CZ60298A3

CZ60298A3 - Pyrazol-4-ylbenzoylderiváty a jejich použití jako herbicidy

Info

Publication number: CZ60298A3
Application number: CZ98602A
Authority: CZ
Inventors: Martina Dr. Otten; Deyn Wolfgang Dr. Von; Stefan Dr. Engel; Regina Luise Dr. Hill; Uwe Dr. Kardorff; Marcus Dr. Vossen; Peter Dr. Plath; Norbert Dr. Götz; Helmut Dr. Walter; Karl-Otto Dr. Westphalen; Ulf Dr. Misslitz
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1996-08-29
Publication date: 1998-08-12
Also published as: DE59608472D1; NZ316941A; KR19990044328A; US6291682B1; BR9610210A; EE9800054A; EA199800234A1; PT961774E; MX9801289A; AU6929696A; HUP9802345A3; EA000753B1; DK0961774T3; DE19532312A1; ES2169808T3; PL325279A1; WO1997009327A1; CA2227946A1; TR199800345T1; AU710278B2

Description

Tento vynález se týká nových pyrazol-4-ylbenzoylderivátů s herbicidními účinky, postupů výroby těchto pyrazol-4-ylbenzoylderivátů, prostředků které je obsahují a použití těchto derivátů nebo prostředků které je obsahují pro boj proti plevelům.

Dosavadní stav techniky

Z literatury jsou známy pyrazolbenzoylderiváty s herbicidními účinky, uvedené např. v EP 352543, WO 93/15060, WO 94/01431 a WO 93/18031.

Herbicidní vlastnosti těchto známých sloučenin jakož i tolerance kulturních rostlin vůči těmto látkám však nejsou zcela uspokojivé.

Proto bylo nutno hledat nové 2-aroylcyklohexandiony se zlepšenými vlastnostmi.

Podstata vynálezu

Byly nalezeny pyrazol-4-ylbenzoylderiváty formule I,

kde jednotlivé substituenty mají následující význam:

L,M vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxyl, přičemž tyto skupiny mohou být případně substituovány jedním až pěti halogenovými atomy nebo C1-C4 alkoxyly; halogen, kyanoskupina, nitroskupina, skupina -(A)_m-S(O)_nR¹ nebo skupina -(A)_m-C0-R²;

Y skupina kterou tvoří C=O, C=N-R³, CR⁷-NR⁵R⁶, CR⁷OR⁸, CR¹⁰R¹¹,

CR⁷-SR⁸; 1,3-dioxanyl nebo 1,3-dioxolanyl substituovaný vodíkem nebo C1-C4 alkylem; heteroatom ze skupiny kyslík, síra a dusík;

• · • · • · · · • · • · řetězec (-CR¹²R¹³-), (-CR¹²R¹³-CR²¹R²²-), (-CR¹² =R¹³-),

vazba mezi X a Y může být nasycená nebo nenasycená;

A kyslík nebo NR¹⁴;

m nula nebo jedna;

n nula, jedna nebo dvě;

R¹ C1-C4 alkyl, C1-C4 haloalkyl nebo NR¹⁴;

R² C1-C4 alkyl, C1-C4 haloalkyl, C1-C4 alkoxyl nebo NR¹⁴;

R³ vodík, -NR⁹R⁴; C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl,

C1-C6 haloalkoxyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 haloalkenyl, C2-C6 alkinyl;

jednou až několikanásobně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; jednou až několikanásobně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

jednou až několikanásobně substituovaná benzoyloxyskupina, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, 01-04 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

R⁴ vodík, C1 -06 alkyl, C1 -06 haloalkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl,

C=O-NR¹⁴;

jednou až několikanásobné substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, 01-04 haloalkoxyl, Cl-04 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; jednou až několikanásobně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

• ·

R⁹	vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C=O-NR¹⁴; jednou až několikanásobně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; jednou až několikanásobně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;
R⁵, R⁶	nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1-C4 haloalkyl, C2-C6 haloalkenyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; jednou až několikanásobně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; jednou až několikanásobně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;
R⁷	vodík, C1-C6 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkyl, C1-C4 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být jeden až tři halogeny, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, nitroskupina; vazbu mohou tvořit R⁷ a R²¹ nebo R⁷ a R²³nebo R⁷a R¹²;
R⁸	vodík, C1-C6 alkyl, C1-C4 halogenalkyl, substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

))7	'>) · <· ·· ·· ·· 3— · · · · · t * » ···· · ···· » • * ··· » . » · _#, . • · · ··«.« ····· ·· ·· · ·
R¹⁰,R¹¹	nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl; fenyl případně substituovaný jedním až třemi halogeny, C1-C4 alkylem, C1-C4 alkoxylem, C1-C4 haloalkoxylem, nitroskupinou; vazbu mohou tvořit R¹⁰ a R¹²nebo R¹⁰ a R²³ nebo R¹⁰a R²¹;
r¹²,r¹³	nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;
R¹⁴	C1-C4 alkyl;
R²¹	vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;
R²²	vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;
R²³	vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1-C6 alkoxyl; fenyl nebo benzyl případně substituovaný C1-C4 alkylem, C1-C4 alkoxylem, C1-C4 haloalkoxylem, C1-C4 haloalkylem, halogenem, kyanoskupinou, nitroskupinou;
Q	v poloze 4 vázaný pyrazolový kruh formule II ^R16\ ₄ i ’ 1 Φ) ^R15

Η*

C1-C4 alkyl;

R¹⁶ vodík, C1-C4 alkyl nebo C1-C4 halogenalkyl a

R¹⁷ vodík, C1-C4 alkylsulfonyl, fenylsulfonyl nebo alkylfenylsulfonyl, přičemž v případě, že Y = C=O, není X rovno NR²³, jakož i zemědělsky využitelné soli sloučeniny I.

Sloučeniny formule I se získají tak, že 5-hydroxypyrazoly formule lla reagují s derivátem kyseliny benzoové formule III za vzniku pyrazol-4-ylbenzoylderivátů formule I:

Schéma 1

Ve výšeuvedeném schématu 1 znamená T v uvedených formulích halogen nebo OH a L, Μ, X a n mají význam uvedený dříve.

Prvním krokem tohoto sledu reakcí je acylace, která se provádí všeobecně známým způsobem např. přidáváním chloridu kyseliny formule III (T = Cl) nebo karboxylových kyselin III (T=OH) aktivovaných např. DCC (dicyklokarbodiimid) nebo jinými prostředky popsanými v literatuře jako je např. trifenylfosfin/DEAD = • · ···· ··« «·· • · · ···· » · · · • ··· · ·····* • · · · · · · • ••••·· · · · ·· ·· · · diethylazodikarboxylát, 2-pyridindisulfid/trifenylfosfin k roztoku nebo suspenzi cyklohexandionu II případně za přítomnosti pomocné báze. Reaktanty a pomocná báze se přitom používají v odpovídajících ekvimolárních množstvích. Podle okolností může být někdy výhodné použít nepatrný přebytek pomocné báze, např.

1,2 až 1,5 molárního ekvivalentu, vztaženo na II.

Jako pomocná báze jsou vhodné terciární alkylaminy, pyridin nebo uhličitany alkalických kovů. Jako rozpouštědlo je možno používat např. methylenchlorid, dioxan, diethylether, toluen, acetonitril nebo ethylacetát.

V průběhu přidávání chloridu kyseliny je vhodné reakční směs chladit na teplotu 0 až 10°C, potom se reakce provádí při teplotě 20 až 100°C, zejména 25 až 50°C za míchání až do jejího skončení. Další zpracování se provádí běžným způsobem, např. vlitím reakční směsi do vody a extrakcí požadovaného produktu, např. methylenchloridem. Po vysušení organické fáze a odpaření rozpouštědla je možno použít surový enolester bez dalšího čištění k další reakci. Příklady přípravy

5-hydroxypyrazolesterů benzoových kyselin jsou uvedeny např. v EP-A 282 944 nebo US 4,643,757.

Přeměna 5-hydroxypyrazoylesterů benzoových kyselin na sloučeniny formule I se provádí zpravidla při teplotách 20 až 40°C v rozpouštědle a za přítomnosti pomocné báze a případně s použitím kyanosloučeniny jako katalyzátoru.

Jako rozpouštědlo je možno používat např. acetonitril, methylenchlorid, terc.amylalkohol, dioxan, 1,2-dichlorethan, ethylacetát nebo toluen. Preferovanými rozpouštědly jsou acetonitril a dioxan. Jako pomocná báze jsou vhodné terciární alkylaminy, pyridin nebo uhličitany alkalických kovů, které se používají zpravidla v ekvimolárním množství nebo v množství až do čtyřnásobného přebytku, vztaženo na 5-hydroxypyrazolester kyseliny benzoové. Jako preferované báze se používají triethylamin a uhličitany alkalických kovů ve dvojnásobném přebytku.

£ • · • · ····· · • · ·· · · · · · »· ' • · · · · * ¹ ··«···· ·· ··· · ·

Jako katalyzátor se používají kyanid draselný, acetonkyanhydrin a trimethylsilylkyanid, zpravidla v množství 1 až 50 molárních procent, vztaženo na enolester. Přednostně se přidává acetonkyanhydrin, např. v množství 5 až 15, nejlépe 10 molárních procent

Příklady přeměny 5-hydroxypyrazolesterů benzoových kyselin jsou uvedeny např. v EP-A 282 944 nebo US 4,643,757, v těchto případech se však jako katalyzátor používá pouze uhličitan draselný nebo sodný v dioxanu. Používání Kyanidu draselného nebo acetonkyanhydrinu je sice v souvislkosti s analogickou reakcí enolesterů cyklohexan-1,3-dionů známé (US 4,695,673), v literaruře však nejsou známy žádné příklady, že by kyanidy byly obzvláště vhodné při Friesově přesmyku O-acylderivátů 5-hydroxypyrazolů.

Zpracování reakční směsi se provádí známým způsobem např. okyselením reakční směsi zředěnými minerálními kyselinami jako např. 5%ní kyselinou chlorovodíkovou nebo sírovou a extrakcí organickým rozpouštědlem jako je např. methylenchlorid nebo ethylacetát. Čištění se provádí tak, že se extrakt vymývá chladným 5 až 10%ním roztokem uhličitanu alkalického kovu, přičemž konečný produkt přejde do vodné fáze. Po okyselení tohoto vodného roztoku se produkt formule la-le vysráží a znovu se extrahuje methylenchloridem nebo ethylacetátem, extrakt se vysuší a nakonec se odpaří rozpouštrědlo.

5-hydroxypyrazoly formule II použité jako výžchozí suroviny jsoui známy a lze je připravit známými postupy (viz EP-A 240 001 a J.Prakt.Chem.315, 382 (1973)).

1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazol je komerčně dostupná látka.

Estery benzoových kyselin formule III je možno připravit následujícími způsoby: Benzoylhalogenidy jako je např. benzoylchlorid formule lil (T=CI) se připravují známým způsobem reakcí benzoových kyselin formule III (T=OH) s thionylchloridem.

Benzoové kyseliny formule III (T=OH) je možno vyrobit známým způsobem kyselou nebo bázickou hydrolýzou z odpovídajíích esterů formule III (T= C1-C4 alkoxyl).

• · • ·

Meziprodukty formule III jsou částečně známy nebo je možno je připravit postupy uvedenými v literatuře.

Schéma 2

Rovněž je možno provést např. podle schématu 2 reakci arylthiosloučenin IV se substituovanými haloalkenyly podle J. Med.Chem. 1984, 27, 1516, se substituovanými alkinylkarboxylovými kyselinami podle J.Org. Chem. 1980, 45, 4611 nebo J.Am.Chem.Soc. 1983, 105, 883, substituovanými haloalkylkarboxylovými kyselinami podle Chem.Ber. 1925, 58, 1612 za přítomnosti báze jako jsou hydroxidy alkalických kovů, hydridy alkalických kovů nebo uhličitany alkalických kovů. Vzniklé sloučeniny V se cyklizují za podmínek Friedel-Craftsovy reakce za přídavku Lewisovy kyseliny nebo protonové kyseliny na sloučeninu VI. Jako Lewisovy kyseliny se používají především AICI₃ nebo SnCI₄, jako protonové kyseliny se používá zejména kyselina polyfosforečná a sírová podle Can.J.Chem.1981, 59,199; Chem.Ber. 1925, 58, 1625; Chem.Ber. 1926, 59, 1074; Phosp. and. Sulf. 1984, 19, 31.

Thiochromenonkyseliny je možno připravit např. odštěpením halogenovodíku z 3halogenthiochromanonkyselin nebo např. reakcí substituovaných thiofenolkyselin se substituovanými estery α-alkyloctových kyselin za přítomnosti oxidu fosforečného podle Ann.Chem. 1964, 680, 40.

Arylthiosloučeniny IV je možno získat např. Sandmeyerovou reakcí z příslušných anilinů, které je možno připravit redukcí odpovídajících nitrosloučenin, jak je uvedeno v publikaci Organikum, 19. vydání 1992, 552ff.

V případě, že např. Xje (-CR¹²R¹³-) resp. (-CR¹²R¹³CR²¹R²²-), Yje C=O a T je C1C4 alkoxyl, je možno thiochromanonester resp. dihydrobenzothiofenester připravit podle schématu 2 alkylací arylthiosloučeniny IV za přítomnosti některé z dříve uvedených bází v rozpouštědle nebo ve vodě s halogenpropionovou kyselinou resp. halogenoctovou kyselinou a cyklizací na sloučeninu VI.

Reaktanty a báze se přitom zpravidla používají v ekvimolárních množstvích. Reakční směs se míchá při teplotě zpravidla 20 - 100°C, přednostně při teplotě 20-40°C. Zpracování se zpravidla provádí tak, že se reakční směs vlije do vody, vodná fáze se okyselí minerální kyselinou jako např. kyselinou chlorovodíkovou nebo sírovou a produkt se odsaje nebo získá extrakcí methylenchloridem nebo ethylacetátem, extrakt se vysuší a rozpouštědlo se odpaří. Získaný ester je možno použít bez čištění k další reakci.

Mícháním V např. v polyfosforečné kyselině při teplotě 40-140°C, přednostně při 70-100°C, nebo aktivací karboxylové kyseliny jejím převedením na chlorid kyseliny a mícháním s 2-6, přednostně 3,5 až 4,5 molámími ekvivalenty Lewisovy kyseliny jako je např. AICI₃ nebo SnCI₄ v rozpouštědle nebo mícháním se sírovou kyselinou nebo v sírové kyselině se získá podle známého způsobu zpracování, t.j. po přídavku vody s ledem a odsátí produktu nebo po jeho extrakci z vodné fáze ethylacetátem nebo methylenchloridem a po vysušení extraktu a odpaření rozpouštědla meziprodukt formule III.

• « • #

V případě, že např. X je ethylenová skupina (-CR¹²=CR¹³-), Y je C=O a T je C1-C4 alkoxyl, je možno thiochromenonester připravit např. reakcí arylthiosloučeniny s derivátem acetylenkarboxylové kyseliny ve vodě nebo v rozpouštědle při teplotě 0-140°C. Zpracování reakční směsi se provádí známým způsobem přídavkem vody a zředěné minerální kyseliny jako např. chlorovodíkové kyseliny. Produkt se získá buď odsátím nebo extrakcí methylenchloridem nebo ethylacetátem po vysušení extraktu a po odstranění rozpouštědla.

Meziprodukty formule III je možno dále funkcionalizovat reakcemi známými z literatury jako jsou redukce podle Jerry March: “Advanced Organic Chemistry, 4. vyd., např. str. 910 ff, oximace podle Jerry March: “Advanced Organic Chemistry,

4. vyd., např. str. 934, 935, 1039, 1226, 405ff, převedení na iminy a aminy podle Jerry March: “Advanced Organic Chemistry, 4. vyd., ketalizací, alkylací, halogenací, eliminací a oxidací podle Jerry March: “Advanced Organic Chemistry,

4. vyd.

Kyseliny 3-alkoxy-1,2-benzisothiazol-1,1 -dioxidu nebo 3-alkoxy-1,2benzisothiazolu je možno získat z odpovídajících derivátů sacharinu nebo z 1,2benzisothiazolů např. reakcí s PCIs, POCI3 nebo chlorem a alkoholem případně za přítomnosti pomocné báze jako např. triethylamin, což je popsáno např. v US 4,571,429, Arch.Pharm. 1984, 317,807, US 4,461,901, US 450,916, J.Med.Chem. 1986, 29, 359. Sacharinkarboxylové kyseliny je možno získat postupy známými z literatury podle Ann.Chem. 427, 231, 1922, Chem.Ber. 13, 1554, 1980, Chem.Ber. 25, 1740, 1892, DE-OS 3607343, Německá přihláška patentu P 44 27

995.7.

Deriváty benzo-1,4-oxathiinových kyselin jsou zčásti známy, např. v J.Org.Chem.

1968, 33, 456 nebo je možno je získat např. reakcí odpovídajících fenolderivátů postupem podle Chem.Comm., 1975, 451, J.Org.Chem. 1974, 39, 1811,

J.Am.Chem.Soc 1954, 76, 1068 nebo kombinací např. substituční reakce halogensubstituovaných thiofenolových derivátů a dalších reakcí jako je např.

oxidace, redukce nebo adice podle J.Het.Chem. 1983, 20, 867.

^0 ·« ··<

Benzoové kyseliny formule III je možno získat i tak, že reaguje odpovídající bromnebo jodsubstituovaná sloučenina formule VII

Schéma 3

T OH, C1-C4 alkoxy

Y,L,M,X mají význam uvedený dříve za přítomnosti katalyzátorů obsahujících přechodové kovy jako je palladium, nikl, kobalt nebo rhodium a báze s oxidem uhelnatým a vodou za zvýšeného tlaku.

