JPH06501733A - アルキルスルフェートとポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とを含んでなる洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルスルフェートとポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とを含んでなる 洗剤 発明の分野 本発明は、アルキルスルフェート界面活性剤を含む洗濯洗剤組成物に関する。更 に詳細には、本発明は、アルキルスルフェートとある種のポリヒドロキシ脂肪酸 アミド界面活性剤との混合物を含む洗濯洗剤組成物に関する。

発明の背景 典型的な洗濯物に含まれることがある多数の布からの多種多様な汚れや染みを良 好に全体に亙ってクリーニングする洗濯洗剤組成物の能力は、これらの洗剤を評 価する上で極めて重要である。線形アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」 ）とアルキルスルフェート（ｒＡｓＪ）界面活性剤との混合物が、冷水および熱 水洗浄条件での全体に亙る洗濯クリーニング能力について大きな有効性を有する 、粒状の洗剤組成物に用いられてきた。ＬＡＳ界面活性剤は、グリースおよび油 の染みのクリーニングを行う優れた能力を有しており、頻繁に利用されてきた。

ＬＡＳとＡＳとの組合わせは、（床几な種類の染みに亙る良好なりリーニングと 共に）ＬＡＳの優れたグリースおよび油のクリーニングとＡＳ界面活性剤の優れ た粒状の汚れの除去能力とを合せ持っている。

従って、ＬＡＳとＡＳとの併用物が望ましい。ＡＳ界面活性剤は、再生可能な資 源から容易に誘導されるが、一方で、匹敵するまたは改良されたクリーニング性 能を提供することができる洗剤組成物であって、ＬＡＳを部分的にまたは完全に 天然の再生可能な非石油原料から容易に作ることができる界面活性剤に置き換え た洗剤組成物を提供するのが望ましい。

強力液体洗剤にある種のＡＳ界面活性剤を効果的に配合して、良好な全体に亙る クリーニング能力、特にそれらの優れた粒状の汚れのクリーニング能力を利用す ることも望ましい。低級アルキル鎖状アルキルスルフェート界面活性剤は軽質の 液体洗剤に容易に配合することができるが、当業者は０１４以上のアルキルスル フェート界面活性剤を液体洗剤に配合することが困難であることを知っている。

洗濯や他の織物のクリーニング用途に総合的に優れているのは、これらの長鎖界 面活性剤なのである。

更に、粒状洗剤では、アルキルスルフェート界面活性剤、特にＣ１４以上のアル キル鎖を有するアルキルスルフェートの、水性溶液への溶解度および溶解を高め ることが望ましかった。

本発明は、アルキルスルフェートを含み且つＬＡＳの濃度を減少させまたは除く ことができるが、グリース／油染みに対して優れた全体に亙るクリーニング性能 を提供する洗剤組成物を提供する。本発明は、粒状形態であることができる洗剤 組成物を提供し、更に０１４以上のアルキルスルフェート界面活性剤を含む液体 の形態であることができる洗剤組成物を提供する。粒状洗剤組成物中にこのよう なポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれると、水性溶液中におけるアルキルスル フェート界面活性剤の溶解度および溶解を増加させることができる。

本発明は更に、粒状形態のアルキルスルフェートおよびポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド界面活性剤を提供する新規な洗剤粒子であって、これらの２種類の界面活性 剤と水性溶液への溶解を促進する第三の成分とを含んで成る洗剤粒子も包含する 。これらの洗剤粒子は、不活性であり、したがってコスト上無効な成分を実質的 な量使用することに頼ることなしに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを非粘稠形態 で粒状の洗剤組成物に輸送する改良された手段を提供するという点で有利である 。通常は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、粒状の配合物で望ましくない粘着性 または粘稠性を示す。更に、これらの洗剤粒子は、特に自動洗濯機中で、水性溶 液への改良された溶解性を各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、当該技術分野 において記載されている。Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドは、例えばＪ、Ｗ 、　Ｇｏｏｄｂｙ、　Ｍ、Ａ、　Ｍａｒｃｕｓ、　Ｅ、Ｃｈｉｎ及びＰ、Ｌ、　 Ｆｉｎｎ著のｒＴｈｅ　Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔ ａｌｌｉｎｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｓｏｍｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃ ｈａｉｎＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ａｍｐｈｉｐｈｉｌｅｓ　（ある種の直鎖 炭水化物両親媒性化合物の熱互変性液体−結晶特性）」、Ｉｊｑｕｉｄ　Ｃｒｙ ｓｔａｌｓ、　１９８８年、第３巻、１１号、１５６９〜１５８１頁、および　 Ａ、　Ｍｕｌｌｅｒ−Ｆａｈｒｎｏｗ、　Ｖ、　Ｚａｂｅｌ、　Ｍ。

５ｔｅｉｒａおよびＲ，Ｈｊ１ｇｅｎｒｅｌｄ著ｒ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　ａｎ ｄＣｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｒａ　Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　Ｄｅｔｅ ｒｇｅｎｔ：Ｎｏｎａｎｏｙｌ−Ｎ−ＩＩｌｅｔｈｙ１ｇｌｕｃａｍｉｄｅ非イ オン性洗剤、ノナノイル−Ｎ−メチルグルカミドの分子及び結晶構造）　Ｊ　、 Ｊ、　ＣｈｅＩ。

Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｔｓ、　Ｃｏａ＋ｍｕｎ、、　１９８６．１５７３−１５７４ に開示されている。Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は近年 、生化学、例えば生物学的膜の解離における使用にかなり注目されてきている。

例えば、Ｅ、に、　Ｈｌｌｄｒｅｔｈ　著　ｒ　Ｎ−Ｄ−Ｇｌｕｃｏ−Ｎ−ｍｅ ｔｈｙｌ−ａｌｋａｎａｓｉｄｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、ａＮｅｗ　Ｃ１ａｓｓ 　ｏｒ　’Ｎｏｎ−１ｏｎｉｃ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　Ｆｏｒ　Ｍｅｍｂｒａ ｎｅＢｉｏｃｈｅＩＩｉｓｔｒｙ　（Ｎ　−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチル−アルカン アミド化合物、膜束化学のための新規な種類の非イオン性洗剤）　Ｊ　、Ｂ＋ｏ ｃｈｅｓ、　Ｊ、　（１９８２）、　２０７．３８３−３８６という報文を参照 されたい。

洗剤組成物におけるＮ−アルキルグルカミドの使用も論じられている。１９６０ 年１２月２０日にＥ、Ｒ。

νｉ　１ｓｏｎに発行された米国特許第２．９６５，５７６号明細書および１９ ５９年２月１８日に（Ｔｈｏｍａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆Ｃｏ、　、Ｌｔｄ−）に 発行された英国特許第８０９，０６０号明細書は、アニオン性界面活性剤と、低 温での泡増加剤として添加されたＮ−メチルグルカミドのようなある種のアミド 界面活性剤とを含む洗剤組成物に関する。これらの化合物は、１０〜１４個の炭 素原子を有する高級な直鎖状脂肪酸のＮ−アシル基を含んでいる。これらの組成 物は、アルカリ金属ホスフェート、アルカリ金属シリケート、スルフェートおよ びカーボネートのような補助材料も含むことができる。また、螢光染料、漂白剤 、香料などのような、組成物に望ましい特性を付与するための追加成分も組成物 に配合することができることも一般に示されている。

１９５５年３月８日に＾、Ｍ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２， ７０３．７９８号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステル との縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更に 精製することなしに水性洗剤組成物に用いることができるといわれている。１９ ５５年９月１３日にＡ、Ｍ。

Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２．７１７，８９４号明細書に開示さ れているように、アシル化グルカミンの硫酸エステルを調製することも知られて いる。

Ｊ、　Ｈｉｌｄｅｒｅｔｈにより１９８３年１２月２２日に公表されたＰＣＴ国 際出願ＷＯ３３１０４４１２号明細書は、ポリヒドロキシ脂肪族基を含む両親媒 性化合物に関し、これは化粧品、医薬品、シャンプー、ローションおよび眼軟膏 における界面活性剤として、医薬、および膜、全細胞または他の組織試料を可溶 化するためおよびリポソームの調製のため生化学において乳化剤および分散剤と しての使用などの各種の用途に有用であるとされている。この開示には、式Ｒ’ 　ＣＯＮ　（Ｒ）ＣＨ２Ｒ’およびＲ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｒ’を有する化合物で あって、Ｒが水素または有機基であり、Ｒ′が少な（とも３個の炭素原子を有す る脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′がアルドース残基であるものが含まれる。

Ｈ，Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇらによって１９８８年１０月１２日に公表された欧州 特許第０２８５７６８号明細書は、水性洗剤系におけるＮ−ポリヒドロキシアル キル脂肪酸アミドの増粘剤としての使用に関する。式 ＲＣ（０）Ｎ　（Ｘ）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１７（好ましくは０７〜Ｃ１ ７）アルキルであり、Ｒ２は水素、０１〜０１８（好ましくは０１〜Ｃ６）アル キルまたはアルキレンオキシドであり、Ｘは４〜７個の炭素原子を有するポリヒ ドロキシアルキルである）を有するアミド、例えばＮ−メチル、ヤシ油脂肪酸グ ルカミドが開示されている。アミドの増粘特性は、パラフィンスルホネートを含 む液体界面活性剤系に特に有用であるものとして示されているが、水性界面活性 剤系はアルキルアリールスルホネート、オレフィンスルホネート、スルホ琥珀酸 半エステル塩および脂肪アルコールエーテルスルホネートのような他のアニオン 性界面活性剤、および脂肪アルコールポリグリコールエステル、ポリプロピレン オキシド−ポリエチレンオキシド混合ポリマーなどのような非イオン性界面活性 剤を含むことができる。パラフィンスルホネート／Ｎ−メチルヤシ油脂肪酸グル ヵミド／非イオン性界面活性剤のシャンプー配合物が例示される。増粘属性の外 に、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、優れた皮膚許容度属性を有す るといわれている。

１９６１年５月２日にＢｏｅｔｔｎｅｒらに発行された米国特許第２．９８２， ７３７号明細書は、尿素、ラウリル硫酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、およ びＮ−メチル。

Ｎ−ソルビチルラウルアミドおよびＮ−メチル、Ｎ−ソルビチルミリストアミド から選択されるＮ−アルキルグルカミド非イオン性界面活性剤を含む洗剤バーに 関する。

他のグルカミド界面活性剤は、例えば１９７３年１２月２０日に公表されたＨ、 Ｗ、　Ｅｃｋｅｒｔらのドイツ国特許第２．２２６．８７２号明細書に開示され ており、この特許明細書は１種類以上の界面活性剤と、ポリマー性ホスフェート 、金属イオン封鎖剤および洗浄用アルカリから選択されるビルダー塩とを含んで 成り、式％式％） （式中、Ｒ１は０１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はＣ１０゜〜Ｃ２２アルキルで あり、ｎは３または４である）を有するＮ−アシルポリヒドロキシアルキル−ア ミンを添加することによって改良された洗浄組成物に関する。

１９７２年４月４日にＨ，Ｗ、　Ｅｃｋｅｒｔらに発行された米国特許第３，６ ５４，１６６号明細書は、アニオン性、双性イオン性および非イオン性界面活性 剤の群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤と、織物柔軟剤として式Ｒ Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ７ｏ〜Ｃアルキル、Ｒ２は０７〜Ｃ２ １アルキルであり、Ｒ１とＲ２とが総数で２３〜３９個の炭素原子を有し、２は ポリヒドロキシアルキルであり、これは−ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ＣＨ２０Ｈである ことができ、２　ｍ 但しｍは３または４である）を有するＮ−アシル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ アルキル化合物とを含んで成る洗剤組成物に関する。

１９７７年５月３日にＨ，ＭＯｅｌｌｅｒらに発行された米国特許第４，０２１ ，５３９号明細書は、式％式％） （式中、Ｒ１はＨ１低級アルキル、ヒドロキシ−低級アルキルまたはアミノアル キル並びに複素環式アミノアルキルであり、ＲはＲとＲ１とが共にＨとなること ができないことを除きＲと同じであり、Ｒ２はＣＨ２０Ｈまま たはＣ０ＯＨである）を有する化合物を包含するＮ−ポリヒドロキシアルキル− アミンを含む皮膚治療用の化粧品組酸物に関する。

１９６３年４月２６日にＣｏｍｍｅｒｃｉａｌ　５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｃｏｒｐ。

ｒａｔ　ｔｏｎ　に譲渡されたフランス国特許第１，３６０，０１８号明細書は 、式ＲＣ（０）Ｎ　（Ｒ工）Ｇ（式中、Ｒは少なくとも７個の炭素原子を有する カルボン酸官能基であり、Ｒ１は水素または低級アルキル基であり、Ｇは少な（ とも５個の炭素原子を有するグリシドールである）を有するアミドを添加して、 重合に対して安定化したホルムアルデヒドの溶液に関する。

１９６８年２月２９日付のＡ、　Ｈｅ１ｎｓのドイツ国特許第１．２６１，８６ １号明細書は、式 ％式％）（２） （式中、Ｒはグルカミンの糖残基であり、ＲはＣ１ｏ〜Ｃアルキル基であり、Ｒ ２はＣ１〜Ｃ５アシル基である）を有する湿潤および分散剤として有用なグルカ ミン誘導体に関する。

１９５６年２月１５日に公表され、Ａｔ１ａｓ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｃｏｗｐａｎｙ に譲渡された英国特許第７４５．０３６号明細書は、化学的中間体、乳化剤、湿 潤および分散剤、洗剤、織物柔軟剤等として有用であるといわれている複素環式 アミドおよびそのカルボン酸エステルに関する。これらの化合物は、式 ％式％（０） （式中、Ｒは無水化ヘキサンペントールの残基またはそのカルボン酸エステルで あり、Ｒ１は１価の炭化水素基であり、−Ｃ（０）Ｒ２は２〜２５個の炭素原子 を有するカルボン酸のアシル基である）によって表わされる。

１９６７年４月４日にり、Ｔ、　Ｈｏｏｋｅｒに発行された米国特許第３．３１ ２．６２７号明細書には、アニオン性洗剤とアルカリ性ビルダー材料を実質的に 含まず、且つある種の脂肪酸のリチウム石鹸と、ある種のプロピレンオキシド− エチレンジアミン−エチレンオキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレン グリコール−エチレンオキシド縮合物および重合したエチレングリコールから選 択されるノニオン性界面活性剤を含み、且つ式％式％（２） （式中、ＲＣ（０）は約１０〜約１４個の炭素原子を有し、ＲとＲはそれぞれＨ または０１〜Ｃ６アルキル基であり、前記のアルキル基の炭素原子の総数が２〜 約７であり、置換基であるヒドロキシル基の総数が２〜約６である）を有するポ リヒドロキシアミドを包含することができるノニオン性発泡成分も含む固形の化 粧バーが開示されている。実質的に同様な開示は、１９６７年４月４日にり、Ｔ 、　Ｈｏｏｋｅｒに発行された米国特許第３．３１２，６２６号明細書にも見ら れる。

発明の概要 一つの態様では、本発明は、自動洗濯機で布を洗浄するのに有用な、低泡立ち洗 濯洗剤組成物であって、（式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロ キシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ− Ｃヒドロカルビルであす、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒ ドロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合してい るものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキ シ脂肪酸アミド化合物を少なくとも約１重量％と、（ｂ）　アルキルスルフェー ト界面活性剤を少なくとも約１重量％と、 （ｅ）　好ましくは、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩、シリコーン泡抑制 剤、モノステアリルジ−アルカリ金属アルキルホスフェートおよびホスフェート エステルおよび炭化水素泡抑制剤、およびそれらの混合物から成る群から選択さ れる泡抑制剤の泡抑制量とを含んで成り、 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのアルキルスルフェート界面活性剤に対するの重量 比が約１：１０〜約１０：１であり、好ましくは約１：６〜約６＝１であり、更 に好ましくは約１：４〜約３：１であり、最も好ましくは約１：４〜約１＝１で あることを特徴とする、洗剤組成物を提供する。

もう一つの態様では、本発明は、アルキルスルフェート界面活性剤とポリヒドロ キシ脂肪酸アミドとを含む洗剤組成物であって、アルキルスルフェートのポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドに対する重量比が約１．２５：１〜約６：１、好ましくは 約１．２５：１〜約４＝１、更に好ましくは約１．２５：　１．Ｏであり、ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドが、式 （式中、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はＣ−Ｃアルキ９　１フ ルまたはアルケニルであり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチルまたはそのア ルコキシル化した誘導体である）を有することを特徴とする、洗剤組成物を提供 する。

更にもう一つの態様では、本発明は、 （式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ−Ｃヒドロカルビルであす 、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって少 なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものであるかまたはそ のアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物を 少なくとも約１重量％と、（ｂ）　Ｃ１４以上のアルキルスルフェート界面活性 剤を少なくとも約１重量％と、 （ｃ）　液体キャリヤー とを含んで成り、 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの高級アルキルスルフェート界面活性剤に対する重 量比が約１：１０〜約１０＝１であり、好ましくは約１：６〜約６：１であり、 更に好ましくは約１：４〜約３：１であり、最も好ましくは約１，４〜約１：１ であることを特徴とする、液体洗剤組成物を提供する。

更に、もう一つの態様では、本発明は、粒状洗剤組成物に用いるのに有用な洗剤 粒子であって、（式中、ＲはＨ，Ｃ−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチ ル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ−はＣ５〜Ｃ３１ ヒドロカルビルであり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒド ロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合している ものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ 脂肪酸アミド化合物を約５重量％〜約９０重２％（好ましくは５０％）と、 （ｂ）　アルキルスルフェート界面活性剤が約１０重量％（好ましくは５０重量 ％）〜約９５重量％とから成り、（ｂ）　：　（ａ）の比率が約２０％：１〜約 １＝１であることを特徴とする、均質混合物を含んで成る前記の洗剤粒子を提供 する。

発明の詳細な説明 一つの態様では、本発明は、自動洗濯機で布を洗浄するのに有用な、低泡立ち洗 濯洗剤組成物であって、（式中、ＲはＨ，、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒ ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２は ０５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒ ドロキシヒドロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接 結合しているものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体である）を有するポ リヒドロキシ脂肪酸アミド化合物を少なくとも約１重量％と、（ｂ）　アルキル スルフェート界面活性剤を少なくとも約１重量％と、 （Ｃ）　好ましくは、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩、シリコーン泡抑制 剤、モノステアリルジ−アルカリ金属アルキルスルフェートおよび炭化水素泡抑 制剤、およびそれらの混合物から成る群から選択される泡抑制剤の泡抑制量 とを含んで成り、 ポリヒドロキン脂肪酸アミドのアルキルスルフェート界面活性剤に対するの重量 比か約１：１０〜約１０＝１であり、好ましくは約１：６〜約６：１であり、更 に好ましくは約１：４〜約３＝１であり、最も好ましくは約１：４〜約１・１で あることを特徴とする、洗剤組成物を提供する。

アルキルスルフェート界面活性剤 本発明の組成物は、アルキルスルフェート界面活性剤を少なくとも約１重量％、 好ましくは約３重量％〜約５０重量％、更に好ましくは約５重量％〜約３０重量 ％含んでなる。

アルキルスルフェート界面活性剤は、当業者には周知である。本発明のアルキル スルフェート界面活性剤は、式ＲＯ３Ｏ３Ｍ［式中、ＲはＣｌｏ以上のヒドロカ ルビル、好ましくはＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはＣ１゜〜Ｃ２ｏアルキル 成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくは０１４〜Ｃ１ ８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばア ルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）またはアンモ ニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチ ルアンモニウムカチオン、およびテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピ ペリジニウムカチオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン およびそれらの混合物から誘導される第四アンモニウムカチオンのような第四ア ンモニウムカチオンなど）である］を有する水溶性塩または酸である。一般的に は、Ｃ１４以上のアルキルが、洗濯用に用いられる洗剤組成物に好ましい。

典型的には、洗濯用途（特に、自動洗濯機に用いる場合には）Ｃ１２〜１６、具 体的には０１４〜１６のアルキル鎖が低洗浄温度（例えば、約５０℃を下回る温 度）に好ましく、Ｃ１６〜１８アルキル鎖が高洗浄温度（例えば、約５０℃を上 回る温度）に好ましい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明の組成物は、下記のようなポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を少なくとも約１％、典型的には約３％〜約５ ０％、好ましくは約３％〜約３０％含んでなる。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸 アミド界面活性剤は、［式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキ シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはｃ　−Ｃ ４アルキル、更に好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アル キル（すなわち、メチル）てあり、Ｒ２はｃ　−ｃ　ヒドロカルビル、好ましく は直鎖状０７〜ｃ１９アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖状０９〜 ｃ１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖状ｃ１□〜Ｃ１７アルキ ルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖 を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシル がこの鎖に直接結合しているものであるがまたはそのアルコキシル化誘導体（好 ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体）であるコを有する化合物を 含んでなる。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応における還元糖から誘導され 、更に好ましくはＺはグリシジルである。好適な還元糖には、グルコース、フル クトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロー スがある。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコ ーンシロップ、および高マルトースコーンシロップを、前記の個々の糖と同様に 用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚの糖成分の混合物を与える ことができる。これは好適な原料を排除することを意図するものではないことを 理解すべきである。Ｚは、好ましくは −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）− （ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２　（ＣＨＯＲ’　） （ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ（但し、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ′はＨま たは環状若しくは脂肪族単糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体である）か ら成る群から選択される。最も好ましくは、グリシチル（但し、ｎは４である） 、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈである。

式（１）において、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒド ロキシプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃ０−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウル アミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、タロウアミド等で あることができる。

Ｚは、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグリチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグリ シチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、当該技術分野において知られている。

