CZ378697A3 - Amorfní transparentní deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití - Google Patents
Amorfní transparentní deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ378697A3 CZ378697A3 CZ973786A CZ378697A CZ378697A3 CZ 378697 A3 CZ378697 A3 CZ 378697A3 CZ 973786 A CZ973786 A CZ 973786A CZ 378697 A CZ378697 A CZ 378697A CZ 378697 A3 CZ378697 A3 CZ 378697A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- plate
- range
- measured
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 20
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 58
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 58
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 57
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 30
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 30
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000009499 grossing Methods 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 5
- VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N bis(4-fluorophenyl)-methyl-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silane;methyl n-(1h-benzimidazol-2-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1.C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 16
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 8
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/222—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/9145—Endless cooling belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
- B29C48/906—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article using roller calibration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
- Y10T428/1486—Ornamental, decorative, pattern, or indicia
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/23907—Pile or nap type surface or component
- Y10T428/23986—With coating, impregnation, or bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
- Finishing Walls (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká amorfní, transparentní desky z krystalizovatelného termoplastu, která má sílu v rozsahu od 1 do 20 mm. Deska se vyznačuje velmi dobrými optickými a mechanickými vlastnostmi. Vynález se dále týká způsobu výroby této desky a jejího použití.
Dosavadní stav techniky
Amorfní, transparentní desky o síle mezi 1 a 20 mm j sou dostatečně známé. Tyto plošné útvary sestávaj í z amorfních, nekrystalizovatelných termoplastů. Typickými příklady takových termoplastů, které se zpracovávají na desky, jsou příkladně polyvinylchlorid (PVC), polykarbonát (PC) a polymethylmetakrylát (PMMA). Tyto polotovary se zpracovávají na tak zvaných extruzních linkách (srovnej Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, strana 136, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Tavení suroviny ve formě prášku nebo granulí se provádí v extruderu. Amorfní termoplasty se po extruzi v důsledku stále stoupaj ící viskozity s poklesem teploty snadno tvarují přes hladicí stolici nebo jiné tvarovací nástroje. Amorfní termoplasty potom mají po vytvarování dostatečnou stabilitu, řo znamená vysokou viskozitu, aby byly v kalibračním nástroji samonosné. Jsou ale dostatečně měkké, aby je bylo možné nástrojem tvarovat. Viskozita taveniny a vlastní tuhost amorfních termoplastů je v kalibračním nástroji tak vysoká, • · · · · · • *· » · •· · ♦ • · · · · · • »3 •···· * že se polotovar před ochlazením v kalibračním nástroji nezbortí. U snadno rozložitelných materiálů jako příkladně PVC jsou při extruzi nutné zvláštní zpracovatelské pomocné postupy, jako příkladně zpracovatelské stabilizátory proti rozkladu a kluzné prostředky proti vysokému vnitřnímu tření a tím nekontrolovatelnému vzestupu teploty. Vnější kluzné prostředky j sou nutné k zabránění nalepování na stěny a válce.
Při zpracování PMMA se příkladně za účelem odstranění vlhkosti používá odplyňovací extruder.
Při výrobě transparentních desek z amorfních termoplastů jsou částečně nutná nákladná aditiva, která částečně migrují a mohou vést k výrobním potížím v důsledku odparu a k povlakům na povrchu polotovaru. PVC desky jsou recyklovatelné obtížně nebo jen s pomocí specielních neutralizačních případně elektrolyzačních postupů. Desky z PC a PMMA j sou rovněž špatně recyklovatelné a pouze za ztráty nebo extremního zhoršení mechanických vlastnosti.
Vedle těchto nevýhod maj í desky z PMMA také mimořádně špatnou rázovou houževnatost a rozbijí se při lomu nebo při mechanickém zatížení. Vedle toho jsou desky z PMMA snadno hořlavé, takže se příkladně nesmějí používat pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Desky z PMMA a z PC se kromě toho nemohou tvarovat za studená. Při tvarování za studená se desky z PMMA rozbijí na nebezpečné úlomky. Při tvarování za studená vznikájí u desek z PC vlasové trhliny a bělavý lom.
V EP-A 0 471 528 se popisuje způsob formování předmětu z polyethylentereftalátové (PET) desky. Deska z póly• · · · · ·
-3• « · ·
ethylentereftalátu se v hlubokotažné formě oboustranně tepelně zpracovává v rozmezí teplot mezi teplotou skelného přechodu a teplotou tání. Vytvarované deska z polyethylenteref talátu se vyjme z formy, když míra krystalizace vytvarované desky z PET dosáhne rozmezí 25 až 50 %. Desky z polyethylentereftalátu, zveřejněné v EP-A 0 471 528 mají sílu od 1 do 10 mm. Protože hlubokotažená tvarová tělesa vyrobená z této polyethylentereftalárové desky jsou částečně krystalická a tím již nejsou transparentní a vlastnosti povrchů tvarového tělesa j sou určeny procesem hlubokého tažení při daných teplotách a tvarech, není podstatné, jaké optické vlastnosti (příkladně lesk, zákal a propustnost světla) použité desky z PET mají. Zpravidla jsou optické vlastnosti těchto desek špatné a vyžadují optimalizace.
