CZ382596A3 - Detergentní částice - Google Patents

Detergentní částice Download PDF

Info

Publication number
CZ382596A3
CZ382596A3 CZ963825A CZ382596A CZ382596A3 CZ 382596 A3 CZ382596 A3 CZ 382596A3 CZ 963825 A CZ963825 A CZ 963825A CZ 382596 A CZ382596 A CZ 382596A CZ 382596 A3 CZ382596 A3 CZ 382596A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
fatty acid
surfactants
carbon atoms
group
Prior art date
Application number
CZ963825A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ283515B6 (cs
Inventor
Mark Hsiang-Kuen Mao
Stephen William Morrall
Bruce Prentiss Murch
Original Assignee
The Procter And Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27416571&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ382596(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter And Gamble Company filed Critical The Procter And Gamble Company
Publication of CZ382596A3 publication Critical patent/CZ382596A3/cs
Publication of CZ283515B6 publication Critical patent/CZ283515B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/362—Phosphates or phosphites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká detergentních částic, které se mohou používat samotné nebo se mohou včleňovat do granulovaných čisticích prostředků obsahujících přídavné detergenční složky například do pracích prostředků.
Dosavadní stav techniky
Schopnost pracích prostředků vykazovat dobré čisticí působení se zřetelem na nejrůznější typy špíny a skvrny na nejrůznějších textiliích, které mohou tvořit obsah pračky, má značný význam při hodnocení takových čisticích prostředků. Směsi lineárních alkylbenzensulfonátových (“LAS) a alkylsulfátových (“AS) povrchově aktivních prostředků se používají v granulovaných čisticích prostředcích s velkou účinností pro celkovou čisticí schopnost jak ve studené tak v horké prací lázni. Povrchově aktivní LAS se používají častěji pro svoji vynikající čisticí schopnost se zřetelem na mastné a olejové skvrny. Směsi LAS a AS jsou žádoucí, jelikož spojují vysoké čisticí charakteristiky LAS se zřetelem na tuky a oleje (spolu s dobrým čisticím působením na špínu a na skvrny obecně) s vynikající schopností AS odstraňovat částicovou špínu. Zatímco AS povrchově aktivní činidla se snadno vyrábějí z obnovujících se rostlinných zdrojů, je žádoucí vy v iij^out čisticí sloučeninu, která by byla srovnatelná nebo která by vykazovala lepší čisticí charakteristiky, přičemž by byly LAS buď částečně nebó plně nahrazeny povrchově aktivním činidlem, které by se snadno připravovalo z rostlinných obnovujících se neropných surov in.
Ve známém, stavu techniky jsou popsány četné polyhydroxyamidy mastných kyselin.
N-acyl , N-me thy lglukamidy například popsali J.W. Goodby, M. A. Marcus, E. CHin a P.L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles (Thermotropní kapalino-krystalické vlastnosti některých uh1ohydrátových amfifilů s přímým řetězcem), Liquid Crystals, 1988, svazek 3, číslo 11, str. 1569 až 1581, a A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide (Molekulární a krystalová struktura neiontových čisticích prostředků: Nonanoyl-N-methylglukamid), J. Chem. Soc. Chem. Commun.,1986, str 1573 až 1574. Použiti N-alkylpolyhydroxyamidových povrchově aktivních činidel se nejnověji věnuje velká pozornost pro použití v biochemii, například při disociaci biologických membrán (například časopisový článek: J.E.K. Hildreth N-D-Gluco-N-methy1-alkanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráně Biochemistry N-D-Gluko-N-methylalkanamidové sloučeniny,nová třída neiontových detergentů pro biochemii membrán, Biochem. J 1982, svazek 207, str. 363 až 366.
Použiti N-alkylglukamidů v čisticích prostředcích je již také popsáno. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20. prosince 1960) a britská přihláška vynálezu číslo 809060, zveřejněná 18. února 1959 (Thomas Hedley & Co,m Ltd), popisují čisticí prostředky, obsahující aniontová povrchově aktivní činidla a určitá amidická povrchově aktivní činidla, která mohou obsahovat N-methylglukamid, přidávaný jakožto činidlo; podporující pěněni při nízké teplotě. Tyto sloučeniny obsahuji N-acylovou skupinu vyšší mastné kyseliny s přímým řetězcem s 10-až 14 atomy uhlíku. Tyto prostředky mohou obsahovat také pomocné přísady, jako jsou fosfáty alkalických kovů, silikáty alkalických kovů, sulfáty a karbonáty. Obecně se také uvádí, že prostředky mohou obsahovat přídavné složky k dodáni žádoucích vlastnosti prostředku, jako jsou například fluorescenční barviva, bělici činidla a parfémy.
Americký patentový spis čislo 2 703798 (8. března 1955) (A.M. Schwartz) se týká vodných čisticích prostředků, obsahují3 cích kondenzační reakční produkt N-alkylglukaminu a alifatického esteru mastné kyseliny. O produktu této reakce se uvádí, že je použitelný ve vodných čisticích prostředcích bez dalšího čištěni. Je také známo připravovat ester kyseliny sírové acylovaného glukaminu, jak popisuje A.M. Schwartz v americkém patentovém spise číslo 2 717894 (13. září 1955).
Mezinárodni přihláška vynálezu PCT WO 83/04412, zveřejněná 22. prosince 1983 (J. Hildreth) se týká amfifilních sloučenin obsahujících po 1yhydroxylalifatické skupiny, přičemž se uvádí, že jsou užitečné pro nejrůznějši účely, včetně použití jakožto povrchově aktivnich sloučenin v kosmetice, ve farmaceutických prostředcích v šamponech, vodičkách, očnich mastech, jako emulgátory a uvolňující činidla pro léčiva a v biochemii pro solubilizaci membrán, celých buněk nebo jiných tkáňových vzorků a pro přípravu liposomů. Jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce R'CON(R)CHiR a RCON(R)R‘ kde znamená R atom vodíku nebo organickou skupinu,R' alifatickou uhlovodíkovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku a R zbytek aldózy.
Evropská přihláška vynálezu číslo O 285768, zveřejněná 12. října 1988 (H. Kekkenberg a kol.) se týká použití N-polyhydroxyalkylamidů mastné kyseliny jakožto zahuštovadel ve vodných čisticích systémech. Zahrnuty jsou amidy obecného vzorce RiC(O)N(X)R2, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 17 atomy uhlíku (s výhodou se 7 až 17 atomy uhlíku), R2 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (s výhodou s 1 až 6 atomy uhlíku) nebo alkylenoxidovou skupinu a X polyhydroxyalkylovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, například N-methylglukamid mastné kyseliny kokosového leje. Zahušťovaci vlastnosti amidů se označují jako obzvláště užitečné v kapalných povrchově aktivních systémech, které obsahují parafinsulfonáty, jakkoliv vodné systémy povrchově aktivnich činidel mohou obsahovat jiná aniontová povrchově aktivní činidla, jako jsou alkylarylsulfonáty, olefinové sulfonáty, soli poloesterů sulfojantarové kyseliny a ethersulfonáty mastného alkoholu a ňeiontová povrchově aktivní činidla, jako jsou polyglykolether mastného alkoholu, alkyl fenolpolyglyko1 ether, polyglykolester mastné kyseliny, polypropylenoxidové - polyethyleno i
xidové směsné polymery. Příkladně se uvádějí šamponové prostředky na bázi systému parafinsulfonát/N-methylglukamid kokosové mastné kyše 1iny/neiontové povrchově aktivní činidlo. Kromě zahušťovacího působeni se uvádí, že N-polyhydroxyalkylamidy mastné kyseliny přispívají k lepšímu snášeni prostředku pokožkou.
Americký patentový spis číslo 2 982737 (2. května 1961) (Boettner a kol.) se týká detergenčnich tyčinek obsahujících močovinu, natriumlaurylsulfátové neiontové povrchově aktivní činidlo a N-alkylglukamidové neiontové povrchově aktivní činidlo, které je voleno ze souboru zahrnujícího N-methy1,N-sorbity11auramid a N-methyl,N-sorbitylmyristamid.
Jiná glukamidová povrchově aktivní činidla jsou uvedena například v patentovém spise DT číslo 2 226872 (H.W. Eckert a kol., zveřejněno 20. prosince 1973), který se týká pracích prostředků obsahujících jedno nebo několik povrchově aktivních činidel a soli přísad (builder) ze souboru zahrnujícího polymerní fosfáty, sekvestračni činidla, prací alkalie, zlepšené přísadou N--acylpolyhydroxyalky 1 aminu obecného vzorce
RlC(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH kde znamená Rx alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R2 alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a n 3 nebo 4. N-acylpolyhydroxyamlky1 amin se přidává jakožto činidlo suspendující špínu.
Americký patentový spis číslo 3 654166 (H.W. Eckert a kol., 4. dubna 1972) popisuje čisticí prostředky, obsahující alespoň jedno povrchově aktivní činidlo ze souboru zahrnujícího anionto-vá, obojetná a neiontová povrchově aktivní činidla a jakožto textilní zvláčňovaci prostředek N-acyl,N-alkylpolyhydroxyalkylovou sloučeninu obecného vzorce RiN(Z)C(O)R2, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku, R2 alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhliku a Ri a R2 obsahuji celkem 23 až 39 atomů uhlíku a Z polyhydroxyalkylovou skupinu, která může být obecného vzorce -CH2(CHOH)bCH2OH, kde znamená m 3 nebo 4.
Americký patentový spis číslo 4 021539 (H. Móller a kol., 3. května 1977)· se týká kosmetických prostředků pro péči o pleť, obsahujících N-polyhydroxyalkylaminy, které zahrnuji sloučeniny obecného vzorce RiN(R)CH(CHOH) ,oR2 , kde znamená Ri atom vodíku, nižší alkylovou. skupinu, hydroxynižši alkylovou skupinu nebo aminoalkylovou skupinou, jakož také heterocyklickou aminoalkylovou skupinu, R má stejný význam jako Ri , nemůže však znamenat atom vodíku a R2 znamená skupinu CH2OH nebo COOH.
Francouzský patentový spis číslo 1 360018 (26. dubna 1963) (Commercial Solvents Corporation) se týká roztoků formaldehydu, stabilizovaných proti polymeraci přísadou amidů obecného vzorce RC(O)N(Ri)G, kde znamená R skupinu karboxylové kyseliny s alespoň 7 atomy uhlíku a G glycitolovou skupinu s alespoň 5 atomy uhlíku.
Německý patentový spis číslo 1 261861 (A. Heins, 29. února 1968) se týká glukamidových derivátů, užitečných jakožto smáčedla a dispergační činidla obecného vzorce N(R) (R-t ) (R2), kde znamená R cukerný zbytek glukaminu, Ri alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku a R2 acylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Powder Company, zveřejněný 15. února 1956) se týká heterocyklických amidů a jejich karboxylických esterů, použitelných například jakožto chemických meziproduktů emulgátorů, smáčedel a dispergačnich činidel, detergentů a textilních zviáčňovade1 . Tyto slučeniny mají obecný vzorec N(R) (R-j )C(0)R2, kde znamená R zbytek anhydrizovaného hexanpentolu nebo esteru karboxylové kyseliny, Ri monovalentni uhlovodíkovou skupinu a -C(0)R2 acylovou skupinu karboxylové kyseliny s 2 až 25 atomy uhlíku.
Americký patentový spis číslo 3 312627 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967) se týká pevných toaletních tyčinek, které jsou prakticky prosté aniontových detergentů a alkalických složek (builder) a které obsahuji lithiová mýdla určitých mastných kyselin, neiontová povrchově aktivní činidla ze souboru zahrnujícího určité propylenoxid-ethylendiamin-ethylenoxidové kondenzáty, propylenoxid-propylenglyko1-ethylenoxidové kondenzáty a polymerovaný ethylenglykol a rovněž obsahují neiontovou pěnici složku, která může obsahovat polyhydroxyamid obecného vzorce RC(O)NR4(R2), kde RC(O) obsahuje přibližně 10 až přibližně 14 atomů uhlíku a Ri a R2 znamená vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto alkylové skupiny mají souhrnný počet atomů uhlíku 2 až přibližně 7 a celkový počet substituentů hydroxy1ových skupin 2 až přibližně 6. V podstatě podobný je předmět vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967 ) .
V oboru pracích prostředků se jeví jako žádoucí včleňovat určitá AS povrchově aktivní činidla do kapalných čisticích prostředků pro vysoké nároky (Heavy duty) k podpoře jejich celkově dobré čisticí schopnosti, zvláště se zřetelem na jejich vynikající schopnost odstraňovat částicovou špínu. Zatím co se alkylsulfáty s kratším řetězcem snadno včleňují do čisticích prostředků pro nízké nároky (light duty), očekávají pracovníci v oboru potíže při včleňování alkylsulfátových povrchově aktivních činidel se 14 a s vyšším počtem atomů uhlíku do kapalných čisticích prostředků. Tato povrchově aktivní činidla s delším řetězcem jsou obecně výhodná pro prací prostředky a pro jiná použití při čištění texti1 i í.
Kromě toho v případě granulovaných čisticích prostředků by bylo žádoucí podpořit rozpustnost a rozpouštění alkylsulfátových povrchově aktivních činidel ve vodných roztocích, zvláště v případě takových alkylsulfátů se 14 a více atomy uhlíku.
Podstata vynálezti
Detergentní částice na bázi polyhydroxyamidu mastné kyseliny a alkylsulfátového povrchově aktivního činidla, spočívá podle vynálezu v tom, že obsahují v těsné směsi hmotnostně,
a) 5 až 90 % polyhydroxyaroidu mastné kyseliny obecného vzorce I
R1
R2 - C - N - Z (I ) kde znamená
R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo směs těchto skupin,
R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku,
Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s 5 až 7 atomy uhlíku a s alespoň třemi hydroxylovými skupinami vázanými přímo na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát,
b) 10 až 90 % alkylsulfátového povrchově aktivního činidla voleného ze souboru zahrnujícího povrchově aktivní činidlo alkylbenzensulfonátové, alky1 estersulfonátové, alkylethoxylátové, alkylpolyglykosidové, parafinsulfonátové a alkylfenolalkoxylátové povrchově aktivní činidla a jejich směsi,
c) 1 až 30 % solubi1 izačního činidla, přičemž hmotnostní poměr alkylsulfatoveho povrchově aktivního činidla (b) k polyhydroxyamidu mastné kyseliny (a) je přibližně 20 : 1 až přibližně 1:1.
Pro směsi alkylsul fátu. se 12 až 14zuhliku v alkylovém podílu k polyhydroxyamidu mastné kyseliny je výhodný hmotnostní poměr přibližně 20 : 1 až přibližně 4 : 1, pro směsi alkylsulfátu se 14 až 16 uhlíku v alkylovém podílu k polyhydroxyamidu mastné kyseliny je výhodný hmotnostní poměr přibližně 20 :1 až přibližně 3:1a pro směsi alkylsulfátu se 16 e.ž lSYuhliku v alkylovém podílu k polyhydroxyamidu mastné kyseliny je výhodný hmotnostní poměr přibližně 20 : 1 až přibližně 1:1.