通常は、これらは還元性アミノ化反応においてアルキルアミンと還元糖を反応さ せて対応するＮ−アルキルポリヒドロキンアミンを形成させた後、縮合／アミド 化工程においてＮ−アルキルポリヒドロギンアミンを脂肪性の脂肪族エステルま たはトリグリセリドと反応させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド生成物を形成させることによって製造することができる。ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば１９５９年２月１８日にＴｈｏｍａ ｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、によって公表された英国特許第８０９ ，０６０号明細書、１９６０年１２月２０日にＥ、Ｉ？、νＮ５ｏｎに発行され た米国特許第２，９６５．５７６号明細書、および１９５５年３月８日にＡｎｔ ｈｏｎｙ　Ｍ。

Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２，７０３，７９８号明細書、および １９３４年１２月２５日にＰｉｇｇｏｔｔに発行された米国特許第１，９８５． ４２４号明細書に開示されており、これらの特許明細書はそれぞれ本明細書の開 示の一部とされる。

グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシ アルキル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒ ドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルまたはＮ− ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドを製造する一つの方 法では、生成物は、Ｎ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシ−グルカミンを、脂肪 酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセリドから選択 される脂肪酸エステルと、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ リウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム 、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸 ナトリウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナ トリウムカリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸 ナトリウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩 基性アルミノケイ酸カリウム、およびそれらの混合物から成る群から選択される 触媒の存在下で、反応させることによって製造される。触媒の量は、Ｎ−アルキ ルまたはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル数に対して、好ましくは約 ０．５モル％〜約５０モル％、更に好ましくは約２．０モル％〜約１０モル％で ある。反応は、好ましくは約り３８℃〜約１７０℃で典型的には約２０〜約９０ 分間行う。トリグリセリドを脂肪酸エステル源として反応混合物中に用いるとき には、総反応混合物の重量パーセントに換算して、飽和の脂肪アルコールポリエ トキシレート、アルキルポリグリコシド、線状のグリカミド界面活性剤およびそ れらの混合物から選択される相移動剤約１〜約１０重量％を用いても行われる。

好ましくは、この工程は、次のようにして行われる。

（ａ）　脂肪酸エステルを約り３８℃〜約１７０℃に予備加熱し、 （ｂ）　加熱した脂肪酸エステルにＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル グルカミンを加え、２相の液体／液体混合物を形成のに必要な程度まで混合し、 （ｃ）　触媒を反応混合物に混合し、 （ｄ）　所定の反応時間撹拌を行う。

脂肪酸エステルがトリグリセリドである場合には、予備成形した線状のＮ−アル キル／Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を、相 移動剤として反応体の重量の約２％〜約２０％だけ反応混合物に加えることも好 ましい。これが反応に切っ掛けを与えることにより、反応速度が増加する。詳細 な実験手順は、後記する実験の項に示す。

本明細書に用いられるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド材料はまた、これらが全 部がまたは初めは天然の再生可能な非石油化学供給原料から調製することができ 且つ分解性であるという利点も提供する。それらは、水棲生物に対する毒性も低 い。

それらを生成させるのに用いる方法では、典型的には式（１）のポリヒドロキシ 脂肪酸アミドと共に、エステルアミドおよび環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの ような不揮発性の副生成物も多量に生成することを認識すべきである。これらの 副生成物の水準は、特定の反応体および工程条件によって変わる。好ましくは、 本発明の洗剤組成物に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添加さ れるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミド を約１０％未満、好ましくは約４％未満含む形態で提供される。前記の好ましい 工程は、環状アミド副生成物のような副生成物をかなり低い水準で生成するとい う点で有利である。

泡抑制剤 前記のように、泡の形成を減少させるまたは抑制する化合物を、本発明による組 成物に配合することができる。

このような材料（以後、「泡抑制剤」とする）を配合することは、本発明のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤組成物の泡安定性を増加させるるので 、望ましい。洗剤組成物が比較的高い泡形成界面活性剤をポリヒドロキシ脂肪酸 アミド界面活性剤と組合わせて含むときには、泡の抑制が特に重要である。フロ ントローディング（ｆｒｏｎｔ　ｌｏａｄｉｎｇ）型自動洗濯機で用いられる組 成物では、泡の抑制が特に望ましい。これらの機械は、典型的には洗濯および洗 浄水を入れるドラムを有することを特徴とし、これらの機械は、水平軸とその軸 の周りの回転作用を有する。この種の撹拌の結果、多量の泡が形成されることに より、クリーニング性能が低下することがある。泡抑制剤の使用は、熱水洗浄条 件下および高界面活性剤濃度条件下でも極めて重要なことである。

本発明の組成物にあっては、多種多様の材料を泡抑制剤として用いることができ る。泡抑制剤は当業者には周知である。それらは、総説的には、例えばＫｉｒｋ 　Ｏｔｈωｅ「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ ｏｌｏｇｙ　、第３版、第７巻、４３０〜４４７頁、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆ 　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、　。

１９７９年に記載されている。特に注目される泡抑制剤の一つの範驕には、モノ カルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が包含される。これらの材料は、Ｗａｙ ｎｅ　Ｓｔ。

Ｊｏｈｎに１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２．９５４．３４７号 明細書に記載されているが、この特許明細書をその開示の一部として本明細書に 引用する。

泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、典型的には １０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するヒドロ カルピル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の ようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩 がある。これらの材料は、好ましい洗剤組成物の泡抑制剤である。

洗剤組成物は、非界面活性剤性の泡抑制剤も含むことができる。これらには、例 えば、パラフィンおよびｌ＼ロバラフインのような高分子量炭化水素、脂肪酸エ ステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、−価アルコールの脂肪酸エステル、 脂肪族０１８〜Ｃ４ｏケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の泡 抑制剤には、シアヌル酸クロリドと、１〜２４個の炭素原子を有する第一または 第二アミン２または３モル、プロピレンオキシド、およびモノステアリルアルコ ールリン酸エステル（例えば、モノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ１ Ｎａ５Ｌｉ）リン酸エステルおよびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、 Ｋ、Ｎａ、Ｌ　ｉ）ホスフェートのようなモノステアリルホスフェートとの生成 物として形成される、トリー−ヘキサ−アルキルメラミンまたはジー−テトラ− アルキルジアミンクロルトリアジンのようなＮ−アルキル化アミノトリアジンが ある。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素を、液体の形態で用い ることができる。液状炭化水素は室温および大気圧で液体であり、流動点が約− ４０℃〜約５℃の範囲であり、最低沸点が少なくとも１１０℃（大気圧）である 。ワックス状炭化水素、好ましくは融点が約１００℃を下回るものを用いること も知られている。これらの炭化水素は、好ましい部類の洗剤組成物の泡抑制剤を 構成する。炭化水素泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日にＧａｎｄｏｌｆｏ らに発行された米国特許第４，２６５．７７９号明細書に記載されており、この 特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。炭化水素には、約１２ 〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式の飽和ま たは不飽和炭化水素がある。

この泡抑制剤の説明に用いられる「パラフィン」という用語は、真のパラフィン および環状炭化水素の混合物を包含する意味に用いることとする。

もう一つの好ましい部類の非界面活性剤泡抑制剤には、シリコーン泡抑制剤があ る。これらは、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポ リオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およびポリオ ルガノシロキサンとシリカ粒子との組合わせであって、ポリオルガノシロキサン がシリカに溶融した状態で化学吸着しているものが用いられる。シリコーン泡抑 制剤は当該技術分野で周知であり、例えば１９８１年５月５日にＧａｎｄｏｌｆ ｏらに発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書および１９９０年２月 ７日に５ｔａｒｃｈ、　Ｍ、Ｓ、によって公表された欧州特許出願箱８９３０７ ８５１゜９号明細書に開示されているが、これらの特許明細書を本明細書にその 開示の一部として引用する。

他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第３，４５５゜８３９号明細書に開示され ているが、これは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することによって水 性溶液を脱泡する組成物及び方法に関するものである。

シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ国特許出願第ＤＯ５ ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコ ーン脱泡剤および泡調節剤は、ＢａｒｔＯＩＯｌｔａらの米国特許第３．９３３ ，６７２号明細書および１９８７年３月２４日に発行されたＢａｇｌｎｓｋｉら の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。

本明細書で用いられるシリコーンを基剤とした泡抑制剤の例は、本質的に、 （ｉ）　２５℃の粘度が約２０ｃｓから約１５００ｃｓのポリジメチルシロキサ ン流体と、 （ｉｔ）　（ＣＨ）　Ｓ　ｉ　Ｏ０／２単位とＳ　ｔ　０２単位とから成り、（ ＣＨ）　５ｉＯ１１２単位のＳ　ｔ　０２単位に対する比率が約０．６：１〜約 １．２：１であるシロキサン樹脂を（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部と 、そして （ｔｉｔ）固形のシリカゲルを（ｆ）１００重量部当たり約１〜約２０部と から成る泡調節剤の泡調節量である。

自動洗濯機で用いられる任意の洗剤組成物については、泡は洗濯機から溢れ出す ほど形成しないものであるべきである。泡抑制剤を用いるときには、好ましくは 「泡抑制量」で含まれる。「泡抑制量」とは、組成物の処方者が、十分に泡を調 節して自動洗濯機に用いる低発泡性洗濯洗剤を生じるようにこの泡調節剤の量を 選択することを意味する。泡調節剤の量は、選択された洗濯洗剤によって変わる 。例えば、高起泡性界面活性剤では、低起泡性界面活性剤と比較して多量な泡調 節剤を用いて、所望の泡調節を行う。通常は、十分な量の泡抑制剤を低起泡性洗 剤組成物に配合して、自動洗濯機の洗浄サイクル中（所定の洗浄温度および濃度 条件下で水性溶液中の洗剤の撹拌時）に形成される泡が洗濯機の収納ドラムの空 隙率の約７５０６を超過せず、好ましくは泡が前記の空隙率の約５０％を超過し ないようにすべきであり、この空隙率は、収納ドラムの全容積と、水と洗濯物と の容積との差として決定されるものである。

泡抑制剤として用いるときには、モノカルボン酸およびその塩は、典型的には洗 剤組成物の約５重量％までの量で含まれる。好ましくは脂肪酸モノカルボキシレ ート泡抑制剤約０．５％〜約３％が用いられる。シリコーン泡抑制剤は、典型的 には洗剤組成物の重量の約２．０％までの量で用いられるが、それ以上の量を用 いることもできる。この上限は、主としてコストを最少限にし且つ起泡を効果的 に調節する少量の有効性を保持することに関するために実際的である。好ましく は、シリコーン泡抑制剤約０．０１％〜約１％が用いられ、更に好ましくは約０ ．２５％〜約０．５％が用いられる。本明細書で用いられるこれらの重量パーセ ントの値は、ポリオルガノシロキサン並びに用いることができる任意の補助材料 と組合わせて用いることができる任意のシリカを包含する。モノステアリルホス フェートは、通常は組成物の重量の約０．１％〜約２％の量で用いられる。

炭化水素泡抑制剤は、典型的には約０．０１％〜１％〜約５の量で用いられるが 、それを上回る量を用いることもできる。

洗剤組成物は、前記のアルキルスルフェートおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミド 以外のアニオン性および非イオン性界面活性剤および他の種類の界面活性剤から 成ることができる補助的な界面活性剤成分も含むことができる。

このような補助的界面活性剤が含まれるときには、これらの界面活性剤は典型的 には洗剤組成物の重量の少なくとも約１％、好ましくは約３％〜約３０％の量で 含まれる。

本発明の組成物にある種の補助的界面活性剤を用いるときには、これはクリーニ ング性能を著しく改良するのに寄与することができる。これらの補助的界面活性 剤には、アルキルエトキシル化スルフェート、アルキルエトキシレートおよびア ルキルエステルスルホネート（具体的にはメチルエステルスルホネート）、およ びそれらの混合物がある。好ましくは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのこれらの 補助的界面活性剤に対する重量比は、約１：１０〜約１０：１、更に好ましくは 約５：１〜約１：５であり、更に一層好ましくは約１：４〜約４：１である。

本発明を制限することなしに、本発明の組成物に含むことが望ましいことがある 他の補助的界面活性剤には、パラフィンスルホネート、アルキルベンゼンスルホ ネート、アルキルポリグリコシド（具体的にはアルキルポリグルコシド）および アルキルフェノールアルコキシレートがある。

用いることができる補助的界面活性剤を、以下において更に詳細に説明する。

補助的アニオン性界面活性剤 本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、ｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ　 ｏｒｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏｉｌ　ＣｈｅＩＩｉｓｔｓ　５ｏｃ１ｅｔｙ Ｊ５２巻（１９７５年）、３２３〜３２９頁に準じて気体状ＳＯでスルホン化さ れている０８〜Ｃ２ｏカルボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルがある。

好適な出発材料には、牛脂、ヤシ油およびココヤシ油等から誘導される天然の脂 肪性物質が挙げられる。特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート 界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒ３はＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合わせ であり、ＲはＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合わ せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンで ある）を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤である。好適な塩形成 カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、およびメチ ル−、ジメチル−、トリメチル−および第四アンモニウムカチオン、例えばテト ラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのような置換または未置 換アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミン、例えばモノエタノールア ミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオン がある。好ましくは、Ｒ３はＣ−Ｃアルキルで１０　１Ｂ あり、Ｒ４はメチル、エチルまたはイソプロピルである。

特に好ましいものは、メチルエステルスルホネートであって、Ｒが０１４〜Ｃ１ ６アルキルであるものである。

本発明のアルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）　５ ０３Ｍ　［式中、Ｒは未置換のＣ１ｏ−０２４アルキルまたはＣ１０−０２４ア ルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくは０１２〜Ｃ２ｏアルキル またはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より 大きく、典型的には約０，５〜約６であり、更に好ましくは約０．５〜約３であ り、ＭはＨまたはカチオンであり、例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、 カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置 換アンモニウムカチオンであることができる］を有する水溶性塩または酸である 。アルキルエトキシル化スルフェート並びにアルキルプロポキシスルフェートも 本発明において考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル− 、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム、および第四アンモニウムカチオン、 例えばテトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムカチオンおよびモ ノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンのような アルカノールアミンから誘導されるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられ る。典型的な界面活性剤は、Ｃ１゜〜Ｃ１８アルキルポリエトキンレート（１， ０）スルフェート、０１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２，２５）ス ルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３，０）スルフェー トおよびＣＩ２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４，０）スルフェートで あって、Ｍが好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択されるものである 洗剤用に用いられる他のアニオン性界面活性剤も本発明の組成物に包含させるこ とができる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニ ウムおよび七ノー、ジーおよびトリエタノールアミン塩）、アルキルベンゼンス ルホネート（具体的には０９〜Ｃ２゜の線状アルキルベンゼンスルホネート）、 Ｃ８〜Ｃ２２の第一または第二アルカンスルホネート、０８〜Ｃ２４オレフイン スルホネート、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載の方法などにより アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製したスル ホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪性アシルグリ セロールスルホネート、脂肪性オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフ ェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、ア ルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ−アシ ルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミン、アルキルスフシナメートおよび スルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（具体的には飽和およ び不飽和の６１２〜６１ｇモノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（ 具体的には飽和および不飽和のＣ６〜”１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシ ネート、アルキルポリグルコシドのスルフェートのようなアルキル多糖類のスル フェート（非イオン性の非硫酸化化合物は下記に示す）、分岐した第一アルキル スルフェート、式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、−ＣＨ２ＣＯＯＭ　（式中、Ｒは０８〜Ｃ２２アルキ ルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）を有 するようなアルキルポリエトキシカルボキシレート、およびイセチオン酸でエス テル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸を挙げることができる。ロジン、 水素化ロジンのような樹脂酸および水素化樹脂酸、およびタル油中に含まれまた はから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である・その他の例はｒｓｕ ｒｒａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　（表 面活性剤および洗剤）」　（■および１１巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　Ｐｅｒｒｙ およびＢｅｒｃｈ著）に記載されている。このような各種の界面活性剤は、１９ ７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎらに発行された米国特許第３，９２９． ６７８号明細書の２３欄５８行目〜２９欄２３行目（本明細書の開示の一部とし て引用）にも総括的に開示されている。

補助的非イオン性洗剤界面活性剤 好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉ ｎらに発行された米国特許第３，９２９．６７８号明細書の１３欄１４行目〜１ ６欄６行目（本明細書の開示の一部として引用）にも総括的に開示されている。

典型的な非制限的な種類の有用な非イオン性界面活性剤を下に示す。

１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオ キシド縮合生成物。通常は、ポリエチレンオキシド縮合生成物が好ましい。これ らの化合物には、直鎖または分岐鎖状の６〜約１２個の炭素原子を有するアルキ ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物かある。好ま【７い態様では 、エチレンオキシドは、アルキレンフェノール１モル当たりエチレンオキシド約 ５〜約２５モルの量で含まれている。この種の市販の非イオン性界面活性剤には 、ｃＡｐ　Ｃ０ｒｐＯｒａｔＩＯｎから発売されているＩｇｅｐａｌＴＭＣＯ− ６３０、およびＲｏｈｍ＆　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから発売されているＴｒ ｉｔｏｎ”Ｘ　−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１０Ｃ１よびＸ−１０２がある。これ らの化合物は、アルキレンフェノールアルコキシレート、例えばアルキレンフェ ノールエトキシレートと表わすことができる。

２６　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖状で第一または第二級のい ずれであることもでき、一般的には約８〜約２２個の炭素原子を有する。特に好 ましいものは、約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルコ ールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１８モルとの縮合生 成物である。この種の市販の非イオン性界面活性剤の例には、Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃ ａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから発売されているＴｅｒｇｉｔｏｌＴ Ｍｌ　５−　Ｓ　−９（Ｃ−Ｃの線状の第二アルコールとエチレンオキシド９モ ルとの縮合生成物）　、ＴｅｒｇｊｔｏｌＴＭ２４−Ｌ−６ＮＭＷ　（Ｃ−Ｃの 第一アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合生成物であって、分子量分布 が狭いもの）　、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから発売されて いる　Ｎｅｏｄｏｌ　１Ｍ４５−９（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アルコールとエチレ ンオキシド９モルとの縮り生成物）　、ＮｅｏｄｏｌＴＭ２３−６．　５　（Ｃ 〜Ｃ１３の線状アルコールとエチレンオキシド６．５モルとの縮合生成物）　、 ＮｅｏｄｏｌＴＭ４５−７　（Ｃ−Ｃの線状アルコールとエチレンオキシド７モ ルとの縮合生成物）、Ｍ Ｎｅｏｄｏｌ　４５　４　（Ｃ＋４〜Ｃ１ｓの線状アルコールとエチレンオキシ ド４モルとの縮合生成物）およびＴｈｅ　Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ　 Ｃｏｍｐａｎｙから発売されているＭ Ｋｙｒｏ　Ｅ　ＯＢ　（Ｃ１３〜Ｃ１５アルコールと９モルのエチレンオキシド との縮合生成物）かある。これらの界面活性剤は、アルキルエトキシレートと表 わすことができる。

３、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮 合によって形成された疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分 は、好ましくは分子量が約１５００〜約１８００であり、水に不溶性である。こ の疎水性部分のポリオキシエチレン残基の添加によって、全体としての分子の水 溶性が増加するようになり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮 合生成物の総重量の約５０％である、エチレンオキシド約４０モルまでとの縮合 に対応する時点まで保持される。この種の化合物の例には、ＢＡＳＦから発売さ れている市販のＰＩｕｒｏｎ１ｃＴＭ界面活性剤の幾つかがある。

４、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンとの反 応によって得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性残基はエチ レンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、通常は分 子量が約２５００〜約３０００である。この疎水性残基を、縮合生成物がポリオ キシエチレン約４０重量％〜約８０重量％含み、分子量が約５．０００〜約１１ ，０００となる程度までエチレンオキシドと縮合させる。この種の非イオン性界 面活性剤の例には、ＢＡＳ　Ｆから発売されている市販のＴｅｔｒｏｎｉｃ”化 合物の幾つかが挙げられる。

５、　半極性の非イオン性界面活性剤は、特殊な部類の非イオン性界面活性剤で あって、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３ 個の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選 択される２個の残基を含む水溶性アミンオキシド；約１０〜約１８個の炭素原子 を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル基およ びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２個の残基を含む水溶性ホス フィンオキシト；および約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残 基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル残基か ら成る群から選択される１個の残基を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。

半極性の非イオン性洗剤界面活性剤には、式（式中、Ｒ３は約８〜約２２個の炭 素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェニル基、また はそれらの混合物であり、Ｒ４は約２〜約３個の炭素原子を有するアルキレンま たはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、Ｘは０から約３であ り、それぞれのＲ５は約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキ シアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオ キシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤がある。Ｒ５基は、例えば 酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ１ｏ〜Ｃアルキルクメチルアミ ンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドが挙げられる。

６、１９８６年１月２１日に発行されたＬｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５ ，６４７号明細書に開示され、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜 約１６個の炭素原子、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最 も好ましくは約１．３〜約２．７糖単位を含む多糖類、例えばポリグリコシドの 親水性基を有するアルキル多糖類。５または６個の炭素原子を有する任意の還元 性糖類を用いることができ、例えばグルコシル残基の代わりにグルコース、ガラ クトースおよびガラクトシル残基を用いることができる。（グルコシドまたはガ ラクトシドとは異なり、所望により、疎水性基を２−１３−１４−位などに結合 させて、グルコースまたはガラクトースを生成させる。）糖量結合を、例えば追 加の糖単位の一つの位置と前記の糖単位の２−１３−１４−および／または６− 位との間に形成させることができる。