V US-A 3 496 143 se popisuje hluboké tažení za vakua mm silné polyethylentereftalátové desky, jejíž míra krystalizace má ležet v rozsahu 5 až 25 %. Míra krystalizace hlubokotažených těles je však větší než 25 %. Ani na tyto polyethylentereftalátové desky nejsou kladeny žádné požadavky z hlediska jejich optických vlastností. Protože stupeň krystalizace použitých desek leží již mezi 5 a 25 %, j sou tyto desky zakalené a neprůhledné.
Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici amorfní, transparentní desku o síle 1 až 20 mm, která má dobré jak mechanické vlastnosti, tak i optické vlastnosti.
K dobrým optickým vlastnostem patří příkladně vysoká propustnost světla, vysoký povrchový lesk, extremně nízký zákal a vysoká ostrost obrazu (Clarity).
K dobrým mechanickým vlastnostem patří mezi jiným • · · · * · ······ . · ··· ···· · ·ί»
- 4 - ····♦·>· e · · · · · · · · · · • · · ·· · · *♦ · · *· ··· ·<»· ·· <
vysoká rázová houževnatost a vysoká mez pevnosti.
Dále by měly být desky podle vynálezu recyklovatelné, obzvláště beze ztráty mechanických vlastností, špatně hořlavé, aby se příkladně mohly využívat i pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Podstata vynálezu
Tetno úkol je vyřešen amorfní, transparentní deskou o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast, přičemž povrchový lesk, měřený podle DIN 67530 (úhel měření 20°) je větší než 130, s výhodou větší než 140, propustnost světla, měřená podle ASTM D 1003 je větší než 84 %, s výhodou činí více jak 86 % a zákal desky, měřený podle ASTM D 1003 činí méně než 15 %, s výhodou méně než 11 %.
Transparentní amorfní deska obsahuje jako hlavní součást krystalizovatelný termoplast. Vhodné krystalizovatelné případně částečně krystalické termoplasty jsou příkladně polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, polymery a kopolymery cykloolefinů, přičemž polyethylenteref talát je obzvláště výhodný.
Podle vynálezu se jako krystalizovatelné termoplasty rozumí
- krystalizovatelné homopolymery,
- krystalizovatelné kopolymery,
- krystalizovatelné kompozice,
- krystalizovatelný recyklát a
- další variace krystalizovatelných termoplastů.
• 9 9····· «· · * · 99 • 9 9 9* • · 9 · · ·· · ·9 • · » · · · · ·4
Jako amorfní desky se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí takové desky které, přestože použitý krystalizovatelný termoplast má míru krystalizace mezi 25 a 65 %, nejsou krystalické. Že nejsou krystalické, to znamená, že jsou v podstatě amorfní, kdy stupeň krystalizace obecně činí méně než 5 %, s výhodou méně než 2 % a obzvláště výhodně 0 %.
V případě polyethylentereftalátu nedochází při měření rázové houževnatosti an podle Charpy (měřeno podle ISO 179/1D) na desce k žádnému lomu. Navíc leží vrubová houževatost ajj. podle Izod (měřeno podle ISO 180/1A) desky s výhodou v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m , obzvláště výhodně v rozmezí 4,0 až 6,0 kJ/m .
Ostrost obrazu desky, která se nazývá také clarity a zjišťuje se pod úhlem menším než 2,5° (ASTM D 1003), je s výhodou vyšší než 96 % a obzvláště výhodně je vyšší než 97 %.
Polymerní polyethylentereftaláty s teplotou tání krystalitů Tm, měřenou pomocí DSC (Differential Scanning Calorimetry) s rychlostí zahřívání 10 °C/minuta 220 °C až 280 °C, s výhodou 250 °C až 270 °C, s teplotním rozsahem krystalizace Tc mezi 75 °C a 280 °C, teplotou skelného přechodu T_. mezi 65 °C a 90 °C a s hustotou, měřenou podle
O
DIN 53479 od 1,30 do 1,45 a mírou krystalizace mezi 5 % a 65 %, s výhodou 25 % a 65 %, představují jako výchozí materiál k výrobě desek výhodné polymery.
Standardní viskozita SV (DCE) polyethylentereftalátu, měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, leží mezi 800 a méně než>1800, zvláště mezi 800 a 1400, s výhodou mezi
950 a 1250 a obzvláště výhodně mezi 1000 a 1200.
Vlastní viskozita IV (DCE) se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV (DCE) :
IV (DCE) =6,67 * 10“4 SV (DCE) + 0,118
Sypná hmotnost, měřená podle DIN 53466 leží s výhodou *1 a mezi 0,75 kg/dm a 1,0 kg/dm , a obzvláště výhodně mezi 0,80 kg/dm3 a 0,90 kg/dm3.
Polydisperzita polyethylentereftalátu Mw/Mn měřená pomocí GPC leží s výhodou mezi 1,5 a 6,0 a obzvláště výhodně mezi 2,0 a 3,5 .
Kromě toho byla zcela neočekávaně zj ištěna dobrá tvarovatelnost za studená bez vzniku lomů, vlasových trhlin a/nebo bez bílého lomu, takže se desky podle vynálezu mohou tvarovat a ohýbat bez působeni teploty.
