CZ50194A3 - Detergents containing calcium and amide of polyhydroxyfatty acid and method of washing dishes with such detergents - Google Patents

Description

Detergentní prostředky obsahující vápník a áHTd pcrlyhydroxymastné kyseliny a způsob umýváni nádobí těmito prostředky

Oblast techniky

Vynález se týká detergentních prostředků, obsahujících aniontovou síranovou povrchově aktivní látku, amid polyhydroxymastné kyseliny a vápenaté ionty. Výhodné jsou stabilní kapalné detergentní prostředky obsahující N-methylglukamid, alkylethoxysulfat a činidlo dispergující vápenné mýdlo, a dále ionty vápníku nebo vápníku a hořčíku.

Dosavadní stav techniky

Bylo zjištěno, že přidání vápníku k detergentním prostředkům, obsahujícím amid polyhydroxymastné kyseliny a aniontovou síranovou povrchově aktivní látku, může zlepšit odstraňování mastných nečistot, přičemž dodává materiálu jemnost na omak, na ruce je jemný. Tedy, například při přidání iontů vápníku ke kapalným prostředkům na umývání nádobí, obsahujícím amid polyhydroxymastné kyseliny (neiontovou povrchově aktivní látku) a aniontovou síranovou povrchově aktivní látku, a které nejsou přítišiúčinné, bylo překvapivě zjištěno, že se zvýšila jejich schopnost odstraňovat mastné nečistoty z nádobí. Toto zlepšení je vhodnější než zlepšení, které je dosažitelné za pomoci analogických, slabě účinných kapalin, obsahujících hořčík.

Vápník se velmi obtížně formuluje do stabilního kapalného prostředku bez chelatotvorného činidla, avšak chelatotvorná činidla odlučují divalentní ionty, včetně vápníku, z produktu nebo roztoku na mytí. Tyto divalentní ionty jsou potom při mytí nedostupné. Nesporně užitečná je schopnost formulovat stabilní detergentní prostředek, obsahující vápník, přičemž je v něm málo chelatotvorného činidla nebo v něm chelatotvorné činidlo není vůbec. Schopnost odstraňovat mastnou nečistotu nicméně zůstává, a£ již prostředek je stabilní, či nikoli.

Bylo zjištěno, že přídavek činidla dispergujícího vápenné mýdlo (LSDA - lime soap dispersing agent) v určité míře ke kapalnému detergentnímu prostředku (obsahujícímu aniontovou síranovou povrchově aktivní látku a amid polyhydroxymastné kyseliny) může poskytnout stabilní prostředek s dobrými vlastnostmi vzhledem k tvorbě bublin a tedy dobře odstraňující mastné nečistoty, přičemž je jemný na ruce.

Pro dosažení stabilního kapalného prostředku lze použít ethoxylatovaný alkylsulfat s více než 2,5 moly ethylenoxidu na jednu molekulu. Je to pravděpodobně proto, že alkylethoxysulfat s vyšším ethylenoxidem samotný slouží jako LSDA. Nepožaduje se žádný zvláštní LSDA. Bohužel má ethoxylatovaný alkylsulf at s většími množstvímu ethylenoxidu tendenci k tomu, že bubliny ustupují. Tvorba bublin je u slabších detergentních prostředků žádoucí.

Dále bylo zjištěno,že stabilita takového produktu může být zvýšena přidáním hořčíku k prostředku, obsahujícím vápník. Takovéto přídavné zlepšení tvorby bublin a čisticího účinků se přičítá právě hořčíku. Souběžný U.S. patent, aplikační řada č. 590,617, Rolfes, zaregistrovaný 28. září 1990, popisuje detergentní prostředky obsahující aniontové síranové nebo sulfonátové povrchově aktivní látky, amidy polyhydroxymastných kyselin a hořčík, jež jsou užitečné a mají zlepšenou schopnost tvorby bublin a zlepšené čisticí vlastnosti.

Bylo objeveno používání vápníku v určitých detergentních prostředcích. Například souběžný U.S. patent, aplikační řada č. 07/614,531, Ofosu-Asante zaregistrovaný 16. listopadu 1990 popisuje lehké kapalné nebo gelové detergentní prostředky, s pH od 7 do 11, obsahující alkylethoxykarboxylatové povrchově aktivní látky, ionty vápníku, a vápenaté chelatotvorné činidlo v množství, přiměřeném ke vzniku sraženiny uhličitanu vápenatého. Tyto prostředky projevují dobrou schopnost odstraňovat mastnotu a přitom jsou jemné na pokožku, že vápník je vhodný pro použití do určitých detergentních prostředků, bylo zjištěno také v souběžném U.S. patentu, aplikační řada č. 590,615, Fu a kol., zaregistrovaném 28. září 1990, a v U.S. patentu 5,030,378, Venegas, publikovaném 9. června 1991.

V dané oblasti techniky je známo použití aniontových síranových povrchově aktivních látek v detergentních prostředcích. Například U.S. patent 4,435,317, Gerritson a kol., vydaný 6. března 1984, popisuje objev kapalných detergentních prostředků, které obsahují alkylsulfatové, alkylethersulfatové a alkylbenzensulfonatové povrchově aktivní látky. U.K. patentová přihláška 809,060, vydaná 18. února 1959, popisuje objev detergentních prostředků, obsahujících sulfátové nebo sulfonatové povrchově aktivní látky s partikulárním amidem polyhydroxymastné kyseliny.

Složka amidu polyhydroxymastné kyseliny, obsažená v prostředku podle tohoto vynálezu, je také známá v dané oblasti techniky, jako vhodná pro některá použití. Například N-acyl, N-methyl glukamidy jsou objeveny autory J. W. Goodby, M. A. Marcus, E. Chin a P.. L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles, Liguid Crystals, 1988, Volume 3, No. 11, pp. 1569 až 1581 a dále A. Muller-Fahrnow, V. Zabel. M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide. J. Chem Soc. Chem. Commun., 1986, pp. 1573 až 1574.

Rovněž bylo objeveno použití N-alkyl glukaidú (glukosamidů) v detergentních prostředcích. Například o něm pojednává U.S. patent 2,965,576, Wilson, vydaný 20. prosince 1960 a U.K. patentová přihláška 809,060, a to ve vztahu k detergentním pro středkům, obsahujícím aniontové povrchově aktivní látky a určité amidové povrchově aktivní látky, jež zahrnují N-methyl glukamid jao činidlo, které při nízkých teplotách podporuje vznik bublin.

Činidla, dispergující vápenné mýdlo a jejich schopnost zabraňovat vzniku sraženiny v tvrdé vodě, jsou diskutována v : N. M. Linfielďs Surfactant Science Series, Vol. 7, pp. 1 až 10, Marcel Dekker lne., NY 1976. U.S. patent 3,767,584, Hirst, patentovaný 23. října 1973, objevil detergentní prostředky, ob sáhující mýdla vyšších mastných kyselin a vápenné mýdlo disper gující činidla, čímž se snižuje tvorba vápenné sedliny.

V žádné z uvedených publikací není objeven detergentní prostředek, obsahující aniontovou síranovou povrchově aktivní látku, amid polyhydroxymastné kyseliny a vápníku, pro zlepšení odstraňování mastné nečistoty a jemný na pokožku. Nebyly objeveny stabilní kapalné detergentní prostředky, obsahující alkylethoxysulfat, činidlo dispergující vápenné mýdlo a amid polyhydroxymastné kyseliny, s ionty hořčíku nebo bez iontů hořčíku.

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká detergentního prostředku, který obsahuje:

(a) od 3 do 95 % hmotnostních aniontové síranové povrchově aktivní látky» (b) od 3 do 40 % hmotnostních amidu polyhydroxymastné kyseliny obecného vzorce: ,

O R

R²-C-á-Z kde R¹ je vodík, C₁ až C₄ uhlovodíková skupina, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi» R² je až uhlovodíková skupina» a Z je polyhydroxy-uhlovodíková skupina mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo připojenými na tento řetězec, nebo jejich alkoxylatované deriváty» a (c) od 0,1 do 3 % hmotnostních iontů vápníku.

Vynález také obsahuje způsoby umývání znečištěného nádobí včetně úpravy nádobí pomocí těchto detergentních prostředků.

Nyní bude tento vynález popsán podrobněji.

Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mají následující složení (údaje jsou uváděny jako hmotnostní):

(a) obsahují od 3 do 95 % hmotnostních aniontové síranové povrchově aktivní látky» (b) dále obsahují od 3 do 40 % hmotnostních amidu polyhydroxymastné kyseliny obecného vzorce:

kde R³· je vodík, C. až C. uhlovodíková skupiny, 2-hydro^{1 4} . . - 2 . xyethyl, 2-hydrroxypropyl nebo jejich směsi; R je az uhlovodíková skupina; a Z je polyhydroxy-uhlovodíková skupina mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxylovými skupinami připojenými přímo na tento řetězec, nebo jejich alkoxylatované deriváty; a (c) dále obsahují od 0,1 do 3 % hmotnostních iontů vápníku. Výhodné jsou stabilní kapalné detergentní prostředky, které obsahují alkylethoxysulfat, činidlo dispergující vápenné mýdlo, ionty vápníku, ionty hořčíku a amid polyhydroxymastné kyseliny.

V následujícím budou dále popsány základní složky, jakož i činidlo dispergující vápenné mýdlo a hořčík. S výhodou jsou detergentní prostředky podle tohoto vynálezu ve formě buč! kapalné nebo jako gel, nejvýhodněji jako lehce účinný kapalný detergentní prostředek na umývání nádobí.

A._Aniontoyá_síranoyá_goyrchově_aktivní_látka

Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují od 3 do 95 % hmotnostních, výhodněji od 5 do 60 % hmotnostních, nejvýhodněji od 10 do 40 % hmotnostních jedné nebo více aniontové síranové povrchově aktivní látky. Touto aniontovou síranovou povrchově aktivní látkou může být jakákoli organická síranová povrchově aktivní látka. S výhodou je vybrána ze skupiny, kterou tvoří až alkylsulfatu, který je ethoxylovaný od 0,5 do 20 moly ethylenoxidu na jednu molekulu, Cg až acyl-N-(C^ až C^ alkylJglukamídsulfat, -N-(C2 až C^ hydroxyalkyl Jglukamidsulfat, a jejich směsi. Více výhodné je, je-li aniontovou síranovou povrchově aktivní látkou až C^g alkylsulf at, který je ethoxylovaný od 0,5 do 20, s výhodou od 0,5 do 12 molů ethylenoxidu na jednu molekulu.

Alkylethoxysulfatové povrchově aktivní látky obsahují primární alkylethoxysulfat odvozený od kondenzačního produktu ^C10 až C₁g alkoholu s průměrem od 0,5 do 20, s výhodou od 0,5 do 12skupin ethylenoxidu. Samotné až C^g alkoholy jsou komerčně dostupné. Výhodné jsou c^ až alkylsulfaty, které jsou ethoxylované od 3 do 10 moly ethylenoxidu na jednu molekulu. K prostředkům, které obsahují C^q až C^g alkylsulfaty jež jsou ethoxylované od 0,5 do 2,5 moly ethylenoxidu na jednu molekulu, se přidává činidlo dispergující vápenné mýdlo, aby prostředek byl stabilní.

Existují různé konvenční bazicky katalyzované ethoxylační způsoby pro přípravu výsledného produktu s průměrným stupněm ethoxylace 12, který je výsledkem distribuce individuálních ethoxylátů, jež mají počet ethoxyskupin v rozmezí od 1 do 15 na jeden mol alkoholu, přičemž se má získat žádaný průměr, jak je výše uvedeno. Z látek majících rozdílné stupně ethoxylace a/nebo rozdílnou distribuce ethoxylatu lze připravit směsi tak, aby se dosáhlo žádaného stupně ethoxylace, přičemž se používají specifické ethoxylační způsoby a následné stupně způsoby, jako je destilace.

Aniontové sulfátové povrchově aktivní látky, zahrnující C₉ až C_1? acyl-N-ÍC^ až C₄ alkyl) a -N-(C_JL až C₂ hydroxyalkyl) glukaminsulfaty, přičemž jsou zde výhodné Cg až C^? acylové skupiny, jsou odvozeny od kokosového nebo palmového peckového oleje. Lze přidávat Činidlo dispergující vápenné mýdlo, zejména ke glukaminsulfatům s delším řetězcem, čímž se zvýší stabilita produktu {například tak, kde je Cg až C^₇ acyl olej z palmových jader). Tyto látky lze připravit způsobem, který je popsán v U.S. patentu 2,717,894, Schwartz, vydaném 13. září 1955, jež je zde včleněný jako odkaz.

Opačně nabitý ion k aniontové povrchově aktivní složce je s výhodou vybrán ze skupiny, kterou tvoří vápník, sodík, draslík, hořčík , amoniak nebo alkanol-amoniak, a jejich směsi, při čemž výhodný je vápní a hořčík, což je výhodné vzhledem k mytí, resp. tvoření bublin.