所望ならば、疎水性残基と多糖類残基とを結合するポリアルキレンオキシド鎖を 設けることができるが、余り望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチ レンオキシドである。典型的な疎水性基には、アルキル基であって、飽和または 不飽和の分岐したまたは分岐していないもので約８〜約１８、好ましくは約１０ 〜約１６個の炭素原子を有するものが挙げられる。好ましくは、アルキル基は直 鎖の飽和アルキル基である。このアルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含む ことができ、および／またはポリアルキレン鎖は約１０、好ましくは５個未満の アルキレンオキシド残基を含むことができる。好適なアルキル多糖類は、オクチ ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ シル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ −、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース 、フルクトシト、フルクトースおよびガラクトースである。好適な混合物には、 ココヤシ油アルキル、ジー、トリー、テトラ−およびペンタグルコシドおよび牛 脂アルキルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシドがある。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式（式中、Ｒ−はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物 から成る群から選択され、但し、アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１ ２〜約１４個の炭素原子を存し、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０ 〜約１０、好ましくはＯであり、Ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜 約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコジルは好ま しくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、アルコール またはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させた後、グルコースまた はグルコース源と反応させ、グルコシド（１−位で結合）を形成させる。次いで 、追加のグリコジル単位をその１−位と前記のグリコジル単位の２−．３−１４ −および／または６−位、好ましくは主として２−位との間に結合させる。

７、式 （式中、Ｒ６は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）個の炭素原子を有する アルキル基であり、それぞれのＲ７は水素、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃヒドロキジ アルキルおよび−（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨであり、但しＸは約１から約３まで変化す る）を有する脂肪酸アミド界面活性剤。

好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ ェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。

カチオン性界面活性剤 カチオン性洗剤界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に補助界面活性剤として加え ることもできる。カチオン性界面活性剤には、アルキルジメチルアンモニウムハ ロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、および式％式％ ［式中、Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまた はアルキルベンジル基であり、それぞれのＲは−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ３）−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−およびそれらの混合物から成る群から選択され、それぞ れのＲはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃ４ヒドロキシアルキル、２個のＲ基を結合 すす ることによって形成されるベンジル環構造−ＣＨＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６Ｃ ＨＯＨＣＨＯＨから成る群から選択され（但し、Ｒ６は分子量が約１０００未満 の任意のヘキソースまたはヘキソースポリマーおよびｙが０でないときには水素 である）、Ｒ５はＲ４と同じであるかまたはアルキル鎖であり、但しＲ２とＲ５ の炭素原子の総数は約１８以下であり、ｙは０〜約１０であり、ｙの値の和はＯ 〜約１５であり、Ｘは任意の適合するアニオンである］を有する界面活性剤が挙 げられる。

本明細書に用いられる他のカチオン界面活性剤は、１９８０年１０月１４日に発 行されたＣａｍｂｒｅの米国特許第４．２２８．０４４号明細書にも開示されて おり、好ましくは特許明細書は参考として本明細書に引用したち両性界面活性剤 を本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は第二また は第三アミンの脂肪族誘導体または複素環式の第二および第三アミンの脂肪族誘 導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖状であることができるものとして広 汎に記載することができる。脂肪族置換基の一つは、少なくとも約８個の炭素原 子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し、少なくとも一つはアニオン性 の水に可溶化する基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。

両性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日発行のＬａｕｇｈ　ｉ 　ｉ　ｎらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の１９欄、１８〜３５行目 （本明細書の開示の一部として引用）を参照されたい。

双性イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合することができる。これ らの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式の第二および第三 アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホ ニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。双性界面活性剤の例 については、１９７５年１２月３０日発行のＬａｕｇｈ　ｌ　ｉ　ｎらの米国特 許第３．９２９，６７８号明細書の１９欄、３８行目〜２２欄、４８行目（本明 細書の開示の一部として引用）を参照されたい。

両性および双性界面活性剤は、通常は１種類以上のアニオン性および／または非 イオン性界面活性剤と組合わせて用いられる。

もう一つの態様では、本発明は、洗浄性能を改良するためアルキルスルフェート のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに対する比率を厳密に選択した洗剤組成物を提供 する。

特に、本発明のこの態様では、 （ａ）式 （式中、Ｒはメチルであり、ＲはＣ９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、好ま しくはＣ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルてあり、Ｚは還元糖から誘導さ れるグリシチルまたはそのアルコキシル化した誘導体である）を有するポリヒド ロキシ脂肪酸アミド化合物を少なくとも約１重量９６、および （ｂ）　アルキルスルフェート界面活性剤を少なくとも約１重量％ を含み、重量比（ｂ）　：　（ａ）が約１．２５：１〜約１＝６であることを特 徴とする、洗剤組成物を提供する。

好ましくは、前記の比率は、約１．２５：１〜約１＝４、更に好ましくは約１． ２５：１．０〜約１．０：１．２５である。

驚くべきことには、特にポリヒドロキシ脂肪酸アミド対アルキルスルフェートの 重量比が比較的高いことを考慮すれば、多種多様な洗浄条件でこれらの組成物に ついて良好な全体的な洗浄性能、特にグリース／油の洗浄性を得ることができる 。

更にもう一つの態様では、本発明は、 （ａ）式 （式中、ＲはＨ−Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ−Ｃヒドロカルビルであ す、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって 少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものであるかまたは そのアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物 を少なくとも約１重量％と、（ｂ）　Ｃ１４以上のアルキルスルフェート界面活 性剤を少なくとも約１重量％と、 （ｃ）　液体キャリヤー とを含んで成り、 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの０１４以上のアルキルスルフェート界面活性剤に 対する重量比が約１＝１０〜約１０＝１であり、好ましくは約１：６〜約６：１ であり、更に好ましくは約に３〜約３：１であることを特徴とする、液体洗剤組 成物を提供する。

従来は、ＣＩ４以上のアルキルスルフェート界面活性剤を液体洗剤組成物に配合 することは困難であった。これは、少なくとも部分的には、これらの界面活性剤 の結晶性が高いことによるものである。このことは、ＣＩ４以上のアルキルスル フェート界面活性剤が、洗濯洗剤（通常Ｃ１２のアルキルスルフェート界面活性 剤も含む約５０℃を下回る洗浄温度で用いるようになっている洗剤）についても 極めて望ましい洗剤界面活性剤であるため、好ましくない。しかしながら、本発 明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を用いると、ＣＩ４以上のアルキル スルフェート界面活性剤を液体洗剤配合物中に遥かに容易に配合することができ る。

好ましくは、前記の組成物は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド約３％〜約３０％と 、前記のアルキルスルフｘ−ト約３％〜約３０％を含んでいる。本発明の液体組 成物は、所望によりアルキル鎖がＣ１４より低いアルキルスルフェート界面活性 剤も同様に含むことができる。

更にもう一つの態様では、本発明は、粒状洗剤組成物に用いるのに有用な洗剤粒 子であって、（式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル 、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ−Ｃヒドロカ ルビルであす、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ ルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものであ るかまたはそのアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド化合物を約５重量％〜約５０重量％と、（ｂ）　アルキルスルフェート界面 活性剤を約５０重量％〜約９５重量％とから成り、 （ｂ）　：　（ａ）の比率が約２０％：１〜約１：１であることを特徴とする、 均質混合物を含んで成る前記の洗剤粒子を提供する。０１２〜Ｃ１４アルキルス ルフ工−ト界面活性剤の混合物については、アルキルスルフェート対ポリヒドロ キシ脂肪酸アミドの重量比は、好ましくは約２０：１〜約４：１、Ｃ１４〜Ｃ１ ６アルキルスルフエートについては約２０：１〜約３：１．０１６〜Ｃ１ｇアル キルスルフェートについては約２０：１〜約１＝１である。

洗剤粒子は、補助的可溶化剤を含んで粒子の水性溶液への溶解を更に促進するこ とができる。好適な可溶化剤は、アニオン性スルホネート界面活性剤、エトキシ ル化度が少なくとも約０．５であるエトキシル化界面活性剤、環状のポリヒドロ キシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシド、ポリエチレンポリマーおよびポリ （アクリル酸）ポリマー、およびそれらの混合物から選択することができる。好 ましい可溶化剤は、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシル化スルフェー ト、アルキルエステルスルホネート、環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキ ルポリグルコシド、またはポリエチレングリコールまたはポリ（アクリル酸）ポ リマー、またはそれらの混合物を含む。アルキルスルフェートポリヒドロキシ脂 肪酸アミド粒子の溶解性または溶解を増加させることができる他の材料も用いる ことができる。

補助的可溶化剤の濃度は、洗剤粒子の重量の０％から好ましくは約３０％程度ま で変化させることができる。

アルキルスルフェートおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび任意の所望な補 助的可溶化剤の「均質混合物」とは、成分同士を洗剤粒子の形成の前またはと同 時に十分に混合することを意味するが、粒子が精確に均質である必要はない。洗 剤成分の均質混合物から粒子を形成する技法は、当該技術分野で知られており、 例えば高エネルギーまたは高剪断混合装置の使用が挙げられる。洗剤粒を形成す る方法は、実施例に示す。粒子の大きさは、処方者の希望にしたがって変えるこ とができる。一般的には、粒状組成物には、洗剤粒子は組成物中の他の粒子と同 様な大きさにすべきである。典型的には、粒子の大きさは、直径が約１００〜約 １０００ミクロンになる。

洗剤粒子は、洗剤、加工、美的または他の目的のための他の成分も含むことがあ る。

洗剤粒子は単独で用いることも、他の洗剤成分を含む粒状洗剤組成物に加えるこ ともできる。典型的には、このような洗剤組成物は、洗剤粒子を少なくとも約５ 重量％を含む。

ビルダー 本発明の洗剤組成物は、無機または有機洗剤ビルダーを含み、無機物の硬度調節 を助けることができる。

ビルダーの濃度は、組成物の最終用途およびその所望な物理的形態によって広く 変化することができる。液体配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約 １重量％、更に典型的には約５重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜 約３０重量％含む。粒状配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約１重 量％、更に典型的には約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約１５重量％〜 約５０重量％含む。しかしながら、これより低いまたは高い濃度のビルダーの排 除を意味するものではない。

無機洗剤ビルグーには、ポリホスフェート（例えば、トリポリホスフェート、ピ ロホスフェートおよびガラス状のポリマー性メタ−ホスフェート）、ホスホネー ト、フィチン酸、シリケート、カーボネート（例えば、重炭酸塩およびセスキカ ーボネート）、スルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモ ニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定される ものではない。ボレートビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でボレー トを生成することができるボレート形成材料を含むビルダー（以後、集合的に「 ボレートビルダー」）を用いることもできる。好ましくは、非ボレートビルダー は、約５０℃未満、具体的には約４０℃未満の洗浄条件で使用される本発明の組 成物に用いられる。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ の比が１．６＋　１〜３．２：　１の範囲にあるものおよび積層シリケート、例 えば１９８７年５月１２日にＨ，Ｐ、　Ｒｉｅｃｋに発行された米国特許第４， ６６４．８３９号明細書に記載されている積層したケイ酸ナトリウムのような積 層シリケートであり、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用 する。しかしながら、ケイ酸マグネシウムのような他のシリケートも用いること ができ、粒状配合物中のクリスブニング剤（ｅｒｌｓｐｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔ ）として、酸素漂白剤の安定剤として、および泡調節系の成分として働かせるこ とができる。

カーボネートビルダーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、 例えば炭酸ナトリウムおよびセスキカーボネート及びこれらと１９７３年１１月 １５日に公表されたドイツ国特許出願第２．３２１，００１号明細書に開示され °Ｃいる超微粒炭酸カルシウムとの混合物であり、前記の特許明細書をその開示 の一部として本明細書に引用する。

アルミノシリケートビルダーは、本発明において特に引用である。アルミノシリ ケートビルダーは、現在発売されている強力粒状洗剤組成物に極めて重要であり 、液体洗剤配合物の重要なビルダー成分となることもできる。

アルミノシリケートビルダーには、実験式％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５〜約２であり、ｙは１である）を有するものがあり、この材料 は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　ＣＯ３の少なくとも約５０１等量の マグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシリケートは、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０，５の範囲であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライト ビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ シリケートは構造が結晶状または非晶質であることができ、天然産のアルミノシ リケートであることも、合成的に誘導されることもできる。

アルミノシリケートイオン交換材料を生産する方法は、１９７６年１０月１２０ に発行されたＫｒｕｓｍｅｌ　らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開 示されており、この特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。本 発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオン交換材材は、 ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）およびゼオライトＸの名称で発売されてい る。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノシリケートイオン交換材料は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０であり、特に約２７である）を有する。この材料は ゼオライトＡとして知られている。

好ましくは、このアルミノシリケートの粒度は、直径が約０．１〜１０ミクロン である。

ポリホスフェートの具体例はアルカリ金属トリポリホスフェート、ビロリン酸ナ トリウム、カリウムおよびアンモニウム、ビロリン酸ナトリウム、カリウムおよ びアンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ナトリウムポリメタホス フェートであって、重合度が約６〜約２１の範囲のもの、およびフィチン酸の塩 である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネ ートの水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレートニホスホン酸の 水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレートニホ スホン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプ ロピリデンベンジルメチリデンおよびへロメチリデンホスホネートである。前記 の種類のホスホネートビルダー塩は、１９６４年１２月１日および１９６５年１ ０月１９８にＤ＋ｅｈｌに発行された米国特許第３．１５９．５８１号及び第３ ，２１３，０３０号明細書、１９６９年１月１４日にＲｏｙに発行された米国特 許第３，４２２，０２１号明細書、および１９６８年９月３日および１９６９年 １月１４日にＱｕｉｍｂｙに発行された米国特許第３．４００゜１４８号および 第３，４２２，１３７号明細書に開示されており、これらの特許明細書をその開 示の一部として本明細書に引用する。

本発明の目的に好適な有機洗剤ビルグーには、各種のポリカルボキシレート化合 物があるが、これらに限定されるものではない。本明細書に用いられる「ポリカ ーボネート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカ ルボキシレートを有する化合物を表わす。

ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸の形態で組成物に加えることができ るが、中和した塩の形態で加えることもできる。塩の形態で用いるときには、ア ルカリ金属、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、特にナトリウム塩 、またはアンモニウムおよび置換アンモニウム（例えば、アルカノールアンモニ ウム）塩が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには、各種の有用な材料がある。ポリカルボキシ レートビルダーの一つの重要な範喘には、エーテルポリカルボキシレートが包含 される。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビルダーしての使用の目 的で開示されている。有用なエーテルカルボキシレートの例には、１９６４年４ 月７日に発行されたＢｅｒｇの米国特許第３，１２８．２８７号明細書および１ ９７２年１月１８日に発行されたＬａｆｆ１ｂｅｒｔｉらの米国特許第３，６３ ５，８３０号明細書に開示されているオキシジスクシネートがあり、前記の特許 明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。

本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的な 種類には、一般式％式％） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成カチオンである）を有するものがあ る。例えば、前記の一般式において、ＡとＢとが共にＨであるときには、化合物 はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、ＢがＨである ときには、化合物はタルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩で ある。ＡがＨであり、Ｂが−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）である ときには、化合物はタルトレートニコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩であ る。これらのビルダーの混合物は、本発明において用いるのに特に好ましい。特 に好ましいものは、ＴＭＳとＴＤＳの混合物であって、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比 が約９７二３〜約２０　：　８０であるものである。これらのビルダーは、１９ ８７年５月５日にＢＵｓｈらに発行された米国特許第４，６６３．０７１号明細 書に開示されている。

好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に米国特許第３，９ ２３，６７９号、第３，８３５．１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１ ２０゜８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている脂環式化 合物が挙げられており、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引 用する。

他の有用な洗剤ビルダーには、構造 ＨＯ−［Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−０］　−Ｈ［ 式中、Ｍは水素またはカチオンであって、生成する塩が水溶性であり、好ましく はアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ｎは約 ２〜約１５（好ましくはｎは約２〜約１０、更に好ましくはｎは約２〜約４程度 ）であり、それぞれＲは同一または異なるものであり、水素、０１〜４アルキル 、または０１〜４置換アルキル（好ましくはＲは水素）である］を有するエーテ ルヒドロキシポリカルボキシレートがある。

更に別のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン、ビニ ルメチルエーテル、１，３゜５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリス ルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマーが挙げられる。

有機ポリカルボキシビルダーには、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩の例は、エチレ ンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。

メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１゜３；５−トリカルボン酸 、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの 水溶性塩のようなポリカルボキシレートも挙げられる。

クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、強力液体洗剤配合物 に特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、粒状組成物に用いること もできる。好適な塩には、ナトリウム、リチウムおよびカリウム塩並びにアンモ ニウムおよび置換アンモニウム塩がある。

他のカルボキシレートビルダーには、１９７３年３月２８日に発行されたＤｉｅ ｈｌの米国特許第３，７２３，３２２号明細書に開示されているカルボキシル化 した炭水化物があり、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用 する。

本発明の洗剤組成物に好適なものには、１９８６年１月２８日に発行されたＢｕ ｓｈの米国特許第４，５６６．９８４号明細書に開示されている３、３−ジカル ボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前 記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。有用なコハク酸ビ ルグーには、Ｃ５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸およびその塩がある。この種の特に 好ましい化合物は、ドデシルコハク酸である。

アルキルコハク酸は、典型的には一般式％式％ ハク酸の誘導体であって、Ｒが炭化水素、例えばＣ１ｏ〜Ｃアルキルまたはアル ケニル、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６であるものであるか、またはＲがスルホ、ス ルホキシまたはスルホン置換基であって総てが前記の特許明細書に記載されてい るもので置換されていてもよいものである。

スクシネートビルダーは、好ましくはその水溶性塩、例えばナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩の形態で用いられる。

スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシ ネート、バルミチルスクシネート、（好ましくは）２−ドデシルスクシネート、 ２−ペンタドデシルスクシネートなどがある。ラウリルスクシネートがこの群の 好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公表された欧州特許出願第８ ６２００６９０．５１０，２００，２６３号明細書に記載されている。

有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマ ロネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサ カルボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポ リアクリレート（分子量が約２．０００を上回るこれらのポリアクリレートは、 分散剤としても効果的に用いることができる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとのコポリマーもある。

他の好適なポリカルボキシレートは１９７９年３月１３日に発行されたＣｒｕｔ ｃｈｆ　１ｅｌｄらの米国特許第４．１４４．２２６号明細書に開示されている ポリアセタールカルボキシレートであり、前記の特許明細書をその開示の一部と して本明細書に引用する。これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条 件下でグリオキシル酸のエステルと重合開始剤を反応させることによって調製す ることができる。次に、生成するポリアセタールカルボキシレートエステルを、 化学的に安定な末端基に結合させて、ポリアセタールカルボキシレートをアルカ リ性溶液中での迅速な脱型台に対して安定化させ、対応する塩に転換し、界面活 性剤に添加する。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日に発行されたＤｉｅｈｌ の米国特許第３，３０８．０６７号明細書にも開示されており、前記の特許明細 書をその開示の一部として本明細書に引用する。このような材料には、マレイン 酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメ チレートマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモポリマーまたはコポリマーの 水溶性塩がある。

当該技術分野に知られている他の有機ビルダーも用いることができる。例えば、 長鎖のヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその可溶性塩を用いること ができる。これらのビルダーには、一般に「石鹸」として表わされる材料がある 。Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏの鎖長のものが典型的に用いられる。ヒドロカルビルは、飽和 または不飽和の例えばタンパク質を主成分とした、または炭水化物を主成分とし た、またはトリグリセリドを主成分とした染みの除去のような各種の目的、およ び浮いた染料の色移りの防止のために洗剤酵素を洗剤配合物に加えることができ る。配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼお よびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物がある。それらは、植物、動物、 細菌、真菌および酵母性のような任意の好適な起源のものでよい。しかしながら 、それらの選択はｐＨ活性および／または最適安定性、熱安定性、活性洗剤に対 する安定性、ビルダー等によって規制される。これに関しては、細菌および真菌 性の酵素、例えば細菌種アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラー ゼが好ましい。

プロテアーゼの好適な例は、Ｂ、　５ｕｂｔｉｌｉｓおよびＢ、　ｌｉｃｈｅｎ ｉｒｏｒｍｓの特定の菌株から得られるズブチリシンである。もう一つの好適な プロテアーゼは、バチルスの一つの菌株から得られ、ｐＨ範囲が８〜１２で最大 活性を有し、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓによって開発され、登録 商標Ｅｓｐｅｒａｓｅで発売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、Ｎ ｏｖｏの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質 を主成分とする汚れを除去するのに好適なタンパク分解酵素であって市販されて いるものには、Ｎ０ＶＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ　（デンマＭ −り）　ｂ’　ラＡＬＣＡＬＡＳＥ　オヨヒＳＡＶＩＮＡＳＥＴＭ（’）　商品 名オヨヒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ−３ｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、　！ｎ ｃ、　（オランダ）からＭＡＸＡＴＡＳＥ””の商品名で発売されているものが ある。

特に液体洗剤組成物用のタンパク分解酵素の範鴫で注目すべきは、本明細書でプ ロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと表わされる酵素である。プロテアーゼＡお よびその調製法は、１９８５年１月９日に公表された欧州特許出願第１３０．７ ５６号明細書に記載されており、前記の特許明細書をその開示の一部として本明 細書に引用する。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位のチロシンの 代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼＡと異なっているタンパク分解酵素 である。プロテアーゼＢは１９８７年４月２８日に出願された欧州特許出願第８ ７３０３７６１．８号明細書に記載されており、前記の特許明細書をその開示の 一部として本明細書に引用する。プロテアーゼＢの調製法は、１９８５年１月９ 日に公表されたＢｏｔ　ｔらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書にも開示 されており、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。

アミラーゼには、例えばＢ、　ｌ１ｃｈｅｎｉｆｏｒ■Ｓの特殊な菌株から得ら れるα−アミラーゼがあり、更に詳細については英国特許第１，２９６．８３９ 号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されており、この特許明細書をその開示の一部とし て本明細書に引用する。アミロース分解性タンパク質には、例えばＲＡＰＩＤＡ ＳＥ　ＴＭ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ　Ｂｆｏ−８ｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、　 ｌ’ｎｃ、）およびＴＥＲＭＡＭＹＬＴＭ（Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｅｒｓｔｒｉｅｓ ）がある。