Navíc ukázala měření, že desky podle vynálezu jsou špatně hořlavé a špatně zápalné, takže jsou příkladně vhodné pro použití v interiérech a pro výstavnictví.
Dále j sou desky podle vynálezu bez problémů recyklovatelné, aniž by docházelo k zatěžování životního prostředí a beze ztráy mechanických vlastností, takže jsou příkladně vhodné pro použití jako dočasné reklamní štíty nebo jiné propagační zboží.
Výroba transparentních amorfních desek podle vynálezu se může provádět příkladně extruzním procesem na extruzní lince.
• · · ·
Taková extruzní linka je schematicky znázorněna na obrázku 1. Zahrnuje v podstatě :
- extruder jako zařízení k plastifikaci,
- trysku se širokou štěrbinou jako nástroj ke tvarování,
- hladicí stolici/kalandr jako kalibrační nástroj,
- chladicí lože a/nebo válečkovou dráhu k dochlazení,
- válcový odtah,
- dělicí pilu,
- boční ořezávací zařízení a případně
- stohovací zařízení.
Způsob výroby desek podle vynálezu bude dále podrobně popsán na příkladu polyethylentereftalátu.
Způsob se vyznačuje tím, že se polyethylentereftalát případně vysuší, potom se roztaví v extruderu, tavenina se vytvaruje tryskou a následně se kalibruje v hladicí stolici, vyhladí se a ochladí předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry,
Sušení polyethylentereftalátu před extruzí se provádí s výhodou po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 až 180 °C.
Polyethylentereftalát se potom v extruderu taví. S výhodou je teplota taveniny polyethylentereftalátu v rozmezí od 250 °C do 320 °C, přičemž teplota taveniny se v podstatě může řídit jak teplotou v extruderu, tak i dobou zdržení taveniny v extruderu.
Tavenina potom opouští extruder tryskou. Tato tryska «
-8• 4· f · · · • 4 4 · * Λ « · · · · • · « · 9 · ♦ «·*· 99 999 99» 94 9 je s výhodou tryska se širokou štěrbinou.
Polyethylentereftalát roztavený v extruderu a vytvarovaný tryskou se širokou štěrbinou se kalibruje na hladicích válcích kalandru, to znamená intenzivně se ochlazuje a vyhladí. Válce kalandru mohou být uspořádány příkladně způsobem I, F, L nebo S (viz obrázek 2).
Polyethylentereftalátový materiál se potom následně dochladí na válečkové dráze, bočně se ostřihne na požadovaný rozměr, upraví se délka a konečně se stohuje.
Síla polyethylentereftalátové desky je v podstatě určena odtahem, který je umístěn na konci chladicí zóny, chladicím (hladicím) válcem, který je s ním z hlediska rychlosti odtahu propojen a rychlostí transportu extruderu na straně jedné a vzdáleností válců na straně druhé.
Jako extrudery se mohou použít jak jednošnekové tak i dvoušnekové extrudery.
Tryska se širokou štěrbinou s výhodou sestává z rozložitelného tělesa nástroje, chlopní a vzdouvacího trámce k regulaci toku po šířce. Vzdouvací trámec se může navíc přihýbat tahovými a tlakovými šrouby. Nastavení síly desky se provádí seřízením chlopní. Důležité je dbát na rovnoměrnou teplotu polyethylentereftalátu a chlopní, protože j inak tavenina polyethylentereftalátu vytéká různými výtokovými cestami v různých tlouštkách.
Kalibrační nástroj, to znamená hladicí válce kalandru určují tvar a rozměry taveniny polyethylentereftalátu. Toho se dosahuje snížením teploty pod teplotu skelného přechodu « * · · · *
-9pomocí chlazení a hlazení. Ke tvarování by za tohoto stavu již nemělo docházet, protože jinak by v tomto ochlazeném stavu docházelo ke vzniku povrchových vad. Z tohoto důvodu se s výhodou válce kalandru pohánějí společně. Teplota válců kalandru musí být z důvodu zamezení nalepování taveniny polyethylentereftalátu nižší než je teplota tání krystalů. Tavenina polyethylentereftalátu opouští trysku se širokou štěrbinou s teplotou 240 ”C až 300 C. První chladicí a hladicí válec má podle průtoku a síly desky teplotu mezi 50 °C a 80 °C. Druhý o něco chladnější válec ochlazuje druhý nebo další povrch.
K získání amorfní desky o síle 1 až 20 mm je podstatné, aby teplota prvního hladicího a chladicího válce byla mezi 50 °C a 80 °C.
Zatímco kalibrační zařízení formuje povrch polyethylentereftalátu pokud možno hladký do zatuhlého stavu a ochlazuje profil natolik, že udržuje tvar, snižuje dochlazovací zařízení teplotu polyethylentereftalátové desky na téměř teplotu místnosti. Dochlazování se může provádět na válečkové dráze. Rychlost odtahování by měla být přesně sladěna s rychlostí válců kalandru, aby se zamezilo defektům a kolísání tlouštky.
Jako dodatečné zařízení se může do extruzní linky k výrobě desek umístit dělicí pila jako zařízení k délkovému dělení, zařízení k oříznutí stran, stohovací zařízení a kontrolní místo. Ořezávání boků a okrajů je výhodné,' protože tloušťka v okrajových oblastech může být podle okolností nerovnoměrná. Na kontrolním místě se měří tloušťka a optické vlastnosti desky.