Detergentní částice podle vynálezu je určena pro alkylsulfátová povrchově aktivní činidla a polyhydroxyamidy mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidla v granulované formě, přičemž obsahuje dvě povrchově aktivní činidla a jako třetí složku činidlo pro podporu rozpouštění ve vodném roztoku. Tyto detergentní částice jsou výhodné tím, že zlepšují začleňování polyhydroxyamidu mastné kyseliny do granulovaných čisticích prostředků v nelepivé formě bez nutnosti používat podstatných množství inertních a drahých a neúčinných složek. Zpravidla mají polyhydroxyamídy mastné kyseliny lepivý a přilnavý charakter, který je nežádoucí pro granulované prostředky. Částice podle vynálezu vykazují zlepšené charakteristiky rozpouštění ve vodných roztocích, zvláště v automatických pračkách.
Výrazem těsná směs alkylsulfátu a polyhydroxyamidu mastné kyseliny a pomocného solubi 1 izačniho činidla se míní, že jsou tyto složky dobře promíseny před vytvořením detergenčních částic nebo zároveň s vytvářením detergenčních částic, jakkoliv tyto částice nemusí být dokonale homogenní. Technika vytváření částic z takové těsné směsi je v oboru vat vysoceenergetického mísícího s vysokým střihem. Způsob vytvá je objasněn v příkladové části, dle potřeby pracovníků v oboru.
ticí prostředky tyto detergentní ostatní částice čisticího prostři gentních částic přibližně 100 až
Jak shora uvedeno, mohou samotné nebo se mohou včleňovat středků, obsahujících přídavné č prostředek obsahuje alespoň 5 % i Polyhydroxyamid mastné kys složka detergentní granule podle
R1 známa a například se může použízařízení nebo mísícího zařízení ení těchto detergentních částic relikost částic se může měnit poObecně mají pro granulované čisčástice podobnou velikost jako dku. Zpravidla je průměr deter1000 mikrometrů.
se detergentní částice používat do granulovaných čisticích prosticí složky. Zpravidla čisticí etergentních částic.
iliny jakožto povrchově aktivní vynálezu má obecný vzorec I
R2 - C - N - Z (I) kde znamená
R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hyroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropy1ovou skupinu nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu,
R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetz^ěcem s 11 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs,
Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo jeji alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propolylovaný) derivát.
Skupina Z je s výhodou odvozena od redukujícího cukru v redukční aminační reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, mal9 tóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchozí látky se může použit vysoce dextrózniho kukuřičného sirupu, vysoce frukózového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce -CH 2-(CHOH)n-CH 2 OH, -CH(CH 2 OH)-(CHOH)n- iCH ? OH
-CH2-(CHOH)2(CHOŘ')(CHOH)-CH2OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R' atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnějšimi jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce
-CH2-(CHOH)4-ch2oh
V obecném, vzorci I může znamenat R4 například skupinu Nmethylovou, N-ethylovou, N-propylovou, N-isopropylovou, N-butylovou, N-2-hydroxyethylovou nebo N-2-hydroxypropy-lovou.
R2-co-N< může znamenat například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamíd, amid kyseliny loje.
Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxyglucitylovou, 2-deoxyfruktitylovou, 1-deoxymaltitylovou, 2-deoxylaktitylovou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanitylovou nebo 1-deoxymaltotriotitylovou.
Tyto polyhydroxyamidy mastných kyselin se připravují o sobě známým způsobem. Obecně se připravují reakci alkylaminu s redukujícím cukrem redukční aminační reakcí za vzniku odpovídajícího N-alkylpolyhydroxyaminu a pak se tento N-alkylpolyhydroxyamin nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo s triglyceridem v kondenzačně amidačním stupni za vzniku N-alkyl, N-po1yhydroxyxyalkylamidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsí, obsahujících polyhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), zveřejněné 18. února 1959, v americkém patentovém spise číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20.prosince 1960), v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, 8. března 1955) a v americkém patentovém spise čislo 1 985424 (Piggott, 25. prosince 1934).
Podle jednoho způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalky1
N-deoxyglycitylamidů mastné kyseliny, kde je glycitylová složka odvozená od glukózy a N-alkylovou nebo N-hydroxyalkylovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyethylová nebo N-hydroxypropylová, se produkt připravuje reakcí N-alkylglukaminu nebo N-hydroxyalkylglukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methylestery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a triglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího tri 1ithiumfosfát, trinatriumfosfát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtripolyfosfát, hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinatrumtatrát, dikaliumtartrát, natřiumkaliumtartrát,trinatriumcitrát, trikal iumcitrát , zásaditý natriumsilikát, zásaditý kaliumsilikát zásaditý natriumaluminiumsi1ikát a zásaditý kal iumaluminiuinsi 1 ikát <r a jejich směsi. Množstí katalyzátoru s výhodou odpovídá přibližně 0,5 % molovým až přibližně 50 % molovým, s výhodou přibližně 2,0 % molovým až přibližně 10 % molovým, vztaženo na N-alkylglukamin nebo N-hydroxyalkyIglukamin na molové bázi. Reakce se s výhodou provádí při teplotě přibližně 138 až 170 ’C, zpravidla po dobu 20 až 90 minut. Pokud se použije triglyceridů v reakční směsi jakožto zdroje esteru tuku, může se reakce také s výhodou provádět za použiti hmotnostně přibližně 1 až přibližně 10 % činidla pro přenos fáze, vztaženo na hmotnost reakční směsi jako celku, voleného ze souboru zahrnujícího jako povrchově aktivní činidla nasycené mastné alkoholpolyethoxyláty, alkylpo1ygluosidy, lineární glykamid a jejich směsi.
S výhodou se způsob provádí tak, že
a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 138 až přibližně 170 'C,
b) přidá se N-alkylglukamin nebo N-hydroxyalkylglutamin do zahřátého esteru mastné kyseliny a misi se až do vytvořeni dvoufázové směsi.kapalina/kapalina,
c) do reakční směsi se přimísí katalyzátor,
d) reakční směs se míchá po danou dobu.
Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglyceridu, je také výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineárního glukosylamidového produktu mastné kyseliny do reakční směsi, vzta ženo na hmotnost reakčnich složek, jakožto činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakční rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v části příkladů provedeni vynálezu.
Polyhdroxyamid mastné kyseliny, podle vynálezu poskytuje tu výhodu pracovníkům v oboru, že se může plně připravit z primárních přirodnich odbourátelných surovin, tedy nikloliv z petrochemických surovin. Tyto suroviny jsou také málo toxické pro prostředí přírodních vodných toků.
Připomíná se, že vedle polyhydroxyatnidů mastných kyselin obecného vzorce I se způsobem pro jejich výrobu také připravuje něco netěkavých vedlejších produktů, jako jsou esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastné kyseliny. Koncentrace těchto vedlejších produktů se mění v závislosti na volených reakčnich složkách a na podmínkách reakce. S výhodou se po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, vnášený do čisticího prostředku, připravuje v takové formě směsi obsahující po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, aby obsahoval méně než hmotnostně přibližně 10 % a s výhodou méně než přibližně 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastné kyseliny. Shora popsaný výhodný způsob přípravy má tu přednost, že poskytuje spíše nizké množství vedlejšíh produktů, včetně takového cyklického amidového vedlejšího produktu.
Alkylsulfátová povrchově aktivní činidla jsou v oboru o sobě známa. Alkylsulfátová povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde znamená R uhlovodíkovou skupinu s 10 a více atomy uhlíku, s výhodou uhlovodíkovou skupinu s 10 až 24 atomy uhliku a zvláště alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhliku a předevšim alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 14 až 18 atomy uhlíku a M atom vodíku nebo kationt, například kationt alkalického kovu (jako sodíku, draslíku nebo lithia), amoniový kationt nebo sub12 stituovaný amoniový kationt (například methylamoniový, dimethylamoniový a trimethylamoniový kationt) a kvartem! amoniové kationty, odvozené od alkylaminu, jako jsou například ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi.Obecně jsou pro čisticí prostředky pro praní výhodné alkylové podíly se 14 a více atomy uhlíku. Zpravidla jsou pro účely práni (zvláště v automatických pračkách) výhodná alkylsulfátová povrchově aktivní činidla s alkylovým podílem s 12 až 16 a především se 14 až 16 atomy uhlíku pro nižši teploty při praní (například pod přibližně 50 °C) a s 16 až 18 atomy uhlíku pro vyšší teploty praní (například nad přibližně 50 ’C).
Detergentní částice obsahují pomocné solubi1 i začni činidlo k podpore rozpouštění částic ve vodném roztoku. Vhodné solubili začni částice se mohou volit ze souboru zahrnujícího tato čini dla: aniontová suifonátová povrchově aktivní činidla, ethoxyiovaná povrchově aktivní činidla se stupněm ethoxylace alespoň přibližně 0,5, cyklic-ké po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, slkylpolyglykosidy, polyethylenglykolové polymery, polymery na bázi polýákrylové kyseliny a jejich směsi. Jakožto výhodná solubi1izační čindfila se uvádějí alkylethoxyláty, alkyl ethoxyl ováné sulfáty, alkyl estersulfonáty, cyklické po iyhydroxyamióy mastných kyselin, alkylpolyglykosidy^ polymery polyethylenglykolu nebo polyakrylové kyseliny a jejich směsi. Také jiné materiály mohou zvyšovat rozpustnost nebo rozpouštěni alkylsulfátu a polyhydroxyamidů mastných kyselin.
Alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla zahrnují lineární estery karboxylových kyselin s 8 až 20 atomy uhlíku (to je mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným oxidem sírovým, jak je popsáno v The Journal of the American Oil Chemist Society, 52 (1975), str. 323 až 329. Jakožto vhodné výchozí látky se uvádějí například přírodní tuky, jako jsou lůj a palmový a kokosový olej.
Výhodná alkylestersul fonátová povrchově aktivní činidlo? zvláště pro účely praní, zahrnuji alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla obecného vzorce
O
Rs - CH
C - OR4
SO2M kde znamená
R3 uhlovodíkovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin,
R4 uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin a
M kation, který vytváří ve vodě rozpustné alkylestersulfonátové soli.
Jakožto takové vhodné solitvorné kationty se uvádějí kovové kationty, například sodíku, draslíku a lithia a substituované nebo nesubstituované amoniové kationty, například monoethano1 aminové , diethanoláminové a triethanolaminové kationty a kvarterní amoniové kationty například kationt tetramethylamoniový a dimethylpyridiniový a kationty odvozené od a1káno 1 aminů, například od monoethanolaminu, diethano1 aminu a triethanolaminu. S výhodou znamená R^alkylovou skupinu s 10 až 16 atomy uhlíku a R4 methylovou, ethylovou nebo isopropylovou skupinu. Obzvláště výhodnými jsou methyl estersulfonáty, kde znamená R3 alkylovou skupinu se 14 až 16 atomy uhlíku.
Další kategorií použitelných aniontových povrchově aktivních činidel jsou alkylalkoxylovaná sulfátová povrchově aktivní činidla. Takováto povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustnými solemi nebo kyselinami zpravidla obecného vzorce R0(A)raS0;Ií, kde' znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uh24 atomy uhlíku v alnebo hydroxyalkylovou
1íku nebo hydroxyalkylcvou skupinu s 10 ai kýlovém podílu, zvláště alkylovou skupinu skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku. Symbol A znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m Číslo větší než nula, zpravidla přibližně 0,5 až přibližně 6, především přibližně 0,5 až přibližně 3 a M atom vodíku nebo kationt, kterým může být například kovový kationt (například kationt sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku) a amoniový nebo substituovaný amoniový kationt. Zde se uvažuje o alkylethoxylováných sulfátech jakož také o alkylpropoxyiováných sulfátech. Jakožto specifické příklady substituovaných amoniových kationtů. se uvádějí methylamoniový, ethylamoniový a trimethylamoniový kationt a kvarterní amoniové kationty jako například tetramethylamoniový, dimethylpiperidirdový kationt a kationty, odvozené od alkano1 aminů, například od monoethano1 aminu, diethano1aminu a triethano1 aminu a jejich směsi. Jakožto příkladná povrchově aktivní činidla se uvádějí alkylpolyethoxylát(1,O)sulfát s 12 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci2-Ci&E(1,O)M), aikylpolyethoxylét(2,25)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci2-Ci&E(2,25)M), alkyl po 1yethoxylát(3,O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci?-Ci6E(3,O)M), a alkylpolyethoxy1át(4,O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Cx;-C2εΕ(4,O)K), přičemž M zpravidla znamená sodík nebo draslík.
Alkylpolysacharidy, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 565647 (Llenado, 21.ledna 1986), mají hydrofobní skupinu obsahující přibližně 6 až přibližně 30 atomů uhlíku, s výhodou přibližně 1O až přibližně 16 atomů uhlíku a po Iysacharid, například polyglykosid jakožto hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7 sacharidových jednotek. Může se použit jakéhokoliv redukujícího sacharidu, obsahujícího 5 nebo 6 atomů uhlíku, například glukózy, galaktózy a galaktosylové podíly se mohou nahradit glykosylovými podíly. (Případná hydrofobní skupina je vázána v poloze 2, 3, 4, atd. a tudíž poskytuje glukózu nebo galaktózu oproti glukosidu nebo galaktosidu.) Intersacharidové vazby mohou být například mezi polohou přídavných sacharidových jednotek a polohami 2, 3, 4 a/nebo 6 předchozích sacharidových jednotek.
Popřípadě, což je však méně žádoucí, může polyalkylenoxidový řetězec vázat hydrofobní podíl a polysacharidový podíl. Výhodným alkylenoxidem je ethylenoxid. Jakožto typické hydrofobní skupiny se uvádějí alkylové skupiny bud nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 10 až 16 atomů uhlíku. S výhodou je alkylovou skupinou nasycená alkylová skupina s přímým řetězcem. Alkylové skupina múze cbschcvnt až 3 hydroxy1ové skupiny a/nebo po 1yalkylenoxidový řetězec muže obsahovat až 10 alkylenoxidových podílů, s výhodojtX nejvýše 5 alkyl enoxidových podílů. Jakožto vhodné alkylové póly*-? sacharidy se uvádějí oktyl, nonyldecyl, undecy1dodecyl, trídecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglúkosídy, gralsktosidy, laktosidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/nebo: galaktézy. Jakožto vhodné směsi se uvádějí kokosové alkyl, di-, tri-, tetra, s. pentaglukosidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglúkos idy.
Výhodné alkylpo 1yglykosidy mají obecný vzorec RJO(CnH2n0)t(glykosyl)χ kde znamená R^lkyl ovou, alkylfeny1ovou, hydroxyalkylovou, hydroxyalkylfenylovou skupinu a jejich směsi, přičemž alkylový podíl obsahuje 10 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 12 až 14 atoj^wů uhlíku, n 2 nebo 3, s výhodou 2, t O až přibližně 10, s výhodou O a x přibližně 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukózy. Pro přípravu těchto sloučenin se nejprve připravuje alkohol nebo al ky1 po 1yethoxyalkoho 1 a pak se nechává reagovat s glukózou nebo se zdrojem glukózy k vytvořeni glukosidu (vázaného v poloze 1). Přídavné glykosylové jednotky se pak mohou vázat mezi jejich polohou 1 a předchozími glykosy1ovými jednotkami v poloze 2, 3, 4 a/nebo 6, s výhodou převážně v poloze 2.
