JPH06510326A - カルシウム及びポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ｐｆａ）を含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 カルシウム及びポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＰＡ）を含む洗剤組成物 技　術　分　野 本発明はアニオンスルフェート界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、およ びカルシウムイオンを含む洗剤組成物に関する。Ｎ−メチルグルカミド、アルキ ルエトキシスルフェート、および石灰セッケン分散剤、そしてカルシウムイオン 又はカルシウムとマグネシウムイオンを含む安定液体洗剤組成物が好ましい。

発明の背景 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアニオンスルフェート界面活性剤を含む洗剤組成 物にカルシウムを加えると、油汚れの除去を改良し、しかも手に優しいことが判 明した。例えば、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（非イオン界面活性剤）とアニオ ンスルフェート界面活性剤を含む液体ライトデユーティ食器洗い組成物にカルシ ウムイオンを加えると、食器の油汚れの除去が驚くべき改良をみた。

これは、類似マグネシウムを含む液体ライトデユーティ洗剤が達成可能な改良よ りも優れている。

キレート化剤なしにカルシウムを安定液体組成物中で配合することは困難である が、キレート化剤はカルシウムを含む二価イオンを生成物あるいは洗浄液から金 属イオン封鎖する。そのためこれらの二価イオンは洗浄には使用できなくなる。

ゆえに、カルシウムを含む安定した洗剤組成物をキレート化剤なしに、あるいは 小量のキレート化剤と共に配合できることは確実な利点である。しかし、油汚れ 除去の利点は、組成物の安定性に関係なく存在する。

ある一定レベルで石灰セッケン分散剤（ＬＳＤＡ）を液体洗剤組成物（アニオン スルフェート界面活性剤とポリヒドロキン脂肪酸アミドを含むもの）に加えると 、優れた発泡性と油汚れの洗浄性を有し、しかも手に優しい安定した組成物の得 られることが判明している。

安定した液体組成物を達成するためには、１分子中２．５モル以上の酸化エチレ ンを含むエトキシ化アルキルスルフェートを使用し得る。これは、より酸化エチ レンの多いアルキルエトキシスルフェート自身がＬＳＤＡとして作用するためと 考えられる。これ以外のＬＳＤＡは必要でない。残念ながら、酸化エチレン度の 高いエトキシ化アルキルスルフェートは、発泡性を損ないがちである。発泡性は 液体ライトデユーティ洗剤組成物には、当然、望ましい。

又、カルシウムを含む組成物にマグネシウムを加えると、生成物の安定性が更に 改善できることも判明している。これは、マグネシウムによる発泡性と洗浄性の 利点に追加される。１９９０年９月２８日に出願され米国特許出願番号Ｎｏ、　 ５９０．６１７　Ｒｏｌｒｅｓ　（出願中）には、アニオンスルフェートまたは スルホネート界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びマグネシウムから 構成される洗剤組成物が開示されており、その利点として発泡性と洗浄性の改良 されたパフォーマンスが含まれている。

特定の洗剤組成物に於けるカルシウムの使用はこれまでに開示されている。例え ば、１９９０年１１月ＩＢ日に出願された米国特許出願番号Ｎｏ、　０７／８１ ４．５３１．０ｆｏｓｕ−Ａｓａｎｔｅ（出願中）には、液体ライトデユーティ もしくはゲル洗剤組成物が開示されており、それには約７から１１のｐＨ、アル キルエトキシカルボキシレート、カルシウムイオン、そして炭酸カルシウムの沈 殿を防ぐに十分なカルシウムキレート化剤が含まれている。同組成物は優れた油 汚れの除去を示し、かつ手に優しい。カルシウムは又、特定の洗剤組成物にも使 用されていることが開示されており、１９９０年９月２８日に出願された米国特 許出願番号Ｎｏ、　５９０゜８１５　Ｆｕ　ｅｔ　ａｔ　（出願中）及び１９９ １年７月９日発行の米国特許第５．０３０．３７８号Ｖｅｎｅｇａｓに開示され ている。

洗剤組成物に於けるアニオンスルフェート界面活性剤の使用は、技術上周知であ る。例えば、１９８４年３月６日発行の米国特許第４，４３５，３１７号Ｇｅｒ ｒｌｔｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、では１アルキルスルフエート、アルキルエーテルス ルフェート、及びアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む液体洗剤組成 物を開示している。１９５９年２月８日発行の英国特許第８０９．００８０号は 、特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを有するスルフェートまたはスルホネート 界面活性剤を含む洗剤組成物を開示している。

本発明の組成物に含まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分も、その用途の幾つ かと同様、技術上周知である。

例えば、Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドは、Ｊ、Ｗ。

Ｇｏｏｄｂｙ、　Ｍ、　Ａ、　Ｍａｒｃｕｓ、　Ｅ、　Ｃｈｉｎ及びＰ、　Ｌ、 　Ｆｉｎｎによって「直鎖炭水化物両親媒性物質の熱互変性液晶性」（”Ｔｈｅ 　Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｌｑｕｌｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｐｒｏ ｐｅｒｔｉｅｓｏｆ　Ｓｏｍｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃｈａｉｎ　Ｃａｒｂｏｈ ｙｄｒａｔｅ　Ａｓｐｈｌｐｈｉｌｅｓ−）　。

Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、　１９８８．３巻、１１号、１５８９−１５ ８１頁に、又＾、　Ｍｕｌｌｅｒ−Ｐａｈｒｎｏｖ、　Ｖ、　Ｚａｂｅｌ、　Ｍ 、　５ｔｅｉｒａ　及びＲ，Ｈｌｌｇｅｎｆｅｌｄによって「非イオン洗剤の分 子と結晶二ノナノイルーＮ−メチルグルカミドＪ　（”Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　ａ ｎｄＣｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｒａ　Ｎｏｎ１ｏｎｌｃ　Ｄｅｔ ｅｒｇｅｎｔ：　Ｎｏｎａｎｏｙｌ−Ｎ−ｗｅｔｈｙｌｇｌｕｃａｓｉｄｅ”） 　、Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｗ、Ｃｏｍ５ｕｎ、、　１９８６．１ ５７３−１５７４頁に述べられている。

洗剤組成物に於けるＮ＝アルキルグルカミド（ゲルコサミド）の使用も開示され ている。例えば、１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２．９１３５．５７ ｆｉ号Ｗ　Ｉ　Ｉ　ｓｏｎ、そして上述の英国特許第８０９．０６０号は、陰イ オン界面活性剤及び特定のアミド界面活性剤を含む洗剤組成物に関するものであ り、低温での増泡剤としてのＮ−メチルグルカミドを含むことができる。

石灰セッケン分散剤と硬水中でのセッケンの沈殿防止力についてはＮ、　Ｍ、　 Ｌｌｎｆｌｅｌｄの［界面活性剤科学シリーズＪ　’（”５ｕｒｆａｃｔａｎｔ 　５ｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉｅｓ”　）第７巻１−１０頁、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅ ｋｋｅｒ　Ｉｎｃ、、　ＮＹ、　１９７１３で述べられている。１９７３年１０ 月２３日発行の米国特許第３．７８７．５８４号旧ｒｓｔは、石灰の浮きカス組 成を下げる脂肪酸の更に高いセッケンと石灰セッケン分散剤を含む洗剤組成物を 開示している。

これらの公開物で、油汚れの除去の改良と手に優しいためのアニオンスルフェー ト界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びカルシウムを含む洗剤組成物 を開示しているものは一切ない。アルキルエトキシスルフェート、石灰セッケン 分散剤、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンを有するまたは有さないポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを含む安定液体洗剤組成物を開示していない。

発明の概要 本発明は、下記から構成される洗剤組成物に関する。

（ａ）　約３％から約９５％のアニオンスルフェート界面活性剤、 （ｂ）　下記の構造式で表される約３ｘから約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド、 ［式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒト０キシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはこれらの混合物、ＲはＣ５−０３１ヒドロカルビル、Ｚ は鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む直鎖ヒドロカルビル を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、あるいはそのアルコキシ化誘導体であ る。］そして（Ｃ）　約０．１％から約３％のカルシウムイオン。

又、これらの洗剤組成物を使って汚れた食器を洗浄する方法も含む。

発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物は、組成重量で（ａ）アニオンスルフェート界面活性剤約３ ％から約９５％、（ｂ）下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド約３％か ら約４０％、［式中、ＲはＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒト０キシエチル、 ２−ヒドロキシプロピル、またはこれらの混合物、Ｒ２はＣ５’３１ヒドロカル ビル、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む直鎖ヒドロ カルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビルあるいはそのアルコキシ化誘導 体である。］そして（Ｃ）約０１％から約３％のカルシウムイオンを含む。アル キルエトキシスルフェート、石灰セッケン分散剤、カルシウムイオン、マグネシ ウムイオン、そしてポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む安定液体洗剤組成物が望 ましい。

石灰セッケン分散剤とマグネシウム同様、３つの必須成分については下記に説明 する。本発明の洗剤組成分は、好ましくは液体もしくはゲルのいずれかの形状で あり、最も好ましいのは液体ライトデユーティ食器用洗剤組成本発明の洗剤組成 物は、１種以上のアニオンスルフェート界面活性剤的３〜９５重量ｘ１好ましく は約５〜６０重量％、最も好ましくは約１０〜４０重量％を含む。アニオンスル フェート界面活性剤は、有機スルフェート界面活性剤のいずれであってもよい。

好ましくは、１分子辺り約０、５〜２０モルの酸化エチレンでエトキシ化された Ｃｌｏ−Ｃ　アルキルスルフェート、Ｃ９−Ｃ１７アンルーＮ−（Ｃｉ一Ｃ　ア ルキル）−グルカミンスルフェート、−Ｎ−（Ｃ　２Ｃ４ヒドロキシアルキル） グルカミンスルフェート、及びその混合物からなる群から選択される。更に好ま しくは、アニオンスルフェート界面活性剤は１分子辺り約０、５〜２０モル、好 ましくは約０．５〜１２モルの酸化エチレンでエトキシ化されたＣ１０　’１Ｂ アルキルスルフェートである。

アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、平均約０．５〜ｚＯ１好ましくは 約０．５〜１２の酸化エチレングループを有するＣ１０　’１Ｂアルコールの縮 合物から派生した一次アルキルエトキンスルフエートを含む。Ｃ１ｏ−Ｃ１６ア ルコール自体は、商業的に入手可能である。Ｃｌ２−Ｃアルキルスルフェートは 、１分子辺り約３〜ｌＯモルの酸化エチレンでエトキシ化されたものが好ましい 。１分子辺り約０．５〜２．５モルの酸化エチレンでエトキシ化されたＣ　−Ｃ アルキルスルフェートを含む組成物には、組成安定のために石灰セッケン分散剤 を加える。

エトキシ化平均度】２を発生する従来の塩基触媒作用エトキシル化方法は、アル コール１モルにつき１−１５のエトキシ基をもつ個々のエトキシレートを分布す るため、様々な方法で所望平均を得ることができる。使用される特定のエトキシ 化技術と蒸留などの処理段階から発生する、異なる度合いのエトキシ化及び／又 は異なるエトキシレート配分を有する材料で混合物を作ることができる。

アニオンスルフェート界面活性剤は、ｃ　ｇ　−Ｃ，７７シル−ｙ−（ＣＩ　、 Ｃ４アルキル）及び−Ｎ−（ＣＩ　Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンスルフ ェート、好ましくはＣ９−Ｃ１７アシル基の物はココナ・ソツあるいはノく一ム 核油に由来する。石灰セッケン分散剤は、特に製品の安定性の改善のために、グ ルカミンスルフェートのより長い鎖長に加えることができる（例えば、Ｃ９’１ ．７アシルがパーム核油の場合）。これらの材料は、本明細書に参照される１９ ５５年９月１３日発行の米国特許第２，７１７．８９４号Ｓｃｈｗａｒｔｚに開 示されている手法により用意することが可能である。