Katalyzátory nikl, kobalt, rhodium a zejména palladium je možno přidávat v kovové formě nebo ve formě běžných solí, jako jsou např. halogenidy, např. PdCI₂, RhCI₃.3H₂O, acetáty, např. Pd(OAc)₂, kyanidy a pod. ve známých valenčních stupních. Rovněž je možno přidávat komplexy těchto kovů s terciárními fosfiny, metalalkylkarbonyly, metalkarbonyly, např. CO₂(CO)₈, Ni(CO)₄, [P(Ph)₃]2Ni(CO)₂, nebo komplexy těchto přechodových kovů s terciárními fosfiny. Tato posledně uvedená forma je preferována zejména při použití palladia jako katalyzátoru. Druh fosfinových ligandú je ve značné šíři variabilní. Je možno je znázornit např. následujícími formulemi:

nebo p---(CH2)n---p <^²⁶ r₂₅^ R27 přičemž n je rovno 1, 2, 3 nebo 4 a substituenty R²⁴ až R²⁶ odpovídají nízkomolekulámímu alkylu, jako je např. C1-C6 alkyl, arylu, C1-C4 alkylarylu, jako • ·

je např. benzyl, fenetyl nebo aryloxyskupina. Jako aryl může být např. naftyl, anthryl a zejména případně substituovaný fenyl, přičemž je třeba dbát na to, aby substituenty byly inertní vůči karboxylační reakci, jinak je možnost jejich volby široká a zahrnuje všechny inertní C-organické zbytky jako jsou C1-C6 alkyly, např. methyl, karboxylové zbytky jako je COOH, COOM (M je např. alkalický kov, kov alkalických zemin nebo amonná sůl), nebo C-organické zbytky vázané přes kyslík jako C1-C6 alkoxylové zbytky.

Přípravu fosfinových komplexů je možno provádět známými způsoby, např. uvedenými v citovaných dokumentech. Vychází se např. z komerčně dostupných kovových solí jako jsou PdCI₂ nebo Pd(OCOCH3)2 a přidá se fosfin, např. P(C₆H₅)₃, P(n-C₄H₉)₃, PCH₃(C₆H₅)₂, 1,2-bis(difenylfosfino)ethan.

Množství fosfinu, vztaženo na přechodový kov, bývá zpravidla 0 až 20, přednostně 0,1 až 10 molárních ekvivalentů, zvláště preferované množství je 1 až 5 molárních ekvivalentů.

Množství přechodového kovu není kritické. Je samozřejmé, že z cenových důvodů se používají spíše malá množství, např. od 0,1 až 10 molárních procent, zejména 1 až 5 molárních procent, vztaženo na výchozí látku II resp. III.

Výroba benzoových kyselin III (T=OH) se provádí reakcí s oxidem uhelnatým a minimálně ekvimolámím množstvím vody, vztaženo na výchozí látky VI. Voda jako reaktant může být současně použita i jako rozpouštědlo, t.zn., že maximální množství vody není kritické.

V závislosti na druhu výchozích látek a na použitých katalyzátorech může být výhodné používat jako reaktant jiné inertní rozpouštědlo nebo používat jako rozpouštědlo bázi používanou pro karboxylaci.

Jako inertní rozpouštědla se mohou pro karboxylační reakce používat běžná rozpouštědla jako jsou uhlovodíky, např. toulen, xylen, hexan, pentan, cyklohexan, ethery, např. methyl-terc.butylether, tetrahydrofuran, dioxan, a •t ···· ·· ·· • · · * · · * dimethoxyethan, substituované amidy jako je dimethylformamid, persubstituované močoviny jako jsou tetra-C1-C4-alkylmočoviny nebo nitrily jako jsou benzonitril nebo acetonitril.

Při preferovaném provedení tohoto postupu se používá reaktant, zejména báze, v přebytku, takže není nutné používat žádné další rozpouštědlo.

Bázemi vhodnými pro tento postup jsou všechny inertní báze se schopností vázat jodovodík resp. bromovodík, který se uvolňuje při reakci. Jako příklad je možno uvést terciární aminy jako jsou terc.-alkylaminy, např. trialkylaminy jako triethylamin, cyklické aminy jako je N-methylpiperidin nebo N,N'dimethylpiperazin, pyridin, uhličitany nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů, nebo tetraalkylsubstituované deriváty močoviny jako je tetra-C1-C4alkylmočovina, např. tetramethylmočovina.

Množství báze není kritické, zpravidla se používá 1 až 10, spíše 1 až 5 mol. Při současném používání báze jako rozpouštědla se toto množství zpravidla určuje tak, aby reaktanty byly rozpuštěny, přičemž z praktických důvodů se nepoužívají zbytečné velké přebytky, a to proto, aby se ušetřily náklady, aby bylo možno používat malé reakční nádoby a aby byl zajištěn maximální kontakt reaktantů.

V průběhu reakce se tlak oxidu uhelnatého reguluje tak, aby byl vždy zajištěn přebytek CO, vztaženo na VI. Tlak oxidu uhelnatého při laboratorní teplotě je zpravidla 1 až 250 bar, přednostně 5 až 150 bar CO.

Karbonylace se provádí zpravidla při teplotách 20 až 250°C, přednostně při 30 až 150 °C kontinuálním nebo diskontinuálním způsobem. Při diskontinuálním provozu se zpravidla pro udržení konstantního tlaku připouští oxid uhelnatý pod tlakem k reakční směsi kontinuálně.

Arylhalogensloučeniny VII používané jako výchozí látky jsou známy nebo je možno je snadno vyrobit kombinací známých syntéz a podle dříve popsaných reakčních sledů.

• ·

Z hlediska cíleného použití pyrazol-4-yl-benzoylderivátú obecné formule I přicházejí v úvahu následující substituenty:

L,M vodík

C1-C6 alkyl jako je methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl,

2- methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl,

3- methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl,

-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl,

4- methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl,

2.2- dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl,

1.1.2- trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethy 1-1-methyl propyl, nebo

-ethyl-2-methylpropyl, zejména methyl, ethyl, 1-methylethyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl a 1,1-dimethylpropyl;

C2-C6 alkenyl jako 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl,

2- methyl-2-propenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 3-methyl-2-butenyl,

1- methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-4-butenyl,

3- methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-2-pentenyl,

2- methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl,

1- methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl,

1.3- dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl,

2.3- dimethyl-3-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl,

2- ethyl-3-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl a ethyl-

2-methyl-2-propenyl, zejména 1-methyl-2-propenyl, 1-methyl-2- butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl a

1,1 -dimethyl-2-butenyl;

• «

C2-C6 alkinyl jako je propargyl, 2-butinyl, 3-butenyl, 2-pentinyl, 3-pentinyl,

4-pentinyl, 1-methyl-3-butinyl, 2-methyl-3-butinyl, 1-methyl-2-butinyl, 1,1 dimethyl-

2-propinyl, 1 -ethyl-2-propinyl, 2-hexinyl, 3-hexinyl, 4-hexinyl, 5-hexinyl, 1-methyl-

2-pentinyl, 1-methyl-3-pentinyl, 1-methyl-4-pentinyl, 3-methyl-4-pentinyl, 4-methyl-

2-pentinyl, 1,1-dimethyl-2-butinyl, 1,1-dimethyl-3-butinyl, 1,2-dimethyl-3-butinyl,

2,2-dimethyl-3-butinyl, 1 -ethyl-2-butinyl, 1 -ethyl-3-butinyl, 2-ethyl-3-butinyl, a 1 -ethyl-1 -methyl-2-propinyl;

C1-C4 alkoxyl jako je methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1 -methylethoxy, n-butoxy,

1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, a 1,1-dimethylethoxy, zejména C1-C3 alkoxyly jako je methoxy, ethoxy, i-propoxy, přičemž tyto skupiny mohou být případně substituovány jedním až pěti halogenovými atomy jako je fluor, chlor, brom a jod, zejména fluor a chlor nebo C1-C4 alkoxyly, uvedenými dříve.

Výšeuvedená skupina -(A)m-S(O)_nR¹ znamená např.

C1-C4 -alkylthio jako je methylthio, ethylthio, n-propylthio, 1-methylethylthio, nbutylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, a 1,1 -dimethylethylthio, zejména methylthio;

C1-C4-alkylsulfinyl jako je methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, 1methylethylsulfinyl, n-butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl a

1,1 -dimethylethylsulfinyl, zejména methylsulfinyl;

C1-C4-alkylsulfonyl jako je methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl,

1-methylethylsulfonyl, n-butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl, a 1,1-dimethylethylsulfonyl, zejména methylsulfonyl;

C1-C4-alkoxysulfonyl jako je methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl, n-propoxysulfonyl,

1-methylethoxysulfonyl, n-butoxysulfonyl, 1-methylpropoxysulfonyl, 2-methylpropoxysulfonyl a 1,1-dimethylethoxysulfonyl, zejména methoxysulfonyl;

• · • · · · • · • ·

N-C1-C4-alkylsulfamoyl jako je N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N-n-propylsulfamoyl, N-1-methylethylsulfamoyl, N-n-butylsulfamoyl, N-1-methylpropylsulfamoyl, N-2-methylpropylsulfamoyl a N-1-1-dimethylethylsulfamoyl, zejména N-methylsulfamoyl;

N-C1-C4-aíkylsulfinamoyl jako je N-methylsulfinamoyl, N-ethylsulfinamoyl, N-N-propylsulfinamoyl, N-1 -methylethylsulfinamoyl, N-n-butylsulfinamoyl,

N-1 -methylpropylsulfinamoyl, N-2-methylpropylsulfinamoyl, N-1 -1 -dimethylethylsulfinamoyl, zejména N-methylsulfinamoyl;

Di-C1-C4-alkylsulfamoyl jako je dimethylsulfamoyl, diethylsulfamoyl, dipropylsulfamoyl, dibutylsulfamoyl, N-methyl-N-ethylsulfamoyl, N-methyl-N-propylsulfamoyl, N-methyl-N-1-methylethylsulfamoyl, N-methyl-N-1,1-dimethylethylsulfamoyl, di-1methylethylsulfamoyl, N-ethyl-N-1-methylethylsulfamoyl a N-ethyl-N-1,1 -dimethylethylsulfamoyl, zejména dimethylsulfamoyl;

Di-C1-C4-alkylsulfinamoyl jako je dimethylsulfinamoyl, diethylsulfinamoyl, dipropylsulfinamoyl, dibutylsulfinamoyl, N-methyl-N-ethylsulfinamoyl, N-methyl-Npropylsulfinamoyl, N-methyl-N-1-methylethylsulfinamoyl, N-methyl-N-1,1-dimethylethylsulfinamoyl, di-1 -methylethylsulfinamoyl, N-ethyl-N-1 -methylethylsulfinamoyl a N-ethyl-N-1,1-dimethylethylsulfinamoyl, zejména dimethylsulfinamoyl;

C1-C4-alkylsulfinyloxy jako je methylsulfinyloxy, ethylsulfinyloxy, n-propylsulfinyloxy, 1-methylethylsulfinyloxy, n-butylsulfinyloxy, 1-methylpropylsulfinyloxy,

2-methylpropylsulfinyloxy a 1,1-dimethylethylsulfinyloxy, zejména methylsulfinyloxy;

C1-C4-alkylsulfonyloxy jako je methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, n-propylsulfonyloxy, 1-methylethylsulfonyloxy, n-butylsulfonyloxy, 1-methylpropylsulfonyloxy, 2-methylpropylsulfonyloxy a 1,1-dimethylethylsulfonyloxy, zejména methylsulfonxyloxy;

• · · · • 9 • » «*·· ··» ···· * · « ···· · * · · • · «4 ♦ · · · · · · «’ ·· · · · · · · a······ · · · · · · · «·

C1 -C4-alkylsulfinylamino jako je methylsulfinylamino, ethylsulfinylamino, n-propylsulfinylamino, 1-methylethylsulfinylamino, n-butylsulfinylamino, 1-methylpropylsulfinylamino, 2-methylpropylsulfinylamino a 1,1-dimethylethylsulfinylamino, zejména methylsulfinylamino;

C1-C4-alkylsulfonylamino jako je methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino, n-propylsulfonylamino, 1-methylethyl sulfonylamino, n-butyl sulfonylamino,

1-methylpropylsulfonylamino, 2-methylpropylsulfonylamino a 1,1-dimethyl- sulfonylamino, zejména methylsulfonylamino;

N-C1 -C4-alkylsulfinyl-N-methylamino jako je N-methylsulfinyl-N-methylamino,

N-ethylsulfinyl-N-methylamino, N-n-propylsulfinyl-N-methylamino, N-1 -methylethylsulfinyl-N-methylamino, N-n-butylsulfinyl-N-methylamino, N-1 -methylpropylsu!finyl-N-methylamino, N-2-methylpropylsulfinyl-N-methylamino a N-1,1-dimethylethylsulfinyl-N-methylamino, zejména N-methylsulfinyl-N-methylamino;

N-C1-C4-alkylsulfinyl-N-ethylamino jako je N-methylsulfinyl-N-ethylamino,

N-ethylsulfinyl-N-ethylamino, N-n-propylsulfinyl-N-ethylamino, N-1 -methylethylsulfinyl-N-ethylamino, N-n-butylsulfinyl-N-ethylamino, N-1 -methylpropylsulfinyl-Nethylamino, N-2-methylpropylsulfinyl-N-ethylamino a N-1,1-dimethylethylsulfinylN-ethylamino, zejména N-methylsulfinyl-N-ethylamino;

N-C1-C4-alkylsulfonyl-N-methylamino jako je N-methylsulfonyl-N-methylamino,

N-ethylsulfonyl-N-methylamino, N-n-propylsulfonyl-N-methylamino, N-1 -methylethylsulfonyl-N-methylamino, N-n-butylsulfonyl-N-methylamino, N-1 -methylpropylsulfonyl-N-methylamino, N-2-methylpropylsulfonyl-N-methylamino a N-1,1-dimethylethylsulfonyl-N-methylamino, zejména N-methylsulfonyl-N-methylamino;

N-C1-C4-alkylsulfonyl-N-ethylamino jako je N-methylsulfonyl-N-ethylamino,

N-ethylsulfonyl-N-ethylamino, N-n-propylsulfonyl-N-ethylamino, N-1 -methylethylsulfonyl-N-ethylamino, N-n-butylsulfonyl-N-ethylamino, N-1 -methylpropylsulfonyl-N-ethylamino, N-2-methylpropylsulfonyl-N-ethylamino a N-1,1-dimethylethylsulfonyl-N-ethylamino, zejména N-methylsulfonyl-N-ethylamino;

···· · · · · • · · · · · · ·· · · • · · · % · · *· · · • · ·· · ·· · · * · ·' • · · · ···« ··· ···· ·· ··· ·· ·*

C1-C4-halogenalkylthio jako je chlormethylthio, dichlormethylthio, trichlormethylthio, fluormethylthio, difluormethylthio, trifluormethylthio, chlorfluormethylthio, chlordifluormethylthio, 1-fluorethylthio, 2-fluorethylthio, 2,2-difluorethylthio, 2,2,2-trifluorethylthio, 2-chlor-2,2-difluorethylthio, 2,2-dichlor-2fluorethylthio, 2,2,2-trichlorethylthio a pentafluorethylthio, zejména trifluormethylthio.

Výšeuvedená skupina -(A)_m-COR² znamená např.

C1-C4-alkylkarbonyl jako je methylkarbonyl, ethylkarbonyl, n-propylkarbonyl,

1- methylethylkarbonyl, n-butylkarbonyl, 1-methylpropylkarbonyl, 2-methyl- propylkarbonyl a 1,1-dimethylethylkarbonyl, zejména methylkarbonyl;

C1-C4-alkoxykarbonyl jako je methoxykarbonyl, ethoxykarbonyl, n-propoxykarbonyl, 1-methylethoxykarbonyl, n-butoxykarbonyl, 1-methylpropoxykarbonyl,

2- methylpropoxykarbonyl a 1,1-dimethylethoxykarbonyl, zejména methoxykarbonyl;

N-C1-C4-alkylkarbamoyl jako je N-methylkarbamoyl, N-ethylkarbamoyl,

N-n-propylkarbamoyl, N-1-methylethylkarbamoyl, N-n-butylkarbamoyl, N-1methyl-propylkarbamoyl, N-2-methylpropylkarbamoyl a N-1,1dimethylethylkarbamoyl, zejména N-methylkarbamoyl;

Di-C1-C4-alkylkarbamoyl jako je dimethylkarbamoyl, diethylkarbamoyl, dipropylkarbamoyl, dibutylkarbamoyl, N-methyl-N-ethylkarbamoyl, N-methyl-Npropylkarbamoyl, N-methyl-N-1 -methylethylkarbamoyl, N-methyl-N-1,1 -dimethylethylkarbamoyl, di-1-methylethylkarbamoyl, N-ethyl-N-1-methylethylkarbamoyl a

N-ethyl-N-1,1-dimethylethylkarbamoyl, zejména dimethylkarbamoyl;

C1-C4-alkylkarbonyloxy jako je methylkarbonyloxy, ethylkarbonyloxy, n-propylkarbonyloxy, 1-methylethylkarbonyloxy, n-butylkarbonyloxy, 1-methylpropylkarbonyloxy, 2-methylpropylkarbonyloxy a 1,1-dimethylethylkarbonyloxy, zejména methylkarbonyloxy;

• ·· ·· · · · · · · · · ···· · · * · · · · • « · · · · · * « · · * · ·· · · · · « » » « • · · · · · ♦ · ···»*·· · · · ♦ · · · ··

C1-C4-alkylkarbonylamino jako je methylkarbonylamino, ethylkarbonylamino, n-propylkarbonylamino, 1 -methylethylkarbonylamino, n-butylkarbonylamino, 1-methylpropylkarbonylamino, 2-methylpropylkarbonylamino a 1,1 -dimethylethylkarbonylamino, zejména methylkarbonylamino;

N-C1-C4-alkylkarbonyl-N-methylamino jako je N-methylkarbonyl-N-methylamino, N-ethylkarbonyl-N-methylamino, N-n-propylkarbonyl-N-methylamino, N-1 -methylethylkarbonyl-N-methylamino, N-n-butylkarbonyl-N-methylamino, N-1 -methylpropylkarbonyl-N-methylamino, N-2-methylpropylkarbonyl-N-methylamino a

N-1,1 -dimethylethylkarbonyl-N-methylamino, zejména N-methylkarbonyl-Nmethylamino.

