CZ378097A3

CZ378097A3 - Způsob zvýšení účinnosti mikrobicidu a mikrobicidní prostředek

Info

Publication number: CZ378097A3
Application number: CZ973780A
Authority: CZ
Inventors: Marilyn S. Whittemore; Daniel E. Glover; Rao S. Rayudu
Original assignee: Buckman Laboratories International, Inc.
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1996-05-28
Publication date: 1998-08-12
Also published as: AR002134A1; CN1190869A; PT857021E; WO1996038043A1; MX9709354A; ZA964131B; CA2222864A1; JPH11506103A; ES2205033T3; US6034081A; NO975501D0; ATE247902T1; BR9608368A; CA2222864C; NO975501L; EP0857021A1; DE69629713T2; NZ309305A; EP0857021B1; DE69629713D1

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká prostředků a způsobů řízení růstu mikroorganismů na různých substrátech a ve vodných systémech. Podrobněji - tento vynález se týká kombinace mikrobicidu s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou, kde N-alkyl-heterocyklická sloučenina zesiluje mikrobicidní účinek mikrobicidu.

Dosavadní stav techniky

Rozmanité komerční, průmyslové, zemědělské a dřevěné materiály nebo výrobky jsou vystaveny mikrobiologickému napadení nebo mikrobiologické degradaci, které snižují nebo ničí jejich ekonomickou hodnotu. Mezi příklady těchto materiálů nebo produktů patří potahy povrchů, stavební dříví, semena, rostliny, kůže a umělé hmoty. Různé teploty, při kterých jsou tyto materiály nebo výrobky vyráběny, skladovány nebo používány a stejně tak i jejich vlastnosti způsobují, že jsou citlivé na růst, napadání a degradaci obvyklými mikroorganismy, jako jsou řasy, houby, kvasinky a bakterie. Tyto mikroorganismy mohou být zavedeny během výroby nebo během jiných průmyslových postupů tak, že jejich působení je vystaven vzduch, nádrže, trubky, zařízení a lidé. Mohou být také zavedeny při používání materiálu nebo produktu, například násobným otevíráním a zavíráním balení nebo smícháním nebo odstraňováním materiálu se zamořenými předměty. Mikrobiologickému růstu, napadení a degradaci jsou velmi významně vystaveny také vodné systémy. Tyto vodné systémy mohou představovat čerstvé systémy, systémy s poloslanou vodou nebo systémy se slanou vodou. Mezi příklady vodných systémů patří, ale bez omezení jenom na tyto uvedené systémy, latexy, povrchově aktivní činidla, dispergační činidla, stabilizátory, zahušťovací činidla, adhezní činidla, škroby, vosky, proteiny, emulgační činidla, výrobky z celulózy, kapaliny pro opracování kovů, chladící voda, odpadní voda, vodné emulze, vodná detergentní činidla, potahovací prostředky, malířské prostředky a pry• · skyřice připravované ve formě vodných roztoků, emulzí nebo suspenzí. Tyto systémy často obsahují relativně velká množství vody a organického materiálu, která způsobují, že jsou prostředími dobře vhodnými pro mikrobiologický růst a tedy napadení a degradaci.

Mikrobiologická degradace vodných systémů může sama o sobě znamenat různé problémy, jako je ztráta viskozity, tvorba plynu, nežádoucí pachy, snížené pH, rozpadání emulzí, změna barvy a gelovatění. Mikrobiologické zhoršování vodných systémů může způsobovat usazeniny systémů, které souvisejí se zacházením s vodou. Tyto systémy mohou zahrnovat chladící věže, pumpy, výměníky tepla, potrubí pro vedení kapalin, topné systémy, čistící systémy a další podobné systémy.

Jiným nežádoucím jevem, který se vyskytuje ve vodných systémech, zvláště ve vodných kapalinách při průmyslovém zpracování, je tvorba slizu. K tvorbě slizu může docházet v systémech s čerstvou, poloslanou nebo slanou vodou. Sliz sestává ze spojených uloženin mikroorganismů, vláken a jejich zbytků. Může být lepkavý, pastovítý, kaučukovítý, podobat se tapoice nebo může být tvrdý a může mít charakteristický nežádoucí pach, který je jiný než pach vodného systému, v němž se vytvořil. Mikroorganismy obsažené v jeho tvorbě jsou primárně různé druhy bakterií tvořících spory a bakterií netvořících spory, zvláště bakterií uzavřených v tobolkách, které vylučují želatinové látky, které zabalují buňky nebo je uzavírají do pouzdra. Mezi slizké mikroorganismy patří také vláknité bakterie, vláknité houby typu plísní, kvasinky a organismy podobné kvasinkám. Sliz snižuje výtěžky výroby a způsobuje ucpávání, botnání a další problémy v průmyslových vodných systémech.

Je známo, že se jako mikrobicidy pro zabránění mikrobiologického zhoršování průmyslových systémů, surovin a výrobků používají různé chemikálie. Mezi příklady těchto mikrobicidú patří:

Kathon: dvousložková mikrobicidní směs 5-chlor-2-methyl-43 • v

-isothiazolin-3-onu (CMI) a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu (MI). Kathon je širokospektrálním mikrobicidem, který se používá v průmyslu buničiny a v papírenském průmyslu. Kathon je také doporučován pro regulaci bakterií a hub v potazích papíru a v potahových složkách na bázi vody. Kathon je dostupný od firmy Rohm and Haas, Filadelfie, Pa., a jako Busan^<R> 1078 Laboratories, Memphis, Tn. Busan^<p) 1078 jako účinné sáhuje 1,15 % hmotnostních CMI a 0,35 % hmotnostních a Ml jsou sloučeniny následujících vzorců od Buckman složky obMI. CMI

s (MI)

Bronopol: 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol. Bronopol je dostupný jako Myacide^<R) od Agnus Chemical Company, Northbrook,

11. Bronopol se používá při ošetřování vody, kapalin při výrobě oleje, odpadních studní a u buničiny a papíru. Bronopol je sloučenina vzorce