Zde uvedené detergentní prostředky s výhodou obsahují od 5 do 65 % hmotnostních, výhodněji od 20 do 40 % hmotnostních směsi povrchově aktivních látek, přičemž je zahrnuta aniontová síranová povrchově aktivní látka a amid polyhydroxymastné kyseliny coby povrchově aktivní látka.

Prostředky podle tohoto vynálezu rovněž obsahuji od 3 do 40 % hmotnostních, s výhodou od 5 do 30 % hmotnostních, více výhodněji od 8 do 25 % hmotnostních jednoho nebo více amidů polyhydroxymastných kyselin obecného strukturního vzorce I:

O R¹ » i

R-C-N-Z (I) kde r! je vodík, až C₄ uhlovodíková skupina, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, s výhodou až alkyl, výhodněji C₁ nebo C₂ alkyl, nejvýhodněji C^alkyl (například methyl); a R² je c,- až C₂₁ uhlovodíková skupina, s výhodou C? až C-^g alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, výhodněji C_g až C^₇ alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nejvýhodněji až C^₇ alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nebo jejich směs; a Z je polyhydroxyuhlovodíková skupina mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo připojenými k tomuto řetězci, nebo jejich alkoxylatované deriváty (s výhodou ethoxylované nebo propoxylované).

Z je s výhodou odvozen od redukujícího cukru v redukční aminační reakci; výhodnější je, je-li Z glycityl. Mezi vhodné redukující cukry patří například glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, galaktosa, mannosa a xylosa. Jako suroviny mohou být použity například vysokoglukosový kukuřičný sirup, vysokofruktosový kukuřičný sirup a vysokomaltosový kukuřičný sirup i jako individuální cukry tak, jak jsou výše uvedeny. Tyto kukuřičné sirupy mohou poskytovat směs komponent cukru pro Z. Rozumí se tím, že se naprosto nevylučuje možnost použití jiných surovin. S výhodou je Z vybráno ze skupiny, kterou tvoří -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n_₁-CH₂OH, -CH₂~(CHOH)₂(CHOŘ*)(CHOH)-CH₂OH, kde n je celistvé číslo od 3 do 5, včetně, a R'je vodík nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jejic alkoxylatované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde n je 4, zejména pak -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

V obecném vzorce I může být například N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl nebo N-2-hydroxypropyl.

r2-co-N-C^ může být například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmitamid, lůjamid atd.

Z může být 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylactityl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxymannityl, 1-de oxymaltotriotityl, atd.

Nejvýhodnější amid polyhydčoxymastné kyseliny má obecný vzorec: o CH, ₂ tí I ³

R⁴-C-N-CH₂-(CHOH)₄CH₂OH kde R² je 0_χι až c₁₇ aikylová nebo alkenylová skupina.

Způsob přípravy

Obecně se amidy polyhydroxymastných kyselin mohou připravovat reagováním alkylaminu s redukujícím cukrem redukční aminační reakcí za vzniku korespondujícího N-alkylpolyhydroxyaminu, a poté reakcí N-alkylhydroxyaminu s mastným alifatickým esterem nebo triglyceridem v kroku kondenzace/amidace za vzniku N-alkylového amidu N-polyhydroxymastné kyseliny jako produktu. Způsoby pro přípravu prostředků obsahujících amidy polyhydroxymastných kyselin byly objeveny například v britském patentu G.B. patentový spis 809,060, vydaném 18. února 1959,

U.S. patentu 2,965,576, vydaném 20. prosince 1960, E. R. Wilson a U.S. patent 2,703,798, Anthony M. Schwartz, vydaném 8. března 1955 a U.S. patent 1,985,424, vydaném 25. prosince 1934, Piggot, přičemž všechny jsou zde včleněny jako odkazy.

Při jednom způsobu pro přípravu amidů N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl, N-deoxyglycitylové mastné kyseliny, kde je glycitylová složka ovdozená od glukosy a N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl je funkční skupina N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-butyl, N-hydroxyethyl nebo N-hydroxypropyl, se produkt připravuje reagováním N-alkyl nebo N-hydroxyalkylglutaminu s esterem mastné kyseliny, vybraným ze skupiny, kterou tvoří methylestery mastných kyselin, ethylestery mastných kyselin a triglyceridy mastných kyselin, za přítomnosti katalyzátoru, vybraného ze skupiny, kterou tvoří alkoxidy alkalických kovů, fosforečnan lithný, fosforečnan sodný, fosforečnan draselný, difosforečnan tetrasodný, trifosforečnan pentasodný, hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan lithný, uhličitan sodný, vinan disodný, vinan didraselný, vinan draselno-sodný, citrát trisodný, citrát tridraselný, zásadité sodné silikáty, zásadité draselné silikáty, zásadité sodné aluminosilikaty, a zásadité draselné aluminosilikaty a jejich směsi. Množství katalyzátoru je s výhodou od 0,5 do 50 % molárních, výhodněji od 2,0 do 10 4 molárních, vztaženo na molární základ N-alkyl nebo N-hydroxyalkylglukaminu. Reakce se s výhodou provádí při teplotě 138 °C až 170 °C, typicky po dobu od 2é do 90 minut. Když se v reakční smě si použijí jako zdroj mastných kyselin trigylcidy, provádí se re akce s výhodou za použití od 1 do 10 4 hmotnostních činidla pro fázový přenos (4 hmotnostní jsou zde vztažena na celkovou hmotnost reakční směsi) přičemž je uvedené činidlo vybráno ze sku9 piny, kterou tvoří polyethoxylaty nasycených mastných alkoholů, alkylglukosidy, lineární glukamidové povrchově aktivní látky a jejich směsi.

S výhodou se uvedený způsob provádí takto:

(a) přdehřátím mastného esteru na teplotu 138 °C až do 170 °C;

(b) přidáním N-alkyl nebo N-hydroxyalkylglukaminu k uvedenému zahřátému esteru mastné kyseliny a mícháním do takové míry, která je potřebná k dosažení dvoufázové směsi kapalina/kapalina;

(c) vmíchání katalyzátoru do uvedené reakční směsi; a (d) míchání po specifikovanou reakční dobu.

Pokud je mastný ester triglycerid, pak je výhodné použít jako činidlo pro fázový přenos od 2 do 20 % hmotnostních (vztaženo na hmotnost reaktantů) předem připraveného produktu amidu mastné kyseliny lieární N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineární gluko syl mastné kyseliny, jež se přidá do uvedené reakční směsi. Tím se reakce určitým způsobem iniciuje (očkuje”), čímž vzrůstá reakční rychlost.

Uvedené materiály amidů polyhydroxy mastných kyselin zde použití, nabízejí výhody vzhledem k detergentní receptuře v tom, že mohou být připraveny zcela nebo hlavně z přírodních, obnovitelných, nikoli petrochemických surovin a že jsou odbouratelné. Také projevují nízkou toxicitu vůči vodnímu životu rostlin a živočichů ve vodním prostředí.

Lze připustit, že společně s amidy pólyhydroxymastných kyselin obecného vzorce I, budou při způsobem , použitých pro jejich přípravu, typicky také vznikat určitá množství netěkavých vedlejších produktů. Množství těchto vedlejších produktů bude velmi kolísat v závislosti na určitých reakčních látkách a na podmínkách, které daný způsob potřebuje, avšak je výhodné, je-li toto množství uvedených vedlejších produktů minimální. Alternativní způsob

Pro přípravu amidů polyhydroxymastných kyselin se zde používá alternativní způsob, jež je zde popsán následovně. Použije se reakční směs, sestávající z 84,87 g methylesteru mastné kyseliny (zdroj: Procter Gamble methylester CEI270), 75 g N-methyl-D-glukaminu (zdroj: Aldrich Chemical Company M4700-0), η >4 n a 15* í nm«mat· h η γ ΐ /4ιι / 7<^τλ4 · Δ 1 .4 r· ί /Ή ί^Η ογπ ϊ /* λ Ί Γ’ληιγία γτ w 1 Λ .

X f V “* UŮ X U*U Ο**— W»4WA^M<rf \ £»%Α^ W J · *. <w ·* w·* »*«»— ww»— f

499-2) a 68,51 g methylalkoholu. Reakční nádoba je vybavena standardním uspořádáním pro vaření pod zpětným chladičem, sušicí rourkou , kondenzátorem a míchadlem. Při tomto způsobu se spojuje N-methylglukamin s methanolem za míchání pod argonovou atmosférou a zahřívat se začíná spolu s dobrým mícháním (míchadloí reflux). Po 15 až 20 minutách, kdy roztok dosáhne žádané teploty, se přidá ester a natrium-methoxidový katalyzátor. Periodicky se odebírají vzorky pro sledování průběhu reakce, přičemž se stále pozoruje reagující roztok, jež je zcela čirý za 63,5 minut. Podle toho se posuzuje, zda je reakce skutečně téměř kompletní. Reakční směs se udržuje ve varu pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin. Po odstranění methanolu se regeneruje surový produkt o hmotnosti 156,16 g. Produkt se dále regeneruje vakuovým sušením a čištěním, až se získá 106,92 g Čistého produktu. Nicméně procentuální výtěžky se u těchto vzorků nevypočítávají, protože vhledem k tomu, že reakce probíhá během odebírání vzorků, nemá takový výpočet význam. Reakce se může provádět do 80 a 90 % původní koncentrace reaguj-ících látek do doby 6 hodin, čímž se získají produkty s neobyčejně malým množstvím vzniklých vedlejších produktů.

Dále uvedné údaje nemají nijak omezovat tento vynález, ale jednoduchým a vhodným způsobem blíže ilustrovat dodatečné aspekty technologie, které mohou být vyžadovány při sestavování formulací v továrnách pro velice rozmanité detergentní prost’· ředky za použití amidů polyhydroxymastných kyselin.

Lze si snadno uvědomit, že tyto amidy polyhydroxymastných kyselin mohou, vzhledem ke své amidové vazbě, podléhat některé nastabilitě za podmínek působení silně zásaditých nebo silně kyselých podmínek, do určité míry může být rozklad tolerován, je však výhodné, jestliže tyto látky nejsou vystavovány působení pH vyššímu než 11, s výhodou 10, ani nižšímu než 3, po delší dobu. Typická hodnota pH finálního produktu (kapalina) je 6,0 až 9,0.

Během výroby amidů polyhydroxymastných kyselin je typicky nezbytné alespoň částečně neutralizovat zásaditý katalyzátor, použitý při tvorbě amidové vazby. Pro tento účel lze použít jakoukoli kyselinu, lze však předpokládat, že pro formulování

II je jednoduchý způsob použít jako vhodné prostředí takovou kyselinu, která poskytuje anion, jež je užitečný a žádaný pro finální detargentní prostředek. Například může být pro tento účel k neutralizaci použita kyselina citrónová, přičemž je umožněno, aby rezultující citratový ion (ca. 1 %), který zbývá, byl spolu se suspenzí 40%ního amidu polyhydroxyraastné kyseliny čerpán do dalších stupňů výroby při celkovém způsobu výroby daného detergentního prostředku.Lze použít kyselé formy látek jako je oxydisukcinat, nitrilotriacetat, ethylendiamintetraacetat, vinan/sukcinat a podobné.

Amidy polyhydroxymastných kyselin odvozené od kokosových alkylmastných kyselin (převážně až C^) jsou více rozpustné než jejich lůjalkylové (převážně C^g až ^C18 ) protějšky. Proto jsou Cj-2 až materiály poněkud pohodlnější pro formulování v kapalných prostředcích a jsou více rozpustné v lázních s chladnou vodou, používaných v prádelnách. Nicméně C^g až C^g materiály jsou také vcelku používané, zejména za okolností, kdy se používá teplá až horká voda. Skutečně, materiály C^g až mohou být lepšími detersivními povrchově aktivními látkami, než jejich C^₂ až C^₄ protějšky. Tedy odborník si může při přípravě dané formulace volit pro dosažení Žádané rovnováhy mezi snadností výroby a provedením podmínky tím, že vybere zvláštní amid polyhydroxymastné kyseliny pro použití pro danou formulaci.

Lze také očekávat, že se bude zlepšovat rozpustnost daného amidu polyhydroxymastné kyseliny v závislosti na bodech nenasycení a/nebo rozvětvení řetězce v části (polovině) v mastné kyselině. Tedy takové látky jako jsou amidy polyhydroxymastných kyselin odvozené od kyseliny olejové a isostearové, jsou více rozpustné než jejich n-alkyl protějšky.

Podobně rozpustnost amidů polyhydroxymastných kyselin, připravených z disacharidů, trisacharidů, atd., bude obvykle větší než rozpustnost jejich protějšků, odvozených od monosacharidů. Tato vyšší rozpustnost může být zvláště podporována při formulování kapalných prostředků. Mimo to amidy polyhydroxymastných kyselin, kde je polyhydroxyskupina odvozena od maltosy, projevují zvláště dobrý účinek jako detergenty, poušijí-li se ve spojení s konvenčními alkylbenzensulfonatovými (LAS”) povrchově aktivními látkami. Pokud se nepřihlíží k teoretickým omezením, ukazuje se, že spojení LAS s amidy polyhydroxymastných kyselin, odvozených od vyšších sacharidu jako je maltosa, působí podstatné a neočekávané snížení mezifázového napětí ve vodném prostředí, a tím zvýšení skutečné (čisté) detergentní účinnosti. (Výroba amidu polyhydroxymastné kyseliny odvozeného od maltosy je zde v následujícím popsána.)