X např. znamená:

CH₂, CH(CH₃), C((CH₃)₂), CH(C₂H₅), C((C₂H₅)₂), CH(C₆H₅), CH₂ -CH_2i

CH₂-CH(CH₃), CH₂C((CH₃)₂), CH(CH₃)-CH(CH₃), CH(CH₃)-C(CH₃)_2i

C(CH₃)₂-C (CH₃)₂₁

CH₂-CH(C₂H₅), CH₂-C(C₂H₅)₂, CH(C₂H₅)-CH(C₂H₅), CH(C₂H₅)-C(C₂H₅)_2i

C(C₂H₅)₂-C(C₂H₅)₂, CH₂-CH(C₃H₇), CH₂-CH(íC₃H₇), CH₂-CH(C₄H₉), CH₂-CH(iC₄Hg),

CH₂-CH(Br), CH₂-C((Br)₂), CH(Br)-CH(Br), C((Br)₂)-C((Br)₂),

CH₂-CH(CI), CH₂-C((CI)₂), CH(CI)-CH(CI), C((CI)₂)-C((CI)₂),

CH₂-CH(C₆H₅), CH(C₆H₅)-CH(C₆H₅), CH₂-CH (p-NO₂C₆H₅)]

CH=CH, C(CH₃)=CH, C(CH₃)= CCH₃, CH=CBr, CH=CCI, CBr=CBr, CCI=CCI, CH=C(OCH₃), ΟΗ=Ο(Ο₆Η₅), C(CeH₅)=C(C_eH₅), C(C₂H₅)=CH, C(C₂H₅)= C(C₂H₅), CH=C(C₃H₅), CH=C(C₄H₇), CH₂-CH=CH, CH(CH₃)-CH=CH, C((CH₃)₂)-CH=CH, CH₂-CH=C(CH₃), CH₂-C(CH₃)=CH, CH₂-C(CH₃)=C(CH₃),

CH(CH₃)-C(CH₃)=C(CH₃), C((CH₃)₂)-C(CH₃)=C(CH₃), n-h, n-ch₃, N-C₂Hs,

N-C₃H₇, N-C₄H_9i N-íC₃H₇, N-OCH₃, N-OC₂H₅, N-CH₂C₆H_5i N-C₆H₅;

• · • · · · • · • · • · ·’ ·' • «

Y např. znamená

C=0, CH-OH, CH-OCH3, CH-OC2H5, CH-OC3H7, CH-OiPr, CH-OC4H9, CH-OiBu, CH-OCsHn, CH-OC₆Hi₃, CH-OCeHs, C(CH₃)-OCH₃, C(CH₃)-OC₂H₅, C(CH₃)-OC₃H₇, C(CH₃)-OC₄H₉, C(CH₃)-OiPr, C(CH₃)-OiBu, C(CH₃)-OtBu, C(CH₃)-OPh, CH₂, CH(CH₃), C((CH₃)₂), C=N-CH_3j C=N-C₂H₅, C=N-C₃H₇, c=n-c₄h₉,

C=N-íC₄H₉, C=N-tC₄H₉, C=N-iPr, C=N-OCH₃₁ C=N-OC₂H₅₁ C=N-OC₃H₇, C=N-OC₄H₉, C=N-OíC₄H₉, C=N-OtC₄H₉, C=N-OCH₂CH=CH₂, C=N-OCH(CH₃)CH=CH₂,

C=N-OCH₂CH=CHCH₃, C=N-OCH₂CH=C(CH₃)₂, C=N-OCH₂CH=CHBr, c=n-och₂ch=chci, c=n-och₂ch=chc₂h₅, c=n-och₂c=ch, C=N-OCH₂C=CCH₃, C=N-OCH₂C₆H₅, CH-NH(OCH₃), CH-NH(OC₂H₅), CH-NH(OiPr), CH-NH(OnPr), CH-NH(OC₆H₅), CH-NCH₃(OCH₃), CH-NCH₃(OC₂H₅), CH-NCH₃(OiPr), CH-NCH₃(OnPr), 0Η-Ν0Η₃(00₆Η₅), CH-NHCH₃, CH-NH(C₂H₅), CH-NH(C₃H₇), CH-NH(C₄H₉), CH-NH(iPr), CH-NH(iBu), CH-NH(tBu), CH-NHíCeHs), CH-N(CH₃)₂, CH-NCH₃(C₂H₅), CH-NCH₃(C₃H₇), CH-NCH₃(C₄H₉), CH-NCH₃(iPr), CH-NCH₃(iBu), C=N-NH₂, C=N-NHCH₃, C=NN(CH₃)₂, C=N-NH(C₂H₅), C=N-NCH₃(C₂H₅), C=N-N((C₂H₅)₂), ch-sch₃, ch-sc₂h₅, CH-SC₃H₇, CH-SC₄H_9i CH-SPr, CH-SiBu, CH-SH, C(CH₃)-SCH₃, C(CH₃)-SC₂H₅, C(CH₃)-SC₃H₇, 1,3-dioxanyl, 1,3-dioxolanyl, 5,5-dimethyl-1,3-dioxolanyl.

Preferovány jsou pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule la,

kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy,

C1-C4 alkylthio, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogenalkylthio, C1-C4 alkylsulfonyl, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a • φ • · a ·

Μ znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogenalkylthio, C1-C4 alkylsulfonyl, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y mají význam uvedený dříve, přičemž v případě, že Y = C=O , není X rovno NR²³.

Dále jsou preferovány pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Ib

kde L znamená C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y mají význam uvedený dříve, přičemž v případě, že Y = C=O , není X rovno NR²³.

Rovněž jsou preferovány pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule I, kde substituenty L resp. M znamenají vodík, methyl, methoxyl, chlor, kyano- nitro- nebo trifluormethylovou skupinu.

Preferovány jsou i pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Ic

L

Ic

« · kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R²², R²¹, R¹² a R¹³ mají význam uvedený drive.

Rovněž jsou preferovány pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Id

O M (0)n

kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R¹² a R¹³ mají význam uvedený drive.

Rovněž jsou preferovány pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule le, le kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, 01C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R¹² a R¹³ mají význam uvedený drive.

Preferovány jsou i pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule I, kde n je jedna nebo dvě a Y znamená CR⁷-OR⁸, přičemž R⁷ a R⁸ mají význam uvedený dříve.

• · • · • · · · · · ·

Tabulka 1: Sloučeniny formule

Nr.	R¹⁵	Rló	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.1	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	oo	H	H
1.2	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	oo	H	H
! 1.3	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choch₃	H	H
1.4	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choch₃	H	H
1.5	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	H
1.6	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	H
1.7	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOiPr	H	H
1.8	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOiPr	H	H
1.9	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOH	H	H
1.10	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choh	H	H
1.11	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=noch₃	H	H
1.12	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoch₃	H	H
1.13	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=noc₂h_s	H	H
1.14	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noc₂h_s	H	H
1.15	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOiPr	H	H
1.16	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOiPr	H	H
1.17	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	onoch₂ch=chci	H	H
1.18	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoch₂ch=chci	H	H
1.19	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOCH₂C(5H₅	H	H
1.20 ·	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOCH₂C6H₅	H	H
1.21	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CíCHjh	H	H
1.22	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CíCHah	H	H
1.23	C₂H₅	H	H	0	ch₂	oo	H	H
1.24	c₂h₅	H	H	2	ch₂	oo	H	H
1.25	C₂Hs	H	H	0	ch₂	choch₃	H	H
1.26	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choch₃	H	H
1.27	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	H
1.28	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	H
1.29	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOiPr	H	H

0050/46141 • · • ·

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.30	C₂H₅	H	H	2	ch₂	CHOiPr	H	H
1.31	C₂H₅	H	H	0	ch₂	CHOH	H	H
1.32	C2H5	H	H	2	ch₂	CHOH	H	H
1.33	c₂h₅	H	H	0	ch₂	onoch₃	H	H
1.34	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₃	H	H
1.35	c₂h$	H	H	0	ch₂	onoc₂h₅	H	H
1.36	C2H5	H	H	2	ch₂	ONOC2H5	H	H
1.37	C2H5	H	H	0	ch₂	ONOiPr	H	H
1.38	C2H5	H	H	2	ch₂	ONOiPr	H	H
1.39	C2H5	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	H
1.40	C₂H₅	H	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	H
1.41	c₂h₅	H	H	0	ch₂	ONOCH₂C6H₅	H	H
1.42	c₂h₅	H	H	2	ch₂	onoch₂c₆h₅	H	H
1.43	C2H5	H	H	0	ch₂	C(CH₃)2	H	H
1.44	C2H5	H	H	2	ch₂	C(CH₃)2	H	H
1.45	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	00	H	CH₃
1.46	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	00	H	ch₃
1.47	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choch₃	H	ch₃
1.48	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choch₃	H	ch₃
1.49	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	ch₃
1.50	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	ch₃
1.51	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
1.52	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
1.53	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOH	H	ch₃
1.54	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOH	H	ch₃
1.55	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	onoch₃	H	ch₃
1.56	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoch₃	H	ch₃
1.57 .	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	onoc₂h₅	H	ch₃
1.58	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoc₂h₅	H	ch₃
1.59	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
1.60	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
1.61	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
1.62	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOCH₂CH=CHCI	H	ch₃
1.63	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.64	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOCH₂C₆H₅	H	ch₃
1.65	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.66	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃)2	H	ch₃

0050/46141

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.67	C₂H₅	H	H	0	ch₂	c=o	H	CH₃
1.68	c₂h₅	H	H	2	ch₂	00	H	ch₃
1.69	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choch₃	H	ch₃
1.70	C2H5	H	H	2	ch₂	choch₃	H	ch₃
1.71	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOC2H5	H	ch₃
1.72	C2H5	H	H	2	ch₂	CHOC2H5	H	ch₃
1.73	C2H5	H	H	0	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
1.74	C2H5	H	H	2	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
1.75	C2H5	H	H	0	ch₂	CHOH	H	ch₃
1.76	C2H5	H	H	2	ch₂	CHOH	H	ch₃
1.77	C2H5	H	H	0	ch₂	C=NOCH₃	H	ch₃
1.78	C2H5	H	H	2	ch₂	c=noch₃	H	ch₃
1.79	C2H5	H	H	0	ch₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.80	C2H5	H	H	2	ch₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.81	C2H5	H	H	0	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
1.82	C2H5	H	H	2	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
1.83	C2H5	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
1.84	C2H5	H	H	2	ch₂	onoch₂ch=chci	H	ch₃
1.85	C2H5	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.86	c₂H₅	H	H	2	ch₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.87	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.88	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.89	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=O	H	Cl
1.90	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=o	H	Cl
1.91	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOCH3	H	Cl
1.92	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOCH₃	H	a
1.93	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
1.94	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
1.95	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOiPr	H	Cl
1.96	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOiPr	H	a
1.97	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOH	H	Cl
1.98	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOH	H	a
1.99	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=noch₃	H	Cl
1.100	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noch₃	H	Cl
1.101	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=NOC₂H₅	H	Cl
1.102	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOC₂H₅	H	Cl
1.103	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOiPr	H	Cl

0050/46141 • ♦ · 9

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.104	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOiPr	H	Cl
1.105	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOCH₂CH=CHC1	H	Cl
1.106	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
1.107	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=noch₂c₆h₅	H	Cl
1.108	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noch₂c₆h₅	H	Cl
1.109	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	Cl
1.110	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃)₂	H	Cl
Ϊ.111	C₂H5	H	H	0	ch₂	c=o	H	Cl
1.112	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=o	H	Cl
1.113	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choch₃	H	Cl
1.114	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choch₃	H	Cl
1.115	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
1.116	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
1.117	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOiPr	H	Cl
1.118	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOiPr	H	Cl
1.119	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOH	H	Cl
1.120	c₂h_s	H	H	2	ch₂	CHOH	H	Cl
1.121	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noch₃	H	Cl
1.122	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₃	H	Cl
1.123	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noc₂h₅	H	Cl
1.124	c₂h₅	H	H	2	ch₂	onoc₂h₅	H	Cl
1.125	c₂h₅	H	H	0	ch₂	ONOiPr	H	Cl
1.126	c₂h₅	H	H	2	ch₂	ONOiPr	H	Cl
1.127	c₂h₅	H	H	0	ch₂	onoch₂ch=chci	H	Cl
1.128	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
1.129	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂C6H₅	H	a
1.130	C₂Hs	H	H	2	ch₂	ONOCH2C6H5	H	Cl
1.131 .	c₂h_s	H	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	a
1.132	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)₂	H	Cl
1.133	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	00	H	Cl
1.134	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	00	H	Cl
1.135	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOCH₃	H	Cl
1.136	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	choch₃	H	Cl
1.137	ch₃	ch₃	H	0	(CHah	choc₂h₅	H	Cl
1.138	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	choc₂h₅	H	a
1.139	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOiPr	H	Cl
1.140	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	Cl

0050/46141

Nr.	R>⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.141	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOH	H	Cl
1.142	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOH	H	a
1.143	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	Cl
1.144	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noch₃	H	Cl
1.145	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	Cl
1.146	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ONOC2H5	H	Cl
1.147	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=NOiPr	H	Cl
1.148	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=NOiPr	H	Cl
1.149	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=NOCH₂CH=CHC1	H	Cl
1.150	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	Cl
1.151	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H₅	H	Cl
1.152	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H₅	H	Cl
1.153	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
1.154	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
1.155	C₂H₅	H	H	0	(CH₂)2	00	H	Cl
1.156	C₂H₅	H	H	2	(CH₂)2	c=o	H	Cl
1.157	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	choch₃	H	Cl
1.158	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	choch₃	H	Cl
1.159	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOC2H5	H	Cl
1.160	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOC2H5	H	Cl
1.161	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CHOiPr	H	Cl
1.162	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOiPr	H	Cl
1.163	c₂h₅	H .	H	0	(CH₂)2	CHOH	H	Cl
1.164	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOH	H	Cl
1.165	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	Cl
1.166	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ONOCH3	H	Cl
1.167	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C=NOC₂H₅	H	Cl
1.168 .	C₂Hs	H	H	2	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	Cl
1.169	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ONOiPr	H	Cl
1.170	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ONOiPr	H	Cl
1.171	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	ONOCH₂CH=CHC1	H	Cl
1.172	C₂Hs	H	H	2	(CH₂)2	ONOCH₂CH=CHC1	H	Cl
1.173	c₂h₅	H	H	0	(CH₂h	c=noch₂c₆h₅	H	Cl
1.174	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H₅	H	Cl
1.175	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
1.176	C₂H_s	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	H	Cl
1.177	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	00	H	CH₃

0050/46141 • · · ·

Nr.	R¹⁵	_R16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.178	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=o	H	CH₃
1.179	ch₃	CH3	H	0	(CH₂)2	CHOCH3	H	CH3
1.180	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CHOCH3	H	ch₃
1.181	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CHOC2H5	H	ch₃
1.182	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOC₂H₅	H	CH3
1.183	ch₃	ch₃	H	0	<ch₂)₂	CHOiPr	H	CH3
1.184	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CHOiPr	H	CH3
1.185	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOH	H	CH3
1.186	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOH	H	CH3
1.187	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	CH3
1.188	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	c=noch₃	H	CH3
1.189	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	CH3
1.190	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)z	c=noc₂h₅	H	CH3
1.191	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=NOiPr	H	ch₃
1.192	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=NOiPr	H	CH3
1.193	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	CH3
1.194	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
1.195	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂C(5H5	H	CH3
1.196	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ONOCH2C6H5	H	CH3
1.197	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH3)2	H	ch₃
1.198	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	C(CH3)₂	H	CH3
1.199	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	00	H	CH3
1.200	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	c=o	H	CH3
1.201	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOCH3	H	CH3
1.202	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOCH3	H	CH3
1.203	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	CHOC₂H₅	H	CH₃
1.204	C2H5	H	H	2	(ch₂)₂	choc₂h_s	H	CH3
1.205	C2H5	H	H	0	(ch₂)₂	CHOiPr	H	CH₃
1.206	C2H5	H	H	2	(CH₂h	CHOiPr	H	ch₃
1.207	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	CHOH	H	ch₃
1.208	C2H5	H	H	2	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
1.209	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	ONOCH3	H	ch₃
1.210	c₂H₅	H	H	2	(CH₂)2	c=noch₃	H	CH3
1.211	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	CH3
1.212	C2H5	H	H	2	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	H	CH3
1.213	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	C=NOiPr	H	CH3
1.214	c₂H_S	H	H	2	(CH₂)2	C=NOiPr	H	CH3

0050/46141 ♦

• · * ·« » • · ·

Nr.	R¹⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.215	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	CH₃
1.216	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	c=noch₂ch=chc	H	ch₃
1.217	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.218	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	c=noch₂c₆h₅	H	ch₃
1.219	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.220	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.221	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2-	0	(ch₂)₂	c=o	H	ch₃
1.222	ch₃	ch₃	p-CHr-CeH^O^	2	(ch₂)₂	c=o	H	ch₃
1.223	ch₃	ch₃	p—CHj-C6H4—SO2—	0	(ch₂)₂	choch₃	H	ch₃
1.224	ch₃	ch₃	p—CH₃—CgH4—SO2^-·	2	(ch₂)₂	choch₃	H	ch₃
1.225	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2-	0	(ch₂)₂	CHOC9H5	H	ch₃
1.226	ch₃	ch₃	p-CH₃-C₆arSO2-	2	(CH₂)2	CHOC₂H₅	H	ch₃
1.227	ch₃	ch₃	p-CH₃—O2”	0	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
1.228	ch₃	ch₃	p-CH₃-C₆H4-SO2-	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
1.229	ch₃	ch₃	p-CH₃-C₆H4-SO2-	0	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
1.230	ch₃	ch₃	p-CH₃-C₆H₄-SO_z-	2	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
1.231	ch₃	ch₃	P-CH3-QH4-SO2-	0	(ch₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
1.232	ch₃	ch₃	P-CH3-QH4-SO2-	2	(ch₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
1.233	ch₃	ch₃	p-CHr-Ceftr-SOr-	0	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.234	ch₃	ch₃	p-CHr-CfiHzf-SOj^-	2	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.235	ch₃	ch₃	p-CHr-CeHzf—SO2—	0	(CH₂)2	ONOiPr	H	ch₃
1.236	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2-	2	(CH₂)2	C=NOiPr	H	ch₃
1.237	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2-	0	(ch₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
1.238	ch₃	ch₃	P-CHJ-C6H4-SO2-	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
1.239	ch₃	ch₃	p-CHr-CfilLrSOř-	0	(ch₂)₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.240	ch₃	ch₃	p-CEfo-C6H4-SO?-	2	(ch₂)₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.241	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2-	0	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	ch₃
1.242	ch₃	ch₃	P-CH3-QH4-SO2-	2	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.243	c₂h₅	H	p-CH^H^SO?-	0	(ch₂)₂	c=o	H	ch₃
1.244	C2H5	H	P-CH3-C6H4-SO2-	2	(CH₂)2	c=o	H	ch₃
1.245	C2H5	H	p—CH₃-CglLf^-SO2-	0	(ch₂)₂	CHOCH₃	H	ch₃
1.246	C2H5	H	p-CHr-Céát-SOř-	2	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃
1.247	C2H5	H	p—CH3—C6H4—SO2—	0	(ch₂)₂	choc₂h₅	H	ch₃
1.248	c₂H₅	H	3—CHj—C6H4—SO2-	2	(CH2)₂	choc₂h₅	H	ch₃
1.249	C2H5	H	p-CH₃-C6H4-SO2-	0	(CH₂)2	CHOiPr	H	ch₃
1.250	c₂h_s	H	p-CHr-CsHí-SO?-	2	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
1.251	C2H5	H	p—CH3—C₆H4-SO^^-	0	(CH₂)2	CHOH	H	ch₃

