CZ7294A3 - Phase-stable viscous and elastic cleansing preparations and method of their use - Google Patents

Phase-stable viscous and elastic cleansing preparations and method of their use Download PDF

Info

Publication number
CZ7294A3
CZ7294A3 CS9472A CS729492A CZ7294A3 CZ 7294 A3 CZ7294 A3 CZ 7294A3 CS 9472 A CS9472 A CS 9472A CS 729492 A CS729492 A CS 729492A CZ 7294 A3 CZ7294 A3 CZ 7294A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
quaternary ammonium
alkyl
viscoelastic
ammonium ion
Prior art date
Application number
CS9472A
Other languages
English (en)
Inventor
James E Rader
William L Smith
Original Assignee
Clorox Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24932059&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ7294(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Clorox Co filed Critical Clorox Co
Publication of CZ7294A3 publication Critical patent/CZ7294A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/645Mixtures of compounds all of which are cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034Fixed on a solid conventional detergent ingredient
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/06Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/40Monoamines or polyamines; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

(57) Zahuštěný vodní čistící přípravek je viskoelastický a je vhodný pro čištění odpadů nebo jako čistič tvrdých povrchů, mající pro čištění účinnou dobu prodlevy na nehorizontálních površích. V jednom provedení obsahuje přípravek čistící aktivní látku, kvartemí aminiovou sloučeninu a organický protiiont. V jiném provedení se viskoelastická kvalita přípravku výhodně využije při uvolňování odpadů, kdy tato rychle penetruje stojatou vodou s minimálním zředěním při doporučení aktivní látky do materiálu ucpávky. V těchto provedeních a odpovídajících způsobech použití je volný amin omezen vzhledem k množství kvarterní aminiové sloučeniny v přípravku za účelem udržení fázové stability a pro dosažení dalších zlepšených reologických a estetických vlastností přípravku.
volný «nin . (%)
B
jejich použití Gblas t t e ohnikv pravků, sajících viskoelastickou reclogii a zejm^ňS· ta-
použití, majících zleošenou fázovou a reologickou stabilitu.
Dosavadní stav techniky ulnoho úsilí bylo věnováno vývoji zahuštěného čistícího přípravku, který může obsahovat bělící činidlo a má použití jako čistič tvrdých povrchů, ^činnost takových přípravků je zlepšena viskozními přípravky, zvyšujícími dobu prodlevy čistidla. Splachování během aplikace a použití' je minimalizováno a zákazník., preferuje, jak je? známo hustý produkt. Schilp, US 4-337163 popisuje chlornan _ zahuštěný aminooxidem nebo kvarterní amoniovou sloučeninou a mýdlem nasycené mastné kyseliny. Stoddart, US 4576728 popisuje zahuštěný chlornan , obsahující
3- nebo 4-chlorbenzoovou kyselinu, 4-brombenzoovou kyselinu, 4-toluylovou kyselinu a 3-nitrobenzoovou kyselinu v kombinaci s aminoxidem. DeSimon, US 4113645 popisuje způsob dispergace parfému v chlornanu za použití kvarterní amoniové sloučeniny. 3entham a spol., US 4399050 popisuje chlornan . zahuštěný určitými karboxylátovánými povrchově aktivními látkami,, aminoxidy a kvarterními amoniovými sloučeninami, Jeffrey a spol., GB 1466560 popisuje bělící činidlo s mýdlem, povrchově aktivními látkami a kvarterní amoniovou sloučeninou. Z různých důvodů nejsou přípravky, obsahující zahuštěný chlornan podle známého stavu techniky obchodně dostupné. V mnoha případech, je zahuštění nedostačující k poskytnutí požadované doby prodlevy na nehorizontálních površích. Přidání složek a/nebo modifikace- charakteristik rozpuštěných složek často vytváří další problémy spojené s přípravkem
-2jako je synereze, což vyžaduje přidání dalších složek pro úpravu tohoto problému. Polymerní zahuštěnéchlornanové bělící přípravky mají sklon být oxidovány chlornanem. Nahuštěné bělící přípravky podle známého stavu techniky obecně vykazují fázovou nestabilitu při zvýšené (nad asi 38 °C) a/nebo nízké (ood asi -4 °0) teplotě skladování. Obtíže jsou s koloidními zahušťujícími činidly, které mají sklon existovat buď ve falešně husté nebo tixotropní reologii, které při vysokých viskozitách mohou vést ke sklonu usazovat se nebo tvrdnout. Jiné hypochloritové přípravky podle známého stavu techniky jsou zahuštěny povrchově aktivními látkami a mohou vykazovat problémy se stabilitou chlornanu. Zahušťující systémy na bázi povrchově aktivních látek také nejsou cenově výhodné, jestliže se použijí v hladinách nutných pro dosažení požadovaných hodnot viskozity produktu. Evropská patentová přihláška 0204479, Stoddart, popisuje střihemředěné přípravky a hledá, jak dosáhnout viskoelasticity u takových střihem-ředěných přípravků.
Sistidla odpadů podle známého stavu techniky byly formulovány s různými aktivními látkami pro dosažení odstranění různých materiálů, které působí ucpání nebo omezení odtékání odpadů. Takové aktivní látky mohou zahrnovat kyseliny, báze, enzymy, rozpouštědla, redukujíc! činidla, oxidanty a thioorganické sloučeniny. Příklady takových přípravků jsou uvedeny v US patentech 4080305 vydaném Holdtovi a spol., 4395344, Suaddox, 4587032, Rogers, 4540506 vydaném Jacobsonovi a spol., 4610800,Durham, a spol., a evropských patentových přihláškách 0178931 a 0185528, obě Swann a spol. Obecně zaměřili odborníci v tomto oboru své úsilí na aktivní látky nebo kobinace aktivních látek, které by měly mít zlepšenou účinnost nebo rychlost při použití na typických materiálech, působících ucpání, nebo být pro použití bezpečné. Problémem spojeným s takovým řešením je, že bez ohledu na účinnost ak-3tivní složky, pokud není přípravek plně dopraven do ucpávky^, bude účinnost aktivních složek snížena nebo zrušena. Toto je zvláště zjevné, jestliže ucpaný· odpad vede k zadržení odpadní vody a přípravek pro Čištění odpadu se přidá do této odpadní vody a tím se podstatně zředí. Výše uvedené evropské patentové přihlášky Swanna a spol·., popisují možnost překonání problému dopravení přípravku enkapsulací aktivních látek do polymemích. kuliček. Rogers a Durham· a spol., v uvedených patentech popisují problém dopravení a míní, že zahuštovadlo se použije ke zvýšení viskozity roztoku a zmírnění ředění. Podobně je zahušíovadlo popřípadě zahrnuto v přípravku Uacobsona a spol.
US patentová přihláška č. 121549 ze 17.listopadu 1987 popisuje takové čistící přípravky s kvarterními amoniovými povrchově aktivními látkami, výhodně CETAC jak jsou popsány dále a bučí s jediným protiontem nebo směsí opačných iontů pro dosažení zlepšených Teologických vlastností, při udržení fázové stability přípravku.
Podstata vynálezu
Z hlediska známého stavu techniky zde vzniká ootřeba zahuštěného čistícího přípravku s viskoelestickou reologií, umožňující jeho použití jako přípravku pro čištěni odpadů. Dále zde vzniká potřeba viskoelastického, zahuštěného čistícího přípravku, který je fázově stabilní i při vysokých viskozitách a nízkých teplotách a může být ekonomicky vyroben.
Objektem předloženého vynálezu je poskytnutí viskaela«stického, zahuštěného čistícího přípravku a způsobu jeho použitích při čištění.
4fíalším objektem.· předloženého vynálezu je poskytnutí čistícího přípravku použitelného jako čistič odpadů a vhodného pro použití při čištění odpadů díky jeho viskoelastické reologii.
Ještě dalším objektem oředloženého vynálezu je poskytnuti čistícího přípravku pro čištění odpadů, který je vysoce účinný při zamýšleném použití.
Ještě dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnutí viskoelastického zahuštěného čistícího přípravku, který je fázově stabilní během normálního skladování, při zvýšených nebo velmi nízkých teplotách, i za přítomnosti bělidla, a odpovídající způsob použití.
Ještě dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnuti stabilního zahuštěného chlornanového Přípravku s viskoelastickou reologii.