Amidy polyhydroxymastných kyselin mohou být vyrobeny nejen z rafinovaných cukrů, ale také z hydrolyzovaných škrobů, například z kukuřičného^-škrobu, bramborového škrobu nebo jiného škrobu rostlinného původu, který obsahuje mono-, di-, atd. sacharid, který je žádaný odborníkem, připravujícím formulaci.

To je ze důležité též z ekonomického hlediska, jež ovlivňuje výběr. Tik vysokoglukosový kukuřičný sirup, vysokoraaltosový“ kukuřičný sirup atd. mohou být vhodné pro výběr a je ekonomické je použít. Jako zdroj suroviny pro amidy polyhydroxymastných kyselin lze použít také ligninu zbavenou hydrolyzovanou celulosovou drň.

Jak již bylo výše uvedeno, amidy polyhydroxymastných kyselin, odvozené od vyšších sacharidů jako je maltosa, laktosa, atd., jsou více rozpustné než jejich glukosové protějšky. Mimo to se projevuje, že více rozpustné amidy polyhydroxymastných kyselin mohou pomáhat rozpustnosti jejich méně rozpustných protějšků, a to v rozmanitých stupních. Tudíž odborník, připravující formulaci, může volit pro použití surovinu obsahující vysokoglukosový kukuřičný sirup například, ale může vybrat sirup, který obsahuje jen malé množství maltosy (například 1 % hmotnostní nebo více). Výsledná směs polyhydroxymastných kyselin pak bude obecně projevovat výhodnější vlastnosti, pokud se týká rozpustnosti, v širším rozmezí teplot a koncentrací, než by měl čistý“ od glukosy odvozený amid polyhydroxymastné kyseliny. Tedy kromě ekonomických výhod pro použití směsí cukrů spíše než čistých reaktantů cukrů, lze dát přednost amidům polyhydroxymastných kyselin připraveným ze směsí cukrů, též pro velmi důležité výhody z hlediska účinnosti a/nebo snadnosti z hlediska tvoření formulace. V některých případech však může být pozorována ztráta účinnosti odstraňování mastné nečistoty (tedy neumývá) při vzrůstu maltamidu mastné kyseliny nad 25 % hmotnost13 nich, a někdy ztráta schopnosti tvorby bublin při vzrůstu nad 33 % hmotnostních (uvedená procenta jsou procenta amidu polyhydroxymastné kyseliny, odvozeného od maltosy, vzhledem k amidu polyhydroxymastné kyseliny odvozeného od glukosy, ve směsi). Může velmi kolísat v závislosti na délce řetězce náležejícícho části (polovině) mastné kyseliny. Typicky pak může odborník, připravující formulaci, vybrat takové směsi, u nichž lze najít výhody pro volbu směsi amidů polyhydroxymastných kyselin, která obsahuje monosacharidy (například glukosu) v poměru ku di- a vyšším sacharidům (například maltosa) od 4 : 1 do 99 : 1.

Výroba výhodných necyklizovaných amidů polyhydroxymastných kyselin z mastných esterů a N-alkylpolyolů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotách od 30 do 90 °C, s výhodou od 50 do 80 °C. Nyní bylo zjištěno, že pro odborníka, připravujícího formulaci, může být běžné například u kapalných detergentů, vést tyto způsoby v rozpouštědle 1,2-propylenglykolu, neboř glykolové rozpouštědlo není třeba úplně odstraňovat z reakční směsi před použitím v konečné formulaci detergentu. Podobně může odborník, připravující formulaci například detergentního prostředku v pevné, typicky granulované formě, zjistit, že je vhodné provádět způsob při teplotě 30 až 90 °C v takových rozpouštědlech, která obsahují ethoxylované (EO 3-8) až alkoholy, jako ty, které jsou doetupné jako NEODOL 23

EO6.5 (Shell). Jestliže se použijí takové ethoxylaty, je výhodné, aby neobsahovaly podstatné množství neethoxylatovaného alkoholu a nejvýhodnější je, neobsahují-li podstatná množství mono-ethoxylatovaného alkoholu. (Označení *T“.)

Způsoby přípravy amidů polyhydroxymastných kyselin per se však nejsou součástí tohoto vynálezu» odborník, připravující formulaci, může též věnovat pozornost jiným syntézám amidů polyhydroxymastných kyselin, jak jsou zde popsány.

Typické sekvence reakcí v průmyslovém měřítku pro přípravu výhodných amidů acyklických polyhydroxymastných kyselin obsahují: Stupeň 1 - Příprava N-alkylpolyhydroxyaminového derivátu z žádaného cukru nebo směsi cukrů tvorbou aduktu N-alkylaminu a cukru, následovaná reakcí s vodíkem za přítomnosti katalyzátoru» následuje Stupeň 2 - Reagování výše uvedeného polyhydroxyaminu s, s vý hodou s mastným esterem, za vzniku amidové vazby. Zatím co rozmanité N-alkylpolyhydroxyaminy, používané ve Stupni 2 v sekvenci reakcí,lze připravovat různými způsoby objevenými v dané oblasti techniky, následující způsob je vhodný a umožňuje použití ekonomicky vhodného cukerného sirupu jako výchozí suroviny. Rozumí se, že pro dosažení nej lepších výsledků při použití takových sirupů jako surovin, by měl výrobce vybrat sirupy, které jsou světlé barvy nebo, což je výhodné, jsou téměř bezbarvé (vodní-bílá).

Příprava N-alkylpolyhydroxyaminu z cukerného sirupu rostlinného původu

I. Vznik aduktu - Jde o standardní způsob, při němž reaguje 420 g 55%ního roztoku glukosy (kukuřičný sirup - 231 g glukosy - 1,28 mol) stupeň barvy Gardner Color menší než 1, se 119 g 50%ního vodného methylaminu (59,5 g methylaminu - 1,92 molů) roztoku. Roztok methylaminu (MMA) se promývá a chrání dusíkem a chladí se na teplotu 10 °C nebo nižší. Kukuřičný sirup se vymývá a chrání dusíkem při teplotě 10 až 20 °C. Potom se kukuřičný sirup pomalu přidává k roztoku MMA při indikované reakční teplotě, jak je níže uvedeno. V uvedených časech (v minutách) se měří stupeň barvy jako Gardner Color.

Tabulka 1

Reakční teplota	—-Jjoba v minutách ve °C	10	30	60 Gardner	120 Color	180	240
0		1	1	1	1	1	1
20		1	1	1	1	1	1
30		1	1	2	2	4	5
50		4	6	10	-	-	-

Jak je patrno z výše uvedených údajů, je stupeň Gardner Color u aduktu mnohem horší při zvýšení teploty nad 30 °C a při 50 °C, adukty mají stupeň Gardner Color pod 7 jen do doby 30 minut. Při delší reakci a/nebo době zdržení musí být teplota udržována pod 20 °c. Stupeň Gardner Color by měl být nižší než 7 a s výhodou nižší než 4, aby měl glukamin dobrou barvu.

Při použití nižší teploty při vzniku aduktu je zapotřebí k dosažení v podstatě rovnovážné koncentrace kratšího času při použití vyšších poměrů aminu ku cukru. Při molárním poměru aminu ku cukru 1,5 : 1 bylo pozorováno, že se dosáhne rovnováhy ve dvou hodinách při teplotě reakční směsi 30 °C. Při molárním poměru 1,2 : 1 je za stejných podmínek tento čas alespoň tři hodiny. Pro dobrou barvu se vybírá kombinace poměr aminu : cukru; reakcí teplota; a reakční doba; tak, aby se dosáhlo rovnovážné konverze, například vyšší než 90 %, s výhodou vyšší než 95 %, ještě výhodněji vyšší než 99 %, vztaženo na cukr, a barva o stupni nižším než 7, s výhodou nižším než 4, výhodněji pak nižším než 1, pro daný adukt.

Za použití výše uvedeného způsobu při reakční teplotě nižší než 20 °C a s kukuřičnými sirupy s uvedenými barevnými stupni pod Gardner Color, jak je v Tabulce 2 níže uvedeno, měl MMA adukt barvu (po v podstatě rovnováze, jíž bylo dosaženo po ales poň dvou hodinách) tak, jak je uvedeno níže v Tabulce 2.

Tabulka 2

			Gardner	Color
Kukuřičný sirup	1	1	1	1+	0	0	0+
Adukt	3	4/5	7/8	7/8	1	2	1

Jak je patrné z výše uvedených údajů, musí být výchozí cukerná surovina téměř bezbarvá, aby se získal akceptovatelný adukt. Když má cukr barvu podle Gardner Color stupeň 1, může bý někdy adukt akceptovatelný a někdy nikoliv. Pokud je barva podle Gardner Color nad 1, výsledný adukt není akceptovatelný. Čím je lepší počáteční barva cukru, tím lepší je barva aduktu.

II. Hydrogenační reakce - Adukt, získaný jak je výše uvedeno, mající barvu podle Gardner Color stupeň 1 nebo nižší, je hydrogenován podle následujícího způsobu.

539 g aduktu ve vodě a 23,1 g United Catalyst G49B Ni kata lyzátoru se přidá do jednolitrového autoklávu a dvakrát se propláchne vodíkem o tlaku 1 379 kPa při teplotě 20 °C. Tlak vodíku se zaýší na 9 653 kPa a teplota se zvýší na 50 °C. Poté se dále tlak zvýší na 11 032 kPa a teplota na 50 až 55 °C po dobu třech hodin. Produkt je v tomto stadiu hydrogenován z 95 '

Potom se teplota zvýší na 85 °C na dobu 30 minut a reakční směs se dekantuje a odfiltruje se katalyzátor. Získaný produkt, po odstranění vody a MMA odpařením, je 95%ní N-methylglukamin ve formě bílého prášku.

Výše uvedený postup se opakuje s 23,1 g Raneyova Ni katalyzátoru s následujícími změnami. Katalyzátor se třikrát promývá a reaktor, když je v něm již katalyzátor, se proplachuje dvakrát vodíkem o tlaku 1 379 kPa a reaktor se tlakuje vodíkem na tlak 11 032 kPa po dobu dvě hodiny, tlak se uvolní po jednu hodinu a opět se tlakuje na tlak 11 032 kPa. Potom se adukt čerpá do reaktoru o tlaku 1 379 kPa a teplotě 20 °C a reaktor se opět proplachuje vodíkem o tlaku 1 379 kPa, atd., jak je uvedeno výše.

Získaného produktu je v každém případě více než 95 % N-methylglukaminu» má méně než 10 ppm Ni, vztaženo na daný glukamin; a barva roztoku je nižšího stupně podle Gardner Color než 2.

Surový N-methylglukamin má stabilní barvu do teploty 140 °C, je-li doba expozice (vystavení) krátká.

U dobrého aduktu je důležité, aby měl nízký obsah cukru (méně než 5 %, s výhodou méně než 1 %) a dobrou barvu (méně než 7, s výhodou méně než 4, nejvýhodněji méně než 1 stupně podle Gardner Color).

Při jiné reakci se adukt začíná připravovat ze 159 g 50 % methylaminu ve vodě, který se vyplachuje a chrání dusíkem při teplotě 10 až 20 °C. 330 g 70%ního kukuřičného sirupu (téměř barvy vodní-bílá) se odplyní dusíkem při teplotě 50 °C a pomalu se přidává k uvedenému roztoku mathylaminu při teplotě nižší než 20 °C. Roztok se pak míchá po dobu 30 minut) získá se 95 % aduktu ve formě velmi slabě žlutého roztoku.

190 g aduktu ve vodě a 9 g United Catalyst G49B Ni katalyzátoru se vloží do autoklávu· o objemu 200 ml a třikrát se vypláchne vodíkem při teplotě 20 °C. Tlak vodíku se zvýší na 1 379 kPa a teplota se zvýší na 50 °C. Tlak se dále zvýší na 1 723,75 kPa a teplota na 50 až 55 °C na dobu třech hodin. Teplota produktu, který je v tomto stadiu hydrogenován na 95 %, se zvýší na 85 °C po dobu 30 minut a získá se produkt, který má, po odstranění vody a odpaření, 95 % N-methylglukaminu, ve formě bílého prášku.

Je také důležité, aby byl minimální kontakt mezi aduktem a katalyzátorem při tlaku vodíku nižším než 6 895 kPa pro minimaliaci obsahu niklu v glukaminu. Obsah niklu v N-methylglukaminu je 100 ppm, což zde ale porovnáváme s méně než 10 ppm v předcházející reakci.

Následující reakce s vodíkem probíhají bez přímého srovnávání vlivů reakčni teploty.