0050/46141 « ·

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.252	C₂H₅	H	p—CH3-C₆H4-SO2—	2	(CH₂)₂	CHOH	H	ch₃
1.253	c₂h₅	H	p-CH₃-C₆H4-SO2-	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
1.254	c₂h₅	H	p-CHr-CéHrSOz-	2	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
1.255	c₂h₅	H	p—CHj-CgH^—SOr-	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.256	c₂h₅	H	p—CH3—C6H4—SO2“	2	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
1.257	c₂h₅	H	p—CH₃—CgHjf—SOz—	0	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	ch₃
1.258	c₂h₅	H	P-CH3-C6H4-S Oz^-	2	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	ch₃
1.259	C2H5	H	p-CHr-CeHr-SCh-	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
1.260	c₂h₅	H	p-CH₃-CgILf—SO2-	2	(CH₂)₂	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
1.261	C₂Hs	H	p—CH₃—C6H4—SOz—	0	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
1.262	c₂h₅	H	P-CH3—C6H4—S O2”	2	(ch₂)₂	C=NOCH₂C6H_s	H	ch₃
1.263	c₂h₅	H	P-CH3-C6H4-SO2-	0	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
1.264	c₂h₅	H	P-CH3-C6H4-SO2-	2	(CH₂)₂	C(CH₃)2	H	ch₃
1.265	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhch₃	H	H
1.266	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	H
1.267	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	H
1.268	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-NHC2H5	H	H
1.269	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.270	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.271	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-NHOC2H5	H	H
1.272	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-NHOC2H5	H	H
1.273	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.274	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.275	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	H
1.276	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	H
1.277	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=N-N(CH₃)2	H	H
1.278	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.279	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	H
1.280	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃}-OCH₃	H	H
1.281	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	O	H	H
1.282	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	O	H	H
1.283	c₂h₅	H	H	0	ch₂	ch-nhch₃	H	H
1.284	c₂h₅	H	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	H
1.285	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-44HC2H5	H	H
1.286	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CH-NHC2H5	H	H
1.287	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.288	C2H5	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	H

3Q

0050/46141 »···

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.289	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-NHOC₂H₅	H	H
1.290	c₂h₅	H	H	2	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	H
1.291	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.292	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.293	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	H
1.294	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	H
1.295	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.296	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.297	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C(CH₃}-OCH₃	H	H
1.298 .	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃y-OCH₃	H	H
1.299	c₂h₅	H	H	0	ch₂	0	H	H
1.300	c₂h₅	H	H	2	ch₂	0	H	H
1.301	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.302	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.303	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-NHC2H5	H	ch₃
1.304	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	ch₃
1.305	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.306	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.307	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
1.308	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
1.309	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.310	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-44(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.311	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.312	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.313	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.314	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.315	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.316 .	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.317	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	0	H	ch₃
1.318	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	0	H	ch₃
1.319	c₂h₅	H	H	0	ch₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.320	c₂h₅	H	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.321	C₂Hs	H	H	0	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	ch₃
1.322	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CH-NHC2H5	H	ch₃
1.323	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)2	H	ch₃
1.324	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.325	c₂h₅	H	H	0	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃

0050/46141

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.326	C₂H₅	H	H	2	CH₂	CH-NHOC₂H₅	H	ch₃
1.327	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.328	C2H5	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.329	C2H5	H	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.330	C2H5	H	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.331	C2H5	H	H	0	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.332	C2H5	H	H	2	ch₂	ON-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.333	C2H5	H	H	0	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.334	C₂H₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.335	C2H5	H	H	0	ch₂	0	H	ch₃
1.336	c₂H₅	H	H	2	ch₂	0	H	ch₃
1.337	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-NHCH3	H	Cl
1.338	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	Cl
1.339	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.340	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.341	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.342	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.343	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.344	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.345	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.346	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H_s	H	Cl
1.347	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.348	ch₃	ch₃.	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.349	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=N-^(CH₃)₂	H	Cl
1.350	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.351	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
1.352	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃}-OCH₃	H	Cl
1.353	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	0	H	Cl
1.354	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	0	H	Cl
1.355	C2H5	H	H	0	ch₂	ch-nhch₃	H	a
1.356	C2H5	H	H	2	ch₂	ch-nhch₃	H	a
1.357	C2H5	H	H	0	ch₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.358	C₂H₅	H	H	2	ch₂	CH-NHC₂H_s	H	Cl
1.359	C2H5	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)2	H	Cl
1.360	C2H5	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.361	C2H5	H	H	0	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.362	C2H5	H	H	2	ch₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl

0050/46141

Nr.	R¹⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.363	C₂H₅	H	H	0	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.364	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.365	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.366	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.367	C₂Hj	H	H	0	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.368	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.369	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C(CH₃)-OCH3	H	Cl
1.370	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
1.371	c₂h₅	H	H	0	ch₂	0	H	Cl
1.372	c₂h₅	H	H	2	ch₂	0	H	Cl
1.373	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-NHCH₃	H	H
1.374	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	H
1.375	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	H
1.376	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	H
1.377	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.378	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.379	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	H
1.380	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhoc₂h₅	H	H
1.381	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.382	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.383	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=n-nh₂	H	H
1.384	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	c=n-nh₂	H	H
1.385	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.386	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)2	H	H
1.387	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH₃}-OCH₃	H	H
1.388	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃}-OCH₃	H	H
1.389	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	0	H	H
1.390 .	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	0	H	H
1.391	C2H5	H	H	0	(ch₂)₂	CH-NHCH₃	H	H
1.392	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	ch-nhch₃	H	H
1.393	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	H
1.394	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	ch-nhc₂h₅	H	H
1.395	c₂H₅	H	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	H
1.396	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	CH—N(CH₃)₂	H	H
1.397	C2H5	H	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	H
1.398	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	CH-NHOC2H5	H	H
1.399	c₂H₅	H	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H

0050/46141

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.400	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	H
1.401	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	H
1.402	C2H5	H	H	2	(ch₂)₂	c=n-nh₂	H	H
1.403	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.404	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	H
1.405	C₂Hs	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	H
1.406	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃}-OCH₃	H	H
1.407	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	0	H	H
1.408	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	0	H	H
1.409	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.410	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.411	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-NHC2H5	H	ch₃
1.412	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhc₂h₅	H	ch₃
1.413	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.414	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.415	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃ ·
1.416	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-NHOC₂H₅	H	ch₃
1.417	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.418	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.419	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.420	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.421	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.422	ch₃	ch₃	H	2	(Ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.423	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.424	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.425	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	0	H	ch₃
1.426	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	0	H	ch₃
1.427	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	ch₃
1.428	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ch-nhch₃	H	ch₃
1.429	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHAÝHC2H5	H	ch₃
1.430	c₂h_s	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	ch₃
1.431	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.432	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.433	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
1.434	C₂H₅	H	H	2	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
1.435	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
1.436	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃

0050/46141 • 9

Nr.	R¹⁵	Rie	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.437	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.438	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
1.439	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.440	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
1.441	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.442	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
1.443	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	0	H	ch₃
1.444	c₂h₅	H	H	2	(Ch₂)₂	0	H	ch₃
1.445	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
1.446	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
1.447	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.448	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.449	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.450	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	CI
1.451	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.452	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.453	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.454	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.455	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.456	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
1.457	ch₃	ch₃	H	0	(Ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.458	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.459	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃}-OCH₃	H	Cl
1.460	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
1.461	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	0	H	Cl
1.462	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	0	H	Cl
1.463	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
1.464	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
1.465	c₂h₅	H	H	0	(Ch₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.466	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
1.467	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.468	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
1.469	C₂Hs	H	H	0	(Ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.470	c₂h₅	H	H	2	(Ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
1.471	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
1.472	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H_s	H	Cl
1.473	c₂h₅	H	H	0	(Ch₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl

35~

0050/46141 • · · ·

Nr.	R¹⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.474	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	c=n-nh₂	H	Cl
1.475	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.476	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
1.477	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
1.478	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
1.479	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	0	H	Cl
1.480	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	0	H	Cl
1.481	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhch₃	ch₃	ch₃
1.482	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ch-nhch₃	ch₃	ch₃
1.483	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhc₂h₅	ch₃	ch₃
1.484	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	ch₃	ch₃
1.485	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.486	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.487	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	ch₃	ch₃
1.488	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	ch₃	ch₃
1.489	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	ch₃	ch₃
1.490	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H_s	ch₃	ch₃
1.491	ch₃	ch₃	H	0	(Ch₂)₂	c=n-nh₂	ch₃	ch₃
1.492	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	c=n-nh₂	ch₃	ch₃
1.493	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.494	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.495	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	ch₃	ch₃
1.496	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	ch₃	ch₃
1.497	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	0	ch₃	ch₃
1.498	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	0	ch₃	ch₃
1.499	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	ch-nhch₃	ch₃	ch₃
1.500	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CH-NHCH3	ch₃	ch₃
1.501	c₂h_s	H	H	0	(CH₂)₂	CH-NHC₂H₅	ch₃	ch₃
1.502	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	ch₃	ch₃
1.503	c₂h_s	H	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.504	C₂Hs	H	H	2	(Ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.505	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	ch₃	ch₃
1.506	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h_s	ch₃	ch₃
1.507	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H_s	ch₃	ch₃
1.508	c₂h₅	H	H	2	(Ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂Hs	ch₃	ch₃
1.509	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	c=n-nh₂	ch₃	ch₃
1.510	c₂h_s	H	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	ch₃	ch₃

0050/46141 • · • ·

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.511	C₂H₅	H	H	0	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.512	C₂H₅	H	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.513	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	ch₃	ch₃
1.514	C2H5	H	H	2	(Ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	ch₃	ch₃
1.515	c₂h_s	H	H	0	(Ch₂)₂	0	ch₃	ch₃
1.516	C2H5	H	H	2	(ch₂)₂	0	ch₃	ch₃
1.517	CH₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ch-nhch₃	Cl	Cl
1.518	ch₃	ch₃	H	2 .	(CH₂)2	ch-nhch₃	Cl	Cl
1.519	ch₃	ch₃	H	0	(Ch₂)₂	ch-nhc₂h₅	Cl	Cl
1.520	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhc₂h₅	Cl	Cl
1.521	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.522	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.523	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	Cl	Cl
1.524	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhoc₂h₅	Cl	Cl
1.525	ch₃	ch₃	H	0	(Ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	Cl	Cl
1.526	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	Cl	Cl
1.527	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=n-nh₂	Cl	Cl
1.528	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=n_nh₂	Cl	Cl
1.529	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂h	C=N-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.530	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.531	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)-OCH₃	Cl	Cl
1.532	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)-OCH₃	Cl	Cl
1.533	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	0	Cl	Cl
1.534	ch₃	ch₃	H	2	(Ch₂)₂	0	Cl	Cl
1.535	C₂H_s	H	H	0	(CH₂)₂	CH-NHCH₃	Cl	Cl
1.536	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	CH-NHCH3	Cl	Cl
1.537	c₂H₅	H	H	0	(ch₂)₂	CH-NHC₂H₅	Cl	Cl
1.538	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ch-nhc₂h₅	Cl	Cl
1.539	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CH-N(CH₃)2	Cl	a
1.540	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.541	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h₅	Cl	Cl
1.542	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ch-nhoc₂h₅	Cl	Cl
1.543	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	Cl	Cl
1.544	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	CH-N(CH₃)OC₂H_s	Cl	Cl
1.545	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	c=n-nh₂	Cl	Cl
1.546	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	c=n-nh₂	Cl	Cl
1.547	c₂H₅	H	H	0	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	Cl	Cl

ΐΊ0050/46141 » ·

9 9 9

9

Nr.	r15	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.548	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	Cl	Cl
1.549	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)-OCH₃	Cl	Cl
1.550	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)-OCH₃	Cl	Cl
1.551	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	0	Cl	Cl
1.552	C2H5	H	H	2	(CH₂)2	0	Cl	Cl
1.553	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=o	Cl	Cl
1.554	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	c=o	Cl	Cl
1.555	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	choch₃	Cl	Cl
1.556	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	choch₃	Cl	Cl
1.557	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	choc₂h₅	Cl	Cl
1.558	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	choc₂h₅	Cl	Cl
1.559	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CHOiPr	Cl	Cl
1.560	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	Cl	Cl
1.561	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOH	Cl	Cl
1.562	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CHOH	Cl	Cl
1.563	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C=NOCH₃	Cl	Cl
1.564	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noch₃	Cl	Cl
1.565	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	Cl	Cl
1.566	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	onoc₂h₅	Cl	Cl
1.567	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=NOiPr	Cl	Cl
1.568	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ONOiPr	Cl	Cl
1.569	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	Cl	Cl
1.570	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	Cl	Cl
1.571	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOCH₂C6H₅	Cl	Cl
1.572	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=NOCH₂C₆H₅	Cl	Cl
1.573	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)₂	Cl	Cl
1.574	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)₂	Cl	Cl
1.575	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	00	Cl	Cl
1.576	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	c=o	Cl	Cl
1.577	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOCH₃	a	Cl
1.578	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	CHOCH3	Cl	Cl
1.579	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	CHOC₂H₅	Cl	Cl
1.580	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	choc₂h₅	Cl	Cl
1.581	C2H5	H	H	0	(CH₂)₂	CHOiPr	Cl	Cl
1.582	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	Cl	Cl
1.583	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOH	Cl	Cl
1.584	C2H5	H	H	2	(CH₂)₂	CHOH	Cl	Cl

0050/46141 • · · · • ·

Nr.	R¹⁵	R16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.585	c₂h_s	H	H	0	(CH₂)₂	c=noch₃	Cl	Cl
1.586	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	c=noch₃	Cl	Cl
1.587	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	Cl	Cl
1.588	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	Cl	Cl
1.589	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	ONOiPr	Cl	Cl
1.590	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	ONOiPr	Cl	Cl
1.591	C₂H_s	H	H	0	(ch₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	Cl	Cl
1.592	c₂h_s	H	H	2	(ch₂)₂	c=noch₂ch=chci	a	Cl
1.593	C₂H_S	H	H	0	(CH₂)₂	c=noch₂c₆h₅	Cl	Cl
1.594	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	c=noch₂c₆h₅	Cl	Cl
1.595	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	Cl	Cl
1.596	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	Cl	Cl
1.597	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	00	ch₃	ch₃
1.598	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	c=o	ch₃	ch₃
1.599	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	choch₃	ch₃	ch₃
1.600	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	choch₃	ch₃	ch₃
1.601	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	choc₂h₅	ch₃	ch₃
1.602	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	choc₂h₅	ch₃	ch₃
1.603	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOiPr	ch₃	ch₃
1.604	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	ch₃	ch₃
1.605	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOH	ch₃	ch₃
1.606	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CHOH	ch₃	ch₃
1.607	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	onoch₃	ch₃	ch₃
1.608	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	onoch₃	ch₃	ch₃
1.609	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=noc₂h₅	ch₃	ch₃
1.610	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	ch₃	ch₃
1.611	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOiPr	ch₃	ch₃
1.612	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	ONOiPr	ch₃	ch₃
1.613	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	c=noch₂ch=chci	ch₃	ch₃
1.614	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noch₂ch=chci	ch₃	ch₃
1.615	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOCH₂C6H₅	ch₃	ch₃
1.616	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ONOCH₂C(5H5	ch₃	ch₃
1.617	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.618	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.619	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	00	ch₃	ch₃
1.620	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	00	ch₃	ch₃
1.621	C2H5	H	H		(ch₂)₂	CHOCH₃	ch₃	ch₃

0050/46141 • ·· ·· ···· ···· · · · · · · ♦ • · · · · · · · * · · • · ·· · ·« · « * » ♦ ·· «· · ··· _ __ ······· · · · · · ·· ··

Nr.	R¹⁵	_R16	R¹⁷	n	X	Y	L	M
1.622	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	choch₃	ch₃	ch₃
1.623	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	choc₂h₅	ch₃	ch₃
1.624	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	choc₂h₅	ch₃	ch₃
1.625	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CHOiPr	ch₃	ch₃
1.626	c₂h₅	H	H	2	(Ch₂)₂	CHOiPr	ch₃	ch₃
1.627	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOH	ch₃	ch₃
1.628	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	CHOH	ch₃	ch₃
1.629	C₂Hs	H	H	0	(ch₂)₂	C=NOCH₃	ch₃	ch₃
1.630	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C=NOCH₃	ch₃	ch₃
1.631	C₂Hs	H	H	0	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	ch₃	ch₃
1.632	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	ch₃	ch₃
1.633	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ONOiPr	ch₃	ch₃
1.634	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ONOiPr	ch₃	ch₃
1.635	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	ch₃	ch₃
1.636	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	ch₃	ch₃
1.637	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ONOCH₂C6H₅	ch₃	ch₃
1.638	c₂h₅	H	H	2	(Ch₂)₂	ONOCH₂C6H₅	ch₃	ch₃
1.639	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	ch₃	ch₃
1.640	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)₂	ch₃	ch₃