IPBC: Jodpropargyl-butyl-karbamát. IPBC lze získat od firmy Troy Chemical, Newark, NJ. IPBC je účinným fungicidem, zvláště u prostředků pro potahování povrchů, jako jsou malířské prostředky. IPBC je popsán v USA patentech číslo 3 923 870 a 5 219 875. IPBC je sloučenina následujícího vzorce o

IPC: Jodpropargyl-karbamát. ipc je účinný mikrobicid ve vodných systémech a u četných substrátů, je popsán v USA patentech č. 4 945 109 a 5 328 926. IPC je sloučenina vzorce ·· «4

III» • *

DBNPA: 2,2-Dibrom-3-mtrilpropionamid. DBNPA je dostupný od Buckman Laboratories, Memphis, Tn., jako výrobek Busan^tR) 94 DBNPA je sirokospektrální baktericid, který je zvláště užitečný pro regulaci slizu v průmyslu buničiny a papíru. Busan^(R) 94 jako účinnou složku obsahuje 20 sloučenina vzorce

B r % hmotnostních DBNPA. DBNPA je

Tribromfenol: 2,4,6-Tribromfenol. Tribromfenol je protihoubové činidlo dostupné od firmy Great Lakes Chemical, West Lafayette, In., pod obchodním označením Great Lakes PH-73. Tribromfenol je sloučenina vzorce

OH ^{B r} Á ^{B r}

T

B r

BIT: 1,2-Benzisothiazolin-3-on. 1,2-Benzisothiazolin-3-on je biocid užitečný pro různé vodné systémy, jako jsou kapaliny pro opracování kovů, malířské nátěry, adhezní činidla, výrobky na bázi škrobu, celulózové etherové roztoky a pryskyřičné a kaučukové emulze. 1,2-Benzisothiazolin-3-on je dostupný od firmy ICI Specialty Chemicals, Melbourn, Austrálie, jako výrobek Proxel GXL-20, vodný roztok dipropylenglykolu, který jako účinnou složku obsahuje 20 % hmotnostních 1,2-benzisothiazolin-3-onu. 1,2-Benzisothiazolin-3-on je sloučenina následujícího vzorce

·♦ ·· a « • a

Přes to, že existují tyto mikrobicidy, průmysl neustále hledá technologii, která by byla cenově efektivnější a která by nabízela stejnou nebo lepší ochranu za nižší cenu a při nižší koncentraci. Koncentrace konvenčních mikrobicidů a ceny odpovídajícího ošetření při těchto použitích mohou být relativně vysoké. Mezi důležité faktory při hledání cenově účinných fungicidů patří doba trvání mikrobicidního účinku, snadnost používání a účinnost mikrobicidů na jednotku hmotnosti.

Podstata vynálezu

Z hlediska průmyslového hledání cenově účinnějších mikrobicidů nabízí předložený vynález zlepšení proti běžným výrobkům a proti běžné praxi.

Předložený vynález se týká způsobu zvýšení účinnosti mikrobicidu. Tento způsob aplikuje mikrobicid a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu na substrát nebo na vodný systém, který je vystaven růstu mikroorganismů. N-alkyl-heterocyklická sloučenina se aplikuje v takovém množství, které je účinné pro zvýšení mikrobicidní aktivity mikrobicidů. N-alkyl-heterocyklická sloučenina je sloučenina obecného vzorce

CH -C H -N~''R .

n

V N-alkyl-heterocyklické sloučenině n může znamenat číslo od^5 ^d° ^{17 a} heterocyklický kruh definovaný obecným vzorce Nznamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy. Kombinací mikrobicidů s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou se při mikrobiologickém napadení nebo mikrobiologické degradaci, jak bylo shora uvedeno dosáhne lepší mikrobicidní aktivity při nižších koncentracích a nižší ceně než při použití mikrobicidů samotného.

Jedno provedení podle vynálezu poskytuje mikrobicidní prostředek. Tento prostředek sestává z a) alespoň jednoho mikrobicidu a b) N-alkyl-heterocyklické sloučeniny shora uvede6 « * t· • ·♦ • ·♦ • < · ·· • ·* • ** ného obecného vzorce. V prostředku jsou mikrobicid ad a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina ad b) přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

Jiné provedení předloženého vynálezu poskytuje způsob řízení růstu mikroorganismu na substrátu. Podle tohoto způsobu se substrát, který je citlivý na růst mikroorganismů, uvede do kontaktu s alespoň jedním mikrobicidem a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou shora uvedeného obecného vzorce. Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovanéím množství, jednoho mikroorganismu na substrátu, poskytuje způsob který je schopen způsobu se vodný shora popsanou N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou. Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu ve vodném systému.

které je účinné pro řízení růstu alespoň Jiné provedení vynálezu řízení růstu mikroorganismů ve vodném systému, podporovat růst mikrorganismu. Podle tohoto systém ošetří alespoň jedním mikrobicidem a

Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu je užitečná pro zabránění mikrobiologického napadení, degradace nebo zhoršení různých typů surovin a výrobků, jako je kůže, látky, buničina, papír a karton, potahové materiály, stavební dřevo, a také zemědělských produktů, jako jsou semena a plodiny. Tato kombinace se s výhodou může používat v různých průmyslových postupech používaných pro přípravu nebo výrobu těchto výrobků. Další provedení podle předloženého vynálezu tedy používá tuto kombinaci pro řízení růstu mikroorganismů na těchto nebo v těchto průmyslových výrobcích, surovinách nebo postupech.

Předcházející a další vlastnosti a výhody předloženého vynálezu budou zřejmější z následujícího podrobného popisu a z výhodných provedení.

’···· ·· » · · ·« ** * * ♦ · ♦ · · · η ·····♦·«·· * ·*·········*, ···♦ · · <Φ · * • · · · ·· ···· t

Předložený vynález se týká způsobu zvýšení účinnosti mikrobicidu. Tento způsob aplikuje mikrobicid a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu na substrát nebo na vodný systém, který je vystaven růstu mikroorganismů. N-Alkyl-heterocyklická sloučenina se aplikuje v takovém množství, které je účinné pro zvýšení mikrobicidní aktivity mikrobicidu.