Při následujících typických způsobech se požívá opět autokláv o objemu 200 ml a totéž aparaturní zařízení jako při výše uvedeném způsobu přípravy aduktu a probíhá hydrogenační reakce při různých teplotách.

Adukt pro použití v přípravě glukaminu se připravuje spojením 420 g 55%ního roztoku glukosy (kukuřičný sirup; roztok 231 g glukosy; 1,28 molů) (tento roztok se připraví za použití 99DE kukuřičného sirupu od CarGill, roztok je bezbarvý, má podle Gardner Color stupeň menší než 1) a 119 g 50%ního methylaminu (59,5 g MMA; 1,92 molů)(od Air Products).

Způsob reakce je následující:

1. Do dusíkemvypláchnutého reaktoru a s ochrannou dusíkovou atmosférou se vloží 119 g 50%ního roztoku methylaminu a ochladí se na teplotu nižší než 10 °C.

2. 55%ní roztok kukuřičného sirupu se odplyní a/nebo vymyje dusíkem pro odstranění kyslíku z roztoku.

3. Uvedený kukuřičný sirup se pomalu přidává k roztoku methylaminu a teplota se udržuje na hodnotě nižší než 20 °C.

4. Když je přidaný veškerý roztok kukuřičného sirupu, reakčni směs se intenzívně promíchává (protřepává) po dobu dvě až tři hodiny.

Adukt se použije pro hydrogenační reakci, kterou se přímo pokračuje po uvdeném způsobu, nebo se adukt skladuje za nízké teploty, aby se zabránilo jeho degradaci.

Glukaminový adukt se hydrogenuje následujícím způsobem;

1. Do autoklávu o objemu 200 ml se vloží 134 g aduktu (barva má podle Gardner Color stupeň nižší než 1) a 5,8 g G49B Ni kata lyzátoru.

2. Reakčni směs se dvakrát vypláchne vodíkem o tlaku 1 379 kPa při teplotě 20 až 30 °C.

- 18 3. Tlak vodíku stoupne na 2 758 kPa a teplota na 50 °C.

4. Tlak se zvýší na 3 447,5 kPa a směs se ponechá reagovat po dobu tři hodiny. Teplota se udržuje na 50 až 55 °C. Odebere se Vzorek 1.

5. Teplota se zvýší na 85 °C po dobu 30 minut.

6. Reakční směs se dekantuje a odfiltruje se niklový katalyzátor. Odebere se Vzorek 2.

Podmínky reakcí za konstantní teploty:

1. Do autoklávu o objemu 200 ml se vloží 134 g aduktu a 5,8 g G49B Ni katalyzátoru.

2. Autokláv se vypláchne vodíkem o tlaku 1 379 kPa a to dvakrát při nízké teplotě.

3. Tlak vodíku se zvýší na 2 758 kPa a teplota na 50 °C.

4. Tlak se zvýší na 3 447,5 kPa, směs se nechá reagovat po dobu 3,5 hodiny. Teplota se udržuje na označené hodnotě.

6. Reakční směs se dekantuje a odfiltruje se niklový katalyzátor. Odebere se Vzorek 3 při teplotě 50 až 55 °Cs Vzorek 4 při teplotě 75 °C; a Vzorek 5 při teplotě 85 °C. (Reakční doba je pto teplotu 85 °C 45 minut.)

Všechny způsoby poskytují N-methylarain podobné čistoty (kolem 94 %); barva podle Gardner Color je podobná u všech způsobů ihned po reakci, ale pouze u dvoustupňového tepelného zpracování je dobrá tepelná stabilita barvy; a způsob při teplotě 85 °C dává okrajové zabarvení ihned po ukončení reakce.

Příprava amidu maltaminu

Příprava amidu lůj(ztužené)mastné kyseliny z N-methyl maltaminu pro použití v detergentních prodtředcích podle tohoto vynálezu je následující.

Stupeň 1 - Reakční látky: monohydrat maltosy (Aldrich, šarže 01318KW); methylamin (40 % hmotnostních ve vodě)(Aldrich, šarže 03325TM); Raneyův nikl, 50%ní suspenze (UAD 52-730, Aldrich, šarže 12921LW).

Uvedené reakční látky se vloží do skleněného pouzdra (250 g maltosy, 428 g roztoku methylaminu, 100 g katalyzátorové suspenze - 50 g Raneyova niklu) a umístí se do kyvadlového autoklávu o objemu 3 litry, který se vyplachuje dusíkem (3x3 447,5 kPa) a vodíkem (2 x 3 447,5 kPa) a autokláv se kývá pod vodíkem při teplotě místnosti , přes dobu víkendu při teplotě v rozmezí od °C do 50 °C. Surová reakční směs se vakuově filtruje dvakrát přes skleněný filtr s mikrovlákny se silikagelovým uzávěrem. Filtrát se koncentruje na viskózní látku. Finální stopy vody se odstraní rozpuštěním této látky v methanolu a poté odstraněním směsi methanolu a vody v rotační odparce. Finální sušení se provádí za velice nízkého tlaku(hluboké vakuum). Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanolu, filtruje, ochladí k rekrystalizaci/ filtruje a filtrační koláč se suší za velmi nízkého tlaku (vakuum) při teplotě 35 °C. To je frakce /^Filtrát se koncentruje/ dokud se nezačne tvořit sraženina a uloží se na noc do chladničky. Pevná látka se filtruje a suší za velmi nízkého tlaku (vakuum). To je frakce / 2. Filtrát sě opět kóncěntruje na polovinu svého objemu a rekrystaluje. Tvoří se velmi málo sraženiny. Přidá se malé množství ethanolu a roztok se uloží přes víkend do mrazničky. Pevný materiál se filtruje a suší za velmi nízkého tlaku (vakuum). Spojené pevné podíly obsahují N-me thy línal tamin, který se použije ve Stupni 2 celkové syntézy.

Stupeň 2 - Reakční látky: N-methylmaltamin (ze Stupně 1); zmražené lůjmethylestery» natrium-raethoxid (25 % v methanolu)» absolutní mekhanól (rozpouštědlo); směs v molárním poměru 1:1 amin : ester» počáteční množství katalyzátoru 10 % molárních (vztaženo na maltamin), zvýšené na 20 % molárních» množství rozpouštědla 50 % hmotnostních.

V utěsněné baňce se roztaví 20,36 g lůjmethylesteru na svou teplotu tání (použije se vodní lázeň> a pak se přenese do trojhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml, opatřené mechanickým míchadlem. Baňka se zahřeje na teplotu 70 °C, aby se zabránilo ztuhnutí esteru. Odděleně se spojí 25,0 g N-methylmaltaminu s 45,36 g methanolu, a výsledná suspenze se přidá za vydatného míchání k uvedenému lůjesteru. Přidá se 1,51 g 25%ního natrium-niethoxidu v methanolu. Po čtyřech hodinách není směs vyčeřená, tedy se přidá 10 % molárních katalyzátoru (na celek 20 % molárních) a směs se nechá dále reagovat přes celou noc (teplota 68 °C), po kteroužto dobu je směs čirá. Reakční baňka se pak upraví pro destilaci. Teplota se zvýší na 11Q °c. Destilace při atmosférickém tlaku pokračuje po dobu 60 minut.

Potorn. n3.st3.vs clsstxlscs Z3 vsi mi nxzRsřio tlnku (iilixboRéHo vs kua) a pokračuje po dobu 14 minut; v té době je produkt velmi hustý. Produkt se ještě nechá reagovat v reakční baňce při teplotě 110 °C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se shrne s baňky a rozetře se s ethyletherem, s nímž se nechá roztírat po víkend. Ether se odstraní v rotační odparce a produkt se uloží přes noc do sušárny, pak se rozemele na prášek. Zbývající N-methylraaltamin se odstraní z produktu za použití silikagelu. Silikagelová suspenze ve 100%ním methanolu se vloží do náleyky a několikrát se promyje 100%ním methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve 100 ml 100%ního methanolu) se umístí do silikagelu a několikrát se promývá za použití velmi nízkého tlaku (vakuum) a několika promývacích dávek methanolu. Shromážděný eluent se odpaří do sucha (za použití rotační odparky). Zbylý lůjester se odstraní pomocí jemného rozetření za použití ethylacetátu přes noc, poté následuje filtrace. Filtrační koláč se pak suší za velmi nízkého tlaku (vakuum). Produkt je lůjalkyl. N-methylmaltamid.

Při alternativním způsobu může být Stupeň 1 předcházející reakční sekvence veden za použití komerčního kukuřičného sirupu, obsahujícího glukosu nebo směs glukosy á, typicky 5 % nebo více, maltosy. Výsledné amidy polyhydroxymastných kyselin a směsi mohou být použity v jakémkoli zde uvedeném detergentním prostředku.

Při ještě jiném způsobu může být Stupeň 2 předcházející reakční sekvence prováděn v 1,2-propylenglykolu nebo NEODOLu.

Při oddělování pak nemusí odborník, připravující formulaci, daný propylenglykol nebo NEODOL nutně odstraňovat z reakčníhó produktu před jeho použitím pro formulaci detergentních prostředků. Dále, podle přání odborníka, připravujícího formulaci, lze methoxidový katalyzátor neutralizovat kyselinou citrónovou, čímž se poskytne natriům citrát, který může zůstat v daném amidu polyhydroxymastné kyseliny.

V závislosti na přání odborníka, připravujícího formulaci, mohou zde uvedené prostředky obsahovat více nebo méně různých činidel, které kontrolují a regulují bubliny. Typicky je tomu u přípravků na umývání, které jsou vysoce mydlinové, což je u nich žádoucí, proto se zde nepoužívají žádná činidla pro regulování mydlin. Při praní tkanin u praček s vrchním vkládáním může být žádané nějaké činidlo regulující tvorbu mydlin a u praček s předním otvíráním může být výhodný určitý stupeň regulace tvorby mydlin. V dané oblasti techniky je znám velmi široký rozsah takových regulačních činidel a mohou být podle zkušenosti vybrány pro zde uvedené použití. Volba činidla pro regulování tvorby mydlin nebo směsi takových činidel pro regulaci tvorby mydlin pro některé specifické detergentní prostředky nezávisí pouze na přítomnosti a množství použitého amidu polyhydroxymastné kyseliny, ale také ne jiných povrchově aktivních látkách přítomných v dané formulaci. Jeví se však, že pro použití s amidy polyhydroxymastných kyselin mohou být více účinná činidla pro regulování tvorby mydlin, založená na silikonu, a to rozmanitých typů (tj. mohou být použita různá množství například) než různé jiné typy takových činidel pro regulování tvorby mydlin. Zejména jsou užitečná silikonová činidla pro regulování tvorby mydlin, jako je AE, X2-3419, Q2-3302 a DC-544 (Dow Corning). Mastné kyseliny

U prostředků, kde je žádaná zvláště vysoká tvorba mydlin (například při umývání nádobí) je výhodné,pokud je přítomno méně než 5 %, výhodněji méně než 2 %, nejvýhodněji pokud téměř žádné, nebo vyšší mastné kyseliny nejsou přítomny, nebot mohou potlačovat tvorbu mydlin. Zde uvedené kapalné detergentní [Sřostředky s výhodou neobsahují v podstatě žádné tvorbu mydlin potlačující C^4 a vyšši mastnou kyselinu. Tudíž odborník, připravující formulaci pro prostředek s vysokou tvorbou mydlin, se vyvaruje toho, aby do formulace použil takové množství uvedených mastných kyselin, jež potlačuje tvorbu mydlin, kdy v tomto prostředku používá amidy polyhydroxymastných. kyselin, a/nebo se vyhne vzniku C^₄ a vyšších mastných kyselin, aby k jejich vzniku nedošlo při skladování hotových prostředků. Zde se uvádí jednoduchý způsob pro použití esteru reaktantů pro přípravu amidů polyhydroxymastných kyselin. Naštěstí použití aminoxidových nebo sulfobetainových povrchově aktivních látek může překonat některé negativní účinky na tvoření mydlin, způsobené mastnými kyselinami. Skutečně je vhodné se některým mastným kyselinám vyhnout (výhodné je množství menší než 2,5 % hmotnostních), nebot mohou potenciálně působit problémy z hlediska tvorby sraženiny.

Pokud si odborník, připravující formulaci, přeje přidat aniontové optické zjasňující prostředky do kapalných detergentních prostředků, které obsahují relativně vysoké koncentrace (například 10 % a více) aniontových nebo polyaniontových substituentů jako jsou polykarboxylatová plniva, může zjistit, že je užitečné předem smíchat opticky zjasňující prostředek s vodou a amidem polyhydroxymastné kyseliny, a potom přidat tuto předem namíchanou směs do finálního prostředku.

Zkušení odborníci v dané oblasti technikysi jistě uvědomují, že při přípravě zde uvedených amidů polyhydroxymastných kyselin za použití di- a vyšších sacharidů jako je maltosa, rezultují při vzniku zde uvedených amidů polyhydroxymastných kyselin takové amidy, v nichž je lineární substituent Z překyyt polyhydroxy kruhovou strukturou. Takové materiály jsou plně kontemplovány vzhledem ke zde uvedenému použití a nijak se neodchylují od obsahu, smyslu a rozsahu tohoto vynálezu tak, jak je objeven a nárokován.