陰イオン界面活性剤成分のための対イオンは好ましくはカルシウム、ナトリウム 、カリウム、マグネシウム、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム、そし てこれらの混合物から選択され、カルシウムおよびマグネシウムはそれぞれ洗浄 性と発泡性のために好ましい。

本発明の洗剤組成物は、好ましくは、アニオンスルフェート界面活性剤とポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とからなる界面活性剤混合物を約５〜６５重量 ％、好ましくは約２０〜４０重量％含んでなる。

Ｂ、　ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 本発明の組成物は、更に１種類以上の下記の構造を有するポリヒドロキシ脂肪酸 アミドを約３〜４０重量％、好ましくは約５〜３０重量％、より好ましくは８〜 ２５重量％式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２ −ヒドロキシプロピル、またはこれらの混合物、好ましくはＣ１−０４アルキル 、より好ましくはし１よｆ：はし２γル干ル、蚊ｂ　ｌｌｔよしくほし１１ルヤ ル（例、メチル）、ＲはＣ５’３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ，９ アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ−Ｃアルキルまたはアルケニ ル、最も好ましくは直鎖Ｃ１，１，Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、あるいは これらの混合物、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む 直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、ある（１はそのア ルコキシ化誘導体（好ましくは、エトキシ化またはプロポキシ化）である。２は 好ましくは、還元アミノ化反応に於ける還元糖に由来するものであり、より好ま しくはＺはグルジチルである。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、 マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロースを含む。原料 物質として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ 、そして高マルトースコーンシロ・ツブを、上記間々の糖と同様に用いることが できる。これらのコーンシロツブは、２のための糖成分の混合物を作ることがで きる。他の適切な原料物質を除外する意図は、全くないことか理解されるべきで ある。

Ｚは好ましくは、−ＣＩｌ　−（ＣＨＯ）Ｉ）　−ＣＩｌ　ＯＨ，−Ｃ１，（Ｃ Ｉ　０Ｈ）−２ｎ　２　２ （、ＣＨＤｌｌ）　−ＣＩｌ　Ｏｌｌ、　−Ｃ）ｌ　−（ＣＨＤｌｌ）　（ＣＩ ＩＯＲ′）　（Ｃ）ＩＱ）１）−Ｃ）＋２０）１ｎ−１，２２２ ［式中、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ′はＨまたｆ、を環式もしくは脂肪 族単糖である。］及びこれらのアルコるグリシチル、特に−〇）Ｉ　−（Ｃ）＋ ０８）　−ＯＨＯＨが最も好ましい。

式（１）では、Ｒ１は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソ プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、又はＮ−２−ヒドロキシプ ロピルでもよい。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、 ミリスタミド、カブリカミド、バルミタミド、タローアミド等でもよい。

Ｚは１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチ チル、■−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、■−デオキシマルトトリオチチル等でもよい。

最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは一般式、［式中、Ｒ２はＣ−Ｃ直鎖 アルキルもしくはアルケニル基コで示される。

調　製　方　法 一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元アミン化反応においてアルキルア ミンを還元糖と反応させて、対応Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成、次 にＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを縮合／アミド化工程において脂肪族エス テルまたはトリグリセリドと反応させ、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキン脂肪 酸アミド生成物を形成することによって製造することができる。ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドを含む組成物の製造方法は、例えば１９５９年２月１８日公開の英 国特許明細書節８０９，０ｆｉ０号、Ｅ、　Ｒ。

Ｖｌｌｓｏｎに１９８０年１２日に発行された米国特許第２，９６５．５７６号 、＾ｎｔｈｏｎｙ　Ｍ、Ｓｃｈｗａｒｔｚに１９５５年３月８日に発行された米 国特許第２，７０３．７Ｈ号、及びＰｌｇｇＯｌｔに１９３４年１２月２５日に 発行された米国特許第１．９８５，４２４号（これらの各特許は本明細書に参照 される）に開示されている。

グリシチル成分がグルコースに由来し、Ｎ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ− アルキル、官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ− ヒドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルもしくは Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの製造方法では 、Ｎ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ−アルキル−グルカミンと、脂肪メチル エステル、脂肪エチルエステル及び脂肪グリセリドから選択された脂肪エステル とを、アルカリ金属アルコキシド、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リ ン酸三カリウム、ビロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化 リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム 、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナト リウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム 、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム及び塩基性アルミノ ケイ酸カリウム並びにこれらの混合物からなる群から選択された触媒の存在下で 反応させることによって、生成物が製造される。触媒量は、Ｎ−アルキルもしく はＮ−ヒドロキシ−アルキル−グルカミンのモル基準で好ましくは約０．５モル ％〜約５０モル％、より好ましくは約２．０モル％〜１０モル％である。反応は 好ましくは約１３８℃〜１７０　”Ｃにおいて通常、約２０分から９０分間実施 される。反応混合物中に、脂肪エステル源としてトリグリセリドを使う場合、飽 和脂肪アルコールポリエトキシレート、アルキルポリグルコシド、線状グルカミ ド界面活性剤およびこれらの混合物から選択される相間移動剤の、総反応混合物 の重量％を基準に算出した約１〜１０重量％を用い、好ましい反応を実施する。

好ましくは、このプロセスは下記の通りに実施する。

（ａ　）　脂肪エステルを約１３８℃〜１７０　”Ｃに予熱し、（ｂ）　加熱さ れた脂肪酸エステルにＮ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ−アルキル−グルカ ミンを加えて、二相液体／液体混合物を形成するために必要な程度に添加し、（ Ｃ）　触媒を反応混合物に混合し、そして（ｄ）　特定の反応時間、攪拌する。

脂肪エステルがトリグリセリドである場合には、相間移動剤として予成形した線 状Ｎ−アルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生 成物の、反応物質の重量を基準にして約２〜２０重ｆｆｉ％を反応混合物に加え る。これはシードすることによって、反応速度を加速する。

ここで用いるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質は、完全にあるいは主として 天然の、補充可能な非石油化学供給材料から製造することができ、分解可能であ るという利点を洗剤製造者に提供する。これらは又、水生動植物に対し低い毒性 を有する。

式（＋）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関し、同脂肪酸の生成に用いられる方 法は、通常、不揮発性幅生成物を多量に生ずる点は留意されるべきである。これ らの幅生成物のレベルは特定の反応物質とプロセス条件に従い変化するものの、 好ましくは最小限に抑えられる。

代　替　方　法 本発明に用いるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は次の通りである。脂肪 酸メチルエステル８４．８７ｇ　（ソース　Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ 　メチルエステル　ＣＥ１２７０）、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミド（ソース：　 Ａｌｄｒｊｃｈ　ＣｈｃｖｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ　Ｍ４７００−０）　７５ｇ 　、ナトリウムメトキンド（ソース：　Ａｌｄｒｌｃｈ　Ｃｈｅｓｉｃａｌ　Ｃ ｏｍｐａｎｙ　１６，４９９−２　）　１．０４ｇ　、及びメチルアルコール６ ８．５１．ｇからなる反応混合物を使用する。反応器は乾燥管、コンデンサー、 及び撹拌棒の付いた標準還流装置から構成される。この工程ではＮ−メチルグル カミンは、アルゴン下で攪拌しながらメタノールと混合する。十分混合すること により（撹拌棒：還流）加熱が始まる５１５分から２０分後、溶液が希望する温 度に達した時、エステル及びナトリウムメトキンド触媒を加える。反応プロセス をモニターするためにサンプルを定期的に採取するが、溶液は６３．５分までに は完全に透明になる。事実、この時点で反応はほぼ完全であると判断される。反 応液は還流状態で４時間維持する。メタノールを除去後、回収される粗生成物は １５６．１６グラムの重量である。真空乾燥と精製の後、１０８．９２グラムの 総精製物が回収される。但し、反応中を通じての定期的なサンプリングは、全体 の収量中値を無意味にするため、このベースでは収量率は算出しない。反応体濃 度８ｏ駕及び９０％で反応を最高６時間まで実施すると、幅生成物が極めて少量 含む生成物を得ることができる。

以下は本発明を制限する意図ではなく、単に、製造者が検討するであろうポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドを使った広範な洗剤組成物の技術の追加要素を説明するも のである。

ポリヒドロキン脂肪酸アミドは、そのアミド結合のため、非常に塩基性または酸 性の強い状態では、ある程度不安定になりがちなことは容易に理解される。いく らかの分解は許容できるものの、これらの物質は約１１以上のｐ■、好ましくは ｌＯｌあるいは約３以下で非常に長い時間さらされないことが望ましい。最終生 成物のｐ）Ｉ　（液体）は通常６．０〜９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中、通常アミド結合を行なうために使われた 塩基性触媒を、少なくとも部分的に中性化することが必要である。この目的には 全ての酸を使うことができるが、洗剤製造者は完成した洗剤組成物にを用かつ望 ましい陰イオンを提供する酸を使用するのが簡単かつ便利であることに気がつく であろう。

例えば、中性化のためにクエン酸が使用でき、その結果生成されるサイトレート イオン（ｃａ、　ｉ％）は、ｃａ、　４０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドスラ リーと共に残し、洗剤製造全工程の後の工程に注入することができる。オキシジ ズクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、 タルトレート／スクシネート等の物質の酸性物が同様に使える。

ココナツツアルキル脂肪酸（Ｃ１２−Ｃ１４優勢）カラ派生するポリヒドロキン 脂肪酸アミドは、それらの獣脂アルキル（０１６−Ｃ１８優勢）のものに比べ可 溶性が高い。

よって、液体組成物においてはＣ１，２’１４物質の方がいくらか配合しやすく 、冷水の洗濯浴での可溶性がより高い。しかし、０１６−０１８物質も特に温〜 熱水が使われる場合、かなり有用である。実際、Ｃ１，［１−０１８物質はＣ１ ２−Ｃ１４に比較するとより優れた洗剤界面活性剤であるがもじれない。ゆえに 、特定の配合に使用する特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択する場合、製 造者は製造の容易さとパフォーマンスの均衡をとることを希望するかも知れない 。

又、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸モイエティにおける不飽和 点及び／又は枝分れ鎖を有することにより、高めることが可能である。ゆえに、 オレイン酸及びイソステアリン酸から派生したポリヒドロキシ脂肪酸アミド等の 物質は、Ｎ−アルキルのものよりも可溶性に富む。

同様に、三糖類、三糖類等から生成されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度 は、通常、単糖類がら派生したものに比べて高い。この高い溶解度は特に液体組 成物を配合している場合、有用となる可能性がある。更に、マルトースから派生 するポリヒドロキシ基中のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、従来のアルキルベン ゼンスルボネート（ＬＡＳ　）界面活性剤と共に洗剤として優れた機能を持つよ うに思われる。理論により制限される意図はないものの、マルトースなどの高糖 類から派生するポリヒドロキシ脂肪酸アミドとＬＡＳを混合すると、相当の、か つ予期せぬ水溶媒体の界面張力の低下を招き、純洗浄力を向上させると思われる 。（マルトースに由来するポリヒドロキン脂肪酸アミドの生成については以下に 述べる。） ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは精製糖からだけでなく、トウモロコシやジャガイ モの澱粉、あるいはその他植物から派生する澱粉で、製造者の望む単糖類、三糖 類等を含む全ての加水分解澱粉からも生成可能である。これは、経済的観点から 特に重要である。ゆえに、「高グルコース」コーンシロップ、「高マルトース」 コーンシロップ等、便利にかつ経済的に使用できる。非木質化（脱リグニン化） シ、加水分解したセルロースバルブもポリヒドロキシ脂肪酸アミドのだめの原料 にすることができる。