Podle tohoto vynálezu kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny představuje neočekávaný a zesílený mikrobicidní účinek. To znamená, že kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny dosahuje lepší mikrobicidní účinnosti při nižších koncentracích mikrobicidu při srovnání s mikrobicidní schopností mikrobicidu samotného. N-Alkyl-heterocyklická sloučenina tedy zesiluje nebo dokonce synergický zvyšuje mikrobicidní aktivitu mikrobicidu. Tento lepší účinek znamená zřetelnou ekonomickou výhodou a zvýšuje účinnost mikrobicidu na jednotku hmotnosti.

N-Alkyl-heterocyklická sloučenina se podle vynálezu může používat ke zvýšení účinnosti jakéhokoliv mikrobicidu nebo směsi mikrobicidů. Mezi výhodné mikrobicidy patří 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol, jodpropargyl-butyl-karbamát, jodpropargyl-karbamát, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamid, tribromfenol,

1,2-benzisothiazolin-3-on a jejich směsi. N-Alkyl-heterocyklická sloučenina, nebo směs N-alkyl-heterocyklických sloučenin, se může používat se stejným mikrobicidem a stejným způsobem jako se používá příslušný mikrobicid. Do prostředku mikrobicidu se s výhodou zahrne jedna nebo více N-alkyl-heterocyklických sloučenin.

V jednom provedení se předložený vynález týká mikrobicidního prostředku, který obsahuje alespoň jeden mikrobicid a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu. Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

N-Alkyl-heterocyklické sloučeniny používané podle předloženého vynálezu znamenají sloučeniny následujícího obecného vzorce

O

CH -C Η -N R .

1Ί 2Π x.___;

Proměnná n může znamenat číslo od 5 do 17, s výhodou číslo od 9 do 15. Nejvýhodněji n znamená číslo 11. Alkylový řetězec obecného vzorce CH C H - může být rozvětvený nebo neroz3 n 2n větvený. Rozvětvené alkylove řetězce mohou ztrácet něco ze své rozpustnosti ve vodě nebo v jiných vodných systémech. Obvykle jsou výhodné nerozvětvené alkylové skupiny.

Heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R může mít čtyři až osm členů, s výhodou znamená pěti-, šesti-, sedminebo osmi-členný kruh. Heterocyklický kruh nejvýhodněji znamená šestičlenný kruh.

I když heterocyklický kruh obsahuje vždy jeden atom dusíku, zbytek obecně znamená karbocyklickou část. Kruh však může obsahovat jeden nebo více dalších heteroatomů, které jsou vybrány z atomu dusíku, kyslíku a síry. Tento kruh může být nasycený nebo nenasycený. Tento kruh může mít také obvyklé substituenty, jako jsou alkylové skupiny, substituované alkylové skupiny, alkenylové skupiny, substituované alkenylové skupiny, aminové skupiny, oxoskupinu, která tvoří cyklický keton, atomy halogenu atd. Heterocyklický kruh může být také částí struktury s více kruhy.

Heterocykly, které jsou uvedeny níže, jsou příklady substitovaných nebo nesubstituovaných heterocyklických kruhů, které se mohou používat v N-alkyl-heterocyklických sloučeninách používaných ve výhodných provedeních předloženého vynálezu. Mezi příklady pěti-členných kruhů patří, ale bez omezení na ně, pyrrolidinylový, 2-pyrrolidinonylový, pyrrolinylový, pyrazolidinylový, pyrazolinylový, pyrazolylový, imidazolidinylový, imidazolinylový, imidazolylový a oxazolidinylový kruh. Mezi šestičlenné kruhy patří, ale bez omezení na ně, piperidinylový, • · · ·«· 9

piperazinylový a morfolinylový kruh. V předloženém vynálezu se mohou používat také sedmi- a osmi-členné kruhy, jako je hexamethyleniminylový a heptamethyleniminylový kruh. Zručný odborník z oblasti techniky ví, že se mohou používat také jiné heterocyklické kruhy.

N-Alkyl-heterocyklické sloučeniny užitečné podle vynálezu jsou buď dostupné komerčně od dodavatelů chemikálí nebo se mohou vyrábět z výchozích materiálů používajících dobře známé způsoby z literatury z oblasti techniky. USA patent číslo 5 250 194 popisuje příklady způsobů a je zde zahrnut jako odkaz .

USA patent č. 5 250 194 popisuje také N-dodecy1-heterocyklické sloučeniny a jejich použití jako mikrobicidy pro vodné systémy pro inhibici růstu mikroorganismů, pro inhibici tvorby slizu ve vodných systémech, pro inhibici zhoršování vzhledu nebo pro inhibici zhoršování látek, které jsou přístupny mikrobiologickému růstu. Jedním z příkladů N-alkyl-heterocyklické sloučeniny užitečné jako mikrobicid je N-dodecyl-morfolin (DDM). DDM je vyráběn firmou BASF GmbH a Buckman Laboratories International lne., Memphis, Tn.

Mezi výhodné N-alkyl-heterocyklické sloučeniny pro použití podle předloženého vynálezu patří N-dodecyl-morfolin, N-dodecyl-imidazol, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolin, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinon, N-dodecyl-2-pyrrolídinon, N-dodecyl-hexamethylenimin, N-dodecyl-pyrrolidin, N-dodecy1-3-methy1-piperidin, N-dodecyl-piperidin, N-dodecyl-4-methyl-piperidin a N-dodecy1-2-methyl-piperidin. Nejvýhodnějšími z těchto sloučenin jsou N-dodecyl-morfolin (DDM) a N-dodecyl-imidazol (DDI).