Ještě dalším objektem předloženého vynálezu, je poskytnutí viskoelastického zahuštovacího systému, který je účinný jak při vysoké tak i nízké iontové síle.
9alším objektem předloženého vynálezu je poskytnutí čistícího přípravku, majícího viskoelastickou reologii pro jednoduché plnění do obalů během zpracování a pro usnačtnění oddělování spotřebitelem.
Stručně, první provedení předloženého vynálezu zahrnuje fázově stabilní čistící přípravek, mající viskoelastickou reologii, obsahující vodný roztok:
a) aktivní čistící sloučeniny,
b) 'alkylové kvarterní amoniové povrchově aktivní látky s alkylovou skupinou o délce alespoň 14 atomů uhlíku,
-5o) organický opačný iont a
d) volný amin omezený asi 2,5 1° vztaženo na povrchově aktivní látku a tento amin může být primární, sekundární nebo terciární.
Omezené množství nebo nepřítomnost volného aminu v přípravku na bázi kvarterní amoniové povrchově aktivní látky a opačných iontů je důležité nebo podstatné pro dosažení fázové stability a také pro dosažení žádoucích. Teologických nebo estetických vlastností přípravku.
Kvarterní amoniová sloučenina nebo povrchově aktivní látka je výhodně zvolena ze skupiny, mající následující, struktury i
3) jejich směsi, kde R.j , R2 a jsou stejné nebo rozdílné a znamenaj-f methyl, ethyl, propyl, isopropyl něho benzyl, R^ je C14-18alkyl aR5áe C1 2-18alky1*
Skupiny nebo třídy kvarterních amoniových povrchově aktivních látek specifikovaných výše jsou zvláště výhodné pro dosažení požadovaných viskoelastických vlastností pří pravku.
-6Je nutno uvést, že zde užívaný výraz čištění“ obecně označuje chemické, fyzikální nebo enzymatické zpracování, vedoucí ke snížení nebo odstranění nežádoucího materiálu a čistící přípravek specificky zahrnuje uvolňovače odpadů, čističe tvrdých povrchů a bělící přípravky. Čistící přípravek může obsahovat mnoho různých chemicky, fyzikálně nebo enzymaticky reaktivních aktivních složek, včetně rozpouštědel, kyselin, bází, oxidantů, redukčních činidel, enzymů, detergentů a thioorganických sloučenin.
Viskoelasticita je přípravku udělena systémem, zahrnujícím kvarterní amoniovou sloučeninu a organický protiiont vybrahý ze skupiny, zahrnující alkyl a ar.ylkarboxyláty, alkyl a arylsulfonáty, sulfatované alkyl a arylalkoholya jejich směsi, Protiiont může obsahovat substituenty, které jsou chemicky stabilní s aktivní čistící sloučeninou. Výhodně jsou substituenty alkylové nebo alkoxylová skupiny s ' až 4 uhlíky, halogeny a nitroskupiny, které jsou všechny stabilní s nejáktivnějšími aktivními složkami včetně hypochloritu.
V souladu s předloženým vynálezem: je také třeba uvést, jak již bylo výše zmíněno, že bylo s překvapením zjištěno, že volný amin může nežádoucím způsobem ovlivňovat fázovou stabilitu, viskozitu a chování při lití vodného viskoelastického roztoku, obsahujícího alkyl trimeth.ylamoni ovou sloučeninu. Viskozita přípravků podle předloženého vynálezu.se může pohybovat od slabě větší než je voda do několika tisíc centipoise (cP). Preferováno je z hlediska spotřebitele viskozitní rozmezí od-asi 0,02 pa.s do lPa. s? výhodněji asi 0,05 Pa.s až 0,5 Pa.s.
-7Ve druhém provedení předloženého vynálezu je formulován zahuštěný, chlornan obsahující přípravek, mající viskoelastickou reologii a obsahující, ve vodném roztoku^
a) chlornanové bělidlo,
b) kvartem! amoniovou sloučeninu nebo povrchově aktivní látku,
c) vůči bělidlu stabilní organický protiont a
d) volný amin o složení a v množstvích uvedených výše.
Alkylová kvartérní amoniová sloučenina nebo povrchově aktivní látka je výhodně také vybrána se skupiny definované výše.
Třetí provedení předloženého vynálezu zahrnuje přípravek a způsob čištění odpadů, kde přípravek má viskoelastickou reologii a obsahuje, ve vodném roztoku:
a) aktivní látku uvolňující odpad,
b) alkylovou kvartérní amoniovou sloučeninu nebo povrchově aktivní látku,
c) vůči bělidlu stabilní organický protiont a
d) volný amin typu a v množstvích specifikovaných výše.
Přípravek se používá nalitím vhodného množství do ucpaného odpadu. Viskoelastický zahuštovač působí tak, že udržuje vzájemně mezi sebou aktivní komponenty,což umožňuje roztoku procházet stojící vodou s velmi malým ředěním. Viskoelastický zahuštovač také poskytuje zvýšenou dobu perkolace póry nebo Částí ucpávky, což poskytuje delší reakční čas pro zlepšené odstranění ucpávky.
Také alkylová kvartérní amoniová sloučenina nebo povrchově aktivní látka jsou výhodně vybrány z výše definované skupiny.
Výhodou předloženého vynálezu je, že čistící přípravek je zahuštěný, s viskoelastickou reologii.
-8Jinou výhodou předloženého vynálezu je, že viskoelastioký zahuátovač je chemicky a fázově stabilní za přítomnosti různých čistících aktivních složek, včetně chlornanu a udržuje si tuto stabilitu jak při vysokých tak při nízkých teplotách.
Další výhodou předloženého vynálezu je, že viskoelastický zahuštovač poskytuj;'® stabilní viskozní roztok při relativně nízkých nákladech.
Další výhodou předloženého vynálezu je, že zlepšená účinnost vzniklá na základě viskoelastické reologie? umožňuje bezpečnější čistící přípravky pro čištění odpadů s nižšími koncentracemi nebo méně toxickými aktivními komponentami.
JSalší výhodou předloženého vynálezu je, že viskoelastioká reologie a stabilita je účinná jak při vysoké tak při nízké iontové síle·
Ještě další výhodou přípravku podle předloženého vynálezu je zahuštění se dosáhne s relativně nízkými hladinami povrchově aktivní látky, a zlepší se chemická a fyzikální stabilita.
Tyto a další výhody předloženého vynálezu budou nepochybně zřejmé odborníkům v oboru z následujícího podrobného popisu výhodných provedení a z odkazů na připojené obrázky.
Popis obrázků na připojených výkresech
Obr.l je grafickým znázorněním reologickýoh vlastností (relaxační doby) získaných obměnami čistícího přípravku podle předloženého vynálezu.
-9Obr.2 je grafickým znázorněním Teologických vlastností (viskozity) získaných změnami v čistícím přípravku podle předloženého vynálezu.
Detailní popis výhodných provedeni
V prvním provedení je předloženým vynálezem viskoelastický čistič, obsahující, ve vodném roztoku:
a) aktivní čistící sloučeninu,
b) alkylovou kvarterní aoconiovou .povrchově aktivní látku s alkylovou skupinou dlouhou alespoň 14 uhlíku,
c) organický protiont a
d) volný amin, omezený na asi 2,5 % vztaženo na povrchově aktivní látku a kterým je primární, sekundární nebo terciární amin.
