a kol., který byl zveřejněn před více než 30 lety.

Tento patent popisuje syntetické materiály, vodou senzibi 1izované, ale ve vodě nerozpustné, které obsahují směs kyselých solí kopolymerů nižších alky1viny1éterů a maleinanhydridu, a které jsou určeny pro stabilizaci dentálních protéz.

Soli, zmíněné v tomto patentu, jsou směsí (a) vápenatých solí a (b) alkalických solí, přičemž těmito alkalickými solemi jsou sodné, draselné a kvartérní amoniovč soli v molárním poměru 1:1 až 5:1. Látky obsahující vápeník a alkalické soli v kopolymerů přítomny ve formě směsných solí. Použití této třídy materiálů bylo popsáno v řadě jiných patentů. Jsou to např. patenty USA č. 5 093 387, 5 037 924, 4 980 391 a 4 373 036 a zveřejněná evropská patentová přihláška č. 406 643.

Jedním 'přístupem k zajištění dodatečných adhezivních a kohezivních vlastností dentálních protetických adheziv, « vyráběných z polymerů Gantrez , je pozměňování solné formy kopolymerů. Příklady mohou být nalezeny v patentech V0 92/22280, VO 92/10988, VO 92/10987 a VO 92/10986.

Další přístup je popsán v patentu USA č. 4 758 630, autoři Shah a kol., vydaném 19. července 1988. Tento patent se zaměřuje na dentální protetická adheziva, obsahující kyselé soli zinku nebo stroncia.

Jiný přístup je ohlášen v patentu USA č. 5 073 604 (Holeva a spol.), vydaném 17. prosince 1991. Tento patent se zaměřuje na dentální protetické adhezivum, vyrobené z kyselé soli polymeru Gantrez . Proti ionty jsou zinečnaté nebo strontnaté kationty v kombinaci s vápenatými, případně sodnými kationty.

V patentu USA č. 5 298 534, autor Prosíse a kol., vydaném 29, března 1994 je popsáno použití vápenatých, sodných, strontnatých, zinečnatých, horečnatých a draselných solí polymeru Gantrez , s guárovou klovatinou, sesíťovanou bórem, a olejovou bází jako nosičem. Výhodná je směsná sůl Ca/Na. Použití guárové klovatiny je kritické'' pro udávané zvýšení přilnavosti a viskozity.

Jiným přístupem bylo přidání pomocné adhezivní látky do směsi nebo přeměna kopolymeru na terpolymer. Příklady těchto přístupů lze nalézt v patentech USA č. 3 736 274, 5 037 924 a 5 093 387. Přes všechno úsilí, které bylo vynaloženo na zlepšení vlastností kopolymeru male inanhydridu a a Iky1 viny1éteru a jejich solí, tyto směsi nezajišťují v plném rozsahu žádoucí míru adheze, koheze a odolnosti proti vymývání zpod protézy.

Podstata vynálezu

Hlavním předmětem tohoto vynálezu je proto zavedení nové a zlepšené dentální protetické adhezivní kompozice, která vykazuje dostatečnou přilnavost při kontaktu s ústní sliznicí a vyvíjí kohezivní sílu pro dobrou zpevňující charakteristiku při hydrataci vlhkostí nebo slinami, tak aby byla schopna odolat namáhání podobnému tomu, které nastává při žvýkání.

Dalším předmětem vynálezu je adhezivum, které si zachovává zlepšené své adhezivní vlastnosti po delší časová období a odolává vymývání .

Další aspekty, které jsou předmětem tohoto vynálezu a jeho výhody budou zčásti uvedeny v popisu, který následuje, a zčásti z tohoto popisu zřejmé. nebo mohou vyplynout při praktickém uplatňování vynálezu. Zmíněné předměty a výhody mohou být získány postupy a kombinacemi postupů uvedenými v připojených nárocích.

K dosažení zmíněných předmětů vynálezu a ve shodě s jeho účelem, poskytuje tento vynález dentální protetické adhezivum, obsahující sodno/hořečnato/zinečnatou sůl nebo hořečnato/zinečnatou sůl kopolymeru kyseliny maleinové a alkylvinyléteru, přičemž se s výhodou jedná o kyselé soli.