Podle aplikace se mikrobicidní prostředky podle předloženého vynálezu mohou vyrábět v různých formách známých z oblasti techniky. Tyto prostředky se mohou například vyrábět v kapalné formě jako vodný roztok, disperze, emulze nebo suspenze, disperze nebo suspenze v nevodném rozpouštědle nebo jako roztok »··· ·· · · ·· a· • · · · ♦ · · · · · *····«· · · · ·· ·· · · ··· * · »· rozpuštěním mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny v rozpouštědle nebo v kombinaci rozpouštědel. Mezi vhodná rozpouštědla patří, ale bez omezení na ně, methylethery glykolů, M-pyrol nebo ropné destiláty. Mikrobicidní prostředek se může vyrábět jako koncentrát pro zředění před jeho zamýšleným použitím. Pro zvýšení rozpustnosti mikrobicidu nebo N-alkyl-heterocyklické sloučeniny v kapalném prostředku nebo systému, jako je vodný prostředek nebo systém, se mohou používat obvyklé přísady známé z oblasti techniky, jako jsou povrchově aktivní činidla, emulgační činidla, dispergační činidla a podobná. V mnoha případech se může biocidní prostředek podle vynálezu uvést do roztoku jednoduchým mícháním.

Mikrobicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou vyrábět také v pevném stavu, například jako prášek nebo tableta, použitím prostředků známých z oblasti techniky. Podle výhodného způsobu výroby se kapalný produkt obsahující mikrobicid uloží na nosič, jako je infuzoriová zemina nebo kaolin, a smíchá se s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou ve formě kapaliny nebo roztoku, takže se vytvoří prášek nebo tableta.

Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se mohou spojit do jednoho prostředku. Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se mohou také používat jako oddělené složky tak, aby kombinované množství pro zamýšlené použití bylo účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

Jak bylo shora uvedeno, tento vynález, N-alkyl-heterocyklická sloučenina zesiluje nebo dokonce synergicky zvyšuje mikrobicidní účinek mikrobicidu. Kombinace N-alkyl-heterocyklické sloučeniny s mikrobicidem tedy poskytuje lepší mikrobicidní aktivitu pro řízení růstu mikroorganismů při srovnání s mikrobicidní kapacitou mikrobicidu samotného. Podle předloženého vynálezu řízení růstu mikroorganismu na substrátu nebo ve vodném systému znamená regulaci na nebo pod žádanou úroveň a po žádanou dobu pro příslušný substrát nebo systém. Tato regulace se může měnit od úplného zabránění nebo úplné inhibice mikrobiolo11 • · · gického růstu po regulaci na jistou žádanou úroveň po žádaný čas. Zde popsaná kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny může v mnoha případech snižovat celkové mikrobiologické množství na nedetegovatelná množství a udržovat toto množství na této úrovni po významnou dobu. Tato kombinace se tedy může používat pro chránění substrátu nebo systému.

Účinné množství nebo procenta kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nutná pro dosažení žádaného výsledku se budou poněkud měnit podle substrátu nebo vodného systému, který má být ochráněn, podle podmínek mikrobiálního růstu, podle příslušného mikrobicidu a podle žádaného stupně ochrany. Pro příslušnou aplikaci se vybrané množství může stanovit rutinním testováním různých množství před ošetřením celého ovlivněného substrátu nebo systému. Účinné množství, které se obvykle používá na substrát, se pohybuje v rozmezí od asi 0,0001 % hmotnostních do asi 4 % hmotnostních, s výhodou od asi 0,0001 % do asi 0,2 %. U vodných systémů se účinné množství pohybuje v rozmezí od asi 0,5 do asi 5000 dílů z milionu, výhodněji od asi 5 do asi 1000 dílů z milionu dílů vodného systému, nejvýhodněji od asi 10 do asi 25 dílů z milionu. Podobná množství účinně regulují tvorbu slizu. Pro regulaci slizu se účinná množství s výhodou pohybují v rozmezí od asi 1 do asi 200 dílů z milionu, výhodněji od asi 1 do asi 25 dílů z milionu vodného systému.

Ve výhodném provedení kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny znamenají takové kombinace, které mají hmotnostní poměr mikrobicidu k N-alkyl-heterocyklické sloučenině od asi 99:1 do asi 1:99. Výhodněji je hmotnostní poměr od asi 60:10 do asi 10:60 a nejvýhodněji od asi 50:50 do asi 25:75. Tento hmotnostní poměr se může měnit podle mikrobicidu, podle zamýšleného použití, podle mikroorganismu, se kterým se setkáváme, a také podle příslušného materiálu, produktu nebo systému, na který se tato kombinace podle vynálezu aplikuje.

Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat v rozmanitých průmyslových použitích a procesech pro regulaci mikroorganismů. Tato kombinace se může používat místo jiných mikrobicidů, které se tradičně používají v příslušném průmyslu, a stejným způsobem, jako se používají tyto jiné mikrobicidy. Jak bylo shora uvedeno, mezi tento průmysl patří, ale bez omezení, kožedělný průmysl, průmysl zpracování dřeva, papírenský průmysl, textilní průmysl, zemědělský průmysl a průmysl potahovacích hmot. Kombinace mikrobicidů a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat také ve vodných systémech, jako jsou takové systémy, které byly shora diskutovány a které jsou vystaveny mikrobiologickému napadnutí a degradaci. Problémy, které jsou způsobeny mikrobiologickým napadením a zhoršením při těchto různých aplikacích, byly shora popsány. Použití kombinace mikrobicidů a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu pro řízení růstu mikroorganismů v příkladech příslušných aplikací je popsáno níže.

Tento vynález se týká také způsobu řízení růstu mikroorganismů na různých substrátech. Tento způsob zahrnuje stupeň uvedení substrátu, který je citlivý na mikrobiologický růst nebo mikrobiologické napadení, do kontaktu s mikrobicidem a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou, jak shora popsáno. Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na substrátu. S výhodou se tento způsob používá pro odstranění nebo pro zabránění v podstatě veškerého mikrobiologického růstu na substrátu. Jak bylo shora diskutováno, mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se mohou aplikovat společně nebo jako oddělené prostředky. Výhodné aplikace tohoto obecného způsobu jsou diskutovány níže.