本発明に用いられるセルラーゼには、細菌性と真菌性の両方のセルラーゼがある 。好ましくはそれらの最適ｐＨは５〜９．５である。好適なセルラーゼは、その 開示の一部として本明細書に引用する１９８４年３月６日に発行されたＢａｒｂ ｅｓｇｏａｒｄらの米国特許第４，４３５゜３０７号明細書に開示されており、 この特許明細書にはＨｕｉｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｓから産生される真菌性 セルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２゜０７５，０ ２８、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ５−２，２４７，８３２の 各号明細書にも開示されている。

これらのセルラーゼの例は、Ｈｕｇ＋１ｃｏｌａ　ｉｎｓｏｌｅｎｓ（Ｈｕｍｉ ｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｖａｒ、　ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の菌株、特にＨｕ ａｊｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００によって産生されるセルラーゼ、およびＢａｃｉ ｌｌｕｓ　Ｎの真菌またはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１２産生 真閑によって産生されるセルラーゼ、および海洋性ムラスフ（ｍｕｌｌｕｓｃ） 　（ＤｏｌａｂｅｌｌａＡｕｒｉｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵から抽出 されるセルラーゼである。

洗剤に使用するのに好適なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号 明細書に開示されている例えば、ＰｓｅｕｄｏｌＩｏｎａｓ　５ｔｕｔｚｅｒｉ 　ＡＴＣＣ１９，１５４のようなシュドモナス類の微生物によって産生されるも のがあり、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。好適 なリパーゼには、微生物Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ「１ｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　ＩＡ Ｍ　１０５７によって産生される、リパーゼの抗体と正の免疫学的交差反応を示 すものがある。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日に公開 された特開昭５３／２０４８７号明細書に記載されている。このリパーゼはアマ ノ製薬株式会社、名古屋、日本からリパーゼＰ「アマノ」　（以後、「アマノー Ｐ」と表わす）の商品名で発売されている。本発明のこれらのリパーゼは、０ｕ ｃｈｔｅｒｌｏｎｙ　（Ａｃｔａ、　Ｗｅｄ、　５ｃａｎ、、　１３３．７６〜 ７９頁（１９５０年））の標準的で周知の免疫拡散法を用いてアマノーＰ抗体と 正の免疫学的交差反応を示すものである。これらのリパーゼおよびアマノーＰと のそれらの免疫学的交差反応の方法は、１９８７年１１月１７日に発行されたＴ ｈｏｍらの米国特許第４，７０７，２９１号明細書にも記載されており、前記の 特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。これらのリパーゼの代 表的な例は、アマノーＰリパーゼ、リパーゼｅｘＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆｒ ａｇｉ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３９　（アマノーＢの商品名で発売）、リパーゼｅ ｘ　Ｐｓｅｕｄｏｎｏｗａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｃｅｎｓｖａｒ、　ｌｉｐｏ ｌｙｔｉｃｕｍ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３ｇ　（アマノーＣＥＳの商品名で発売） リパーゼｅｘ　Ｃｈｒｏｓｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ例えば東洋醸造社 、タガタ、日本から市販されているＣｈｒｏｓｏｂａｃｔｅｒ　ｖｌｓｃｏｓｕ ｍ　ｗａｒ、　Ｉｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ　ＮＲＲＬＢ　３［ｉ７３およびＵ、Ｓ 、　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、、米国および旧５ｏｙｎｔｈＣｏ、　 、オランダから発売されているＣｈｒｏｓｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍリパ ーゼ、およびリパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏ＊ｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉである。

ペルオキシダーゼ酵素は、ベルカーボネート、ベルボレート、ベルスルフェート 、過酸加水素などの酸素源と組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」、す なわち洗浄操作中に基体から除去された染料や顔料が洗浄溶液中の他の基体に移 るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られ ており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−お よびプロモーペルオキシダーゼのような！１０ペルオキシダーゼがある。ペルオ キシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば１９８９年１０月１９日にＯ，Ｋｉｒｋに よって公表され、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓに譲渡されたＰＣＴ 国際出願ＷＯ３９１０９９８１３号明細書に開示されており、前記の特許明細書 をその開示の一部として本明細書に引用する。

床几な酵素物質とそれらの合成洗剤粒子中への配合の手段も、（その開示の一部 として本明細書に引用された）１９７１年１月５日にＭｃＣａｒｔｙらに発行さ れた米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７ ８年７月１８日に発行されたＰｌａｃｅらの米国特許第４．’１０１，４５７号 明細書および１９８５年３月２６日に発行されたＨｕｇｈｓの米国特許第４，５ ０７゜２１９号明細書にも開示されており、前記の特許明細書をその開示の一部 として本明細書に引用する。液体洗剤配合物に有用な酵素材料およびそれらの配 合物への酵素材料の配合は、１９８１年４月１４日に発行されたＨｏｒａらの米 国特許第４，２６１．８６８号明細書に開示されており、この特許明細書をその 開示の一部として本明細書に引用する。

酵素は、通常は組成物１ｇ当たり活性酵素を約５ｍｇまで、更に典型的には約０ ．０５ｍｇ〜約３ＩＩｇを提供するのに十分な濃度で配合される。

粒状洗剤では、酵素に不活性な添加剤をコーティングまたは小球に成形して微粉 の形成を最小限に抑え、保存安定性を改良するのが好ましい。これを行う手法ｉ ！、当該技術分野では周知である。液体配合物では、酵素安定化系が好ましく用 いられる。水性洗剤組成物１こつ０ての酵素安定化法は、当該技術分野では周知 である。例え（ｉ、水性溶液中で酵素を安定化させる一つの手法は、酢酸カルシ ウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムのようなカルシウム源から の遊離のカルシウムイオンを使用することから成っている。カルシウムイオン番 よ、短鎖のカルボン酸塩、好ましくはホルメートと組合わせて用いることができ る。例えば、１９８２年３月９日１こ発行されたＬｅｔｔｏｎらの米国特許第４ ，３１８．８１８号明細書を参照されたい。この特許明細書をその開示の一部と して本明細書に引用する。グリセロールおよびソルビトールのようなポリオール を用いることも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグ１ノコ エーテル、多価アルコールと多官能性の脂肪族アミド（例えば、ジェタノールア ミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミンなどのアルカノール アミン）およびホウ酸またはアルカリ金属ボレートとの混合物。酵素安定化の手 法は、その開示の一部として本明細書に引用された１９８１年４月１４日にｔｌ ｏｒｎらに発行された米国特許第４，２６１．８６８号明細書および１９７１年 ８月１７日にＧｅｄｇｅらに発行された米国特許第３，６００．３１９号明細書 、および１９８６年１０月２９日に公表されたＶｅｎｅｇａｓの欧州特許出願公 表第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６　、　５号明細書にも開示され 、例示されている。非ホウ酸およびボレート安定剤が好ましい。酵素安定化系は 、例えば米国特許第４，２６１．８６８号、第３．６００，３１９号および第３ ，５ＩＱ、５７０号明細書にも記載されている。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤または漂白剤を含む漂白組成物および１種類以上 の漂白活性剤を含むことができる。漂白化合物が含まれるときには、これらは洗 剤組成物の約１％〜約２０％、更に典型的には約１％〜約１０％の濃度で含まれ る。通常は、漂白化合物は、非液体配合物、例えば粒状洗剤における任意成分で ある。漂白活性剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白組成物的０．１ ％〜約６０％、更に典型的には０．５％〜約４０％である。

本明細書で用いられる漂白剤は、織物洗浄、硬質表面の洗浄または現在知られて おり或いは知られるようになっている他の洗浄目的に有用な漂白剤の任意のもの であることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤がある。約５０ ℃を下回る、特に約４０℃を下回る洗浄条件では、本発明の組成物はボレートま たは洗剤の保存または洗浄条件下で現場でボレートを形成することができる材料 （すなわちボレート形成材料）を含まないのが好ましい。したがって、これらの 条件下では、非ボレート、ボレートを形成しない漂白剤を用いるのが好ましい。

好ましくは、これらの温度で用いられる洗剤は、ボレートおよびボレート形成材 料を実質的に含まない。

本明細書で用いる「ボレートおよびボレート形成材料を実質的に含まない」とは 、組成物が任意の種類のボレート含有およびボレート形成材料を約２重量％以下 、好ましくは１％以下、更に好ましくは０％含む事を意味する。

用いることができる漂白剤の一つの範鴫は、ベルカルボン酸漂白剤およびその塩 を包含する。、この種類の漂白剤の好適な例には、マグネシウムモノベルオキシ フタレートヘキサンヒドラート、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４ −ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジベルオキシドデカンニ酸が ある。これらの漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたＨａｒｔｍａｎ の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のＢｕｒｎ ｓらの米国特許出願第７４０．４４６号明細書、１９８５年２月２０日に公表さ れたＢａｎｋｓらの欧州特許出願第０．１３３，３５４号明細書および１９８３ 年１１月１日発行のＣｈｕｎｇらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開 示されており、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。

極めて好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日にＢｕｒｎｓらに発行された米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている６−ノニルアミノ−６− オキソペルオキシカブロン酸があるが、前記の特許明細書をその開示の一部とし て本明細書に引用する。

用いることができるもう一つの種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。次亜 ハロゲン酸塩漂白剤には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、およびナトリウム およびカリウムジクロロイソシアヌレート、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモ アルカンスルホンアミドがある。このような材料は、通常は最終生成物の０．５ 〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。

過ホウ素化合物以外の過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂白化 合物には、ナトリウムカーボネートベルオキシヒドラート、ナトリウムピロホス フエートベルオキシヒドラート、尿素ペルオキシヒトラードおよび過酸化ナトリ ウムがある。

過酸素漂白剤は、好ましくは漂白活性剤と併用し、水性溶液中で（すなわち、洗 浄工程中に）漂白活性剤に対応するベルオキシル酸を現場で生産する。

本発明の組成物に配合される好ましい漂白活性剤は、一般式 （式中、Ｒは約１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基であって、カルボニ ル炭素から伸び且つこれを含む最長の線状アルキル鎖が約６〜約１０個の炭素原 子を有するものであり、Ｌは脱離基であり、その共役酸のｐＫ　が約４〜約１３ の範囲にある）を有する。これらの漂白活性剤は、その開示の一部として本明細 書に引用された１９９０年４月１０日にＭａｏらに発行された米国特許第４，９ １５，８５４号明細書及び前記においてその開示の一部として本明細書に引用さ れた米国特許第４゜４１２．９３４号明細書に記載されている。

酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野に知られており、本発明において用いる ことができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一つの種類には、スルホン化亜鉛お よび／またはアルミニウムフタロシアニンのような光によって活性化される漂白 剤がある。これらの材料は、洗浄工程中に基体に付着させることができる。衣類 を屋外に吊して日光中で乾燥するなどのように、酸素の存在下で光を照射すると 、スルホン化した亜鉛フタロシアニンが活性化されることによって、基体が漂白 される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、１９７７年７ 月５日にＨｏｌｃｏｍｂｅらに発行された米国特許第４，０３３，７１８号明細 書に記載されており、前記の特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用 されたものである。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン 約０．０２５重量％〜約１．２５重量％を含む。

ポリマー性汚れ放出剤 当業者に知られている任意のポリマー性汚れ放出剤を、本発明の実施において用 いることができる。ポリマー性の汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンの ような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性部分と、疎水性繊維に付着して洗 浄および濯ぎサイクルが完了するまで結合したままになっており、これにより親 水性部分の定着媒体として働く疎水性部分とを有することを特徴としている。こ れにより、汚れ放出剤で処理した後に存在する汚れを、後の洗浄処理で一層容易 に取り除くことができる。

本発明の洗剤組成物、特に洗濯または疎水性表面からグリースおよび油分を除去 することが必要な他の用途に用いられる組成物のいずれでも、ポリマー性汚れ放 出剤を用いることが有益であることがあるが、更にアニオン性界面活性剤をも含 む洗剤組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれていると、一般的に用いら れる種類のポリマー性汚れ放出剤の多くの性能を増すことができる。

アニオン性界面活性剤は、ある種の汚れ放出剤の疎水性表面に付着して結合する 能力を損なう。これらのポリマー性汚れ放出剤は、アニオン性界面活性剤と相互 作用する非イオン性の親水性部分または疎水性部分を有する。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることによってポリマー性汚れ放出剤の改良 された性能を得ることができる本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤系、ア ニオン性の界面活性剤と相互作用する汚れ放出剤および汚れ放出剤増強量のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡ）を含むものであり：（り　洗剤組成物の汚れ 放出剤とアニオン性界面活性剤系との間のアニオン性界面活性剤の相互作用は、 （Ａ）他の洗剤成分の不在において水性溶液中での洗剤組成物のＳＲＡの付着を 測定する「対照」工程と、（Ｂ）同じ種類および量の洗剤組成物に用いられるア ニオン性界面活性剤を水性溶液中でＳＲＡと、同じ重量比のＳＲＡ対洗剤組成物 のアニオン性界面活性剤系で組合わせるｌ’ｓＲＡ／アニオン性界面活性剤ｊ試 験工程との間での水性溶液中の疎水性繊維（例えば、ポリエステル）への汚れ放 出剤（ＳＲＡ）の付着の程度を比較することによって示すことができ、これによ って、（Ａ）に対して（Ｂ）での付着の減少はアニオン性界面活性剤の相互作用 を示すものであり；　（Ｉ＋）　洗剤組成物が汚れ放出剤増強量のポリヒドロキ シ脂肪酸アミドを含むかどうかを、（Ｂ）のＳＲＡ／アニオン性界面活性剤試験 工程のＳＲＡ付着と、同じ種類および濃度の洗剤組成物のポリヒドロキン脂肪酸 アミドを前記のＳＲＡ／アニオン性界面活性剤試験工程に対応する汚れ放出剤お よびアニオン性界面活性剤系と組合わせた（Ｃ）ｒＳＲＡ／アニオン性界面活性 剤／ＰＦＡ試験工程」における汚れ放出剤の付着と比較することによって決定す ることができ、ここで試験工程（Ｂ）に対して試験工程（Ｃ）における汚れ放出 剤の付着が向上するということは、汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドが含まれていることを示している。本発明の目的のため、これらの試験は、 試験工程（＾）の水性溶液中のアニオン性界面活性剤の限界ミセル濃度（ＣＭＣ ）を上回る水性溶液中のアニオン性界面活性剤濃度、好ましくは約１１００ｐｐ を上回る濃度で行うべきである。ポリマー性汚れ放出剤の濃度は、少なくとも１ ５ｐｐｍである。疎水性繊維源には、ポリエステル製布の見本を用いるべきであ る。同じ見本をそれぞれの試験工程の３５℃の水性溶液中で１２分間浸漬し、撹 拌した後、取り出して、分析する。ポリマー性汚れ放出剤の付着の程度は、処理 前に汚れ放出剤を放射能標識した後、当該技術分野で知られている手法により放 射化学分析を行うことによって測定することができる。

前記の放射化学的分析法の代わりに、当該技術分野に周知の手法により試験溶液 の紫外線（ＵＶ）吸光度を測定することによって、汚れ放出剤の付着を前記の試 験工程（すなわち、試験工程Ａ、ＢおよびＣ）で測定することもできる。疎水性 の布材料を除去した後の試験溶液のＵＶ吸光度の減少分がＳＲＡの付着の増加分 に相当する。

当業者によって理解されるように、ＵＶ分析は、芳香族基（例えば、アルキルベ ンゼンスルホネートなど）を有する高濃度の界面活性剤のような、過度にＵＶ吸 収を妨げる種類および濃度の材料を含む試験溶液では用いるべきではない。

したがって、「汚れ放出剤増強量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記の ような疎水性繊維への汚れ放出剤の付着を増す界面活性剤の量、または次の洗浄 操作での本発明の洗剤組成物中で洗浄される布のグリース／油分洗浄性能を増す ことができる量を意味する。

付着を増すのに要するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選択されるアニオン 性界面活性剤、アニオン性界面活性剤の量、選択される特定の汚れ放出剤、並び に選択される特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変化する。一般的には 、組成物は、ポリマー性汚れ放出剤約０．０１重量％〜約１０重量％、典型的に は約０．１％〜約５％、とアニオン性界面活性剤約１％〜約５０％、更に典型的 には約４％〜約３０％を含む。この様な組成物は、通常はポリヒドロキシ脂肪酸 アミドを少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約３重量％含むべきであ るが、必ずしもこの範囲に限定されることを意図するものではない。

アニオン性界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって性能が増 強されるポリマー性汚れ放出剤には；　（ａ）（１）　重合度が少なくとも２の ポリオキシエチレン部分、または（工１）重合度が２〜１０のオキシプロピレン またはポリオキシプロピレン部分であって、前記の親水性部分がそれぞれの末端 基でエーテル結合によって隣接の残基に結合していないならば、これは如何なる オキシプロピレン単位も包含しないもの、または（１１１）オキシエチレンと１ 〜約３０のオキシプロピレン単位とを含むオキシアルキレン単位の混合物であっ て、前記の混合物が十分な量のオキシエチレン単位を有し、親水性成分が通常の ポリエステル合成繊維表面上に汚れ放出剤が付着してこの表面の親水性を増加さ せるのに十分な大きさの親水性を有し、前記の親水性部分が好ましくは少なくと も約２５％のオキシエチレン単位を有し、更に好ましく・は、特に約２０〜３０ のオキシプロピレン単位を有する非イオン性の親水性成分については、少なくと も約５０％のすキシエチレン単位を有するもの、から本質的に成る１個以上の非 イオン性親水性成分：またはくｂ）（１）Ｃ３のオキシアルキレンテレフタレー ト部分であって、１種類以上の疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含 む場合には、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレ 一ト単位の比率が約２：１以下であるもの、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ６アルキレンまた はオキシＣ−０６アルキレン部分またはそれらの混合物、（ｉｉｉ）重合度が少 なくとも２のポリ（ビニルエステル）部分、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、ま たは（ｉｖ）　Ｃ１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはｃ４ヒドロキシアルキルエー テル置換基、またはそれらの混合物であって、前記の置換基が０１〜Ｃ４アルキ ルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそ れらの混合物の形態で含まれており、このセルロース誘導体が両親媒性であり、 従来のポリエステル製合成繊維表面に付着するのに十分な濃度のＣエルＣ４アル キルエーテルおよび／またはｃ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有しこの従 来の合成繊維表面に一旦付着したならば、繊維表面の親水性を増加させるのに十 分な濃度のヒドロキシルを保持するもの、から成る１種類以上の疎水性成分、ま たは（ａ）と（ｂ）との組合わせを有する汚れ放出剤がある。

典型的には、（ａ）（１）のポリオキシエチレン部分の重合度は２〜約２００で あり、これより高い重合度を用いることができるが、好ましくは３〜約１５０で あり、更に好ましくは６〜約１００である。好適なオキシＣ４〜Ｃ６アルキレン 疎水性部分には、１９８８年１月２６日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行され、その 開示の一部として本明細書に引用された米国特許第４，７２１．５８０号明細書 に開示されている ＭＯ５（ＣＨ２）。０ＣＨ２ＣＨ２０−（但し、Ｍはナトリウムであり、ｎは４ 〜６の整数である）のようなポリマー性汚れ放出剤の末端キャップがあるが、こ れに限定されるものではない。

本発明に有用なポリマー性汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレー トとのコポリマー性ブロックなどがある。

汚れ放出剤としての機能を有するセルロース誘導体は、市販されており、Ｍｅｔ ｈｏｃｅｌ　Ｒ（Ｄｏｗ　）のようなセルロースのヒドロキシエーテルがある。

本発明で用いられるセルロース性の汚れ放出剤には、メチルセルロース、エチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチ ルセルロースのようなＣ−ＣアルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロース から成る群から選択されるものも挙げられる。汚れ放出ポリマーとして有用な各 種のセルロース誘導体は、１９７６年１２月２８日にＮ１ｃｏｌ　らに発行され 、その開示の一部として本明細書に引用された米国特許第４，０００，０９３号 明細書に開示されている。

ポリ（ビニルエステル）疎水基部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリエチレン オキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトしたポリ（ビニル エステル）、例えば０１〜Ｃ６ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル） のグラフトコポリマーがある。このような材料は当該技術分野で知られており、 １９８７年４月２２日にＫｕｄらに発行された欧州特許出願第０２１９０４８号 明細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤には、５ｏｋａｌａ ｎ　ＴＭ型の材料、例えばＢＡＳＦ（西ドイツ）から発売されている５ｏｋａｌ ａｎ　ＴＭＨＰ　−２２がある。

好ましい汚れ放出剤の一つの種類は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ キシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである 。更に具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレートとＰＥＯテレフ タレートとの繰返単位から成り、エチレンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタ レート単位のモル比が約２５　：　７５〜約３５　：　６５であり、ポリエチレ ンオキシドを含有する前記のＰＥＯテレフタレート単位の分子量は約３００〜約 ２０００である。このポリマー性汚れ放出剤の分子量は、約２５，０００〜約５ ５．０００の範囲である。１９７６年５月２５日にＨａｙｓに発行され、その開 示の一部として本明細書に引用された米国特許第３，９５９，２３０号明細書を 参照されたい。同様なコポリマーを開示している、１９７５年７月８日にＢａ５ ａｄｕｒに発行された米国特許第３．８９３゜９２９号明細書（その開示の一部 として本明細書に引用する）も参照されたい。

もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位１０ 〜１５重量％とポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％とを含 み、平均分子１１３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導 されたエチレンテレフタレート単位の繰返単位を有するポリエステルであり、ポ リマー性化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタ レート単位のモル比が２：１〜６：１である。

このポリマーの例には、市販の物質ＺｅｌｅｏｎＲ５１２６（Ｄｕｐｏｎｔ社製 ）およびＭｉｌｅａｓｅＲＴ　（ＩＣＩ製）がある。

これらのポリマーおよびそれらの調製法は、１９８７年１０月２７日にＧｏｓｓ ｅｌｉｎｋに発行され、その開示の一部として本明細書に引用された米国特許第 ４，７０２．８５７号明細書に更に詳細に記載されている。

もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル キレンオキシ繰返単位のオリゴマー性エステル主鎖とこの主鎖に共役結合した末 端残基とから成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であり 、前記の汚れ放出剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレー トおよび１゜２−プロピレンジオールから誘導され、スルホン化の後にそれぞれ のオリゴマーの末端基は平均して総数が約１〜約４個のスルホネート基を有する 。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日にＪ、Ｊ、　５ｃｈｅｌｅｌ及 びＥ、Ｐ。

Ｇｏｓｓｅｌ　ｉｎｋに発行され、その開示の一部として本明細書に引用された 米国特許第４，９６８，４５１号、１９９０年１月２９日出願の米国特許出願番 号第０７／４７４゜７０９号明細書に詳細に記載されている。

他の好適なポリマー性汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日にＧｏｓｓｅｌｉ ｎｋらに発行された米国特許第４．７１１．７３０号明細書のエチル−またはメ チル−キャップした１、２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行 された米国特許第４，７２１．５８０号明細書のアニオン性の末端キャップした オリゴマー性エステルであって、アニオン性末端キャップがポリエチレングリコ ール（ＰＥＧ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含むもの、１９８７年 １０月２７日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行された米国特許第４，７０２゜８５７ 号明細書に記載のブロックポリエステルオリゴマー性化合物であって、式Ｘ−（ ＯＣＲ２ＣＨ２）　ｎ−（式中、ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣ−Ｃ４アルキ ルまたは好ましくはメチルである）を有するポリエトキシ末端キャップを有する ものがあり、これらの特許明細書をその開示の一部として本明細書に引用する。

追加のポリマー性の汚れ放出剤には、１９８９年１０月３１日にＭａｌｄｏｎａ ｄｏに発行された米国特許第４．８７７．８９６号明細書であって、アニオン性 、特にスルホアロイルの末端キャップしたテレフタレートエステルを開示してい るものに記載されている汚れ放出剤があり、前記の特許明細書をその開示の一部 として本明細書に引用する。テレフタレートエステルは、非対称置換されたオキ シ−１，２−アルキレンオキシ単位を含む。

米国特許第４，８７７．８９６号明細書の汚れ放出ポリマーには、ポリオキシエ チレン親水性成分または前記の（ｂ）（ｉ）の疎水性成分の範囲内の０３オキシ アルキレンテレフタレート（プロピレンテレフタレート）繰返単位を有する材料 がある。アニオン性界面活性剤の存在で本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを 含むことにより特に有利になるのは、これらの基準のいずれか一方または両方を 特徴とするポリマー性の汚れ放出剤である。

汚れ放出剤を用いるときには、通常は本発明の洗剤組成物に約０．０１重量％〜 約１０．０重量％、典型的には約０，１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約 ３．０％含まれる。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種類以上の鉄およびマグネシウムキレート 化剤をビルダー添加剤として含むこともできる。このようなキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤 およびそれらの混合物であって、総て以下に定義するものから成る群から選択す ることができる。理論によって束縛されることを意図するものではないが、これ らの材料の利益は、部分的には可溶性キレートを形成することによる洗浄溶液か ら鉄およびマグネシウムイオンを除去する予想外の能力によるものと考えられる 。

本発明の組成物において所望なキレート化剤として有用なアミノカルボキシレー トは、構造 ［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ば、エタノールアミン）であり、Ｘは１〜約３、好ましくは１である］の単位を １個以上、好ましくは少なくとも２個有することができる。好ましくは、これら のアミノカルボキシレートは、約６個より多くの炭素原子を有するアルキルまた はアルケニル基を含まない。用いることができるアミンカルボキシレートには、 エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、 ニトリロトリアセテート、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテ トラアミンへキサアセテート、ジエチレンドリアミンペンタアセテート、および それらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモ ニウム塩、およびそれらの混合物がある。

少なくとも低濃度のリン総量が洗剤組成物中に存在し得るときには、アミノホス ホネートもまた本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに好適であ る。

構造 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、Ｘは１〜約３、好ましくは１である）の単位を１個以上、好ましくは少なくと も２個有する化合物が有用であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリス アミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これら のアミノホスホネートは、約６個を上回る炭素原子を有するアルキルまたはアル ケニル基を含まない。

アルキレン基は下部構造によって分割することができる。

多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物に有用である。これらの材 料は、一般式（式中、少なくとも１個のＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨまたは それらの可溶性塩である）を有する化合物およびそれらの混合物を含むことがで きる。１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｒらに発行され、参考として本明細書 に引用された米国特許第３，８１２，０４４号明細書には、多官能価置換芳香族 キレート化剤および金属封鎖剤が開示されている。酸の形態でのこの種の好まし い化合物は１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロ キシジスルホベンゼンである。アルカリ性洗剤組成物は、これらの材料をアルカ リ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、七ノーまたはトリエタ ノール−アミン）塩の形態で含むことができる。

これらのキレート化剤を用いるときには、これらは通常は本発明の洗剤組成物の 約０．１重量％〜約１０重量％である。更に好ましくは、キレート化剤はこれら の組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％である。

粘土汚れの除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶 性のエトキシル化アミンを含むこともてきる。これらの化合物を含む粒状の洗剤 組成物は、典型的には水溶性のエトキシル化アミン約０．０１重量％〜約１０． Ｏ重量％を含み、液体洗剤組成物では、典型的には約０．０１％〜約５％を含む 。これらの化合物は、 を有するエトキシル化モノアミン、またはまたは（ｘ−ＬＬ−）　−Ｎ−Ｒ−Ｎ −（Ｒ＞　２を有するエトキシル化ジアミン、 を有するエトキシル化ポリアミン、 り４）　一般式 を有するエトキシル化アミンポリマー、および（５）　それらの混合物 から成る群から好ましく選択され、 ＲＲＲ−Ｒ−Ｒ −ＣＮＣ−または一〇−であり、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃアルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ア ルケニレン、アリーレンまたはアルカリ金属ンであるか、または２〜約２０個の オキシアルキレン単位を有する０２〜Ｃ３オキシアルキレン残基であって、但し ０−Ｎ結合は形成されず、それぞれのＲ２はｃ　−ｃ　またはヒト０キシアルキ ル、残基−Ｌ−Ｘであるが、または２個のＲが−緒になって残基−（ＣＨ）、− Ａ２−ｒ （ＣＨ２）　８−を形成し、但し、Ａ　ｊ、ｔ　−０−＊　タハ−ＣＨ２−であ り、ｒは１または２であり、Ｓは１または２であり、ｒ＋Ｓは３または４であり 、Ｘは非イオン性基、アニオン性基またはそれらの混合物であり、Ｒ３は置換部 位を有する置換０３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリ ールまたはアルカリール基であり、Ｒ４はＣ〜Ｃアルキレン、ヒドロキシアルキ レン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリールンであるかまたは２〜約２ ０個のオキシアルキレン単位を有するＣ　−Ｃ３オキシアルキレン残基であり、 但しＯ−０または０−Ｎ結合は形成されず、Ｌはポリオキシアルキレン残基 −［（ＲＯ）　（ＣＨ２ＣＨ２）　ｎ］−を含む親水性鎖であり、ＲはＣ３〜Ｃ ４アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは残基−（ＣＨ２ ＣＨ２）ｎ−が前記のポリオキシアルキレン残基の少なくとも約５０重量％とな るような数であり、前記のモノアミンに対しては、ｍは０〜約４であって、ｎは 少なくとも約１２であり、前記のジアミンに対しては、ｍは０〜約３であって、 口は少なくともＲ１がＣ〜Ｃ３アルキレンヒドロキシアルキレンまたはアルケニ ル ンであるときには約６であり、ＲがＣ２〜Ｃ３アルキレンヒドロキシアルキレン またはアルケニレン以外であるときには少なくとも約３であり、前記のポリアミ ンおよびアミンポリマーに対しては、ｍは０〜約１０であって、ｎは少なくとも 約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり 、但しｑが１であるときにはｔは１であり、Ｗは１または０であり、ｘ＋ｙ＋ｚ は少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なくとも２である。最も好ましい汚れ放出お よび再付着防止剤はエトキシル化テトラキスエチレンペンタアミンである。典型 的なエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日に発行され、その開示の一部と して本明細書に引用された米国特許第４．５９７．８９８号明細書にも記載され ている。もう一つの種類の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年 ６月２７日に公表され、その開示の一部として本明細書に引用されたｏｈとＧｏ ｓｓｅｌｌｎｋの欧州特許出願第１ｉ１，９６５号明細書に開示されている。用 いることができる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日に 公表されたＧｏｓｓｅｌ　ｉｎｋの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開 示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日に公表されたＧｏｓ ｓｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書、および１９８５年１０ 月２２日に発行されたＣｏｎｎｏｒの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に 開示されているアミンオキシドがあり、前記の特許明細書を総て、その開示の一 部として本明細書に引用する。

当該技術分野に知られている他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤を、 本発明の組成物に用いることも可能である。もう一つの種類の好ましい再付着防 止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料がある。これらの材料は 、当該技術分野で周知である。

ポリマー性分散剤 ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に有利に用いることができる。これらの材 料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の調節を補助する。

好適なポリマー性分散剤には、ポリマー性ポリカルボキシレートおよびポリエチ レングリコールがあるが、当該技術分野に知られている他のものも用いることが できる。

ポリマー性分散剤は、一般的には洗剤組成物の約０．５重量％〜約５重量％の濃 度で用いられ、更に一般的には約１．０％〜約２．０％の濃度で用いられる。

本発明のポリマー性ポリカルボキシレート分散剤として用いることができるポリ カルボキシレート材料は、一般式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメ チル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからる群から選択され、塩形成カチオ ン、およびｎは約３０〜約４００である）を有する部分を少なくとも約６０重量 ％含むこれらのポリマーまたはコポリマーである。好ましくは、Ｘは水素または ヒドロキシであり、Ｙは水素またはカルボキシであり、２は水素であり、Ｍは水 素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニアである。

この種のポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好 ましくはその酸の形態で重合または共重合することによって調製することができ る。

重合して好適なポリマー性ポリカルボキシレートを形成させることができる不飽 和モノマー性の酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フ マル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレン マロン酸がある。本発明のポリマー性ボリカルボキシレートにビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレート基を含まないモノマー 性部分が含まれると、これらの部分が約４０重量％を上回る量にならないという 条件では、好適である。

特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することが できる。本発明において用いることができるこのようなアクリル酸を基剤とする ポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態でのこれらのポリ マーの平均分子量は、好ましくは約２．０００〜１０．０００であり、更に好ま しくは約４．０００〜７，０００であり、最も好ましくは約４．０００〜５，０ ００である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金 属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げることができる。

この種の可溶性ポリマーは既知物質である。洗剤組成物にこの種のポリアクリレ ートを用いることは、１９６７年３月７日に発行されたＤｌｅｈｌの米国特許第 ３，３０８゜０６７号明細書に開示されている。この特許明細書をその開示の一 部として本明細書に引用する。

アクリル酸／マレイン酸を基剤としたコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ま しい成分として用いることができる。このような材料には、アクリル酸およびマ レイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸の形態でのこのようなコポリマーの 平均分子量は、好ましくは約２．０００〜１００．０００であり、更に好ましく は約５．０００〜７５，０００であり、最も好ましくは約７．０００〜６５，０ ００である。これらのコポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比率は、 通常は約３０：１〜約１：１であり、更に好ましくは約１０：１〜２：１である 。これらのアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ 金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性アクリレ ート／マレニートコポリマーは１９８２年１２月１５日に公表された欧州特許出 願第６６９１５号明細書に記載されている既知物質であり、この特許明細書その 開示の一部として本明細書に引用する。

挙げることができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール（Ｐ ＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を示すと共に、粘土汚れ除去／再付着防止 剤として働くことができる。これらの目的のための典型的な分子量は、約５００ 〜約１００，０００、好ましくは約１．０００〜約５０，０００、更に好ましく は約１．５００〜約１０，０００である。

増白剤 当該技術分野で知られている任意の光学的増白剤または他の増白若しくは白化剤 を、本発明の洗剤組成物に配合することができる。

洗剤組成物に用いられる増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に含まれるだ の成分の性状、洗浄水の温度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗濯槽の比率のよ うな多くの要因によって変化する。

増白剤の選択は、綿、合成品等といった洗浄される材料の種類によっても変化す る。はとんどの洗濯洗剤生成物は多種多様な布の洗浄に用いられるので、洗剤組 成物は多種多様な布に対して有効な増白剤の混合物を含むべきである。このよう な増白剤混合物の個々の成分が相溶性であることは勿論である。

本発明に用いることができる市販の光学的増白剤は、サブグループに分類するこ とができ、これらのグループとしては、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カ ルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾー ル、５−および６−員環の複素環の誘導体、および他の様々な化合物が挙げられ るが、必ずしもこれらに限定されない。このような増白剤の例は、ｒＴｈｅ　Ｐ ｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ’　Ｐｌｕｏｒｅ ｓｃｅｎｔＢｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　（螢光増白剤の生産と応用 ）」Ｘ。

Ｚｑｈｒａｄｎｉｋ　、　Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ刊、ニューヨー ク（１９８２年）に開示されており、その開示内容はその開示の一部として本明 細書に引用する。

本発明に用いられるスチルベン誘導体には、ビス（トリアジニル）アミノ−スチ ルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾ ール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール 誘導体およびスチルベンのスチリル誘導体がある。

本発明に用いられるビス（トリアジニル）アミノスチルベンのある種の誘導体は 、４．４’　−ジアミン−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸から調製するこ とができる。

本発明に用いられるクマリン誘導体には、３位、７位および３および７位が置換 された誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。

本発明に用いられるカルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体、 ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複 素環式酸誘導体、桂皮酸誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。

本発明に用いられる桂皮酸誘導体は更に、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の７７頁に 開示されているように、桂皮酸誘導体、スチリル、スチリルベンゾフラン、スチ リルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェニルのよ うなグループに細分することができるが、必ずしもこれらに限定されない。

スチリルアゾールは更に、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の７８頁に開示されている ようにスチリルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチア ゾールに細分することができる。これらの３種類のサブクラスは、スチリルアゾ ールに分類される小群の多数のもの全てを必ずしも反映するものではないことが 理解されるであろう。

本発明で用いられるもう一つの種類の光学的増白剤は、Ｔｈｅ　Ｋｉｒｋ−Ｏｔ ｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌ ｏｇｙ第３＠、７３７〜７５０頁（Ｊｈｏｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆Ｓｏｎ、Ｉｎｃ、 　、１９６２年）の７４１〜７４９頁に開示されているジベンゾチオフェン−５ ，５−ジオキシドの誘導体であり、前記文献の開示内容はその開示の一部として 本明細書に引用されるものであり、３，７−ジアミツジベンゾチオフエンー２． ８−ジスルホン酸５，５−ジオキシドが開示されている。

本発明に用いられるもう一つの光学的増白剤には、５−員環の複素環の誘導体で あるアゾールが挙げられる。

これらは更に、モノアゾールとビスアゾールとに分類することができる。モノア ゾールとビスアゾールとの例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｓｅｒの文献に開示されてい る。

本発明に用いられるもう一つの種類の増白剤は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの文献 に開示されている６−員環の複素環の誘導体である。これらの化合物の例には、 ピラジンから誘導される増白剤および４−アミツナフタルアミドから誘導される 増白剤がある。

前記の増白剤の列に、様々な化合物を増白剤として用いることもできる。これら の様々な化合物は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の９３〜９５頁に開示されており 、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルポン酸、２゜４−ジメトキシ− １，３，５−トリアジン−６−・イル−ピレン、４，５−ジフェニルイミダゾロ ン−ジスルホン酸およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられる。

本発明に用いられる光学的増白剤の他の具体例は、１９８８年１２月１３日にＷ ｌｘｏｎに発行された米国特許第４，７９０，８５６号明細書に記載されている ものであり、この開示内容をその開示の一部として本明細書に引用する。これら の増白剤には、Ｖｅｒｏｎａ製の増白剤のＰｈｏｒｗｈｌｔｅＴＭシリーズがあ る。この文献に開示されている他の増白剤には、Ｃｉｂａ−Ｇｅｌｇｙがら発売 されているＴｌｎｏｐａｌ　Ｕ　Ｎ　Ｐ　Ａ　％ＴＩｎｏｐａｌ　ＣＢ　Ｓおよ びＴｉｎｏｐａｌ　５８Ｍ１イタリアの旧１　ｔｏｎ−ＤａＶＩ　Ｓがら発売さ れているＡｒｃｔｉｃＷｈｉｔｅ　ＣＣおよびＡｒｃｔｉｃ　Ｗｈｌｔｅ　ＣＷ Ｄ、　２−　（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄｌト リアゾール、４．４′　−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−ス チルベン、４．４′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミノクマリ ンがある。これらの増白剤の具体例には、４−メチル−７−ジニチルーアミノク マリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−シ フ；ニルフラジリン、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェ ン、２−スチリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチル ベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］　）リアゾールがある。

本発明に用いることができる他の光学的増白剤には、１９７２年２月２９日にＨ ａｍｉｌｔｏｎに発行された米国特許第３，６４６，０１５号明細書に開示され ているものがあり、この特許明細書の開示内容をその開示の一部として本明細書 に引用する。

他の成分 他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体 配合物の溶媒などの洗剤組成物に有用な多種多様な他の成分を、本発明の組成物 に配合することができる。

液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の溶媒を含むことができる。低 分子量の第一または第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ ールおよびイソプロパツールが好適である。−価アルコールが界面活性剤を可溶 化するのに好ましいが、２〜約６個の炭素原子を有し且つ２〜約６個のヒドロキ シ基を有するポリオール（例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール 、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）を用いることもできる。

本発明の洗剤組成物は、水性洗浄作業での使用中に、洗浄水のｐＨが約６，５〜 約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５となるように配合するのが好ましい。

液体製品配合物のｐ　Ｈは、好ましくは約７．５〜約９．５、更に好ましくは約 ７．５〜９．０である。推奨されるｐＨを調節する手法には、緩衝液、アルカリ 、酸などの使用があり、当業者には周知である。

本発明はまた、別個にまたはアルキルスルフェート界面活性剤をも含む洗剤粒子 中で、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を洗剤組成物中に配合する ことによって、アルキルスルフェート界面活性剤を含む粒状および液体洗剤の性 能を改良する方法を提供する。

本発明はまた、繊維、織物、硬質表面、皮膚などのような基体を、少なくとも約 １％の界面活性剤と少なくとも１％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを含んで成 る洗剤組成物と接触させることにより、この基体を洗浄する方法であって、ａ） この組成物が、ｉ）泡抑制量の泡抑制剤、または１１）アルキルエトキシレート 、アルキルエトキシル化スルフェート、アルキルエステルスルホネートまたはそ れらの混合物から成る群から選択される補助的界面活性剤を少なくとも約１％、 好ましくは約３％〜約３０％含み、アルキルスルフェート界面活性剤対ポリヒド ロキシ脂肪酸アミドの重量比が約１：１０〜約１０：１であるか、または好まし くは前記の好ましい重量比以内であるか、またはｂ）この組成物がアルキルスル フェート界面活性剤とポリヒドロキシ脂肪酸アミドであってアルケニルであり、 Ｚが還元糖、好ましくはグリコシド、更に好ましくはグルコシドから誘導される ものとを含んで成り、アルキルスルフェート対ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの重 量比が約１．２５：１〜約１：６、好ましくは約１．２５：１〜約１＝４、更に 好ましくは約１．２５：１．０〜約１．Ｏ：１．２５であることを特徴とする方 法を提供する。撹拌は、洗浄を好ましく増進させるために行なわれる。撹拌を行 うための好適な手段には、手での摩擦または好ましくはブラシを用いる摩擦、ま たは他の洗浄装置、自動洗濯洗浄機、自動皿洗浄機等ここでは、本発明で用いら れるＮ−メチル、１−デオキシグルジチルラウルアミドの製造法を例示する。熟 練した化学者であれば装置の形状を変えることができるが、本発明で使用するた めの一つの好適な装置は、モーターで駆動されるパドル撹拌機と反応媒質と接触 するのに十分な長さを有する温度計を備えた３リツトルの４つロフラスコから成 っている。フラスコの他の２つの口には、窒素導入部と、効率的な凝縮用冷却器 と真空出口とが接続されている広い口径のサイドアーム（注意：広い口径のサイ ドアームは極めて迅速なメタノールの発生の場合に重要である）とが取り付けら れる。後者は、窒素放出部と真空ゲージに接続され、継いでアスピレータ−とト ラップに接続されている。反応物を加熱するのに用いられる可変トランス温度調 節器（Ｖａｒｉａｃ）を有する５００ワツトの加熱マントルをラボ−ジヤツキの 上に設置し、容易に上下して反応物の温度を更に調節できるようにする。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、Ａｌｄｒｉｃｈ　、　Ｍ４７０ ０−０）とメチルラウレートＰｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａ５ｂｌｅ、　ＣＥ　１２ ７０．２２０．９ｇ。

１．０モル）をフラスコに入れる。固体／液体混合物を、窒素気流下で撹拌を行 いながら加熱して、溶融物を形成させる（約２５分）。溶融物の温度が１４５℃ に達したならば、触媒（無水の粉末状炭酸ナトリウム、１０．５ｇ、０．１モル 、Ｊ、Ｔ、Ｂａｋｅｒ　）を加える。窒素気流を遮断し、アスピレータ−と窒素 放出部を５インチ（５／３１気圧）Ｈｇ真空を生じるように調節する。これ以後 、Ｖａｒｒａｃを調節しおよび／またはマントルを上下することによって反応温 度を１５０℃に固定する。

７分以内に、最初のメタノール塩が反応混合物の表面に観測される。まもなく、 激しい反応が続く。その速度が収まるまで、メタノールを完全に蒸留する。真空 を調節して、約１０インチＨｇ　（１０／３１気圧）真空とする。真空を、およ そ次のように増加させる＝３分で１０インチＨｇ、７分で２０インチＨｇ、１０ 分で２５インチＨｇ　ｏメタノールの発生開始から１１分後に、幾らか発泡して いる間に加熱と撹拌を停止する。生成物を冷却して、固化させる。