K dosažení zmíněných předmětů tohoto vynálezu a ve shodě s jeho účelem, vynález dále poskytuje způsob upevnění snímatelného dentálního zařízení v ústech, spočívající v aplikaci dentálního protetického adheziva, obsahujícího zinečnato/hořečnatou sůl nebo sodno/hořečnato/zinečnatou sůl kopolymeru kyseliny maleinové a alkylvinyléteru, přičemž těmito solemi jsou s výhodou kyselé soli.

Třebaže za tímto popisem následují patentové nároky, podrobně vysvětlující jednotlivé aspekty tohoto vynálezu, předmět tohoto vynálezu a jeho výhody mohou být snadno vysvětleny na základě následujícího popisu preferovaného konkrétního provedení doprovázeného dále uvedenými obrázky:

Na obr. 1 je znázorněn testovací přístroj, používaný k měření adhezní síly solí připravených postupem podle tohoto vynálezu.

Obr 2 je znázorněním závislosti adhezní síly na čase pro soli, připravené postupem popsaným v příkladu 1 a v příkladu 2.

Obr 3 je znázorněním závislosti adhezní síly na čase pro soli, připravené v první várce příkladu 3 a v příkladu 4.

Obr 4 je znázorněním závislosti adhezní síly na čase pro soli, připravené v druhé várce příkladu 3 a v příkladu 4.

Obr 5 je znázorněním závislosti adhezní síly na čase pro soli, připravené v třetí várce příkladu 3 a v příkladu 4.

Následuje podrobný popis v současné době preferovaných provedení vynálezu.

Polymerní soli podle předloženého vynálezu jsou směsné kopolymeru C^-C^ alkylvinyléteru a kyseliny výhodou je používán kopolymer methylvinyléter/ /male inanhydrid, jehož specifická viskozita v methylethylketonu při 25 °C vyšší než 1,2. Tyto kopolymery jsou s výhodou vybírány z kopolymeru popsaných v dokumentu P/l-880, kterým je patentová přihlášce č......, nazvaná Zlepšené dentální protetické adhezívní kompozice” a podaná současně s přihláškou tohoto vynálezu. Popis této přihlášky je zde uveden jako odkaz, a jako autory jsou Synodis, Smetana, Gasman, Vong a Clark. Přestože kopolymery posledně uvedeného vynálezu jsou preferovanými kopolymery, předložený vynález se neomezuje na použití těchto kopolymeru.

Stupeň substituce kyselých solí kopolymeru alkylvinyléteru (MVE/MA) podle tohoto vynálezu je: (a) od s výhodou od 15 do 45 % hořčíku, nejvýhodněji od 20 do 40 % hořčíku; (b) od 5 do 65 % zinku, s výhodou od 10 do 60 % zinku, nejvýhodněji od 15 do 55 % zinku; a (c) od 0 do 40 % sodíku, s výhodou od 0 do 35 % sodíku, nejvýhodněji pak od 0 do 30 % sodíku.

kyselé soli maleinové. S a kyseliny maleinové 5 do 55 % hořčíku, této sloučeniny omezena, hydroxid, uhličitan nebo

Tato polymerní sůl se připravuje částečnou neutralizací kopolymeru MVE/MA oxidy a hydroxidy hořčíku, zinku a sodíku. Sůl je připravena po ukončení reakce s karboxylovými skupinami na kopolymeru a zneutrali zují je. S výhodou se neutralizuje méně než 100 % karboxylových skupin na kopolymerním řetězci. Vhodnější je, když sloučeniny kovů zneutralizuji asi 20 do 95 % karboxylových skupin kopolymeru a nejlépe od 30 do 90 % karboxylových skupin.

Při výběru zásadité anorganické sloučeniny kovu, použité k neutralizaci, není aniontová část avšak s výhodou lze užít oxid, halogenid. Z halogenidů se dává přednost chloridům. Obecně jsou výhodné oxidy nebo hydroxidy pro snadnou manipulaci, dostupnost, a celkovou neškodnost vedlejších produktů, vznikajících při jejich reakci s karboxylovými kyselinami.