V průmyslu zpracování kůže se kombinace mikrobicidů a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny může používat pro řízení růstu mikroorganismů na kůži během vydělávání kůže. Pro dosažení této regulace se kůže uvede do kontaktu s takovým kombinovaným množstvím mikrobicidů a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na kůži. Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat během vydělávání kůže v podobných množstvích a podobným způsobem, jako je tomu při aplikaci jiných mikrobicidů používaných v průmyslu vydělávání kůží. Kůže, která se vydělává, může být jakéhokoliv typu, například kůže z krav, hadí kůže, aligátorové kůže, ovčí kůže a podobně. Používané množství bude v jistém rozsahu záviset na stupni požadované mikrobiologické resistence. Toto množství může snadno určit odborník z oblasti techniky.

Typický postup vydělávání zahrnuje jistý počet stupňů, který zahrnuje, ale bez omezení na ně, stupeň moření, stupeň vydělávání s chromém, stupeň vydělávání s rostlinami, stupeň promývání po stupni vydělávání, stupeň dalšího vydělávání kůže, stupeň sušení a stupeň maštění. Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat během všech stupňů zpracování během procesu vydělávání kůže vedle těch stupňů, o nichž je známo, že u nich existuje mikrobiologický problém. V každém stupni může být kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny složkou příslušné kapaliny pro vydělávání kůže aplikované na kůži, která je vydělávána.

Zahrnutí mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny do kapaliny pro vydělávání kůže chrání kůži před mikrobiologickým zhoršením během procesu vydělávání. Kombinace se s výhodou stejnoměrně disperguje, např. mícháním, v příslušné kapalině používané pro vydělávání. Mezi typické kapaliny, které se používají pro vydělávání kůže, patří například kapalina pro moření, kapalina pro vydělávání s chromém, kapalina pro vydělávání s rostlinami, kapalina pro promývání po stupni vydělávání, kapalina pro další vydělávání kůže, kapalina pro barvení a kapalina pro maštění. Tento způsob aplikace zajišťuje, že kombinace aplikovaná na kůže chrání před mikrobiologickým napadením, před zhoršením nebo před jinou mikrobiologickou degradací.

Trochu analogicky se kombinace podle vynálezu může používat také pro řízení růstu mikroorganismů na textilních sub•B ··Β ·· • b · v · b

ΊΑ ♦♦♦··· « B B 9 · v B B * B · · · · B ft 9 • B B · B · ·B · »

B> ·· *B »B* 9999 strátech při výrobě látek. Uvedením textilního substrátu do kontaktu s kombinací mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu se efektivně řídí růst mikroorganismu na textilním substrátu. Při výrobě látek se tato kombinace může používat v podobným množstvích a podobným způsobem, jako se v tomto postupu používají jiné obvykle používané mikrobicidy. Odborníkovi je zřejmé, že příslušná množství obecně závisí na textilním substrátu a na stupni požadované mikrobiologické resistence.

Uvedení textilního substrátu do kontaktu s kombinací mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může dosáhnout prostředky známými z oblasti textilní techniky. Pro řízení mikrobiologického růstu se textilní substrát během výroby textilu obecně ponoří do lázně obsahující mikrobicid samotný nebo společně s jinými chemikáliemi používanými pro ošetření textilního substrátu. Textilní substrát se může také postříkat prostředkem, který obsahuje mikrobicid. V lázni nebo v postřiku je kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu přítomna v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na textilním substrátu. Lázní nebo postřikem jsou s výhodou prostředky na bázi vody.

Pro ochranu hodnoty surovin a výrobků musí také dřevařský průmysl řídit růst mikroorganismů, aby se zabránilo mikrobiologické degradaci dřeva. Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu je účinné pro řízení růstu mikroorganismů na dřevu.

Kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat pro ochranu dřeva v podobných množstvích a podobným způsobem jako při používání jiných mikrobicidů v dřevařském průmyslu. Uvedení dřeva do kontaktu s účinným množstvím kombinace se může dosáhnout například postříkáním dřeva vodným prostředkem obsahujícím kombinaci mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny, ponořením dřeva do namáčecí lázně obsahu15 * · * jící tuto kombinaci nebo jinými prostředky známými z oblasti techniky. Výhodným je ponoření dřeva do vodné lázně.

Mikrobicid a N-alkyl-heterocyklícká sloučenina se s výhodou stejnoměrně dispergují v lázni (například mícháním) před ponořením dřeva do této lázně. Obecně se dřevo ponoří do této lázně, opět se z ní vyndá, nechá se odkapat a potom se vysuší na vzduchu. Doba ponoření bude záviset, jak je známo z oblasti techniky, na rozmanitých faktorech, jako je mikrobicid, stupeň vyžadované mikrobiologické resistence, obsah vlhkosti v dřevu, typ a hustota dřeva atd. Pro podporu pronikání této kombinace do ošetřovaného dřeva se může použít tlak. Na horní povrch dřeva se může také aplikovat vakuum, aby se dřevo odplynovalo a podpořilo se se tak zvýšené smáčení dřeva lázní obsahující mikrobicidní kombinaci.

Také v zemědělském průmyslu se používá kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu. Pro řízení růstu mikroorganismů na semenu nebo rostlině se semeno nebo rostlina mohou uvést do kontaktu s mikrobicidem a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na semenu nebo na rostlině. Tento stupeň uvedení do kontaktu se může provádět prostředky a v množstvích známých z oblasti zemědělského průmyslu pro jiné mikrobicidy. Semeno nebo rostlina se například mohou postříkat vodným prostředkem obsahujícím kombinaci mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nebo se mohou ponořit do lázně obsahující tuto kombinaci. Po postříkání nebo ponoření se semeno nebo rostlina obvykle vysuší způsoby známými z oblasti techniky, jako je sušení odkapáním, sušení zahříváním nebo sušení vzduchem. U rostlin nebo plodin se tako kombinace může aplikovat také namočenou půdou. Namočení půdy je zvláště výhodné, jestliže mikroorganismy, kterých se to týká, obývají půdu obklopující rostlinu.