Polymery akrylové kyseliny jsou ve formě solí polymerované akrylové kyseliny, rozpustných ve vodě. Střední molekulová hmotnost takových polyakrylátů je s výhodou přibližně 2000 až přibližně 10000, zvláště přibližně 4000 až přibližně 7000 a především 4000 až 5000. Jakožto ve vodě rozpustné soli takových polymerů kyseliny akrylové se příkladně uvádějí soli alkalických koΛά.
Polyethylenglykoly vhodné pro detergentní granule, mají zpravidla molekulovou hmotnost přibližně 400 až 100000, s výhodou přibližně 1000 až 20000 a především 2000 až přibližně 12000 a nejvýhodněji přibližně 4000 až přibližně 8000.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedeni vynálezu
N-methyl,1-deoxygiucityllauramidové povrchově aktivní činidlo, používané podle následujících příkladů, se připravuje tímto způsobem:
Jakkoliv pracovník v oboru ratury, obsahuje vhodné zařízení o obsahu tří litrů, vybavenou může obměňovat konfiguraci apaρΛί přípravu čtyrhrdlovou baňku motorkem poháněným lopatkovým míchadlem a teploměrem dostatečné délky, aby byl ve styku s reakční směsi. Druhá dvě hrdla baňky jsou opatřena bočním ramenem pro vyplachování dusíkeia a bočním ramenem s velkou světlostí (pozor: boční rameno o velké světlosti je důležité v případě velmi rychlého vývoje methanolu), ke kterému je připojen účinný sběrný kondenzátor a vakuový výstup. Vakuový výstup je spojen se zdrojem dusíku a s vakuometrem a s odsavačem a se zachycovačem. Vyhřivací 500 wattový plášť s řízením teploty pomocí regulačního transformátoru (Variac), použitý k zahřívání reakce, je umístěn na laboratorním přípravku tak, že ho lze snadno zvedat nebo spouštět k dalšímu řízeni teploty reakce.
N-methylglukamin (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M47OO-O) a met hyllaurét (Procter & Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 tftOlJ se vnesou do baňky. Směs pevné a kapl^ié látky se zahřívá za míhhiání a vymýváni dusíkem k vytvoření taveníny (přibližně 12/5/ mihut). Když teplota taveníny dosáhne 145 *C, přidá se katalýžii^i^r (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g. 0,1 mol, J.Ty ^'ákér) . Zastaví se promývání dusíkem a odsóvač a výstup dusíku se ná^taví k získá ni vakua 16,95 kPa. Od této chvíle se reakční teplota udržuje na
150 *C nastavením Variacu a/nebo zvýšovánim nebo spouštěním pláště .
V průběhu sedmi minut se prvni methanoiové bublinky ukáži na menisku reakčni směsi. Pak nastává brzy bouřlivá reakce. Methanol se oddestilovává, dokud se vytváří. Vakuum se nastaví na přibližně 33,86 kPa. Vakuum se zvyšuje přibližně následovně (v kPa po dobu danou v minutách): 33,86 kPa po 3 minuty, 67,72 kPa po 7 minut, 84,65 po 10 minut. Po jedenácti minutách od začátku vytvářeni methanolu se zahříváni a míchání přeruší současně s určitým pěněním. Produkt se ochladí a nechá se ztuhnout.
Následující příklady praktického provedení vynález objasňují, nijak ho však neomezují.
Přiklad 1 až 6
Tyto příklady objasňuji čisticí prostředky, obsahující alkylsulfáty a po 1yhydroxyamidy mastných kyselin pro praní za teplot s výhodou nad 40 *C za koncentrace pracího prostředku 6000 až 8000 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně.
Základní granule 1 2 3
(-14-15 alkylsulfát 4,6 4,6 -
(-18-18 alkylsulfát 2,4 2,4 2,4
lineární Ci2alkylbenzensulfonát - - 7,6
Cl6-18 alkylethoxylát (11 mol) 1,1 1,1 1,1
akrýlát/maleátový kopolymer
(molekulová hmotnost 60000) 4,3 5,6 4.3
zeolit 22,0 24,0 21,3
voda a směs složek 9,4 9,2 10,1
Příměs a nástřik
N-methy1-N-1—de 0 xy g 1 uc i t y 1 ko ko am i d 7,0
N-methyl-N-l-deoxyglucityloieamid 7,0 4,0
citrát sodný 8,0 - 8,0
uhličitan sodný 17,5 17,3 17,5
silikát sodný (Si0?/Na20 = 1,6) 3,5 3,0 3,5
parfém 0,4 0,4 0,4
silikonová kapalina 0.5 0,5 0,5
19,3
100,0 přlkiadu 1
26, θ 100,0
19,4
100,0 až 3 se s výhodou vztaženo na hmotnost
7.1
5.9 2,5
20,5
3.9
12,7
8,7 .5,9
2,5
14,0
3,9
6,0
16,0
8,2 směs složek (plnidlové soli, enzymy, bělidla, polymery napomáhající uvolftování špíny a podobně) celkem
Čisticích prostředků podle používá za koncentrace přibližně 6000 ppm, prací lázně, za tepioty přibližně 30 až 95 °C. Tyto čisticí prostředky se připravují suspendováním složek pro základní granule a jejich sušením rozprašováním na konečný hmotnostní obsah vlhkosti 9 %. Zbylé suché práškové nebo granulované složky se přimísí při rozprašováni konečných kapalných složek.
Základní granule 456 lineární Ctaalkylbenzensulfcnát 5,9 - N-methyl-N-l-deoxygiucityiamid mastných kyselin loje C],4-15 alkylsul fát
C16-18 alkylsulfát ' 2,5 zeolit 20,5 polyakrylát (molekulová hmotnost
4500) 3,9 citrát sodný uhličitan sodný 12,7 voda a směs složek 8,1
Příměs a nástřik
N-methyl-N-l-deoxyglucityllauramid 7,1
N-methyl-N-l-deoxygluci ty 1 kokoamid směs složek (.plnidlové soli, enzymy, bělidla, polymery napomáhající uvolftováni špíny a podobně) celkem
Příklady 4 až 6 dokládají prostředky pro vysoké nároky pro
6,6
39,3 36,9 38,7
100,0 100,0 100,0 standardní granulované čisticí teploty práci přibližně 30 až
8000 ppm, vztaženo na hmotnost přibližně 95 *C při koncentraci prací lázně. Tyto čističi prostředky se připravují suspendováním složek pro základní granule a jejich sušením rozprašováním na konečný hmotnostní obsah vlhkosti ÍO až 13 %. Zbylé suché práškové složky, jako bělici činidla, aktivátory a jiné pomocné látky se přimísí a nastříkají se kapaliny, jako jsou parfe^n, neiontová povrchově aktivní činidla nebo kapalina k potlačování pěněni.
Pfřkiad 7 až 20
Tyto příklady dokládají granulované čisticí prostředky pro vysoké nároky, obsahující polyhydroxyamid mastné kyseliny, alkylsuifáty a činidla potlačující pěněni.
Základní granule 7 8 9 1O
^14-15 alky i sul fát 18,7 10, 1 11,3 -
^14-15 a1kylethoxy (2,25)sulfát - - 5,6 -
£12-18 a i ky 1 s u 1 f át - - - 16,9
lineární Cialkyibenzensul fonát - 10, 1 - -
N-methyl-N-l-deoxyglucityl-
kokoamid 3,8 2,4 5,6 5,6
zeolit A 30, 1 18,8 18,8 30, 1
citrát sodný - 11,3 11,3 -
uhličitan sodný 16,9 16,9 16,9 16,9
silikát sodný 3,1 2,5 2,5 2,5
síran sodný 15,0 15,0 15,1 15,1
mastná kyselina loje 1 , i í, 1 1,1 -
směs složek 3,1 3,2 2,7 4,4
Příměs a nástřik
různé 2,5 3,5 3,5 2.5
vločky potlačující pěnění * 0,5 - O, 5 1,0
zbylá voda 5.0 5,0 5,0 5,0
celkem 1OO, 0 100,0 100,0
* vločky potlačující pěnění obsahují přibližně 5 % disperze oxid křemičitý/silikonový olej, zapouzdřené ve vločkce obsahující primární po 1yethyienglykoi (PEG molekulová hmotnost 8000) v množství více něž 80 % a menší množství popřípadě ve vodě rozpustných složek.
Čisticí prostředky podle příkladu 7 až 10 jsou příklady prostředků, pro výhodné použiti v množství přibližně 1400 ppm, vztyženo na hmotnost prací lázně, při teplotě lázně kolem 50 4C.
Čisticí prostředky podle shora uvedených přikládá se připravuji kombinováním základních složek granulí ve formě suspenze a rozprašovacím sušením na zbytkovou vlhkost přibližně 4 až 8 X. Zbyl^ suché složky se smíchají ve frjomě granuli nebo prášku s granulemi, připravenými rozprašovacím sušením, v rotačním bubnovém misiči a kapalné složky (neiontová povrchově aktivní činidla a parfém) se na ně nastříkají.
Základní granule 11 12
lineární Ci2alkylbenzensulfonát 7,6 -
Ci4-15alkylsul fát 3,3 -
mastné kyseliny loje 3,0
zeolit A 13,4 19,8
polyakrylát (molekulová hmotnost
4500) 3,5 4,5
polyethylenglykol (molekulové
hmotnost 8000) 2,0 2,0
silikát sodný (SiOi/Naa.0 = 1,6) 2,0 2,0
uhličitan sodný 15,0 15,0
síran sodný 12,0 6,0
směs složek 1,5 1.0
Příměs a nástřik
detergenční částice podle přikladu 29 14,3 -
detergenční částice podle příkladu 30 - 30,0
zeolit A 5,0 5,0
citrát sodný 5,0 -
vločky potlačující pěnění * 0.5 0.5
X10.Σ né 7 t 1 5.0
zbylá voda 7, p. 6.2
celkem 100.0 100.0
* vločky potlačující pěněni obsahují přibližně 5 % disperze oxid křemičitý/silikonový olej, zapouzdřené ve vločkce obsahující primární polyethylenglykol (PEG molekulová hmotnost 8000) v množství více něž 85 % s 10 % mastných kyselin loje.
Čisticí prostředky podle přikladu 11 a 12 se s výhodou používají v množství přibližně ÍOOO ppm, vztaženo na hmotnost lázně, při teplotě kolem 50 *C. Připravují se suspendováním a
rozprašovacím sušením složek základní granule na obsah zbytkové
vlhkosti 7 až 10 % a míjením se zby iýmí složkami a nas třfkáním
kapalných složek.
Základní granule 13 14 15
Cl4-15 alkylsulťát 4, 3 6,0 -
Cl6-18 mastné kyseliny 2,2 - 2,2
zeo i it A 7.0 7 , O 7,0
polyakrylét (molekulová hmotnost
4500) 3,3 3.3 3,3
po 1yethy1englyko1 (molekulová
hmotnost 8000) 1,3 1,3 1,3
uhličitan sodný 10,7 10,7 10.7
síran sodný 5,0 5,0 5,0·
silikát sodný (Si0s/Na;0 = 1,6) 5,0 5,0 5,0
směs složek 7, 1 7,1 7,1
Příměs a nástřik
Zeolit A 5,0 5,0 5,0
N-methy1-N-l-deoxyglucityl kokoamid - 6,4 6,4
detergenční částice podle přikladu 28 21,3 - -
Cl2-18alkylsul fát - 13,1 13,1
Cl2-18aiky 1 ethoxy (2,25)sulfét - - 6,0
vločky potlačující pěněni * - 1,0 O, 5
případné složky 17,2 17,2 16,5
alkylethoxylát. (6,5 mol ) 2,0 2,0 2,0
parfém 0.5 O, 5 O, 5
voda a různé 8,2 9,4 8,4
celkem 100.0 100,0 100,0
* vločky potlačující pěněni obsahuji přibližně 5 % disperze oxid
ktemíčitý/si1 ikonový olej, zapouzdřené ve vloSfcce obsahující primární po 1yethy1englyko1 (PEG molekulové hmotnost 8000) v množství více něž 80 % a menši množství popřípadě ve vodě rozpustných složek
Čisticí prostředky podle příkladu 13 až 15 představuji kondenzované prostředky a připravuji se suspendováním a rozpra22 šovacím sušením složek základní granule na obsah ti 5 % a míšením se zbylými granulovanými nebo kami. Směs se napráší na kapalné složky. Prost k použití v koncentraci 1000 ppm, vztaženo na lázně a pro teplotu prací láTzně kolem 30 eC.
zbytkové vlhkospráškovými složředek je určen hmotnost prací
Základní granule 16 Cl4-15 aikylsulfát
C16-18 alkylsulfát 2,4 lineární C-. ?alkylbenzensul fonát 7,6
Ci6-18aikylethoxylát (11 mol) 1,1 mastné kyseliny loje 1,1 zeolit 21,3 akrylát/maieátový kopolymer (molekulová hmotnost 60000) 4,3 voda a směs složek 10,1 Příměs a nástřik
4,6
2.4
1,1
1.1 22,0
5.5
9.2
7,0
N-methyl-N-l-deoxyglucitylkokoamid
N-methyl-N-l-deoxyglucityiamid 4,0 —
mastných kyselin loje
citrát sodný 8,0 -
uhličitan sodný 17,5 17,3
silikát sodný (Si0í/Na?0 = 1,6) 3,5 3,0
parf e*m 0,4 0,4
silikonová kapalina 0,5 0, 5
směs složek (pinidlové soli, enzymy,
bělidla, buiidery a podobně 18,3 25,7
cel kom 100,0 100,0
Čisticích prostředků podle příkladu 16 až 17 se
výhodou používá za koncentrace přibližně 6000 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně, za teploty přibližně 30 až 95 ’C. Tyto čisticí prostředky se připravují suspendováním složek pro základní granule a jejich sušením rozprašováním na konečný hmotnostní obsah vlhkosti 9 %. Zbylá suché práškové” nebo granulované slc-fky se smísí v rotačním mísícím bubnu a nastříkají se konečné kapalné složky. Základní granule 18 19 20 lineární C* alkylbenzensul fonát 5,9
N-methyl-N-l-deoxyglucityl amid
mastných kyselin loje - - Ί > i
Cj4_i5 alkylsulfát - 5,9 5,9
C]6-18 alkylsulfát 2,5 2,5 2,5
zeo1 i t 20, 5 14,0 20, 5
mastné kyseliny loje 1, 1 1, 1 -
po 1yakrylát
(molekulová hmotnost 4500) 3,9 3,9 3,9
citrát - 6,0 -
uhličitan sodný 12,7 15,6 12,7
voda a směs složek 8,1 8,2 8,7
Příměs a nástřik
N-methyl-N-l-deoxyglucityl 1 auramid 7, 1
N-me thyl .-N-1 -de oxyg 1 uc i t y 1 ko ko ami d - 7, 1 -
parfém 0,4 0,4 0,4
silikonová kapalina 1,0 0,5 0,5
směs složek (plnidlové soli, enzymy,
bělidla, buildery a podobně 36,8 34,8 37,8
celkem 100,0 100,0 100,0
Čističi prostředky podle přikladu 18 až 20 jsou granulované čisticí prostředky pro vysoké nároky, určené pro použití v množství přibližně 8000 ppm, vztaženo na hmotnost lázně, při teplotě kolem 30 až 95 eC. Připravuji se suspendováním a rozprašovacím sušením složek základní granule na obsah zbytkové vlhkosti 1O až 13 % a míšením se zbylými suchými složkami, jako jsou bělici činidla, aktivátory a další pomocné složky a nastříkáním kapalných složek, jako jsou parfepy, neiontové povrchově aktivní činidla a činidla potlačující pěněni.