Pro syntézu sol i podle tohoto vynálezu se připraví roztok polymeru, obvykle při zvýšené teplotě, a roztok nebo disperze sloučeniny kovu. Po dostatečném ochlazení polymerního roztoku se roztok nebo disperze sloučeniny kovu a roztok polymeru smíchají a ponechají reagovat. Vytvořený produkt se vysuší buď v lískové nebo bubnové sušárně, pak se rozemele na velikost zrna s výhodou pod 100 mesh, a nakonec se disperguje ve farmakologicky přijatelném nosiči za vzniku dentálního protetického adheziva podle tohoto vynálezu, s použitím známých technik.

Kopolymer MVE/MA je možno získat od firmy ISP Corporation R v New Jersey, pod obchodním názvem Gantrez . Tento polymer je dostupný v sérii Gantrez-S, což je kopolymer methylvinyléteru a kyseliny maleinové, a v sérií Gantrez AN, což je kopolymer methyl v inyléteru a maleinanhydridu.

Dentální protetická adheziva podle tohoto vynálezu mohou být vyráběna ve formě prášku, kapaliny nebo krému. Směs také obsahuje jiné aktivní nebo neaktivní přísady.

Dentální protetické adhezivní kompozice podle předloženého vynálezu obsahují určité množství adhezivně účinné dentálně protetické adhezivní soli a farmakologícky přijatelného nosiče této soli. Dentálně protetická adhezivní sůl obvykle tvoří 15 až 55 hmotn. % dentálně protetické adhezivní kompozice.

S výhodou je to 18 až 52 hmotn, % dentálně protetické adhezivní kompozice, a nejlépe 27 až 36 hmotn. % kompozice v krémovém přípravku a 45 až 55 hmotn. % v práškovém přípravku.

Aktivními přísadami v adhezivu jsou Na/Mg/Zn kyselé soli kopolyme ru

MVE/MA a klova ti na ze sodné soli karboxymethylcelulózy. Neaktivními přísadami mohou být přírodní vazelína, minerální olej, příchuti, barviva, stabilizátory, zahušťovadla a netoxické činidlo proti zatvrdnutí, jako silikagel a klouzek.

Vedle dentálního protetického adheziva obsahuje kompozice farmakologicky přijatelný nosič. Farmakologicky přijatelný nosič obsahuje konvenční materiály, obsahovat jakékoliv adhezivní a může, pokud je to žádoucí, přídavky, které byly až dosud užívány. Nosič může obsahovat např. karboxymethy1 celul ózovou klovatinu, která se používá k senzibi1izaci adheziva vůči zesílení kohezivníeh vlastností přípravku vlhkosti, ‘ k a k zlepšení pevností gelu Mohou být také pouzi ty a karboxypropylce1ulózové materiály karboxyethy1 celulóžové Jsou-li přítomny, tvoří celulózová klovatina s výhodou 10 až 30 hmotn. % dentálně protetického adhezivního krémového přípravku, výhodněji 15 až 25 % a nejvýhodněji 20 až 22 % kompozice pro krémový přípravek. V práškovém přípravku tvoří celulózová klovatina s výhodou 45 až 55 % kompozice. Celulózová klovatina může být přítomna ve formě soli nebo kyselé soli, s výhodou sodné soli.

Neaktivní přídavky, které mohou být přítomny v nosičové části dentálně protetické adhezivní kompozice, zahrnují zahušťovadla jako je přírodní vazelína, vosky, minerální oleje a jiné oleje; chuťové přísady typu syntetických ochucovacích olejů a/nebo olejů získaných z rostlin a ovoce; barviva, vhodná pro potravinářské, léčebné a kosmetické použití a známá jako FD&C barviva; stabilizátory, jako jsou parabeny, kyselina benzoová, benzoáty a podobně; modifikátory viskozity; a netoxická činidla proti zatvrdnutí, jako jsou silikagel, stearát horečnatý a k1ouzek.

V krémovém přípravku tvoří minerální olej a podobné látky s výhodou 10 až 35 hmotn. %, přednostně 12 až 17 hmotn. % kompozice a přírodní vazelína a podobné látky tvoří s výhodou 20 až 50 hmotn. %, výhodněji 25 až 45 hmotn, % .