Ještě jiným aspektem předloženého vynálezu je způsob řízení růstu mikroorganismů ve vodném systému, který je schopen ****** ·· · ·· · · ··· · · ·· *«·· » · · · V 4 · « • · ··♦ · · * ··· * • · · · · * « «*· 4· ·* ·· ··· ·· tento růst podporovat. Tento vodný systém se ošetří mikrobicidem a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou tak, aby mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina byly přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu ve vodném systému. Toto ošetření zahrnuje regulaci a s výhodou zabránění vzniku slizu ve vodném systému.

Mezi příklady různých vodných systémů, ale bez omezení na ně, patří latexy, povrchově aktivní činidla, dispergační činidla, stabilizátory, ztužovací činidla, adhezní činidla, škroby, vosky, proteiny, emulgační činidla, celulózové výrobky, vodné emulze, vodná detergentní činidla, potahovací prostředky, malířské prostředky, kamencové prostředky a pryskyřice vyrobené ve formě vodných roztoků, emulzí a suspenzí. Tato kombinace se může používat ve vodných systémech používaných v průmyslových výrobách, jako jsou kapaliny pro opracování kovů, chladící kapaliny (jak přiváděná chladící voda tak odváděná chladící voda) a odpadní vody včetně odpadních vod nebo sanitárních vod podléhajících ošetření odpadu ve vodě, např. ošetření splašků.

Jako u jiných shora diskutovaných použití se kombinace podle vynálezu může používat ve stejných množstvích a stejným způsobem jako u mikrobicidú, které se tradičně používají v těchto různých vodných systémech. Tato kombinace nejen chrání vodný systém před použitím nebo při skladování, ale v mnoha případech ochrání vodný systém při používání nebo při příslušných aplikacích, i když je vodný systém vysušen. Jestliže se například používá v malířském prostředku, tato kombinace nejen chrání malířský nátěr v konzervě, ale chrání také malířský film po tom, co byl aplikován na substrát.

Jiným provedením podle předloženého vynálezu je způsob řízení růstu mikroorganismů na papíru nebo při výrobě papíru, např. v buničité nebo papírové kaši (papirovině) a na konečném papírovém výrobku, jako je například karton. Papír, buničina nebo kaše se uvedou do kontaktu s mikrobicidem a N-alkyl-hete17 »

1411*4

I · • 4

4

4·44

4 ·

4 44 ♦ · 1« « 44 rocyklickou sloučeninou a v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na papíru, v buničině nebo kaši. Stupeň uvedení do kontaktu se provádí prostředky a v množstvích, které jsou známy z oblasti techniky výroby papíru.

Podle tohoto aspektu vynálezu se například vytvořený kotoučový papír v papírenském stroji (nebo vlhká buničina) může uvést do kontaktu s kombinací mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nastříkáním vodné disperze, která obsahuje mikrobicid a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu, na buničinu po tom, co buničina opouští lisy v papírenském stroji. Nebo se mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina mohou zahrnout do lázně, která je používána u lisu lisujícího za mokra nebo u klížícího lisu, kotoučový papír se uvede do kontaktu lisováním, takže se tato kombinace zahrne do papíru s jakýmikoliv dalšími činidly, která se aplikují v lisu. Buničina se může také uvést do kontaktu vmícháním mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny do směsi buničina/podsítová voda, s výhodou před tím, než buničina dojde k tvarovacímu sítu.

Jestliže se ošetřuje papír (kam patří jak karton tak další celulózové výrobky nebo substráty), pak se mikrobicid a N-alkyl-heterocyklická sloučenina může přidat do papírovin v nátokové skříni, v roztoku tvořícím substrát nebo v systému podsítové vody, aby se ošetřil samotný vodný systém nebo aby se zahrnul do vlastního papíru. Podobně jako u jiných známých mikrobicidů se kombinace mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu může vmíchat do potahovacího prostředku použitého po potahování vyrobeného papíru.

Aktivita shora popsaných kombinací byla potvrzena standardními laboratorními technikami, jak bude uvedeno níže. V mnoha případech N-alkyl-heterocyklická sloučenina zesiluje nebo dokonce synergicky zvyšuje mikrobicidní účinek příslušného mikrobicidu. Následující příklady jsou zamýšleny jako ilustrace, nikoliv jako omezení, předloženého vynálezu.

	44	♦ ·
>	• 4	4 ·
	• 4	• 4
•	•	• · 4
• 4	• ·	4 ·
4*	»4	*·

•*φ 44 • 4 4 * »· • 44·· • « *«« t * · ♦4 ··» 4444

Příklady provedení vynálezu

Jeden postup stanovení zesílení nebo dokonce synergické interakce mezi dvěma sloučeninami využívá stejné techniky a stejné zařízení, jaké se používá při základním stanovení protihoubové aktivity jediné sloučeniny. Identifikace interakce mezi dvěma sloučeninami však vyžaduje specielní uspořádání ošetření v pokusném provedení, známé jako faktoriálové uspořádání. Toho se obvykle dosáhne použitím tabulkového provedení, při němž každý vertikální sloupec představuje různé koncentrace sloučeniny A a každá horizontální řádka představuje různou koncentraci sloučeniny B. Řada koncentrací pro každou sloučeninu začíná u nuly. Správné faktoriálové uspořádání tedy poskytuje:

a) žádnou chemickou regulaci (poloha řádek 1, sloupec

1),

b) výsledky pro koncentrační řadu každé chemikálie samotné (v řádku 1: chemikálie B = 0, tedy chemikálie A je v sérii sama; ve sloupci 1, sloučenina A = 0, tedy sloučenina B je v sérii sama) a

c) každou koncentraci sloučeniny A v kombinaci s každou koncentrací sloučeniny B.