上述のように、マルトース、ラクトース等の高糖類から派生するポリヒドロキシ 脂肪酸アミドは、それらのグルコースのものに比べ可溶性に富む。更に、より可 溶性の高いポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、可溶性の劣るポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの溶解を様々な度合いで促進すると思われる。よって、製造者は例えば高 グルコースコーンシロップを含む原料を選択することができるが、少量のマルト ース（例、１％又はそれ以上）を含むシロップを選択する。この結果、ポリヒド ロキシ脂肪酸の混合物は概ね、広範な温度と濃度の下に、「純」グルコースから 派生したポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりもより好ましい溶解度の特性を示す。

ゆえに、純糖反応体よりも糖混合物を使用した際の経済的利点の他に、混合した 糖−マンス及び／又は配合しやすさに関して実質的な利点を持つ。但し、脂肪酸 マルタミドのレベルが２５％以上の場合、油汚れの洗浄パフォーマンス（食器洗 い）が、そして約３３％以上（これらのパーセントは、マルタミドから派生した ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに対する混合物中のグルコースから派生したポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの数字）の場合、発泡性がある程度損なわれることが観察 されるかも知れない。これは脂肪酸のモイエティの鎖長により多少変化する。典 型的には、このような混合物の使用を選択しようとする製造者は、単糖類（例、 グルコース）と三糖類あるいはそれ以上の多糖類（例、マルトース）の割合が、 約４＝１から９９：１のものを含むポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択すること が有利であると考えるかも知れない。

望ましい脂肪エステルとＮ−アルキルポリオールがらの非環式ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドは、温度約３０〜９０”Ｃ１好ましくは約５０〜８０℃のアルコール 溶液で生成できる。

例えば、液体洗剤の製造者にとってはこのようなプロセスは１．２−プロピレン グリコル溶液で実施することが便利かもしれないことが判定されている。これは グリコル溶液は完成洗剤配合液に使用するに先立ち、反応物から完全に除去する 必要がないからである。同様に、例えば固形（通常は粒状）洗剤組成物の製造者 は、このプロセスをＮＥＯＤＯＬ　２３　ＥＯｅ、５　（Ｓｈｅｌｌ）として入 手できるエトキシ化（ＥＯ３−８）　Ｃ１２−Ｃ、アルコール等のエトキシ化ア ルコールを含む３０〜９０℃の溶液で行なうことが便利であると考えるかもしれ ない。このようなエトキシ化アルコールが使われる場合、非エトキン化アルコー ルを多量に含まないことが好まれ、最も好ましくは、モノエトキシ化アルコール を多量に含まないこととする（「Ｔ」指定）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体を製造する方法は本発明に何ら関連しないが、 製造者は本書に後述されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成に留意される 。

通常、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの準備のための工業スケール での反応順序は、以下の通りである。

第１段階・Ｎ−アルキルアミンの付加物と糖の形成により、希望する糖または糖 混合物からのＮ−アルキルポ１ノヒドロキシアミンを準備、この次に触媒を使用 して水素と反応させる。

第２段階：上記のポリヒドロキシアミンを好ましく番よ脂肪エステルと反応させ 、アミド結合を行なう。反応の第２段階で何周な様々なＮ−アルキルポリヒドロ キシアミンは、一連の開示されている技術工程で準備できる力（、次の工程は便 利であり、しかも原料としての糖シロ・ノブを経済的に使用している。このよう なシロ・ノブの原料を使用している場合に最良の結果を得るためには、製造者は 色のかなり薄い、又は好ましくはほとんど無色（「ウォーターホワイト」）のシ ロップを選ぶべきであることを理解されたい。

植物由来の糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシアミンの生成 １、付加物の形成　−以下は標準工程である。ガードナーカラーが１以下の約５ ５％のグルコース溶液（コーンンロップー約２３１ｇグルコース−約１．８モル ）約４２０ｇを約５０％水溶メチルアミン（メチルアミン５９．５ｇ　−１，９ ２モル）溶液１．１．９　ｇと反応させる。メチルアミン溶液（ＭＭ＾）はパー ジされ、Ｎ２で遮蔽され、１０℃もしくはそれ以下に冷却される。以下に示され る反応温度でＨＭＡ溶液にゆっくりとコーンシロップを加える。ガードナーカラ ーは、下記に示される時点（単位二分）で測定される。

時間（単位・分）＋１０　３０　Ｂ［ｌ　１２０　１８０　２４［１３０１、１ ２２４５ 上記データかられかるように約３０℃以上に温度が上昇し、かつ約５０℃では付 加物のガードナーカラ一番よ非常１こ悪く、付加物のガードナーカラーが７以下 であるのＣよ約３０分のみである。より長い反応のため、及び／又Ｃよ持続時間 のためには、温度は２０℃以下であるべきである。ガードナーカラーは約７以下 であるべきで、優良色のグルカミンには約４以下が好ましい。

付加物形成を低温で行なう場合、より高（１割合のアミンと糖を利用することに より、実質的な付加物の平衡濃度を達成する時間は短縮される。アミンと糖り、 ５：１モルの割合て、反応温度約３０℃で約２時間の内に平衡Ｉこ達す。

同条件下で１．２：１モルの割合では、少なくとも約３時間となる。優良色のた めには、アミンと糖の割合、反応温度、及び反応時間の組み合わせを選択し、実 質的な平衡変換を達成する（例、糖、および付加物の色約７以下、好ましくは約 ４以下、より好ましくは約１以下１こ基づく約９０％以上、好ましくは約９５％ 以上、更に好ましくｌ；ｉ９９％以上）。

上記の工程を約２０℃以下の反応温度と示される異なるガードナーカラーのコー ンシロップを用いると、ＨＭＡ付加物の色（少なくとも約２時間の内に実質的な 平衡に達した後）は以下に示される通りである。

上記かられかるように、−貫して使用可能な付加物を得るためにはスタート時の 糖はほぼ無色であることが必要である。糖が約１のガードナーカラーである場合 、付加物の使用可能性はまちまちである。ガードナーカラーが１以上である場合 、付加物は使用不可能である。最初の糖の色が優れていればいるほど、付加物の 色も優れる。

１１、水素反応　−上記のガードナーカラーが１又はそれ以下の付加物は、次の 手順で水素化合を行なう。

水中の付加物的５３９ｇとυｎ１ｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９８　Ｎ！触 媒約２３．１ｇをオートクレーブ１リツトルに加え、約２０℃、２００　ｐｓｉ ｇ　Ｈで２度パージする。この後、Ｎ２圧を約１４００　ｐｓｉｇまで加圧、温 度は約５０℃まで上げる。次に１６００ｐｓｉまで加圧し、温度は約５０〜５５ ℃で約３時間維持する。この時点で生成物は約９５％水素化合している。更に３ ０分間、約８５℃まで温度を上げ、反応液をデカントし触媒を濾過する。蒸留に より水とＨＭＡを除去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミン（白い 粉）である。

上述の手順をＲａｎｅｙ　Ｎｌ　触媒的２３．１ｇを用い、次の変更を行ないな がら繰り返す。触媒は３回洗浄し触媒を入れた反応器は２００　ｐｓｉｇ　Ｎ２ で２度パージし、Ｎ２１８００　ｐｓｊｇで２時間加圧する。圧力は１時間後に 放圧し、再度、反応器を１８００　ｐｓｉｇに加圧する。次に、２００　ｐｓｌ ｇ、　２０℃にある反応器に付加物を注入し、上記に従い反応器を２００　ｐｓ ｉｇ　Ｈ，、等でパージする。

こうして得た各々の生成物は、約９５％以上のＮ−メチルグルカミン、グルカミ ンに対するＮ１　約１０ｐｐｍ　、及び溶液の色はガードナーカラー約２以下で ある。

粗Ｎ−メチルグルカミンの色は、短時間の暴露では約１４０℃まで安定している 。

低糖（５％以下、好ましくは約１％以下）で、しかも優れた色（約７以下、好ま しくはガードナー約４以下、更に好ましくは約１以下）を有する優良な付加物を 用いることが大切である。

別の反応では、付加物はまず水中に約５０％メチルアミン約１５９ｇを用意し、 約１０〜２０℃でＮ２でパージ、かつ遮蔽する。約７０％コーンンロツブ（はぼ ウォーターホワイト）約３３０ｇを約５０℃てＮ２脱気し、約２０℃以下の温度 でメチルアミン溶液にゆっくりと加える。この溶液を約３０を混合して作る。

分攪拌すると、非常に薄黄色の付加物溶液を生じる。

水中の付加物約１９０ｇとＵｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９ｇ　Ｎｌ触 媒約９ｇをオートクレーブ２００■１に加え、約２０℃で３度Ｎ２パージする。

Ｎ２圧は約２００　ｐｓｊｇまで加圧し、温度は約５０℃まで上げる。圧力を２ ５０　ｐｓｌｇまで加圧し、温度は約５０〜５５℃のまま約３時間維持する。こ の時点で約９５％水素化合している生成物の温度を更に約８５℃に３０分間上げ る。脱水と蒸留後の生成物は約９５％Ｎ−メチルグルカミン（白い粉）である。

）１２圧が約１０００　ｐｓ１ｇ以下の場合、グルカミン中のＮ１含量を最小限 にするため、付加物と触媒の接触を最低限にすることが重要である。この反応で のＮ−メチルグルカミン中のニッケル含量は、以前の反応に於ける１０　ｐｐ− 以下に比較すると約１００１）Ｉ）■である。

以下の１１２反応は、反応温度の効果を直接比較するために実施する。

上述同様、付加物を生成し様々な温度で水素反応を行なうため、２００園１のオ ートクレーブ反応器を用い、以下に述べる典型的な手順に従う。

グルカミン生成に用いる付加物は、約５５％グルコース（コーンシロップ）溶液 的４２０ｇ　（グルコース２３１ｇ：　１．２８モル）（溶液にはＣａｒＧＩ　 Ｉ　Ｉの９９ＤＥコーンシロツプを使用、溶液の色はガードナー１以下。）と５ ０％メチルアミン（ＨＭＡ　５９．５ｇ＋　１．９２モル）　（Ａｉｒ　Ｐｒｏ ｄｕｃｔｓより）約１１９ｇ０冒１１こ加える。