• · · ·
V důsledku překvapivého počtu vynikaj ících vlastností jsou transparentní a amorfní desky podle vynálezu vynikaj ící pro celou řadu rozličných aplikací, příkladně pro obkládání interiérů, pro výstavnictví a výstavnické předměty, jako displeje, pro štítky, pro ochranné zasklení strojů a vozidel, v oblasti svítidel, při zřizování obchodů a při stavbě polic, jako reklamní předměty, jako stojánky pro jídelní lístky a pro desky košů pro basketbal.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude dále blíže vysvětlen pomocí příkladů provedení, aniž by tím byl omezen.
Měření jednotlivých vlastností se provádí podle následujících norem, případně postupů.
Měřicí metody
Povrchový lesk : Povrchový lesk se měří při úhlu měření 20° podle DIN 67530.
Propustnost světla :
Jako propustnost světla se rozumí poměr veškerého propuštěného světla k dopadajícímu množství světla.
Propustnost světla se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.
Zákal a clarity :
Zákal je procentní podíl propuštěného světla, který se od ozařujícího světelného svazku ve středu odchyluje o více jak
-112,5°. Ostrost obrazu se zjišťuje pod úhlem menším než 2,5°. Zákal a clarity se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.
Povrchové vady :
Povrchové vady se stanovují vizuálně.
Rázová houževnatost an podle Charpy :
Tato veličina se zjišťuje podle ISO 179/1D.
Vrubová houževnatost a^ podle Izoda :
Vrubová houževnatost případně pevnost a^ podle Izoda se měří podle ISO 180/1A.
Hustota :
Hustota se stanovuje podle DIN £3479.
SV(DCE), IV(DCE) :
Standardní viskozita SV(DCE) se měří podle DIN 53726 v kyselině dichloroctové.
Vlastní viskozita IV se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV :
IV (DCE) = 6,67 * 10-4 SV (DCE) + 0,118
Termické vlastnosti :
Termické vlastnosti jako teplota tání krystalitů T teplotní rozsah krystalizace T , krystalizační teplota po ochlazení Tq^ a teplota skelného přechodu Tg se měří pomocí Differential Scanning Calorimetrie (DSC) při rychlosti zahřívání 10 °C/minutu.
Molekulová hmotnost, polydisperzita :
| • · | • · | • | • | • · | ···♦ | |
| • · | • | • | • · | • · | • ♦ | • |
| • | ·· | • | « | • * | • | |
| • | • | • ♦ | * | ♦ <· | • · · | • |
| • | • | • | • | • | * | • |
| ♦ · · ♦ | • · | • · · | • · » | « * | • |
Molekulové hmotnosti Mw a Mn a výsledná polydisperzita Mw/Mn se měří pomocí gelové permeační chromátografie (GPC).
V dále uvedených příkladech a srovnávacích příkladech se jedná vždy o jednovrstvé, transparentní desky rozdílné sily, které se vyrábějí na popsané extruzní lince.
Příklad 1
Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrábí transparentní deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 1010, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,79 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % a hustota (DIN 53479) je 1,41 g/cm^. Míra krystalizace činí 59 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 258 °C. Teplotní rozsah krystalizace Tc leží mezi 83 °C a 258 °C, přičemž teplota po krystalizaci (krystalizační teplota po ochlazení) činí
144 °C. Polydisperzita Mw/Mn polyethylentereftalátového polymeru činí 2,14.
Teplota skelného přechodu je 83 *C.
Před extruzi se polyethylentereftalát s mírou krystalizace 59 % suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 °C a potom se extruduje jednošnekovým extruderem při extruzní teplotě 286 °C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 2 mm silnou desku. První hladicí válec má teplotu 73 °C a následující válce mají vždy teplotu 67 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.
V návaznosti na dochlazení se transparentní, 2 mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích • · · · · ·
-13dělicí pilou, dělí se délkově a stohuje.
Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
| Tlouštka : | 2 mm |
| Povrchový lesk 1. strana : | 200 |
| (úhel měření 20°) 2. strana : Propustnost světla : | 198 91 % |
| Clarity (čirost) : | 100 |
| Zákal : | 1,5 % |
| Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky a j . )
| Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená : | nedochází k lomu 4,2 kJ/m2 dobrá, žádné defekty |
| Míra krystalizace : Hustota : | 0 % 1,33 g/cm3 |
Příklad 2
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí transparentní deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
| SV (DCE) : | 1100 |
| IV (DCE) : | 0,85 dl/g |
| Hustota : | 1,38 g/cm3 |
| Míra krystalizace : Teplota tání krystalitů Tm Teplotní rozsah krystalizace Tc Krystalizační teplota po | 44 % 245 °C 82 °C až 245 °C |
Μ··
-14ochlazení Tq^ 152 *C
Polydisperzita Mw/Mn: 2,02
Teplota skelného přechodu 82 ’C
Extruzní teplota činí 280 °C. První hladicí válec má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 2,9 m/minutu.
Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :
Tlouštka :6 mm
Povrchový lesk 1. strana :172 (úhel měření 20°) 2. strana :170
Propustnost světla : 88,1 %
Clarity (čirost) : 99,6 %
Zákal : 2,6%
Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj .)