Přiklad 21 až 27
Následující příklady objasňuji kapalné Čističi prostředky pro vysoké nároky obsahující alkvlsulfáty a polyhydroxyamidy mastných kyselin.
Složky 21 22 23 24 (C12-14 alkylsulfát 12,9 12,9 9,0 11,5
N-methyl-N-l-deoxygluci tyl ·
kokamid 8,4 - 8,4 -
N-methyl-N-l-deoxygluci tyΙ-
οί eamid - 8,4 - -
kyselina olejové 1,8 1,8 3,5 2, 0
kyselina citrónové 4,1 4, 1 10,0 9, O
kyselina dodecyljantarové 11,1 11,1 4,0 5, O
silikonový olej 0,2 0, 2 0,2 0, 2
různé (například rozpouštědla,
enzymy, zjasftovače, stabili-
zátory, pufry) 16,1 16,1 16,6 17, 7
voda 45,5 45,5 48,3 48, 1
100,0 1OO, o 100,0 1OO, O
Čisticích prostředků podle přikladu 21 až 24 se s výhodou
používá v množství přibližně 12000 ppm, vztaženo n.a hmotnost
prací lázně, pří teplotě 30 až 95 •c.
Složky 25 26 27
N-methyi-N-l-deoxygiucitylkokoamid 4,2 3,1 3,1
N-methyi-N-l-deoxyglucityloleamid
(-14-15 alkylethoxy(2,5 )sul fát 8,4 6,1 -
C14-15 aikylsulfát 4,2 3,1 -
1-12-18 alkylethoxylát - - 6,2
1-12-14 aikylsulfát - - 3,1
1-12-14 alkylethoxylát 3,4 - -
dodecyltrimethylamoni umohlorid O, 5 - -
do de c y1s ukc i nát - - 5,0
citrát 3,4 - 15,0
TKS/TDS (80/20)* 3,4 .. __
Cia-i«mastná kyselina 3,0 - -
oxydisukcinát - 20,0 -
ethoxylovaný tetraethyi enpentami n 1.5 - -
polyakrylát (molekulová hmotnost
4500) - 1,5 1,5
směs složek (enzymy, zjasftovače,
činidla podporující uvolftování
špíny, stabilizátory a další) 15,3 14,9 14, 9
- 25 voda 52,7 51,2 51,2 celkem 100,0 100,0 100,0 * TMS/TDS je systém tartrátmonosukcinát/tartrátdisukcinát
Čisticích prostředků podle příkladu 25 až 27 se s výhodou používá v množství přibližně 2000 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázeně o teplotě pod přibližně 50 eC.
Čisticí prostředky podle příkladu 21 až 27 se připravují míšením nevodného rozpouštědla, vodné pasty nebo roztoku povrchově aktivních činidel, roztavených mastných kyselin, vodných roztoků polykarboxylátových builderů a jiných solí, vodného ethoxylovaného tetraethylenpentaminu, pufrů, alkálií a zbylá vody. Hodnota pH se upraví použitím bud vodného roztoku kyseliny citrónové nebo vodného roztoku hydroxidu sodného na přibližně 8,5. Po nastavení hodnoty pH se přidají konečné složky, jako jsou činidla podporující uvolňováni špíny, enzymy, barviva a parfémy a směs se míchá až do dosažení jednotné fáze.
Příklad 28 až 30
Následující příklady objasňují detergenčni částice obsahující alkylsulfát a polyhydroxyamidy mastných kyselin, vhodné pro přímé přidáváni do granulovaných čisticích prostředků pro vysoké nároky.
S1ožky 28 29 30
C12-18 alkylsulfát 75,0 - -
C14-15 aikylsui fát - 65,0 83,0
N-methyl-N-l-deoxygi ucitylkokcamid 18,7 21.7 12,0
různé 1 O 8,3 -
zbylá voda a různé 5,0 5,0 5,0
100,0 100,0 100,0
Detergenčni částice podle přikladu 28 až 30 se připravuj
míšením taveniny polyhydroxyamidu mastné kyseliny při teplotě 7
až 1OO ‘C do aikylsuiťátové pasty. Produkt se pak nechá vysušit na zbytkovou vlhkost nižší než 5 % a nakonec se mele na průměr
Částic přibližně 0,1 až 1,0 mm.
Přiklad 31
Podle alternativního způsobu přípravy polyhydroxyamldů mastné kyseliny se postupuje následujícím způsobem.
Použije se reakční směsi obsahující 84,87 g methylesteru mastné kyseliny (dodavatel Procter & Gamble, methylester CE127O), 75,00 g N-methyl-D-glukaminu (dodavatel Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g methylalkoholu (hmotnostně 30 % vztaeno na reakční směs). Reakční nádoba má standardní vybaveni pro zpětný tok, sušicí trubku, kondenzátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu se směšuje N-methylglukamin s methanolem za míchání v prostředí argonu a zahřívání se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxíd sodný jakožto katalyzátor.Vzorky se periodicky odebírají k monitorováni průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeři za 63,5 minut. Soudi se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. Reakční směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakční směs váži 156,16 g. Po vakuovém vysušeni je celkový výtěžek 106,92 g granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi, jelikož odebírání vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje. Reakce se může provádět hmotnostně při 80¾ a 90% koncentraci reakčních složek po dobu až 6 hodin, za získání produktu při mimořádně nízkém vytvářeni vedlejšího produktu.
Následující text není míněn jako omezení vynálezu, nýbrž pouze jako jeho další objasněni technologických hledisek, která musí brát v úvahu pracovník v oboru při výrobě nejrůznějšich čisticích prostředků za použití polyhydroxyamldů mastných kyselin
Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselin jsou pro svoji amidick^lVvazbu nestálé za vysoce zásaditých nebo vysoce kyselých podmínek. Jakkoliv se může tolerovat určitý rozklad, je výhodné, aby tyto materiály nebyly vystavovány hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 nebo pod 3 po nevhodně dlouhou dobu. Hodnota pH konečného produktu (kapalného) je zpravidla 7,0 až 9,0.
Při výro b£ amidů polyhydroxymastných kyselin je zpravidla nutné alespoň částečně neutralizovat zásaditý katalyzátor používaný pro vytvořené amidické vazby. Jakkoliv se pro tento účel může použit jakékoliv kyseliny, je pracovníkům v oboru zřejmé, že je jednoduché a vhodné používat kyseliny, jejíž aniont je jinak užitečný a žádoucí v hotovém čisticím prostředku. Například se pro účely neutralizace může používat kyseliny citrónové a vzniklý zn* citrátový iont (přibližně 1 %) se ponechává v suspenzi s přibližně 40 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny a může se čerpat do dalšího výrobního stupně procesu výroby hotového čisticího prostředku. Podobně se může použít kyselinových forem chemikálií jako například oxydisukcinátu, nitri 1otriacetátu, ethy1endiamintetraacetátu a systému tatrát/sukcinát.
Amidy po iyhydroxymastných kyseiin, odvozené od alkylů kokosových mastných kyselin (převážně 12 až 14 atomů uhlíku) jsou rozpustnější než jejich protějšky alkylů mastných kyselin loje (převážně 16 až 18 atomů uhlíku), proto se materiály s 12 až 14 atomy uhlíku poněkud snadněji formulují v kapalných směsích a jsou rozpustnější v pracích lázních se studenou vodou. Avšak materiály se 16 až 18 atomy uhliku jsou také dobré, zvláště za okolnosti, kdy se př/i praní používá teplé až horké vody. Proto mohou být materiály jpe 16; až 18 atomy uhliku lepšími detergenčnimi prostředky než jejich protějšky se 12 až 14 atomy uhlíku. Pracovník v oboru proto může/vyvážit snadnost přípravy s užitkovými vlastnostmi volbou určitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny pro daný čističi prostfedek.
I '
Připomíná se také, že se rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kysielin může zvýšit v závislosti na nenasycenosti a/nebo větveni řetězce podílu mastné kyseliny. Materiály jako polyhydroxyam,ídy mastných kyselin, odvozené od olejové kyseliny a od isosteérové;kyšeliny jsou mnohem rozpustnější než jejich n-alkylové protějšky.
Podobně rozpustnost polyhydroxyamidů mastných kyselin, při£rav,bných z; disacharidů, trisacharidů atd.jje zpravidla větši než rozpustnost jejich protějšků odvozených od monosacharidu. Tato vyšši rozpustnost může zvláště napomáhat při formulaci, kapalných prostředků. Kromě toho polyhydroxyamidy mastných kyselin, jejichž po 1yhydroxyskupiny jsou. odvozeny od maltózy, se jeví jakožto obzvláště detergenční, při použiti ve směsi s běžnými alkylbenzensulfonétovými (LAS) povrchově aktivními činidly. Jakkoliv neni záměrem omezení na určitou teorii, zdé se, že směs LAS s polyhydroxyamidy mastných kyselin, odvozených od vyšších sacharidů, jako je například maltóza, vykazuje podstatné a neočekáváte 1 né sníženi mezi fázového napětí ve vodném prostředí, čímž se podporuje čisticí působení. (Způsob přípravy po iyhydroxyamidu mastné kyseliny, odvozeného od. maltózy je dále popsán.)
Pelyhydroxyemidy mastných kyselin se mohou připravovat nejen z vyčištěných cukrů, ale také z hydro 1yzovaných škrobů, například z kukuřičného Škrobu, z bramborového škrobu nebo z. jiného vhodného rostlinného škrobu, který obsahuje potřebné monosacharidy; disacharidy a podobně. To má zvláštní význam z ekonomického hlediska. Například takový vysoko glukózový kukuřičný sirup, vysoko maitózový kukuřičný sirup se mohou používat snadno a ekonomicky. Zdrojem suroviny pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může být také del iorni f ikovaná hydro 1yzcvaná buničina t
Jak shora uvedeno, po 1hydroxyamidy mastných kyselin, odvezené od vyšších sacharidů, jako je například maltóza a laktóza, jsou mnohem rozpustnější než jejich protějšky. Kromě toho se zdá. Že rozpustnější polyhydroxyamidy mastných kyselin mohou napomáhat v různé míře solubilizaci jejich méně rozpustných protějšků. Pracovník v oboru může proto volit například jako surovinu místo kukuřičného sirupu s vysokým obsahem glukózy sirup obsahující malé množství . maltózy (například hmotnostně 1 nebo více procent) .Získaná směs polyhydroxymastnych kyselin má obecně výhodnější charakteristiky rozpustnost: v Širokém oboru teplot a koncentraci než polyhydroxyamid mastné kyseliny, odvozený od čisté glukosy. Vedle ekonomických předností použití směsi cukrů ve srovnáni s čistým cukrem vykazuji polyhydroxyamidy mastných kyselin, připravené ze směsi cukrů ještě výhody snadné manipulace při výrobě. V některých případech se však projevuje pokles odstraňováni tuků (při myti nádobí) při koncentraci maltamidu mastné kyseliny nad přibližně 25 % a určité ztráty pěněni při koncentraci nad přibližně 33 % (jde o procentový obsah od maltamidu odvozených poiyhydroxyamidů mastných kyselin na rozdíl od poiyhydroxyamidů mastných kyselin odvozených od glukosy). Určité změny jsou možné v závislosti na délce řetězce podílu mastné kyseliny. Pracovník v oboru může volit takové směsi, které považuje za výhodné pro po1 yhydroxyamidy mastných kyselin, které mají poměr monosacharidů (například glukózy) k disacharidům a k vyšším sacharidům (například k maltóze) přibližně 4 : 1 až přibližně 99 : 1.
Příprava výhodných necyklizovaných poiyhydroxyamidů mastných kyseiin z esterů mastných kyselin a z N-alkylpolyolů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotě přibližně 30 až přibližně 90 1 C a s výhodou přibližně 50 až 60 ’C. Nyní se zjistilo, že pro pracovníka v oboru může být vhodné například při přípravě kapalných detergentů pracovat v 1,2-propylenglykolovém rozpouštědle, jelikož se glykolové rozpouštědlo nemusí z reakčniho produktu dokonale odstraňovat před použitím pro přípravu hotového čisticího prostředku. Podobně je pro pracovníka v oboru vhodné připravovat pevný, zpravidla granulovaný čisticí prostředek při teplotě 30 až 90 °C v rozpouštědlech, která obsahují ethoxylované alkoholy, například ethoxylované (EO 3-8) alkoholy s 2 až 14 atomy uhlíku, které jsou obchodním produktem NEODOL 23 EO6,5 (Shell). Jestliže se použije ethoxylátů, je výhodné, aby neobsahovaly podstatnější množství neethoxylováného alkoholu a především aby neobsahovaly podstatnější množství monoethoxylova ného alkoholu (označení T).
Jakkoliv způsoby přípravy poiyhydroxyamidů mastných kyselin jako takových nejsou předmětem tohoto vynálezu, připomínají se ještě další možnosti přípravy poiyhydroxyamidů mastných kyselin a jsou dále popsány.
Zpravidla reakční sled v průmyslovém měřítku pro přípravu výhodně acyklických poiyhydroxyamidů mastných kyselin zahrnuje následujíc! stupně: Stupeň 1.- Příprava N-alkylpo Iyhydroxyaminového derivátu z žádaného cukru nebo z žádané směsi cukrů vytvořením aduktu N-alkylaminu a cuk.ru, následovaná reakcí s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru. Stupeň 2.- Reakce shora uvedeného po1yhydroxyaminu s výhodou s esterem mastné kyseliny za vzniku ami30 dické vazby. Jakkoliv jsou pro reakční sied studně 2 vhodné nejrůznějši N-alkylpol yhydroxyatniny, jsou vhodné pro proces a z ekonomických důvodů jakožto surovina cukerné sirupy. Nejlepších výsledků při použiti takových sirupů jakožto suroviny se dosahuje při volbě sirupů, které mají světlou barvu nebo jsou s výhodou bezbarvé (vodově bílé’1).
Příprava N-alkylpoiyhydroxyaminu z cukerného sirupu, získaného z rostlin.
1. Příprava aduktu
Podle standardního způsobu se nechává reagovat přibližně 420 g přibližně 55% glukózového roztoku (kukuřičný sirup přibližně 231 g glukózy - přibližně 1.28 mol) o barvě Gardner menši než 1 s přibližně 119 g přibližně 50% vodného roztoku methylaminu <59,5 g methylaminu - 1,92 mol) Methylaminový (MHA.) roztok se vyčisti dusíkem a ochladí se na teplotu přibližně 1O CC nebo na ještě nižší teplotu. Vlije se kukuřičný sirup a zavede se dusik při teplotě přibližně 1O až 20 *C. Kukuřičný sirup se do methyl aminového roztoku přidává pomalu při shora uvedené reakční
teplotě. Gardnerovo číslo barvy se měři v následujících časových
intervalech, udávaných V 1 minutách.