下記の実施例は本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも発明の範 囲を制限または定義することを意味するものではなく、発明の範囲は請求の範囲 によって決定されるものである。

実施例１〜に れらの実施例は、好ましくは約４０℃を上回る温度での洗浄のためのアルキルス ルフェートとポリヒドロキシ脂肪酸アミドを洗浄水を基準にして約６０００〜８ ０００ｐｐｍの濃度で含む好ましい組成物を示す。

基剤顆粒　１　２　３ ０１４〜１５アルキルスルフエート４．６　４．８０１６〜１８アルキルスルフ エート　２．４　２．４　２．４線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート７． ６０１８〜１８アルキルエトキシレート（１１モル）　１．１　１．１　１．１ ゼオライト　２２．０　２４．０　２１．３アクリレート／マレニートコポリマ ー （６００００聞）　４Ｊ　５．８　４．３水およびその他　９．４　９．２　１ ０．１混合および吹付け Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　７．Ｏ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルオレアミド　７．０　４．０クエン酸ナトリウム　８．０　Ｂ、０ 炭酸ナトリウム　１７．５　１７Ｊ　１７．５ケイ酸ナトリウム （ＳｉＯ２／Ｎａ２０−１．６）　３．５　３．０　３．５香料　０．４　０． ４　０．４ シリコーン油　０．５　Ｑ、５　０．５その他（充填剤塩、酵素、漂白剤、 実施例１〜３の組成物は、好ましくは洗浄水に対して約６０００ｐｐｍの濃度で 、約３０℃〜９５℃の温度で用いられる。これらの組成物は、基材顆粒成分をス ラリーにし、約９％の水分含量まで噴霧乾燥することによって作成する。残りの 乾燥した粉末状または顆粒状成分を混合した後、最後の液体成分を吹付は添加す る。

基剤顆粒　４　５　６ 線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート５．９Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチル獣脂肪酸アミド　７．Ｉ Ｃ１４〜１５アルキルスルフエート　５．９　５．９ＣＩ６〜１８アルキルスル フエート　２．５　２．５　２．５ゼオライト　２０゜５　１４．０　２０．５ ポリアクリレート（４５００ＭＷ）　３．９　３．９　３．９クエン酸ナトリウ ム　６．０ 炭酸ナトリウム　１２．７　１Ｇ、０　１２．７水およびその他　８．１　８． ２　８．７混合および吹付け Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルラウルアミド　７．１ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　６．６ その他（漂白剤、充填剤塩、ビルダー塩、酵素など’）　３９．３　３８．９　 ３８．７１００．０　１００．０　１００．０ 実施例４〜６は、洗浄温度が約３０℃〜９５℃で、洗浄水重量に対して約８００ ０ｐｐｍの濃度での標準的密度の重質の顆粒状洗剤組成物を示す。この組成物は 、基剤顆粒成分のスラリーを噴霧乾燥して、水分を約１０〜１３％とし、漂白剤 、活性剤および他の添加剤のような追加の乾燥した粉末状成分を加え、香料、非 イオン性界面活性剤または泡抑制側流体のような液体に噴霧することによって調 製する。

実施例７〜２０ これらの実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルスルフェートおよび 泡抑制剤を含む強力顆粒状洗剤組成物を示す。

基剤顆粒　７　８　９　１０ Ｃ１４〜１５アルキルスルフエート　１８．７　１０．１　１１．３Ｃ１４，１ ５アルキルエトキシ （２，２５）スルフェート　５．６ ０１２〜１８アルキルスルフエート　１６．９線状Ｃ１２アルキルベンゼン スルホネー）　１０．１ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　３．８　２．４　５．６　５．８ゼオライトＡ　３０． １　１８．８　１８．８　３０．１クエン酸ナトリウム　１１．３　１１．３炭 酸ナトリウム　１６．９　１Ｂ、９　１８．９　１６．９ケイ酸ナトリウム　３ 、ｌ　２．５　２．５　２．５硫酸ナトリウム　１５．０　１５．０　１５．１ 　１５．１獣脂肪酸　１．１　１．１　１．１ その他　３．１　３．２　２．７　４．４混合および吹付け その他　２．５　３．５　３．５　２．５泡抑制剤フレークゝ　０．５　０．５ 　１．０残留水　旦旦旦旦 ｉｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、ｏ　ｔｏｏ、。

１泡抑制剤フレークは、主として８０％を上回る量のポリエチレングリコール（ ｒＰＥＧＪ　、８０００　ＭＷ）と少量の所望の水溶性成分とを含むフレーク中 にカプセル封入されたシリカ／シリコーン油分散液約５％を含む。

実施例７〜１０は、約５０℃を下回る温度にお０て、洗浄水重量に対して約１４ ００ｐｐｍで好ましく用（１られる配合物を例示する。前記の実施例は、基剤の 顆粒成分をスラリーとして組合わせ、約４〜８％の残留水分間で噴霧乾燥するこ とによって作成する。残りの乾燥成分を、顆粒状または粉末状の形態で噴霧乾燥 した顆粒と回転混合ドラムで混合し、液体成分（非イオン性界面活性剤および香 料）を噴霧する。

基剤顆粒　１１１２ ７．６ 線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート獣脂肪酸　３・０ ゼオライトＡ　１３．４　１９．８ ポリアクリレート（４５００暇）　３．５　４．５ホ＋）エチレンゾ＋）−ｙ− Ａ（８０００ＭＷ）　２．０　２．０ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２／Ｎａ２０− １．６）　２．０　２．０炭酸ナトリウム　１５．０　１５．０ 硫酸ナトリウム　１２．０　Ｂ、０ その他　１．５　１．０ 混合および吹付は 実施例２９の洗剤粒子　１４．３ 実施例３０の洗剤粒子　３０．０ ゼオライトＡ　５．０　５．０ クエン酸ナトリウム　５．０ 泡抑制剤フレーク＊０．５　０．５ その他　７．１　５．０ 残留水　７．８　Ｂ、２ １００．０　１００．０ ８泡抑制剤フレークはＰＥＧ　（８０００ＭＷ）のフレークに８５％でカプセル 封入されたシリカ／シリコーン油分散液約５％と獣脂肪酸的１０％とを含む。

実施例１１および１２は、好ましくは約５０℃未満の温度で洗浄水重量に対して 約１１０００ｐｐで用いられる。これらは、基剤顆粒成分をスラリーにし、約７ 〜１０％の水分まで噴霧乾燥し、残りの成分に混合または吹付けすることによっ て作成される。

基剤顆粒　１３　１４　１５ Ｃ１４〜１５アルキルスルフエート　４．３　６．０Ｃ１６〜１８脂肪酸　２． ２　２．２ ゼオライトＡ　７．０　７．８　７．０ポリアクリレート（４５００ＭＷ）　３ ．３　３．３　３４ポリエチレングリコール（８０００Ｍｖ）　ＩＪ　ＩＪ　Ｉ Ｊ炭酸ナトリウム　１０．７　１０４　１０．７硫酸ナトリウム　５．０　５． ０　５．０ケイ酸ナトリウム （Ｓ　ｉｏ　２／Ｎ　ａ　２０−２）　５．０　５．０　５．０その他　７．１ 　７．１　７．１ 混合および吹付は ゼオライトＡ　５．０　５．０　５．ＯＮ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチ ルココアミド　６．４　８．４ 実施例２８の洗剤粒子　２１．３ Ｃ１２〜１８アルキルスルフニー）’　１３．１　１３．ＩＣ１２〜１８アルキ ルエトキシ（２） スルフェート　６．Ｏ 泡抑制剤フレーク＊１．８　０．５ 所望な混合成分　１７．２　１７．２　１６．５Ｃ１２〜１３アルキルエトキシ レート （６，５モル）　２．０　２．０　２．０香料　０．５　０．５　０．５ 水およびその他　８．２　９．４　８．４１００．０　１００．０　１００．０ ８泡抑制剤フレークは、主として８０％を上回る量でＰＥＧ　（８０００ＭＷ） のフレークに８５％でカプセル封入されたシリカ／シリコーン油分散液約５％と 少量の所望な水溶性成分とを含む。

実施例１３〜１５の組成物は、基剤顆粒成分をスラリー化して、約５％の水分間 で噴霧乾燥し、追加のまたは粉体状の乾燥成分中で混合物することによって調製 される濃縮された顆粒配合物を表わす。生成混合物を、液体成分に吹付けするこ とによって側層する。この生成物は、約１１０００ｐｐの濃度で約３０℃未満の 洗浄温度で使用することを目的とするものである。

基剤顆粒　１６　１７ ０１４〜１５アイレキルスルフエート４．６０１６〜１８アルキルスルフニー） 　２．４　２．４線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート７．８Ｃアルキルエ トキシレート（１１モル）　１．１　１．１１Ｂ〜１８ 獣脂肪酸　１．Ｌ　１．１ ゼオライト　２１．３　２２．０ アクリレート／マレエートコポリ？−（８００００ＭＷ）　４．３　５．８水お よびその他　１０．１　９．２ 混合および吹付け Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチルココアミド　７．Ｏ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチル獣脂肪酸アミド　４．０ クエン酸ナトリウム　８．０ 炭酸ナトリウム　１７．５　１７．３ ケイ酸ナトリウム（１，６ｒ）　３．５　３．０香料　０．４　０．４ シリコーン油　０．５　０．５ その他（漂白剤、充填剤塩、酵素、ビルダー塩など）　１８．３　２５．７１０ ０．０　１００．０ 実施例１６および１７の組成物は、好ましくは洗浄水重量に対して約６０００ｐ ｐｍの濃度で、約３０℃〜９５℃の温度で用いられる。これらの組成物は、基剤 顆粒成分をスラリーにして、約９％の水分含量まで噴霧乾燥することによって作 成することができる。残りの乾燥した粉末状または顆粒状成分を加え、回転混合 ドラム中で混合した後、最終の液体成分の添加物に吹付けする。

基剤顆粒　１８　１９　２０ 線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート　５．９Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキ シグルジチル獣脂肪酸アミド　７．Ｉ Ｃ１４〜１５アルキルスルフエート　５．９　５．９Ｃ１６〜１８アルキルスル フエート２．５　２．５　２．５ゼオライト　２０．５　１４．０　２０．５獣 脂肪酸　１．１　１．１ ポリアクリレート（４５００ＭＷ）　３．９　３．９　３．９クエン酸塩　６． ０ 炭酸ナトリウム　１２．７　１５．６　１２．７水およびその他　８．１　８． ２　８．７混合および吹付け Ｎ−メチル璽Ｎ−１−デオキシ グルジチルラウルアミド　７．１ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ ココアミド　７．１ 香料　０．４　０．４　０．４ シリコーン油　１．０　０．５　０．５その他（漂白剤、充填剤塩、ビルダー塩 、酵素など）　３Ｂ、８　３４．８　３７．８１００．０　１００．０　１００ ．０ 実施例１８〜２０は、約３０℃〜９５℃の洗浄温度において、洗浄水重量に対し て約８０００ｐｐｍの濃度での、標準的な密度の強力顆粒洗剤組成物を示す。こ の組成物は、基剤顆粒成分のスラリーを噴霧乾燥して約１０〜１３％の水分とし 、漂白剤、活性剤および他の添加剤のような追加の乾燥した粉末状成分を添加し 、香料、非イオン性界面活性剤または泡抑制側流体のような液体に吹付けること によって調製する。

実施例２１〜２７ 下記の実施例は、アルキルスルフェートとポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む強 力液体組成物を表わしている。

成分　２１　２２　２３　２４ Ｃ１２〜１４アルキルスルフエート　１２．９　１２．９　９．０　１１．５Ｎ −メチル−Ｎ−１−デオキシ ココアミド　８．４　８．４ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルオレアミド　８．４　Ｂ、５オレイン酸　１．８　１．８　３．５　 ２．０クエン酸　４．１　４．１　１０．０　９．０ドデセニルコハク酸　１１ ．１　１１．１　４．０　５．０シリコーン油　０．２０゜２　０．２　０．２ その他（例えば、溶媒、酵素、 増白剤、安定剤、緩衝液）　１６．１　１６．１　１Ｂ、６　１．７．７水　４ ５．５　４５．５　４８．３　４８．１１００．０　１００．０　１００．０　 １００．０実施例２１〜２４は、洗浄水重量に対して約１２０００ｐｐｍで、３ ０〜９５℃の温度で用いるのがＮ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチルココア ミド　４．２　３．１　３．１ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチルオレアミド Ｃ１４〜１５アルキルエトキシ（２，２５）スルフェート　８．４　８．１ ０１４〜１５アルキルスルフエート　４．２　３．１Ｃ１２〜１８アルキルエト キシ（２，５）スルフェート　６．２ Ｃ１２〜１４アルキルスルフエート　ｓ、１Ｃ１２〜１４アルキ／ｌｚ、１トキ シレート　３．４　０．０　０．０ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド　 ０．５　０．０　０．０ドデセニルスクシネート　５．０ クエン酸塩　３．４　０．０　１５．ＯＴＭＳ／ＴＤＳ　（８０／２０）　＊３ ．４　０．０　０．ＱＣｌ。〜１４脂肪酸　３．０　０．０　０．０オキシジス クシネート　２０．０ エトキシル化テトラキスエチレン ペンタアミン　１．５　０．０　０．０ポリアクリレート（４５００）Ｉｖ）　 １．５　１．５その他（酵素、増白剤、放出剤、安定剤など）　１５．３　１４ ．９　Ｊ、４．９水　５２．７　５１．２　５１．２ １００．０　１００．０　１００．０ ゝＴＭＳ／ＴＤＳは、酒石酸モノスクシネート／酒石酸ジスクシネートである。

実施例２５〜２７は、洗浄水重量に対して約２０００ｐｐｍで、約５０℃を下回 る洗浄温度で用いるのが好ましい。

実施例２１〜２７は、非水性溶媒、水性界面活性剤ペーストまたは溶液、溶融脂 肪酸、ポリカルボキシレートビルダーおよび他の塩の水性溶液、水性のエトキシ ル化テトラキスエチレンペンタアミン、緩衝剤、苛性アルカリおよび残存水を組 合わせることによって調製される。

ｐＨを、水性クエン酸溶液または水酸化ナトリウム溶液を用いて約ｐＨ８，５に 調整する。ｐＨを調整した後、汚れ放出剤、酵素、着色料および香料のような最 終成分を加えて、単−相になるまで撹拌を行う。

実施例２８〜３０ 下記の実施例は、アルキルスルフェートおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミンを含 み、強力の顆粒状洗剤組成物に直接添加するのに好適な洗剤粒子を示す。

戯　２８　２９　３０ Ｃ１２〜１８アルキルスルフエート７５゜００１４〜１５アルキルスルフエート 　６５．０　ｇ３．ＯＮ−メチル−Ｎ−１−デオキシグルジチルココアミド　１ ｇ、７　２１．７　１２．０その他　１．３　８４ 残留水およびその他　５．０　５．０　５．０１００．０　１００．０　１００ ．０ 実施例２６〜２８は、７０℃〜１００℃でポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶融物 をアルキルスルフェートペーストに混合することによって調製する。次に、生成 物を水分が５％未満になるまで乾燥し、最後に直径が約０．１〜ｌｌ１ｍに粉砕 し、分粒する。

実施例３１ 本明細書で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸を調製するもう一つの方法は、次の 通りである。８４．８７ｇの脂肪酸メチルエステル（入手先：ブロクター・アン ド・ギャンブル、メチルエステルＣＥ１２７０）　、７５ｇのＮ−メチル−Ｄ− グルカミン（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カンパニー、Ｍ４７００−０） 　、１．０４ｇのナトリウムメトキシド（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カ ンパニー、１６．４９９−２）および６８．５１ｇのメチルアルコールから成る 反応混合物を用いる。反応容器は、乾燥管、冷却器および撹拌棒を供えた標準的 な還流装置から成っている。この処置では、Ｎ−メチルグルカミンをアルゴン雰 囲気下にて撹拌しながらメタノールと化合させるのであり、十分に混合しながら 加熱を開始する（撹拌棒、還流）。１５〜２０分後に溶液が所望な温度に達した ならば、エステルとナトリウムメトキシド触媒を加える。試料を定期的に採取し て反応の経過を観察するが、溶液は６３．５分後までに完全に透明になる。反応 はこの時点で事実上はぼ完了していると判断される。反応混合物を４時間還流温 度に保持する。メタノールを除去した後、回収した粗生成物の量。

は１５６．１６ｇとなる。真空乾燥して精製した後、全収量が１０６．９２ｇの 精製した生成物が回収される。

しかしながら、反応の経渦中に定期的に試料採取を行っており、全体の収率の値 が意味のないものとなっているので、収率はこれに基づいては計算されない。反 応は、６時間までは８０％および９０％の反応体の濃度で行っ下記の説明は本発 明を制限することを目的とするのではなく、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用い る多種多様な洗剤組成物の製造において処方者が考え得る技術の特別な態様を更 に例示するためだけのものである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、そのアミド結合のために、高い塩基性または高 い酸性条件下で幾分不安定になることが容易に理解されるであろう。幾らかの分 解は許容されるが、これらの材料が過度に長時間約１１、好ましくは１０を上回 るまたは約３を下回るｐＨに成らないようにするのが好ましい。最終生成物（液 体）のｐＨは、典型的には７．０〜９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合を形成するのに用いられる 塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが典型的にはめられる。任意の酸が この目的に用いられるが、最終の洗剤組成物において他の有用で且つ所望なアニ オンを供給する酸を使用することが簡単且つ好都合な方法であると、洗剤処方者 ならば認めるであろう。例えば、クエン酸を中和の目的で用いることができ、生 成するシトレートイオン（約１％）は約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドス ラリーと共に残り、全体としての洗剤製造工程のこれ以後の製造段階に送り込ま れる。オキシジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテト ラアセテート、タルトレート／スクシネートなどのような材料の酸形態も同様に 用いることができる。

ココナツツアルキル脂肪酸（主として０１２〜Ｃ１４）から゛誘導されるポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドは、それらの獣脂アルキル（主として０１８〜Ｃｌ８）誘 導体よりも可溶性である。したがって、Ｃ１゜〜Ｃ１４物質の方が液体成分に処 方するのが幾分容易であり、冷水の洗濯浴槽中で溶解し易い。しかしながら、０ １Ｇ＝　０１８物質も、特に常温〜高温の洗浄水を用いる環境では極めて有用で ある。実際に、Ｃ−Ｃ物質は、Ｃ１゜〜Ｃ１４誘導体より一層良好な洗剤用界面 活性剤であることがある。したがって、処方者は、所定の処方で用いる特定のポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを選択するとき、製造の容易さと性能とのバランスを 採ることを望むことがある。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸残基の不飽和および／または鎖 の分岐を有することによって増加させることができることも理解されるであろう 。したがって、オレイン酸とイソステアリン酸から誘導されるポリヒドロキシ脂 肪酸アミドのような材料は、そのｎ−アルキル誘導体より溶解度が高い。

同様に、三糖類、三糖類等から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度 は、通常は単糖類から誘導される対応する物質よりも溶解度が高い。このように 溶解度が高くなれば、液体組成物を処方する場合に特に有利なことがある。更に 、ポリヒドロキシ基がマルトースから誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは 、従来のアルキルベンゼンスルホネート（ｒＬＡｓＪ　）界面活性剤と併用する 場合には、洗剤として特に良好に作用すると思われる。理論によって限定するこ とを意図するものではないが、ＬＡＳとマルトースのような多糖類から誘導され るポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを併用すると、水性媒質における界面張力が実 質的に且つ著しく低下し、真の洗浄性が増すと思われる。（マルトースから誘導 されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造については、以下に説明する。） ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製した糖から製造されるだけでなく、加水分 解した澱粉、例えばコーンスターチ、ジャガイモ澱粉または処方者が所望するモ ノ−、ジーなどの糖を含む任意の他の好都合な植物由来の澱粉からも製造するこ とができる。このことは、経済的観点から極めて重要である。例えば、「高グル コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを好都合に且つ 経済的に用いることができる。リグニンを除去し、加水分解したセルロースバル ブも、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの原料源を提供することができる。

前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類から誘導されるポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、グルコースに由来するものよりも可溶性である。更に、 一層可溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性の高くないものを様々 な程度にまで可溶化することができる。したがって、処方者は、少量のマルトー ス（例えば、１％以上）を含むシロップを選択すること以外は、高グルコースコ ーンシロップを含む原料を使用することを選択するであろう。ポリヒドロキシ脂 肪酸の生成混合物は、一般的には「純粋な」グルコース由来のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドよりも広範囲の温度および濃度に亙って好ましい溶解特性を示す。し たがって、純粋な糖反応体よりも糖混合物を用いることの任意の経済的利益に加 え、混合糖から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは性能および／または処 方のし易さに関して極めて実質的な利益を提供する。しかしながら、場合によっ ては、約２５％を上回る脂肪酸マルトアミド水準ではグリース除去性能（皿洗い ）が幾分か失われ、約３３％を上回ると泡立ちがなくなる（このパーセントは、 混合物中におけるマルトアミド由来のポリヒドロキシ胞肪酸アミド対グルコース 由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパーセントである。）これは、脂肪酸残基 の鎖の長さによって幾分変化させることができる。典型的には、このような混合 物の使用を決定する処方者は、単糖類（例えば、グルコース）対二糖類以上の高 級糖類（例えば、マルトース）の比率が約４：１〜約９９＝１であるポリヒドロ キシ脂肪酸アミド混合物を選択するのが有利なことを見出すことができる。

脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリオールからの好ましい環化していないポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの製造は、アルコール溶媒中で約３０℃〜９０℃、好まし くは約５０℃〜８０℃の温度で行うことができる。例えば、液体洗剤の処方者に とっては、完成した洗剤配合物中で使用する前に、グリコール溶媒を反応生成物 から完全に除去する必要はないので、前記の工程を１，２−プロピレングリコー ル溶媒中で行うのが好都合なことがある。