Preferované směsí pro dentálně protetické adhezivní krémové přípravky, užívající sůl o složení 20 % Mg / 40 % Zn / 5 % Na, mají toto složení:

složka % hmotnosti	% hmotnosti k rému	% hmotnosti krému
	krému
Mg/Zn/Na sůl	30	30	30
CMC	24	24	24
ochucovací látka	0,4	-	0,35
přírodní vazelína	29	29,45	29,05
minerální olej	16	16	16
stabi1 i zátor	0,05	0,05	0,05
barviva	0,05	-	0,05
aerosi1 ¹	0,5	0,5	0,5

Směs pro	dentálně protetický adhezivní	krém, speciálně
formulovaný	tak aby byl vhodný pro aplikaci	pomocí čerpadla,
a příslušná	směs práškovítých složek užívající	sůl o složení
20 % Mg / 40	% Zn / 5 % Na, mají toto složení:
složka	% hmotnosti kré-	% hmotnosti
	mu aplikovaného	prášku
	pomocí čerpadla

Mg/Zn/Na sůl karboxymethylcelulóza ochucovací látka přírodní vazelína minerální olej stabilizátor barviva aerosi1

AC polyethylén 6A

49,25

0,4

40,90

0,05 0,1

0,05

0,5 1

1,5

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

900,40 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do hlavního reakčního kotle, opatřeného vysokorychostním míchadlem. 73,38 g bezvodého MVE/MA kopolymerů bylo pomalu přidáno do hlavního směšovacího kotle za stálého míchání. Várka byla zahřívána na 85-95 °C.

250,11 gramů vyčištěné vody o teplotě místnosti, bylo vloženo do dalšího reakčního kotle, a do ní bylo pomalu přidáno 7,52 gramů NaOH, 17,21 gramů ZnO a 1,89 gramů MgO. Pokud není uvedeno jinak, všechny anorganické materiály, používané jako přísady ve zde zmiňovaných příkladech, jsou bezvodé suroviny stupně kvality USP (United States Pharmacopeia) Obsah vedlejšího kotle byl dobře rozmíchán tak. aby vznikla homogenní suspenze. Tato suspenze byla pomalu a za intenzivního míchání přidávána do hlavního reakčního kotle tak, aby se zabránilo lokálním reakcím. Teplota byla snížena a v míchání se pokračovalo další dvě hodiny. Výsledný roztok byl vlit do mělkých sušicích lísek z nerezové oceli, a tyto lísky byly umístěny v horkovzdušné konvekční sušárně při 70 °C po dobu 18-20 hodin, čímž vznikla vysušená sůl. Třebaže v tomto případě byly použity lísky, bylo by možno použít i bubnovou sušárnu.

Vysušená Mg/Zn/Na sůl polymeru Gantrez pak byla rozemleta pomocí vhodného mlýna a prosáta přes síto s velikostí ok 100 mesh. Jednoprocentní roztok výsledného prášku by měl mít hodnotu pH od 5 do 7. Uvedená sůl je 10% Mg / 45% Zn / 20% Na solí kopolymerů MVE/MA.

Příklad 2 (srovnávací)

Srovnávac v příkladu 1 v příkladu 1 Výslednou í sůl byla připravena stejným postupem jako , s tím rozdílem, že množství MgO použité bylo nahrazeno ekvimolárním množstvím Ca(0H)₂. solí je 10% Ca / 45% Zn / 20% Na sůl kopolymerů

MVE/MA

P r í klad 3

900,40 gramů přečištěné umístěno do hlavního vody o teplotě místnosti bylo reakčního kotle opatřeného vysokorychlostním míchadlem. Za stálého míchání bylo do hlavního směšovacího kotle pomalu přidáno 76,26 gramů bezvodého kopolymeru MVE/MA. Násada byLa zahřátá na 85-95 °C.

250,11 gramů vyčištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do vedlejšího kotle, a k této vodě bylo pomalu přidáno 3,91 gramů NaOH, 15,89 gramů ZnO a 3,94 gramů MgO. Obsah vedlejšího kotle byl dobře rozmíchán tak, aby vznikla homogenní suspenze. Tato suspenze pak byla pomalu přidávána do hlavního reakčního kótle za intenzivního míchání tak, aby se zabránilo místní reakci. Teplota byla snížena a v míchání se pokračovalo dvě hodiny. Výsledný roztok byl vlit do mělkých sušicích misek z nerezové oceli, a tyto misky byly umístěny v horkovzdušné konvekční sušárně při 70 °C po dobu 18-20 hodin, čímž vznikla vysušená sůl.