Tabulka 1
Doba v minutách 10 30 60 120 180 240
Reakční teplota ‘C Gardnerova barva (přibližně)
O 1 1 1 1 1 1
20 1 1 1 1 1
30 1 1 2 2 4 5
50 4 6 10 - -
Ze shora uvedených hodnot je zřejmé, že Gardnerova barva pro adukt je mnohem horši, když se teplota zvyšuje nad 30 *C a při přibližně 50 *C je doba, po kterou má adukt Gardnerovu barvu pod 7 pouze 30 minut. Pro delši reakci a/nebo dobu prodlevy má být teplota nižší než přiblkžně 20 C. Gardnerova barva má být menši než přibližně 7 a s výhodou menši než přibližně 4 pro dosaženi dobré barvy glukaminu.
Když se použivá nižší teploty pro vytvoření aduktu, doba k dosaženi rovnovážné koncentrace aduktu se zkrátí Za použiti vyššího poměru aminu k cukru. Za moiového poměru 1.5 : 1 aminu k cukru se dosáhne rovnováhy v přibližně dvou hodinách při reakční teplotě přibližně 30 JC. Při molovém poměru 1,2 : 1 za stejných podmínek je doba alespoň přibližně tři hodiny. Pro dobrou barvu se volí kombinace poměru aminu k cukru, reakční teploty a reakční doby k dosažení v podstatě rovnovážné konverse, například vyšší než přibližně 90 %, s výhodou vyšší ne* přibližně 95 % a dokonce vyšší než přibližně 99 %, vztaženo na cukr a barvu aduktu, která je nižší než přibližně 7, s výhodou nižší než přibližně 4 a především přibližně nižší než 1.
Při shora uvedeném postupu je reakční teplota nižší než přibližně 20 °C a kukuřičnjjý sirup s rozdílnou barvou podle Gardnera á barvou MMA aduktu (po dosažení v podstatě rovnováhy v alespoň dvou hodinách) se uvádí v tabulce II.
Tabulka II
Gardnerova barva (přibližně) kukuřičný sirup adukt
Jak je z bezbarvý, aby Gardnerovo číslo
0+ téměř cukr někdy cukr musí být Jestliže má
1111+00 3 4/5 7/8 7/8 1 2 tabulky zřejmé, výchoz!
vznikl přijatelný adukt.
přibližně 1, je adukt někdy přijatelný, nepřijatelný. Jestliže je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt nepřijatelný. Čím je lepší počáteční barva cukru, tím je lepši barva aduktu.
II. Reakce s vodíkem
Adukt. získaný shora uvedeným postupem a s Gardnerovou barvou 1 n.ebo nižší se hydrogenuje následujícím postupem:
Přibližně 539 g aduktu ve vodě a přibližně 23,1 g niklového katalyzátoru G49B (United Catalysts) se vnese do autoklávu o obsahu jeden litr a promyje se dvakrát vodíkem o přetlaku 1380 kPa při teplotě 20 *C. Tlak vodíku se zvýši ne 9660 kPa a teplota se zvýši na 50 *C.;Přetlak se zvýší na 11 040 kPa a teplota se udržuje na 50 až 55 *C po dobu tři hodin. V této chvíli je produkt hydrogenován z 95 %. Teplota se pak zvýší na přibližně 85 ®C na dobu přibližně 30 minut a reakční směs se dekantuje a katalyzátor se odfiltruje. Z produktu se odstraní voda a methylamin odpaře32 ním, čímž se získá 95¾ N-methylglukamin ve formě bílého prásku.
Shora uvedený způsob se opakuje s přibližně 23.1 g Raneyova niklu jakožto katalyzátoru za následujících obměn. Katalyzátor se promyje třikrát a reaktor s katalyzátorem v reaktoru se promyje dvakrát vodíkem za přetlaku 1380 kPa, načež se tlak vodíku v autoklávu upraví na 11 040 kPa na dobu dvou hodin, v průběhu hodiny se tlak uvolní a v reaktoru se znova nastaví přetlak 11040 kPa. Adukt se pak čerpá do reaktoru o přetlaku vodíku 1360 kPa a o teplotě 20 ’C a reaktor se propláchne vodíkem o přetlaku 1380 kPa, což se opakuje.
Vzniklým produktem je v každém případě více než 95% N-methylglukamin, který obsahuje méně než 10 ppm niklu, vztaženo na glukamin a který má barvu podle Gardnera nižší než 2.
Surový N-methylglukamin je barevně stálý při krátkodobém působení teploty až do přibližně 140 ’C.
Je důležité získat dobrý adukt s nízkým obsahem cukru (méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 1 %) a s dobrou barvou (Gardnerovo číslo menší než přibližně 7, s výhodou menši než přibližně 4 a především menši než přibližně 1).
Podle jiného způsobu se adukt připravuje z přibližně 159 g přibližně 50% methylaminu ve vodě, která se promyje a stíní dusíkem při teplotě přibližně 10 až 20 cC. Přibližně 330 g přibližně 70% kukuřičného sirupu (téměř vodově bílého) se odplyni dusia pomalu se přidá k methylamincnež přibližně 20 eC. Roztok se lukt, kem při teplotě přibližně 50 C vému roztoku při teplotě nižší míchá po dobu přibližně 30 minut až se získá přibližně 95% kterým je velmi lehce žlutý roztok.
Přibližně 190 g tohoto aduktu ve vo.dě a přibližné 9 g niklového katalyzátoru GE9B (United Catalysť) se vnese do autoklávu o obsahu 200 ml a prorayje se třikrát vodíkem při teplotě přibližně 20 ’C. Tlak vodíku se zvýši na přibližně 1380 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 °C. Tlak se zvýši na 1715 kPa a teplota 3e udržuje na přibližně 50 až 55 *C po d<?bu tří hodin. Teplota produktu, který je hydrogenován přibližně z 95 %, se zvýši na přibližně 85 *C po dobu přibližně 30 minut, a produktem po odstraněni vody a odpařeni je přibližně 95% N-?methylgl ukamin ve formě bílého'prášku.
Je také důležité minimalizovat kontakt aduktu a katalyzátoru za tlaku vodíku menším než 6,9 MPa k minimalizaci obsahu niklu v glukaminu. Obsah niklu v N-methylglukaminu při této reakci je přibližně 100 ppm ve srovnáni s méně než 10 ppm při předchozí reakc i .
Následující reakce s vodíkem se provádí prc přímé porovnání vl i vu'reakčni teploty.
Použije se autoklávu o obsahu 200 mi při typickém způsobu podobném jak| shora uvedeno pro přípravu aduktu a reakce s vodíkem se provádí při různé teplotě.
Adukt pro přípravu glukamir.u se připravuje smichánim přibližně 420 g přibližně 55% glu&zového roztoku (kukuřičný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol) (roztok se připraví za použiti 99DE kukuřičného sirupu společnosti CarBill, roztok má číslo ba.rvy podle Gardnera nižši než 1) a přibližně 119 g 50% methylaminu (59,5 g MMA, 1,92 mol) (společnosti Air Products).
Reakce se provádí následujícím způsobem:
1) Vnese se přibližně 119 g 50% methyiaminového roztoku do dusíkem propláchnutého reaktoru, stíněného dusíkem a ochladí se na teplotáu nižší než přibližně 1O ’C,
2) odplynl se a/nebo se promyje 55% kukuřičný sirupový roztok při teplotě 10 až 20 Ό dusíkem k odstraněni kyslíku z roztoku,
3) pomalu se přidává roztok kukuřičného sirupu do methylamincvého roztoku a teplota se udržuje nižší než přibližně 20 'C,
4) když se přidá věškerý roztok kukuřičného sirupu, míchá se po dobu.jedné až dvou hodin.
Aduktu se používá pro reakci s vodíkem přimo, jak se vyrobí nebo po jeho skladováni při nízké teplotě k předcházení odbouráni.
Reakce glukaminoveho adukSního produktu se provádí následujícím způsobem:
1. Vnese se přibližně 134 g aduktu (Gardnerovo číslo barvy menši než 1) a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru G 49B do autoklávu o obsahu 200 ml,
2) reakční směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při teplotě 20 až 30 eC,
3) tlak vodíku se zvýši na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 *C,
4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tří hodin, teplota se přitom udržuje přibližně 50 až 55 *0 a odebere se vzorek 1.
5) teplota se zvýší přibližně na 85 ‘C na dobu přibližně 30 minut,
6) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, odebere se vzorek 2.
Podmínky pro reakci za konstantní teploty jsou následující:
1. Vnese se přibližně 134 g aduktu a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru do autoklávu o obsahu 200 ml,
2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližné 1380 kPa dvakrát při nízké teplotě,
3) tlak vodíku se zvýší na přibližné 2760 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 °C,
4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři a půl hodiny, teplota se přitom udržuje jak shora uvedeno,
5) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor. Vzorek 3 odpovídá přibližně teplotě 50 až 55 ‘C, vzorek 4 přibližně teplotě 75 ’C a vzorek 5 přibližně teplotě 85 ’C. (Reakční doba pro teplotu přibližně 85 ’C je přibližně 45 minut.)
Všechny procesy poskytují N-methylglukamin podobné čistoty (přibližně 94%) a podobného čísla Gardnerovy barvy. Avšak jedině dvoustupňové tepelné zpracováni poskytuje dobrou stálost barvy a při reakci při teplotě 85 C je jen nepatrné zabarvení bezprostředně po reakci.
Příklad 32
Amid mastných kyselin loje (ztužených.) N-methylmaltaminu pro použiti v čisticích prostředcích se připravuje následujícím způsobem:
Stupeň 1: Reakčni složky: monohydrát maltózy (Aldrích, partie O1318KW) , methylamin (hmotnostně 40% roztek ve· vodě 1 (Aldrich, partie 03325TM), Rancyův nikl, 50¾ suspenze (UAD 52-73D, Aidrich, parti e 12921LW).
Reakční složky se vnesou do skleněné vločky (2S0 g maltózy, 428 g methylaminového roztoku, 1200 g katalyzátorové suspenze - 50 g Raneyova niklu) a vložka se vloží do kolébaného autokiávu o obsahu 3 litrů, který se promyje dusíkem (o přetlaku 3,45 MPa, třikrát) a vodíkem (o přetlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv se kolébá v prostředí vodíku při teplotě 28 až 50 ‘C po dobu weekendu. Surová reakční směs se filtruje ve vakuu dvakrát, přes filtr ze skleněných mikrovláken se silikagelovou vrstvou. Filtrát se zkoncentruje za získáni viskozního materiálu. Konečná stopy vody se odstraní azeotropicky rozpuštěním materiálu v methanolu a pak odstraněním systému methanol/voda na rotační odparce. Konečné vysušení se provádí za vysokého vakua. Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanolu, zfiltruje se, ochladí se ke krystalizaci, zfiltruje se a filtrační koláč se vysuší ve vakuu při teplotě 35 ’C. To je řez # 1. Filtrát se zkoncentruje až do začátku vytvářeni sraženiny a uloží se do lednice přes noc. Pevná látka se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. To je řez # 2. Filtrát se opět zkoncentruje na polovinu svého objemu a dojde ke krystal izac-i .Vytvoří se velmi malé množství sraženiny. Přidá se malé množství ethanolu a roztok se nechá v mrazáku přes weekend. Pevný materiál se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. Spojené pevné podíly obsahují N-methylmaltamin, který se používá ve stupni 2.
Stupeň 2.- Reakční složky: N-methylmaltamin (ze stupně 1), methylestery ztužených kyselin loje, methoxid sodný (25¾ roztok v methanolu), absolutní methanol (rozpouštědlo) mciový poměr amin : ester 1:1. počáteční koncentrace katalyzátoru 10 % molových (vztaženo na hmotnost maltaminu) se zvyšuje na 20 % molových, hmotnostní koncentrace rozpouštědla 50
V utěsněné baňce se 20,3$ g methylesteru kyselin loje zahřívá na teplotu bodu svého táni ' ve vodní lázni) a vnese se do třihrdlé baňky s kulatým dnem c objemu 250 ml za mechanického míchání. Baňka se zahřeje na teplotu přibližně 75 0C k předcházeni ztuhnuti esteru. Odděleně se smíchá 25,0 g N—methy1 aminu se 45,36 g methanolu a získané suspenze se přidá do esteru mastných kyselin loje za dobrého míchání. Přidá se 1,51 g 25% msthoxidu sodného v methanolu. Po čtyřech hodinách se reakční směs nevyčeří, takže se přidá dalších 10 % molových katalyzátoru (na celkových 20 % molových) a reakce se nechává probíhat přes noc (přibližně při 68 C), přičemž se po této době směs vyčeří. Reakční baňka se pak upraví pro destilaci. Tepiota se zvýší na 110 ‘C. Destilace za tlaku okolí pokračuje po dobu 60 minut. Pak se započne s vysokovakuovou destilací, které se provádí 14 minut, přičemž se v této době stane produkt vysoce hustý. Produkt se ponechá v reakční baňce při teplotě 110 ’C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se vyjme z baňky a trituruje se v ethyletheru přes weekend. Ether se odstraní na rotační odparce a produkt se uloží v pícce přes noc a mele se na prášek. Jakýkoliv zbylý N-. methylmaltamin se odstraní z produktu za použití silikagelu. Silikagelová suspenze ve 100% methanolu se vnese do nálevky a promyje se několikrát 100% methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve 100 ml 100% methanolu)se vnese na silikagel a eluuje se několikrát za použití vakua a několikrát se promyje methanclem. Shromážděné eiuační činidlo se odpaří k suchu (na rotační odparce).Jakýkoliv ester mastných kyselin loje se odstraní triturovánim v ethylacetátu přes noc a zfiltruje se. Filtrační koláč se suší ve vakuu přes noc. Produktem je lojový alkyl N-methyímaitamid.
Při obměněném způsobu stupně 1 se shora uvedeny reakční sled může provádět za použití obchodního kukuřičníhc sirupu, obsahujícího glukózu nebo směsi glukózy a zpravidla 5 % nebo více maltózy. Získané po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny a směsi se mohou použit v jakémkoliv detergentu.
Při opět jiném způsobu se stupeň 2 shora uvedené reakce může provádět v 1,2-propy1englyko1u nebo v NEODOLu. Podle úvahy pracovníka se propy1eng]vko1 nebo NEODOL z reakčního produktu nemusí odstraňovat před jeho použitím při formulováni čisticího prostředku. Opět podle uváženi pracovníka se může methoxidový katalyzátor neutralizovat kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, který se od po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny nemusí oddě1 ovát.