Podle tohoto postupu každá poloha ve faktoriálovém nebo tabulkovém provedení je okupována kultivační zkumavkou obsahující 5 ml sterilního kapalného kultivačního media. Připraví se jednotlivé zásobní roztoky pro obě sloučeniny a příslušný objem (μΐ) se přidá k mediu tak, aby se dosáhla požadovaná koncentrace specifikovaná protokolem testu. Každá zkumavka se naočkuje 100 μΐ suspenze spor připravené z testované houby (Aspergillus niger). Tato suspenze se připraví natíráním povrchu živé kultury (příčný agar) a zavedením sebraných spor do baňky obsahující 100 ml sterilní vody. Suspenze spor je úplná, jestliže optická hustota je 0,28 při 686 nm. Naočkovaná ošetření se inkubují v temnotě sedm dnů při 28 °C. Všechny zkumavky se pak pozorují na přítomnost nebo nepřítomnost houbové skvrny rostoucí na povrchu kapalného media.

fI·· ·· t· · ·*·· » · · · ··· *φ •· ♦ · · · · · ·««· « ······· « * · *· · · ·· ·· |f··

Klíčové položky zaznamenaných dat jsou:

1) nejnižší koncentrace (minimální inhibiční koncentrace, MIC) každé testované sloučeniny odděleně, při které neexistuje žádný růst, a

2) nejnižší koncentrace sloučeniny A v kombinaci se sloučeninou B, při které nedochází k žádnému růstu.

Shora uvedený postup se používá pro stanovení zesilujícího účinku N-alkyl-heterocyklické sloučeniny s různými mikrobicidy. Tabulky 1 až 12 ukazují výsledky různých testů a zesílení mikrobicidního účinku použitím N-alkyl-heterocyklické sloučeniny. Tabulky 1 až 12 ukazují jak nejnižší koncentrace každé testované sloučeniny odděleně, při které nedochází k žádnému růstu, tak nejnižší koncentraci sloučeniny A v kombinaci se sloučeninou B, při které nedochází k žádnému růstu. Znaménko plus (+) znamená přítomnost houbové skvrny a znaménko minus (-) znamená nepřítomnost houbové skvrny. Byly použity následující sloučeniny nebo prostředky:

- dodecyl-morfolin (DDM), technický stupeň čistoty 85 až %,

- dodecyl-imidazol (DDI), technický stupeň čistoty 85 až %,

- Kathon, výrobek Busan^<R’ 1078, Buckman Laboratories lne., Memphis, Tn.,

- Bronopol,

- jodpropargyl-butyl-karbamát (IPBC), technický stupeň čistoty 95 %,

- jodpropargyl-karbamát (IPC), technický stupeň čistoty %,

- 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamid (DBNPA), výrobek Busan^(R:)94, Buckman Laboratories lne._r Memphis, Tn.,

- tribromfenol, výrobek Great Lakes PH-73, Great Lakes Chemicals, West Lafayette, In., a

- 1,2-benzisothiazolin-3-on, Proxel GXL-20, ICI Specialty Chemicals.

» · *

Tabulka I

Tribromfenol (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

												1280
												640
-	-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	320
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	160
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	80
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	40
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	20
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	0
640	320	160	80	40	20	10	5	2,5	1,	,25 0,625	0

Tabulka 2

Bronopol (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

-	—	-	—	—	—	—	—	—	—	—	—	1280
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	640
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	320
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	160
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	80
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	40
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	20
-	-	+	+	+	+	+	+	+	+		+	0
A 160	80	40	20	10	5	2,5	1,25	0,625	o,	.313 0,156	0

· t

Tabulka 3

IPBC (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

1280

640

—	—	4-	+	+	4-	+	4-	4-	+	4-	4-	320
-	-	+	+	4-	+	+	+	4-	4-	4-	4-	160
-	-	4-	+	4-	4-	4-	+	+	+	+	4-	80
-	+	Ί-	+	+	+	+	+	+	4-	4-	4-	40
-	+	4-	+	4-	+	+	+	+	+	4-	4-	20
-	4-	4-	4-	+	+	+	+	4-	+	4-	4-	0
A 640	320	160	80	40	20	10	5	2,5	1,25	0,625	0

Tabulka 4

IPC (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

1280

—	—	—	—	+	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	640
-	-	-	-	+	4-	4-	4-	4-	+	+	4-	320
-	-	-	-	4-	+	4-	4-	4-	4-	4-	4-	160
-	-	-	-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	+	4-	80
-	-	-	4-	+	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	40
-	-	-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	20
-	-	-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	4-	0
A 640	320	160	80	40	20	10	5	2,5	1,25	0,625	0

···»·· Μ ·<4 Η • · · · 4 · · « « ·* * Α · · · * « * »**«» ··«··« ·*· ·· · · · · · Ο · » I ·

Tabulka 5

Kathon (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

—	—	—	—	—	—	—	—	—	—	—	—	1280
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	640
-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	320
-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	160
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	80
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	40
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	20
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	0
A 160	80	40	20	10	5	2,5	0,625	0,313	0,156	0,078	0

Tabulka 6

DBNPA (sloučenina A) a DDM (sloučenina B)

B

- 1280

+

640 320

-

+

160

-

+

80

-

+

40

-

+

20

-

+

0

A

64

32

16

8

4

2

1

0,5

o,

.25 0,125

0,06

0

• · · · · ·

Tabulka 7

Kathon (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

-	-	-	—	-	—	—	—	-	—	—	—	160
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	80
										+	+	40
-	-	-	-	-	-	-	+	+	+	4-	4-	20
-	-	-	-	-	-	+	4-		+	4-	+	10
-	-	-	-	-	4-	+	+	4-	+	+	4-	5
-	-	-	-	-	+	4-	+	+	4-	4-	+	2,5
-	-	-	-	-	4	+	+	4-	4-	+	+	0
A 640	320	160	80	40	20	10	5	2,5	1,25	0,625	0

Tabulka 8

Bronopol (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

-	-	-	-	—	-	-	-	-	—	-	—	160
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	80
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	40
-	-	-	-	-	-	+	+	+	+	+	4-	20
-	-	-	-	+	4-	4-		4-	+	4-	4-	10
-	-	-	+	4-	4-	4-	+	+	+	4-	4-	5
-	-		+	+	+	+	4-	4*		4-	4-	2,5
-	-	-	+	+	+		4	+	+	4-	4-	0
A 160	80	40	20	10	5	2,5 1,25	0,625	0,312	0,156	0