C._Vágník

Ve zde uvedených detergentních prostředcích je zahrnuto od 0,1 do 3 % hmotnostních, výhodněji od 0,2 do 2 % hmotnostních, nejvýhodněji od 0,3 do 1,5 % hmotnostních iontů vápníku. U prost ředků,obsahujících zde uvedené amidy polyhydroxymastných kyselin, bylo zjištěno, že přítomnost vápníku velmi zlepšuje jejich schopnost čistit mastné nečistoty. Skutečně se to osvědčuje zejména při používání těchto prostředků ve změkčené vodě, která obsahuje málo divalentních iontů. »

S výhodou se vápníkové ionty přidávají jako chlorid, hydroxid, oxid, octan nebo dusičnan v podobě vápenaté soli, a to k prostředkům, které obsahuji amonné soli nebo soli alkalických kovů aniontového síranu, výhodněji pak amonné soli (viz způsoby včleňování v dále uvedené sekci E). Vápenaté soli jsou s výhodou rozpustné.

Ionty vápníku mohou být přítomny v daném prostředku jako soli.

Množství iontů vápníku, přítomných v prostředcích podle tohoto vynálezu může být závislé na celkovém množství všech aniontových povrchově aktivních látek, které jsou v něm přítomny. Molární poměr iontů vápníku ku celkovému množství aniontových povrchově aktivních látek je s výhodou od 0,25 : 1 do 1 : 2 pro prostředky podle tohoto vynálezu.

Je výhodné v těchto detergentních prostředcích nepoužívat kyselinu orthoboritou.

Zde uvedené detergentní prostředky, zejména kapalné detergentní prostředky, a ještě speciálněji lehce účinné provozní kapalné detergentní prostředky, jsou v podstatě bez chelatotvorného činidla a mají logaritmickou konstantu stability přes 8. Pro stabilní kapalné formulace nejsou nezbytná silná chelatotvorná činidla. S výhodou obsahují zde uvedené detergentní prostředky citrát, trifosforečnan a uhličitan. Ve zde uvedených prostředcích, zejména v lehce účinných provozních kapalných prostředcích, nejsou žádoucí silná chelatotvorná činidla s logaritmickou konstantou stability mezi 9 a 12, jako ethylendiamintetraacetat a diethylantriaminpentaacetat. D₂__Činidlo_disgergu jící_vágenné_mýdlo

Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují od 0,2 do 20 % hmotnostních, výhodněji od 0,5 do 10 % hmotnostních, nejvýhodněji od 1 do 6 % hmotnostních činidla dispergujícího vápenné mýdlo (LSDA - lime soap dispersing agent), zvláště když se v daném prostředku použije až C·^ alkyl ethoxy (E_{Q 5} až E₂ ^) sulfát.

Míra dispersibility LSDA je požadavek na<dispergační prostředek vzhledem k vápennému mýdlu (LSDR - lime soap dispersant requirement). LSDR je minimální počet gramů testovaného LSDA, který je právě potřebný pro ochranu roztoku 100 g natrium-oleatu ve vodě o obsahu tvrdosti 320 ppm před vznikem sraženiny. N. Linfield: Surfactant Science Series, Vol. 7, p. 3. Nízká hodnota LSDR znamená, že daný LSDA je dobrý dispergač ní prostředek. Detergence je závislá na dispersibilitě vápenného mýdla. Linfield, p. 2.

Hodnoty LSDR pro rozmanité LSDA jsou uvedeny v následující Tabulce.

Tabulka 3

Položka	LSDA, vzorec	LSDR
A	RCOOCH2CH2SO3Na	10
B	RCH( SOgNa) COOCIIg , TMS	8
C	RCH(SOgNa)COOCH2CH2SO3Na	5
D	RCON(CH3)CH2CH2SO3Na, IgT	6
E	RO(CH2CH2O)SO3Na	4
F	RCONHCH2CH(CH3)OSO3Na, TAM	4
G	R'C6H4S02NHCH2CH2OSO3Na	6
H	R'CgH4COCH(SO3Na)CH2COOCH3	8
I	C9H19C6H4(OCH2CH2)9,5 0H	5
J	RCONH(CH2CH2O)x5	3
K	RN+(CH3)2CH2CH2CH2SO3-	3
L	rco nhch 9 ch 9 ch 9 n+(ch ,ch9ch 7 ch,so -	3
M	R'CcH„SO,1Nář 6 4 3	40

R znamená alkylovou skupinu, odvozenou od lůje, a R' znamená alkylovou skupinu v rozmezí až C^₃ korespondující s komerčními detergentními alkylaty.

*LAS

N. Linfield: Surfactant Science Series, Vol. 7, p. 4.

Výhodné LSDA pro zde uvedené použití jsou ty, jež mají ve výše uvedené Tabulce 3 označení F až L.VÍce výhodnější jsou s označením K a L. Výhodnější jsou Cg až C₂₂ sulfobetain a/nebo hydroxysulfobetain. Nejvýhodnější jsou až C^g sulfobetain a/nebo hydroxysulfobetain. Mezi jiné výhodné LSDA patři natrium nebo kalium-polyakrylat, polymaleat/akrylat kopolymer a betain, zejména alkyldimethylbetain. Výhodné jsou LSDA s hodnotou LSDR mezi 1 a 20, nejvýhodnější pak mezi 2 a 10.

Je pravděpodobné, že alkylethoxysulfat s více než 2,5 moly ethylenoxidu je svým vlastním dispergačním prostředkem vůči vápennému mýdlu) ethylenoxid působí jako solubtlizátor. Viz LSDA “E výše.

Lineární alkylbenzensulfonat (LAS) a jiné aniontové sulfonaty je lépe obejít u zde uvedených prostředků (tj. aby v prostředcích pokud možao nebyly) pokud je třeba, aby byly stabilní, neboň tyto uvedené sulfonaty mají tendenci rychle

- 25 vázat vápník a tvořit sraženiny. LAS má hodnotu LSDR 40 (slabé dispergační činidlo vzhledem k vápennému mýdlu).

Ke kapalným detergentním prostředkům podle tohoto vynálezu je výhodné přidávat od 0,05 do 1,5 % hmotnostních, výhodněji od 0,3 do 0,9 % hmotnostních iontů hořčíku pro zlepšení stability produktu i pro zlepšení tvorby mydlin a jemnější působení na pokožku.

Způsob včleňování vápníku (a hořčíku) do prostředků podle tohoto vynálezu není z hlediska vynálezu rozhodující a může být prováděn mnoha metodami.

Prvním způsobem lze připravit individuální povrchově aktivní aniontové látky jako vodné roztoky solí alkalických kovů nebo amonných solí, jež mohou být smíchány na hydrotropní roztok, do kterého se může zavádět vápník a popřípadě hořčík ve formě soli rozpustné ve vodě, jako je například chlorid (který je výhodný), hydroxid, oxid, octan a/nebo dusičnan. Popřípadě mohou být přidány v menším množství ingredience pro úpravu pH a viskozity. Je výhodné upravovat hodnotu pH před přidáním soli vápníku. Předností tohoto výhodného způsobu je použití konvenčních způsobů a zařízení, přičemž se získá též přídavné zavedení iontů chloru.

Je výhodné, jestliže je hodnota poměru ion vápníku : ion hořčíku mezi 1 : 10 a 1 : 2, výhodněji mezi 1 : 4 a 1 : 2. Je výhodné, když se ionty vápníku zavádějí přidáváním dihydrátu chloridu vápenatého do daného prostředku a když se ionty hořčíku zavádějí přidáváním hexahydrátu chloridu horečnatého do daného prostředku. Pro lehký účinný kapalný provozní prostředek zde uvedený je výhodné od 1 do 5 % hmotnostních dihydrátu chloridu vápenatého a popřípadě od 3 do 7 % hmotnostních hexahydrátu chloridu hořečnatého.

Pokud jsou aniontové povrchově aktivní látky ve své kyselé formě, pak lze přidávat hořčík podle druhého způsobu: neutralizací kyseliny suspenzí oxidu hořečnatého nebo hydroxidu hořečnatého ve vodě. Podobná úprava je možná též u vápníku. Výhodné je použití hydroxidu vápenatého. Tento způsob se vyhýbá přidávání iontů chloru, což zlepšuje teplotu tuhnutí a zesla26 buje korozivní vlastnosti. Neutralizované soli povrchově aktivních látek a hydrotropní roztok se pak přidávají do finální směšovací aparatury a před úpravou pH se přidávají případné ingredience.

Třetí způsob pro včleňování vápníku do granulovaných detergentních prostředků spočívá v přidávání solí vápníku, s výhodou síranu vápenatého do prostředku před jeho sušením v rozprašovací sušárně.

Fi_£H_grostředku

Je výhodné, mají-li zde uvedené detrgentní prostředky hodnotu pH 10%ního roztoku ve vodě při teplotě 20 °C mezi 5,5 a 11,0. U granulovaných detergentních prostředků zde uvedených je výhodná hodnota pH od 9,5 do 11,0.

Pokud jde o kapalné detergentní prostředky, je výhodné aby byly formulovány tak, aby během používání při vodných způsobech mytí a umývání měla voda na mytí hodnotu pH od 5,0 do 8,0. Výhodné jsou takové kapalné prostředky, které mají hodnotu pH 10%ního vodného roztoku při teplotě 20 °C mezi 5,5 a 8,5, nejvýhodněji mezi 6,8 a 7,8.

Způsoby regulování pH při doporučených úrovních používání zahtnují použití tlumivých roztoků, alkalických látek, kyselin atd., které jsou dobře známé odborníkům v dané oblasti techniky. Pro úpravu pH je výhodná zředěná kyselina chlorovodíková nebo kyselina citrónová.

S.i_Ka2alné_nebo_geloyé_grostředky

Ve výhodném provedení jsou detergentní prostředky podle tohoto vynálezu kapalné detergentní prostředky. Tyto výhodné kapalné detergentní prostředky obsahují od 94 do 35 % hmotnostních, s výhodou od 90 do 59 % hmotnostních, nejvýhodněji pak od 80 do 60 S hmotnostních kapalného nosiče, například vody, s výhodou směsi vody a až C₄ monohydroxyalkoholu (například ethanolu, propanolu, isopropanolu, butanolu a jejich směsí), přičemž z alkoholů je výhodný ethanol. Výhodný způsob pro získání lehce účinných kapalin podle tohoto vynálezu spočívá ve spojení amidu polyhydroxymastné kyseliny a elkyl(ethoxy) sulfátu s vodou a ethanolem. Upraví se pH a potom se do prostředku přimíchají ionty vápníku a popřípadě ionty hořčíku ve formě vodných roztoků chloridových solí. Směs se míchá a přidá se hydrotropní roztok pro úpravu viskozity. Lze také přidat vonné látky, barviva, kaliva a popřípadě jiné ingredience.

Činidlo pro zahušťování gelu

Detsrgentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou být také ve formě gelu. Takové prostředky jsou typicky formulovány v polyelkenyl polyetheru a mají relativní molekulovou hmotnost od 750 000 do 4 000 000.

Velmi výhodnými příklady takových polymerních polykarboxylatových zahušťovačů jsou pryskyřice řady Carbopol 600, které jsou dostupné od firmy B. F. Goodrich. Zejména je výhodný Carbopol 616 a 617. Zřejmě jsou tyto pryskyřice více zesíťované než řada 900 pryskyřic a mají relativní molekulovou hmotnost od 1 000 000 do 4 000 000. Jak je dále popsáno, lze použít podle tohoto vynálezu také směsi polykarboxylatových polymerů. Zvláště výhodná je směs Carbopol 616 a 617 řady pryskyřic.

Tyto pólykarboxylatové polymerní zahušťovače se s výhodou používají v podstatě bez kaolínových zahušťovacích prostředků. Skutečně bylo zjištěno, pokud se při použití polykarboxylatových polymerů při tomto vynálezu použije s kaolínovými činidly do prostředků podle tohoto vynálezu, dochází k nežádoucím ztrátám u některých vlastností, zejména se to týká fázové nestability. Jinými slovy lze uvést, že je výhodné použít polykarboxylatový polymer místo kaolínového prostředku jako zahušťovacího/sta bilizujícího činidla do prostředků, jež jsou zde uvedeny.

Pokud se v prostředku podle tohoto vynálezu použije jako zahušťovaČ uvedený polykarboxylatový polymer, je typicky přítomen v množství od 0,1 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 0,2 do 2 % hmotnostních.