反応の手順は以下の通り。

１．５０％メチルアミン溶液１１９ｇをＮ２でパージした反応器に加え、Ｎ２で 遮蔽し約１０℃以下に冷却。

２．５５％コーンシロップ溶液をＮ２で１０〜２０℃で脱気及び／又はパージし 、溶液中の酸素を除去。

３、コーンシロップ溶液をゆっくりとメチルアミン溶液に加え、温度は約２０℃ 以下に保持。

４、　コーンシロップ溶液を全て加えた後、１〜２時間撹拌。

付加物は生成後即座に水素反応に使用、あるいは劣化をさけるために低温で貯蔵 する。

グルカミン付加物水素反応は以下の通り。

！、　付加物（ガードナー１以下の色）約１３４ｇと６４９８Ｎｌ約５．８ｇを ２００１のオートクレーブに加える。

２、反応液を約２０〜３０℃、約２００　ｐｓｌｇで２度１１２バージする。

３、ｌ（で約４００　ｐｓＩｇまで加圧し温度を約５０℃まで上げる。

４、約５００　ｐｓｔｇまで加圧し約３時間反応させる。温度は約５０〜５５℃ に保持。サンプル１を採取。

５、約３０分間温度を約８５℃まで上げる。

６、Ｘｉ　触媒をデカントし濾過。サンプル２を採取。

一定温度反応のための条件は次の通りである。

■　付加物約１３４ｇと０４９８　Ｎｉ約５．８ｇをオートクレーブ２０２、低 温、約２００　ｐｓｉｇで２度Ｎ２パージする。

３、Ｎ２で約４００　ｐｓｉｇまで加圧し温度は約５０”Ｃまで上げる。

４、約５００　ｐｓｌｇまで加圧し約３，５時間反応させる。温度は指摘された 温度に保持。

５、Ｎｌ　触媒をデカントし濾過。サンプル３は約５０〜５５℃、サンプル４は 約７５℃、サンプル５は約８５℃で採取（約８５℃での反応時間は約４５分であ る）。

これらは全て、類似するＮ−メチルグルカミンの純度（約９４％）を生じ、反応 直後のガードナーカラーも類似するが、二段階熱処理によってのみ安定した優良 色が得られる。なお、８５℃での反応は反応直後はほとんど無色である。

マルタミンアミドの準備 本発明に従う洗剤組成物に使用するＮ−メチルグルカミンの獣脂肪アミド（固形 化）の準備は以下の通りである。

第１段階　−反応体コマルトースー水塩（Ａｌｄｒｉｃｈ。

ｌｏｔ　０１３１８ＫＶ）　、メチルアミン（水中　４０ｖｔ％　）　（Ａｌｄ ｒｉｃｈ、　ｌｏｔ　０３３２５ＴＭ）　、Ｒａｎｅｙ　ニッケル、スラーリー ５０％　（ＵＡＤ　５２−７３Ｄ、　Ａｌｄｒｊｃｈ、　ｌｏｔ　１．２９２１ ＬＶ）。

反応体はガラスライナー（マルトース２５０ｇ、メチルアミン溶液４２８ｇ、触 媒スラーリ−１００ｇ−Ｒａｎｅｙ１５０ｇ　）に加え、３１．揺動オートクレ ーブに設置し、窒素（３ｘ　５００ｐｓｔｇ）と水素（２Ｘ　５００　ｐｓｊｇ ）でパージし、２８℃〜５０℃の範囲の室温で週末にかけてＨ２揺動する。粗反 応混合物は、シリカゲルプラグ付きガラスマイクロファイバーフィルターで２度 真空濾過する。ろ液は粘性物質に濃縮される。水分は、全て物質をメタノール中 で溶解することにより共沸混合し、回転式蒸発器でメタノール／水分を除去する 。最終乾燥は高真空で行なう。粗生成物は、還流メタノールに溶解、濾過し、冷 却して再結晶化、濾過し、フィルターケークは３５℃で真空乾燥する。これがｔ １カットである。ろ液は、沈殿が始まるまで濃縮され、−晩冷蔵庫に保存する。

固体は濾過し、真空乾燥する。

これが雰２カットである。再度、ろ液はその体積の半分に濃縮し、再結晶化を行 なう。この際、沈殿はほとんど発生しない。少量のエタノールを加え、週末の間 、冷凍庫に貯蔵する。固形物質は濾過し、真空乾燥する。混合固形物質は、全体 の合成の第２段階に使用されるＮ−メチルマルタミンを含む。

第２段階　−反応体：Ｎ−メチルマルタミン（第１段階からの）、硬化獣脂メチ ルエステル、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）、無水エタノール（ 溶剤）、１；ｌの割合のアミンとエステル、当初の触媒レベル１０モル％　（ｖ ／ｒマルタミン）を２０モル％にしたもの、溶液レベル５０％　（ｖｔ、　）　 。

密閉ボトルの中で獣脂メチルエステル２０．３８ｇを融点（水浴）まで加熱し、 ２５０ｍ１の機械的攪拌付き三首丸底フラスコに設置する。フラスコはエステル が固まるのを防ぐためｃａ、　７０”Ｃまで加熱する。これとは別に、Ｎ−メチ ルマルタミン２５ｇをメタノール４５．３６ｇと混合し、その混合液（スラーリ ー）を獣脂エステルに加え十分攪拌する。

メタノール中の２５％ナトリウムメトキシゴ１．５１ｇを加える。４時間後、反 応液は清澄していないため、触媒の１０モル％を追加（総計２０モル％）し、− 晩反応させる（Ｃａ、６８℃）と混合液は澄む。この後、反応フラスコを蒸留の ために調整する。温度は１１０℃に上げる。大気圧での蒸留は６０分続ける。次 に、高真空蒸留を開始し、１４分間続ける。この時点で生成物は非常に粘ちゅう 度が高い。

生成物は、この反応フラスコに入ったまま１１０　’Ｃ（外部温度）で６０分放 置する。生成物をフラスコから剥がしとりエチルエーテルで週末にかけて摩砕す る。回転蒸発器でエーテルを除去し、生成物を一晩オーブンに保存し、その後パ ウダー状にする。生成物中に残留するＮ−メチルマルタミンは、全てシリカゲル をつかって除去する。１゜０％メタノール中のシリカゲルプラーリーは、ロート にかけ１００％メタノールで数回洗浄する。生成物の濃縮サンプル（１００％メ タノールの１ｏｏｓｌ中２０ｇ）はシリカゲルにかけ、真空及び数回メタノール 洗浄を行なうことにより数回溶離する。溶離物は、回転蒸発器にかけ蒸発し乾燥 させる。残留獣脂エステルは全て、エチルアセテートで一晩摩砕した後に、濾過 し除去する。この後、フィルターケークは真空乾燥する。この生成物は獣脂アル キルＮ−メチルマルタミドである。

代替モードでは、上述の反応順序の第１段階は、グルコース又はグルコースの混 合物及び通常５％もしくはそれ以上のマルトースを含む商業コーンシロップを使 用して実施することも可能である。その結果得られるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドと混合物は、本書中の洗剤組成物の全てに用いることができる。

更に別のモードでは、上述の反応順序の第２段階は、１．２−プロピレングリコ ル又はＮ　Ｅ　ＯＤ　ＯＬで行なうことができる。製造者の裁量によっては、プ ロピレングリコル又はＮＥＯＤＯＬは、洗剤組成物を配合するにあたり事前に反 応生成物から除去する必要がない。更に、製造者の希望によっては、メトキシド 触媒をクエン酸で中和し、ポリヒドロキン脂肪酸アミドに残留可能なりエン酸ナ トリウムを生成することも可能である。

製造者の希望によっては、本書中の組成物は種々の起泡抑制剤を多少含むことも 可能である。通常、食器用には高発泡性が望ましいため、起泡抑制剤は使用され ない。

トップローディングタイプの洗濯機での繊維洗濯用には、ある程度の泡制御が望 ましい場合があり、フロントローディングタイプには相当の泡制御が好まれるこ とがある。

多種の起泡抑制剤が周知されており、本書での使用に慣例的に選択される。実際 、特定の洗剤組成物全てに対し、起泡抑制剤あるいはそれらの混合物の選択は、 当該組成物中のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在及び量だけでなく、配合物中 の他の界面活性剤により左右される。しかし、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドへの 使用にあたっては、種々のシリコンベース起泡抑制剤が、他のタイプのものに比 べて効果が高い（例、低いレベルが使用可）と思われる。ＡＥ、　Ｘ２−３４１ ９　、Ｑ２−３３０２及びＤＣ−５４４（ＤｏｖＣｏｒｎｉｎｇ　）として入手 できるシリコン起泡抑制剤が特に有用である。

脂　肪　酸 特に発泡性が望まれる組成物（例、食器洗い用）のためには、Ｃ１４あるいはそ れ以上の高脂肪酸は発泡を抑制するため、約５％以下、好ましくは約２％以下、 最も好ましくは皆無であることが望まれる。本書中の液体洗剤組成物は、実質的 に発泡抑制量を有するＣＩ４あるいはそれ以上の高脂肪酸を有さないのが好まし い。従って、高発泡性を有する組成物の製造者は、発泡抑制量を有するこれらの 脂肪酸を、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む高発泡性組成物に導入することを 避け、かつ／又は完成組成物の保存中のＣ１４あるいはそれ以上の高脂肪酸の形 成を避けることが望ましい。本書にあるポリヒドロキン脂肪酸アミドを準備する にあたり、一つの簡単な手段は、Ｃ１２エステル反応体を使用することである。

幸いにして、アミンオキシド又はスルホベタイン界面活性剤を使用することによ り、脂肪酸によって生じるマイナスの発泡性効果の一部を克服することができる 。事実、潜在沈殿の問題のため、脂肪酸は全て避けるべきである（約２．５重ｊ １％以下が好まれる）。ポリカルボキシレートビルダーなどのアニオン又はポリ アニオン置換基の比較的高濃縮剤（例、１０％及びそれ以上）を含む液体洗剤に アニオン光学増白剤を加えることを希望する製造者は、増白剤を水とポリヒドロ キン脂肪酸アミドとあらがじめ混合してからこの混合物を最終組成物に加えるこ とが有用である、と判断する場合がある。

化学技術分野に於ける熟練者は、本書中のマルトースなどの二価及びそれ以上の 糖類を使ったポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成により、環状ポリヒドロキシが 「かぶさった」線状置換基Ｚを持つポリヒドロキシ脂肪酸アミドが形成されるこ とを理解するであろう。これらの物質は、本明細書中での使用に十分検討されて おり、本明細書に開示され、特許請求される発明の考えと範囲から逸脱するもの ではない。

Ｃ１カルシウム 約０，１％から約３％まで、より好ましくは約０．２％がら約２％まで、最も好 ましくは約０．３％がら約１．５％までのカルシウムイオンが本書中の洗剤組成 物に含まれる。本ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物には、カルシウムの 存在により油汚れの洗浄力が大幅に改良されることが判明している。これは、特 に組成物を殆ど二価イオンを含まない軟水に使った場合に真である。

好ましくは、カルシウムイオンは塩化物、水化物、酸化物、アセテート、又は硝 酸塩として、アニオンスルフェートのアルカリ金属又はアンモニウム塩、最も好 ましくはアンモニウム塩（生成法は以下セクションＥを参照のこと）を含む組成 物に加えられる。カルシウム塩は好ましくは可溶性を有する。

カルシウムイオンは、塩として組成物中に存在する場合がある。

本発明の組成物中に存在するカルシウムイオン量は、同組成物中のアニオン界面 活性剤の総量に依存する。本発明の組成物では、カルシウムイオンとアニオン界 面活性剤の総量のモル割合は、好ましくは約０．２５：１がら約１：２である。

ホウサンは、これらの洗剤組成物には使用されないのが好ましい。

本書中の洗剤組成物、特に液体洗剤組成物、更にその中でも液体ライトデユーテ ィのものには、約８以上の対数安定度定数を持つキレート化剤は実質的に皆無で ある。

強いキレート化剤は安定液体配合剤には必要でない。本書中の洗剤組成物には、 好ましくはクエン酸塩、トリポリ燐酸塩、及び炭酸塩が含まれる。エチレンジア ミンテトラアセテートやジエチレントリアミンペンタアセテートなどの対数安定 度定数が約９〜１２の強いキレート化剤は、本書中の組成物、特に液体ライトデ ユーティのものには望ましくない。