Rázová houževnatost an dle Charpy : nedochází k lomu Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,8 kJ/m Tvarovatelnost za studená : dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace : 0 %
Hustota : 1,33 g/cm3
Příklad 3
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí transparentní deska. Extruzní teplota činí 275 °C. První hladicí válec má teplotu 57 °C a následující válce mají teplotu 50 °C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,7 m/minutu.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následu0
0000
-15• 0 · 0 0 00 0 0 0 • 0 ♦ ••0 »0 0
0 jící vlastnosti :
Tloušťka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20 °) 2. strana : Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :
Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky
Rázová houževnatost an dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :
Míra krystalizace :
Hustota :
aj - ) mm
163 nedochází k
5,1 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
0,1 %
1,33 g/cm2 lomu
Příklad 4
Analogicky jako v příkladu 3 se vyrobí transparentní deska, přičemž se použije polyethylentereftalát, který vykazuje následující vlastnosti :
| SV (DCE) : | 1200 |
| IV (DCE) : | 0,91 dl/g |
| Hustota : | 1,37 g/cm2 |
| Míra krystalizace ; | 36 % |
| Teplota tání krystalitů Tm Teplotní rozsah krystalizace Tc Krystalizační teplota po | 242 ”C 82 °C až 242 °C |
ochlazení
Polydisperzita Mw/Mn:
Teplota skelného přechodu
157 °C
2,2 °C
-16Extruzní teplota činí 274 °C, První hladicí válec má teplotu 50 °C a následující válce mají teplotu 45 ’C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 1,2 m/minutu.
Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následující vlastností :
| Tlouštka : | 15 mm |
| Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana : | 144 138 |
| Propustnost světla : | 86,4 % |
| Clarity (čirost) : Zákal : | 97.4 % 10.5 % |
| Povrchové vady na m : | žádné |
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)
| Rázová houževnatost an dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená : | nedochází k lomu 5,1 kJ/m2 dobrá, žádné defekty |
| Míra krystalizace : Hustota : | 0,1 % 1,33 g/cm^ |
Příklad 5
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí transparentní deska. 70 % polyethylentereftalátu z příkladu 2 se smísí s 30 % recyklátu ztohoto polyethylentereftalátu.
Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti
Tlouštka :
Povrchový lesk 1. strana : (úhel měření 20°) 2. strana :
mm
168
166
-17Propustnost světla :
Clarity (čirost) :
Zákal :
Povrchové vady na m :
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . ) Rázová houževnatost an dle Charpy ; Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovatelnost za studená :
88,0 %
99,4 %
3,2 % žádné nedochází k lomu
4,7 kJ/m2 dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :
Hustota :
%
1,33 g/cm3
Srovnávací příklad 1
Analogicky jako v příkladu 1 se vyrobí transparentní deska. Použitý polyethylentereftalár má standardní viskozitu SV (DCE) 760, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,62 dl/g. Ostatní vlastnosti jsou v rámci přesnosti měření stejné jako vlastnosti polyethylentereftalátu z příkladu 1. Procesní parametry a teplota se volí stejně jako v příkladu
1. V důsledku nízké viskozity není možné desku vyrobit. Stabilita taveniny je nedostatečná, takže se tavenina před ochlazením na hladicích válcích sráží.
Srovnávací příklad 2
Analogicky jako v příkladu 2 se vyrobí transparentní deska, přičemž se použije polyethylentereftalát z příkladu
2. První hladicí válec má teplotu 83 °C a následující válce mají teplotu vždy 77 °C.
Vyrobená deska má extremní zákal. Propustnost světla, clarity a lesk jsou výrazně redukovány. Deska
999 9
-18vykazuje povrchové vady a strukturu. Optické vlastnosti jsou pro použití jako transparentního materiálu nepoužitelné.
Vyrobená polyethylentereftalátová deska má následuj ící vlastnosti :
| Tlouštka : | 6 mm |
| Povrchový lesk 1. strana : | 95 |
| (úhel měření 20°) 2. strana : | 93 |
| Propustnost světla : | 74 % |
| Clarity (čirost) : | 90 % |
| Zákal : | 52 % |
| Povrchové vady na m : | bublinky, hrbolky |
| (vláknitost, hrbolky, bublinky aj. ) | |
| Rázová houževnatost an dle Charpy : | nedochází k lomu |
| Vrubová houževnatost a^. dle Izoda : | 5,0 kj/m2 |
| Tvarovatelnost za studená : | dobrá |
| Míra krystalizace : | asi 8 % |
| Hustota : | 1,34 g/cm3 |
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Transparentní amorfní deska o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast, přičemž povrchový lesk, měřený podle DIN 67530 (úhel měření 20°) je větší než 130, propustnost světla, měřená podle ASTM D 1003 je větší než 84 % a zákal desky, měřený podle ASTM D 1003 činí méně než 15 %.
- 2. Deska podle nároku 1, přičemž použitý krystalizovatelný termoplast se volí mezi polyethylentereftalátem, polybutylentereftalátem, polymery a kopolymery cykloolefinů.
- 3. Deska podle nároku 2, přičemž se jako krystalizovatelný termoplast použije polyethylentereftalát.