Vysušená Mg/Zn/Na sůl polymeru Gantrez pak byla rozemleta pomocí vhodného mlýna a prosáta přes síto s velikostí ok 100 mesh. Jednoprocentní roztok výsledného prášku by měl mít hodnotu pH od 5 do 7. Uvedená sůl je 20% Mg / 40% Zn / 10% Na solí kopolymeru MVE/MA.

Příklad 4 (srovnávací)

Srovnávací sůl byla připravena stejným postupem jako v příkladu 3, s tím rozdílem, že množství MgO použité v příkladu 3 bylo nahrazeno ekvimolárním množstvím CaíOH)^· Výslednou solí je 20% Ca / 40% Zn / 10% Na sůl kopolymeru MVE/MA.

Příklad 5

900,40 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do hlavního reakčního kotle, opatřeného vysokorychlostním míchadlem. 2a stálého míchání bylo do hlavního směšovacího kotle pomalu přidáno 82,37 gramů kopolymeru MVE/MA. Násada byla zabřáta na 85-95 °C,

250,11 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do vedlejšího kotle, a k této vodě bylo pomalu přidáno 7,52 gramů ZnO a 10,11 gramů MgO. Obsah vedlejšího kotle byl dobře rozmíchán tak, aby vznikla homogenní suspenze. Tato suspenze pak byla pomalu přidávána do hlavního reakčního kotle za intenzivního míchání tak, aby se zabránilo místní reakci. Teplota byla snížena a v míchání se pokračovalo dvě hodiny. Výsledný roztok byl vlit do mělkých sušicích lísek z nerezové oceli, a tyto lísky byly umístěny v horkovzdušné konvekční sušárně při 70 °C po dobu 18-20 hodin, čímž vznikla vysušená sůl .

Vysušená Mg/Zn sůl polymeru Gantrez pak byla rozemleta pomocí vhodného mlýna a prosáta přes síto s velikostí ok 100 raesh. Jednoprocentní roztok výsledného prášku by měl mít hodnotu pH od

4,5 do 6,5. Uvedená sůl je 47,5% Mg f 17,5% Zn solí kopolymeru MVE/MA.

Příklady 6-9

Dentálně protetické adhezivní kompozice byly připraveny z jemně rozemletých solí podle příkladů 1-4 a jejich adheze byla zkoušena za pomoci zařízení, znázorněného na obrázku 1, následujícím způsobem:

(a) 0,15 g vzorku bylo umístěno na horní stranu spodního akrylového bloku 1;

(b) vzorek byl rozetřen tak, aby pokryl vrchní část akrylového bloku 1, který měl průměr 3,81 cm;

(c) horní blok 2 byl umístěn na horní část spodního bloku 1;

(d) do vodní lázně 3 byla umístěna voda tak, aby právě pokrývala spodní blok 1 (voda pomalu proniká mezi bloky a hydratuje sůl; tkanina 4 na vrchní části spodního bloku 1 absorbuje vodu během testu na hydratací solí; tkanina je vyrobena z bavlny a viskózového hedvábí, a je možno ji zakoupit u firmy Mark V Laboratory);

(e) vzorek je ponechán stát 10 minut;

(f) horní blok 2 pak byl zatížen 9,07 kg po dobu 5 sekund;

(g) pomocí přístroje Instron, mode I č. 1122, byla změřena síla, nutná k oddělení horního bloku 2 od dolního bloku 1;

(h) jakmile byly bloky odděleny, byly ponechány potopené ve vodě po dobu 10 sekund, načež horní blok byl umístěn zpět na dolní blok tak, aby vzorek mohl absorbovat další vodu; a (i) kroky (f), (g) a (h) byly opakovány v časových intervalech, uvedených v tabulkách.

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1-7. Při srovnávání solí z příkladu 3 se solemi z příkladu 4 byly testovány tři různé várky od každé sol i.