Ｄ１石灰セッケン分散剤 本発明の組成物は好ましくは、特に０１０　’１Ｂアルキルエトキシ（Ｅｏ、５ −Ｅ２．５　）スルフェートが組成物に用いられている場合、約０，２重量％か ら約２０重量％まで、更に好ましくは約０．５重量％から約１０重量Ｘ、最も好 ましくは約１重量％から約６重量％までの石灰セッケン分散剤（１−３ＤＡ）を 含む。

Ｌ！３Ｄ＾の分散性の目安は石灰セッケン分散剤規定（ＬＳＤＲ）である。ｒ　 ＬＳＤＲは、硬水３２０　ｐｐ−中オレイン酸ナトリウム１．００ｇの溶液が沈 殿するのを防ぐＬＳＤ＾テストの最小グラム値であるＪ　（Ｎ、　ＬｉｎＮｅ１ ｄ、ｒ界面活性剤科学シリーズｊ第７＠３頁）。ｒ　ＬＳＤＩ？が低い場合、Ｌ ＳＤＡは優れた分散剤であることを意味する。洗浄力は、石灰石鹸の分散性とは 関係ないＪ　（Ｌｉｎｒｌｅｌｄ、　２頁）。

種々のＬＳＤＡのＬＳＤ！？は下記の通り。

表１ 項目ＬＳＤＡ、構造式ＬＳＤＩ？ Ａ　ＲＣＯＯＣＨＣＨ８０Ｎａ　Ｉ。

Ｂ　ＲＣＨ（ＳＯＮａ）ＣＯＯ（ｊ！　、　ＴＭＳ　８ＣＲＣＨ（Ｓｏ　Ｎａ） ＣＯＯＣＩＩ　ＣＩ　ＳＯＮａ　５Ｄ　ＲＣＯＮ（ＣＨ）ＣＨＣＩ　ＳＯＮａ、 ＩｇＴ　６Ｅ　ＲＯ（Ｃ！（ＣＨ０）ＳＯＮａ　４Ｆ　ＲＣＯＮＩＩＣＩ　ＣＩ （ＯＲ＞Ｏ２０Ｎａ、　ＴＡＸ　４Ｇ　Ｒ’ＣＨＳＯＮＨＣＨＣＨＯ２０Ｎａ　 ６ＨＲ’ＣＩＩ　Ｃ０ＣＨ（Ｓｏ　Ｎａ）ＣＩｌ　ＣＯＯＣ１＋　８１　ＣＨＣ Ｈ（ＯＣＲＣ１＋　）９．５０８５９１．９８４２２ Ｊ　Ｉ？Ｃ０ＮＨ（ＣＨＣＨＯ）　３ Ｋ　ｌ？Ｎ＋（ＣＩ　）　ＣＨＣＨＣ１ｌ　Ｓｏ　−３Ｌ　ｌ？ｃＯＮ）ｉｃｌ （ＣＩ　ＣＨＮ＋（Ｃ）Ｉ　）　ＣＨＣＨＣＨＳＯ−３Ｍ　Ｒ’ＣＩ！　Ｓｏ　 Ｎａ＊　４０ ［Ｒは獣脂から派生したアルキル基であり、Ｒ゛は商業洗剤アルキレートに対応 するＣＩｌ、−Ｃ１３範囲のアルキル基である。

＊ＬＡＳ Ｎ、　Ｌｉｎｆｌｅｌｄ、　ｒ界面活性剤科学シ’）−スＪ　’Ｊ７　巻４　頁 。］本書中で使用が好まれるＬＳＤＡは、表１の＾−り及びＰ−Ｌである。より 好まれるＬＳＤＡはＫとＬである。更に好まれるのは、Ｃ８−０２２スルホベタ イン及び／又はヒドロキシスルホベタインである。最も好まれるのは、Ｃ−Ｃ１ ８スルホベタイン及び／又はヒドロキシスルホベタインである。他に好まれるＬ ＳＤＡ　には、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸カリウム、ポリマ レイン／アクリル共重合体、及びベタイン、特にアルキルジメチルベタインが含 まれる。約１と約２０の間のしＳＤＲ，最も好ましくは約２と約ｌＯの間を持つ ＬＳＤＡが好まれる。約２．５モル以上の酸化エチレンを含むアルキルエトキシ スルフェートは、酸化エチレンが溶解剤の役目を果たすため、それ自身の石灰セ ッケン分散剤であると考えられている。

前記ＬＳＤ＾のＥを参照のこと。

線状のアルイルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ　）とその他のアニオンスルホネ ートは、カルシウムと即座に結合して沈殿物を形成する傾向があるため、安定し た生成物が望まれる本書では触れない。ＬＡＳはＬＳＤＲ４０である（劣悪な石 灰セッケン分散剤）。

Ｅ、　マグネシウム 約０．０５重量％から約１．５重量％まで、最も好ましくは約０．３重ｉ％から 約０．９重ｆｆｉ％までのマグネシウムイオンは、好ましくは本発明の液体洗剤 組成物に、発泡性および手に優しいことの改良だけでなく製品安定性改善のため に加える。

本発明の組成物にカルシウム（とマグネシウム）を配合する技術は重要であると 考えておられず、幾つかの方法によって達成することができる。

先ず、個々のアニオン界面活性剤をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の水溶液 として製造することができる。

次に、これをヒドロトロープと混合し、カルシウムと任意にマグネシウムを、例 えば塩化物（好まれる）、水化物、酸化物アセテート、及び／又は硝酸塩といっ た水溶性塩として導入することが可能である。次に、任意の微量成分を加えてか ら、ｐ）Ｉ及び粘度を調節する。ｐＨは好ましくは、カルシウム塩を加える前に 調節する。この方法は、従来の技術と装置を利用するという利点を有するが、付 加的なりロリドイオンの導入も生じる。

好まれるカルシウムイオンとマグネシウムイオンの割合は、約１：１０〜約１＝ ２で、好ましくは約１＝４〜約１：２である。カルシウムイオンは、塩化カルシ ウム二水塩を組成物に加えることによって導入し、マグネシウムイオンは、塩化 マグネシウムへキサヒトレートを組成物に加えることによって導入するのが好ま しい。塩化カルシウム二水塩の約１重量％から５重量％まで、及び任意に約３重 ｆｉｔ％から７重量％までの塩化マグネシウムへキサヒトレートが、本書の液体 ライトデユーティ組成物に好ましい。

アニオン界面活性剤が酸形である場合には、二番目の方法でマグネシウムを加え ることができる。水中の酸化マグネシウム又は水酸化マグネシウムスラーリーに よって酸を中和する。カルシウムも同様に処理することができる。水酸化カルシ ウムの使用が好まれる。この技術はクロリドイオンの追加を回避し、チル点を改 良し、かつ腐食特性を低下させる。次に、中和された界面活性剤塩とヒドロトロ ープを最終混合タンクに加え、任意成分を全て加えてからｐｕを調節する。

粒状の洗〜］組成物にカルシウムを配合する三番目の技術は、カルシウム塩、好 ましくはカルシウムスルフェートを噴霧乾燥前にクララチャに加えることである 。

Ｆ１組成物ｐ＋１ 本書中の洗剤組成物は、２０℃において１０％の水溶液で約５５〜約１１．０の １）＋１を有するのが好ましい。本書中の粒状洗剤組成物は好ましくは、約９． ５〜約１１．０のｐｏを有する。本書中の液体洗剤組成物は好ましくは、水性洗 浄操作中、洗浄水のｐＨが約５．０〜約８．０となるように配合される。液体組 成物自体は好ましくは、２０℃において１０％の水溶液で約５５〜約８．５、最 も好ましくは約６．８〜約７．８のｐＨを有する。

推奨される使用レベルでｐＨを制御する技術にはバッファー、アルカリ、酸等が あり、当該技術分野に精通した人には周知である。ｐＨ調節には、希釈した塩化 水素酸又はクエン酸が好ましい。

液体キャリアー 好ましい実施態様では、本発明の洗剤組成物は液体洗剤組成物である。これらの 好ましい液体洗剤組成物は、約９４重量％から約３５重量％までの、好ましくは 約９０重量％から約５０重量％までの、最も好ましくは約８０重量％から約６０ 重量％までの液体キャリアー、例えば水、好ましくは水とＣ１，−ｃ　４−価ア ルコール（例えばエタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール及 びこれらの混合物）との混合物を含み、エタノールが最も好ましいアルコールで ある。本発明の液体ライトデユーティを製造する好ましい方法は、ポリヒドロキ ン脂肪酸アミドとアルキル（エトキシ）スルフェートを水とエタノールと混合す ることである。次に、ｐｌ（を調節し、カルシウム及び任意マグネシウムイオン を塩化物塩の水溶液として組成物に混合する。混合物を攪拌し、粘度調節のため にヒドロトロープを加えることも可能である。この後、香料、染料、乳白剤及び その他の任意成分を加えることができる。

増　粘　剤 本発明の洗剤組成物はゲルの形状でもありうる。これらの組成物は通常ポリアル ケニルポリエステル中に配合され、約７５０，０００から約４，０００，０００ まテノ分子量を有する。

これらのポリカルボキシレートポリマー増粘剤の非常に好ましい例は、Ｂ、Ｐ、 　Ｇｏｏｄｒｆｃｈから入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ　６００ンリーズ樹脂であ る。特に好ましいものは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ　６１Ｂと６１７である。これらの 樹脂は９００　ソリーズの樹脂に比べ高度に架橋しており、約ｉ、ｏｏｏ、ｏｏ ｏから４．０００，０００の分子量を有すると考えられている。本書で説明する ポリカルボキシレートポリマーの混合物は、本発明にも使用可能である。特に好 まれるのはＣａｒｂｏｐｏｌ　Ｂ１６と６１７シリーズの樹脂である。

ポリカルボキシレートポリマー増粘剤は、本質的には粘土増粘剤とは利用しない のが好ましい。実際、本発明の組成物に本発明のポリカルボキシレートポリマー を粘土と共に用いると、相不安定性の余り好ましくない生成物が生しる。つまり 、粘土の代わりにポリカルボキンレートポリマーを本組成物に増粘／安定剤とし て用いることが好ましい。

本発明の組成物にポリカルボキシレートポリマーが増粘剤として使われた場合、 通常約０．１重ｆｆｉ％から約１０重ｆｆｉ％まで、好ましくは約０．２重ｊ１ ％から約２重量％までのレベルで用いられるのがよい。

増粘剤は約５０〜約３５０、最も好ましくは約７５〜約２５０の降伏値を得るた めに使用される。降伏値はゲル強度が超過し、流動が開始するせん断芯力の指標 である。本書では、２５℃においてＴバーロスピンドルを備えたＢｒｏｏｋｒｌ ｅｌｄ　ＲＶＴモデル粘度計によって、関連読み取り中に１ｌｅｌｌｐａｔｈド ライブを上方に用いながら測定する。系を０．５　ｒｐｓにセットし、３０秒後 又は系が安定した後に被検組成物の読み取りを行なう。系を停止しｒｐｌを１． ０　ｒｐｌに再セットする。３０秒後又は系が安定した後に同じ組成物の読み取 りを行なう。ゼロせん断に於ける応力は、０．５　ｒｐ＋ｍに於ける読み取り値 の２倍マイナス１．０　ｒｐ−に於ける読み取り値に等しい。降伏値はゼロせん 断時における応力に１８．８　（換算係数　）を積算して算出する。