- 4. Deska podle nároku 3, přičemž obsahuj e polyethylentereftalát , polyethylentereftalátový recyklát.
- 5. Deska podle nároku 3 nebo 4, přičemž při měření rázové houževnatosti an podle Charpy, měřeno podle DIN 179/1D nedochází k žádnému lomu.
- 6. Deska podle jednoho z nároků 3 až 5, přičemž vrubová houževnatost a^ podle Izoda měřená podle ISO 180/1A leží v rozsahu 2,0 až 8,0 kJ/m^.
- 7. Deska podle jednoho z nároků 3 až 6, přičemž ostrost obrazu, měřená podle ASTM D 1003 pod úhlem menším než 2,5° je větší než 96 %.·· *···
- 8. Deska podle jednoho z nároků 3 až 7, přičemž polyethylentereftalát má teplotu tání krystalitů, měřeno podle DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/minuta, v rozmezí 220 °C až 280 ’C.
- 9. Deska podle jednoho z nároků 3 až 8, přičemž polyethylenteref talát má krystalizační teplotu, měřeno podle DSC s rychlostí zahřívání 10 C/minuta, v rozmezí 75 °C až280 °C.
- 10. Deska podle jednoho z nároků 3 až 9, přičemž použitý polyethylentereftalát má míru krystalizace v rozmezí 5 až 65 %.
- 11. Deska podle jednoho z nároků 3 až 10, přičemž použitý polyethylentereftalát má standardní viskozitu SV(DCE), měřenou v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, která leží v rozsahu 800 až méně než 1800.
- 12. Deska podle nároku 11, přičemž použitý polyethylenteref talát má standardní viskozitu SV(DCE), měřenou v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, která leží v rozsahu 800 až 1400.
- 13. Deska podle jednoho z nároků 3 až 12, přičemž deska má míru krystalizace méně než 5 %.
- 14. Způsob výroby transparentní amorfní desky podle jednoho z nároků 1 až 13, který zahrnuje následuje! kroky : roztaveni krystalizovatelného termoplastu v extruderu, vytvarování taveniny pomocí trysky, a následně kalibraci v hladicí stolici, hlazení a ochlazování nejméně dvěma válci předtím, než se deska upraví rozměrově, přičemž první válec hladicí stolice vykazuje teplotu v rozmezí 50 °C až 80 °C.• · · · · ·
- 15. Způsob podle nároku 14, přičemž se krystalizovatelný termoplast před tavením vysuší.
- 16. Způsob podle nároku 14 nebo 15, přičemž krystalizovatelný termoplast je polyethylentereftalát.
- 17. Způsob podle nároku 16, přičemž polyethylentereftalát se před extruzí suší po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 °C až 180 °C.
- 18. Způsob podle nároku 16 nebo 17, přičemž teplota taveniny polyethylentereftalátu leží v rozmezí 250 °C až 320 ’C.
- 19. Použití transparentní amorfní desky podle nároků 1 až 13 pro použití v interiérech a ve výstavnictví.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19519579A DE19519579C2 (de) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | Amorphe, transparente Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ378697A3 true CZ378697A3 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=7763086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ973786A CZ378697A3 (cs) | 1995-05-29 | 1996-05-21 | Amorfní transparentní deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6187422B1 (cs) |
| EP (1) | EP0828596B1 (cs) |
| JP (1) | JP3172539B2 (cs) |
| KR (1) | KR19990022070A (cs) |
| CN (1) | CN1072095C (cs) |
| AT (1) | ATE183959T1 (cs) |
| AU (1) | AU5819596A (cs) |
| BG (1) | BG102074A (cs) |
| BR (1) | BR9609292A (cs) |
| CA (1) | CA2222867A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ378697A3 (cs) |
| DE (2) | DE19519579C2 (cs) |
| DK (1) | DK0828596T3 (cs) |
| ES (1) | ES2137005T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9802385A2 (cs) |
| MX (1) | MX9709366A (cs) |
| NO (1) | NO975467L (cs) |
| OA (1) | OA10542A (cs) |
| PL (1) | PL180657B1 (cs) |
| RU (1) | RU2164926C2 (cs) |
| TW (1) | TW419504B (cs) |
| WO (1) | WO1996038282A1 (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19630599A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Polyethylenterephthalat-Platte mit verbesserter Hydrolysestabilität, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| US5958581A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyester film and methods for making same |
| US6063495A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester fiber and methods for making same |
| US6063465A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Polyester container and method for making same |
| US5959066A (en) * | 1998-04-23 | 1999-09-28 | Hna Holdings, Inc. | Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same |
| US6126992A (en) * | 1998-04-23 | 2000-10-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same |
| US6025061A (en) * | 1998-04-23 | 2000-02-15 | Hna Holdings, Inc. | Sheets formed from polyesters including isosorbide |
| US6063464A (en) * | 1998-04-23 | 2000-05-16 | Hna Holdings, Inc. | Isosorbide containing polyesters and methods for making same |
| US6140422A (en) * | 1998-04-23 | 2000-10-31 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers |
| DE19823991A1 (de) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Hoechst Res & Tech Gmbh & Co | Platte aus einem Thermoplast |
| US6688956B1 (en) * | 2000-11-29 | 2004-02-10 | Psiloquest Inc. | Substrate polishing device and method |
| US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
| US7625994B2 (en) | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
| DK1386718T3 (da) * | 2002-08-03 | 2006-04-24 | Reifenhaeuser Gmbh & Co Kg | Indretning til glatning og afköling af en fra en slidsdyse löbende kunststofbane |
| US7452927B2 (en) * | 2004-01-30 | 2008-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyesters, and articles made therefrom |
| US7888405B2 (en) | 2004-01-30 | 2011-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyesters, and articles made therefrom |
| DE202005006412U1 (de) * | 2004-05-27 | 2005-06-30 | Battenfeld Extrusionstechnik Gmbh | Kühlvorrichtung |
| DE102004033234A1 (de) * | 2004-07-08 | 2006-02-02 | Breyer Gmbh Maschinenfabrik | Verfahren zum Betreiben eines Walzenglättwerkes für Kunststoffschmelzen |
| US7144972B2 (en) | 2004-07-09 | 2006-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyetherester compositions containing hydroxyalkanoic acids and shaped articles produced therefrom |
| US20060135668A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Hayes Richard A | Polyesters containing natural mineral materials, processes for producing such polyesters, and shaped articles produced therefrom |
| JP5216326B2 (ja) * | 2005-12-06 | 2013-06-19 | ポリプラスチックス株式会社 | 非晶性環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤、樹脂組成物、及び光学部品 |
| WO2009014849A1 (en) * | 2007-07-25 | 2009-01-29 | Arkema Inc. | Transparent or translucent extruded polyamide |
| US8617673B1 (en) * | 2007-11-12 | 2013-12-31 | Placon Corporation | Thermoformable heat-sealable PET sheet material |
| JP2012097164A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP5869587B2 (ja) | 2010-12-30 | 2016-02-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 冷却されたダイランド部を有するダイアセンブリ |
| WO2013149157A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters and fibers made therefrom |
| RU2502599C1 (ru) * | 2012-11-14 | 2013-12-27 | Станислав Васильевич Володин | Способ изготовления пластмассовых изделий |
| CN104441546A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-03-25 | 品诚塑胶科技(上海)有限公司 | 瓦楞型聚碳酸酯中空阳光板的生产设备及方法 |
| EP3448931A1 (en) | 2016-04-25 | 2019-03-06 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for producing polyester article |
| BE1025188B1 (nl) * | 2017-04-24 | 2018-12-03 | Kreafin Group Sa | Werkwijze voor het vormen van een spanningsvrij meerlaags pvc plaatmateriaal |
| CA3018516A1 (en) | 2017-09-26 | 2019-03-26 | Davis-Standard, Llc | Casting apparatus for manufacturing polymer film |
| CN108044903A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 中山市鑫润装饰材料有限公司 | 一种塑料上光成型机 |
| IT202000000787A1 (it) * | 2020-01-17 | 2021-07-17 | Sacmi Imola Sc | Procedimento per la produzione e il riempimento di contenitori destinati a contenere alimenti. |
| DE102020108164A1 (de) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Battenfeld-Cincinnati Germany Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Folien aus Kunststoff |
| KR102801656B1 (ko) * | 2020-03-25 | 2025-04-25 | 김유리 | 치약 리필부가 내장된 칫솔 |
| CN113444347A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-09-28 | 四川诚吉新材料有限公司 | 一种增强热塑性塑料片材及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK120505B (da) * | 1964-12-03 | 1971-06-07 | Glanzstoff Ag | Fremgangsmåde til fremstilling ved vakuumdybtrækningsmetoden af formlegemer af polyætylentereftalat. |
| US3975485A (en) * | 1974-07-16 | 1976-08-17 | Allied Chemical Corporation | Production of films and sheets of polyester-polycarbonate blends |
| US3956229A (en) * | 1974-07-16 | 1976-05-11 | Allied Chemical Corporation | Films and sheets of polyester-polycarbonate blends |
| US3975355A (en) * | 1975-02-24 | 1976-08-17 | Allied Chemical Corporation | Films and sheets of polyester-polycarbonate blends |
| US4020126A (en) * | 1974-08-02 | 1977-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene terephthalate/terpolymer blends; films, sheets, and articles made using such blends; and method of making trays using such sheets |
| US4230656A (en) * | 1975-10-23 | 1980-10-28 | Allied Chemical Corporation | Transparent sheets and containers formed from polycarbonate-polyester blends and formation thereof |
| US4175147A (en) * | 1976-10-05 | 1979-11-20 | Allied Chemical Corporation | Method to reduce deposits of terephthalic acid on cooling rolls during sheet extrusion of amorphous polyethylene terephthalate |
| US4029631A (en) * | 1976-11-03 | 1977-06-14 | Allied Chemical Corporation | Polyester sheet containing antiblock agent added in degradable polycarbonate |
| US4333907A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-08 | Teitin Limited | Biaxially oriented wholly aromatic polyester film |