同様に、例えば固形の、典型的には顆粒状の洗剤組成物の処方者であれば、エト キシル化（Ｅ０３〜８）Ｃ１゜〜Ｃ１４アルコールのようなエトキシル化したア ルコール、例えばＮＥＯＤＯＬ２３　Ｅ　Ｏ６，５（Ｓｈｅｌｌ　）のような市 販品を含む溶媒中で３０℃〜９０℃で工程を行うのが好都合であることを見出す ことができる。このようなエトキシレートを用いる場合には、それらが実質的な 量のエトキシル化されていないアルコールを含まず且つ実質的な量のモノ−エト キシル化アルコールを含まないことが好ましい（「Ｔ」指定）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製造法は、本発明の部分を形成しないが、処 方者は以下に説明するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法に注目すること もできる。

典型的には、好ましい非環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業 的規模での反応順序は、段階１：所望の糖または糖混合物からＮ−アルキルアミ ンとこの糖との付加物の形成によってＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体 を調製した後、触媒の存在下にて水素と反応させた後、段階２：前記のポリヒド ロキシアミンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させて、アミド結合を形成させ ることから成っている。反応順序の段階２で用いられる各種のＮ−アルキルポリ ヒドロキシアミンは、様々な当該技術分野に開示されている方法によって調製す ることができるが、次の方法が好都合であり、経済的な糖シロップを原料として 用いている。このようなシロップ原料を用いるときには、最良の結果を得るため には、製造業者は色が極めて明るくまたは好ましくはほぼ無色（「無色透明」） であるシロップを選択すべきであることを理解すべきである。

植物性の糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシ−が１未満の約５５％グ ルコース溶液（コーンシロップ、約２３１ｇのグルコース、約１．２８モル）約 ４２０ｇを約５０％水性メチルアミン（メチルアミン５９．５ｇ。

１．９２モル）溶液約１１９ｇと反応させることを特徴とする標準的な方法であ る。メチルアミン（ＭＭＡ）溶る。コーンシロップを約１０℃〜２０℃の温度で Ｎ２で置換してシールドする。コーンシロップを、下記の所定の反応温度でＭＭ Ａ溶液に徐々に加える。ガードナーカラーを、分で表わした所定の時間に測定す る。

時間扮）　１０　３０　６０　１２０　１８０　２４０上記のデーターから判る ように、温度が約３０℃を上回る場合には、付加物のガードナーカラーはかなり 悪く、約５０℃では付加物のガードナーカラーが７を下回る時間は約３０分間に 過ぎない。反応時間を更に長くするかおよび／または保持時間を長くするには、 温度は約２０℃未満とすべきである。良好なカラーのグルカミンを得るには、ガ ードナーカラーは約７未満、好ましくは約４未満である。

低温で付加物を形成させるときには、付加物の実質的な平衡濃度に達するまでの 時間は、アミン対糖の比率を高くすることによって短縮される。このアミン対糖 の比率が１．５：１モルでは、反応温度が約３０℃で約２時間で平衡に達する。

同じ条件下で１．２：１モルの比率では、時間は少なくとも約３時間である。良 好なカラーを得るためには、アミン：糖の比率、反応温度および反応時間の組合 わせは、実質的に平衡の転換が達成されるように選択され、例えば糖に対して約 ９０％を上回り、好ましくは約９５％を上回り、更に好ましくは約９９％を上回 るように選択され、付加物のカラーは約７未満であり、好ましくは約４未満であ り、更に好ましくは約１未満である。

反応温度が約２０℃未満で前記の方法と前記のような様々なガードナーカラーを 有するコーンシロップを用いた場合の、（少なくとも約２時間で実質的平衡に達 した後の）ＭＭＡ付加物のカラーは前記の通りである。

第２表 ガードナーカラー（近似値） コーンシロップ　１１１１＋　０００＋付加物　３　４１５７／８７／８　１　 ２　Ｌ前記の表から判るように、出発糖材料は、−貫して受容可能な付加物を得 るにはほぼ無色でなければならない。

糖のガードナーカラーが約１であるときには、付加物は受容可能であるときも、 受容されないときもある。ガードナーカラーが１を上回る゛ときには、生成する 付加物は受容されない。糖の最初のカラーがよくなれば、付加物のカラーもよく なるのである。

＋＋、水素反応　ガードナーカラーが１以下の前記の反応から得られる付加物を 、下記の手順によって水素化する。

付加物約５３９ｇを水に溶解したものとＵｎｉｔｅｄＣａｔａｌｙｓｔ製のＧ４ ９Ｂ　Ｎｉ触媒約２３．１ｇとを１リツトルオートクレーブに入れ、約２０℃で ２００ｐｓ　ｉｇＨで２回置換する。Ｎ２圧を約１４００ｐｓ　ｉに上げ、温度 を約５０℃に上げる。次いで、圧力を約１６００ｐｓ　ｉ　ｇに上げ、温度を約 ５０〜５５℃に約３時間保持する。生成物は、この時点で約９５％水素化される 。次に、温度を約８５℃まで約３０分間上昇し、反応混合物を傾瀉して、触媒を 濾別する。水とＭＭＡを留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミン の白色粉末である。

下記の部分を変えることを除き、ラネーニッケル触媒的２３．１ｇを用いて、前 記の手順を繰り返す。触媒を３回洗浄し、反応装置に触媒を入れた状態で、反応 装置を２００ｐ　ｓ　ｉ　ｇＨ２で２回置換し、反応装置をＮ２で１６００ｐｓ ｉｇに２時間加圧し、圧を１時間目に放出し、反応装置を１６００ｐｓｉｇに再 加圧する。次いで、付加物を２００ｐｓｉｇおよび２０℃の反応装置に送り込み 、反応装置を前記と同様に２００ｐｓｉｇＨ２などで置換する。

それぞれの場合の生成物は、約９５％を上回るＮ−メチルグルカミンであり、グ ルカミンに対してＮｉは約１０ｐｐｍ未満であり、溶液のカラーはガードナーカ ラーで約２未満である。

粗製のＮ−メチルグルカミンは、約１４０℃の短時間の暴露に対してカラー安定 性を有する。

糖含量が低く（約５％未満、好ましくは約１％未満）且つカラーが良好な（約７ 未満、好ましくは約４未満、更に好ましくは約１未満のガードナー）、良好な付 加物を得ることが重要である。

もう一つのの反応では、約５０％のメチルアミン約１５９ｇを水に溶解し、これ を約１０〜２０℃でＮ２で置換してシールドしたものから出発して、付加物を調 製する。約７０％のコーンシロップ（はぼ無色透明）約３３０ｇを約５０℃でＮ ２で脱気し、約２０℃未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に加える。溶液を約 ３０分間混合して、極めて明るい黄色溶液の約９５％の付加物を得る。

付加物約１９０ｇを水に溶解したものとＵｎｉｔｅｄｃａｔａｌｙｓｔ製のＧ４ ９Ｂ　Ｎｉ触媒約９ｇとを２００１オートクレーブに入れ、約２０℃でＮ２で３ 回置換する。

Ｎ２圧を約２００ｐｓｉに上げ、温度を約５０℃に上げる。圧を約２５０ｐｓｉ に上げ、温度を約５０〜５５℃に約３時間保持する。この時点で約９５％水素化 された生成物を、次に約８５℃の温度まで約３０分間上昇し、水を除去して蒸発 させた後の留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミンの白色粉末で ある。

Ｎ２圧が約１１０００ｐｓｉ未満であるときには、付加物と触媒との接触をでき るだけ少なくして、グルカミン中のＮｉ含量をできるだけ少なくすることも重要 である。この反応におけるＮ−メチルグルカミンのニッケル含量は、前記の反応 における１０ｐｐｍ未満と比較して約１１００ｐｐである。

Ｎ２を用いる下記の反応は、反応温度の効果を直接比較するために行われる。

前記の手続きと同様な典型的な手続きを行った後に２００１オ一トクレーブ反応 装置を用いて、付加物を作成し、各種の温度で水素反応を行う。

グルカミンの作成に用いる付加物は、約５５％グルコース（コーンシロップ）溶 液（２３１ｇグルコース、１．２８モル）（この溶液はＣａｒＧｉｌｌ製の９９ ＤＥ：＋−ンシロップを用いて作成し、溶液のカラーはガードナー１未満である ）約４２０ｇと５０％メチルアミン（５９，５ｇＭＭＡ、１．９２モル）　（Ａ ｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）約１１９ｇとを化合させることによって調製する。

反応の手順は下記の通りである。

１、　５０％メチルアミン溶液約１１９ｇをＮ２置換した反応装置に入れ、約１ ０℃未満まで冷却する。

２、　５５％コーンシロップ溶液を１０〜２０℃においてＮ２で脱気および／ま たは置換し、溶液中の酸素を除去する。

３、メチルアミン溶液にコーンシロップ溶液を徐々に加え、温度を約２０℃未満 に保持する。

４、　総てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約１〜２時間撹拌する。

付加物は、作成した直後に水素反応に使用するか、または低温で保存して分解が 進むのを防止する。

グルカミン付加物の水素反応は、下記の通りである。

１、　約１３４ｇの付加物（カラーはガードナーが約１未満）と５．８ｇのＧ４ ９Ｂ　Ｎｉを２００１のオートクレーブに入れる。

２、　約２０〜３０℃で、反応混合物を約２００ｐｓｉＨ２で２回置換する。

３、Ｎ２で約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃まで上げる。

４、　圧力を約５００ｐｓ　ｉまで上げ、約３時間反応させる。温度を約５０〜 ５５℃に保持する。試料１を採取。

５、　温度を約８５℃に約３０分間上げる。

６、　Ｎ１触媒を傾瀉して濾別する。試料２を採取。

恒温反応の条件 １、　約１３４ｇの付加物と約５．８ｇのＧ４９ＢＮｉを２００１オートクレー ブに入れる。

２、　低温において、約２００ｐｓ　ｉＨ２で２回置換する。

３、　Ｎ２で約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃まで上げる。

４、　圧力を約５００ｐｓｉに上げ、約３．５時間反応させる。温度を所定温度 に保持する。

５、Ｎｉ触媒を傾瀉して、濾別する。試料３は約５０〜５５℃についてのもので あり、試料４は約７５℃についてのものであり、試料５は約８５℃についてのも のである。（約８５℃についての反応時間は約４５分間である。） 総ての処理では、Ｎ−メチルグルカミンについて同様な純度（約９４％）になり 、処理ごとのガードナーカラーは反応直後では同様であるが、２段階熱処理が良 好なカラー安定性を与え、８５℃での処理では反応の直後に限界に近いカラーを 生じる。

実施例３２ 本発明による洗剤組成物に用いる獣（硬化した）脂肪酸アミドの調製は、下記の 通りである。

段階１　反応体：マルトース１永和物（Ａｌｄｒｉｃｈ　、ロット番号０１３１ ８ＫＷ）、メチルアミン（４０重量％水溶液）　（Ａｌｄｒｉｃｈ　、　ｏ　ッ ト番号０３３２５ＴＭ）、ラネーニッケル、５０％スラリー（ＵＡＤ５２−７３ Ｄ。

Ａｌｄｒｉｃｈ　、　Ｏ−／ト番号１２９２１ＬＷ）。

反応体をガラスライナーに加え（２５０ｇマルトース、４２８ｇメチルアミン溶 液、１００ｇ触媒スラリー−５０ｇラネーニッケル）、３リツトルの振盪型オー トクレーブに入れ、これを窒素（３Ｘ５００ｐｓ　ｉ　ｇ）および水素（２Ｘ５ ００ｐ　ｓ　ｉ　ｇ）で置換し、室温にてＮ２雰囲気下で、２８℃〜５０℃の温 度で週末に亙って振盪した。粗製の反応混合物をシリカゲル栓を備えたガラス製 マイクロファイバーフィルターを通して２回真空濾過する。濾液を濃縮して、粘 稠な物質とする。この物質をメタノールに溶解した後、ロータリーエバポレータ ー上でメタノール／水を除去することによって、最後の痕跡量の水を共沸除去す る。最後の乾燥は、高真空下にて行う。粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾 過し、冷却して再結晶し、濾過し、フィルターケーキを３５℃で真空下にて乾燥 する。これが試料Ｎｏ、１である。濾液を、沈澱が生成し始めるまで濃縮し、冷 蔵庫に一晩保存する。

固形物をａ過して、真空下にて乾燥する。これが試料番号Ｎｏ、２である。濾液 を再度半分の容積まで濃縮し、再結晶を行う。極めて少量の沈澱が生成する。少 量のエタノールを加え、溶液を冷蔵庫中に終末に亙って放置する。固形物質を濾 過し、真空下にて乾燥する。纏めた固形物は、Ｎ−メチルマルトアミンから成り 、これは全合成の段階２で用いられる。

段階２　反応体：　Ｎ−メチルマルトアミン（段階１から）、硬化した獣脂メチ ルエステル、ナトリウムメトキシド（２５％メタノール溶液）、無水メタノール （溶媒）、モル比１：ｌ−アミン：エステル、初期触媒濃度１０モル％（ｗ　／ 　ｒマルトアミン）、２０モル％まで上昇、溶媒水準５０％（重量）。

密封したボトルで、獣脂メチルエステル２０．３６ｇをその融点まで加熱しく水 槽）、機械撹拌機を備えた３つ口の丸底フラスコに入れる。フラスコを約７０℃ に加熱して、エステルが固化するのを防止する。別個に、Ｎ−メチルマルトアミ ン２５．０ｇをメタノール４５．３６ｇと化合させ、生成するスラリーを獣脂エ ステルに十分混合しながら加える。２５％ナトリウムメトキシドをメタノールに 溶解したもの１．５１ｇを加える。４時間後に、反応混合物が透明にならなかっ たので、触媒を更に１０モル％（総量で２０モル％）を加えて反応を一晩（約６ ８℃）継続したところ、混合物は透明になる。次に、反応フラスコを改変して蒸 留を行う。温度を１１０℃に上昇させる。大気圧での蒸留を６０分間継続する。

次に、高真空での蒸留を開始して、１４分間継続すると、生成物は極めて粘稠に なる。生成物を１１０℃（外部温度）で６０分間反応フラスコ中に放置する。生 成物をフラスコから取り出し、エチルエーテル中で週末に亙って粉砕する。エー テルをロータリーエバポレーター上で留去し、生成物をオーブン中に一晩保存し 、粉砕して粉末とする。残留するＮ−メチルマルトアミンをシリカゲルを用いて 生成物から除去する。シリカゲルを１００％メタノール中でスラリーとしたもの を漏斗に入れ、１００％メタノールで数回洗浄する。生成物（２０ｇ／１００％ メタノール１０．０ｇ）の濃縮試料をシリカゲル上に載せ、真空と数回のメタノ ール洗浄を用いて数回溶出する。

纏めた溶出液を蒸発乾固する（ロータリーエバポレーター）。残留する獣脂エス テルを酢酸エチルで一晩粉砕して除去した後、濾過する。濾過ケーキを一晩真空 乾燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミドである。

もう一つの方式では、前記の反応順序の段階１は、グルコースまたはグルコース の混合物および典型的には５％以上のマルトースを含む市販のコーンシロップを 用いて行うことができる。生成するポリヒドロキシ脂肪酸アミンおよび混合物は 、本発明の洗剤組成物の如何なるものにも用いることができる。

更にもう一つの方式では、前記の反応順序の段階２は、１．２−プロピレングリ コールまたはネオドール中で行うことができる。処方者の裁量で、反応生成物を 用いて洗剤組成物を処方する前にプロピレングリコールまたはネオドールを反応 生成物から除去する必要はない。また、処方者の希望により、メトキシド触媒を クエン酸によって中和してクエン酸ナトリウムを提供することができ、これはポ リヒドロキシ脂肪酸アミド中に残留することができる。

処方者の希望によっては、本発明の組成物は各種の泡抑制剤を多少含むことがで きる。典型的には、皿洗いでは、高起泡が望ましいので、泡抑制剤は全く用いら れない。主装填型（ｔｏｐ−ｌｏａｄｉｎｇ）洗濯機での織物の洗濯には、幾ら か泡を抑制することが望ましく、前装填型（ｆｒｏｎｔ−１ｏａｄｉｎｇ）洗濯 機では、かなりの程度の泡抑制剤が好ましいことがある。多種多様な泡抑制剤が 当該技術分野で知られており、本発明で使用するため日常的に選択することがで きる。実際のところ、任意の特殊な洗剤組成物のための泡抑制剤または泡抑制剤 の混合物の選択は本発明で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在および 量によって変化するだけでなく、配合物に含まれるたの界面活性剤によっても変 化する。しかしながら、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に用いるには、各種の シリコーンを基材とした泡抑制剤が様々なたの種類の泡抑制剤よりも効率的であ る（すなわち、低濃度で用いることができる）。シリコーン泡抑制剤Ｘ２−３４ １９およびＱ　２−３３０２　（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）として市販されてい るシリコーン泡抑制剤が、本発明では特に有用である。

汚れ放出剤を好都合に含むことができる有用洗剤組成物の処方者は、選択すべき 床几な種類の既知材料を有している（例えば、米国特許第３．９６２．１５２号 、第４．１１６，８８５号、第４．２３８．５３１号、第４．７０２．８５７号 、第４，７２１．５８０号および第４，８７７．８９６号明細書を参照されたい 。）本発明で用いることができる他の汚れ放出剤には、０１〜Ｃ４アルコキシ末 端を有するポリエトキシ単位源（例えば、ＣＨ［０ＣＨ２ＣＨ２］１６０Ｈ）、 テレフタロイル単位源（例えば、ジメチルテレフタレート）、ポリ（オキシエチ レン）オキシ単位源（例えば、ポリエチレングリコール１５００）、オキシイソ −プロピレンオキシ単位源（例えば、１．２−プロピレングリコール）およびオ キシエチレンオキシ単位の源（例えば、エチレングリコール）であって、特にオ キシエチレンオキシ単位：プロピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約０．５ ：１であるものを含む反応混合物の非イオン性オリゴマー性エステル化生成物か ある。このような非イオン性の汚れ放出剤は、一般式 （式中、Ｒは低級（すなわち、Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、特にメチルであり、Ｘお よびｙはそれぞれ約６〜約１００の整数であり、ｍは約０．７５〜約３０の整数 であり、ｎは約０．２５〜約２０の整数であり、Ｒ２はオキシエチレンオキシ： オキシイソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約０．５：ｌとするためのＨ とＣＨ３との混合物である）を有する。

本発明で有用な汚れ放出剤のもう一つの好ましい種類は、米国特許第４，８７７ ．８９６号明細書に記載の一般的なアニオン性の種類のものであるが、これらの 放出剤は実質的にＨＯＲＯＨ型（但し、Ｒはプロピレンまたは高級アルキルであ る）のモノマーを含まないという条件を有するものである。例えば、米国特許第 ４，８７７゜８９６号明細書に記載の汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、 エチレングリコール、１．２−プロピレングリコールおよび３−ナトリウムスル ホ安息香酸の反応生成物であるが、これらの追加の汚れ放出剤は、例えばジメチ ルテレフタレート、エチレングリコール、５−ナトリウムスルホイソフタレート および３−ナトリウムスルホ安息香酸の反応生成物である。このような化合物は 、顆粒状の洗濯洗剤に用いるのに好ましい。

処方者は、非ペルボレート漂白剤を特に強力顆粒状洗濯洗剤に含有させることが 有利である。各種の過酸素漂白剤が市販されており、本発明に用いることができ るが、これらのうちで過炭酸塩が好都合で且つ経済的である。

したがって、本発明の組成物は、固形の漂白剤を通常は組成物の３％〜２０重量 ％の水準で、更に好ましくは５％〜１８重量％、最も好ましくは８％〜１５重量 ％の濃度で配合されたナトリウム塩の形態で含むことができる。

過炭酸ナトリウムは２Ｎａ　ＣＯφ３Ｈ２０２に対応する式ををする付加化合物 であり、結晶性固形物として市販されている。最も商業的に利用可能な材料は、 ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン、１，１−ジホスホン酸（ＨＥ　Ｄ　Ｐ） またはアミノ−ホスフェートのような製造工程中に配合される重金属イオン封鎖 剤を低濃度で含む。本発明で用いるには、過炭酸塩は追加の保護を行うことなし 洗剤組成物に配合することができるが、本発明の好ましい態様では安定な形態の 材料（ＦＭＣ）が利用される。多種多様なコーティングを用いることができるが 、最も経済的なものはＳ　Ｉ　Ｏ：　Ｎ　ａ　２０の比率が１．６７１〜２．８ ：１、好ましくは２．０：１のケイ酸ナトリウムであって、水性溶液として適用 し、乾燥して、過炭酸塩の重量のケイ酸塩固形物２％〜１０％（通常は３％〜５ ％）の濃度を生じるものである。ケイ酸マグネシウムも用いることができ、前記 の一つのようなキレート化剤をコーティングに含ませることもできる。

結晶性の過炭酸塩の粒度範囲は３５０μｍ〜４５０μｍであり、平均値は約４０ ０μｍである。コーティングを行うと、結晶の粒度は４００〜６００μｍの範囲 である。

過炭酸塩を製造するのに用いる炭酸ナトリウムに含まれる重金属は反応混合物に 金属イオン封鎖剤を含有させることによって調整することができるが、過炭酸塩 はそれでも生成物の他の成分中に不純物として含まれる重金属から保護する必要 がある。生成物中の鉄、銅およびマンガンイオンの総濃度を２５ｐｐｍを超過し ないようにし、好ましくは２０ｐｐｍ未満となるようにして、過炭酸塩の安定性 に許容できないほどの悪影響を及ぼさないようにすべきである。