Tabulka 1

Srovnání soli z příkladu 1 se solí z příkladu 2
	Adheze	(N.m².10³)
čas (min)	sůl z příkladu 1	sůl z příkladu 2
10	20,22	13,70
40	26,96	30,79
70	33,93	34,61
100	32,13	39,10
130	30,11	37,53
160	26,74	40,00
220	11,46	35,05
250	6,49	27,87
280	2,47	14,38
310	2,24	7,86

Tabulka 2

Adhezní síla soli podle příkladu 3 (první várka)

čas (min)	Adheze (N. m ,10 ^)
první pokus	druhý pokus	průmě r
10	16,85	15,95	16,40
40	13,93	22,69	18,31
70	19,32	23,59	21,46
100	24,72	24,72	24,72
130	28,99	23,59	26,29
160	28,76	22,47	25,62
220	22,83	8,53	15,73
250	7,85	2,47	5,17
280	1 ,12	1,12	1,12
310	1 , 53	1,12	1,13

Tabulka 3

Adhezní síla	soli podle vzorku	4 (prvn i várka)
	Adheze (N.ni 10 )
čas (min)	první pokus	druhý pokus	průměr
10	17,08	16,63	16,85
40	26,29	24,26	25,28
70	21,57	14,60	18,09
100	16,18	16,85	16,52
130	15,06	14,38	14,72
160	14,83	neuvedeno	neuvedeno
190	15,95	16,42	16,18
220	neuvedeno	19,32	neuvedeno
250	12,81	22,47	17,64
280	22,25	28,99	25,61
310	29,66	42,70	36,18

Tabulka 4

Adhezní síla soli dle příkladu 3 (druhá várka)

čas (min)	Adheze (N.m .10
prvn í pokus	druhý pokus	průměr
10	15,73	14,38	15.05
40	24,72	25,39	25,06
70	30,11	26,07	28,08
100	33,71	36,41	35,06
130	30,12	34,38	32,25
160	32,81	26,07	29,44
190	nestanoveno	13,48	nestanoveno
220	27,42	5,61	16,52
250	13,03	nestanoveno	nestanoveno
280	3,82	1 ,35	2,73
310	1 , 80	1,12	1,46

Tabulka 5

Adhezní síla soli dle příkladu 4 (2. várka)
čas (min)	Adheze (N.m^.10
první pokus	druhý pokus	průměr
10	14,61	15,28	14,94
40	27,87	24,04	25,96
70	25,39	23,15	24,27
100	23,60	31,69	25,17
130	22,25	22,47	22,36
160	14,61	23,60	19,10
220	19,77	22,92	21,35
250	18,65	17,53	18,09
280	18,88	27,42	23,15
310	26,74	28,76	27,75

Příklad 10

900,40 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do hlavního reakcního kotle. opatřeného vysokorychlostním míchadlem, Za stálého míchání bylo do hlavního směšovacího kotle pomalu přidáno 77,80 gramů kopolymeru MVE/MA. Reakční kotel byl udržován při 85-95 °C.

250,11 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do vedlejšího kotle spolu s 3,99 gramy NaOH, 12,18 gramy ZnO a 6,03 gramy MgO. Tato směs byla dobře míchána dokud nevznikla homogenní suspenze. Tato suspenze pak byla pomalu přidávána do hlavního reakcního kotle za intenzivního míchání tak, aby se zabránilo místní reakci. Teplota byla snížena a v míchání se pokračovalo dvě hodiny. Výsledný roztok byl přenesen do mělkých sušicích misek z nerezové oceli, a tyto misky byly umístěny v horkovzdušné konvekční sušárně při 70 °C po dobu 18-20 hodin. Vysušená Mg/Zn/Na sůl polymeru Gantrez pak byla rozemleta pomocí vhodného mlýna a prosáta přes síto s velikosti ok 100 mesh. Jednoprocentní roztok výsledného prášku by měl mít hodnotu pH od 5 do 7. Uvedená sůl je 30% Mg / 30% Zn / 10% Na solí kopolymeru MVE/MA.