Aktivní čisticí sloučeniny
Je známo mnoho čistících sloučenin, které jsou kompatibilní s viskoelastickým zahuštovačem. lýto čistící sloučeniny interagují se svými zamýšlenými cílovými materiály bud chemickou nebo enzymatickou reakcí nebo fyzikálními interakcemi, které jsou zde společně označovány jako reakce. Vhodné reaktivní sloučeniny zahrnují báze, kyseliny, oxidanty, reduktanty, rozpouštědla, enzymy, thioorganické sloučeniny, povrchově aktivní látky^detergenty) a jejich směsi. Příklady vhodných kyselin zahrnují: karboxylové kyseliny jako je kyselina citrónová nebo oc·» tová, slabé anorganické kyseliny jako je kyselina boritá nebo hydrogensíran sodný a zředěné roztoky silných anorganických kyselin jako je kyselina sírová. Příklady bází zahrnují hydroxidy alkalických kovů, uhličitany a silikáty a zejména jejich sodné a draselné soli. Oxidanty, např bělidla jsou zvláště výhodnými čistícími aktivními látkami a mohou být vybrány z různých halogenových a peroxidových. bělidel» Příklady vhodných peroxidových bělidel zahrnují
-10peroxid vodíku a peroctové kyseliny. Příklady enzymů zahrnují proteásy, amylásy a oelulásy. Vhodná rozpouštědla zahrnují nasycené uhlovodíky, ketony, estery karboxylových kyselin, terpeny, glykolethery a podobně. Thio organické sloučeniny jako je thioglykolát sodný mohou být obsaženy, aby napomáhaly rozrušení vlasů a jiných proteinů. Mohou být obsaženy různé neiontové, aniontové, kationtové nebo amfoterní povrchově aktivní látky, známé v oboru, pro svoje detergentní vlastnosti. Příklady zahrnují tauráty, sarkosináty a fosfátové estery. Výhodnými čistícími aktivními látkami jsou oxidanty, zejména chlornan . a báze jako jsou hydroxidy alkalických kovů. Nejpreferovanější je směs chlornanu a hydroxidu alkalického kovu;. Čistíoí složka se přidává v množství, které je účinné pro čištění a může být v rozmezí od asi 0,05 do 50 procent hmotnostních, v závislosti na aktivní složce·
Kvartérní amoniové sloučeniny
Viskoelastický zahuštovač je vytvořen kombinací slou ženiny, mající kvartérní dusík, např. kvartsrních amoniových sloučenin (kvatsů) s organickým protiiontem. Kvartérní amoniová sloučenina je vybrána ze skupiny, zahrnující sloučeniny následujících struktur:
i)
kde Rj, Sg a 03OU stejné nebo rozdílné a znamenají methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl a 3^ je G12-1ff
11ii)
kde R5 je c12_i8 alkyl a iii) jejich směsí.
Nejpreferovanější, zejména je-li přítomna iontová síla, je C1galkyltrimethylamoniumchlorid a zejména cetyltrimethylamoniumchlorid (CETAC). Je nutno uvést, že pokud se jedná o délky uhlíkových řetězců kvarterních amoniových sloučenin nebo zde uváděných jiných sloučenin, jsou přijatelné komerční, polydisperzní formy.. Udávaná délka řetězce bude dominantní, ale ne výlučnou specifickou délkou. Pyridiniové a benzyIdimethylamoniové skupiny nejsou preferovány, je-li iontová síla vysoká. Je také výhodné, že jestliže ftj je benzyl a R^ a není benzyl. Komerčně dostupné kvatsy jsou obvykle spojeny s aniontem. lakové anionty jsou plně kompatibilní v protiionty podle předloženého vynálezu a obecně nezmenšují praktické provedení vynálezu. wejtypičtěji je aniontem chlorid a bromid? nebo methylsulfát. Jestliže? čistící aktivní složka obsahuje hypochlorit, není preferován broaidový aniont.
Kvarterní amoniová sloučenina se přidává v hladinách, které, jsou-li kombinovány s organickým protiiontem, jsou účinné při zahuštění. Obecně asi 0,1 až 10,0 hmotn. procent kvarterní amoniové sloučeniny se používá a výhodné je použití asi 0,3 až 3,0 % kvarterní amoniové sloučeniny.
Organický protiiont *
Organický protiont je vybrán ze skupiny, zahrnující
C2_i Qalkylkar boxy léty, arylkarboxyláty, O2-1 Q^lkyleulfonáty, arylsulfonáty, sulfatované C2_i Qalkylalkoh-oly, sulfatované arylalkoholy a jejich směsi. Arylové sloučeniny
-12jsou odvozeny od benzenu nebo naftalenu a mohou být substituována nebo ne. Alkyly mohou být přímé nebo rozvětvené a výhodně mají dva až osm atomů uhlíku. Protionty mohou být přidány ve formě kyseliny a převedeny na aniontovou· formu in šitu, nebo mohou být přidány v aniontové formě. Vhodnými substituenty alkylů nebo arylů jsou C^^alkylové nebo alkoxylové skupiny, halogeny, nitroskupiny a jejich směsi. Substituenty jako jsou hydroxy nebo aminoskupiny jsou vhodné pro použití s některými nehypochloritovými čistícími aktivními látkami jako jsou rozpouštědla, povrchově aktivní látky a enzymy. Je-li přítomen, může být substituent v jakékoliv poloze kruhu. Je-li použit benzenu, jsou preferovány para (4) a meta(3 )ppolohy. Protiont se přidává v množství postačujícím k zahuštění a vedoucím k viskoelastické reologii, a výhodně mezi. asi 0,01 a 10 hmotn.procenty. Výhodný molární poměr kvarterní amoniové sloučeniny k protiiontu je mezi asi 12:1 a 1:6a výhodnější poměr je asi 6:1 až 1:3· sez omezeni určitou teorii se předpokládá, že protiont promotuje tvorbu prodloužených micel kvarterní amoniové sloučeniny. Tyto atioely mohou tvořit sil, která vede k účinnému zahuštění. Sylo s překvapením nalezeno, že viskoelastické zahuštění jak je zde definováno se objevuje pouze tehdy, je-li protiont minimálně nebo není povrchově aktivní. Experimentální údaje ukazují, že obecně, mohou být protíionty podle předloženého vynálezu, rozpustné ve vodě. Povrchově aktivní protiionty normálně netvoří sít, pokud mají kritickou micelovou koncentraci (CMC) větší než asi 0,1 mol, měřeno ve vodě při teplotě místnosti (asi 24 °C). Protionty mající CMC menší než je tato jsou obecně příliš nerozpustné a nejsou tak operabilní. Například sodné a draselné soli mastných kyselin s přímým řetězcem (mýdla), mající délku řetězce menší než deset uhlíků,, jsou vhodné, avšak mýdla s delším řetězcem obecně netvoří sít, protože jejich CMC jsou menší než asi 0,1 mol. Viz Milton J.Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, John Wiley and Sons.
Tabulka I Vliv protiiontů
J= 0 cs «rt in
ch teplot 42 v
uvedený* 21,7
rt >U r- h r-t Ή * Μ H 'rt i cs es cs cs es cs rs y cs cs es
počet -11.1 cs cs cs cs es cs cs es es cs
Viskózita (Pajs) 3 ot/min 30 ot/min , !____ o * o 0,074 r-t CO o o- 0.076 0,038 0,04 0,074 0,165 0,229 0,353 0,002 r-l o o 0,135 0,202 re ι—1 CS » o 0,507
« 0,09 01'0 οτ'ο | 0,04 0,05 80*0 0,22 0,28 0,40 1 0,01 0,40 0,96 0,38 2,01
ont , název ΛΑ vv DA να < O VO SOS SOS SOS DZA 4-TA 4-CBA 4-CBA 4-CBA < a φ 4
protii hmotn. % 0100 0.200 0.050 o O 0.050 0.200 · 0.050 | .... -........... ,...-1 0.100 Ο» K) O | 0810 0.170 δ cs O 0.300 j .—..—,.·...·-. J 0.050 ir, CM d
CETAC hmot.% 0.50 d 0.50 ϊη 0.50 In !n 0.50 In 0.75 0.48 ί 0.48 0.22 rn 0.50 !n
(N -c· v*. Γ oc cx CM r, m
-14Tabulka I (pokraČ
u 0 ! «— ID u -
i teplotái 42
počet fází při uvedených [ -11,1 -1.11 21,7
rs (S fS rs rs rs rs
ťS <s ťS
1 « A +j Ή N - > ro 0,82 1,00 0,77 909*0 0,341 0.125 0,02 0,167 0,791 , 0,622 0,685 0,007 00 D b o Ot ι—I O b O
4,180 5,530 4,660 3,180 οττ'τ 0,170 0,03 0,250 © · \o b Tř O H H * ro 0.940 n - - 1 οτο'ο 1,92 οτο'ο
protiiont hmotu. % název 4-CBA 4-CBA 4-CBA 4-CBA 4-CBA 4-CBA < e φ 4-CBA 4-CBA 4-CBA 4 CBA 2-CBA < C a rs 4 NBA
0.250 0.375 0.500 0.625 o vr r* © 0.875 · | 000’1 0010 0.300 0.200 ooco 0.200 0.200 0.200
υ -ú < 0 é* B W £ ί U 0.50 0.50 0.50 © W1 © 0.50 0.50 d 0.70 0.70 0.78 1.20 Íq 0.50 O V) b*
>U as ©\ CM ÍN CM rt řS CM v*, CM CM Γ* CM ac CM 1 29 s cn CM
-15υ o
r; CM u to 'Π3 +J O
IX
0)
4J
X!
u '>1 c
<D
Ό
O >
S rt >U
Q.