• · • · · · • ·

Tabulka 2: Sloučeniny formule

Nr.	R¹⁵	_R16	R¹⁷	n	X	Y	L	Μ
2.1	ch₃	ch₃	H	0	N	COCH₃	H	ch₃
2.2	ch₃	ch₃	H	2	N	coch₃	H	CH3
2.3	ch₃	ch₃	H	0	N	coc₂h₅	H	ch₃
2.4	ch₃	ch₃	H	2	N	COC₂H5	H	čh₃
2.5	ch₃	ch₃	H	0	N	COiPr	H	ch₃
2.6	ch₃	ch₃	H	2	N	COiPr	Η	ch₃
2.7	c₂h₅	H	H	0	N	COCH₃	Η	ch₃
2.8	c₂h₅	H	H	2	N	coch₃	Η	ch₃
2.9	c₂h₅	H	H	0	N	coc₂h₅	Η	ch₃
i 2.10	c₂h₅	H	H	2	N	coc₂h₅	Η	ch₃
2.11	c₂h₅	H	H	0	N	COiPr	Η	ch₃
2.12	c₂h₅	H	H	2	N	COiPr	Η	ch₃
2.13	ch₃	ch₃	H	0	CH	coch₃	Η	ch₃
2.14	ch₃	ch₃	H	2	CH	coch₃	Η	ch₃
2.15	ch₃	ch₃	H	0	CH	coc₂h₅	Η	ch₃
2.16	ch₃	ch₃	H	2	CH	coc₂h₅	Η	ch₃
2.17	ch₃	ch₃	H	0	CH	COiPr	Η	ch₃
2.18	ch₃	ch₃	H	2	CH	COiPr	Η	ch₃
2.19	c₂h₅	H	H	0	CH	coch₃	Η	ch₃
2.20	C2H5	H	H	2	CH	coch₃	Η	ch₃
2.21	C₂Hs	H	H	0	CH	coc₂h₅	Η	ch₃
2.22	C₂Hs	H	H	2	CH	COC₂H_s	Η	ch₃
2.23	C2H5	H	H	0	CH	COiPr	Η	ch₃
2.24	c₂H₅	H	H	2	CH	COiPr	Η	ch₃
2.25	ch₃	ch₃	H	0	N	COCH₃	Η	Cl
2.26	čh₃	ch₃	H	2	N	coch₃	Η	Cl
2.27	ch₃	ch₃	H	0	N	coc₂h₅	Η	a
2.28	ch₃	ch₃	H	2	N	COC₂H_s	Η	a
2.29	ch₃	ch₃	H	0	N	COiPr	Η	Cl

0050/46141 • · · · • ·

Nr.	Ris	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	L	M
2.30	ch₃	ch₃	H	2	N	COiPr	H	Cl
2.31	c₂h₅	H	H	0	N	COCH₃	H	Cl
2.32	C2H5	H	H	2	N	coch₃	H	Cl
2.33	C2H5	H	H	0	N	COC2H5	H	Cl
2.34	c₂H₅	H	H	2	N	COC2H5	H	Cl
2.35	C2H5	H	H	0	N	COiPr	H	Cl
2.36	C2H5	H	H	2	N	COiPr	H	Cl
2.37	ch₃	ch₃	H	0	CH	coch₃	H	Cl
2.38	ch₃	ch₃	H	2	CH	COCH3	H	Cl
2.39	ch₃	ch₃	H	0	CH	COC2H5	H	Cl
2.40	ch₃	ch₃	H	2	CH	COC2H5	H	Cl
2.41	ch₃	ch₃	H	0	CH	COiPr	H	Cl
2.42	ch₃	ch₃	H	2	CH	COiPr	H	Cl
2.43	C2H5	H	H	0	CH	coch₃	H	Cl
2.44	C2H5	H	H	2	CH	coch₃	H	Cl
2.45	C2H5	H	H	0	CH	COC2H5	H	Cl
2.46	C₂H₅	H	H	2	CH	COC2H5	H	Cl
2.47	C₂H_s	H	H	0	CH	COiPr	H	Cl
2.48	C2H5	H	H	2	CH	COiPr	H	Cl

Tabulka 3: Sloučeniny formule

i Nr.	R¹⁵	_R16	R¹⁷	n	Y	L	M
3.1	ch₃	ch₃	H	0	coch₃	H	CH₃
3.2	ch₃	ch₃	H	2	coch₃	H	ch₃
3.3	ch₃	ch₃	H	0	coc₂h₅	H	ch₃
3.4	ch₃	ch₃	H	2	coc₂h₅	H	ch₃
33	ch₃	ch₃	H	0	COiPr	H	ch₃
3.6	ch₃	ch₃	H	2	COiPr	H	ch₃
3.7	c₂h₅	H	H	0	coch₃	H	ch₃
3.8	c₂h₅	H	H	2	coch₃	H	ch₃
3.9	c₂h₅	H	H	0	coc₂h₅	H	ch₃
3.10	c₂h₅	H	H	2	coc₂h₅	H	ch₃
3.11	c₂h₅	H	H	0	COiPr	H	ch₃
! 3.12	c₂h₅	H	H	2	COiPr	H	ch₃
3.13	ch₃	ch₃	H	0	coch₃	H	Cl
3.14	ch₃	ch₃	H	2	COCH₃	H	a
3.15	ch₃	ch₃	H	0	COC₂H₅	H	Cl
3.16	ch₃	ch₃	H	2	COC₂H₅	H	a
3.17	ch₃	ch₃	H	0	COiPr	H	Cl
3.18	ch₃	ch₃	H	2	COiPr	H	Cl
3.19	c₂h₅	H	H	0	coch₃	H	Cl
3.20	c₂h₅	H	H	2	coch₃	H	Cl
3.21	c₂h₅	H	H	0	coc₂h₅	H	Cl
3.22	c₂h₅	H	H	2	coc₂h₅	H	Cl
3.23	c₂h₅	H	H	0	COiPr	H	a
3.24	c₂h_s	H	H	2	COiPr	H	Cl

• · · ·

Tabulka 4: Sloučeniny formule

Nr.	R¹⁵	Rló	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.1	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=o	H	ch₃
4.2	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	oo	H	ch₃
43	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choch₃	H	ch₃
4.4	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choch₃	H	ch₃
4.5	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	ch₃
4.6	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	ch₃
4.7	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
4.8	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
4.9	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOH	H	ch₃
4.10	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOH	H	ch₃
4.11	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOCH₃	H	ch₃
4.12	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoch₃	H	ch₃
4.13	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	onoc₂h₅	H	ch₃
4.14	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoc₂h₅	H	ch₃
4.15	ch₃	CHi	H	0	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
4.16	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ONOiPr	H	ch₃
4.17	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	onoch₂ch=chci	H	ch₃
4.18	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	onoch₂ch=chci	H	ch₃
4.19	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOCH₂C6Hj	H	ch₃
4.20	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	ΟΝΟΟί₂ΟΗ₅	H	ch₃
4.21	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)2	H	ch₃
4.22	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃)2	H	ch₃
4.23	c₂h₅	H	H	0	ch₂	oo	H	ch₃
4.24	C₂Hj	H	H	2	ch₂	oo	H	ch₃
4.25	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choch₃	H	ch₃ i
4.26	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choch₃	H	ch₃ ;
4.27	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOC2H5	H	ch₃
4.28	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOC2H5	H	ch₃
4.29	C₂Hs	H	H	0	ch₂	CHOiPr	H	ch₃

0050/46141

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.30	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOiPr	H	ch₃
4.31	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOH	H	ch₃
4.32	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOH	H	ch₃
4.33	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noch₃	H	ch₃
4.34	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₃	H	ch₃
4.35	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.36	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.37	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C=N0iPr	H	ch₃
4.38	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C=NOiPr	H	ch₃
4.39	C₂Hs	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
4.40	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
4.41	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noch₂c₆h₅	H	ch₃
4.42	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C=N0CH₂CeH5	H	ch₃
4.43	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
4.44	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
4.45	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=o	H	Cl
4.46	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=o	H	Cl
4.47	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choch₃	H	Cl
4.48	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choch₃	H	Cl
4.49	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
4.50	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
4.51	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOiPr	H	Cl
4.52	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOiPr	H	Cl
4.53	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	CHOH	H	Cl
4.54	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	CHOH	H	a
4.55	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=NOCH₃	H	Cl
4.56	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noch₃	H	Cl
4.57	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	c=noc₂h₅	H	Cl
4.58	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noc₂h₅	H	Cl
4.59	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	ONOiPr	H	Cl
4.60	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C=NOiPr	H	Cl
4.61	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	Cl
4.62	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
4.63	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C=N0CH₂C6H_s	H	Cl
4.64	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C=NOCH₂C6H_s	H	Cl
4.65	ch₃	ch₃	H	0	ch₂	C(CH₃)₂	H	Cl
4.66	ch₃	ch₃	H	2	ch₂	C(CH₃)2	H	Cl

0050/46141 • ·· ·· ···· · · · · ···· · · ® · · · · • · ·*··· * · ·· • ···· ·»··-·· ·· · · · *·· ······· · · · · · · · · ·

Nr.	R¹⁵	rí6	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.67	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=o	H	Cl
4.68	c₂h_s	H	H	2	ch₂	c=o	H	Cl
4.69	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choch₃	H	Cl
4.70	c₂h₅	H	H	2	ch₂	choch₃	H	Cl
4.71	c₂h₅	H	H	0	ch₂	choc₂h₅	H	Cl
4.72	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOC2H5	H	Cl
4.73	C₂Hs	H	H	0	ch₂	CHOiPr	H	Cl
4.74	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOiPr	H	a
4.75	c₂h₅	H	H	0	ch₂	CHOH	H	Cl
4.76	c₂h₅	H	H	2	ch₂	CHOH	H	Cl
4.77	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noch₃	H	Cl
4.78	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₃	H	Cl
4.79	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noc₂h₅	H	Cl
4.80	c₂h₅	H	H	2	ch₂	ONOC2H5	H	Cl
4.81	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C=NOiPr	H	Cl
4.82	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C=NOiPr	H	Cl
4.83	c₂h₅	H	H	0	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
4.84	c₂h₅	H	H	2	ch₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
4.85	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C=NOCH₂C6H₅	H	Cl
4.86	c₂h_s	H	H	2	ch₂	C=NOCH₂C6H₅	H	Cl
4.87	c₂h₅	H	H	0	ch₂	C(CH₃)2	H	a
4.88	c₂h₅	H	H	2	ch₂	C(CH₃)2	H	Cl
4.89	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	00	H	Cl
4.90	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=O	H	Cl
4.91	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	choch₃	H	Cl
4.92	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	choch₃	H	Cl
4.93	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	choc₂h₅	H	Cl
4.94	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CHOC2H5	H	Cl
4.95	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CHOiPr	H	Cl
4.96	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	a
4.97	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CHOH	H	Cl
4.98	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOH	H	a
4.99	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	c=noch₃	H	Cl
4.100	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	c=noch₃	H	Cl
4.101	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ONOC2H5	H	Cl
4.102	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=NOC₂H₅	H	Cl
4.103	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	Cl

0050/46141

Nr.	R¹⁵	Rló	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.104	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	Cl
4.105	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	Cl
4.106	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noch₂ch=chci	H	Cl
4.107	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=NOCH2C6H₅	H	Cl
4.108	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=noch₂c₆h₅	H	Cl
4.109	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
4.110	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
4.111	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	c=o	H	Cl
4.112	c₂h_s	H	H	2	(CH₂)2	c=o	H	Cl
4.113	C₂H₅	H	H	0	(CH₂)2	choch₃	H	Cl
4.114	C₂Hs	H	H	2	(CH₂)2	CHOCH3	H	Cl
4.115	C2H5	H	H	0	(CH₂)2	CHOC2H5	H	Cl
4.116	c₂H₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOC2H5	H	Cl
4.117	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CHOiPr	H	Cl
4.118	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	Cl
4.119	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOH	H	Cl
4.120	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHOH	H	Cl
4.121	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	C=NOCH₃	H	Cl
4.122	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	c=noch₃	H	Cl
4.123	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	Cl
4.124	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	Cl
4.125	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	ONOiPr	H	Cl
4.126	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ONOiPr	H	Cl
4.127	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	Cl
4.128	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	onoch₂ch=chci	H	Cl
4.129	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C=N0CH₂C6H₅	H	Cl
4.130	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H_s	H	Cl
4.131	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	c(CH₃)₂	H	Cl
4.132	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	Cl
4.133	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	00	H	CH₃
4.134	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	00	H	ch₃
4.135	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃
4.136	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃
4.137	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CHOC2H5	H	ch₃
4.138	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CHOC2H5	H	ch₃
4.139	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CHOiPr	H	ch₃
4.140	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CHOiPr	H	ch₃

0050/46141 • · · · • · • · · · · • · • · ·

Nr.	R¹⁵	Rló	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.141	CH₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.142	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.143	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
4.144	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
4.145	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.146	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.147	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOiPr	H	ch₃
4.148	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ONOiPr	H	ch₃
4.149	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
4.150	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	onoch₂ch=chci	H	ch₃
4.151	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ONOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.152	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	ONOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.153	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
4.154	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
4.155	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	oo	H	ch₃
4.156	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	oo	H	ch₃
4.157	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	choch₃	H	ch₃
4.158	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	choch₃	H	ch₃
4.159	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	choc₂h₅	H	ch₃
4.160	C₂Hs	H	H	2	(CH₂)₂	choc₂h₅	H	ch₃
4.161	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.162	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.163	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.164	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.165	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C=NOCH₃	H	ch₃
4.166	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	onoch₃	H	ch₃
4.167	C₂Hs	H	H	0	(CH₂)2	onoc₂h_s	H	ch₃
4.168	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	onoc₂h₅	H	ch₃
4.169	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	ONOiPr	H	ch₃
4.170	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	ONOiPr	H	ch₃
4.171	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ONOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
4.172	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
4.173	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	ONOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.174	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ONOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.175	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)2	H	ch₃
4.176	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃
4.177	ch₃	ch₃	p-CH₃-C₆H4-SO₂-	0	(ch₂)₂	OO	H	ch₃

0050/46141 ·

• ·

Nr.	R¹⁵	R16	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.178	ch₃	ch₃	P—CH3—C6H4—S O2—	2	(CH₂)2	c=o	H	ch₃
4.179	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2—	0	(CH₂)₂	choch₃	H	ch₃
4.180	ch₃	ch₃	p—CH3—C6H4—S O2—	2	(ch₂)₂	choch₃	H	ch₃
4.181	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-SO2—	0	(CH₂)₂	choc₂h₅	H	ch₃
4.182	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H^SO2—	2	(CH₂)₂	CHOC2H5	H	ch₃
4.183	ch₃	ch₃	P-CH5-C6H4-SO2-	0	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.184	ch₃	ch₃	p-CHrCeH^O^	2	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.185	ch₃	ch₃	P-CH3-C6H4-S O2—	0	(CH₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.186	ch₃	ch₃	p—CH3—C6H4-SOr-	2	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.187	ch₃	ch₃	P-CH₃-C6H4-S Οΐ~	0	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
4.188	ch₃	ch₃	p—CH₃—C6H4-S Oz~	2	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
4.189	ch₃	ch₃	p—CH3—O2—	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.190	ch₃	ch₃	P-CH₃-C₆H4-SO2-	2	(ch₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.191	ch₃	ch₃	p—CHj—C6H4—SO?—	0	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	ch₃
4.192	ch₃	ch₃	p-CH₃—C6H4-SO2*	2	(ch₂)₂	C=NOiPr	H	ch₃
4.193	ch₃	ch₃	p-CHrCfiH^-S (¾^-	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
4.194	ch₃	ch₃	p-CHr-CeHzrSOr-	2	(ch₂)₂	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
4.195	ch₃	ch₃	p-CHr-CeHzt-SO?-	0	(ch₂)₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.196	ch₃	ch₃	p—CH5—C6H4—SO2^-	2	(CH₂)₂	C=NOCH₂C6H₅	H	ch₃
4.197	ch₃	ch₃	p-CHrCeHr^Oy-	0	(CH₂)₂	C(CH₃)2	H	ch₃
4.198	ch₃	ch₃	p-CHy-C6H4-SO2^-	2	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	ch₃
4.199	c₂h₅	H	p-CHj-Cfittr-SOr-	0	(ch₂)₂	c=o	H	ch₃
4.200	C₂Hs	H	p—CH₃—C6H4—SOy	2	(CH₂)₂	c=o	H	ch₃
4.201	c₂h₅	H	p—CHy—C6H4—SO2^-	0	(ch₂)₂	choch₃	H	ch₃
4.202	c₂h₅	H	p-CHr-CéH^Ch-	2	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃
4.203	C₂Hs	H	p-CHy-C6H4-SO2—	0	(CH₂)₂	choc₂h₅	H	ch₃
4.204	c₂h₅	H	p-CHy-C6H4-S O 2—	2	(ch₂)₂	CHOC2H5	H	ch₃
4.205	c₂h₅	H	P-CH3-C6H4-SO2—	0	(ch₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.206	c₂h₅	H	p-CH₃-C6H4-SO2-	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	ch₃
4.207	c₂h₅	H	P-€H₃-C₆H₄-SO₂-	0	(ch₂)₂	CHOH	H	ch₃
4.208	C₂Hs	H	p-CH3“C6H4r-S O2—	2	(CH₂)2	CHOH	H	ch₃
4.209	c₂h₅	H	p-CHr-CeH^ O2--	0	(CH₂)2	c=noch₃	H	ch₃
4.210	c₂h₅	H	p-CH₃-C₆H₄-SO2-	2	(CH₂)₂	c=noch₃	H	ch₃
4.211	C.Hs	H	p-CHy-C6H4—SO2^-	0	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.212	c₂H₅	H	P-CH3—C5H4—SO2—	2	(CH₂)₂	c=noc₂h₅	H	ch₃
4.213	c₂h₅	H	p—CH3—C5H4—S O2“	0	(CH₂)₂	C=NOiPr	H	ch₃
4.214	c₂h₅	H	p-CHy-C6H4—SO2-	2	(CH₂)2	C=NOiPr	H	ch₃