V závislosti na přáni pracovníka v oboru mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat více nebo méně různých činidel, snižujících pěněni. Pro čisticí prostředky k mytí nádobí je zpravidla žádoucí vysoké pěnění, takže se nepoužívá žádných přísad k omezováni pěněni. Pro praní v pračkách, plněných shora, může být žádoucí určité omezování pěnění a pro praní v pračkách, plněných zpředu, může být výhodné značné omezováni pěnění. Jsou známa nejrůznějái Činidla k omezování pěněni a mohou se volit podle potřeby. Volba činidla pro omezováni pěnění nebo směsí takových činidel pro každý určitý čisticí prostředek závisí nejen na obsahu a množství použitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, ale také na obsahuj jiných složek čisticího prostředku.Zdá se, že pro použiti s polyhydroxyamidy mastných kyselin jsou různé typy činidel o.mezujicich pěnění na silikonové bázi mnohem účinněj-ši (to znamená, že se jich může použit menši množství) než různých jiných typů činidel pro omezování pěněni. Obzvláště výhodná jsou silikonové činidla, omezující pěněni, obchodního označeni AE, X2-3419, Q2-33O2 a DC-544 (společnosti Dow Corning)
Pracovnici v oboru, připravující práci prostředky, obsahující přísady podporující uvolňováni špíny, mohou volit z nejrůznějších činidel (popsaných například v amerických patentových spisech čislo 3 962152, 4 116885, 4 238531 4 702857/ 4 721580 a 4 877896). Přídavná činidla, podporující uvolňováni špíny zahrnuji neiontový olígomrni esterifikačni produkt reakce směsi obsahující zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku ukončených polyethoxyjednotek (například vzorce CHj [OCH;CH.; ] t éOH) , zdroj tereftaloylov.ých jednotek (napřiklad dimethyltereftalát), zdroj poly(oxyethylen)oxyjednotek (například po 1yethy1engluko1 1500), zdroj oxyisopropylenoxyjednotek (například 1,2-propy1englyko1) a zdroj oxyethylenoxyjednotek (například ethylenglykol), zvláště za triolového poměru oxyethylenoxyjednotek : oxyisopropyienoxyjednotek alespoň přibližně 0,5 : 1. Taková neiontová činidla ovlivňující, uvolňováni špíny mají obecný vzorec
‘2ν/χ
kde znamená R* nižší alkylovou skupinu (například s 1 až 4 atomy uhlíku), zvláště methylovou skupinu, x a y vždy celé číslo přibližně 6 až přibližně 100, m celé číslo přibližně 0,75 až přibližně 30, n celé číslo přibližně 0,25 až přibližně 20 a R2 směs atomů vodíku a methylová skupiny za molového poměru oxyethylenoxy : oxyisopropyienoxy alespoň přibližně 0,5 : 1.
Jiným výhodným typem činidia, podporujícího uvolňováni špíny, jsou aniontová činidla obecně popsaná v americkém patetnovém spise číslo 4 877396 avšak za podmínky, že jsou taková činidla v podstatě prostá monomerů typu HOROH, kde znamená R propylenovou nebo vyšší alkylovou skupinu. Jakožto činidla, podporující uvolňováni špíny, podle amerického patentového spisu číslo 4 877896, se příkladně uvádějí reakční produkt dimethy)teraftalátu, ethylenglykolu, 1,2 propylengiykolu a 3-natríumsulfobenzoové kyseliny, přičemž přídavné činidlo, podporující uvolňování špíny, může obsahovat například reakční produkt dimethyltereftaiétu, ethylenglykolu, 5-natriumsulfoixoftalátu a 3-natriumsuifobenzoové kyseliny. Takových činidel se s výhodou používá v granulovaných pracích prostředcích.
Pracovník v oboru může také určit, že je výhodné použití neperboritanových bělicích přísad. zvláště ve vysoce účinných (‘'heavy-duty'1) granulovaných pracích prostředcích. Obchodné jsou dostupné nejrůznějšl peroxyběiici přísady a může se jich používat, avšak běžné a ekonomické jsou peroxyuhiíčítaný. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat pevné peroxyuhiičitanové přísady, zpravidla ve formě sodné soli a ve hmotnostním množství 3 až 20 %, s výhodou 5 až 18 % a především 8 až 15 %.
PeroxyuhiíČítán sodný je přídavným činidlem a odpovídá vzor39 ci 2N&2ČO3.3H2O2 a je obchodně dostupný ve formě krystalické pevné látky. Nejběžnější materiál zahrnuje malé množství sekvestrantů těžkých kovů jako ethylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA),
1-hydroxyethyliden-1,1-difosfonové kyseliny (HEDP) nebo aminofos- ' fonátu, které se vnášejí v průběhu výroby.Podle vynálezu se peroxyuhličitan vnáSÍ do íisticihc prostředku bez dalši ochrany, s výhodou se však používá takového prostředku v povlečené formě.
Jakkoliv se může použit nejrůznějších povlaků, nejekonomičtější ^je silikát sodný za poměru oxid křemičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 2,0 : 1, používaný jakožto vodný roztok a vysušený za dosažení hmotnostně 2 až 10 %, zpravidla 3 až 5 % silikátové sušiny na hmotnost peroxyuhiičitanu. Pro vytvoření povlaku se také může použit křemičitanů hořečnatého a chalatačniho činidla, například shora uvedeného.
Velikost částic krystalického peroxyuhiičitanu je 350 až j
450 mikrometrů se střední velikostí přibližně 400 mikrometrů. Po případném povlečeni mají krystaly velikost 400 až 600 mikrometrů.
Jakkoliv se těžké kovy, obsažené v uhličitanu sodném, použitém pro výrobu peroxyuhiičitanu, mohou omezovat včleněním sekvestračnich činidel do reakční směsi, musí se peroxyuhiičitan vždy j chránit před těžkými kovy, obsaženými jako nečistota v jiných j složkách čisticioho prostředku. Zjistilo se, že celkový obsah iontů železa, mědi a manganu má být menší než 20 ppm, aby se předešlo nepřijatelnému nepříznivému vlivu na stálost peroxyuhiičitanu.
Přiklad 33 |
Tento příklad dokládá složení moderního kondenzovaného pracího prostředku ve formě granuli:
Složka Hmotnostní množství (%)
Cu-i5 alkylalkoholsulfonové kyselina 13,00 Cn-15 alkylpolyethoxy(2,25)sulfonová kyselina 5,60
Cí2-i3 alkylpolyethoxylát (6,5) 1,45 N-methylglukamid < C12-14 mastné kyseliny 2,50 hlinitokřemičitan sodný (jako Zeolit A, velikost částic 2 až 5 mikrometrů) 25,20 krystalický vrstvený silikátový builder1 23,30 kyselina citrónová 10,00 uhličitan sodný k dosažení hodnoty pH 9,90 polyakrylát sodný (molekulová hmotnost
2000 až 4500) 3,20 diethylentríamínpentaoctová kyselina 0,45 Savinaseů 0,70 6-nonanoylamino-6-oxc-peroxykaproová kyselina 7,40 monohydrát peroxyborátu sodného 2,10 nonany1oxybenzensulfonové kyselina 5,00 optická zjasňovaci přísada 0,10 í vrstvené silikátové buildery jsou v oboru známy. Výhodné jsou vrstvené křemičitany sodné. Například vrstvené natriumsi1ikátové buildery jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 4 664859 (H.P. Rieck, 12. května 1987). Vhodným je napřílad vrstvený silikátový builder SKS-6 společnosti Hoechst
2. produkt společnosti Novo Nordisk A/S, Copenhagen
Vysoce výhodnými jsou granule tohoto typu, které obsahuji hmotnostně přibližně 0,0001 % až přibližně 2 % účinného enzymu a alespoň hmotnostně přibližně 1 % polyhydroxyamidů mastné kyseliny a předeváim granule,jejichž aniontovým povrchově aktivním činidlem není alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo.
Příklad 34
Tento přiklad objasňuje čistící prostředek s perborátovou bělicí přísadou a s přísadou aktivátoru bělicí přísady podle vynálezu, který se připravuje míšením složek v misicim bubnu.
V tomto přikladu se Zeolitem A mini hydratovaný krystalický Zeolit A obsahující přibližně 20 % vody.a mající střední velikost částic 1 až 1O, s výhodou 3 až 5 mikrometrů. LAS znamená lineární natriumalkylbenzensulfonát se středně 12,3 atomy uhlíku v alkylovém podílu. AS znamená natriumalkyi sul fát se 14 až 15 atomy uhlíku v aikylovém podílu. Neiontovými povrchově aktivními činidly se mini kokosový alkohol kondenzovaný s přibližně 6,5 mol ethylenoxidu na mol alkoholu a s odehnaným neethoxylováným a monoethoxy41 lovaným alkoholem, označovanými také jako CnAE6,5T. DTPA označuje natriumdiethyltetraminpentaaoetát.
Dily hmotnostní
hotový prostředek % granulí
Základní granule1 51,97 100,00
AS 9,44 18,16
LAS 2, 92 5,62
vlhkost 4,47 8,60
silikát sodný (poměr 1,6) 1,35 2,60
síran sodný 6,47 12,45
I^yakryiát sodný 2,61 5,02
PEG 8000 1,18 2,27
neiontová povrchově
aktivní, činidla 0,46 O, 89
uhličitan sodný 13,29 25,57
zjasftovač 0,20 0,38
aluminosilikát sodný 9,11 17,53
DTPA O, 27 0, 52
/ parfém 0,20 0,38
NAPAA granule‘ 6,09 100,00
NAPAA 2,86 46,96
LAS O, 30 4,93
síran a směs 2,93 48,11
NOBS granule3 3,88 100,00
NOBS 3,15 81,19
LAS O, 12 3,09
PEG 8000 O, 19 4,90
různé 0,42 10,82
Zeolitové granule * 12,00 100,00
aiuminosiiikát sodný 7,39 6158
PEG 8000 1,50 ,.1/2,47
neiontová povrchově
aktivní činidla 1,16 9ζΛθ
vlhkost 1,66 0\83
různé 0,29 2^42
Příměs • ' i · f
natrium SKS-6
vrstvený silikát 15,84
proteáza
(0,078 mg/g účinnost) O, 52
monohydrát natrium-
perborátu 1,33
kyselina citrónová 6,79
Ci2 - iiN-methylglukamid 1,58
celek
Základní granule se připravuji rozprašovacím sušením směsi uvedených složek 2 Připraví se čerstvě připravený mokrý koláč vzorku NAPAA, který zpravidla obsahuje hmotnostně přibližně 60 % vody, přibližně 2 % dostupného kyslíku (AvO) peroxykase1iny (odpovídá přibližně 36 % NAPAA) a jako zbytek (přibližně 4 %) nezreagovaný materiál. Mokrým koláčem je surový reakční produkt NAPAA (monononylamid adipové kyseliny), kyseliny sirové a peroxidu vodíku, do kterého se následně přidá voda, provede se filtrace, promyti destilovanou vodou, fosfátovým pufrem a konečná filtrace za odsávání, čímž se získá mokrý koláč. Část mokrého koláče se suší na vzduchu při teplotě místnosti, čímž se získá suchý vzorek, který zpravidla obsahuje hmotnostně 5 % AvO (což odpovídá přibližně 90 % NAPAA) a přibližně 10 % nezreagovaného materiálu. Po vysušení má vzorek hodnotu pH přibližně 4,5.
NAPAA granule se připraví smíšením přibližně 51,7 dílů. suchého NAPAA koláče (obsahujícího 10 % nezreagovaného materiálu), přibližně 11,1 dilů pasty lineárního alkylbenzensulfonátu (LAS) se středním počtem atomů uhlíku v alkylovém podílu 12,3 (45 % aktivní složky)i přibližně 43,3 dílů síranu sodného a přibližně 30 dílů vody v misiči CUISINART. Po vysušení se granule (které obsahuji přibližně 47 VNAPAA) vedou sítem číslo 14 Tyler mesh a ponechají se všechny částice neprošlé sítem Číslo 65 Tyler mesh .(střední velikost částic amidu peroxykase1iny (aglomerát) je přibližně 5 až 40 mikrometrů a střední velikost částic je přibližně 10 až 20 mikrometrů podle yanalyzy velikosti částic?,Malvěrný, s NOBS (nonanoyloxybenzensulfonát) granule se připravuji způsobem podle amerického patentového spisu číslo 4 997596 (Bowling a kol., 5. března 1991).
4 Zeolitové granule máji následující složení a připravuji se míšením Zeoli tu A s PEG ΘΟΟΟ a CnAE6,5T ve vysoce energetickém mísiči Eirich
Hmotnostní díly
před sušením po sušení
Zeolit A (včetně vázané vody) 70,00 76,99
PEG 8000 10,80 12,49
CnAE6,5T* 8,40 9,72
volná voda 10,80 0, 80
PEG 8000 je ve vodné formě obsahující hmotnostně 50 % jftvody a.má teplotu přibližně 12,8 ‘C. CnAE6,5T je v kapalné formě a udržuje se na teplotě přibližně 32,2 ‘C. Obě kapaliny se spojí čerpáním přes 12 prvkový statický mixer. Získané pojivo má výstupní teplotu přibližně 23,9 ’C a viskozitu přibližně 5000 mPa s Hmotnostní poměr PEG 8000 a CnAE6,5T ve statickém mixeru je přibližně 72 : 28.
Vysoce energetický mixer Eirich 80 pracuje dávkovým způsobem. Nejdříve se do mísy mixeru naváži 34,1 kg práákovitého Zeolitu A. Mixer se nastartuje nejdříve rotaci misy proti směru pohybu hodinových ručiček za počtu otáček přibližně 75/min a pak se uvednou do pohybu rotorové listy ve směru hodinových ručiček za počtu otáček 1800/min. Pojivo se pak čerpá ze statického mixeru přimo do vysoce enrgetického mixeru Eirich R08, který obsahuje Zeolit A. Rychlost zavedeni pojivá je přibližně 2 minuty. Mixer je pak v činnosti po dobu dalši jedné minuty pro celkovou dobu zpracování dávky 3 minuty. Dávka se pak vyjme a vnese se do vlákninového bubnu.
Postup se opakuje tak dlouho, až se získá 225 kg mokrého produktu. Produkt se pak suši ve fluidizované vrstvě při teplotě 116 až 132 °C. Sušením se odstraní většina volné vody a získá se hotový produkt. Celková zavedená energie do mixeru je přibližně 1,31 x 10^ J/kg při rychlosti zavádění 2,18 x 102 J/Kg~s ’
Přiklad 35
Granulovaný práci prostředek, vhodný pro použiti v poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelní plněni, používaných zvláště v Evropě, je vhodný pro široký obor teplot.