Zhušťovací prostředky se s výhodou používají pro získání hodnoty meze toku o hodnotě od 50 do 350 a nejvýhodněji od 75 do 250. Hodnota meze toku je údaj o smykovém napětí, při kterém je pevost gelu přesáhnuta a projeví se tok (tj. gel začne téci). Měření se zde provádělo pomocí zkušební T-tyče B vřetena při tep lote 25°C za použití Helipath pohonu umožňující pohyb směrem nahoru připojenému registračnímu zařízení. Systém je uspořádán na

0,5 otáček za minutu a záznam pořízený pro daný testovaný prostředek se bere po 3Θ sekundách nebo potom, kdy je systém stabilní. Systém se zastaví a počet otáček je znovu nařízen na 1,0 otáček za minutu. Pro stejný prostředek se pořizuje záznam po 30 sekundách nebo poté, co je systém stabilní. Napětí při nulovém smyku se rovná dvojnásobku záznamu při 0,5 otáčkách za minutu mínus záznam při 1,0 otáčkách za minutu. Hodnota meze toku se stanoví jako napětí při nulovém smyku krát 18,8 (převodní faktor).

ííi_íÍ2Í_BĚíBŽÉGÉ_3S2ÍD2222íltY

Jiné_aniontové_Doyrchoyě_aktiyni_látky

Ve zde uvedených prostředcích mohou být také obsaženy jiné aniontové povrchově aktivní látky pro detersivní účely. Například, aniž by se tím výběr jakkoli omezoval, mohou být tyto aniontové látky soli (například sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli jako mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdla, Οθ až C₂₂ alkylsulfaty, Cg až C₂₄ alkylethersulfaty (obsahující do 10 molů ethylenoxid); mastné acylglycerolové sulfáty, alkylfenolethylenoxidetherové sulfáty, alkylfosfonaty, 2-hydroxyethansulfon^ty, jako acyl 2-hydroxyethansulfonaty, acyl tauriny, amidy mastných kyselin, alkylsukcinaty, sulfosukcinaty, acylsarkosiny, sulfáty alkylpolysacharidů jako sulfáty alkylpolyglukosidy, alkyletherkarbonaty, alkylethoxykarboxylaty, mastné kyseliny esterifikované 2-hydroxyethansulfonovou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným a amidy mastných kyselin methyltauridu. Další příklady jsou popsány v publikaci: Surface active Agents and Detergents (Vol. I a ΣΙ by Schwartz, Perry and Berch). Takové rozmanité povrchově aktivní látky jsou obecně popsány v U.S. patentu 3,929,678, vydaném 30. prosince 1975 Laughlinem a kol., odstavec 23, řádka 58 až odstavec 29, řádka 23 (včleněno zde jako odkaz).

Neiontoyé_goyrchoyě_aktivní_Xátky

Vhodné neiontové detergentní povrchově aktivní látky jsou obecně popsány v U.S. patentu 3,929,678, Laughlin a kol., vydaném 30. prosince 1975, odstavec 13, řádka 14 až odstavec 16, řádka 6, jež je zde včleněn jako odkaz. Příklady takových neiontových povrchově aktivních látek, aniž by se tím jakkoliv omezoval jejich výběr, jsou uvedeny níže.

1. Polyethylenové, polypropylenové a polybutylenové oxidové kondenzáty alkylfenolů. Obecně jsou výhodné kondenzáty polyethylenoxidu. Mezi tyto sloučeniny patří kondenzační produkty alkylfenolů mající alkylovou skupinu tvořenou šesti až dvanácti atomy uhlíku buč s přímým nebo rozvětveným řetězcem konfigurace s alkylenoxodem. Mezi komerčně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu patří Igepal CCH630,

TM prodávaný GAF Corporation; a Triton X-45, X-114, a X-102, všechny prodávané firmou Rohm and Haas Company.

2. Kondenzační produkty alifatických alkoholů s jedním až 25 moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buč přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární, obvykle obsahující od osmi do dvaadvaceti atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou kondenzační produkty alkoholů mající alkylovou skupinu obsahující od deseti do dvaceti atomů uhlíku a od dvou do deseti molů ethylenoxidu na mol alkoholu.

3. Kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní alkalickou látkou, které se tvoří kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem. Hydrofobní část těchto sloučenin má s výhodou relativní molekulovou hmotnost od 1 500 do 1 800 a projevuje se nerozpustná ve vodě.

4. Kondenzační produkty ethylenoxidu s produkty, které jsou výsledkem reakce propylenoxidu a ethylendiaminu.

5. Semipolární neiontové povrchově aktivní látky jsou speciální kategorií neiontových povrchově aktivních látek, které zahrnují ve vodě nerozpustné aminoxidy obashující jednu alkylovou část z 10 až 18 atomy uhlíku a dvě části, vybrané ze skupiny, kterou tvoří alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny, sestávající z jednoho až tří atomů uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jednu alkylovou část s deseti až 18 atomy uhlíku a dvě části vybrané ze skupiny, kterou tvoří alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující od jednoho do tří atomů uhlíku; ve vodě rozpustné sulfoxidy sestávající z jed né části obsahující deset až osmnáct atomů uhlíku a z druhé čás ti, která je vybrána ze skupiny sestávající z alkylových a hydroxyalkylových částí s jedním až třemi atomy uhlíku. Mezi semi30 polární neiontové detergentní povrchově aktivní látky patří aminoxidové povrchově aktivní látky.

S. Alkyloolysacharidy popsané v U.S. patentu 4,565,647, Llenado,vydaném 21. ledna 1986, mající hydrofobní skupinu obsahující od šesti do třiceti atomů uhlíku, s výhodou od deseti do šestnácti atomů uhlíku a pólysacharidovou, například polyglykosidovou, hydrofilní skupinu obsahující od 1,3 do 10, s výhodou od 1,3 do 3, nejvýhodněji od 1,3 do 2,7 sacharidových jednotek.

7. Povrchově aktivní látky amidů mastných kyselin mající obecný vzorec 0 r⁶-c-n(r⁷)₂ kde r6 je alkylová skupina obsahující od 7 do 21, s výhodou od 7 do 17 atomů uhlíku a každá skupina R je vybrana ze skupiny, sestávající z vodíku, až alkylů, až hydroxyalkylů a skupiny obecného vzorce -(Ο₂Η₄Ο)_χΗ kde x se pohybuje od 1 do 3. íÍ2S_£2E££ÍÍ2ÍÍÉ_5ÍSti Z2Í Do zde uvedených detergentních prostředků mohou být také začleněny amfolytické povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky lze úplně popsat jeko alifatické deriváty sekundárních anebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, v nichž alifatické radikály mohou mít přímé-rozvětvené řetězce. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhlíku, typicky od'8 do 18 atomů uhlíku, a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě nerozpustnou skupinu, například karboxyskupinu, sulfonatovou, sulfátovou. Viz U.S. patent č. 3,919,678, Laughlin a kol., vydaný 30. září 1975, odstavec 19, řádky 18 až 35 (zde začleněný jako odkaz), kde jsou uvedeny příklady užitečných amfolytických povrchově aktivních látek.

Do zde uvedených povrchově aktivních látek mohou být také začleněny povrchově aktivní látky s obojetnými ionty. Tyto povrchově aktivní látky lze úplně popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartérnich amonných, kvartérních fosfoniových nebo -terciárních sulfoniových sloučenin. Viz U.S. patent š. 3,929,678, Laughlin a kol, vydaný 30.

prosince 1975, odstavec 19, řádka 38 až odstavec 22, řádka 48 (je zde začleněn jako odkaz), kde jsou uvedeny příklady povrchově aktivních látek s obojetnými ionty.

Pokud jsou v prostředcích podle tohoto vynálezu tyto uvedené případně přídavné povrchově aktivní látky přítomny, pak jsou typicky přítomny v koncentracích od 1 do 15 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 10 % hmotnostních.

Mezi případné jiné ingredience patří detergentní plniva, bud organického nebo anorganického typu. Zde uvedené granulované detergentní prostředky s výhodou obsahují od 5 do 50 % hmotnostních detergentního plniva, nejvýhodněji citrát nebo karbonát. Množství detergentního plniva není žádoucí vyšší než 50 % hmotnostních.

Takovými ve vodě rozpustnými anorganickými plnivy, jež mohou být použity samotné nebo ve směsích tvořených těmito plnivy nebo s některými organickými alkalickými maskovanými plnivovými solemi, jsou glycin, alkyl nebo alkenyl sukcinaty, karbonáty, fosfáty, polyfosfaty a silikáty alkalických kovů.Takovými specifickými solemi mohou být trifosforečnan pentasodný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, difosforečnan draselný, difosforečnan draselný, trifosforečnan pentadraselný a hexametafosforečnan sodný. Organickými solemi ve funkci plniv, které mohou být použity samotné, nebo ve směsi spolu navzájem, nebo s výše uvedenými anorganickými alkalickými solemi jako plnivy, jsou například polykarboxylaty alkalických kovů, jimiž mohou být například, aniž by se tím jakkoliv omezoval rozsah tohoto vynálezu, ve vodě rozpustné citráty jako je natrium-citrat a kalium-citrat, natrium-tartrat a kalium-tartrat, natrium a kalium nitrilotriacetaty, natrium a kalium-N-2(2-hydroxyethyl)-nitrilo diacetaty, natrium a kalium-oxydisukcinaty a natrium a kaliumtartrat mono- a di-sukcinaty, jak je popsáno v U.S. patentu č. 4,663,071, Bush a kol., vydaný 5. května 1987, jež jezde včleněný jako odkaz. V prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být použita jiná organická detergentní plniva, jako jsou ve vodě rozpustné fosfonaty.

Při použití prostředků podle tohoto vynálezu ve formě kapalných lehce účinných prostředků na umývání nádobí mohou být uvedená detergentní plniva přítomna v takových prostředcích v omezeném množství. Jsou-li obsažena v takových kapalných lehce účinných prostředcích, pak jsou tato plniva typicky přítomna v koncentracích od 1,0 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 i hmotnostních.

Jiné_složky

Mezi jiné žádoucí složky patří ředidla, rozpouštědla, barviva, vonné látky, kaliva (výhodná) a hydrotropické roztoky (výhodné). Ředidla mohou být anorganické soli, jako je síran sodný a draselný, chlorid amonný, chlorid sodný a draselný, hydrogenuhličitan sodný atd. Ředidla, užitečná ve zde uvedených prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou typicky přítomna v množství od 1 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostních.

Mezi rozpouštědla, která zde mohou být použita, patří například voda a alkoholy s nízkou relativní molekulovou hmotností, jako ethylalkohol, isopropylalkohol atd. Rozpouštědla, použitá v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou typicky přítomna v množství od 1 do 60 % hmotnostních, s výhodou od 5 do 50 % hmotnostních.

Hydrotropy jako je sodný, draselný a amonný xylen sulfonat (výhodný), sodný, draselný a amonný toluen Sulfonat, sodný, draselný a amonný kumen sulfonat a jejich směsi a příbuzné sloučeniny (jak je uvedeno v U.S. patentu 3,915,903, jež je zde včleněn jako odkaz) mohou být použity k tomu, aby dané produkty dosáhly žádané fázové stability a viskozity. Hydrotropy, používané v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou typicky přítomné v množstvích od 1 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostních.

Případné složky, používané v případech, kdy se prostředky podle tohoto vynálezu používají jako kapalné detergenty pro mytí nádobí, obsahují takovéto aplikace složku pro odkapávání, tj, pro urychlení odkapávání, jíž jsou ethoscylatované neiontové povrchově aktivní látky typu, který je popsán v U.S. patentu 4,316,824, Pancheri, vydaném 23. února 1982, jež je zde začleněn jako odkaz.

Nárokované prostředky podle tohoto vynálezu jsou prospěšné tím, že poskytují neočekávané zlppšení při čištění mastných nečistot při umývání nádobí aniž by přitom dodávaly mastný pocit vzhledem k umývanému nádobí.

Je možné přidávat, s výhodou oři posledním stupni, kaliva, jako Lytron (Morton Thiokol Inc.l, modifikovaný polystyrénový latex nebo ethylenglykoldistrearat. Litron lze přidávat přímo jako disperzi za míchání. Ethylenglykol lze přidávat v roztaveném stavu za intenzivního míchání za vzniku perleťových krystalů. Zde používaná kaliva, zejména pro kapalné lehce účinné prostředky, se požívají v množství od 0,2 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 0,5 do 6 % hmotnostních.

1. Aspekt způsobu

Účinek tohoto vynálezu spočívá v tom, že se zašpiněné nádobí přivede do styku s účinným množstvím, typicky od 0,5 ml do 20 ml (počítáno na 25 halířů), s výhodou od 3 ml do 10 ml detergentního prostředku podle tohoto vynálezu. Skutečné množství kapalného detergentního prostředku bude založeno na úsudku uživatele, a bude typicky závislé na faktorech jako je partikulární formulace produktu daného prostředku, včetně koncentrace aktivní složky v daném prostředku, počet špinavých talířů, stupeň mastného zašpinění na talířích a podobně. Partikulární formulace produktu ovšem závisí na dalších faktorech, které se týkají obchodu (tj. americký, evropský, japonský atd) zaměřeného na produkty s těmito prostředky. Násle dující příklady uvádějí typické způsoby, v nichž se tyto detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou použít k mytí nádobí ^evewt. talířů, mís). Příklady mají účel jako ilustrace a v žádném případe se netýkají omezení tohoto vynálezu.

