CZ56794A3 - Shock-resistant transparent thermoplastic composition and articles made therefrom - Google Patents
Shock-resistant transparent thermoplastic composition and articles made therefrom Download PDFInfo
- Publication number
- CZ56794A3 CZ56794A3 CZ94567A CZ56794A CZ56794A3 CZ 56794 A3 CZ56794 A3 CZ 56794A3 CZ 94567 A CZ94567 A CZ 94567A CZ 56794 A CZ56794 A CZ 56794A CZ 56794 A3 CZ56794 A3 CZ 56794A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- impact
- thermoplastic composition
- transparent thermoplastic
- resistant transparent
- resistant
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 7
- 230000035939 shock Effects 0.000 title 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 101150097504 LHX1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002355 dual-layer Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Oblast vynálezu
Vynález se týká termoplastické kompozice na bázi polymethylmethakrylátu (PMMA), která má dobré mechanické vlastnosti (zejména pokud se týče rázové houževnatosti a pevnosti v ohybu) a dobrou tepelnou odolnost, přičemž si současně zachovává vynikající transparentnost. Do rozsahu vynálezu rovněž náleží výrobky na bázi této kompozice, které jsou tepelně odolné a mají dobrou rázovou houževnatost.
Dosavadní stav techniky
Polymethylmethakrylát, který se vyrábí v průmyslovém měřítku radikálovou polymerací, patří v poslední době mezi stále více používané termoplastické materiály, což pramení z jeho vynikajících optických vlastností (jako je lesk, velmi vysoká transparentnost odpovídající průchodu světla asi 92 % ve viditelné části spektra) a dále pevnosti tohoto materiálů, dobré formovatelnosti za tepla, chování při stárnutí, odolnosti vůči korozi a odolnosti vůči činidlům vyskytujícím se v atmosféře a rovněž díky snadnosti, se kterou je možno tento materiál zpracovávat (jako je například řezání, leštění, spojování lepením, ohýbání, atd.
Vzhledem k tomu, že je tento termoplastický materiál pevný, je i současně náchylný k praskání během různých stádií své přeměny a během transportování na místo, kde je používán.
vezme v úvahu vysoký index lomu těchto materiálů, který je třeba zachovat, je možno k získání - transparentních produktů použít pouze takových aditiv, ve kterých je elastomerní fáze polybutadienového typu. Dobré vlastnosti při stárnutí se ovšem po této úpravě u tohoto uvedeného materiálu značně zhorší.
Podstata vynálezu
Předmětem řešení podle uvedeného vynálezu jsou vzhledem k dosavadnímu stavu techniky takové nové kompozice na bázi polymethylmethakrylátu (PMMA) , u kterých se odstraní výše uvedené nedostatky a u nichž se dosáhne kombinace vhodného chování při působení tepla, rázové houževnatosti a pevnosti v ohybu s dobrou transparentností, které jsou vlastní těmto materiálům, současně s vynikajícími vlastnosti při stárnutí.
Podstata transparentní termoplastické kompozice podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že sestává z polymethylmethakrylátu, který má procentuální podíl syndiotaktických triád vyšší než 70 % nebo stejný, a zpevňovacího aditiva s vícevrstvovou strukturou, u něhož přinejmenším jedna z jeho vrstev je tvořena akrylovým elastomerem.
Pevným termoplastickým polymerem, který je použit podle uvedeného vynálezu, je polymethylmethakrylát, který je charakterizován procentuálním podílem syndiotaktických triád přinejmenším 70 %, přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je tento podíl přinejmenším 75 %. Tento polymer j e možno připravit libovolnou metodou známou z dosavadního stavu techniky, jako je například radikálová
R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, a m je celé číslo 1, 2 nebo 3.
Uvedeným zpevňovacím aditivem, které je použito v kombinaci se syndiotaktickým PMMA, může být libovolný polymer s vícevrstvovou ( s 2) strukturou, ve kterém přinejmenším jedna vrstva sestává z elastomeru.
Z výše uvedeného je zřejmé, že podle vynálezu je možno použít produkt s dvěma vrstvami s morfologií měkký/tvrdý podíl , u kterého je elastomerní první vrstva (středová část) zejména tvořena produktem na bázi polyalkylakrylágtu a u kterého je vnější vrstva tvořena pevnou termoplastickou látkou připravenou polymerací směsi monomerů obsahující přinejmenším 50 % hmotnosti alkylmethakrylátu, jak je to například uvedeno v patentu Francie č. FR-A-2,092,389.