新しい濃縮された洗濯洗剤粒子は、下記の通りである。

実施例３３ Ｃ１４〜１５アルキルアルコールスルホン酸　１３ＣＩ４〜１５アルキルポリエ トキシ （２，２５）スルホン酸　５．６０ Ｃ１２〜１３アルキルポリエトキシレート　（６，５）　１．４５ ０１２〜１４脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド　２，５゜アルミノケイ酸ナトリウム （水和した ゼオライトＡとして）　２５．２ 結晶性の積層したケイ酸塩ビルダー１２３．３クエン酸　１０．０ 炭酸ナトリウム　洗浄水のｐＨを ９．９０とする量 ナトリウムポリアクリレート （分子量２０００〜４５００）　３．２ジエチレントリアミンペンタ酢酸　０． ４５サビナーゼ２０．７０ ６−ノナライルアミノ−６−オキソ− ベルオキシカブロン酸　７．４０ 過ホウ酸ナトリウム１水和物　２．１０ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸　 ５．００増白剤　０．１０ １積層したケイ酸塩ビルダーは当該技術分野で知られている。好ましいものは積 層したケイ酸ナトリウムである。例えば、１９８７年５月１２日にＨ，Ｐ、　Ｒ ｉｅｃｋに発行された米国特許第４，６６４，８５９号明細書であってその開示 の一部として本明細書に引用されたものに記載の積層ケイ酸ナトリウムビルダー を参照されたい。好適な積層したケイ酸塩ビルダーはｓ　Ｈｏｅｃｈｓｔから５ ＫＳ−６として市販されている。

２Ｎｏｖｅ　Ｎｏｒｄｉｓｋ　Ａ／Ｓｓコペンハーゲンから市販。

前記の種類の極めて好ましい顆粒は、活性酵素約０．０００１重量％〜約２重量 ％と前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを少なくとも約１重量％とを含むもの、 最も好ましくはアニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホネート界面活性 剤ではないものである。

実施例３４ 下記において、本発明の過ホウ酸塩漂白剤＋漂白活性剤の洗剤組成物であって、 混合ドラム中で前記の成分を混合することによって調製されるものを例示する。

この実施例において、ゼオライトＡは約２０％の水を含み、平均粒度が１〜１０ 、好ましくは３〜５μｍである水和した結晶性ゼオライトＡを表わし、ＬＡＳは Ｃの線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１２．３ 表わし、ＡＳはＣＩ４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウムを表わし、非イオン性と は、ココナツツアルコール１モル当たりエチレンオキシ約６．５モルと縮合し、 エトキシル化されていないおよびモノエトキシル化アルコールをストリップした ココナツツアルコールであり、ＣｎＡＥ６．５Ｔとも省略され、ＤＴＰＡはジエ チレントリアミン五酢酸ナトリウムを表わす。

最終組成物 Ａ　Ｓ　９．４４　１８．１６ ＬＡＳ　２．９２　５．６２ 水分　４．４７　８．６０ ケイ酸ナトリウム（１，６の比率＞　１．３５　２．６０硫酸ナトリウム　６． ４７　１２．４５ポリアクリル酸ナトリウム（分子量 ４５００）　２．６１　５．０２ ＰＥＧ８０００　１．１８　２．２７ 非イオン性界面活性剤　０．４６　０．８９炭酸ナトリウム　１３．２９　２５ ．５７増白剤　０．２０　０．３８ アルミノケイ酸ナトリウム　９．１１　１７．５３ＤＴＰＡ　Ｏ，２７０，５２ 香料　０．２０　０．３８ ＮＡＰＡＡ　２Ｊ６　４６．９８ Ｌ　Ａ　Ｓ　０−３０　４．９３ 硫酸塩およびその他　２．９３　４８．１１ＮＯＢ　５ｗｍ３３．８８　１００ ．０ＯＮｏ　Ｂ　Ｓ　３．１５　８１．１９ ＬＡＳ　Ｏ，１２３，０９ ＰＥＧ８０００　０．１９　４．９０ その他　０．４２　１０．８２ アルミノケイ酸ナトリウム　７．３９　６１．５８Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　１． ５０　１２．４７非イオン性界面活性剤　１．１８　９．７０水分　１．６８　 １３．８３ その他　０．２９　２．４２ 混合 ５ＫＳ−６積層した ケイ酸ナトリウム　１５．８４ プロテアーゼ （０，０７８ｍｇ／ｇ活慣　０，５２ 過ホウ酸ナトリウム１水和物　１．３３クエン酸　６．７９ ０１２〜１４Ｎ−メチルグルカミド　１，５８最終生成物の総ｆｆｉ　１００． ００ １基材顆粒は、表記成分の水性クララチャー・ミックス（ｃｒｕｔｃｈｅｒ　ｍ １ｘ）の噴霧乾燥により得られる。

２典型的には、約６０％の水、約２％のペルオキシ酸の利用可能な酸素（ＡｖＯ ）（約３６％のＮＡＰＡＡに対応）および残り（約４％）の未反応の出発物質か ら成る新たに調製したＮＡＰＡＡのウェットケーキの試料が得られる。このウェ ットケーキはＮＡＡＡ　（アジピン酸のモノノニルアミド（ｓｏｎｏｎｏｎｙｌ 　ａｓｉｄｅ　ｏｒ　ａｄｉｐｉｃ　ａｃｉｄ））、硫酸および過酸加水素の粗 製の反応生成物であり、これを次に水に加えて急冷した後、濾過し、蒸溜水、リ ン酸緩衝液洗浄液で洗浄し、最後に吸引濾過を行ってウェットケーキを回収する 。このウェットケーキの一部を室温で風乾して、典型的には約５％のＡｖＯ（約 ９０％のＮＡＰＡＡに対応）および約１０％の未反応出発物質から成る乾燥試料 を得る。乾燥すると、試料のｐＨは約４゜５である。

ＮＡＰＡＡ顆粒は、乾燥したＮＡＰＡＡウェットケーキ（約１０％の未反応物質 を含む）約５１．７部、Ｃ１２，３の線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ ム（ＬＡＳ）ペースト（４５％活性）約１１．１部、硫酸ナトリウム約４３．３ 部および水約３０部をクィジナントミキサー（ＣＵＩＳＩＮＡＲＴ■１ｘｅｒ） 中で混合することによって調製される。乾燥を行った後、（約４７％のＮＡＰＡ Ａ）を含む顆粒をＮｏ、１４タイラーメツシユを通過させてＮｏ、６５タイラー メツシユを通過しない総ての粒子を保持することによって整粒する。マルベルン （Ｍａｌｖｅｒｎ）粒度分析によって測定した平均的なアミドペルオキシ酸粒子 （凝集物）の粒度は約５〜４０ミクロンであり、メジアン粒度は約１０〜２０ミ クロンである。

３ＮＯＢＳ（ノナノイルオキシベンゼンスルホネート）顆粒は、その開示の一部 として本明細書に引用された１９９１年３月５日発行のＢｏｗ　Ｉ　ｉ　ｎｇら の米国特許第４゜９９７．５９６号明細書の方法によって調製する。

４下記の組成を有するゼオライト顆粒は、アイリッヒ（Ｅｌｒｊｃｈ）ＲＯＢエ ネルギー強カミキサ−中でゼオライトＡをＰＥＧ３０００およびＣｎＡＥ６．５ Ｔと混合することによって作成する。

ゼオライトＡ（結合水を含む）　７０．００　７［ｉ、９９ＰＥＧ８０００　１ ０．１１１０　１２．４９ＣｎＡＥ６．．５Ｔ＊　８．４０　９．７２遊離水　 １０．８０　０．８０ ＰＥＧ８０００は５０％の水を含む水性形態になっており、温度が約５５″Ｆ（ １２，８℃）である。

ＣｎＡＥ６．５Ｔは液状であり、約９０″Ｆ　（３２，２℃）に保持されている 。この２種類の液体を１２エレメントの固定ミキサー（ｓｔａｔｉｃ　＋ｌ１ｘ ｅｒ）に送液することによって化合させる。生成する結合剤物質の出口温度は約 ７５″Ｆ（２３，９℃）であり、粘土は約５０００ｃｐｓである。

固定ミキサー中のＰＥＧ３０００とＣｎＡＥ６．５Ｔとの比率は、それぞれ７２ ：２８である。

アイリッヒＲＯ８エネルギー強カミキサ−は、回分型の方式で操作する。最初に 、粉末状ゼオライトＡ３４．１ｇをミキサーのパンに秤量する。このパンを最初 に時計と逆方向に約７５回転／分（ｒｐｍ）で回転し、次いでローター翼を時計 方向に１８００ｒｐｍで回転することによってミキサーを始動する。次に、結合 剤物質を、ゼオライトＡを含むアイリッヒＲＯ８エネルギー強カミキサ−中に固 定ミキサーから直接送液する。この結合剤物質の供給速度は約２分である。ミキ サーで更に１分間混合を継続し、総バッチ時間を約３分間とする。次いで、バッ チを空けて、繊維ドラムに集める。

湿潤生成物的２２５　ｋｇが集められるまでバッチ段階を繰返し行う。次に、こ の空けられた生成物を、２４０〜２７０″Ｆ（１１６〜１３２℃）の流動床中で 乾燥する。

乾燥段階でほとんどの遊離水を除去し、組成を前記のように変化させる。回分方 式においてミキサーによって生成物に与えられる総エネルギー人力は、約２．１ ８Ｘ１０９工ルグ／ｋｇ−８の速度で約１．３１Ｘ１０１２工ルグ／ｋｇである 。

生成する自由流動性凝集物の平均粒度は、約４５０〜５００ミクロンである。

実施例３５ 特に欧州の前装填型自動洗濯機に共通の比較的高濃度および広範囲の温度での使 用に好適な顆粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。

成分　重量％ ５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＰ　５　（Ｎ　ａ塩として１００％活ｍ　１３．５２ＤＥＱ 四訂２０６６　（酸として１００％）　２０．４５ＴＩＮＯＰＡＬ　ＤＭＳ　３ ０．２８ Ｍｇ５Ｏ４０，４９ ゼオライトＡ（無水物）　１７．９２ ＣＭＣ（１００％活艷４０．４７ Ｎａ２ＣＯ３９，４４ クエン酸　３．５ 積層シリケート５ＫＳ−６１２．９ 獣脂アルキルスルフェート（１００％活性、Ｎａａ　２Ｊ２Ｃ１４〜Ｃ１５アル キルスルフエート（１００％活性、Ｎａａ　３．５Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルＥＯ （３）スルフェート　１，７６Ｃ１６〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミン　４．１Ｄ ＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２〜Ｃ１，ＥＯ（３）　３．５４ＬＩＰＯＬＡＳＥ　（１０ ０，０ＯＯＬＵ／ｇ）　５０．４２ＳＡＶＩＮＡＳＥ　（４，０ＫＮＰＵ）　６ １．６５香料　０，５３ Ｘ２−３４１９７０．２２ 澱粉　１．０８ ステアリルアルコール　０．３５ 過炭酸ナトリウム（コーテイング物）　２２．３テトラアセチルエチレンジアミ ン（ＴＡＥＤ）　５．９フタロシアニン亜鉛　０，０２ 水（ゼオライト外）　残量 ”　５ＯＫＡＬＡＮはヘキスト製のポリアクリル酸／マレイン酸ナトリウムであ る。

２モンサンド製ペンタホスホノメチルジエチレントリアミン。

３チバ・ガイギー製光学的増白剤。

４商品名ＰＩＮＮＦＩＸ、Ｍｅｔａｓａｌｉｔｏｎ　製。

５ＬＩＰＯＬＡＳＥ、　Ｎ０ＶＯＷ　＋７）　脂肪分Ｍ　１１　素。

６ＳＡＹ！ＮＡＳＥ、　Ｎ０ＶＯ製ノフｏ　ｙ７−　セｕｍ。

７Ｘ２−３４１９はダウーコーニング製のシリコーン性泡抑制剤である。

顆粒を調製するための手順は、下記のような各種の塔乾燥、凝集、乾燥−付加な どから成っている。百分率は最終生成物に対する値である。

Ａ、クラッチおよび塔への吹込み 標準的手法を用いて、下記の成分をクラッチしくｃｒｕｔｃｈｅｄ）、塔乾燥し た。

５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＰ　５　３．５２％ＤＥＱ肘２０６６　０．４５％ ＴｌＮ０ＰＡＬ　ＤＭＳ　Ｏ，２８％ 硫酸マグネシウム　０．４９％ ゼオライトＡ１無水物として　７．１％ＣＭＣ０，４７％ Ｂ、　界面活性剤の凝集物 獣脂アルキルスルフェートの５０％活性ペーストとＣ１２〜１５ＥＯ（３）スル フェートの７０％ペーストとを下記の処方にしたがってゼオライトＡと炭酸ナト リウムとで凝集させる（凝集物の乾燥後洗剤配合物に寄与）。

獣脂アルキルスルフェート２．８２％ Ｃ１２〜１５ＥＯ（３）スルフェート　１．」８％ゼオライトＡ５．３％ 炭酸ナトリウム　４．５％ Ｂ２．　ＣヨニＰニア　／ｕ　−１−／Ｉ、　、；（ヲ「−＝二し工５ユニーＳ 」ヱ迭４で迂２２ヱ１ヲ１シニニ５」狸勘調しと二ニーと」工３正上と立点！５ 」二Ｐユ然二り二土乙土旦二玉アミドの凝集物 ０１６〜０１８グルコースアミド非イオン性材料を、メチルエステルとＮ−メチ ルグルカミンとの反応中に存在する　ＤＯＢＡＮＯＬＣ１□〜Ｃ１５ＥＯ（３） を用いて合成する。

０１□〜、５ＥＯ（３）は融点降下剤として作用し、これにより望ましくない環 状グルコースアミドを形成せずに反応を行うことができる。

２０％ＤＯＢＡＮＯＬＣＥ　Ｏ（３）と８０％０１６〜１２〜１５ Ｃ１８Ｎ−メチルグルコースアミドとの界面活性剤混合物が得られ、１０％炭酸 ナトリウムで凝固させる。

第二に、前記の粒子を次に０１４〜Ｃ１５アルキルスルフエートのナトリウム塩 の高活性ペースト（７０％）と０１２〜１５ＥＯ（３）スルフェートとゼオライ トＡと追加の炭酸ナトリウムとで凝固させる。この粒子は、Ｃ１６〜ＣＮ−メチ ルグルコースアミドの冷水中で良好な分散性を示す。

この粒子の全般的な処方（凝集物の乾燥後、洗剤配合物に寄与）は、下記の通り である。

Ｃ−ＣＮ−メチルグルコースアミド　４．１％ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１□〜１５Ｅ Ｏ（３）　０．９４％炭酸ナトリウム　４．９４％ ゼオライトＡ５．３％ ０１４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム　３．５％ｃ　ＥＯ（３）硫酸ナトリウ ム０．５９％１２〜１５ Ｃ１乾燥付加物 下記の成分を加える。

ベルカーボネート　２２．３％ ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンアミン）５．９％ヘキスト製積層シリケー トＳ　Ｋ　Ｓ　６　１２．９０％クエン酸　３，５％ リポラーゼ　０，４２％ ｌｏｏ、ｏｏｏ　ｔ、Ｕ／ｇ ＳＡＶＩＮＡＳＥ　４．　０ＫＮＰＵ　１．６５％フタロシアニン亜鉛（光漂白 剤）　０．０２％Ｄ、　吹き付け ＤＯＢＡＮＯＬ　ＣＥ　Ｏ（３）　２．６０％１２〜１５ 香料　０．５３％ Ｅ、　泡抑制剤 ダウ・コーニング製のシリコーン泡抑制剤Ｘ２−３４１９　（９５％〜９７％の 高分子量線状シリコーン；３％〜５％の疎水性シリコーン）を、ゼオライトＡ（ ２〜５μｍの粒度）、澱粉およびステアリルアルコール結合剤で凝固させる。こ の粒子は下記の処方を有する。

ゼオライトＡ　Ｏ，２２％ 澱粉　１．０８％ Ｘ２−３４１９　０．２２％ ステアリルアルコール　０．３５％ 洗剤調製物は、欧州の洗濯機で用いるとき、例えばＡＥＧブランドの洗濯機で３ ０℃、４０℃、６０℃および９０℃のサイクルで８５ｇの洗剤を用いると、優れ た溶解度、優れた性能および優れた泡調節作用を示す。

実施例３７ 前記の実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルカミド界面活性剤は、当量のマル トアミド界面活性剤または植物糖源に由来するグルカミド／マルトアミドの混合 物で置き換えることができる。これらの組成物において、エタノールアミドを用 いることにより完成配合物の低温安定性を助けると思われる。更に、スルホベタ イン（「スルタイン」としても知られる）界面活性剤を使用することにより、優 れた泡立ちが得られる。

特に泡立ちのよい組成物が所望な場合には、０１４以上の脂肪酸は泡立ちを抑制 することがあるので、これらの脂肪酸が好ましくは約５％未満、更に好ましくは 約２％未満、最も好ましくは実質的に全く含まない。したがって、高泡立ち組成 物の処方者は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む高泡立ち組成物中にこのよう な脂肪酸の泡抑制量の導入をせずおよび／または完成組成物の保存時に０１４以 上の脂肪酸が形成しないようにするのが望ましい。一つの単純な手段は、Ｃ１２ エステル反応体を用いて本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製することで ある。幸運なことには、アミンオキシドまたはスルホベタイン界面活性剤を用い ることにより、この脂肪酸によって引き起こされる負の泡立ち効果をある程度抑 えることができる。

アニオン性の光学的増白剤を比較的高濃度（例えば、１０％以上）のポリカーボ ネートビルダーのようなアニオン性またはポリアニオン性置換基を含む液体洗剤 に添加しようとする処方者は、増白剤を水及びポリヒドロキシ脂肪酸アミドと予 備混合した後、この予備混合物を最終組成物に加えるのが有用であることを見出 すことができる。

ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸洗剤を、ゼオライトを配合した洗剤 と有効に用いることができる。

ＡＥ原流体たはフレーク及びＤＣ−５４４（ダウ壷コーニング）は、本発明の有 用な泡調節剤の他の例である。

化学技術分野に習熟した者であれば、マルトースのような三糖類以上の糖類を用 いてポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製すると、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドで あって線状置換基Ｚが、ポリヒドロキシ環構造によって「キャップ」されている ものを生じることを理解するであろう。

このような材料は、本発明において用いることを意図されており、開示され且つ 請求の範囲に記載の発明の精神および範囲から離反するものではない。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣｌＩＤ　１：１４） （３１）優先権主張番号　７５６，００８（３２）優先臼　１９９１年９月６日 （３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） ＦＩ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ 、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ）、Ａ Ｔ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、ＤＫ。

ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＣ，ＭＧ、ＭＮ、 ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、５Ｕ （７２）発明者　マオ、マーク　シアン−クエンアメリカ合衆国オハイオ州、シ ンシナチ、フォックス、ホロー、ドライブ、４１１４

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．自動洗濯機で布を洗浄するのに有用な、アルキルスルフェートを基剤とし、 泡立ちを制御した液体または固形の洗濯洗剤組成物であって、 （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカル ビルであり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル であって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものである ）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体 を少なくとも１重量％と、 （ｂ）アルキルスルフェート界面活性剤を少なくとも１重量％と、 （ｃ）好ましくは、泡抑制剤の泡抑制量とを含んでなり、 （ａ）：（ｂ）の重量比が１：１０〜１０：１であることを特徴とする、洗剤組 成物。
2. ２．前記洗剤組成物が、少なくとも３％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと少なく とも３％のアルキルスルフェートとを含んでなり、前記の重量比が６：１〜１： ６である、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
3. ３．アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、アルキルエステルスルホネート 界面活性剤、アルキルエトキシレート界面活性剤、アルキルポリグリコシド界面 活性剤、パラフィンスルホネート界面活性剤またはアルキルフェノールアルコキ シレート界面活性剤またはこれらの混合物から選択される補助界面活性剤成分１ ％〜３０％を更に含んでなる、請求の範囲第２項に記載の洗剤組成物。
4. ４．前記の泡抑制剤が、シリコーン泡抑制剤、炭化水素泡抑制剤およびモノステ アリルホスフェート泡抑制剤、およびこれらの混合物から成る群から選択される ものである、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
5. ５．モノカルボキシレート脂肪酸またはその塩の泡抑制剤を少なくとも０．５％ 含んでなる、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
6. ６．Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がＣ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルであ り、Ｚが −ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２−（ＣＨ ＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）−（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨであり、但しｎは３〜５の 整数であり、Ｒ′はＨまたは環状若しくは脂肪族単糖類である、請求の範囲第１ 項に記載の洗剤組成物。
7. ７．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースから誘導される 、請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. ８．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが、単糖類、二糖類および所 望により高級糖類の混合物であって、少なくとも１種類の二糖類、好ましくはマ ルトースを含む混合物から誘導される、請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. ９．更に洗剤ビルダーを少なくとも１重量％含んでなる、請求の範囲第１項に記 載の洗剤組成物。
10. １０．（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はメチルまたはその混合物であり、Ｒ２はＣ９〜Ｃ１７アルキルま たはアルケニルであり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチル、好ましくはＣ１ １〜Ｃ１７Ｎ−メチルグルカミド、Ｃ１１〜Ｃ１７Ｎ−メチルマルトアミド、ま たは前記のグルカミドとマルトアミドとの混合物である）を有するポリヒドロキ シ脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも１重量％と 、（ｂ）Ｃ１４〜Ｃ１８アルキルスルホン界面活性剤を少なくとも１重量％を含 んでなり、 （ａ）：（ｂ）の重量比が１．２５：１〜１：６、好ましくは１．２５：１〜１ ：４であることを特徴とする、請求の範囲第９項に記載の洗剤組成物。
11. １１．過度に泡立つことなく布を洗濯する方法であって、布を請求の範囲第１項 に記載の組成物を含む水性浴と接触させることを特徴とする、方法。
12. １２．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｚ残基が植物源から入手可能な 混合した単糖類、二糖類および多糖類から誘導される、請求の範囲第１１項に記 載の方法。
13. １３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおけるＲ２残基がＣ１５〜Ｃ１７アル キル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求の範囲第１１項に記載の 方法。
14. １４．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド５％〜９０％およびアルキルスルフェート界 面活性剤１０％〜９０％を含んでなる洗剤粒子であって、可溶化剤１％〜３０％ を含んでなることを特徴とする、洗剤粒子。