Složka Hmotnostní množství (%)
SOKALAN CP5 (100% aktivní jako Na sůl p 3,52
DEQUEST 2066 (1OO% aktivní jako kyselina)-’ 0,45
TINOPAL DMS 3 0,28 síran hořečnatý 0,49
Zeolit A (bezvodý) 17,92 karboxymethy1ce1ulčza (1OO% aktivní)4 0,47 uhličitan sodný 9,44 kyselina citrónové 3,50 silikát SKS-6 12,90 lojový alkylsulfát (100% aktivní , Na sůl) 2,82
Cu-Cu alkylsulfát (100% aktivní , Na sůl) 3,50
Ci2*Ci5 alkyl (EO(3)sulfát 1,76
Cíé'^18 N-methylglukamid 4,10
DOBANOL Ch-ι 5EO(3) 3,54
LIPOLASE (100000 LU/g)s 0,42
SAVINASE (4,0 KNPU)* 1,65 parfém 0,53
X2-3419 0,22 škrob 1,08 stearylalkohol 0,35 netřiumperoxykarbonát (povlečený) 22,30 tetraaetlethylendiamin (TAED) 5,90 ftalocyanin zinečnatý 0,02 voda (ex zeolit) do 100 % i SOKALAN je natriumpo1yakry1át/maleét společnosti Hoechst pentafosfonomethyldiethylentriamin společnosti Monsanto θ' 3 optické zj^sftovače společnosti Cíba Geigy 4 produkt FINNFIS společnosti Metasaliton
LIPOLASE lipolytický enzym společnosti NOVO 4 Savinase proteasový enzym společnosti NOVO 7 X2-3419 je silikonový prostředek proti pěněni společnosti Dow Corning
Způsob přípravy granuli zahrnuje například různé sušení ve věži, agomeraci, přimíšeni za sucha. Procenta jsou míněna hmotnostně .
A. Drceno a sušeno rozprašováním
Za použiti obvyklých způsobů se drti a suší rozprašováním:
SOKALAN CP5 3,52%
DEQUEST 2066 O, 45 %
TINOPAL DMS 0,28%
síran hořečnatý 0,42 %
Zeolit A v bezvodé formě 7.10%
karboxymethylceluióza 0,47 %
B. Ag.lomeráty povrchově aktivních činidel
BI. Aglomerace past sodné soli lojového alkylsulfátu a sodné
Ci2-isE0(3)sulfátu
50% aktivní pasta lojového alkylsulfátu a 70% pasta sodné
soli soli Cij-isEO(3)sulfátu se aglomeruji se zeolitem A a uhličitanem sodným podle formulace (přísada do čisticího prostředku po vysušeni aglomerátu) lojový aikylsulfát 2,82 %
Ci2-isEO(3)sulfát 1,18 %
Zeolit A 5,30 uhličitan sodný 4,50 %
B2. Aglomerát alkylsulfátu s 14 až 15 atomy uhliku, alkylethoxysul fátu s 12 až 15 atomy uhliku, Dobanol Ci?-í« EO(3) a N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhliku
Giukosamidový neiontový materiál s 16 až 18 atomy uhliku se syntetizuje s Dobanol Cis-is E0(3) obsaženým v průběhu reakce methylesteru a N-methylglukaminu. E0(3) působí jako činidlo snižující teplotu táni, což umožňuje provádět reakci bez vytvářeni nežádoucích cyklických giukosamidů.
Připrav! se povrchově aktivní směs 20% Dobanol E0(3) a 80% N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhliku a kóaglomeruje se s 10 % uhličitanu sodného.
Uvedené částice se pak koaglomerují s vysoce aktivní pastou (70%) sodné soli alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku, s Dobanol Ci 2-is E0(3), se Zeolitem A a s extra uhličitanem sodným. Získané částice vykazuji dobrou rozpustnost ve studené vodě N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku.
Směs těchto částic (přidávěná do prostředku po vysušení aglomerátu) má toto složení:
Ci6'Cie N-methylgiukosamid 4/10 %
Dobanol Ci;-is E0(3) 0,94 % uhličitan sodný 4,94 %
Zeolit A 5,30%
Na Ci<-Ci5 alkylsulfát 3,50 % .Na C12-15 E0(3)sulfét 0,59 %
C. Suché přísady
Přidávají se následující složky peroxyuhliČitan 22,30 %
TAED (tetraacetylethylendiamin) 5,90 % silikát SKS 6 společnosti Hoechst 12,90 % kyselina citrónová 3,50 %
Lipolasa 0,42 %
ÍOOOOO LU/g
SAVINASE 4,0 KNPU 1,65 % ftalocyanin zinečnatý (bělidlo) 0,02 %
D. Nástřik
DOBANOL C12-15E0(3) 2,60% parfém O, 53 %
E. Činidlo potlačující pěněni
Silikonové činidlo potlačující pěněni X2-3419 (95 až 97% vysokomolekulární lineární silikon, 3 až 5% hydrofobni oxid křemičitý, Dow Corning) se koaglomeruje se Zeolitem A (velikost částic 2 až 5 mikrometrů), se škrobem a stearylalkoholovým pojidlem Tyto částice máji následující složení:
Zeolit A 0,22 % škrob 1,08 % X2-3419 O,22 % steary1alkoho 1 0,35 %
Připravený čisticí prostředek má vynikající rozpustnost, vyšší výkonnost a vynikající omezeni pěnění při použití v evropských automatických pračkách, například při použití 85 g pracího prostředku pro pračku AEG při cyklech praní při teplotě 30 *C, 40 * C, 60 ‘C a 90 * C .
Příklad 37
Ve všech předešlých příkladech se glukamid mastné kyseliny jakožto povrchově altivni činidlo muže nahradit ekvivalentním množstvím maltamidového povrchově aktivního činidla nebo směsi povrchově aktivního giukamid/maltamidového činidla, odvozeného od přírodních zdrojů cukru. V čisticích prostředcích podie vynálezu se jevi použiti ethanolamidů jako pomoc k udrženi stálosti za chladu hotových čistících prostředků. Kromě toho použití suifobetainových (aka sultaine) povrchově aktivních činidel vykazuje zvýšené pěněni.
Pro čisticí prostředky, kdy je žádáno vysoké pěněni (například v případě prostředků na myti nádobí) je výhodné, aby neobsahovaly žádná činidla potlačující pěněni. Jelikož mastné kyseiiny, obsahující 14 a více atomů uhlíku, mohou působit jako činidla potlačující pěněni, je výhodné, aby prostředky pro mytí nádobí obsahovaly méně než hmotnostně přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 2 % mastných kyseiin se 14 a více atomy uhlíku a především aby neobsahovaly žádné mastné kyseliny se 14 nebo více atomy uhlíku. Proto se pracovnici v oboru v případě Čisticích vysoce pěnicích prostředků vyvarovávaji zaváděni množství takových mastných kyselin. potlačuj i ci*/pě ně ni , do vysoce pěnicích čisticích prostředků, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastných kyselin a/nebo se vyvarovávaji vytvářeni mastných kyselin se 14 a více atomy uhlíku při skladování hotových čisticích prostředků podie vynálezu. Jednoduchým způsobem je použití esterových reakčních činidel se 12 atomy uhlíku pro přípravu poiyhydroxyamidů mastných kyselin. Naštěstí použití aminoxidových nebo sulfobetainových povrchově aktivních činidel může předcházet negativním vlivům na pěněni způsobených mastnými kyselinami.
Pracovník v oboru, majici záměr přidávat aniontové opticky zjasňujíc! Činidla do kapalných čisticích prostředků, obsahuji48 cích poýěrně vysoké koncentrace (například lč# a větší) aniontových nebo po iyaniontových substituentů, jako jsou po 1 ykar boxy i šitové buildery, může považovat za příznivé připravit předsměs opatického zjasftovacího činidla s vodou a s po 1yhydroxyamidem mastné kyseliny a pak tuto předsměs vnášet do hotovéhočisticího prostředku .
V případě čisticích prostředků, obsahujících zeolitové buildery, se může použít polyglutamové kyseliny nebo polyasparagové kyseliny jakožto díspergačních Činitíei.
Jakožto příklady činidel potlačujících pěněni se uvádějí AE kapalina nebo vločky a prostředek DC-544 (společnosti Dow Corning).
Pracovníkům, v oboru je jasné, že příprava po iyhydroxyamidů mastných kyselin za použiti disacharidů a vyšších sacharidů, jako maltózy, vede k vytvořeni po 1yhydroxyamidů mastných kyselin,' kde lineární substituent Z je chráněn polyhydroxykruhovou strukturou. Takové materiály jsou plně zahrnuty v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu tudíž nevybočují.
Průmyslová využitelnost
Detergentní částice na bázi polyhydroxyamidu mastné kyseliny a alkylsulfátového povrchově aktivního činidla obsahující hmotnostně a) 5 až 90 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny, b) 10 až 90 % alkylsulfátového povrchově aktivního činidla a c) 1 až 30 % solubi 1 i začniho činidla, za hmotnostního poměr složky (b) ke složce (a) 20 : 1 až 1 : 1 je určena pro výrobu granulovaných čisticích prostředků na bázi alkylsulfátového povrchově akt i vní/cinidla a polyhydroxyamidu mastné kyseliny, jelikož zlepšuje začleňování polyhydroxyamidu mastné kyseliny do granulovaných čisticích prostředků v nelepívé formě bez nutnosti používat podstatných množství inertních a drahých a neúčinných složek. Částice vykazují zlepšené charakteristiky rozpouštění ve vodných roztocích, zvlá tě v automatických pračkách.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Detergentní částice na bázi polyhydroxyamidu mastné kyseliny a alkylsulfátového povrchově aktivního činidla, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně,
    a) 5 až 90 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I
    0 Ri |
    R2 - C - N - Z (I) kde znamená
    R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo směs těchto skupin,
    R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku,
    Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s 5 až 7 atomy uhlíku a s alespoň třemi hydroxylovými skupinami vázanými přímo na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát,
    b) 10 až 90 % alkylsulfátového povrchově aktivního činidla voleného ze souboru zahrnujícího povrchově aktivní činidlo alkylbenzensulfonátové, alky1 estersulfonátové, alkylethoxylátové, alkylpolyglykosidové, parafinsulfonátové a alkylfenolalkoxylátové povrchově aktivní činidla a jejich směsi,
    c) 1 až 30 % solubi 1 i začniho činidla, přičemž hmotnostní poměr alkylsulfátového povrchově aktivního činidla (b) k polyhydroxyamidu mastné kyseliny (a) je přibližně 20 : 1 až přibližně 1 : 1.
CZ963825A 1990-09-28 1991-09-25 Detergentní částice CZ283515B6 (cs)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59061390A 1990-09-28 1990-09-28
US73793591A 1991-07-29 1991-07-29
US75600891A 1991-09-06 1991-09-06
PCT/US1991/007025 WO1992006162A1 (en) 1990-09-28 1991-09-25 Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ382596A3 true CZ382596A3 (cs) 1998-04-15
CZ283515B6 CZ283515B6 (cs) 1998-04-15

Family

ID=27416571

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS93431A CZ283685B6 (cs) 1990-09-28 1991-09-25 Čistící prostředek obsahující alkylsulfát a polyhydroxyamid mastné kyseliny
CZ963825A CZ283515B6 (cs) 1990-09-28 1991-09-25 Detergentní částice

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS93431A CZ283685B6 (cs) 1990-09-28 1991-09-25 Čistící prostředek obsahující alkylsulfát a polyhydroxyamid mastné kyseliny

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0550557B1 (cs)
JP (1) JPH06501733A (cs)
KR (1) KR0184850B1 (cs)
CN (1) CN1031721C (cs)
AT (1) ATE135736T1 (cs)
AU (1) AU664159B2 (cs)
BR (1) BR9106906A (cs)
CA (1) CA2092558C (cs)
CZ (2) CZ283685B6 (cs)
DE (1) DE69118193T2 (cs)
DK (1) DK0550557T3 (cs)
EG (1) EG19517A (cs)
ES (1) ES2084829T3 (cs)
GR (1) GR3019397T3 (cs)
HU (1) HU214049B (cs)
IE (1) IE74138B1 (cs)
MA (1) MA22297A1 (cs)
MX (1) MX9101360A (cs)
MY (1) MY131203A (cs)
NZ (1) NZ240029A (cs)
RU (1) RU2112784C1 (cs)
SK (1) SK25093A3 (cs)
TR (1) TR27427A (cs)
TW (1) TW229227B (cs)
WO (1) WO1992006162A1 (cs)

Families Citing this family (192)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4802186A (en) * 1987-07-06 1989-01-31 Hughes Aircraft Company High reflectance laser resonator cavity
EP0572723A1 (en) * 1992-06-02 1993-12-08 The Procter & Gamble Company Structured liquid detergent compositions
CZ53895A3 (en) * 1992-09-01 1995-11-15 Procter & Gamble Liquid or jellylike detergents containing calcium and agents for their stabilization
US5580849A (en) * 1992-09-01 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
EP0593841A1 (en) * 1992-10-23 1994-04-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition with suds suppressing system
GB9225609D0 (en) * 1992-12-08 1993-01-27 Unilever Plc Detergent composition
JPH08509015A (ja) * 1993-04-08 1996-09-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 高密度粒状洗剤組成物中の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤
BR9407021A (pt) * 1993-07-12 1996-09-10 Procter & Gamble Composição detergente granular compreendendo um tensoativo e componente anti-espumante
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
WO1995007331A1 (en) * 1993-09-09 1995-03-16 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with n-alkoxy or n-aryloxy polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4407687A1 (de) * 1994-03-08 1995-09-14 Henkel Kgaa Wäßrige Handgeschirrspülmittel
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4425449A1 (de) * 1994-07-19 1996-01-25 Henkel Kgaa Detergensgemische mit verbesserter Reinigungsleistung
DE4430085C2 (de) * 1994-08-25 1997-02-27 Henkel Kgaa Haarshampoos
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
JPH11513074A (ja) † 1996-07-08 1999-11-09 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 洗剤またはクリーナー用添加剤およびその製法
US5750733A (en) * 1996-08-06 1998-05-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture
DE19840342A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Clariant Gmbh Feste Tensidmischungen enthaltend Fettsäurepolyhydroxyamide
US6818606B1 (en) 1999-06-16 2004-11-16 Kao Corporation Article for use in washing in sheet form
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
US6759382B2 (en) 2001-06-01 2004-07-06 Kay Chemical, Inc. Detergent composition containing a primary surfactant system and a secondary surfactant system, and a method of using the same
US20060052269A1 (en) 2004-09-01 2006-03-09 Panandiker Rajan K Premoistened disposable wipe
EP1851298B1 (en) 2005-02-17 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Fabric care composition
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
WO2011017223A1 (en) 2009-07-31 2011-02-10 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions for personal care applications
EP1754781B1 (en) 2005-08-19 2013-04-03 The Procter and Gamble Company A solid laundry detergent composition comprising anionic detersive surfactant and a calcium-augmented technology
US7678752B2 (en) 2005-10-24 2010-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising organosilicone microemulsion and anionic/nitrogen-containing surfactant system
ES2377571T3 (es) 2005-10-24 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Composiciones y sistemas para el cuidado de tejidos que comprenden microemulsiones de organosilicona y métodos que emplean los mismos
CA2636869C (en) 2006-01-23 2013-05-28 Milliken & Company Laundry care compositions with thiazolium dye
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
US7487720B2 (en) 2007-03-05 2009-02-10 Celanese Acetate Llc Method of making a bale of cellulose acetate tow
EP2071017A1 (en) 2007-12-04 2009-06-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
EP2083065A1 (en) 2008-01-22 2009-07-29 The Procter and Gamble Company Colour-Care Composition
EP2103678A1 (en) 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising a co-polyester of dicarboxylic acids and diols
EP2103675A1 (en) 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising cellulosic polymer
EP2103676A1 (en) 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company A laundry detergent composition comprising the magnesium salt of ethylene diamine-n'n' -disuccinic acid
US7923426B2 (en) 2008-06-04 2011-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP2135931B1 (en) 2008-06-16 2012-12-05 The Procter & Gamble Company Use of soil release polymer in fabric treatment compositions
PL2272941T3 (pl) 2008-06-20 2014-01-31 Procter & Gamble Kompozycja piorąca
EP2135933B1 (en) 2008-06-20 2013-04-03 The Procter and Gamble Company Laundry composition
EP2154235A1 (en) 2008-07-28 2010-02-17 The Procter and Gamble Company Process for preparing a detergent composition
EP2163608A1 (en) 2008-09-12 2010-03-17 The Procter & Gamble Company Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye and fatty acid soap
EP2166077A1 (en) 2008-09-12 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Particles comprising a hueing dye
EP2166078B1 (en) 2008-09-12 2018-11-21 The Procter & Gamble Company Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye
EP2210520A1 (en) 2009-01-22 2010-07-28 The Procter & Gamble Company Package comprising an adhesive perfume delivery material
EP2451925A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
US20110005002A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Hiroshi Oh Method of Laundering Fabric
WO2011005804A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
WO2011005917A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
US20110005001A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Eric San Jose Robles Detergent Composition
WO2011005911A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
BR112012000531A2 (pt) 2009-07-09 2019-09-24 Procter & Gamble composição detergente para lavagem de roupas catalítica que compreende teores relativamente baixos de eletrólito solúvel em água
WO2011005730A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte
WO2011005813A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
EP2451918A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
US20110009307A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Alan Thomas Brooker Laundry Detergent Composition Comprising Low Level of Sulphate
EP2451932A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005623A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising low level of bleach
WO2011016958A2 (en) 2009-07-27 2011-02-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition
PL2292725T5 (pl) 2009-08-13 2022-11-07 The Procter And Gamble Company Sposób prania tkanin w niskiej temperaturze
EP2302025B1 (en) 2009-09-08 2016-04-13 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a highly water-soluble carboxmethyl cellulose particle
WO2011038078A1 (en) 2009-09-23 2011-03-31 The Procter & Gamble Company Process for preparing spray-dried particles
US20110081388A1 (en) 2009-10-07 2011-04-07 Hiroshi Oh Detergent Composition
EP2336283B1 (en) 2009-12-18 2013-01-16 The Procter & Gamble Company Cleaning composition containing hemicellulose
US8334250B2 (en) 2009-12-18 2012-12-18 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
US20110152161A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Rohan Govind Murkunde Granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011100411A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US20110201537A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011109322A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US20110257069A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Stephen Joseph Hodson Detergent composition
US8889612B2 (en) 2010-04-19 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
US20110257062A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Robert Richard Dykstra Liquid laundry detergent composition comprising a source of peracid and having a ph profile that is controlled with respect to the pka of the source of peracid
US20110257060A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Robert Richard Dykstra Laundry detergent composition comprising bleach particles that are suspended within a continuous liquid phase
EP2380960A1 (en) 2010-04-19 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP3020768B1 (en) 2010-05-18 2018-04-25 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
CN102906239B (zh) 2010-05-18 2015-09-09 美利肯公司 荧光增白剂及含有其的组合物
US8470760B2 (en) 2010-05-28 2013-06-25 Milliken 7 Company Colored speckles for use in granular detergents
US8476216B2 (en) 2010-05-28 2013-07-02 Milliken & Company Colored speckles having delayed release properties
EP2395070A1 (en) 2010-06-10 2011-12-14 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin
EP2585573A1 (en) 2010-06-23 2013-05-01 The Procter and Gamble Company Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
BR112013004889A8 (pt) 2010-09-20 2016-10-11 Procter & Gamble composição de proteção de superfície sem fluoropolímero
WO2012040171A1 (en) 2010-09-20 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Non-fluoropolymer surface protection composition
MX363547B (es) 2010-09-20 2019-03-26 The Procter & Gamble Company Star Formulaciones y métodos para el cuidado de telas.