例示的で、非限定的な有用アニオン界面活性剤には、セッケンの塩（例、ナトリ ウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ−、ジー及びトライエタノールアミン などの置換アンモニウム塩）　、Ｃｓ　Ｃ１２アルキルスルフエート、Ｃ８−０ ２４アルキルポリグリコエーテルスルフエート（１０モルまでの酸化エチレンを 含む）、脂肪アシルグリセロールスルフェート、アルキリフェノールエチレンオ キシドエーテルスルフェート、アルキルホスフェート、例えばアシルイセチオネ ートのようなイセチオネート、アシルタウレート、脂肪酸アミド、アルキルスク シネートとスルホスクシネート、アシルサルコシネート、例えばアルキルポリグ ルコシドのスルフェートのようなアルキル多糖類のスルフェート、アルキルエト キシカルボキシレート、イセチオン酸によりエステル化され、水酸化ナトリウム によって中和された脂肪酸、及びメチルタウリドの脂肪酸アミドがある。これ以 外の例は”５ｕｒｒａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒ ｇｅｎｔｓ”　Ｓｃｈｗａｒｔｚ、第１と１１巻、ＰＯｒｒｙ　ａｎｄ　Ｂｅｒ ｃｈに述べられている。また、このような種々の界面活性剤は、１９７５年１２ 月３Ｄ日発行の米国特許第３，９２９，８７８号Ｌａｕｇｈｌｉｎ、　ｅｔ　ａ ｌ、２３欄５８行から２９欄２３行にも概ね開示されている（参照のため本明細 書適切な非イオン洗剤界面活性剤は、参照のため本書に添付した１９７５年１２ 月３０日発行の米国特許第３，９２９．６７８号Ｌａｕｇｈｌｉｎ、　ｅｔ　ａ ｌ、Ｉ３３欄１行から１６欄６行に概ね開示されている。例示的で、非限定的な 有用な非イオン界面活性剤の種類を以下に挙げる。

１、　アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオ キシド縮合物。一般に、ピオリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化 合物には直鎖又は分枝鎖形の炭素原子６〜１２のアルキル基を有するアルキルフ ェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物かある。この種の商業的に入手可 能な非イオン界面活性剤には、ＧＡＰ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの販売するＩｇ ｅｐａｌ　Ｃ０−６３０とＲｏｈｎ　＆　ｌ＋ａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ販売のＴ ｒｉｔｏｎ　Ｘ−４５，Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２かある。

２　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。脂 肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖又は分岐鎖、−次又は二次であり、一般に炭 素原子８〜２２を含む。炭素原予約１０〜２ｏを含むアルキル基を有するアルコ ールとアルコール１モルに付き約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生 成物が特に好ましい。

３、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮 合によって形成される疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分 は好ましくは、約１５００〜約１８００の分子量を有し水不溶性を示す。

４、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応に よって生ずる生成物との縮合生成物。

５　半極性非イオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤の特殊なカテゴリーであ り、炭素原子１０〜１８の１アルキル部分と、炭素原子１〜３のアルキル基とヒ ドロキシアルキル基とからなる集団から選択される２部分とを含む水溶性アミン オキシド、炭素原子１０〜１８のｌアルキル部分と、炭素原子１〜３のアルキル 基とヒドロキシアルキル基からなる集団から選択される２部分とを含む水溶性ホ スフィンオキシド；及び炭素原子１０〜１８の１アルキル部分と、炭素原子１〜 ３のアルキル基とヒドロキシアルキル基とからなる手段から選択される１部分と を含む水溶性スルホキシドを含む。

半極性非イオン洗剤界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤を含む。

６．炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水性基を有 する、１９８６年１月２１日発行の米国特許第４．５８５．６４７号Ｌｌｅｎａ ｄｏに開示されるアルキル多糖類と、約１．３〜約１０個、好ましくは約１．３ 〜約３個、最も好ましくは約ＩＪ〜２．７小の糖単位を含む親水性基を有するポ リグリコシドなどの多糖。

７、以下の構造式を有する脂肪酸アミド界面活性剤。

〔式中、Ｒ６は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素原子を含むアルキル基であ り、Ｒ７は各々水素、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ］　Ｃ４ヒドロキシアルキル、及び− （ＣＨＯ）　＋＋　からなる集団から選択される。なお、Ｘは４　Ｘ 約１から約３に変化する。］ その他の界面活性剤 両性界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合することも可能である。これらの界 面活性剤は二次アミン又は三次アミンの脂肪族誘導体として、あるいは脂肪族基 が直鎖−分岐鎖であることができる複素環式二次又は三次アミンの脂肪族誘導体 として広範囲に述べることができる。

脂肪族置換基の１つは少な（とも炭素原子８、典型的には炭素原子８−１８を含 み、少なくとも１つの置換基はアニオン水溶性化基、例えばカルボキシ、スルホ ネート、スルフェルトを含む。有用な両性界面活性剤の例に関しては、１９７５ 年１２月３０日発行の米国特許第３．９２９，６７８号Ｌａｕｇｈｌｌｎ　ｅｔ 　ａｌ、　、１９欄第１１１１−３５行（本書に参照のため添付）を参照のこと 。

双性イオン界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合することも可能である。これ らの界面活性剤は二次アミンもしくは三次アミンの誘導体として、複素環式二次 もしくは三次アミンの誘導体として、又は四次アンモニウム、四次ホスホニウム もしくは四次スルホニウム化合物の誘導体として広範囲に述べることができる。

有用な双性イオン界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行の米 国特許第３．９２９．６７８号Ｌａｕｇｈｌｉｎ　ｅｔ　ａｌｌ、１９欄第３８ 行から２２欄第４８行まで（参照のため本書に添付）を参照のこと。

このような両性又は双性イオン界面活性剤は一般に、１種以上のアニオン及び／ 又は非イオン界面活性剤と組み合わせて使用される。

本発明の組成物に含める場合には、これらの任意の付加的界面活性剤は通常的１ ．０重量％〜約１５重量Ｘ、好ましくは約２重ｉ％〜約１０重量％の濃度で存在 する。

洗浄性ビルダー 他の任意成分には、有機又は無機タイプの洗浄性ビルダーがある。本書中の粒状 の洗剤組成物は、好ましくは約５重量Ｘ〜約５０重量Ｘの洗浄性ビルダーを含み 、最も好ましくはサイトレート及び炭酸塩を含む。本書では約５０％以上の洗浄 力ビルダーレベルは好ましくない。

１１１、独で又はそれら自体の混合物として又は有機アルカリ性金属イオン封鎖 剤ビルダー塩との混合物として用いることができる水溶性無機ビルグーの例には 、グリシジ、アルキル及びアルケニルスクンネート、アルカリ金属の炭酸塩、リ ン酸塩、プロリン酸塩及びケイ酸塩がある。

このような塩の具体例として、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭 酸カリウム、プロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリ ウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムがある。単独で、又は相互の／ＪＰ、合物 として、又は上記の無機アルカリ性ビルダー塩との混合物として用いることがで きる有機ビルダー塩の例は、アルカリ金属のポリカルボン酸塩があり、この例に は、ナトリウム及びカリウムクエン酸塩などの水溶性クエン酸塩、ナトリウム及 びカリウム酒石酸塩、ナトリウム及びカリウムニトリロ三酢酸塩、ナトリウム及 びカリウムＮ−２（２−ヒドロキシエチル）−二トリロニ酢酸塩、ナトリウム及 びカリウムオキシニコハク酸塩、及び米国特許第４，８６３，０７１号（１９８ ７年５月５日発行、Ｂｕｓｈｅｔ　ａｔ、本書に開示内容を添付）に述べられて いるようなナトリウム及びカリウム酒石酸塩−及びニコハク酸塩が挙げられるが 、これに限るものではない。水溶性ホスホン酸塩など他の有機洗浄性ビルダーを 本発明の組成物に用いることもできる。

本発明の組成物が液体ライトデユーティ食器用洗剤組成物である場合、洗浄性ビ ルダーの価値は一般に制限される。これらの任意ビルダーを液体ライトデユーテ ィに含めた場合、通常的１．０重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量ｘ〜 約５重ｆｆｉ％の濃度で存在する。

他成分 他の好ましい成分には希釈剤、溶剤、染料、香料、乳白剤（好ましい）、及びヒ ドロトロープ（好ましい）がある。希釈剤は、例えばナトリウム及びカリウム硫 酸塩、塩化アンモニウム、ナトリウム及びカリウム塩化物、炭酸水素ナトリウム 等の様な無機塩でもありうる。本発明の組成物に有用な希釈剤は、通常約１重量 ％〜約１０重量％、好ましくは約２重量ｘ〜約５重量％のレベルで存在する。

本発明に有用な溶剤には、水及びエチルアルコール、イソプロピルアルコールな どの低分子量アルコールがある。本発明の組成物に有用な溶剤は、通常約１重量 ％〜約６０重量％、好ましく　＋、１約５約５駕量Ｘ〜約５ｏｉ１％のレベルで 存在する。

ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムキンレンスルホン酸塩（好ましい）、 ナトリウム、カリウム及びアンモニウムトルエンスルン酸塩、ナトリウム、カリ ウム及びアンモニウムクメンスルホン酸塩、及びこれらの混合物、及び関連化合 物（米国特許第３　、９１．５　、９０３号に開示、同開示は本書に参照のため 添付）などのヒドロトロープは、希望する生成物の相安定性と粘度を得るために 利用できる。本発明の組成物に有用なヒドロトロープは、通常約１重量ｘ〜約１ ０重ｊｉ％、好ましくは約２重ｉ％〜約５ｆｆｌＪ１１％のレベルで存在する。

本発明の組成物が液体食器用洗剤に使われた場合に有用な任意成分として、１９ ８２年２月２３日発行の米国特許第４．３１８．８２４号Ｐａｎｃｈｅｒｉに開 示されるタイプの排水促進エトキシ化非イオン界面活性剤がある（同開示内容は 本書に参照のため添付）。

本発明で特許請求されている組成物は、予想外に改良された浦汚れ洗浄パフォー マンスと、洗浄される食器に「べとつき」感を与えずに食器を洗浄する点で有益 である。

改良ポリスチレンラテックスであるＬｙｔｒｏｎ　（ＭｏｒｔｏｎＴｈｉｏｋｏ ｌ、　Ｉ０仁）あるいはエチレングリコルジステレートなどの乳白剤は、好まし くは最後の段階として加えることができる。Ｌｙｔｒｏｎは分散剤として直接攪 拌しながら加えることができる。エチレングリコルジステレートは、溶融状態で 真珠結晶を形成すべく、高速攪拌しながら加えることが可能である。本書で有用 な乳白剤、特に液体ライトデユーティ用は約０，２重ｉ％から約１０重ｆｆ１ｘ １好ましくは約０．５重量％がら約６重ｊｉｉ１％のレベルで通常存本発明の方 法態様では、汚れた食器を通常、約０．５１〜２０１　（被処理食器２５枚につ き）、好ましくは約３１〜１０１の本発明の洗剤組成物の有効量と接触させる。

使用される液体洗剤組成物の実際量は、使用者の判断に基づき通常は、組成物中 の活性成分の濃度、洗浄される汚れた食器数、食器の汚れの程度など、組成物の 特定の製品組成といった要素に依存する。

そして、特定の製品組成は例えば、組成物製品の意図される市場（例、米国、ヨ ーロッパ、日本等）といった一連の要素に依存する。以下は、本発明の洗剤組成 物を食器洗浄に用いる典型的な方法の実施例である。なお、これらの実施例は説 明を目的としており、制限を意図するものではない。