Při typické americké aplikaci se od 3 ml do 15 ml, s výhodou od 5 do 10 ml kapalného detergentního prostředku smíchá s 1 000 ml až 10 000 ml , typičtěji od 3 000 do 5 000 ml vody v dřezu, jehož kapacita je v rozmezí od 5 000 ml do 20 000 ml typičtěji od 10 000 do 15 000 ml. Detergentní prostředek má koncentraci směsi povrchově aktivní látky od 21 do 44 % hmotnostních, s výhodou od 25 do 40 % hmotnostních. Zašpiněné talíře se ponoří do dřezu, obsahujícího detergentní prostředek a vodu, pročež se umývají tak, aby zašpiněný povrch talíře se dostal do styku s umývajícím hadříkem, houbou nebo podobným umývajícím předmětem. Tento hadřík, houba nebo podobný předmět se namočí do směsi vody a daného detergentního prostředku dříve, než dojde ke styku mezi ním α povrchem talíře, přičemž typická doba kontaktu mezi ním a talířem je od 1 do 10 sekund, avšak skutečná doba velice kolísá podle jednotlivé aplikace a uživatele. Kontakt hadříku, houby nebo jiného podobného předmětu s povrchem daného talíře je s výhodou spojen se souběžným smýváním s povrchu daného talíře.

Při typické evropské aplikaci se od 3 do 15 ml, s výhodou od 3 do 10 ml kapalného detergentního prostředku smíchá s 1 000 až 10 000 ml, typičtěji od 3 000 do 5 000 ml vody v dřezu, jehož objemová kapacita je od 5 000 do 20 000 ml, typičtěji od 10 000 do 15 000 ml. Detergentní prostředek obsahuje koncentraci povrchově aktivní látky od 20 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 30 do 40 % hmotnostních. Zašpiněné talíře se ponoří do dřezu, obsahujícího detergentní prostředek a vodu, kde se myjí tím, že přicházejí do styku s zašpiněné povrchy talířů a hadřík, houba nebo podobný předmět. Tato houba, hadřík nebo podobný předmět, se může ponořit do směsi detergentů a vody před vlastním kontaktem s povrchem talíře, přičemž typická doba kontaktu s povrchem talíře je v rozmezí od 1 do 10 sekund, ovšem skutečná doba kontaktu velmi kolísá v závislosti na každé aplikaci a uživateli. Kontakt hydříku, houby nebo jiného předmětu s povrchem daného talíře je s výhodou spojen se souběžným omýváním povrchu daného talíře.

Při typické latinsko-americké a japonské aplikaci se od 1 do 50 ml, s výhodou od 2 do 10 ml detergentního prostředku smíchá s 50 až 2 000 ml, typičtěji od 100 do 1 000 ml vody v láhvi, která má objemovou kapacitu v rozmezí od 500 do 5 000 ml, typičtěji od 500 do 2 000 ml. Detergentní prostředek má koncentraci povrchově aktivní látky od 5 do 40 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 30 % hmotnostních. Zašpiněné talíře se myjí tím, že přicházejí do kontaktu na svém zašpiněném povrchu s hadříkem, houbou nebo podobným předmětem. Tento hadřík, houba nebo podobný přemet mohou být ponořeny do směsi detergentního prostředku s vodou předtím než došlo ke kontaktu se zašpiněným povrchem talíře; typická doba kontaktu s povrchem talíře je od 1 do 10 sekund, přičemž skutečná doba kontaktu velmi kolísá podle dané ap35 likace a uživatele. Kontakt hadříku, houby nebo jiného použitého předmětu je s výhodou spojen se souběžným omýváním povrchu talíře.

Jiný způsob použití v sobe zahrnuje ponoření mastně zašpiněných talířů do vodní lázně, která neobsahuje žádný kapalný prostředek na umývání nádobí. Pomůcka pro absorbování kapalného prostředku pro umývání nádobí, jako je houba, je umístěna přímo v odděleném množství nezředěného prostředku na umývání nádobí po dobu, která je typicky v rozmezí od 1 do 5 sekund. Tato absorpční pomůcka a jejím prostřednictvím nezředený kapalný prostředek na umývání nádobí se dostává do individuálního styku s každým z umývaných talířů při odstraňování uvedeného mastného zašpinění. Absorpční pomůcka je ve styku s povrchem každého umývaného talíře po dobu v rozmezí od 1 do 10 sekund, avšak skutečná doba aplikace závisí na faktorech jako je stupeň zašpinění. Styk, k němuž dochází mezi absorpční pomůckou a povrchem umývaného talíře je s výhodou spojen se souběžným omýváním povrchu talíře.

Dále budou následovat Příklady, jejichž účelem je blíže seznámit s prostředky podle tohoto vynálezu, avšak žádným způsobem nemají omezovat rozsah ani obsah tohoto vynálezu. Veškeré díly, procenta a poměry, které se uvádí, jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Následující lehce účinný kapalný prostředek podle tohoto vynálezu se připraví dále popsaným způsoben.

Při přípravě Formulace A se nejprve spojí N-methylglukamid (amid polyhydroxymastné kyseliny s množstvím mastné kyseliny nižším než 2 %), vodou a ethanolem při teplotě 50 °C. Hodnota pH směsi se upraví zředěnou nebo koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou před přidáním zbývajících pomocných složek. Konečná hodnota pH (lOBní roztok) se upraví na 7,'O až 7,2.

Formulace A a B se připraví stejným způsobem kromě toho, že ion vápníku (ionty vápníku se přidávají jako dihydrát chloridu vápenatého) a/nebo ionty hořčíku (přidané jako hexahydrát chlo36 ridu horečnatého) se přidají po úpravě počáteční hodnoty pH. Směs se míchá, dokud se nezíská homogenní, čirý roztok.

Lze přidat hydrotrop k tomuto kapalnému prostředku, aby se dosáhlo žádané viskozity; ideální hodnota je 50 až 1.000 cP (tj. 5 až 100 Pa s) podle stanovení pomocí Brookfieldova viskozimetru při teplotě 21,1 °C. Vonné látky, barvivo a jiné složky se přidávají v posledním stupni.

% hmotnostní

Složka	A	B	C
C^2 až C^4alkyl N-methylglukamid	12,70	12,70	12,70
Amonium C-. ~ až C.^alkylethoxy
(vrchol^pří 2,0)sulfát	12,70	12,70	12,70
CQ až C,. alkylethoxy (průměr 10)
y akohol	7,00	7,00	7,00
Dihydrát chloridu vápenatého	-	-	-
Hexahydrát chloridu hořečnatého	-	5,53	-
Ethanol	5,00	5,00	5,00
Natrium-toluensulfonat	2,00	2,00	2,00
Voda množství do 100 %	100 %	100 %
Následující způsoby ukazují,	jak se vyhodnotí výše uvedené
formulace z hlediska míry dobrého	odstraňování	mastné	nečistoty

První způsob používá k vyhodnocení čištění mastných nečistot u prostředků podle tohoto vynálezu měření mezifázového napětí (IFT - interfacial tension) mezifázového rozhraní oleje a vody. ITF měří množství energie , potřebné k emulzifikování mastné nečistoty. Nižší čísla znamenají lepší čisticí schopnost vůči mastným nečistotám daného testovaného produktu. ITF se měří na zařízení , vyvinutém na tJniveristě Texas, Model 500 Spinning Drop Interfacial Tensiometer. Připraví se roztoky o žádané koncentraci, tvrdosti vody a teplotě. Obvyklé podmínky j3ou koncentrace 0,2 % produktu při teplotě 46,1 °C za použití živočišného tuku. Úzká kapilára se naplní roztokem prostředku a injekční stříkačkou se opatrně přidá kapka roztaveného živočišného tuku. Hodnota ITF se odečítá ihned po vložení vzorku do do výše uvedeného měřicího zařízení a pak opět po pěti minutách a po deseti minutách. Výsledky pro Formulaci A, B a B jsou shrnuty v dále uvedené Tabulce 4.

Druhý způsob spočívá v gravimetrickém stanovení množství pevného živočišného tuku odstraněného z polypropylenových šálků, které jsou znečištěny mastnou nečistotou. Na dně polypropylenových šálků se nechá ztuhnout 3 až 8 g živočišného tuku a přidá se 0,2 až 0,4 % produktu. Po čtyřech hodinách se podle procenta odstraněného tuku měří účinnost čištění mastné nečistoty daným prostředkem. Výsledky pro Formulaci A, B a C jsou shrnuty v Tabulce 4.

Tabulka 4

Prostředek	Vyhodnocené vlastnosti
mezifázové napětí* (10-3 N.m-iJ	% odstraněného tuku++
A	4,10	2,40
B	2,10	4,70
C	0,43	20,40

«4

Podmínky: Živočišný tuk, 0 tvrdost vody na mytí, 0,2 % koncentrace produktu.

4-4- _x

Podmínky: Živočišný tuk, 0 tvrdost vody na mytí, 0,4 % končen-, trace produktu.

Výsledky: Formulace C s vápníkovými ionty odstraňuje tuk nejlépe (20,40 % proti 4,70 % u formulace obsahující hořčík) a má nejnižší mezifázové napětí, indikující lepší kapacitu odstraňování mastné nečistoty. Formulace A, neobsahující žádné vápníkové nebo hořčíkové ionty odstraňuje nejmenší množství tuku a má nejvyšší mezifázové napětí. Fomulace B obsahující ionty hořčíku má tyto hodnoty mezi Formulacemi A a B.

Závěr: Oba způsoby, stanovení IFT a test s propylenovými šálky, ukazují, že prostředek obsahující vápník Formulace C, je účinnější při čištění mastné nečistoty v měkké vodě (definována jako voda na mytí s obsahem tvrdosti do 0,66 g na jeden litr) než korespondující prostředek, obsahující hořčík. Formulace B, za stejných podmínek.

Příklad 2

V tomto příkladu jsou formulovány následující čiré, stabil ní, kapalné prostředky, uvedené níže. Tyto prostředky jsou připraveny sfeejným způsobem jako v Příkladu 1.

Složka	% hmotnostní
A	B	C	D	E
Amonium C. -alkylethoxy(2,8 prům.) ' karboxylat
10
C^alkyl M-methylglukamid Amonium C.- ,,,alkylethoxy(1,0 prům.) sulfát	6	9	12,7	16	12,8
10	9	10		10
Amonium C.-alkylethoxy (3,0 prům.) sulfát
4	14	2,7		2,7
Amonium C,_ ,,-alkylethoxy(6,5 prú.) sulfát
—	3	—	14	—
C. - ,, .aminoxid 12/14	1	1	1	1	-
C^/^alkylamidohydroxysulf obetain	1	1	1
C^/^alkylamidopropylbetain	—	—		3	2
Cg-nalkylethoxy (8-10 prům.)alkohol	-	-	7	-	7
Ethanol	5	5	5	5	5
Amoniumxylaensulfonat	2	2	2	2	2++
Dihydrát chloridu vápenatého	3,7	3,7	1,85	3,	70 1,85
Jiné (voda, vonné látky, barviva)	množství	do bilance u všech
		formulací
+Alky.ldimethylbetain ++Natriumkumensulfonat
Příklad 3
V tomto příkladu jsou formulovány	následující čiré.	stabil-

ní, kapalné prostředky, uvedené níže, a to za použití LSDA, hořčíkových a/nebo vápníkových iontů. Prostředky jsou připraveny stejným způsobem jako v Příkladu 1.

Složka	% hmotnostní
A		c	D
^0-1231^1	9,00	11,00	11,00	16,00
Amonium C. - /Ί-alkylethoxy(3,0 prům.) sulfáty	14,00	8,00	11,00	-
Amonium C.- -alkylethoxy(1,0 prům.) iZ/ J sulfáty	9,00	12,00	-	14,00
Amonium C.-n^alkylethoxy(6,5 prům.) sulfáty	3,00	2,00	-	-
Ci2/i4aminoxid	1,00	1,00	2,50	1,00
C12/^4alkYldimethylbetain	-	-	-	3,00
Cij/^alkylamidohydroxysulf obetain	1,00	1,00	1,00	-
Cg_^alkylethoxy (10 průmjalkohol	—	—	1,50
Dihydrát chloridu vápenatého	1,47	1,10	1,10	0,74

Hexahydrát chloridu hořečnatého	5,53	5,95	5,95	5,28
Ethanol	5,00	5,00	5,00	5,00
Amoniumxy1ensulfonat	2,00	2,00	2,00	2,00
Jiné (vonné látky, barviva, voda atd.)	množství do	bilanc	Q

u všech formulací

Příklad 4

V tomto příkladu se připraví následující kapalné detergentní prostředky.