0050/46141

Nr.	R¹⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.215	C₂H₅	H	p-CH₃^C₆H4-SO₂—	0	(CH₂)₂	C=NOCH₂CH=CHC1	H	ch₃
4.216	c₂h₅	H	p-CH₃—CgUj-SO^	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	ch₃
4.217	c₂h₅	H	p~CH₃—C6H4-SO2—	0	(CH₂)2	C=NOCH₂C6Hs	H	ch₃
4.218	c₂h₅	H	p—CH₃—CgHí^-S O2—	2	(CH₂)₂	C=NOCH₂C6H5	H	ch₃
4.219	c₂h₅	H	P-CH5-C6H4-SO2-	0	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	ch₃
4.220	C₂H₅	H		2	(CH₂)2	C(CH₃)2	H	ch₃
4.221	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	ch₃
4.222	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhch₃	H	ch₃
4.223	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	ch₃
4.224	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	ch₃
4.225	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.226	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.227	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-NHOC2H5	H	ch₃
4.228	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-NHOC2H5	H	ch₃
4.229	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
4.230	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H_s	H	ch₃
4.231	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
4.232	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
4.233	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)2	H	ch₃
4.234	ch₃	ch₃	H	2	(ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.235	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
4.236	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C(CH₃>-OCH₃	H	ch₃
4.237	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	0	H	ch₃
4.238	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	0	H	ch₃
4.239	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	ch-nhch₃	H	ch₃
4.240	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	ch₃
4.241	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CH-NHC₂H₅	H	ch₃
4.242	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	ch₃
4.243	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.244	C₂Hs	H	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.245	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
4.246	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	ch₃
4.247	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
4.248	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	ch₃
4.249	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	c=n-nh₂	H	ch₃
4.250	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	c=n-nh₂	H	ch₃
4.251	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃

0050/46141 • ·

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.252	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	ch₃
4.253	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
4.254	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	ch₃
4.255	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	0	H	ch₃
4.256	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	0	H	ch₃
4.257	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
4.258	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhch₃	H	Cl
4.259	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	ch-nhc₂h₅	H	Cl
4.260	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	ch-nhc₂h₅	H	Cl
4.261	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)2	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
4.262	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
4.263	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	CH-NHOC2H5	H	Cl
4.264	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-NHOC2H5	H	Cl
4.265	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
4.266	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
4.267	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
4.268	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
4.269	ch₃	ch₃	H	0	(ch₂)₂	ON-N(CH₃)₂	H	Cl
4.270	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
4.271	ch₃	ch₃	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃}-OCH₃	H	Cl
4.272	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	a
4.273	ch₃	ch₃	H	0	(Ch₂)₂	0	H	Cl
4.274	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	0	H	Cl
4.275	c₂h₅	H	H	0	(Ch₂)₂	ch-nhch₃	H	a
4.276	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch-nhch₃	H	Cl
4.277	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	CH-NHC2H5	H	Cl
4.278	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CH-NHC2H5	H	Cl
4.279	C₂Hs	H	H	0	(CH₂)₂	CH~N(CH₃)₂	H	Cl
4.280	C₂Hs	H	H	2	(Ch₂)₂	CH-N(CH₃)₂	H	Cl
4.281	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
4.282	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	ch-nhoc₂h₅	H	Cl
4.283	c₂h₅	H	H	0	(ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
4.284	C₂Hs	H	H	2	(Ch₂)₂	CH-N(CH₃)OC₂H₅	H	Cl
4.285	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
4.286	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	c=n-nh₂	H	Cl
4.287	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl
4.288	C₂Hs	H	H	2	(ch₂)₂	C=N-N(CH₃)₂	H	Cl

0050/46141 • to v to ··· ·

Nr.	R¹⁵	R¹⁶	R¹⁷	n	X	Y	M	L
4.289	C₂H₅	H	H	0	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
4.290	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)-OCH₃	H	Cl
4.291	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	0	H	Cl
4.292	c₂h₅	H	H	2	(ch₂)₂	0	H	Cl

• · · 0 • · * · ·· ♦ * ♦ • · ·»··· 6 · * « · · * 6 ····>

• · · · · » * ······· ·· >·· ·· · ·

Příklady provedení vynálezu

Příklady výroby

A) Výroba výchozích materiálů a meziproduktů

1. 3-Thio-2-methylbenzoová kyselina

100 g (0,66 mol) 3-amino-2-methylbenzoové kyseliny bylo smíseno s 270g ledu a 127 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Při teplotě 0 až 10°C byl potom přikapáván roztok 45,7 g (0,66 mol) dusitanu sodného ve 270 ml vody.

V jiné nádobě bylo rozpuštěno 84,2 g (0,79 mol) uhličitanu sodného a 106g (0,66 mol) methylxanthogenanu draselného ve 450 ml vody a získaný roztok byl zahřát na teplotu 60 až 70°C. Pak byl opatrně přikapáván roztok diazoniové soli a směs byla ještě 1 hodinu míchána. Potom bylo přidáno 106 g (2,65 mol) hydroxidu sodného ve 270 ml vody, tato reakční směs byla míchána další dvě hodiny, roztok byl okyselen kyselinou chlorovodíkovou a vzniklá sraženina byla odsáta. Pevný podíl byl promyt vodou a vysušen.

Výtěžek: 110 g (100% teorie) 3-thio-2-methylbenzoové kyseliny; b.t.: 155°C; ¹H-NMR (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 13,0 (1H,bs), 7,7 (2H,m), 7,3 (1 H,tr), 2,4(3H,s).

2. Methylester kyseliny 3-thio-2-methylbenzoové

110 g (0,66 mol) 3-thio-2-methylbenzoové kyseliny bylo rozpuštěno v 1,6 I methanolu, který obsahoval 5 % kyseliny sírové a reakční směs byla zahřívána pod zpětným chladičem po dobu 5 hodin. Potom byl alkohol oddestilován, zbytek byl extrahován ethylacetárem, organická fáze byla promyta vodou a roztokem uhličitanu sodného, vysušena síranem sodným a bylo odpařeno rozpouštědlo.

Výtěžek: 104 g (87 % teorie) methylesteru 3-thio-2-methylbenzoové kyseliny; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 7,6 (1 H,d), 7,4 (1 H,d), 7,1 (1 H,d), 3,9 (3H,s), 3,4 (1H,s), 2,5 (3H,s).

3'3 ·· ···· • ·

3. Methylester kyseliny 3-karboxyethylsulfonyl-2-methylbenzoové

g (0,38 mol) methylesteru 3-thio-2-methylbenzoové kyseliny bylo rozpuštěno ve 400 ml vody a zahříváno s 30,8 g (0,77 mol) hydroxidu sodného a 58,8 g (0,45 mol) brompropionové kyseliny za míchání po dobu 7 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení byla vodná fáze promyta methyl-terc.-butyletherem. Potom byla vodná fáze okyselena 2N chlorovodíkovou kyselinou, vzniklá sraženina byla odsáta, promyta vodou a získaný produkt byl vysušen.

Výtěžek: 75,5 g (78 % teorie) methylesteru kyseliny 3-karboxyethylsulfonyl-

2-methylbenzoové; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 7,66 (1H,d), 7,51 (1H,d)

7,20 (1 H.tr), 3,96 (3H,s), 3,18 (2H,tr), 2,70 (2H,tr), 2,63 (3H,s).

4, Methylester kyseliny 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylové

g (15,8 mmol) methylesteru kyseliny 3-karboxyethylsulfonyl-2methylbenzoové bylo mícháno při teplotě 70 °C po dobu 15 minut ve 40 g kyseliny polyfosforečné. Potom byl reakční roztok vlit do ledové vody a vzniklá sraženina byla odsáta. Produkt byl promyt vodou a vysušen v sušárně. Jako vedlejší produkt cyklizace může vznikat methylester kyseliny 8-methylthiochromen-4-on-7-karboxylové, který je možno oddělit pomocí chromatografie.

ty ·· • » • *

Výtěžek: 3,1 g (83 % teorie) methylesteru kyseliny 8-methylthiochroman-4on-7-karboxylové; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 8,00 (1 H,d), 7,30 (1 H,d), 3,94 (3H,s), 3,15 (2H,m), 2,98 (2H,m), 2,50 (3H,s);

Vedlejší produkt methylester kyseliny 8-methylthiochromen-4-on-7karboxylové: ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 8,4 (1 H,d), 7,9 (1 H,d), 7,8 (1 H,d), 7,0(1H,d), 4,0 (1H,s), 2,7 (3H,S).

5. Kyselina 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylová

41,1 g (0,17 mol) methylesteru kyseliny 8-methylthiochroman-4-on-7karboxylové bylo hydrolyzováno ve směsi 400 ml vody a methanolu s 10,3g (0,26 mol) NaOH při teplotě varu pod zpětným chladičem. Potom byl methanol oddestilován a zbytek byl zředěn vodou a okyselen 2N kyselinou chlorovodíkovou. Vysrážený produkt byl odsát, promyt vodou a vysušen.

Výtěžek: 34,4 g (89 % teorie) kyseliny 8-methylthiochroman-4-on-7karboxylové; b.t.: 243 až 246°C.

6. 8-Methyl-1,1 -dioxothiochroman-4-on-7-karboxylová kyselina

g (0,09 mol) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny bylo rozpuštěno ve 100 ml kyseliny octové. K této směsi bylo přidáno na špičku laboratorní kopisti wolframanu sodného. Při teplotě 50 °C bylo potom přikapáno 24,9 g (0,22 mol) 30%ního roztoku hydroperoxidu. Reakční směs byla potom míchána ještě jednu hodinu při laboratorní teplotě a poté vlita do vody, vzniklá sraženina byla odsáta. Produkt byl po promytí vodou vysušen.

Výtěžek: 18,4 g (80 % teorie) 8-methyl-1,1-dioxothiochroman-4-on-7karboxylové kyseliny; b.t: 224 až 225 °C.

• · · · • · · • · ►«*··> ‘ • · · · * s · · · · * · « · » « ·♦· ···» ·· ··· 4· ·♦

7. Methylester 4-hydroxy-8-methylthiochroman-7-karboxylové kyseliny

g (0,127 mol) methylesteru 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny bylo rozpuštěno ve směsi 120 ml methylenchloridu a 60 ml methanolu a roztok byl ochlazen na teplotu 0 až 5 °C. Potom bylo po částech přidáváno 2,4 g (0,064 mol) natriumborohydridu a reakční směs byla míchána při této teplotě ještě po dobu jedné hodiny. K roztoku bylo přidáno 200 ml 2N chlorovodíkové kyseliny, vznikly přitom dvě fáze. Organická fáze byla po oddělení vysušena a rozpouštědlo bylo oddestilováno. Získaný surový produkt byl použit bez dalšího čištění.

Výtěžek: 27,6 g (91 % teorie) methylesteru 4-hydroxy-8-methylthiochroman7-karboxylové kyseliny.

8. Methylester 4-ethoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylové kyseliny

13,8 g (0,058 mol) methylesteru 4-hydroxy-8-methylthiochroman-7karboxylové kyseliny bylo zahříváno v 60 ml ethanolu s přídavkem 1 g kyseliny sírové po dobu 4 hodin na teplotu varu reakční směsi. Potom bylo rozpouštědlo oddestilováno a zbytek byl vyjmut do vody. Vodná fáze byla extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla promyta roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysušena a odpařena. Produkt byl čištěn pomocí chromatografie.

Výtěžek: 10,1 g (60 % teorie) methylesteru 4-ethoxy-8-methylthiochroman7-karboxylové kyseliny; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 7,44 (1H, d), 7,13 (1H,d), 4,40 (1H,m) 3,90 (3H,s), 3,60 (2H,m), 3,38 (1H,dtr), 2,90 (1H,m),

2,50 (3H,s), 2,40 (1H,m), 1,98 (1H,m), 1,10 (3H,tr).

5/Γ • · · · · * • * · · · · · • · · · · · · • » · · · ······· ·· ···

Reakce pro přípravu methylesteru 4-methoxy-8-methylthiochroman-4-on-7karboxylové kyseliny a methylesteru 4-isopropoxy-8-methylthiochroman-on-7karboxylové kyseliny se provádějí analogicky jako v dříve uvedeném předpisu, přičemž v případě methylesteru 4-methoxy-8-methylthiochroman-4-on-7karboxylové kyseliny byl ethanol nahrazen methanolem a v případě methylesteru 4-isopropoxy-8-methylthiochroman--on-7-karboxylové kyseliny je ethanol nahrazen isopropanolem.

9. 4-Ethoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylová kyselina

2,1 g hydroxidu sodného se rozpustí ve 20 ml vody. Při teplotě cca 20 °C se přikapává methylester 4-ethoxy-8-methylthiochroman-4-on-7karboxylové kyseliny rozpuštěný ve 20 ml methanolu. Reakční směs se zahřívá po dobu 2 hodin pod zpětným chladičem. Potom se oddestiluje rozpouštědlo a ke zbytku se přidá 2N kyselina chlorovodíková. Vodná fáze se extrahuje methylenchloridem. Organická fáze se vysuší a odpaří.

Výtěžek: 9,3 g (100 % teorie) 4-ethoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylové kyseliny; b.t.: 89-98°C.

Hydrolýza příslušných esterů na 4-methoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylovou kyselinu a 4-isopropoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylovou kyselinu se provádí analogicky. Totéž platí i pro zmýdelnění příslušných dále uvedených benzo[b]thiofenových derivátů.

10. 8-Methyl-4-ethoxy-1,1-dioxothiochroman-7-karboxylová kyselina

8,4 g (0,033 mol) 4-ethoxy-8-methylthiochroman-7-karboxylové kyseliny se smísí se 60 ml kyseliny octové, k tomu se přidá na špičku laboratorní kopisti wolframan sodný. Při teplotě 50 °C se pomalu přikapává 7,9 g (0,07 mol) 30%ního roztoku hydroperoxidu a reakční směs se ještě 2 hodiny míchá, potom se vlije do vody a vodná fáze se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se promyje roztokem hydrogensiřičitanu, potom se vysuší a odpaří.

Výtěžek: 9,5 g (100 % teorie) 8-methyl-4-ethoxy-1,1-dioxothiochroman-7karboxylové kyseliny ; b.t.: 150 °C.

A ·

11. 8-Methylthiochroman-4-on-7-karboxyl-O-ethyloxim

Ke 20 ml methánolu se přidá 0,88 g (9 mmol) ethylhydroxylaminu, potom se přidá 0,62 g (4,5 mmol) uhličitanu draselného. Nakonec se přidají 2 g (9 mmol) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny. Reakce probíhá za míchání po dobu 10 dnů při teplotě cca 20 °C. Reakční směs se potom zpracuje přídavkem vody a 2N chlorovodíkové kyseliny. Vzniklá sraženina se odsaje a vysuší.

Výtěžek: 2,2 g (92 % teorie) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxyl-Oethyloximu; b.t.: 166°C.

12. 8-Methyl-1,1 -dioxothiochroman-4-on-7-karboxyl-O-ethyloxim

3,0 g (0,011 mol) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxyl-O-ethyloximu se smísí spolu s wolframanem sodným v množství na špičku kopisti s 30 ml octové kyseliny. Při teplotě 50 °C se přikapává 2,8 g (0,024 mol) 30%ního roztoku hydroperoxidu. Po jednohodinovém míchání se reakční směs vlije do vody s ledem a vzniklá sraženina se odsaje. Získaný produkt se promyje vodou a vysuší.

Výtěžek: 2,5 g (74 % teorie) 8-methyl-1,1-dioxothiochroman-4-on-7karboxyl-O-ethyloximu; b.t. 198°C.

13. 8-Methyl-1-oxothiochroman-4-on-7-karboxylová kyselina

7,0 g (31,5 mmol) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny bylo smíseno s wolframanem sodným v množství na špičku kopisti a se 70 ml octové kyseliny. Při teplotě 50 °C bylo přikapáno 3,6 g (31,5 mmol) 30%ního roztoku hydroperoxidu a reakční směs byla ještě 3 hodiny • · • · · · míchána, potom vlita do vody. Produkt byl extrahován ethylacetátem. Organická fáze byla vysušena a rozpouštědlo bylo odpařeno. Produkt byl čištěn pomocí chromatografie.

Výtěžek: 5,4 g (72% teorie) 8-methyl-1-oxothiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny; ¹H-NMR (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 8,0 (2H,m), 3,5 (3H,m), 2,8(1 H,m),

2,8 (3H,s).

14. Methylester kyseliny 3-karboxymethylsulfanyl-2-methylbenzoové

K 1,6 g (0,068 mol) natriumhydridu ve 40 ml dimethylformamidu bylo přikapáno 12,4 g (0,068 mol) methylesteru kyseliny 3-thio-2-methylbenzoové v 80 ml dimethylformamidu a reakční směs byla míchána při teplotě 20 °C po dobu 60 minut.. Potom bylo přidáno 8 g (0,068 mol) chloroctové kyseliny a reakční směs byla míchána po dobu 4 hodin při teplotě cca 20 °C, potom byla vlita do vody s ledem okyselené chlorovodíkovou kyselinou a promíchána.

Vzniklá sraženina byla odsáta, promyta vodou a vysušena.

Výtěžek: 14,6 g (89 % teorie) methylesteru kyseliny 3-karboxymethylsulfanyl-2-methylbenzoové; ¹H-NMR ( d⁶-DMSO) : δ [ppm] = 7,55 (1 H,d), 7,45 (1 H,d), 7,21 (1 H,tr), 3,82 (2H,s), 2,50 (3H,s).

15. Methylester kyseliny 7-methyl-benzo[b]thiofen-3[2H]-on-6-karboxylové

14,3 g (0,06 mmol) methylesteru kyseliny 3-karboxymethylsulfanyl-2methylbenzoové bylo rozpuštěno v 300 ml methylenchloridu. Potom bylo přikapáno 13,1 g (0,11 mmol) thionylchloridu a směs byla 1 hodinu • · zahřívána pod zpětným chladičem. Pak bylo oddestilováno rozpouštědlo spolu s přebytečným thionylchloridem. Zbytek byl vyjmut do 100 ml méthylenchloridu a bylo přidáno 31,8 g (0,24 mmol) chloridu hlinitého. Reakce byla prováděna za míchání při teplotě ca. 20 °C po dobu 1 hodiny. Nakonec byla reakční směs vlita do vody s ledem a organická fáze byla oddělena. Po promytí a vysušení organické fáze bylo rozpouštědlo odpařeno. Získaný produkt byl bez dalšího čištění dále zpracován.

Výtěžek: 12,9 g (97 % teorie) methylesteru kyseliny 7-methylbenzo[b]thiofen-3[2H]-on-6-karboxylové; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 7,65 (2H,m), 3,93 (3H,s), 3,88 (2H,s), 2,50 (3H,s).