米国における典型的な用途は約５，０００　ｍｌ〜約２０．０００ｍ１、より典 型的には約１．０．０００　ｍｌ〜約１５．０００１範囲内の容量を有するシン ク中の約１，０００　ａｌｌ〜約Ｉｎ、０００　ｉ＋Ｉ　、より典型的には約３ ，０００　ｍｌ〜約５，０００　ｍｌ（７）水に、約３１〜約１５　ｍｌ　、好 ましくは約５■１〜約１０　ｍｌの液体洗剤組成物が加えられる。洗剤組成物は 約２１重量％〜約４４重量％、好ましくは約５■１〜約４０重量％の界面活性剤 混合物の濃度を有する。ｌりれた食器を洗剤組成物と水とを含むシンク中に浸漬 し、そこで食器の汚れた面を布、スポンジ、又は類似の物に接触させることによ って洗浄する。布、スポンジ、又は類似の物は、食器面と接触する前に洗剤組成 物と水との混合液中に浸すことができ、典型的には食器面と約１〜１０秒間接触 をするが、実際の時間は各用途と使用者によって変化する。食器面への布、スポ ンジ又は類似の物の接触は、食器面との同時スクラビングを伴うことが好ましい 。

ヨーロッパ市場における典型的な用途は、約５．０００　ｉ１〜約２０．０００ １、より典型的には約１０．０００１〜約１．５．０００　ｍｌ　ｉ′ｉｌ囲内 の容量を有するシンク中の約１．０００　ｍｌ〜約１０□０００１、より典型的 には約３，０００　ｉｆ〜約５．０００１の水に、約３１〜約１５１、好ましく は約３１〜約１０ｎ１の液体洗剤組成物が加えられる。洗剤組成物は約２０重量 ｘ〜約５０重量％、好ましくは約３０重量〜約４０重量Ｘの界面活性剤混合物の 濃度を有する。汚れた食器を洗剤組成物と水とを含むシンク中に浸漬し、そこで 食器の汚れｔ：面を布、スポンジ、又は類似の物に接触させることによって洗浄 する。布、スポンジ、又は類似の物は、食器面と接触する前に洗剤組成物と水と の混合液中に浸すことができ、典型的には食器面と約１〜１０秒間接触をするか 、実際の時間は各用途と使用者によって変化する。

食器面への布、スポンジ又は類似の物の接触は、食器面との同時スクラビングを 伴うことが好ましい。

ラテンアメリカ及び日本市場における典型的な用途は、約５００　ｍｌ−約５， ０００　ｍｌ、より典型的には約５０ロー１〜約２．０００　ｍｌ範囲内の容量 を有するシンク中の約５０■Ｉ〜約２，０００　ｍｌ、より典型的には約１００ 　ｍｌ〜約１，０００　ｍｌの水に、約１１〜約５０１、好ましくは約２１〜約 １０　ｍｌの洗剤組成物が加えられる。洗剤組成物は約５重ｆｆｉ％〜約４０重 量％、好ましくは約１０重量〜約３ｏ重ｆｆｉ％の界面活性剤混合物の濃度を有 する。ｔｒｉれた食器は、汚れた面を布、スポンジ、又は類似の物に接触させる ことによって洗浄する。布、スポンジ、又は類似の物は、食器面と接触する前に 洗剤組成物と水との混合液中に浸すことができ、典型的には食器面と約１〜ＩＯ 秒間接触をするが、実際の時間は各用途と使用者によって変化する。食器面への 布、スポンジ又は類似の物の接触は、食器面との同時スクラビングを伴うことが 好ましい。

別の使用方法には汚れた食器を、液体食器用洗剤を含まない水浴中に浸漬するこ とが含まれる。例えばスポンジのような液体食器用洗剤を吸収する物を、非希釈 液体食器用洗剤組成物の別置中に直接に、典型的には約１〜１秒間入れる。吸収 物と、その結果として非希釈液体食器用組成物とは、各汚れた食器の表面に個別 に接触し、前記の汚れを洗浄する。吸収物は典型的には約１〜１０秒の間各食器 面と接触するが、実際の使用時間は食器の汚れの程度といった要素に依存する。

食器面への吸収物の接触は食器面との同時スクラビングを伴うことが好ましい。

実施例 下記の実施例は本発明の詳細な説明するが、本発明の請求範囲を必ずしも制限あ るいは定義づけするものではない。本書に用いられる分量、パーセンテージ、割 合は記載のない限り重量ベースとする。

実施例１ 以下の本発明の液体ライトデユーティ組成物は、下記の説明に従って製造される 。

先ず、Ｎ−メチルグルカミド（脂肪酸レベル２％以下のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド）、水及びエタノールを５０℃で混合して配合物Ａを生成する。混合物のｐ ｉを希釈又は濃縮塩化水素酸で調節した後、残りの成分を加える。最終ｐ１１は （１，０％溶液）７．０〜７．２に調節される。

配合物Ｂ及びＣも同一の方法で生成されるが、カルシウムイオン（塩化カルシウ ムイオンとして加える）及び／又はマグネシウムイオン（塩化マグネシウムへキ サヒトレートとして加える）が最初のｐｔＬｍ節の後に加えられる点が異なる。

均質で透明な溶液が得られるまで混合物を攪拌する。

次に、追加ヒドロトロープを加えることにより液体組成物の粘度を希望する粘度 にするが、７０°Ｆ　（２１，１℃）においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度旧て１ １Ｎ定し５０−１０００　ｃｐｓに調節するのが理想的である。香料、染料及び その他の成分は最後の段階として加える。

Ｃ−ＣアルキルＮ−メチルグルカミド　１２．７０　１２．７０　１２．７０ア ンモニウムＣＩ　２−０１３アルキルエトキシ（２，０でビーク）スルフェート 　１２．７０　１２．７０　１．２．７０Ｃ９−Ｃ１ｌアルキルエトキシ（１， Ｏａｖｅ、　）アルコール　７．００　７．００　７．００塩化カルシウムニ水 塩　−一３．７０ 塩化マグネシウムへキサヒトレート　−５，５３−エタノール　５．００　５． ００　５．００トルエンスルホン酸ナトリウム　２．００　２．００　２．００ 水　１００％の残部 以下の手順は上記の配合物の油汚れの洗浄性をどのように評価するかを示す。

本発明の組成物の油汚れ洗浄力の評価に使用される第一の方法は、油／水の界面 に於ける界面張力（ＩＦＴ）の測定である。ＩＦＴは、油を乳化するために必要 なエネルギー量の目安である。数字が低いほど、被検生成物の油洗浄力が優れて いる。ＩＦＴの測定はテキサス大学のモデル５００　Ｓｐｉｎｎｉｎｇ　Ｄｒｏ ｐ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｌａｌ　Ｔｅｎｓｌｏｍｅｔｅｒを使用して行なう。希望 する生成物濃度、水の硬度、及び温度で溶液を準備する。通常の条件は動物性脂 肪を使い、生成物濃度０，２％、温度は１１５゜Ｆ　（４６，１℃）である。細 い上官に組成物の溶液を満たし、注射針で動物性脂肪を一滴加える。ＩＦＴはサ ンプルを測定器に挿入後即座に読み取り、再度、５分後、１０分後に読み取る。

配合物Ａ、Ｂ。

及びＣの結果は下記の表に示す通りである。

第二の方法は、汚れた状態下でのポリプロピレンカソブから除去される固形動物 性脂肪量の重量測定である。

３グラム〜８グラムの動物性脂肪をポリプロピレンカップの底に固め、０，２％ 〜０．４％の生成物を加える。約４時間後に除去される脂肪のパーセンテージが 組成物の油ｔ９れ洗浄力の有効性の目安である。配合物Ａ％Ｂ％及びＣの結果は 下記の通りである。

表１ パフォーマンス評価 界面張力＊ 成分　（ｏ／ｖ、　ｄｙｎｅｓ／Ｃｍ　）　脂肪除去％ネ＊＾　４．１０　２． ４０ Ｂ　２．１０　４．７０ ＣＯ，４３２０，４０ 本条件、動物性脂肪、洗浄水硬度０１生成物濃度０．２％＊＊条件：動物性脂肪 、洗浄水硬度０、生成物濃度０．４％結果：カルシウムイオンを有する配合物Ｃ が最高量の脂肪を除去（マグネシウムを含む配合物の４．７０％に対し２０．４ ０％）し、最低の界面張力であり、優れた油汚れの洗浄力を示している。カルシ ウム又はマグネシウムイオンを含まない配合物Ａは、最低量の脂肪しか除去せず 、界面張力が最も高い。マグネシウムを含む配合物Ｂは、配合物＾とＣの中間の 価値を有する。

結論：ＩＰＴ測定およびポリプロピレンカップ油汚れ除去の両方法は、同一条件 下では、カルシウムを含む配合物Ｃが対応するマグネシウムを含む配合物Ｂに比 べ、軟水（ガロンあたり０〜３グラムの硬度の洗浄水として定義される）での油 汚れの洗浄力はひときわ有効であることを示している。

実施例　１１ 以下の透明で安定した液体組成物を重ｔｉ１％基準で配合する。組成物は実施例 　ｌの組成物と同一方法で生成する。

重量％ 成分　八　ＢＣＤＥ アンモニウムＣアルキルエトキシ （２，８ａｖ。、）力）とに茎シレート　１０　−　−　−　−０１２アルキル Ｎ−メチルグルカミド　６　９　１２．７　１Ｂ　１．２．８アンモニウムＣＩ ２／１３アルキルエトキシ（１，０ａｖｅ、）スルフェート　１０９１０−１０ アンモニウムＣ１，２／１３アルキル エトキン（，３，０ａｖｅ、）スルフェート　４　１４　２．７　−　２．７ア ンモニウムＣ１２７１，３アルキル エトキシ（６，５ａｖｅ、）スルフェート　−３−１４−Ｃ１，２／１４アルキ ルアミンオキシド　１ｔｉｉ−Ｃアルキルアミドプロピルベタイン　−−−３２ 零１．２／１４ Ｃアルキルエトキシ（８−１０ａｖｅ、）アルコール　−一７−７エタノール　 ５５５５５ キシレンスルホン酸アンモニウム　２２２２２林塩化カルシウムニ水塩　３．７ 　３．７　１．８５　３．７　１．８５その他（水、香料、染料）１００％の残 部＊アルキルジメチルベタイン 林クメンスルホン酸ナトリウム 実施例ＩＩ＋ 以下の透明で安定した液体組成物をＬＳＤＡ、マグネシウムイオン、及び／又は カルシウムイオンを用い重量％基準で配合する。組成物は実施例　Ｉの組成物と 同一方法でＣ１０−１２フルキルＮ−メチルグルヵミド　９．００　１１．００ 　１１．００　１６．００アンモニウムＣ１，２／１３アルキルエトキシ（３， ０ａｙｅ、）　７．ルアｚ−ト　１４．００　８．００　１１．００　−アンモ ニウムＣＩ２／１３アルキルエトキン（１，、Ｏａｖｅ、）スルフェート　９． ００　１．２．００　−　１４．００アンモニウムＣＩ２／１３アルキルエトキ シ（，６，５ａｖｅ、）スルフェート　３，００　２．０ロ　−　−〇１２／１ ４アルキルアミンオキシド　１．００　＋、００　２．５０　１．００Ｃ１２／ １４アルキルジメチルベタイン　−−−３，００ＣＩ２／＋４アルキルアミドヒ ドロキシスルホベタイン　１．００　１．００　１．００　−Ｃ９−１１アルキ ルエトキン（１０ａｖｅ、　）アルコール　−　−１，５０− 塩化カルシウムニ水塩　１．．４７　１．１．０　１．１０　０．７４塩化マグ ネシウムへキサヒトレート　５．５３　５．９５　５．９５　５．２８エタノー ル　５．００　５．００　５．００　５．００キシレンスルホン酸アンモニウム 　２．００　２．００　２．００　２．００その他（香料、染料、水等）　１０ ０％の残部実施例＋Ｖ 以下の液体へビーデユーティ洗剤組成物を重量％基準で生成する。