Tabulka 9

IPBC (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

160

								+	+	4-	+	40
-	-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	20
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	10
-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	5
-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	4	+	2,5
-	-	+	+	+	+	+	+	4-	+	+	+	0
A 640	320	160	80	40	20	10	5	2,5 1,25	0,625	0

Tabulka 10

IPC (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

160

									+	+	+	40
-	-	-	-	-	-	-	+	4-	4”	+	+	20
-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	10
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	5
-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	2,5
-	-	+	+	+	+	+	+	+		+	+	0
A 640	320	160	80	40	20	10	5	2,5 1,25	0,625	0

Tabulka 11

Tribromfenol (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

160

—

+

40

-

+

20

-

+

10

-

+

4-

+

5

-

+

2,5

-

+

0

A 640

320

160

80

40

20

10

5

2,5 1,25

0,625

0

Tabulka 12

Proxel GXL-20 (sloučenina A) a DDI (sloučenina B)

B

—	—	—	—	—	—	—	—	—	-	—	-	160
-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	80
-	-	-	-	-	-	-	+	-	+	-	-	40
-	-	-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	20
-	-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	10
-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	5
-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	2,5
-	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	+	0
A 320	160	80	40	20	10	5	2,5 1,25	o,	.625 0,3125	0

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob zvýšení účinnosti mikrobicidu, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň aplikování alespoň jednoho mikrobicidu a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny na substrát nebo vodný systém vystavený růstu mikroorganismů, při čemž N-alkyl-heterocyklická sloučenina je sloučenina obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 Π 2 n v němž n znamená číslo^od 5 do 17 a heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N^R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se aplikuje v takovém množství, které je účinné pro zvýšení mikrobicidní účinnosti mikrobicidu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že mikrobicid je vybrán z 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diolu, jodpropargyl-butyl-karbamátu, jodpropargyl-karbamátu, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidu, tribromfenolu, 1,2-benzisothiazolin-3-onu a jejich směsí a N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol.

• · · · « · · ·

2.7:.·· a a původní nároky
5. Mikrobicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) alespoň jeden mikrobicid a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce v němž n znamená číslo^od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorce N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy a složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
6. Mikrobicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že n znamená číslo od 9 do 15 a heterocyklický kruh je vybrán ze skupiny sestávající z pyrrolidinylového, 2-pyrrolidinonylového, pyrrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperidinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexamethyleniminylového a heptamethyleniminylového kruhu.
7. Mikrobicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že mikrobicid je vybrán z 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-brom-2-nitropropan-l,3-diolu, jodpropargyl-butyl-karbamátu, jodpropargyl-karbamátu, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidu, tribromfenolu, 1,2-benzisothiazolin-3-onu a jejich směsí a N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imídazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.
8. Mikrobicidní prostředek podle nároku 5, vyznaču• a původní nároky ^s:

a jící se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
9. Mikrobicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
10. Mikrobicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že prostředek znamená vodný prostředek.
11. Způsob řízení růstu mikroorganismů na substrátu, vyznačující se tím, že se substrát citlivý na růst mikroorganismů uvede do kontaktu s

a) alespoň jedním mikrobicidem a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 n 2 n _s v němž n může znamenat číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh O definovaný obecným vzorce N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy a složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu na substrátu .
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že n znamená číslo od 9 do 15 a heterocyklický kruh je vybrán ze skupiny sestávající z pyrrolidinylového, 2-pyrrolidinonylového, pyrrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperidinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexamethyleniminylového a heptamethyleniminylového kruhu.

Způsob podle nároku 11, vyznačující původní nároky •>•9 ·· 99 9 ··99 • · · · « « « «·*· . *29: .··. ··*···· 9 ·9 ·· 99 9 9 999 9 ··· tím, že mikrobicid je vybrán z 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diolu, jodpropargyl-butyl-karbamátu, jodpropargyl-karbamátu, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidu, tribromfenolu, 1,2-benzisothiazolin-3-onu a jejich směsí a N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.
14. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
15. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
16. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že substrátem je kůže, textilní substrát, dřevo, semeno nebo rostlina.
17. Způsob řízení růstu mikroorganismů ve vodném systému, který je schopen podporovat růst mikroorganismů, vyznačující se tím, že se vodný systém ošetří

a) alespoň jedním mikrobicidem a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 η 2 n \_y ' v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definováný obecným vzorce N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy a složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

původní nároky • 4 · · «4 4·
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že mikrobicid je vybrán z 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diolu, jodpropargyl-butyl-karbamátu, jodpropargyl-karbamátu, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidu, tribromfenolu, 1,2-benzisothiazolin-3-onu a jejich směsí a N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.
19. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
20. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
21. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že vodný systém je vybrán ze skupiny sestávající z latexu, kapaliny pro opracování kovů, vodné emulze, vodného detergentního činidla, chladící vody a vodného pryskyřičného prostředku.
22. Způsob řízení růstu mikroorganismů na buničině nebo papíru při výrobě papíru, vyznačující se tím, že se buničina nebo papír uvede do kontaktu

a) alespoň jedním mikrobicidem a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C Η -N R , v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorce N R znamená substituovaný nebo nesubsti* · · · ♦ ·♦ · · · .

*·ϊ í . I I ϊ .31.1.”. původní nároky *····«· ··· ^J ♦ · · · · · ··· · Φ «· tuovaný kruh se čtyřmi až osmi členy a složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro řízení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se buničina uvede do kontaktu s mikrobicidem a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou smícháním v kaši buničiny před tím, než dosáhne papírenské síto při výrobě papíru.
24. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že mikrobicid je vybrán z 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diolu, jodpropargyl-butyl-karbamátu, jodpropargyl-karbamátu, 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamidu, tribromfenolu, 1,2-benzisothiazolin-3-onu a jejich směsí a N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.
25. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.
26. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus je vybrán z řas, hub a bakterií.