Ή
N '(ΰ
4-t +J <u >u o
α
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
CM
Tabulka I (nokrnč
W <á J ra A
4J
N .s 0 JS wí ť ro >
<u
JJ N c'2 o c • j x >u o
to co
M5
O ro
CO
O
MC ©
O t£>
Tř o
uo
LD ι-1
CO
CM
CM ©
X
CM
OS co
CM >
ffl
CL v
©
H
I—t *
© ©
ICM mc
CM
CM tn r>
r* ©
co
O
Mř o
o tn i-M ©
CM
CM
O tŮ
CO
O
Γη
O ©
CM '>7 >
c
Aí.
c.
Φ cM
O
Lfl
O rM ©
» o
O
U5
CM <
vs <
s <
e <
© <
co <
co <
co
CO
U co
CO
X co co
X co co B X VS
CM ac
Ό ©
VO ©
co ©
X
T?
O x
CM ©
CM g
co
WO ©
© wo vo
WO ©
WO wo wo wo wo
C\
CM
T
Όνο
Ό
-16Tabulka I (pokrač.
o o λ 03 CM KS LA CM
+> O r~i G. 43 CM A rr JS CS
o '>» c «c© · 43 — > CM □
A >x — &»- X Ά χ—1 sí c ks CS cs u cs cs cs CM
<41 — A — 43 X· >O ll o G. C 1 A CS U cs cs cs cs cs CS
*** “ C • <f ki Qu zř · pn CM A k O o CM H (k o co A A * o co «V CM * o σι A A h O CM O CM * O © o CM O O σ cn * o
m;; £ •X ·Η g'? «ΖΪ > o m H O o o H » O o A «* o o CM * o o n· A w o o σ CM o o CM CM * o o a rř o
l> o N axc c <= O Λ Ařft .X * A — OA ’ c S.£ 00 X 00 <Z) X C/3 us ca U 1 -** c/3 ea U t •v oo o u 1 rř oo z S oo z Σ 00 z Σ
1 o O pn Ό O o © o s © s cs © 9 «Α O O § o A <n o
o = <: t' ř»' O © o VJ r* Os o «Λ © O <a © © Wl o 5n © © řx
« o r* oc 'T Cs vn V~l ΓΜ V*l vn vn
'>> '>) s»«
• · tí tí' S S
«0 03 © Ό K3 (tí
Jx > o o Js ©
AA 03 03 3 5
S ϋ co
OD XS A +> 3 S A
f> >X0 KB G Já IA O v
‘cř O tí tí a 2 •k a
o S O o E = IA jC
cx ,O<M <H -i ·=
Έ — A «-'Se* ·.
<Z) v 3 3 <Λ 3 S e CJ
s υ 03 03 © © CM <r>
a e c c = 2 C o X <j V o '>> ·* pr) X
υ © S riX· r C (& « * if V3
a t® 3 ί* A 11 >S4
II o CO
> II CM
< oo a < 00 ys U t- 00 X 3 Z II ZrrSU β χ CJ rť X
co co · C co
c tí 03 CO
A •rl Sx c co o
r—1 A A •rl •C
4t V rM X13
01 03 © 43 O
> > 03 x: ©
A Al O s>? co KJJ o
C3 •A CO C CO 03
XS xo 8 C Ή C ©
> ε KO Ή ·—1 >rl o
O o G S> 1—1 43 e—1 0} ©
O o a O Φ 03 43 A
N IM Ϊ e e 0 K X 2 O 03 íx 03 s řn 'A >. g A A< 3 C CO Cj O A
ε o SS o u Jž Ό •A Λ
o xs > xo —i O
hs > o > Ki
*· p 5 rr φ cm* 2 ° í ° •H e « c
© II es n II < 4 .a 41 »•555 43 >x A A O a
< < 5 oo *> a x:
a a — a ii » ii
u z < < < ♦ c
rr <s es rr oo Z a A c-
9 X
a rr
X >N
© pr( c
•c X.
_o nn
«b X
s—. o '-i
X X '>5 CC >* X
3 tí tí •ΓΪ o
•x © CS -rl £ X
9 CO 9 tí r·1 X3
3 co C «Tl 43 £ X
X CO tí •rl H 03 £ ©
ee tí rl rl A 03 Sx O
SM •rl A «) 'Eí 03 A O 03 C
A V 03 C ř-s i*·
«I 03 SX 9 A '9 x—; 3 X?
w #» Oí Sx a: — > «< c
s >: A r~ XO C CC
‘h> XT, 9 S> rr n’ c*
«X XE > K- C .2·: *4 X
'# 9 O r« t 5 O
C í? r_ x ·>. tí r* —1 rn k) O zz r·;
U c c cc s £ ?—· ř^*
lf “* 0? 4A * 1 ••k1
c xi a: o a ·ν
U < & a II II ° II ll 11 11 _r rť CZ3 < > i «?*'· CC’
< < < o S! “ MS •m
< a O OO a rr :> L*\
Viskozity byly měřeny při 22,2 až 27,2 °0 Brookfieldovým rotačním viskozimetrem model LVTD za užití vřeténka č. 2.
-17Tabulka 1 představuje vliv viskozity a fázové stability u různých protiiontů. Kvartérní amoniovou sloučeninou je v každém příkladě CETAC a asi 5,5 až ‘5,8 hmotn. procent chlornanu sodného, 4 až 5 hmotn.procent chloridu sodného a asi 1,4 až 1,9 % hmotn. hydroxidu sodného je také přítomno.
Příklady 15 až 25 a 44 až 47 z tabulky 1 ukazují, že viskozita závisí na poměru protiontu ke kvartérní amoniové sloučenině. Jestliže je kvartérní amoniovou sloučeninou CETAC a protiontem je 4-chlorbenzoová kyselina, získá se maximum viskozity při hmotnostním poměru kvarterní amoniové sloučeniny k protiontu asi 4:3. S CETAC a xylensulfonátem sodným je hmotnostní poměr asi 5:1.