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2010151906A2 (en) 2010-10-22 2010-12-29 Milliken & Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2011017719A2 (en) 2010-11-12 2011-02-10 Milliken & Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
WO2011011799A2 (en) 2010-11-12 2011-01-27 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
WO2012075611A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 The Procter & Gamble Company Laundry detergents
CN103492062A (zh) 2011-02-25 2014-01-01 美利肯公司 胶囊及包含其的组合物
WO2012122232A1 (en) 2011-03-07 2012-09-13 The Procter & Gamble Company Multipurpose detergent compositions
US9163146B2 (en) 2011-06-03 2015-10-20 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
US20120324655A1 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Nalini Chawla Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
CN102860924B (zh) * 2011-07-07 2017-02-22 赢创德固赛特种化学(上海)有限公司 发泡性油剂组合物及其制备方法
EP2737043B1 (en) 2011-07-25 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Detergents having acceptable color
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
AR089647A1 (es) 2011-08-15 2014-09-10 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen compuestos de n-oxido de piridinol
EP2581438A1 (en) 2011-10-12 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
US9051406B2 (en) 2011-11-04 2015-06-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
JP2014532791A (ja) 2011-11-04 2014-12-08 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． ハイブリッド樹状コポリマー、その組成物及びそれを製造する方法
DE102011088751A1 (de) * 2011-12-15 2013-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Amylase
WO2013109671A1 (en) 2012-01-18 2013-07-25 The Procter & Gamble Company Acidic laundry detergent compositions
US8853142B2 (en) 2012-02-27 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Methods for producing liquid detergent products
IN2014DN09935A (cs) * 2012-05-30 2015-08-14 Clariant Int Ltd
EP2854950B1 (de) * 2012-05-30 2016-12-14 Clariant International Ltd Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als kältestabilisatoren in tensidlösungen
WO2013178671A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
IN2014DN09936A (cs) * 2012-05-30 2015-08-14 Clariant Int Ltd
JP6729925B2 (ja) 2012-05-30 2020-07-29 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミン含有組成物
WO2014018309A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
EP2708590A1 (en) 2012-09-14 2014-03-19 The Procter & Gamble Company Process to introduce hydrophobic antibacterial compound in an aqueous composition
EP2708588A1 (en) 2012-09-14 2014-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
EP2708592B2 (en) 2012-09-14 2022-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
CA2902279C (en) 2013-03-05 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Mixed sugar amine or sugar amide surfactant compositions
EP2978831B1 (en) 2013-03-28 2020-12-02 The Procter and Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose
BR112015025958B1 (pt) * 2013-04-20 2020-12-08 Clariant International Ltd composição que contém corpos oleosos, ácidos graxos, agentes ativos superficiais a base de aminoácidos e n-metil-n-acilglucaminas
BR112015032245A2 (pt) * 2013-06-28 2017-07-25 Clariant Int Ltd uso de n-alquil-n-acilglucaminas especiais para condicionar cabelos em agentes para a lavagem de cabelos
ES2754727T3 (es) * 2013-06-28 2020-04-20 Clariant Int Ltd Uso de N-alquil-N-acilglucaminas especiales en productos de limpieza para la piel
PL2832842T3 (pl) 2013-07-30 2019-09-30 The Procter & Gamble Company Sposób wytwarzania kompozycji granulowanych detergentów zawierających środki powierzchniowo czynne
EP2832844A1 (en) 2013-07-30 2015-02-04 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising polymers
EP2832841B1 (en) 2013-07-30 2016-08-31 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising polymers
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
EP2862921A1 (en) 2013-10-17 2015-04-22 The Procter and Gamble Company Liquid laundry composition comprising an alkoxylated polymer and a shading dye
HK1220221A1 (zh) 2013-11-11 2017-04-28 艺康美国股份有限公司 多用途的酶洗涤剂和稳定使用溶液的方法
EP2899259A1 (en) 2014-01-22 2015-07-29 The Procter and Gamble Company Detergent compositions
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
EP3152288A1 (en) 2014-06-06 2017-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
EP2982737B1 (en) 2014-08-07 2018-04-25 The Procter and Gamble Company Laundry detergent composition
PL2982738T3 (pl) 2014-08-07 2019-04-30 Procter & Gamble Kompozycja detergentowa do prania
WO2016032995A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
JP6728132B2 (ja) 2014-08-27 2020-07-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物
CA2956095C (en) 2014-08-27 2019-10-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
US9809782B2 (en) 2014-08-27 2017-11-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer and anionic/nonionic surfactant mixture
EP3197992B1 (en) 2014-09-25 2023-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
US9982223B2 (en) 2015-01-28 2018-05-29 The Procter & Gamble Company Amino silicone nanoemulsion
US9506019B2 (en) 2015-01-28 2016-11-29 The Procter & Gamble Company Silicone nanoemulsion comprising alkylene glycol alkyl ether
US10182980B2 (en) 2015-01-28 2019-01-22 The Procter & Gamble Company Method of making an amino silicone nanoemulsion
US20160230124A1 (en) 2015-02-10 2016-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid laundry cleaning composition
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
US10155868B2 (en) 2015-10-13 2018-12-18 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9976035B2 (en) 2015-10-13 2018-05-22 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9777250B2 (en) 2015-10-13 2017-10-03 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US10597614B2 (en) 2015-10-13 2020-03-24 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9745544B2 (en) 2015-10-13 2017-08-29 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9902923B2 (en) 2015-10-13 2018-02-27 The Procter & Gamble Company Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates
US10308900B2 (en) 2015-12-22 2019-06-04 Milliken & Company Occult particles for use in granular laundry care compositions
US9719056B1 (en) 2016-01-29 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2017155678A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 Kindheart, Inc Fake blood for use in simulated surgical procedures
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
US20180072970A1 (en) 2016-09-13 2018-03-15 The Procter & Gamble Company Stable violet-blue to blue imidazolium compounds
US20200078759A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
US20200078757A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
US20200078758A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123475A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US20200123472A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123319A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11299591B2 (en) 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
RU2712947C1 (ru) * 2019-09-26 2020-02-03 Общество с ограниченной ответственностью "Алдико" Пеногасящая композиция
WO2021156297A1 (en) 2020-02-03 2021-08-12 Arch Uk Biocides Ltd Laundry sanitizing compositions and method of use
US12031113B2 (en) 2020-03-02 2024-07-09 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US11718814B2 (en) 2020-03-02 2023-08-08 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US12195703B2 (en) 2020-03-02 2025-01-14 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
WO2022104631A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising perfume
WO2022197295A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Polymeric colorants with reduced staining
CN117677689A (zh) 2021-05-18 2024-03-08 诺力昂化学品国际有限公司 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐
EP4341317A1 (en) 2021-05-20 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
WO2023275269A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Nouryon Chemicals International B.V. Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications
CA3228918A1 (en) 2021-08-10 2023-02-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyalkylene-oxide-containing compound
EP4392518A1 (en) 2021-08-25 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
EP4422986A1 (en) 2021-10-25 2024-09-04 Unilever IP Holdings B.V. Films and capsules
WO2025076806A1 (en) 2023-10-13 2025-04-17 The Procter & Gamble Company Method of making granular compositions comprising benefit agent
CN117740771B (zh) * 2023-12-13 2024-09-03 江苏省海洋水产研究所 一种同时测定养殖尾水总氮总磷的预制试剂

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD53839A (cs) *
US2891052A (en) * 1956-04-10 1959-06-16 Rohm & Haas Anhydrosorbityl amides and process of preparation
NL217218A (cs) * 1956-05-14
US3285856A (en) * 1964-03-18 1966-11-15 Chevron Res Low foaming compositions having good detersive properties
DK130418A (cs) * 1967-07-19
DE2226870A1 (de) * 1972-06-02 1973-12-20 Henkel & Cie Gmbh Zur verwendung in wasch-, spuel- und reinigungsmitteln geeignete waschaktivsubstanz
DE2449354B2 (de) * 1974-10-17 1979-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Orthophosphorsäureestern als Schaumdämpfer in kationischen Tensidformulierungen
DE3538451A1 (de) * 1985-10-29 1987-05-07 Sueddeutsche Zucker Ag Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside
US4857213A (en) * 1988-02-08 1989-08-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate

Also Published As

Publication number Publication date
ES2084829T3 (es) 1996-05-16
CA2092558C (en) 1997-08-19
HU9300889D0 (en) 1993-07-28
AU8657191A (en) 1992-04-28
JPH06501733A (ja) 1994-02-24
NZ240029A (en) 1995-06-27
KR0184850B1 (ko) 1999-05-01
CZ43193A3 (en) 1994-04-13
GR3019397T3 (en) 1996-06-30
CZ283515B6 (cs) 1998-04-15
ATE135736T1 (de) 1996-04-15
TR27427A (tr) 1995-04-21
BR9106906A (pt) 1993-07-20
IE913412A1 (en) 1992-04-08
TW229227B (cs) 1994-09-01
SK25093A3 (en) 1993-07-07
WO1992006162A1 (en) 1992-04-16
EP0550557B1 (en) 1996-03-20
MA22297A1 (fr) 1992-04-01
IE74138B1 (en) 1997-07-02
CZ283685B6 (cs) 1998-06-17
HUT64785A (en) 1994-02-28
EG19517A (en) 1995-06-29
MX9101360A (es) 1992-05-04
CN1031721C (zh) 1996-05-01
RU2112784C1 (ru) 1998-06-10
HU214049B (en) 1997-12-29
CA2092558A1 (en) 1992-03-29
DE69118193D1 (de) 1996-04-25
DK0550557T3 (da) 1996-07-22
AU664159B2 (en) 1995-11-09
DE69118193T2 (de) 1996-11-14
CN1062757A (zh) 1992-07-15
MY131203A (en) 2007-07-31
EP0550557A1 (en) 1993-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ382596A3 (cs) Detergentní částice
EP0551410B1 (en) Detergent compositions containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium
AU663854B2 (en) Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amides and suds enhancing agent
JP3119873B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと１種以上の追加の非イオン界面活性剤とを含有する非イオン界面活性剤系
SK25593A3 (en) Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach containing detergent compositio
SK25193A3 (en) Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants
SK21593A3 (en) Polyhydroxy fatty acid amides in zeolite/layered silicate built detergent
CA2092187C (en) Detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amide surfactant and polymeric dispersing agent
US5283009A (en) Process for preparing polyhydroxy fatty acid amide compositions
SK46293A3 (en) Polyhydroxy fatty acid amide surfactants to enhance enzyme performance
JPH06501731A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物
SK25493A3 (en) Detergent composition containing polyhydroxy fattydetergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide acid amide and alkyl benzene sulfonate
HUT68189A (en) Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide
JP3007152B2 (ja) ポリカルボキシレートビルダー入り洗剤中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
EP1023432A1 (en) Non-aqueous liquid detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants
KR100225999B1 (ko) 음이온성계면활성제,폴리하이드록시지방산아미드및제한적으로선택된거품형성증진제를함유하는세제조성물
PL169059B1 (pl) Środek detergentowy z wypełniaczem
CZ284004B6 (cs) Čistící prostředek obsahující polyhydroxyamidy mastné kyseliny a prostředek podporující pěnění

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20010925