Rovněž je možno podle uvedeného vynálezu použít aditivum se strukturou tvrdý-měkký-tvrdý podíl uvedené ve francouzském patentu č. FR-A-2,159,822, ve kterém je neelastomerní první fáze (středová část) tvořena polymerovaným materiálem, přičemž se v případě této části vychází z monomerů vybraných z látek použitých k přípravě pevného termoplastického polymeru, a tato část je použita jako matrice, ke které se přidá aditivum, mezilehlou elastomerní fází je zejména alkylakrylátstyrenový kopolymer a při tvorbě konečné fáze se vychází z monomerů, které vytvoří pevný termoplastický polymer.
Další aditivum, které je možno použít podle uvedeného vynálezu, je aditivum uváděné v evropském patentu
EP-A-270865, přičemž tento materiál představuje polymer z alkylakrylátů nebo alkoxyalkylakrylátů, ve kterých alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, nebo z monomerů obsahujících ethylenickou nenasycenou skupinu, jako je například butadien nebo substituovaný butadien.
Kompozice podle uvedeného vynálezu může například obsahovat 40 až 99 % hmotnosti syndiotaktického PMMA a 1 až 60 % hmotnosti zpevňovacího aditiva, ve výhodném provedení podle vynálezu obsahuje tato kompozice 65 až 95 % hmotnosti PMMA a 5 až 35 % hmotnosti aditiva.
Tyto kompozice podle uvedeného vynálezu mohou obsahovat i další jiná obvyklá aditiva, jako jsou například stabilizátory vůči degradování působením oxidace, tepla nebo ultrafialového záření, dále barviva, pigmenty a podobné další látky.
Tyto kompozice podle uvedeného vynálezu je možno použít zejména k přípravě vytlačovaných fólií a výrobků získaných vstřikovacím formováním nebo jiným způsobem formování, přičemž tyto produkty mají dobrou tepelnou odolnost a lepší rázovou houževnatost.
Příklady provedení vynálezu
Transparentní nárazuvzdorné termoplastické pryskyřice podle uvedeného vynálezu a jejich postup přípravy budou popsány v následujících příkladech provedení, které mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu nijak neomezuj i.
Modul pružnosti = 1600 ± 10 MPa
Rázová houževnatost, vrubová zkouška Izod = 7 kJ/m2
Teplota Vicat B = 112 ’C
Dobré vlastnosti při stárnutí
Produkty byly transparentní.
Příklad 2 (Porovnávací provedení)
Podle tohoto příkladu byla zpevněná termoplastická kompozice připravena stejným způsobem jako v příkladu 1, přičemž bylo použito stejného akrylového latexu a stejných podílů jednotlivých složek.
Uvedeným termoplastickým polymerem byl PMMA, který byl připraven radikálovou metodou za použití běžného postupu prováděného v suspenzi. Tento PMMA obsahoval procentuální podíl syndiotaktických triád v rozmezí od 50 % do 60 %.
Mechanické a tepelné vlastnosti byly stanoveny na testovacích vzorcích stejným způsobem jako v příkladu 1 s následujícími výsledky :
Modul pružnosti = 1410 ± 40 MPa o
Rázová houževnatost, vrubová zkouška Izod = 6 kJ/m
Teplota Vicat B = 102 ’C
Dobré vlastnosti při stárnutí
Produkty byly transparentní.
Při porovnání produktů podle uvedených příkladů je patrné, že produkty podle uvedeného vynálezu měly při zachování stejné transparentnosti lepší vlastnosti při působení tepla, vyšší modul pružnosti a rázovou houževnatost při porovnání s produkty s menším obsahem následující ;
Modul pružnosti = 1590 ± 20 MPa
Rázová houževnatost, vrubová zkouška Izod = 4 kJ/m2
Teplota Vicat B » 115 ’C.
Příklad 5
Podle tohoto příkladu se postupovalo stejným způsobem jako v příkladu 1, přičemž tato kompozice obsahovala 10 % hmotnosti ztužovacího aditiva a 90 % hmotnosti PMMA, který byl získán aniontovou polymeraci a jehož charakteristiky byly následující :
Mn = 60 000
Index polydisperzity (PI) =2,4
Podíl syndiotaktických triád = 79 %
Tg = 128 eC.
Mechanické a tepelné vlastnosti tohoto produktu jsou uvedeny v následující tabulce. Takto získaný produkt byl transparentní a měl dobré vlastnosti při stárnutí.
Příklad 6
Podle tohoto příkladu se postupovalo stejným způsobem jako v příkladu 5 s tím rozdílem, že kompozice obsahovala 70 % hmotnosti syndiotaktického PMMA.