Přípravky podle předloženého vynálezu mohou použít směs dvou nebo více protiiontů, výhodně směs karboxylátu a sulfonátu. Sulfonát obsahující protiionty zahrnují protionty sulfatovaných alkoholů. Příklady takových směsí jsou uvedeny v tabulce II. Příklady preferovaných karboxylátů jsou benzoáty, 4-chlorbenzoáty, naftoáty, 4-toluáty a oktanoáty. Preferované sulfonáty zahrnují xylensulfonáty, 4-chlorbenzensulfonáty a toluensulfonáty. Nejpreferovanějšíjje směs alespoň jedné sloučeniny ze skupiny,zahriťijící 4-toluát, 4-chlorbenzoovou kyselinu a oktanoát s xylensulfonátem sodným. Preferovaný poměr karboxylátů k sulfonátu je mezi asi 6:1 až 1:6, výhodněji mezi asi 3:1 a 1:3. Směsi protiontů mohou také působit synergické zvýšení viskozity, zejména při nízkých? poměrech protiiontů ke kvartérní amoniové sloučenině. Tento synergismus se projevuje v některých případech: i když jeden z protiontů působí špatnou fázovou stabilitu nebo nízkou viskozitu, jevli použit samotný. Například vzorky 11 a 46 tabulky 1 (benzoová kyselina a xylensulfonát sodný) poskytují nízké viskozity(0,002 Pa.s až 0,224 Pa.s) a jsou fázově nestabilní při -1,1 °C. Jsou-li kombinovány jak je uvedeno u vzorků 3-5 tabulky II jsou přípravky plně stabilní i při -17,3 °C. a vzorek 5 vykazuje
-18 mnohem vyááí vl3Kozitu než uvedené jednotlivé komponenty
Tabulka II Vliv směsných protiiontů
Λ O OJ -u ca O ΙΛ
a. <u Λ MO
'!>> c φ bΌ o «> ca
3 •H »— ÍX — i y y y cs y y y w 1
« — XO * «Η — 4-> 1 θ'—» fS y y y y y fS rs y y y es y rs
xy OK oo Γ'.'-'Ρ Ί rs u. u. y y u cr y y Ci u. fs u. rs
q 1 ·£_ c X ro H -te o 00 o Xř w o ro r* H ·* O s* P- © * o CN O σ CN xř « c xř xř te CN xř H S te O 00 ro te o o σ CN o x CN o te pH X m. te cn: s X o o X σ X te © x 8 X B O I te © I
viskoz: (Pa. s jot/ffd i-> te O > o te H 00 rH * O o H te o σι te o cn « r-í «3 X te Γ» <£> p-H Ν’ 00 te O σ te O o xr te <*) X X te X X © te O iH xř CN n H te O
• 4-> N C XO O C •H < «Ο es < to a U sr to X (0 to X to to X to < a < f- ft. < a u es < a 2 v < z < z < z < 9 < a < v>
•H JjR Ή · o e y £ O. te 8 ci O o S o s o IR O s o 8 ti a ei a © o ci © © 8 O © a o s o
Χϋ 1 +> C o r* < e < a < e < e < a < s < a y < CB y ·< a u < a y < 8 š y < a y < a y s
Ή ·*$ o e o x: £, a, 8 e> s «ί <r rs O o © Ví se O s © s o 8 C> 8 O s o s o 8 e o Ci 8 © s c
u C £ o U p x: 8 O 8 O s o 3 o rs Ό O CS 'Λ © ΓΜ >6 O CS m9 CS <c o © řS ci CS O 8 Ci S o Vl
• »o - rs fl •v VI essaes r- 00 o* © = es Cl se v
-20Tabulka II (pokračování)
C\J m
o o X! CM O ’Χ
teplota 21,7 -
• > ·— d — ·» •H ·“· «i 1
a M « N — Ό — 1 CM CM cm CM u u CM CM CM J
P 00 Φ «· K) C· C5 — ft 1 CM CM fM cm u. CM u. u. cm Ua £ CM CM £
rc O· +j m •rd «** Ca * o 8. 9 * o- a lk O § o' g o ě o 35 «1 o a o. a M o. a o 8 * i-t s «· o. a * o 1
Ν C0-rt 0 ‘S ií f0\ t/1 Qj+J . •H '-O > s * H OJ ir> w fM § » o 8 * o a * O 5 o* 8 w o o 9 r-J' § * o w * o £ « M< £ m o £? M O 8 M o 1
Lont lázev < {2 < Í2 (Λ X fň (Λ X V» U) X «/) tň X 1Λ (rt X V) (Λ X (Λ X (A (rt X (Λ (rt X (rt δ <rt X (rt X (rt 8 x I (Λ I
•rt 4-> · o ε t. JC a >O s o © © s © © 5 R es a «i cm r> © © © © «Π r> © s © © s © 8 © d
ont název S mc < s < 8 w 8 ·< 8 < β u < © U 4 < 8 < α u ▼ < 8 < 8 «v < a υ •ř 8 4 < 8 < 8 +
protii 7 hni. © © s © s Ci © o cm 5 © 8 o © O © © CM © Cl O »ct © © Wt © eň o ©
'1 s h· r* s z s © s © s © S o s © c· CR O OB © 8 © s © © 8 © 8 © 8 © 8 © 8 ©
• rj r* OB «» »> «· © CM 1*4 CM CM CM MP CM a s P* CM oc CM © CM s
-21Tabulka II (pokračování)
c
o '
o 1
f\J I
JZ •v w 1
o , ..... n
OJ B
+J B
O |
r—i r- 0
o. |
Φ -P • > c-» ~ 8
I
3 u
·* u u u
«Μ ·· «Μ » CM ·
>í- i
c
M «»
'CO z; u u u u u u
1 u Pl
-P co
&
XJ
o u u. »». u u. ií. u. u. tí. tí. o y
cx ? ·“ ťM * -
o s
Π3 !~i C £ m g ri tn m so S ,206 * to 8 § H. ,027 ri ftk δ «>
P •H © © O © rH ©‘ © © o. © O. © O ©. o
—srf
N tfN.
0 *p s *
tn rco o_> s tn « s S ri K 8 3 3 rf
Ή '****^ * o Γ0 o ©' H © © O o ©' ©“ o' © o o
> 1
& < I
o to |
-P w (/} (/i CO (S) co CO < A u co co «0 co co to
G Ό5 X X X X X X X co X X X X X X
o c CO so CO co co to to A co co co «0 co V)
•H
a
a v> ΜΓ $ R a CM rs a s CM © 5 © a a
řx Ά o © o Ci O ϋ © o © © © © o O
i
P> c < S < a *C 25 < A < A < A o < A < A < s 8
«Μ cs? 5 u o U u u z Z z < < < < < H
O *5 CM MT 4 4 et z z z z 1
···? A
g
•s r* a <n s © © o © PM o CM S © 2 ©
© © © o © © © © o b © © o © ©
v <
—·* 3 CM OB θ' «Β a o v\ CM b o v a CM '•C a o CM s s
o © O © © ® ® o O © © © b ©
.· v · VI ř*· OB o ? CM *r Vs
rs r-i rc rs rs BOSS cs CS ’Τ
-22c >(0 >
o >υ (0 id
O a
ro j* rd
X «3
CM tr> o 3 CM JZ O XO •pco - r—( w-» Q. CM Φ •P >2 3 - H 1 >fi ft Ή N — XO — fi-ί 1 •PCD «,' - XJ Γ— O —~ 0, I MM
-
u rt rt « u rt
u o rt Pt rt u u u u u u rt
u a. et rt rt rt rt rt rt X rt
o r** Π3 - +J -C •rl W-rl •N · S •0 WS. ύ£ ft*» W —o •rd > (* 0,141 0,356 0,135 0,212 0.224 § * o 0,082 i 0,166 0,248 0,283 0,175 0,135 0,182
o rt t—1 9 « o 0,40 0,25 0,17 8 « o 9 o F( o“ o 0,21 9 o R O
K* p tJ C N OXO —1 C •rl •P ♦ O ~ fi JZ C4& w 8 < 3 < S i Ě < is < «9 8 99 8 99 8 g 99 8 i
s β © 5 a d ! S «·. 5 8 d 8 d W M* d s 5 8 d s d i
s> o •p N fiXS o fi' •rd ρ e> o jz fi Cu>< z < X g «1 8 w 8 .8 8 < 0 o o < O < 0 δ £
m « Cí o MM M vt 5 s d rt 5 rt Cí w*> 3 S d o 5 © n © 8 O 8 d
υ * 5 6 fe ~ u >3 3 6 s © 8 o 3 e 8 © 8 © 3 d 8 6 8 © s o 8 © 8 d 8 si
8 3 a ÍR «η * W) w> 3 r· <n >» Ό
ra >- co 3
β 44 dJ «* Ό
fi · XO IXX •Η
•rl XO 01 fi 1 X
ι—1 > >> 0 M0 0
Φ O 44 fid fi
ca o rd IA Ό
> Cd XO 3 >.>·
44 C > ca Mt \C
V O fi Ό
XO -Ω O φ CM rd
> fi Cd rd CM fi Φ
O O C CO ·» +J •rd
O rd O +> 0 fid
co x: JO fid ε 44
C O O β <H U ro c « ΰ x; O O
j3 Ό P rd >Cd fi
U 1 id ro ro
O xř fi x; fi •í3 00
rd *» 1 P ε ** 3
JZ CM -d· φ '>> cd CM *— fi
O 15 1! ε G O 1 P
1 « < rd 6d Ή Φ
CM ll tí 11 ro 03 ?*— ε
xř 3 03 44 v-/ ·· •rd
11 *· s tz II ca ·— Cd
< CV xl* 3 O o O
44 x: ro 44
O ® xu ca
1 fi Ό3 c 0 •rd
CV P > Ό x; >
rdi O O xu
X «5 fi ca G ε
í: ca O Ό Xd
<γ , JíK <H 3 O fi
e 44' '>3 w ca rd fi ca X4
& c ►> >s 3 ro ro
XO Ό 44 44 ca P 3 •P
P >O fi •rd Ό 0
xe 0 ca XO XO « XJ •rl fi
c 0 > > C3 •rl fi
O Cd P 0 O c ε O ro
fid tí XO fi fi Φ φ rd c
rd Φ C 0 0 X) >fi •fi
3 -Q O dd «Η fi 44 O o
02 fi fid rd rd O 0
rd O rd 3 3 rd
>> rd 3 ta W rj fi fi CM
p x; 01 fi C 0 •P -P
44 O C o Φ 1 0 O t—
O i o Cd 3 ε ε CM CM
ď rd c rd 11 XI X3
II '3 >s Φ O < Xd
X3 4J ro XJ
03 a xc 11 í
0 o w < 0 m IA CM ro
C ( >í 03 03 1 ·— 1 M* 44
2? xr 03 ffi Ed xt· xl- CM c
M* CM XU
0 O dJ
x: •rd Φ
1 Ή xu >fi >fi
0 •rs G Q. >
e 3 XJ
CO co · £ O >d Vd
rd C ca ro ro w C d->
Sr. «rd »>? ro ca Φ •r4
x: <-144 Ή a X5 3 >fi >5$
~»C o r! •rd 0 c
ftrd WX0 Φ rd ro ε O
S£. >· > ca ca Φ VI c*
~d0 44 t3 >t M fi fi
fi-d rd 44 44 >t. φ 0 rd cc
P3XC 3 44 >N —d to
r<? > >; XO XO 0 J3 n
>ίϊ θ’- i* ti X5 rd O A
—*3 O C c > ca >-
¢-1 Cí —1 c z— O P t>
03 C ! ť 3. «Μ u ε 1—i r ro c fi -P 0 x: •rd N t—1
> < cc .tj X! 0 xu O ř-í
φ O ε fi 44 0
í < 6“ <·; í: r Φ JZ Ό ca 'O
B <r * <*· < XB c •rd O
<* e* c » > w ©
-23Volné aminy překvapením bylo objeveno, že hladiny volných aminů ve viskoelastickém zahuštovadle, zahrnující alkylkvarterní amoniovou sloučeninu, alkyl nebo arylkarboxylát a/nebo sulfonát, mohou poskytovat fázovou a reologickou stabilitu.