16. Methylester kyseliny 7-methyl-3-hydroxybenzo[b]thiofen-[2H]-6-

12,8 g (0,058 mol) methylesteru kyseliny 7-methyl-benzo[b]thiofen-3[2H]on-6-karboxylové bylo rozpuštěno ve 120 ml méthylenchloridu a 60 ml methanolu a tento roztok byl zchlazen na 0°C. Po částech byl přidáván

1,1g (0,029 mol) natriumborohydridu a směs byla míchána po dobu 3 hodin. Reakce byla přerušena přidáním vody. Vzniklé fáze byly oděleny a vodná fáze byla extrahována methylenchloridem. Spojené orgnanické fáze byly vysušeny. Rozpouštědlo bylo oddestilováno. Surový produkt byl dále zpracován.

Výtěžek: 13,2 g (100 % teorie) methylesteru kyseliny 7-methyl-3-hydroxybenzo[b]thiofen-[2H]-6-karboxylové; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] =7,6 (2H,m),

5.3 (1H,m), 3,9 (3H,s), 3,7 (1H,m), 3,3 (1H,m) 2,4 (3H,s).

17. Methylester kyseliny 7-methyl-3-methoxybenzo[b]thiofen-[2H]-6-karboxylové

2.4 g (0,050 mol) NaH bylo rozpuštěno v 50 ml DMF. Bylo přikapáno 13,2 g methylesteru kyseliny 7-methyl-3-hydroxy-benzo-[b]thiofen-[2H]-6karboxylové rozpuštěného v 50 ml.. Reakční směs byla míchána ještě 2

Co • · hodiny při teplotě cca 20°C. Potom bylo přidáno 8,4 g (0,059 mol) jodmethanu a směs byla míchána ještě 2 hodiny. Reakční směs byla vlita do vody s ledem a extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla vysušena a zahuštěna. Produkt byl čištěn pomocí chromatografie.

Výtěžek: 3,5 g (25 % teorie) methylesteru kyseliny 7-methyl-3methoxybenzo[b]thiofen-[2H]-6-karboxylové; ¹H-NMR (CDCh): δ [ppm] =

7,60 (1 H.d), 7,20 (1 H,d), 5,04 (1H,m), 3,90 (3H,s), 3,56 (1H,m), 3,40 (3H,s),

3,38 (1H,m), 2,50 (3H,s).

Příslušné benzothiofenové kyseliny se získají analogicky jako při dříve uvedeném zmýdelnění thiochromanonesterů.

Analogicky byly získány sloučeniny uvedené v následujících tabulkách:

Tabulka 5: Meziprodukty formule

Nr.	T	n	X	Y	L	M	Phys.	Daten
5.1	HO	0	(CH₂)₂	c=o	H	H	Fp[°C]	226-231
5.2	HO	2	(CH₂)2	c=o	H	H	Fp [°C]	217-220
5.3	HO	0	(CH₂)2	c=o	H	CH3	Fp[°C]	243-246
5.4	HO	2	(CH₂)2	c=o	H	ch₃	Fp[°C]	224-225
5.5	HO·	0	(CH₂)2	CHOCH3	H	CH3	Fp[°C]	117-118
5.6	HO	2	(CH₂)2	CHOCH3	H	CH3	Fp[°C]	167-172
5.7	HO	0	(CH₂)2	CHOC2H5	H	ch₃	Fp [°C]	89-98
5.8	HO	2	(CH₂)2	CHOC2H5	H	ch₃	Fp [°C]	150
5.9	HO	0	(CH₂)2	CHOiPr	H	ch₃	Fp [°C]	138
5.10	HO	2	(CH₂)2	CHOiPr	H	CH3	Fp [°C]	142
5.11	HO	0	(CH₂)₂	C=NOC₂H₅	H	CH3	Fp [°C]	166
5.12	HO	2	(CH₂)2	c=noc₂h₅	H	ch₃	Fp [°C]	198
5.13	HO	0	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	CH3	Fp [°C]	163
5.14	HO	2	(CH₂)2	c=noch₂ch=chci	H	CH3	Fp (°CJ	174
5.15	HO	0	(CH₂)2	C=NOCH₂C6H5	H	ch₃	Fp [°C]	178
5.16	HO	2	(CH₂)2	ONOt-Bu	H	CH3	Fp [°C]	217
5.17	H₃CO	0	(ch₂)₂	C(CH₃)₂	H	CH₃	Fp [°C]	63-65
5.18	HO	2	(CH₂)2	CHOCH3	Η	Cl	Fp [°C]	137-139
5.19	HO	2	(CH₂)₂	C=NOC₂H₅	H	Cl	Fp [°C]	205
5.20	HO	0	(CH₂)	CHOCH3	H	CH3	^-NMR, 300MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 13.0 (lH,s), 7.55 (lH,d), 725 (lH,d), 5.10 (IH3), 3.62 (lHjtn), 3.42 (lHjn), 3.41 (3H3), 2.42 (3H, s)
5.21	HO	2	(CH₂)	CHOCH3	H	CH₃	‘H-NMR, 300MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 13.5 (lH,bs), 8.10 (lH,d), 7.60 (1H4). 5.18 (lHjn), 4.07 (IHjn), 3.75 (lHjn). 3.40 (3H3), 2.70 (3H3)
522	HO	2	(CH₂)2	c=o	H	Cl	‘H-NMR, 300MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 142 (lH.bs), 8.10 (lH,d), 7.98 (lH,d), 4.13 (2H,m), 3.30 (2Hjn)

· • · ·

0050/46141

Nr.	T	n	X	Y	L	M	Phys. Daten
5.23	HO	0	(CH₂)2	c=o	H	Cl	Ή-NMR, 300MHz (d^ó-DMSO): δ [ppm] = 13.9 (lH.bs), 8.10 (lH,d), 7.52 (lH,d), 3.41 (2Hjn), 2.90 (2Hjn)
5.24	H₃CO	0	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃	¹ H-NMR, 400 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 7.46,7.13,4.28,3.87,3.38,3.30, 2.90, 2.48,2.39, 1.91
5.25	h₃co	0	(CH₂)2	choc₂h₅	H	ch₃	Fp [°C]: 94-98
5.26	h₃co	0	(CH₂)₂	CHOiPropyl	H	ch₃	Ή-NMR, 250 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 7.47,7.17,4.48,3.88,3.79,3.29, 2.90,2.48,2.29,1.97,1.21
5.27	HO	1	(CH₂)₂	C=O	H	ch₃	Fp [°C]: 98 (Zers.)
5.28	H₃CO	0	CH=CH	c=o	H	ch₃	Fp[°C]: 128-130
5.29	HO	0	CH=CH	c=o	H	ch₃	Ή-NMR, 250 MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 13.52,8.48,8.30,7.87,7.03,2.66
5.30	HO	0	(CH₂)2	C=NOtButyl	H	ch₃	Fp [°C]: 217
5.31	HO	2	(CH₂)2	C=NOC₂H₅	H	Cl	Fp [°C]: 205
5.32	HO	0	(CH₂)2	C(CH₃)_2í	H	CH₃	Fp[°C]:212
5.33	HO	0	(CH₂)₂	ch₂	H	ch₃	Fp [°C]: 155
5.34	HO	0	(CH₂)₂	CH(C₆H_s)	H	ch₃	Fp[°C]: 175
5.35	HO	2	(CH₂)₂	ch₂	H	ch₃	Fp[°C]:204
5.36	H₃CO	0	(CH₂)₂	CH(C₆H_s)	H	ch₃	Fp [°C]: 103
5.37	HO	2	(ch₂)₂	CHCQsHs)	H	ch₃	Fp [°C]: 145
5.38	HO	0	(CH₂)₂	chsc₆h₅	H	ch₃	Fp[°C]:77
5.39	HO	2	(CH₂)2	CHSO₂C6H₅	H	ch₃	Fp [°C]: 239
5.40	HO	0	(CH₂)₂	c=o	Cl	Cl	Ή-NMR, 250 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 7.69,3.31,3.01
5.41	HO	2	(CH₂)2	c=o	Cl	Cl	Ή-NMR, 250 MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 8.04,4.16,3.31
5.42	H₃CO	0	(CH₂)2	CHOH	a	Cl	Ή-NMR, 250 MHz 1CDC1₃): δ [ppm] = 7.50,5.20,4.92,3.36,2.89,2.53, 1.85
5.43	HO	2	(CH₂)2	CHOH	a	Cl	Ή-NMR, 250 MHz (d⁶-DMSO): δ [ppm] = 8.03,6.96,5.08,3.87,3.62,2.54, 2.37
5.44	HO	0	¹ ch₂)₂	CHOH	H	CH₃	Fp [°C]: 209

Tabulka 5a: Meziprodukty

INr.	T	n	R¹²	R¹³	R²¹	R²²	Y	L	M	Phys. Daten
5.45	h₃co	0	CH₃	ch₃	H	H	OO	H	CH₃	^lH-NMR, 270 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 8.02.7.50,3.92,3.09,2.50, 1.33
5.46	h₃co	0	H	ch₃	H	H	c=o	H	ch₃	Fp [°C]: 79
5.47	h₃co	0	ch₃	ch₃	H	H	choch₃	H	ch₃	'H-NMR, 270 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 7.44,7.02,3.89,3.59,3.33,3.28, 2.50,2.48,1.21,0.88
5.48	h₃co	0	H	Η	ch₃	H	C=0	H	ch₃	Fp [°CJ: 83
5.49	h₃co	0	H	Η	ch₃	H	choch₃	H	ch₃	¹ H-NMR, 270 MHz (CDC1₃): δ [ppm] = 7.46,7.11,4.31,3.89,3.65,3.37, \| 2.48,2.44,1.64,1.44
5.50	HO	0	H	ch₃	Η	H	choch₃	H	ch₃	Fp[°C]:124 ,
5.51	HO	0	CH₃	ch₃	Η	H	choch₃	Η	ch₃	Fp [°C]: 168 !
5.52	HO	0	H	Η	ch₃	H	choch₃	H	ch₃	Fp [°C]: 145
5.53	HO	2	H	ch₃	Η	H	choch₃ (trans)	H	ch₃	Fp[°C]:184
5.54	HO	2	CH₃	ch₃	Η	H	choch₃	H	ch₃	Fp[°C]:161
5.55	HO	2	H	Η	CH₃ j	H	choch₃	H	ch₃	Fp[°C]:182 i

Výroba konečných produktů

1. 1,3-dimethyl-4-(8-methyl-1,1 -dioxothiochroman-4-on-7-karbonyl)-5-hydroxy- pyrazol

17,4 g (0,0685 mmol) 8-methyl-1,1-dioxothiochroman-4-on-7-karboxylové kyseliny bylo rozpuštěno ve 170 ml toluenu, byla přidána 1 kapka dimethylformamidu a 8,96 g (0,0753 mol) thionylchloridu. Po 4 hodinách

Cl} • · · · * · varu pod zpětným chladičem byla reakční směs odpařena. Získaný reakční produkt byl použit přímo pro další reakci.

Výtěžek: 18,6 g (99 % teorie) chloridu 8-methyl-1,1.dioxothiochroman-4-on7-karboxylové kyseliny

b) 0,82 g (7,3 mmol) 1,3-dimethylpyrazolonu bylo rozpuštěno spolu s 0,74 g triethylaminu (7,3 mmol) v 10 ml acetonitrilu. Ktomu bylo přikapáno2,0 g (7,3 mmol) chloridu kyseliny podle a), který byl rozpuštěn ve 20 ml acetonitrilu a tato směs byla míchána 1 hodinu při laboratorní teplotě, potom bylo přidáno 0,42 g (4,9 mmol) acetonkyanhydrinu a 3,7 g (36,7 mmol) triethylaminu a v míchání bylo pokračováno po dobu 6 hodin. Tato reakční směs byla dále zpracována přídavkem 2N kyseliny chlorovodíkové a extrakcí ethylacetátem. Organická fáze byla potom promyta roztokem uhličitanu sodného, vodná fáze byla okyselena a vzniklá sraženina byla odsáta a vysušena.

Výtěžek: 0,2 g (8 % teorie) 1,3-dimethyl-4-(8-methyl-1,1-dioxothiochroman4-on-7-karbony l)-5-hydroxy-pyrazol u;

B.t.: 83°C

2. 1,3-dimethyl-4-(8-methylthiochroman-4-on-7-karbonyl-O-ethyloxim)-5hydroxy-pyrazol

g (3,77 mmol) 8-methylthiochroman-4-on-7-karboxy-0-ethyloximu bylo spolu s 0,46 g (4,07 mmol) 1,3-dimethylpyrazolonu a 0,84 g (4,07 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu (DCC) mícháno v terč, amylalkoholu 2 hodiny při laboratorní teplotě. Potom bylo přidáno 0,78 g (5,66 mmol) uhličitanu draselného, směs byla zahřáta na 90 °C a při této teplotě byla reakční směs míchána po dobu 5 hodin. Dále byla tato reakční směs zpracována rozmícháním do vody a extrakcí ethylacetátem. Organická fáze byla ♦ · · ···· · , . ...» . . ..• · · · · *

....... .· ··· ·· odstraněna, vodná fáze byla okyselena kyselinou chlorovodíkovou a produkt byl extrahován ethylacetátem. Rozpouštědlo bylo odpařeno a produkt byl čištěn pomocí chromatografie.

Výtěžek: 0,35 g (26 % teorie) 1,3-dimethyl-4-(8-methylthiochroman-4-on-7karbonyl-O-ethyloxim)-5-hydroxy-pyrazolu; ¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] =7,95 (1 H,d), 6,99 (1 H,d), 4,28 (2H,q), 3,69 (3H,s), 3,10 (2H,m), 2,97 (2H,m), 2,30 (3H,s), 1,75 (3H,s), 1,38(3H,tr).

3. 1,3-dimethyl-4-(8-methyl-1,1 -dioxothiochroman-4-on-7-karbonyl-O- ethyloxim)-5-hydroxy-pyrazol

0,35 g (1 mmol) 1,3-dimethyl-4-(8-methylthiochroman-4-on-7-karbonyl-Oethyloxim)-5-hydroxy-pyrazolu bylo smíseno s 5 ml octové kyseliny a swolframanem sodným v množství na špičku laboratorní kopisti a tato směs byla zahřáta na 50 °C. Potom bylo přidáno 0,24 g (2,1 mmol) 30%ního roztoku hydroperoxidu a tato směs byla míchána po dobu 4 hodin. Po této době byla přidána voda a byla provedena extrakce ethylacetátem. Organická fáze byla promyta roztokem thiosulfátu a odpařena na vakuové rotační odparce.

Výtěžek: 0,35 g (89 % teorie) 1,3-dimethyl-4-(8-methyl-1,1dioxothiochroman-4-on-7-karbonyl-O-ethyloxim)-5-hydroxy-pyrazolu;

¹H-NMR (CDCI₃): δ [ppm] = 9,90 (1H,bs), 8,12 (1H,d), 7,35 (1H,d), 4,32 (2H,q), 3,65 (3H,s), 3,44 (4H,m), 2,70 (3H,s), 1,73 (3H,s), 1,38 (3H,tr).

• · • · • · · · • ·

Tabulka 6: Sloučeniny formule

Nr.	R¹⁵	r16	R¹⁷	n	X	Y	L	M	Schmp. [°C]
6.1	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	c=o	H	ch₃	83
6.2	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	choch₃	H	ch₃	85
63	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	choc₂h₅	H	ch₃	75
6.4	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)₂	CHOiPr	H	ch₃	82
6.5	ch₃	ch₃	H	2	(CH₂)2	C=NOC₂H₅	H	ch₃	189-191
6.6	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃	89-91
6.7	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	choch₃	H	ch₃	64
6.8	C₂H_s	H	H	0	CH=CH	c=o	H	ch₃	135
6.9	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	ch₂	H	ch₃	162
6.10	c₂h₅	H	H	0	(CH₂)2	CH(C6H₅)	H	ch₃	132-133
6.11	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)₂	CH(C6H₅)	H	ch₃	106
6.12	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	chnhoc₂h₅	H	ch₃	74
6.13	c₂h₅	H	H	2	(CH₂)2	CHSO2C6H5	H	ch₃	119
6.14	c₂h₅	H	SO₂C₃H₇	2	(CH₂)₂	C(CH₃h	H	ch₃	93
Nr.	R¹⁵	R16	R¹⁷	n	X	Y	L	M	Schmp. [°C]
6.15	c₂h₅	H	SO₂-(p-C H₃-C₆H4)	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃	141 (Zers.) i
6.16	c₂h₅	H	SO₂C4H₉	2	(CH₂)₂	C(CH₃)₂	H	ch₃	¹ H-NMR (250 MHz, CDCh, δ in ppm): 7,48, 7,42,7,37,4,30,4,21,3.80, 3,47,3,11,2,86,2,38,2,04, 1.47,1,02,0,96

Tabulka 7

Sloučeniny I a jejich zemědělsky využitelné soli jsou vhodné jako herbicidy, a to jak ve formě směsí isomerů, tak i ve formě čistých isomerů. Herbicidní přípravky obsahující I potlačují velmi dobře růst rostlin na plochách nepoužívaných pro pěstování kulturních rostlin zejména při vysokých používaných dávkách. V kulturách jako je pšenice, rýže, kukuřice, sója a bavlna působí tyto látky proti plevelům a nežádoucím trávám bez poškozování kulturních rostlin. Tento efekt se uplatňuje především při nízkých používaných dávkách .

Vzhledem k mnohostrannému způsobu použití je možno sloučeniny I resp. prostředky které je obsahují používat i při pěstování řady dalších kulturních rostlin pro potlačování růstu nežádoucích plevelů. Tyto látky je možno použít např. pro následující kultury:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoisensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S.vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Kromě toho je možno sloučeniny I používat i v kulturách, které jsou vyšlechtěny včetně genové-technických metod tak, že snášejí účinky herbicidů.

fa • ·

Aplikaci herbicidních prostředků resp. účinných látek je možno provádět před výsadbou rostlin nebo po jejich vzejití. Jestliže některé rostliny snášejí některé účinné látky hůře, je třeba používat takové způsoby aplikace, při nichž je herbicidní prostředek rozptylován pomocí rozstřikovacích zařízení tak, aby listy těchto citlivých kulturních rostlin nebyly zasaženy, přičemž je třeba, aby se účinná látka dostala na listy nežádoucích plevelů rostoucích níže nebo na nezakrytou plochu půdy (post-directed, lay-by).