| NL8004392A (nl) * | 1979-08-02 | 1981-02-04 | Celanese Corp | Geeextrudeerd, gevuld, voor elektrische toepassing geschikt, thermoplastisch velmateriaal en werkwijze voor het vervaardigen daarvan. |
| JPS61293832A (ja) * | 1985-06-21 | 1986-12-24 | Diafoil Co Ltd | 透明易滑二軸延伸ポリエステルフイルム |
| IE68430B1 (en) * | 1990-08-12 | 1996-06-12 | Polysheet Ireland Ltd | A method and apparatus for forming an article of PET material |
| JPH04275125A (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-30 | Dainippon Printing Co Ltd | アモルファスpetシートおよびその製造方法 |
-
1995
- 1995-05-29 DE DE19519579A patent/DE19519579C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-21 US US08/973,046 patent/US6187422B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 BR BR9609292A patent/BR9609292A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-21 CA CA002222867A patent/CA2222867A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-21 WO PCT/EP1996/002174 patent/WO1996038282A1/de not_active Ceased
- 1996-05-21 AT AT96919791T patent/ATE183959T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-21 EP EP96919791A patent/EP0828596B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-21 PL PL96323630A patent/PL180657B1/pl unknown
- 1996-05-21 DK DK96919791T patent/DK0828596T3/da active
- 1996-05-21 CZ CZ973786A patent/CZ378697A3/cs unknown
- 1996-05-21 ES ES96919791T patent/ES2137005T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-21 HU HU9802385A patent/HUP9802385A2/hu unknown
- 1996-05-21 JP JP53614996A patent/JP3172539B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 CN CN96195010A patent/CN1072095C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 RU RU97122077/12A patent/RU2164926C2/ru active
- 1996-05-21 KR KR1019970708549A patent/KR19990022070A/ko not_active Ceased
- 1996-05-21 AU AU58195/96A patent/AU5819596A/en not_active Abandoned
- 1996-05-21 DE DE59602952T patent/DE59602952D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 MX MX9709366A patent/MX9709366A/es unknown
- 1996-09-13 TW TW085111213A patent/TW419504B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-27 NO NO975467A patent/NO975467L/no unknown
- 1997-11-27 BG BG102074A patent/BG102074A/xx unknown
- 1997-11-28 OA OA70142A patent/OA10542A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| OA10542A (fr) | 2002-05-30 |
| CN1072095C (zh) | 2001-10-03 |
| DK0828596T3 (da) | 2000-03-20 |
| TW419504B (en) | 2001-01-21 |
| MX9709366A (es) | 1998-02-28 |
| DE59602952D1 (de) | 1999-10-07 |
| EP0828596A1 (de) | 1998-03-18 |
| AU5819596A (en) | 1996-12-18 |
| NO975467D0 (no) | 1997-11-27 |
| JPH11505779A (ja) | 1999-05-25 |
| PL323630A1 (en) | 1998-04-14 |
| WO1996038282A1 (de) | 1996-12-05 |
| EP0828596B1 (de) | 1999-09-01 |
| RU2164926C2 (ru) | 2001-04-10 |
| BR9609292A (pt) | 1999-05-11 |
| PL180657B1 (pl) | 2001-03-30 |
| HUP9802385A2 (hu) | 1999-01-28 |
| CN1189119A (zh) | 1998-07-29 |
| JP3172539B2 (ja) | 2001-06-04 |
| US6187422B1 (en) | 2001-02-13 |
| CA2222867A1 (en) | 1996-12-05 |
| ATE183959T1 (de) | 1999-09-15 |
| NO975467L (no) | 1998-01-19 |
| DE19519579A1 (de) | 1996-12-05 |
| ES2137005T3 (es) | 1999-12-01 |
| DE19519579C2 (de) | 1997-03-20 |
| BG102074A (en) | 1998-08-31 |
| KR19990022070A (ko) | 1999-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6187422B1 (en) | Amorphous transparent plate made of crystallizable thermoplastic materials | |
| MXPA97009366A (en) | Lamina amorfa transparent made of thermoplastic materials cristalizab | |
| CZ414297A3 (cs) | Amorfní, transparentní, UV-stabilisovaná deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
| CZ378897A3 (cs) | Amorfní, transparentně zbarvená deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití | |
| ES2536545T3 (es) | Procedimiento de fabricación de una lámina o una banda de lámina a partir de una mezcla de polímero de cloruro de vinilo o poli(cloruro de vinilo) y lámina producida con el mismo | |
| US20190194448A1 (en) | Flame retardant copolyester compositions | |
| KR100585541B1 (ko) | 캘린더가 가능한 투명 필름 및 시트용 폴리프로필렌계조성물 및 이를 이용한 폴리프로필렌 투명 필름 및 시트의제조방법 | |
| KR19990036024A (ko) | 표준 점도가 높은 결정성 열가소성 수지의 무정형 투명 시트 | |
| DE19519578A1 (de) | Amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast | |
| CN109789651B (zh) | 透明拉伸制品 | |
| JPH11512667A (ja) | ポリエチレンテレフタレートシートから製造されるアモルファス成形品 | |
| KR101214482B1 (ko) | 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법 | |
| MXPA97010294A (en) | Lamina amorfa transparente stabilizado of ultraviolet light of a crystallized thermoplastic | |
| DE29623540U1 (de) | Amorphe, transparente Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast | |
| MXPA98000940A (en) | Lamina amorfa transparent of a crystallized thermoplastic with a normal viscosity a | |
| WO1997011125A1 (de) | Verwendung von thermoplastischen, amorphen polyethylenterephthalat-platten in kühlsystemen |