Volné aminy v čistících přípravcích podle předloženého vynálezu mohou být zavedeny jako přísady nebo nečistoty s kvarterní amoniovou povrchově aktivní látkou nebo mohou být zavedeny do přípravků podle předloženého vynálezu jako separátní složka, je-li to žádoucí. Volným aminem je primární, sekundární nebo terciární amin jak bylo uvedeno dříve a může mít výhodně následující strukturu:
r3- h-r2 kde R-j a &2 Osou stejné nebo rozdílné a jsou vodík, methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl a R^ je 2_1 θ-alkyl.
Limitované množství nebo nepřítomnost aminu jsou kritické pro stanovení fázové stability a Teologických vlastností. Optimální množství závisí na určitém stupni charakteru a množství alkylkvarterní části a protiiontu(ů). Obecně snížení množství volného aminu zlepšuje fázovou stabilitu- a zvyšuje zvyšuje viskozitu a elasticitu. Jak však bylo uvedeno výše, není třeba elasticitu pro určité spotřební produkty minimalizovat. Toto může být spojeno se zvýšením množství volného aminu.
*
Výše uvedené požadavky vedou k optimálnímu rozmezí volného aminu od asi 0,1 do asi 2,5 % hmotnosti kvarterní amoniové povrchově aktivní látky, výhodně asi 0,2
-24až 2,0 % hmotn. kvartérní amoniové povrchově aktivní látky. Výhodněji je se směsí karboxylátových a sulfonátovýoh protiontů rozsah volného aminu asi 0,8 až 1 ,8 36 hmotn. kvartérní\amoniové povrchově aktivní látky a pouze se sulfonátovým protiiontem je rozsah volného aminu od asi 0,2 do 1,0 36 hmotn. kvartérní amoniové povrchově akv tivní látky.
Jak bylo dříve uvedeno, některé z účinků řízeného množství volného aminu lze dosáhnout použitím směsi sulfonátových a karboxylátových protiiontů- Zvláštní výhodou řízení volného aminu v rozsahu od asi 0,2 do 1,0 % hmotnosti kvartérní amoniové povrchově aktivní látky je že může být dosaženo stejné účinnosti za užiti pouze sulfonátového protiiontu,což zlepšuje stabilitu při skladování hypochloritových produktů, protože celkové množství potenciálního substrátu je sníženo· Použití jediného protiiontu také zjednodušuje výrobní postup a snižuje jeho náklady.
Je rovněž třeba poznamenat, že typické komerční kvar terní amoniové sloučeniny/ mají více než jedno procento volného aminu. Jak bylo uvedeno výše, předložený vynález výhodně předpokládá snížení množství volného aminu poď tuto hladinu.
Výhodná rozmezí volných aminů podle předloženého vanólezu jsou uvedena v tabulce III dále.
-25Tabulka III
Množství volného aminu v přípravcích podle vynálezu
A.Široké rozsahy vynálezu pro dosažení fázové stability volný amin jako % kvarterní amoniové povrchově aktivní látky (*) minimum maximum θ,Ι 2,5
B.Výhodný rozsah pro dosažení dobrých Teologických a charakteristik v přípravku
0,2 2,0 estetických
C,Výhodnější rozsah pro 0,8 1,8 udržení fázové stability a pro dosažení optima Teologických a estetických vlastností se směsí sulfonátovýcft a karboxylátových protiiontů
D.Výhodnější rozsah pro 0,2 1,0 udržení fázové stability a pro dosažení optima Teologických a estetických vlastností pouze se sulfonátovým protiiontem:
Jak je uvedeno výše, maximální limity volného aminu v přípravcích; podle předloženého vynálezu; jsou podstatné pro udržení fázové stability a potřebných Teologických
-26a estetických vlastností. Minimální množství volného aminu jsou druhořadé důležitosti.
ualší výhody předloženého vynálezu jsou demonstrovány v následujících tabulkách.
Viskoelasticita zahuátovadla výhodně uděluje čistícímu přípravku neobvyklé tokové vlastnosti. Elasticita působí přetržení proudu a návrat do nádoby na konci lití místo tvorby sirupovitých proudů. Dále se elastické kapaliny jeví viskoznější než indikuje jejich viskozita. Zařízení schopná provedení oscilačních měření nebo měření řízeného namáhání při mezi tečení mohou být použita pro měření elasticity. Ngkteré parametry se měří přímo (viz Hoffmann a Rehage, Surfactant Science Series, 1987, vol.22, 299-239 a EP 204472) nebo mohou být vypočteny za použití modelů. Zvýšení relaxačních časů indikuje zvýšení elasticity, ale elasticita může být moderována zvýšením rezistenoe k toku. Protože statický modul;pružnosti ve smyku G je měřením odolnosti k toku, poměr času relaxace (tau) ke statickému modulu pružnosti (GO) je použit pro měření relativní elasticity. Tau a GQ mohou být vypočteny z oscilačních údajů za použití Maxwellova modelu. Tau může být také vypočtea dělením frekvence maximálníj.ztrátou modulu. GO se pak získá dělením komplexní viskozity tau.
Pro získání všech výhod viskoelastického zahušťovadla by tau/GO (relativní elasticita) měla být větší než asi 0,03 s/£a.
Někteří spotřebitelé nemají v oblibě elastické tokové vlastnosti. Proto b.y u některých produktů měla být elasticita minimalizována. Bylo empiricky stanoveno, že se dob'ré přijatelnosti u spotřebitele obvykle dosáhne u roztoků s tau/GO menším než asi 0,5 s/Pa, ačkoliv je možno formulovat mnohem vyšší relativní elasticity. Relativní elasticita může být měněna měněním typů a koncentrací kvarterní amoniové sloučeniny a protiiontů a úpravou re-27lativních koncentrací a kvartérní amoniové sloučeniny.
Tabulka IV dále podobné přípravkům v fázové stability pro nuty v tabulce III.
uvádí údaje o stabilitě pro přípravky tabulce I a II a další důkazy omezení volných aminů jsou shrTabulka VIII 'Stabilitní údaje
-29Uak bylo uvedeno, je materiál z tabulka IV doplňující informací pro tabulky I a II, protože se týká stejných typů přípravků. Tabulka IV poskytuje informaci o fázové stabilitě při různých teplotách pro různé přípravky podle předloženého vynálezu. V tabulce IV je samozřejmě fázová stabilita primární indikací uspokojivých výsledků předloženého vynálezu.
Z tabulky IV je také zřejino, že podobných výsledků pokud jde o fázovou stabilitu a požadované Teologické charakteristiky jak je diskutováno dále, je také možno dosáhnout s přípravky z tabulek I a II. I když tyto přípravky neobsahují údaje o volných aminech, pokládají se údaje? z tabulky IT za schopné extrapolace na podporu podobných výsledků s odpovídajícími limity volných aminů pro přípravky v tabulkách I a II a také v jiných následujících tabulkách, které specificky nezahrnují údaje o volných aminech.