Vlastnosti tohoto produktu jsou uvedeny v následující tabulce. Takto získaný produkt byl transparentní a měl dobré vlastnosti při stárnutí.
| 1 -............ | Příklad i Mechanické vlastnosti (2) | i i | Rázová houževnatost Izod | ||||
| 1 1 | Mez | | 1 Protažení| | Modul | | r nevrubová| | nevrubová | |
| | pevnosti] | při | | pevnosti| | rázová | | rázová | |
| | v tečení| | tečení | | v tahu | | houževn. | | houževn. | |
| 1 (3) 1 | (3) | | (MPa) | | (4) | | (5) | |
| 1 (MPa) I 1 1 J_L | (%) 1 1 I | 1 | (J/m) ] 1 1 | (J/m2) | |
| 5 | 1 1 1 1 1 65 I J_l | 1 1 6 I 1 | 3100 | 1 | r 1 210 I I | 21 000 |
| 6 | 1 1 1 52 I J_L | 1 6 1 i | 1 2600 | 1 | r 566 | | | 57 000 |
| 7 | 1 1 1 58 ] I I | 1 4 | I | 1 3000 | I | 1 172 | 1 | 17 000 |
| 8 | 1 1 1 47 | 1 1 I_L | 1 5 1 1 1 | 1 2500 | L | r 558 I 1 1 | 56 000 |
(1) Tg termoplastické fáze (2) podle standardní metody NFT 51034 (3) pevnost (MPa) a prodloužení (%) na začátku tečení (4) standardní metoda ASTM D256 (5) standardní metoda ISO 180
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Nárazuvzdorná transparentní termoplastická kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje methylmethakrylátový polymer, který má procentuální podíl syndiotaktických triád vyšší než 70 % nebo stejný a zpevňovací aditivum s vícevrstvovou strukturou, u něhož přinejmenším jedna z jeho vrstev je tvořena akrylovým elastomerem.
- 2. Nárazuvzdorná transparentní termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 40 % až 99 % hmotnosti methylmethakrylátorého polymeru a 1 % až 60 % zpevňovacího aditiva.
- 3. Nárazuvzdorná transparentní termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že u PMMA je obsah syndiotaktických triád vyšší nebo roven 78 %.
- 4. Nárazuvzdorná transparentní termoplastická kompozice podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se použije PMMA získaný aniontovou polymerací.
- 5. Nárazuvzdorná transparentní termoplastická kompozice podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zpevňovací aditivum obsahuje přinejmenším jednu elastomerní vrstvu na bázi polyalkyl- nebo polyalkoxyalkyl- akrylátu, ve kterém alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku.
- 6. Tepelně odolný a nárazově odolný výrobek vytvořený z kompozice podle některého z předchozích nároků 1 až 5.
- 7. Výrobky podle nároku 6 získané vytlačováním nebo vstřikováním nebo jiným formovacím postupem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9302855A FR2702484B1 (fr) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Compositions thermoplastiques à base de polyméthacrylate de méthyle transparentes résistantes au choc et à tenue à la la chaleur améliorée. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ56794A3 true CZ56794A3 (en) | 1994-10-19 |
Family
ID=9444891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94567A CZ56794A3 (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Shock-resistant transparent thermoplastic composition and articles made therefrom |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0614942B1 (cs) |
| JP (1) | JP2684592B2 (cs) |
| KR (1) | KR940021659A (cs) |
| CN (1) | CN1093380A (cs) |
| AT (1) | ATE158806T1 (cs) |
| AU (1) | AU5773394A (cs) |
| CA (1) | CA2118858A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ56794A3 (cs) |
| DE (1) | DE69405891T2 (cs) |
| ES (1) | ES2106460T3 (cs) |
| FR (1) | FR2702484B1 (cs) |
| SK (1) | SK28194A3 (cs) |
| TW (1) | TW296398B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2732028B1 (fr) * | 1995-03-22 | 1997-04-30 | Atochem Elf Sa | Procede pour ameliorer la tenue a la chaleur des pvc |
| DE10349142A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Roehm Gmbh | Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile |
| JP5082289B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2012-11-28 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸樹脂を含むシート、その製造方法、および容器 |
| JP5218685B2 (ja) * | 2005-07-08 | 2013-06-26 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| TWI432517B (zh) | 2005-07-08 | 2014-04-01 | Toray Industries | 樹脂組成物及其成形品 |
| JP5135742B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2013-02-06 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| KR102093533B1 (ko) * | 2013-05-16 | 2020-03-25 | 주식회사 쿠라레 | 메타크릴 수지 조성물 및 그 성형체 |