Příklad 11

900,40 gramů přečištěné vody mající teplotu místnosti bylo vloženo do hlavního reakcního kotle, opatřeného vysokorychlostním míchadlem. Za stálého míchání bylo do hlavního směšovacího kotle pomalu přidáno 76,27 gramů kopolymeru MVE/MA. Reakční kotel byl udržován při 85-95 °C. 250,11 gramů přečištěné vody o teplotě místnosti bylo vloženo do vedlejšího kotle spolu s 3,91 gramy NaOH, 11,94 gramy ZnO a 7,88 gramy MgO. Tato směs byla důkladně promíchávána dokud nevznikla homogenní suspenze. Vzniklá suspenze pak byla pomalu přidávána do hlavního reakčního kotle za intenzivního míchání tak, aby se zabránilo místní reakci. Teplota byla snížena a v míchání se pokračovalo dvě hodiny. Výsledný roztok byl přenesen do mělkých sušicích lísek z nerezové oceli, a tyto lísky byly umístěny v horkovzdušné konvekční sušárně při 70 °C po dobu 18-20 hodin. Vysušená Mg/Zn/Na sůl polymeru Gantrez pak byla rozemleta pomocí, vhodného mlýna prosata pres s i to velikostí ok 100 mesh.

Jednoprocentní roztok výsledného prášku by měl mít hodnotu pH od 5 do 7. Uvedená sůl je 40% Mg / 30% Zn / 10% Na soli kopolymeru MVE/MA.

Příklady 12-19

Soli z předchozích příkladů byly smíchány s oxidem křemičitým (1 % z celé směsi) a testovány na adhezi tak, jak je popsáno výše. Výsledky jsou uvedeny v postupně obrázcích 1 až 5, a v každém případě je sůl podle vynálezu označena tečkami a srovnávací sůl je označena křížky.

Účelem předcházejícího popisu je ilustrovat některé realizace předloženého vynálezu, aniž by to znamenalo omezení. Pro ty, kdo jsou odborníky v tomto oboru, bude zřejmé, že v zařízení nebo v postupu mohou být učiněny různé modifikace a variace tohoto vynálezu, aniž by došlo k odchýlení od rámce či ducha vynálezu.

Tabulka 6

Adhezní síLa soli podle příkladu 3 (3, várka)

čas (min)	Adheze (N.m’².10’³)
první pokus	druhý pokus	průmč r
10	3133	4449	3791
40	3768	5085	4427
70	4631	4812	4722
100	5085	4994	5039
130	5947	5357	5652
160	6265	3723	4994
220	1226	2270	1748
250	409	726	568
280	182	318	250
310	136	227	182

Tabulka 7
Adhezní síLa sol	i podle příkladu 4 (3. várka)
	Adheze (N.m’².10'³)
čas (min)	první pokus	druhý pokus	průměr
10	23,82	23,82	23,82
40	20,68	18,65	19,67
70	17,75	16,63	17,19
100	15,51	7,86	11,69
130	10,33	11,01	10,68
160	12,36	13,48	12,92
220	17,53	13,03	15,28
250	18,65	19,32	18,98
280	21,34	17,08	19,21
310	25,84	23,14	24,50

^pATEříTSERvib

Praha φ₈

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Směsná kyselá sůl kopolymerů alkylvinyléteru a maleinanhydridu nebo kyseliny maleinové, jejímiž kationty jsou zinečnaté a horečnaté ionty.
2. Směsná kyselá sůl podle nároku 1, jejímiž kationty jsou rovněž sodné ionty.
3. Směsná kyselá sůl podle nároku 1, ve které je neutralizováno 20 až 95 % karboxylových skupin kopolymerů.
4. Směsná kyselá sůl podle nároku 1, ve které je neutralizováno 30 až 90 % karboxylových skupin kopolymerů.
5. Směsná kyselá sůl podle nároku 1, ve které ve 5 až 55 % karboxylových skupin neutralizováno hořčíkem.
6. Směsná kyselá sůl podle nároku 5, ve které je 15 až 45 % karboxylových skupin neutralizováno hořčíkem.
7. Směsná kyselá sůl podle nároku 6. ve které je 20 % až 40 % karboxylových skupin neutralizováno hořčíkem.
8. Směsná kyselá sůl podle nároku 1, ve které je 5 až 65 % karboxylových skupin neutralizováno zinkem.
9. Směsná kyselá sůl podle nároku 8, ve které je 10 až 60 % karboxylových skupin neutralizováno zinkem.
10. Směsná kyselá sůl podle nároku 9, ve které je 15 až 55 % karboxylových skupin neutralizováno zinkem.