Tabulka V poskytuje Teologické údaje podle předloženého vynálezu pro podobné přípravky jako v tabulce IV.
-30Tabulka V Reologické údaje
n C Φ XJ 3 3 o Ό ? 3 3 3 1 06< 3 1 06< 3 3 3
1 Ό <N Ó T o CN d 8 d 8 d XS © d d ÍS © 8 d xs O d
δ £ r* <s Os <n o <*> fN p Ρ tn ao <Ň xs CN 0Θ fN O\ fN o Pl
«0 3 e2 M O r- O <n ΊΤ d Ό m d S o a © p © ’Χ P d p Pl d ?í d Ό O
• ·«· > w a (0 & • o ί o > os p * o r* P » o- cn us H O N1 > P- » O P SO o o p m P o IO US P * o· us os o o. CN O « O
4-CBA 2·” P· o a US s* § o § O ξ o ξ O § o ξ o O o o O
SXS • 3 P O 1 íR a d a d a d a d a d a d a d a d a d a d
volný amin % hmotn xs xs o s d 8. a • •n xs 0 xs xs <Ň R O xs xs d s d xs
O É 3 P o a Λ 3 d 3 d 3 o 3 d 3 d 3 © 3 © 3 d fN Ό d 3 d
• >o 04 <s P xs Ό ρ 00 Os o
>s p
o •rl
c w o o 3 P 0 a JZ íR O Ud 3 •r-3 3 •rl a 3 M 3 3 OJ •rt O 3 o •P P CO 3 P Φ 3 O P Ud 3 <H II •rl P ai o 3 >N 3 3 3 Ou O Ό a o φ > P 3 3 T3 O O P
di US a 3
P O “3
3 Φ a o
o •rt P >»p
XI p 3 04 Ol
Φ Φ o O
3 OJ ca •rl O
X >s 3 PUS
CD Ct 3 Ό
M XU > P P m xa
3 > OZ'-' o
3 o NO « o NO P '3 3 3 CU
Ό S Ό P Φ
β g 3 01 P 3
3 ~2 3 o XD p
Ud o 04 3 Ό Ud
Φ'>> fi φ X4 3
Μ 3 «2 3 3 3 Ό
“Ό ·« 3 XJ O
MOT > O, O 3
3 oi g Ό CU
3 9 3 P
•CO p O. U3 3 M 3
θ'β O Ό 3 P
•rl 3 P ·» Ό O xi 3
3 0 0' » a 3 Φ
CUM co *3 M X O
p 2. 3'řs> 3 O
II 3Ά ‘5 XJUd P 3
3 co 3 g 3 O Φ CU
•Η β Ό 8 Χ·Ρ 3
a φ o 3 P II
COP ttlJU. P 3 • M
>» II J Φ P II 3
>:Χ “ .2 3 CO a ®
3 n < a S XJ
P.. a 9 11 n W 3
gx9-S 3s «Λ rr > H O 2 *« £ ° Ρ T3
1 Pa = Pascal
-31Jak je uvedeno dříve, údaje z tabulek IV a· V mohou být extrapolovány a také aplikovány na příklady přípravků z jiných tabulek. Dále je žádoucí fázová stabilita a reologické charakteristiky přípravků podle předloženého vynálezu, ilustrována na obr.l all, s ohledem na omezení hladiny volného aminu.
Tabulka VI ukazuje vliv přípravku na reologii a odpovídající účinnost čištění odpadů. Tato účinnost se měří dvěma parametry: 1 ) procen-ty doručení a 2) rychlostí toku. Procentické doručení byla měřeno nalitím 20 ml přípravku při 22,8 °C, do 80 ml stojaté vody a měřením množství nezředěného doručeného produktu. Rychlost toku byla měřena . .litím 100 ml přípravku sítem o průměru cka 0,063 nm (us nesch serun 230) a zaznamenáním doby průchodu sítem. Doručení 0 % znamená, že ucpávky dosáhl, pokud vůbec nějaký, pouze zředěný produkt, 100% doručení znamená, že všechen produkt, v podstatě neředěný, dosáhl ucpávky. Reologie byla měřena pomocí Bolin VOS reometru při 25 °C oscilačním způsobem. Viskozita je ve fázové složce* extrapolována na O Hertz. Relaxační čas, tau, a statický modul pružnosti ve smyku,GO, byly vypočteny za užiti Maxwellova modelu. Poměr tau/GO je, jak již bylo uvedeno, stanoven jako měřítko relativní elasticity.
-32Tabulka VI Vlivvpřípravkového složení na reologii uvolňování odpadů
tok. rychl. mL/min 1 Ό o tn t rt rt 1 601 10 rt Cl cí Cl rt 10 T rt
doruče.n: % t Ό Ol rt rt Ό θ' » Ό Oi Γ* 10 Ol 10 00 rt oo X Ol
Tau/GO s< /Pa X rt d X rr d 00 o d rt rt d rt d Oi 00 d δ d 00 d X d 3 d δ d Tf d
S « □ c. r-> ©i d Ό oo Ό <0 rt rt m 00 X rt rt rr Oi rt X 10 rt Cl v© cS Ό X rt- rt rt Ί· rt X 1
Tau s rt rt d rr 00 d O rt d rt V d Oi rt δ rt rt rt d 10 d Cl m © O rt d rt- d 10 Π 10 H d 1
1 £ rt o * o rt fe í\l * o v 09 O fe o M in rt O O U3 in fe o rt rt O o fe· rt fe o o Oi rt fe o rt o rt fe o cs fe· H. fe o rt rt rt fe o 00 rt fe· fe o
§: c - < a υ < a u < a υ < a U < a υ < a υ < a U < a υ < a u < a U < a υ < a u
o •rt · •rt S rt rt O O (4 a o.x a* o ae O d o o o o o © rt rt d rt δ d rt δ O 10 X d 10 X O X 00 O d X rt O d rt O d
• rt* *4 C/5.P Xo eo a x s rt d rt 'T d Ό 00 rt d o X rt d X rt d X rt d O X rt O rt rt d X rt 10 d © rt d X rt rt d 2 rt d
CliTAC hmotn.% o rt rt s X d δ XI d δ X d δ ιη m CM O © X rt 10 d X rt 10 d X rt 10 d o 10 d a X rt d X rt
♦ >o - rt *r X Ό r- 00 θ' fe? - rt
Pabulka VI (pokračování)
1 · e I *5 1 Aá O 2L 1 O >> *£» I -p ř« = r- CM en en © 00 © CM c MT CM ID c- CM OO TT CM en Γ— 2J
doručení % 00 Γ- © CM 00 © © g rr © r* 3\ © C\ 00 en
Tau/GO s ./Pa 1 Ch © © Ch O Wh ch © § Sk CM OO © Ό* Ch Ch Ó m CM © © CM Wh δ CM ©’ t© ZJ ©
© Λ ΰ c- 00 MO xi Ό ch Wh ch CM © X© CM © CM CM © CM d ϋ T \O CM Ch 00 δ v CM Ch CM CM n CM
Tau s _ \C © O\ O O* oo © © Ό cm © t© © oo Ch © CM V © s © Ch 00 δ Ch Γ— δ C- CM δ Ό Ch ° 8
Viscosita (Pa.s) r* v H * o Γ- ΟΟ l/l © t- o o * o © CM © * O H CM O * O Ch V O M O ι-1 t- O o· -e tp CM O LO H ·» o © «5 H « © v © O * O 00 i CM 0 ι—1 8 © i
fi £ o - < a u < a u < Z < Z < Z < Z < Z < Z < © < © < < a 8
•rM •H U . 2 c ti CÍi O <=! £. C— O o 00 00 O © wh O © © XI O O © <n o © δ g O X © I δ © θ' CM δ i δ © S oo Ch
6/5 C X S co o a X 00 CM mt © cm Ό XI ó O tn O O © Wh O © © s © X CM © δ CM © © Ch δ § CM δ © TT CM δ Ch δ
u β í— -p ϋϊ o r 1 S Je © ΚΊ I; o u*> 'W © X c3 © g CM 5 tt δ t© s T s νη g δ δ X δ
• >c ch TT xi c- OO © CM CM CM CM en CM ττ CM
Tabulka VI (pokrač
O >y-5Í e Sh S Cl Ό s «m Ό n
Ί * «* CS
o « 5¾ « Η V» oo β d s d Ό d
O — CM CM t*i 8 CM 2 ci
Tau S( Ό ΓΜ Ó cn Ó CM Mf d
I ” 8 a 5 o* c- cn H * σ so A· o m o 00 1* cl » O
protiiont. % hmotn. typ ? č í
o XI d o XI O d
• tí Vi P * 2 tfí S í O xi CM d s d s •A· d
ϋ tí < -P ř- O U Θ O-S íR 1 d I
• K) XI CM VO CM c- CM
a '§ e
co q •H
z—1 φ a
m q CB
>»«rl q
Mrl ofl •H
φ q rM
xo «·ρ <U
► >><-1 CO
CO Id Φ >s
Q CO M
Ν XO
g >44' XO
JŽ Λ >
O 0X0 O
S s > i-1
•S λ o Λ a. o >fr
Oan • Z e ’Τ Ύ u č
II ”«
< « II II
ca < < <
O Z CO f-
-35Viskoelastické přípravky podle vynálezu představují podstatnou odchylku od přípravků podle známého stavu techniky, ve kterých elasticita, spíše než viskozita, je podstatným parametrem pro úspěch vynálezu. Viskoelastické zahuátovadlo poskytuje překvapující výhody, je-li formulováno jako čistič odpadů. Protože elastické komponenty udržuji roztok při sobě, bude tento putovat stajatou vodou s velmi malým ředěním,a bude doručován do ucpávky ve vysokém procentu. Elasticita vede k vyšší doručovací rychlosti, aktivní složky než u pouze? viskozního roztoku stajné viskozity. Toto platí i když je viskozita roztoku nízká. Sama viskozita nepovede k dobré účinnosti, ale sama elasticita ano a roztok, který je elastický a má stejnou viskozitu povede k vynikající účinnosti. Aakové čistě viskozní roztoky dále nedosahují svých nejyyšších doručovacích rychlostí,jestliže viskozita není velmi vysoká (nad asi 1000 cP). Toto představuje jiné problémy, zahrnující obtížnost dělení při nízkých teplotách, špatnou penetraci do ucpávky, sníženou spotřebitelskou přijatelnost a vysoké náklady spojené s dosažením takových vysokých viskozit. Elasticita také působí zvýšené časy perkolace póry nebo částí ucpávky,což s překvapením zvyšuje účinnost přípravku pro uvolňování odpadů.