| CN106661150A (zh) * | 2014-06-30 | 2017-05-10 | 株式会社可乐丽 | 甲基丙烯酸类树脂或甲基丙烯酸类树脂组合物 |
| WO2016080124A1 (ja) | 2014-11-19 | 2016-05-26 | 株式会社クラレ | アクリル系フィルム |
| WO2020138498A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 株式会社クラレ | 加飾フィルム用のベースフィルムおよびそれを含む加飾フィルム |
| KR102759989B1 (ko) | 2022-09-29 | 2025-01-24 | 주식회사 엘엑스엠엠에이 | 열가소성 폴리아크릴레이트계 중합체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3612791C2 (de) * | 1986-04-16 | 1997-01-16 | Roehm Gmbh | Polymethacrylatformmasse mit hoher Wärmeformbeständigkeit und hoher thermischer Stabilität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
| IT1199836B (it) * | 1986-11-11 | 1989-01-05 | Vedril Spa | Composizioni trasparenti a ridotta opacita'e procedimento per la loro preparazione |
-
1993
- 1993-03-12 FR FR9302855A patent/FR2702484B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-22 AT AT94400373T patent/ATE158806T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-22 ES ES94400373T patent/ES2106460T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-22 EP EP94400373A patent/EP0614942B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-22 DE DE69405891T patent/DE69405891T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-07 SK SK281-94A patent/SK28194A3/sk unknown
- 1994-03-09 TW TW083102052A patent/TW296398B/zh active
- 1994-03-10 AU AU57733/94A patent/AU5773394A/en not_active Abandoned
- 1994-03-11 CA CA002118858A patent/CA2118858A1/fr not_active Abandoned
- 1994-03-11 CZ CZ94567A patent/CZ56794A3/cs unknown
- 1994-03-11 JP JP6067807A patent/JP2684592B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-12 KR KR1019940004921A patent/KR940021659A/ko not_active Abandoned
- 1994-03-12 CN CN94102891A patent/CN1093380A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2684592B2 (ja) | 1997-12-03 |
| EP0614942A1 (fr) | 1994-09-14 |
| FR2702484A1 (fr) | 1994-09-16 |
| ES2106460T3 (es) | 1997-11-01 |
| KR940021659A (ko) | 1994-10-19 |
| SK28194A3 (en) | 1994-10-05 |
| EP0614942B1 (fr) | 1997-10-01 |
| DE69405891T2 (de) | 1998-03-05 |
| TW296398B (cs) | 1997-01-21 |
| CA2118858A1 (fr) | 1994-09-13 |
| CN1093380A (zh) | 1994-10-12 |
| AU5773394A (en) | 1994-09-22 |
| JPH06287398A (ja) | 1994-10-11 |
| DE69405891D1 (de) | 1997-11-06 |
| FR2702484B1 (fr) | 1995-05-12 |
| ATE158806T1 (de) | 1997-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521568A (en) | Sequentially produced multilayer acrylic resin composition | |
| CZ56794A3 (en) | Shock-resistant transparent thermoplastic composition and articles made therefrom | |
| US5559187A (en) | Thermoplastic copolymer, method for production thereof, and thermoplastic resin composition containing the copolymer | |
| US6111012A (en) | Polymer compositions for graft copolymer as well as mixtures thereof and thermoplastic compounds containing them | |
| KR100998413B1 (ko) | 투명 아크릴계 수지 및 이의 제조방법 | |
| US4772667A (en) | Transparent impact polymers | |
| JPS6395211A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR100274658B1 (ko) | 폴리메틸메타크릴레이트의 충격보강제용 코어-쉘 복합입자의 제조방법 및 이를 함유하는 조성물 | |
| JP3391834B2 (ja) | 耐熱性耐衝撃性メタクリル系樹脂組成物 | |
| US20030171491A1 (en) | Impact-resistant compositions based on thermoplastic methacrylic (co)polymer | |
| US5232986A (en) | Thermoplastic moulding composition comprising a polymer blend based on poly(meth)acrylate(s), abs-type polymer and polycarbonate | |
| JPS59124916A (ja) | 多層構造重合体の製造方法 | |
| US5393817A (en) | Molding materials based on polymethyl methacrylate and having improved notched impact strength | |
| JPS6377963A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR100450110B1 (ko) | 진공성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| EP1559747B1 (en) | Amorphous polyester resin composition | |
| AU771638B2 (en) | Methacrylic resin modifier composition less dependent on processing conditions | |
| KR930001943B1 (ko) | 다층구조 중합체 및 수지조성물 | |
| JPS592442B2 (ja) | 透明な熱可塑性樹脂組成物の製法 | |
| KR20230047908A (ko) | 투명 수지 조성물 및 성형품 | |
| US4940754A (en) | Easily colored thermoplastic molding composition | |
| JP3366363B2 (ja) | メタクリル系耐衝撃性改良剤及び耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH06179792A (ja) | メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物 | |
| US20040039082A1 (en) | Impact modifier and amorphous polyester resin compositions containing the same | |
| KR20020022351A (ko) | 충격강도 및 색상이 개선된 내충격성폴리메틸메타크릴레이트 수지 |