Sloučeniny I resp. herbicidní prostředky které je obsahují je možno používat např. ve formě postřikových vodných roztoků, prášků, suspenzí, a rovněž ve formě vysokoprocentních vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, poprašovacích prostředků, posypových prostředků nebo granulátů které je možno postřikovat, rozstřikovat ve formě mlhy, rozprašovat, rozsypávat nebo rozlévat. Způsoby aplikace se řídí podle účelu použití; tyto způsoby by však měly v každém případě umožňovat co nejjemnější rozptýlení účinné látky podle tohoto vynálezu.

Jako inertní přísady přicházejí v úvahu frakce minerálních olejů se středním až vysokým bodem varu, jako je petrolej nebo motorová nafta, dále dehtové oleje a rovněž oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, např. parafin, tetrahydronaftalen, alkylnaftaleny nebo jejich deriváty, alkylbenzeny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyklohexanol, cyklohexanon nebo silné polární rozpouštědla, jako je Nmethylpyrrolidon nebo voda.

Vodné aplikační formy je možno připravovat přídavkem vody z koncentrovaných emulzí, suspenzí, past, smáčitelných prášků nebo granulátů dispergovatelných ve vodě. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí je možno používat substráty jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo v rozpouštědle, které se potom homogenizují ve vodě s použitím smáčecích, adhezivních, dispergačních nebo emulgačních prostředků. Koncentráty vhodné k ředění vodou je možno připravovat i z účinné látky s přídavkem smáčecích, adhezivních, dispergačních nebo emulgačních prostředků a případně i rozpouštědel nebo oleje.

• ·

Jako látky zvyšující účinek (adjuvancia) je možno používat soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amonné soli aromatických sulfonových kyselin, jako např. lignin-, fenyl-, naftyl- a dibutylnaftylsulfonových kyselin, a dále mastných kyselin, alkyl- a arylsulfonáty, alkyl-, laurylethersulfáty a sulfáty alifatických alkoholů s dlouhým řetězcem, jakož i soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů a glykoletherů alifatických alkoholů s dlouhým řetězcem, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu resp. naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylované isooktyl-, oktylnebo nonylfenoly, alkylfenyl-, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty alifatických alkoholů s dlouhým řetězcem s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkylethery, laurylalakoholpolyglykoletheracetáty, sorbitové estery, lignin-sulfitové výluhy nebo methylcelulóza.

Práškovité, posypové nebo poprašovací prostředky je možno vyrábět míšením nebo společným rozemíláním aktivních látek s pevnými nosiči.

Granuláty, např. obalované, impregnované nebo homogenní granuláty je možno vyrábět vázáním účinné látky na pevné nosiče. Jako pevné nosiče se používají minerální hlinky jako jsou křemeliny, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomická hlinka, sírany vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plasty, hnojivá jako jsou síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty jako je obilná moučka, moučka ze stromové kúry, moučka ze dřeva nebo z ořechových slupek, práškovitá celulóza nebo jiné pevné nosiče.

Koncentrace účinných látek I v přípravcích upravených pro použití se může ve značné širokém rozmezí měnit.

Použité receptury obsahují zpravidla 0,001 až 98 hmotn.%, zejména 0,01 až 95 hmotn.% minimálně jedné účinné složky. Tyto účinné látky mají přitom čistotu 90 až 100 %, přednostně 95 až 100 % (podle NMR-spekter).

• · · ·

Sloučeniny I podle tohoto vynálezu mohou být použity např. v následujících recepturách:

I. 20 hmotn. dílů sloučeniny č.6.1 bylo rozpuštěno ve směsi skládající se z 80 hmotn. dílů alkylbenzenu, 10 hmotn.dílů adičního produktu 8 až 10 molů ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotn. dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotn. dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vlitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku do 100000 hmotn. dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotn.% účinné látky.

II. 20 hmotn. dílů sloučeniny č.6.2 bylo rozpuštěno ve směsi skládající se ze 40 hmotn. dílů cyklohexanonu, 30 hmotn.dílů isobutanolu, 20 hmotn.dílů adičního produktu 40 molů isooktylfenolu a 10 hmotn.dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vlitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku do 100000 hmotn. dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotn.% účinné látky.

III. 20 hmotn. dílů účinné látky č.6.3 bylo rozpuštěno ve směsi skládající se ze 25 hmotn. dílů cyklohexanonu, 65 hmotn.dílů frakce minerálního oleje s bodem varu 210 až 80°C a 10 hmotn.dílů adičního produktu 40 molů ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vlitím a jemným rozptýlením tohoto roztoku do 100000 hmotn. dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotn.% účinné látky.

IV. 20 hmotn.dílů účinné látky č.6.4 bylo dobře promíseno se 3 hmotn.díly sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 17 hmotn.díly sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových výluhů a 60 hmotn.díly práškovitého silikagelu a tato směs byla rozemleta v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi do 20000 hmotn. dílů vody se získá postřik, který obsahuje 0,1 hmotn.% účinné látky.

V. 3 hmotn.díly účinné látky č. 6.5 byly smíseny s 97 hmotn.díly jemnozmného kaolinu. Získá se tak poprašovací prostředek, který obsahuje 3 hmotn.% účinné látky.

VI. 20 hmotn.dílů účinné látky č. 6.8 bylo důkladně promíseno se 2 hmotn.díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 hmotn.díly polyglykoletheru s alifatickými alkoholy s dlouhým uhlíkatým řetězcem, 2 hmotn. díly sodné soli • · «

kondenzátu fenol-močovina-formaldehyd a s 68 hmotn.díly parafinického minerálního oleje. Tímto způsobem se získá stabilní olejová disperze.

VII. 1 hmotn. díl účinné látky č. 6.9 byl rozpuštěn ve směsi, skládající se ze 70 hmotn.dílů cyklohexanonu, 20 hmotn.dílů ethoxylovaného isooktylfenolu a 10 hmotn.dílů ethoxylovaného ricinového oleje. Byl tak získán stabilní emulzní koncentrát.

Vlil. 1 hmotn.díl účinné látky č.6.10 byl rozpouštěn ve směsi, skládající se z 80 hmotn.dílů cyklohexanonu a 20 hmotn.dílů preparátu Wettol ® EM 31 (=neionogenní emulgátor na bázi ethoxylovaného ricinového oleje). Byl tak získán stabilní emulzní koncentrát.

Pro rozšíření spektra účinnosti a pro dosažení synergických efektů je možno pyrazol-4-ylbenzenderiváty I mísit s četnými zástupci jiných skupin herbicidních nebo růstových látek a tyto látky aplikovat společně. Tak např. je možno jako druhou složku směsi používat 1,2,4-thiadiazoly, 1,3,4-thiadiazoly, amidy, aminofosforečnou kyselinu a její deriváty, aminotraizoly, anilidy, aryloxy/heteroaryloxyalkanové kyseliny a jejich deriváty, benzoovou kyselinu a její deriváty, benzothiadiazinony, 2-(hetaroyl/aroyl)-1,3-cyklohexandiony, heteroarylarylketony, benzylisoxazolidinon, meta-CF₃-fenylderiváty, karbamáty, chinolinkarboxylovou kyselinu a její deriváty, chloracetanilid, deriváty cyklohexan-1,3dionu, diaziny, dichlorpropionovou kyselinu a její deriváty, dihydrobenzofuran, dihydrofuran-3-on, dinitroanilin, dinitrofenol, difenylether, dipyridyl, halogenkarboxylové kyseliny a jejich deriváty, močoviny, 3-fenyluracil, imidazol, imidazolinon, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimid, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery aryloxy- a heteroaryloxyfenoxypropionových kyselin, fenyloctovou kyselinu a její deriváty, 2-fenylpropionovou kyselinu a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridazin, pyridinkarboxylové kyseliny a jejich deriváty, pyrimidylethery, sulfonamidy, sulfonylmočoviny, triaziny, triazinony, triazolkarboxamidy a uráčily.

Kromě toho může být někdy zapotřebí přidávat sloučeniny I samotné nebo v kombinaci s jinými herbicidy do dalších prostředků pro ochranu rostlin a tyto prostředky potom aplikovat společně, např. s prostředky pro ochranu proti škůdcům nebo proti fytopatogenním plísním resp. bakteriím. Důležitá je i mísitelnost s roztoky minerálních solí, které se přidávají při nedostatku živin a stopových prvků. Je možno přidávat i oleje a olejové koncentráty, které nejsou fytotoxické.

Použitá dávka účinné látky se pohybuje v závislosti na účelu použití herbicidních přípravků, roční době, cílových rostlinách a stadiu růstu od 0,001 do 3,0, přednostně 0,01 až 1,0 kg aktivní složky (a.S.) na hektar.

• · · • · ·

Příklady použití

Herbicidní účinky pyrazol-4-yl-benzenderivátů formule I je možno prokázat pokusy provedenými ve skleníku:

Jako nádoby pro kultivaci byly použity plastové květináče se substrátem, kterým byla písčitá zem s cca 3 % humusu. Semena testovacích rostlin byla vysévána odděleně podle druhů.

Při aplikaci herbicidů před vzejitím rostlin byly účinné látky suspendované nebo emulgované ve vodě aplikovány ihned po výsevu pomocí trysek s jemným rozprašováním. Kultivační nádoby byly jemě zality, aby se podpořilo klíčení a růst, a potom byly zakryty průhlednými plastovými víky, dokud rostliny nevzešly. Tyto kryty měly příznivý vliv na rovnoměrné klíčení testovacích rostlin, pokud nebyly poškozovány působením účinných látek.

Pro sledování ošetření rostlin pro jejich vzejití byly zkušební rostliny v závislosti na jejich růstové formě nejprve vypěstovány do výšky 3 až 15 cm a teprve potom byly ošetřeny účinnými látkami suspendovanými nebo emulgovanými ve vodě. Tyto zkušební rostliny byly proto buď vysety přímo a pěstovány ve stejných kultivačních nádobách, nebo byly nejprve pěstovány odděleně jako sazenice a několik dnů před ošetřením byly přesazeny do zkušebních kultivačních nádob.

Použitá dávka pro tuto dodatečnou úpravu byla 0,5 nebo 0,25 kg účinné substance na 1 ha.

Tyto rostliny byly podle jednotlivých druhů udržovány na teplotě 10 až 25 °C resp. 20 až 35°C. Zkušební doba byla 2 až 4 týdny. V průběhu této doby byly rostliny ošetřeny a byla vyhodnocena jejich reakce na jednotlivá ošetření.

Hodnocení bylo prováděno podle stupnice od 0 do 100. Přitom hodnocení 100 znamenalo žádný vzrůst rostlin resp. úplné zničení alespoň nadzemních částí rostlin a 0 znamenala žádné poškození nebo normální průběh růstu.

• » • · · ·

Druhy rostlin pěstovaných při pokusech ve skleníku byly následující:

Latinský název	Německý název	Anglický název	Český název
Zea mays	Mais	Indián corn	kukuřice
Chenopodium album	WeiBer GánsefuB	lambsquarters (goosefoot)	merlík
Sinapis alba	WeiBer Senf	white mustard	hořčice bílá
Solanum nigrům	Schwarzer Nachtschatten	black nightshade	lilek černý

Tabulka 7

Herbicidní aktivita při ošetření vzrostlých rostlin ve skleníku

Příkl.č.6.í

Použitá dávka (kg/ha akt.subst.)	0.5	0,25
Zkušební rostlina	Poškození v %
ZEAMX	0	0
CHEAL	90	85
SINAL	85	80
SOLNÍ	100	75

JUDr. Ivan KOREČEK

Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6. Na baště sv. Jiří 9 P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6

Česká republika

Pozměněný nárok 1

Claims

Nový patentový nárok 1

1. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule I kde jednotlivé substituenty mají následující význam:

L,M vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxyl, přičemž tyto skupiny mohou být případně substituovány jedním až pěti halogenovými atomy nebo C1-C4 alkoxyly; halogen, kyanoskupina, nitroskupina, skupina -(A)_m-S(O)_nR¹ nebo skupina -(A)_m-CO-R²; Y skupina skládající se z C=O, C=N-R³, CR⁷-NR⁵R⁶, CR⁷OR⁸, CR¹⁰R¹¹, CR⁷-SR⁸; heteroatom ze skupiny kyslík, síra a dusík; X řetězec (-CR¹²R¹³-), (-CR¹²R¹³-CR²¹R²²-), (-CR¹²=R¹³-), (-CR¹²R¹³-CR¹²=R¹³-); NR²³;

vazba mezi X a Y může být nasycená nebo nenasycená;

A kyslík nebo NR¹⁴; m nula nebo jedna; n R¹ R² nula, jedna nebo dvě; C1-C4 alkyl, C1-C4 haloalkyl nebo NR¹⁴; C1-C4 alkyl, C1-C4 haloalkyl, C1-C4 alkoxyl nebo NR¹⁴;

·· ···· • « * ·

R³ vodík, -NR⁹R⁴; C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 haloalkenyl, C2-C6 alkinyl; případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; případně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 t alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; » případně substituovaná benzoyloxyskupina, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; R⁴ vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C=O-NR¹⁴; případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; případně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; R⁹ vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, » C=O-NR¹⁴; případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; případně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

ΪΑ η • «φ ·· ···· •» · · · • · · ♦ · · * » · · · · «· · a · * · ♦· ·*·

R⁵, R⁶ nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1-C4 haloalkyl, C2-C6 haloalkenyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; případně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, • halogen, kyanoskupina, nitroskupina; R⁷ vodík, C1-C6 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkyl, C1-C4 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být jeden až tři halogeny, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, nitroskupina; vazbu mohou tvořit R⁷ a R²¹ nebo R⁷ a R²³nebo R⁷a R¹²; R⁸ vodík, C1-C6 alkyl, C1-C4 halogenalkyl, případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; případně substituovaný benzyl, přičemž těmito substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; R¹⁰,R¹¹ » nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl; případně substituovaný fenyl, přičemž těmito substituenty mohou být jeden až tři halogeny, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, nitroskupina; vazbu mohou tvořit R¹⁰ a R¹² nebo R¹⁰ a R²¹ nebo R¹⁰a R²³; R¹⁰ a R¹¹ mohou tvořit společně 1,4-dioxabutan-1,4-diyl-, 1,3-dioxabutan-1,4-diyl-, 1,5-dioxapentan-1,5-diyl-, 1,3-dioxapentan-1,5-diyl-, nebo 2,4dioxapentan-1,5-diylový řetězec, substituovaný vodíkem nebo C1-C4 alkylem;

ée li

r¹²,r¹³ nezávisle na sobě vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina; R¹⁴ C1-C4 alkyl; R²¹ vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 • a haloalkoxyl; případné substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

R²² vodík, C1-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxyl, C1-C6 haloalkoxyl; případně substituovaný fenyl, přičemž jako substituenty mohou být C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxyl, C1-C4 haloalkoxyl, C1-C4 haloalkyl, halogen, kyanoskupina, nitroskupina;

R²³ vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C1 -06 alkoxyl;

fenyl nebo benzyl případně substituovaný C1-C4 alkylem, C1-C4 alkoxylem, C1-C4 haloalkoxylem, C1-C4 haloalkylem, halogenem, kyanoskupinou, nitroskupinou;

Q v poloze 4 vázaný pyrazolový kruh formule II ^R16\^ ^^ORn (Π)

R15 kde je

R¹⁵

R¹⁶

R¹⁷

A PARTNER!

120 00 Praha 2, HálKova 2 česká republika

JUDr.PetrKAI

3 d V Q K 31

C1-C4 alkyl;

vodík, C1-C4 alkyl nebo C1-C4 halogenalkyl a vodík, C1-C4 alkylsulfonyl, fenylsulfonyl nebo alkylfenylsulfonyl, přičemž v případě, že Y = C=O, není X rovno NR²³, jakož i zemědělslwčYuuž^IPr^s^l·⁰^¹^^{11 kan}celář ________________ZELtNY SVQPCÍK KALENSKÝ________

JUDr. Ivan KOREČEK

Advokátní a patentová kancelář

16¾)¾ Praha 6. Na baště sv. Jiří 9 i 275, 160 41 Praha 6 ' Česká republika

Q i, ' / ./ V • · • *
2. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule la kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogen-alkylthio, C1-C4 alkylsulfonyl, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a

M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogenalkoxy, C1-C4 halogenalkylthio, C1-C4 alkylsulfonyl, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y mají význam uvedený v patentovém nároku 1, přičemž v případě, že Y = C=O , není X rovno NR²³.
3.

Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Ib kde L znamená C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y mají význam uvedený v patentovém nároku 1, přičemž v případě, že Y = C=O , není X rovno NR²³.
4. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule I podle patentového nároku 1, kde substituenty L resp. M znamenají vodík, methyl, methoxyl, chlor, kyanonitro- nebo trifluormethylovou skupinu.
5. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Ic kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, Č1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R²², R²¹, R¹²a R¹³ mají význam uvedený v patentovém nároku 1.
6. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Id

Id kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, 01-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R¹² a R¹³mají význam uvedený v patentovém nároku 1.

v · · ·
7. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule Ie, kde L znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a M znamená vodík, C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2C6 alkinyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 halogenalkoxy, halogen, nitroskupinu nebo kyanoskupinu a Q, X, n a Y a dále R¹² a R¹³mají význam uvedený v patentovém nároku 1.
8. Pyrazol-4-yl-benzoylderiváty formule I podle patentového nároku 1, kde n je jedna nebo dvě a Y znamená CR⁷-OR⁸, přičemž R⁷ a R⁸ mají význam uvedený v patentovém nároku 1.
9. Postup výroby sloučeniny formule I podle patentového nároku 1, vyznačující se tím, že pyrazoly formule Ila

Ila se acylují chloridem kyseliny formule lila nebo kyselinou lllb

0 M L i r 0 M li T (O)n il \ lila Γ X lllb / ^Y ^Y

kde R¹⁵, R¹⁶, L, Μ, X, n a A mají význam uvedený v patentovém nároku 1 a produkt acylace se za přítomnosti katalyzátoru přesmykuje na sloučeniny I.

• · · ·
10. Herbicidní prostředky obsahující alespoň jeden pyrazol-4-yl-benzoylderivát formule I podle patentového nároku I a běžné inertní přísady.
11. Postup pro potlačování nežádoucího růstu rostlin vyznačující se tím, že se rostliny nebo jejich životní prostředí ošetřují herbicidně účinným množstvím pyrazol-4-yl-benzoylderivátu formule 1 podle patentového nároku 1.

JUDr. Ivan KOREČEK

Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6. Na baště sv. Jiří 9 P.O. BOX 275/^6(/4/ Praha 6