成分　ＡＢＣＤＥ 脂肪酸Ｎ脂肪酸路グルカミド　７．２　８．０　−−８．０Ｃ１４，−１，５硫 酸アルキル ポリエトキンレート（２，２５）　１０．８　１２．０　−　−　１２．０ＣＩ ２−１４硫酸アルキル ポリエトキシレート（１）　−−８，８−−（硫酸アルキル）　（２，５）　（ ２，８）　（３，９）　−（２，８）Ｃ１２−１３アルコールポリエトキンレー ト（８，５）　６．５＊　５．０＊　２１．５　−　５．０塩化アンモニウム　 １．２　０．６　−　−　０．８塩化ジ獣脂ジメチルアルキル クエン酸（無水）　−−−４，０− ジエチレントリアミンペンタセ テートナトリウム　０．３　０．３　−　−　０．３プロテアーゼ酵素　記載の とおり。

アミラーゼ酵素（３２５Ａｓ、Ｕ／ｇ）　−−−−０，１，１３ＴＥＰ八−Ｅｌ 、５−１８０　１．５　２．０　−　−　２．０汚れ放出成分利キ　−　−−− ２，５ モノエタノールアミン　２．０　２．０　−　−　１．０水酸化ナトリウム　１ ．７　４．０　−　−　２．０水酸化カリウム　４．０　１．．６　−−５．４ １、２プロパジオール　７．２５　４．０　−　−　８．５エタノール　７．７ ５　８．５　５．７　７．５　７．０ギ酸ナトリウム　１．０　１．０　１．６ 　−　１．０総カルシウムイオン＃＃（關／１）　９．６５　９．ｆｉ５　０． ２５　０．２５　９．６５混和物と水　１００％の残部 ２０℃でノ蒸留水中ノ０．２％溶液ノ最初ノｐＨ７，５７，５７，２７，２７， ５＊アルコール及びモノエトキシ化されたアルコールを除去。

＊＊各水素サイトに於いて１５−１８モル（ａｖｇ、）のエチレンオキシドでエ トキン化されたテトラエチレンペンタミン。

本口以下の構造式の共重合体の範囲を有する成分で、５以上の数値の物質の約２ ０重量％が無水エタノール中に約１５％のレベルで溶解され、約ｌＯ℃にまで冷 却され、非溶解部分（−２０％）は濾過され、配合物中のレベルにエタノールレ ベルを低下すべくエタノールが十分蒸留されたもの。

Ｃ１３−（（ト）１２ＣＨ２）１６− ネ＊＊＊酵素スラーリー及び配合液水からの予想カルシウムイオン１リツトルあ たり０．２５ミリモルを含む。

実施例■ 本発明の液体ライトデユーティ食器用組成物は以下の通りである帽１％）。

Ｃｌ２−１４アルキルエトキシスルフエート（３ＥＯ）　−１，４−１１−Ｃ１ ｏ　アルキルエトキシレート（８ＥＯ）　７　３　７　１　ｇＣＩ２−１．４　 Ｎ−メチルグルカミド　８９１２６８ココアミドプロピルヒドロキシスルホベタ イン　−１３−−水　１００％の残部 ＊クメンスルホン酸ナトリウム 実施例■１ 本発明の粒状洗濯用洗剤組成物は以下の通りである。

０１Ｂ−１８’−メチルグルカミド　１２．８０トリポリリン酸ナトリウム　２ ．０９ ビロリン酸塩テトラナトリウム　１７．４４ケイ酸ナトリウム　７．０４ ポリエチレングリコル　０．２５ ポリアクリル酸ナトリウム　０゜８８ 過ホウ酸ナトリウム−水塩　４，３２ 炭酸ナトリウム　２０．７２ カルシウムスルフエートニ水塩　４．８０その他（水分、増白剤、硫酸ナトリウ ム）】００％の残部実施例Ｖ１１ 本発明のシャンプー組成物は以下の通りである。

成分　活性型１１ Ｃ１２−１４アルキルスルフェートアンモニウム　１２．ｏ。

Ｃ１２−１４アルキルスルフエートナトリム　１２．００Ｃ１，２−１４Ｎ−エ チルグルカミド　１２．００Ｃ１，２−１４アルキルアミンオキシド　２．００ Ｃ１２−１４ジエタノールアミド　１，００塩化カルシウムニ水塩　０．７４ 塩化マグネシウムへキサヒトレート　２．５０パンタノール＊　０．１０ ホルムアルデヒド　０．２０ Ｃ１，２−１，８ヒドロキシスルホベタイン　３．００その他（水、染料、香＄ ４）　１００％の残部＊２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル ）−３，３ジメチルオリチルアミド 実施例ｖ１１１ ホン発明の自動皿洗い器用洗剤は以下の通りである。

成分　Ｖｔ−％ クエン酸ナトリウム　１５．０ 炭酸ナトリウム　１５．０ 非イオン発泡抑制剤（１，）　４．０ ポリアクリル酸ナトリウム　４．０ 固形ケイ酸ナトリウム（ＳＩＯ２：Ｎａ２Ｏ，２，０割合）６．Ｂ固形塩素漂白 剤（２）　１．９ Ｃアルキルエトキシ（３，０ａｖｅ、）スルフェートナトリウム　４，０ＣＩ２ −１８　Ｎ−メチルグルカミド　４．０カルシウムスルフエートニ水塩　２，５ ナトリウムスルフエート、香料、染料、水　１００％の残部（１）エトキシ化モ ノヒドロキシアルコールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック ポリマーの混合物。発泡抑制のためのモンステアリル酸ホスフェート３．２％含 む。

（２）　ンクロロイソシアヌレートニ水塩ナトリウム。

、　、、、　ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０７４０１国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、Ｃ〜Ｘ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ， ＳＮ、　ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，Ｆ Ｉ、　ＨＵ。

ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、〜ＩＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　Ｒ ○、ＲＵ、５Ｄ （７２）発明者　フォーリー、ピータ−ロバートイギリス国ニューキャッスルー アボンータイン、サウス、ゴスフォース、ボウズデン、テラス、１８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．組成物に対する重量％基準で下記を含むことを特徴とする洗剤組成物。 （ａ）３％〜９５％のアニオンスルフェート界面活性剤、（ｂ）３％〜４０％の 下記の構造式を有するポリヒドロキシ脂肪酸、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４はヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２ −ヒドロキシプロピル又はこれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカ ルビル、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシル基が鎖に直接結合した線状ヒドロカ ルビル鎖、又はそれらのアルコキシレート誘導体を有するポリヒドロキシ−ヒド ロカルビルである。］（ｃ）０．１％−３％のカルシウムイオン２．１分子に付 きエチレンオキシド０．５〜２０モル、Ｃ９−Ｃ１７アシル−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４ アルキル）グルカミンスルフェート、−Ｎ−（Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル） グルカミンスルフェート、及びこれらの混合物でエトキシ化されたＣ１０−Ｃ１ ６アルキルスルフェートから成る群から選択されるアニオンスルフェート界面活 性剤５％〜６０％を含む、請求項１に記載の組成物。 ３．Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｒ２は直鎖Ｃ７−Ｃ１９アルキルもしくはアル ケニル基、あるいはこれらの混合物であるポリヒドロキシ脂肪酸アミド５％〜３ ０％を含む、請求項１又は２に記載の組成物。 ４．１分子に付きエチレンオキシド０．５〜２０モルでエトキシ化されたＣ１０ −Ｃ１６アルキルスルフェート１０％〜４０％、及びカルシウムイオン０．２％ 〜２％を含み、２０℃において水中にある１０％溶液のｐＨが５．５〜１１．０ 、かつポリヒドロキシ脂肪酸アミド中のＺがグルコース又はマルトース又はこれ らの混合物から派生したものを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組 成物。 ５．分散剤規定１〜２０を有する０．２％〜２０％の石灰セッケン分散剤および １分子に付きエチレンオキシド０．５〜２．５モルでエトキシ化されたＣ１０− Ｃ１６アルキルスルフェートを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成 物。 ６．式中ｎは整数３〜５であり、Ｒ１はＨ又は環状もしくは脂肪族単糖類、およ びこれらのアルコキシレート派生物である−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＯＨ２Ｏ Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ＯＨ，−ＣＨ２−（Ｃ ＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ１）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨから成る群からＺが選択さ れる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。 ７．０．５％〜１０％のＣ８−Ｃ２２スルホベタイン又はヒドロキシスルホベタ インを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体組成物。 ８．水とＣ１−Ｃ４価アルコールとの混合物で、２０℃における水中の１０％溶 液のｐＨが５．５〜８．５であり、石灰セッケン分散剤が石灰セッケン分散剤規 定２〜１０を有し、Ｃ１２−Ｃ１８スルホベタイン又はヒドロキシスルホベクイ ン１％〜６％から成る液体キャリアー９４％〜３５％を含む、請求項１〜７のい ずれか１項に記載の液体洗剤組成物。 ９．組成物にカルシウムイオン０．３％〜１．５％が塩化カルシウムとして加え られ、更にマグネシウムイオン０．０５重量％〜１．５重量％を含み、下記構造 式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載 の液体洗剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２は直鎖Ｃ１１−Ｃ１７アルキル又はアルケニル基である。］ １０．更に、カルシウムイオンとマグネシウムイオンが塩化物、水酸化物、酸化 物、アセテート、又は硝酸塩、もしくはこれらの混合物として組成物に加えられ 、両イオンの割合が１：４および１：２の間である、請求項１〜９のいずれか１ 項に記載の液体洗剤組成物。 １１．更に、０．１重量％〜１０重量％のポリカルボキシレートポリマーを含み 、本質的には粘土増粘剤を含まない、請求項１〜１０のいずれか１項に記載され るゲル洗剤組成物。 １２．アニオンスルフェート界面活性剤とポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる 界面活性剤混合物５％〜６５％を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の 組成物。 １３．アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン オキシド縮合物；エチレンオキシドを有する脂肪族アルコールのアルキルエトキ シレート縮合物；ポリプロピレンオキシドとプロピレングリコルの縮合によって 形成される疎水性塩基を有するエチレンオキシドの縮合物；プロピレンオキシド とエチレンジアミンとの反応の結果の生成物とエチレンオキシドとの縮合物；ア ルキルポリサッカライド；脂肪酸アミド；およびこれらの混合物からなる集団か ら選択される付加的非イオン界面活性剤１重量％−１５重量％を含む、請求項１ 〜１２のいずれか１項に記載の組成物。 １４．実質的に、対数安定度定数８．０以上のキレート化剤およびＣ１４とそれ 以上の脂肪酸の発泡抑制量を有しない、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の 液体洗剤組成物。 １５．更に、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム 、キシレンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスル ホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウ ム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、およびこれら の混合物から成る群から選択されるヒドロトローブ２重量％−５重量％を含む、 請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。 １６．更に、洗剤ビルダー５重量％〜５０重量％を含む、請求項１〜５のいずれ か１項に記載される粒状洗剤組成物。 １７．組成物に対する重量％基準で下記を含む、洗剤組成物の有効量と食器が接 触する汚れた食器の洗浄方法。 （ａ）アニオンスルフェート界面活性剤３重量％〜９５重量％、 （ｂ）以下の構造式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド３重量％〜４０重量％ 、 および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル又はこれらの混合物、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル、 およびＺは少なくとも３個のヒドロキシル基が鎖に直接結合した線状ヒドロカル ビル鎖、又はそれらのアルコキシレート派生物を有するポリヒドロキシ−ヒドロ カルビルである。］（ｃ）カルシウムイオン０．１重量％〜３重量％。