11. Směsná kyselá sůl podle nároku 2, ve které 5 až 55 karboxylových skupin je neutralizováno hořčíkem, 5 až 65 karboxylových skupin je neutralizováno zinkem a 0 až 40 karboxylových skupin j e neutralizováno sodíkem. 12. Směsná kyselá sůl podle nároku 11, ve které 0 % až 35 karboxylových skupin je neutralizováno sodíkem.

13. Směsná karboxy1ových kyselá sůl podle nároku skupin je neutralizováno
12, ve které sodíkem.

0 % až 30 %
14. Směsná kyselá neutralizováno 20 až 95 %
15. Směsná kyselá neutralizováno 30 až 90 % sůl podle nároku 2, ve které karboxyIových skupin kopolymerů.

sůl podle nároku 2, ve které karboxyIových skupin kopolymerů.

je

J^e
16. Dentálně protetická adhezivní kompozice, vyznačující se tím, že se skládá z z dentálně proteticky účinného množství dentálně protetické adhezivní soli a farmakologicky přijatelného nosiče této soli, přičemž zmíněná dentálně protetická adhezivní sůl je směsnou kyselou solí kopolymerů kyseliny maleinové nebo maleinanhydridu a alkyl vinyléteru, jejímiž kationty jsou zinečnaté a hořečnaté ionty.
17. Dentální protetické adhezívum podle nároku 16, vyznačující se t í m, že zmíněnými kationty jsou mimoto sodné ionty.
18. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že karboxylové skupiny zmíněného kopolymerů nejsou úplně neutralizovány.
19. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že zmíněným alkylem je methyl.

v y z tvoř í

Dentálně protetická načující se 18 až 52 % zmíněného adhezivn í tím, dentálního kompozice že zmíněná adhez iva.

podle nároku kopolymerní

16, sů 1

21. Dentálně ve formě krému. protet ická adhez 22. Dentálně protet ická adhez vyznačuj ící se t í

tvoří 27 až 36 hmotn. % zmíněné ivní kompozice podle nároku 16 ivní kompozice podle nároku 21, m, že zmíněná kopolymerní sůl dentálně protetické adhezivní

1 9 kompoz i ce.
23. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 16 ve formě prášku.
24. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 23, vyznačující se tím, že zmíněná kopolymerní sůl tvoří 50 % zmíněné dentálně protetické adhezivní kompozice.
25. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že dále obsahuje 10 až 30 % karboxymethy1 celulózové klovat i ny.
26. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 25, vyznačující se tím, sodná sůl karboxymethylcelulózy.

že zmíněnou klovatinou je
27. Dentálně protetická adhezivní kompozice podle nároku 26, vyznačující se tím, že zmíněná sodná sůl karboxymethylcelulózové klovatiny tvoří 15 až 53 % zmíněné dentálně protetické adhezivní kompozice.
28. Dentální protetické adhezivum podle nároku 16 ve formě kapa líny.
29. Dentální protetické adhezivum podle nároku 16 ve formě tekutiny kompatibilní s čerpadlem.

za použití dentálně protetické přilnutí dentální protézy k ústní í se t í m, že tato kompozice nároku 1.
30. Metoda, kterou se adhezivní kompozice dosáhne slíznicí, vyznačuj í c obsahuje polymerni sůl podle
31. Metoda, kterou se za použití dentálně protetické adhezivní kompozice dosáhne přilnutí dentální protézy k ústní slíznicí, vyznačující se tím, že touto kompozicí je protetická adhezivní kompozice podle nároku 2.
32. Metoda, pomocí které se dosáhne přilnutí dentální protézy k ústní slíznicí, vyznačující se tím, že při této metodě se používá protetická adhezivní kompozice podle nároku 16.
33. Způsob přípravy směsné kyselé soli kopolymeru maleinanhydridu nebo kyseliny maleinové a alkylvinyléteru, vyznačující se t í m, že je tvořen těmito kroky:

(a) přípravou kopolymeru maleinanhydridu nebo kyseliny maleinové a alkylvinyléteru pro reakci s kacionty hořčíku a zinku; a (b) reakcí zmíněného kopolymeru se zmíněnými kationty.
34.

Způsob podle nároku 33, vyznačující se t í m, že zmíněnými kationty jsou mimoto sodné kationty.