% hmotnostní

Složka	A	B	C	D	E
N-methylglukamid mastné kyseliny	7,2	8,0	-	-	8,0
Ci4_i5alkylpolyethoxylat(2,25) kyseliny sírové	10,8	12,0	-	—	12,0
Ci2_i4alkylpolyethoxylat(l) kyseliny sírové	—	-	8,8	-	-
(Alkylsírová kyselina)	(2,5)	(2,8)	(3,9)	-	(2,8)
C^2_i3alkoholpolyethoxylat(6,5)	6,5+	5,0+	21,5	-	5,0
Ci4_igalkoholpolyethoxylat(7)+	-	-		18,0	-
C^2a3-Jtyltriinethylamoniumchlorid	1,2	0,6	-	-	0,6
Dilůjalkyldimethylamoniumchlorid	-	-	-	3,6	-
Ci2_i4alXyldimethylaminoxid	-	-	-	4,0	-
C12_14mastna kyselina	-	-	-	-	2,0
Kyselina citrónová (bezvodá)	-	-	-	4,0	-
Natriura-diethylentetraminpentaacetat	0,3	0,3	-	-	0,3
Enzym proteasa Enzym amylasa (325 Am. U/g)		jak je	indikováno	0,16
tepa-e15.18++	1,5	2,0	-	-	2,0
Sloučenina uvolňující nečistotu	-	-	-	-	2,5
Monoethanolamin	2,0	2,0	-	-	1,0
Hydroxid sodný	1,7	4,0	-	-	2,0
Hydroxid draselný	4,0	1,6	-	-	5,4
1,2-propandiol	7,25	4,0	-	-	6,5
Ethanol	7,75	8,5	5,7	7,5	7,0
Natriumformiát	1,0	1,0	1,6	-	1,0
Vápníkové ionty celkem (mm/1)	9,65	9,65	0,25	0,25	9,65
Menšinové složky a voda	množství do bilance 100	u všech
Počáteční pH 0·, 2%ního roztoku v destilované vodě při teplotě 20 °C	7,5	formulací 7,5 7,2	7,2	7,5

+ *

Alkohol a monoethoxylatovany alkohol je odstraněn.

⁺⁺Tetraethylenpentamin ethoxylatovaný 15 až 18 moly(prům-) ethylen oxidu na každém místě vodíku.

+++

Sloučenina mající rozmezí kopolymeru obecného vzorce ch₃-(och₂ch₂)_lg0 Clí, ti H 1 t

-(O-C-ς Vc-OCH₂-CÍI>_u 0 O CH.

II z^-\ II , ^(CH2^CH2^O16’-^CH3 kde 20 % hmotnostních materiálu s hodnotou u vyšší než 5 se rozpustí na koncentraci 15 % v bezvodém ethanolu» ochladí se na teplotu 10 °C» nerozpuštěné podíly ( - 20 %) se odfiltrují» a odfiltruje se tolik ethanolu, aby se ethanol snížil na úroveň odpovídající danému vzorci.

⁺⁺⁺⁺Zahrnuje odhad 0,25 milimolů vápníkových iontů na jeden litr suspenze enzymu a vody.

Příklad 5

V tomto příkladu se připraví lehký účinný kapalný prostředek na umývání nádobí podle tohoto vynálezu, jak je dále uvedeno.

Složka

C^-^alkylethoxysulfat (1 EO) C_i2_i₄alkylethoxysulfat (3 EO) C^galkylethoxylat (8 EO) Ci2_^^N-methylglukamid Oiethanolamid kokosového oleje Dimethyldodecylaminoxid Kokoamidopropylhydroxysulfobetain Kokoamidopropylbetain Ionty hořčíku

Ionty vápníku

Natrium-toluensulfonat

Ethanol

Voda

A

0,5 % hmotnostní . B

C

E

0,7

0,3

2⁺

4,5 množství do bilance u všech formulací

Natrium-kumensulfonat

Příklad 6

Připraví se granulovaný detergentní prostředek na praní podle tohoto vynálezu o následujícím složení:

Složka

Aktivní % hmotnostní

Natrium C^^c-alkylethoxy ( 2,5 prům.)sulfat

Cig_i8^N-met!iylglukamid

Trifosforečnan sodný

Difosforečnan tetrasodný

Křemičitan sodný

Polyethylenglykol

Polyakrylat sodný

Monohydrát peroxoboritanu sodného

Uhličitan sodný

Dihydrát síranu vápenatého

Jiné (vlhkost, opticky zjasňující prostředek, síran sodný)

12,80

12,80

2,09

17,44

7,04

0,25

0,88

4,32

20,72

4,80 množství do bilance

Příklad 7

Připraví se šamponový prostředek podle tohoto vynálezu následujícího složení:

Složka

Amonium C^-j^alkylsulfat

Natrium C^-^alkylsulfat

Ci2_i₄N-methylglukamid ^C12-14^a^^^^am^^nox’’'^d

C^.^^ikyldiethanolamid

Dihydrát chloridu vápenatého Hexahydrát chloridu hořečnatého Panthanol⁺

Formaldehyd ^C12-18^{!iydroxySulfobetaÍn}

Jiné (voda, barvivo, vonná látka)

Aktivní % hmotnostní

12,00

12,00

12,00

2,00

1,00

0,74

2,50

0,10

0,20

3,00 množství do bilance ⁺2,4-dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylorityramid

Příklad 8

Připraví se granulovaný detergentní prostředek pro automatické mytí nádobí podle tohoto vynálezu o následujícím složení:

Složka

Citrát sodný

Uhličitan sodný

Meintové činidlo potlačující pěnění (1) Natrium polyakrylat

Pevný silikát sodný (SiO2:N^a2O, 2,0 poměr) Pevné chlorové bělicí činidlo (2)

Natrium C-^/^alkylethoxy( 3,0 prům.) sulfát Ci2_i8^N“^raetbylgl^uk^amid

Dihydrát síranu vápenatého

Síran sodný, vonná látka, barvivo a voda % hmotnostní 15,0 15,0

4,0

4,0

6,6

1,3

4,0

4,0

2,5 množství do bilanc (1) Směs ethoxylatovaného monohydroxyalkoholu a blokového polymeru polyoxyethylen/polyoxypropylen. Obsahuje 3,2 % raonostearyl esteru kyseliny fosforečné pro potlačení pěnění.

(2) Dihydrát natrium-dichlorisokyanuratu.

Průmyslová využitelnost

Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mají zlepšené schopnosti, týkající se odstraňování mastných nečistot s povrchu různých předmětí, především z nádobí a podobně.

Claims (17)

1. Detergentní prostředek, vyznačující sa tím, že se skládá z:

(a) od 3 do 95 % hmotnostních aniontové síranové povrchově aktivní látky;

(b) od 3 do 40 % hmotnostních amidu polyhydroxymastné kyseliny obecného vzorce:

O R¹

2 II I

R-C-N-2 kde r! je vodík, C. až C. uhlovodíková skupina, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi; R je az Cgi uhlovodíková skupina; a Z je polyhydroxyuhlovodíková skupina mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo připojenými na tento řetězec, nebo jejich alkoxylatované deriváty; a (c) od 0,1 do 3 % hmotnostních iontů vápníku.

2. Detergentní prostředek podle nároku 1,vyznačující se t í m, že obsahuje od 5 do 60 % hmotnostních uvedené aniontové síranové povrchově aktivní látky, která je vybrána ze skupiny, kterou tvoří C^q až C-^galkylsulfaty, k^tré jsou ethoxylatované od 0,5 do 2Θ molů ethylenoxidu na jednu molekulu, Οθ až C₁₇acyl-N-(C^ až C₄alkyl)glukaminsulfaty, -N-(C₂ až C₄hydroxyalkyl)glukaminsulfaty a jejich směsi.

3. Detergentní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje od 5 do 30 % hmotnostních uvedeného amidu polyhydroxymastné kyseliny, kde je C. až

2 - , - ^X C₄alkyl a R je C? az C-^alkylova nebo alkenylova skupina s přímým řetězcem nebo jejich směsi.

4. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje od

10 do 40 % hmotnostních C^_Q až C^galkylsulfatu, ketrý je ethoxylatovaný od 0,5 do 20 moly ethylenoxidu na jednu molekulu;

a obsahuje od 0,2 do 2 % hmotnostních iontů vápníku a má hod44 notu pH v ÍQ%ním roztoku ve vodč při teplotě 20 G .-ne z i 5,5 a 11,0; přičemž Z je v uvedeném amidu polyhydroxymastné kys: liny odvozen od glukosy nebo maltosy nebo jejich směsi.

5. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,2 do 20 % hmotnostních činidlo dispergující vápenné mýdlo, přičemž uvedené činidlo dispergující vápenné mýdlo má požadavek na dispergátor vápenného mýdla mezi 1 a 20; a obsahuje C_1Q až C_lg alkylsulfat, který je ethoxylatovaný od 0,2 do

2,5 molů ethylenoxidu na jednu molekulu.

6. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z ořdcházejících nároků, vyznačující se tím, že Z je vybráno ze skupiny, kterou tvoří -CF^-tCHOHj^-Cí^OH,

-CH(.CH-OH)-(CHOH) .-CH-OH, -CH--(CHOH) - (CHQR¹) (CHOH)-CH-OH, z n-X z z z , z kde n je celistvé číslo od 3 do 5 včetně, a R¹ je vodík nebo cyklický nebo alifatický monosacharid, a jejich alkoxylatované deriváty.

7. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,5 do 10 % hmotnostních Cg až C22 sulfobetainu nebo hydroxysulfobetainu.

8. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahují od 94 do 35 % hmotnostních kapalného nosiče, sestávajícího ze směsi vody a C-^ až C₄ monohydroxy alkoholu; a mající hodnotu pH v 10%ním roztoku ve vodě při teplotě 20 °C mezi 5,5 a

8„5; a kde uvedené činidlo dispergující vápenné mýdlo má požadavek na dispcgátor vápenného mýdla mezi 2 a 10, a obsahuje od 1 do 6 % hmotnostních C^ ^až C^g sulfobetainu nebo hydroxysulfobetainu.

9. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,3 do 1,5 % hmotnostních iontů vápníku, přidaných k to45 muto prostředku jako chlorid vápenatý; a dále obsahuje od 0,05 do 1,5 % hmotnostních iontů hořčíku; a kde uvedený amid polyhydroxymastné kyseliny má obecný vzorec

O CH.

2 II I ⁰

R -C-N-CH₂-(CHOH)₄CH₂OH

2 - · - kde R je C·^ az C^alkylova nebo alkenylova skupina s přímým řetězcem.

10. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje vápníkové a hořčíkové ionty v poměru ionty vápníku : ionty hořčíku mezi 1 : 4 a 1 : 2, přičemž uvedené ionty vápníku a hořčíku se přidávají do uvedeného prostředku jako soli chloridové, hydroxidové, oxidové, octanové nebo dusičnanové nebo jako směsi těchto solí.

11. Gelový detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,1 do 10 % hmotnostních polykarboxylatového póly meru a v podstatě žádné kaolínové zahušťovací činidlo.

12. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující sa tím, že obsahuje od 5 do 65 % hmotnostních směsi povrchově aktivních látek, kterou tvoří uvedená aniontová síranová povrchově aktivní látka a uvedený amid polyhydroxymastné kyseliny.

13. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje od i do 15 % hmotnostních přídavné neiontové povrchově aktivní látky, vybrané ze skupiny, sestávající z polyethylenových, polypropylenových a polybutylenových oxidových kondenzátů alkylfenolů; alkylethoxylatovaných kondenzačních produktů alifatických alkoholů s ethylenoxidem; kondenzačních produktů ethylenoxidu s hydrofobní zásaditou látkou utvořenou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem; kondenzační produkt ethylenoxidu s produktem vzniklým reakcí propylenoxidu a ethylendiarainu; alkylpolysacharidy; amidy mastných kyselin; a jejich směsi.

- 48

14. Kapalný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že v podstatě neobsahuje chelatotvorné činidlo mající hodnotu logaritmu konstanty stability nad 8,0 a činidlo potlačující pěnění z a vyšších mastných kyselin.

15. Detergentní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedený prostředek dále obsahuje od 2 do 5 % hmotnostních hydrotropu, vybraného ze skupiny, kterou tvoří natrium xylensulfonat, amoniumxylensulfonat, kalium xylensulfonat, natrium toluensulfonat, kalium toluensulfonat, amonium toluensulfonat, natrium kumensulfonat, kalium kumensulfonat, amonium kumensulfonat a jejich směsi.

16. Granulovaný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že dále obsahuje od 5 do 50 % hmotnostních detergentního plniva.

17. Způsob umývání nádobí, znečištěného mastnou nečistotou, vyznačující se tím, že uvedené nádobí je ve styku s účinným množstvím detergentního prostředku, skládajícího se z následujících složek (% jsou hmotnostní):

(a) od 3 do 95 % aniontové síranové povrchově aktivní látky;

(b) od 3 do 40 % amidu polyhydroxymastné kyseliny obecného vzorce: .

O R¹

2 II I

H -C-N-Z kde r! je vodík, až C₄ uhlovodíková skupina, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi; R² je až uhlovodíková skupina, a Z je polyhydroxy-uhlovodíková skupina mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo připojenými k uvedenému řetězci, nebo jejich alkoxylatované deriváty; a (c) od 0,1 do 3 % iontů vápníku.