^abulka VII uvádí účinnost vůči reologii u pěti přípravků, nezahuštěné kontroly, sarkosinátu, neviskoelastického zahuštěného přípravku, slabě viskoelastického přípravku povrchově aktivní látky a mýdla a dvou viskoelastických přípravků podle předloženého vynálezu. Parametry doručování a tokové rychlosti byly měřeny jako v tabulce IV.
cm 'X) vp
C
4) >υ
U
Ό §2 s·^. « tn řCM ov
CM <C1
IC1 cn
Ov cn cn
Ό
Ov vn vo ©
© oo
O ©
w r~
O
O cn
CM
CM vn cn
O r~CM o
vn ©
©
Tabulka VII Účinnost versus reologie © « ϋ o.
s £
t— y>
•a « o ' .2 eu >—
CM
O s
vo vn cn
O*
V cn cn
CM
VO
CM
Cl in
P
CM oo >O v© vO
VO cn
CM ©
Ό
CM
CM
Ó
P
OV
Ό
P
ΓΙΟ
P
4)
P
P
4)
U > ·
P >co
Λ
O
N
Φ β
• P >P CO >01 0 βΡ X Φ 0 4) Ν β
XO
Ad
Ό
CO
P
Φ
P
-co 0 r-1 Φ
XO
Ad
Ό
Xi X xo
Ad
Ό
P
X xo
Ad
Ό
P
X p
c
4) >N
CM cn vn oo
OV
P
P >M
>P (X (X
9
P B
Ad 9
9 M
Ό 4)
0 M 0
Oj X 0
P 4)
s 6
o O
CM Cl
> CM
Ad W
>
»rt a
u e
9 B
0 o
Ό vo o
9
0 TJ o
0 Ad
> 0
9 9
0 U
P >4)
0 B
•cn •9
0
P 0 4) & 0
Ό E
•rn 4)
0 P
μ P
a 0
9
P
4) Ad
P · 9
Ad P Ό
B 0
U
9 O P eo Cu
Ad P
9 0 0
-gO 0 P
U 0 X
&P u
P
fl P h *
P fl u
c e 'fl 0
4) >
U 0 0 09
0 P Ad .
M > <9 CM
IX Λ P CM
Δ U
nemereno
37·
O
Vl u
o š
ε
X (Λ cn
X cn cn
Ctí cn cn
UJ cn rt
O d
O*
CS d
vt rt o
rt
VI
O* «
c ‘35 o
CO <
ca u
I tr <
CQ
CJ cs e
'tn
O
I cn (3 e
»bl «Λ
O «
cn c
·«·
C/J o
£ cn es e
‘S
O cn as &
Φ
OJ >
O i—t &
a) tí φ
a
H
O
Q.
O o
Λ
Ή
O
Ή ·Γ3 tí £
ffl £
C
Tabulka VII (pokrač.
M tí Φ HSJ O (—I W
Γη vi <s
O
CM o
rt rt
Ó oo o
o
O <
Σ a
Σ
O <
Σ a
Σ
O <s rt u
ís
CJ cn cn cn cn as o
s ai £
O £
O tí 'tí o
tí o
Vl \O d
oo oo ©
vi \O oo σ» cn c tí
P P.
OJ tí •rt
O 44 tí CO m 'ffl tí c c C Φ CO f-t tí řt ££
CO op h o a>
co
S
MJ
S
N rH >3 o
tí tí •H x
o tí tí řt, £
P o
a £
CM
-CM i m
CM ·>« — o
CM £\ . Ό) CM tíO tíP o«
03— tí O tí£ ΟΟ'Φ tí C tí tí O o i-l 03 £ o tí P •OJ tí 44 P »rt OP a ή £ ra ?Rvt tí
O P
- co MO O
I tí lT\ P
- O •φ a £
Ή
OíR s
‘5 to tí .2 tí •rt JS-rt X WP o g ω á.2£ ε
C'> tí tí O tí o
£ «— ffl - >» fi'® jí 2 > CO
03 — y β O P
£ C *>, O -cO
O «S> ·= £ y
co
Ή tí — Φ >tao c
r-J CO m
o
CO £ £ 'Φ O C Φ tí W3 O > «
O Tí w šg i 3í 2 w ~ O
T - £ 2 £ <J ιι v 4 O II < υ < s^a ia W
Σ U tr
O <H P tí CO tí 03 i C Φ >3 tí
P 3 >5 CD X Pj 11 II x 2 cn cn
SLES = ether(3)laurylsulfát sodný
38Z tabulky VII je možno zjistit, že přípravky 1 a 2, které nejsou viskoelastické, mají velmi nízké doručovací hodnoty a vysoké tokové rychlosti. Toto platí i když je přípravek 2 mírně zahuštěn. Přípravky složení z uvedených tabulek ukazují, že hodnota '^au/GO asi 0,03 nebo větší dosahuje preferovaného procenta doručení nad asi 50 %, výhodněji nad asi 70 % a nejvýhodněji nad asi 90 %. Preferovány jsou relativní elasticity nad asi 0,03 s/pa a preferovanější jsou hodnoty nad asi 0,05 s/Pa· Nejpreferovanější relativní elasticita je nad asi 0,07 s/£a. Výhodná toková rychlost je menší než asi 150 ml/min, výhodnější méně než asi 100 ml/min. Z tabulek VI a VII je rovněž zřejmé, že relativní elasticita přípravku, spíše než viskozita je rozhodující pro účinnost uvolnovače odpadu. Ve srovnání například vložení 3 a 4 z tabulky VII ukazuje, že přestože mé pouze asi poloviční viskozitu je složení 4 se slabě vyšší relativní elasticitou, daleko účinnější než složení 3. složení 15 a 17 z tabulky VI také ukazují, že složení s nízkou viskozitou mohou představovat dobrou účinnost přo uvolňování odpadl, pokud je přítomna dostačující relativní elasticita.
Je třeba uvést, že viskozity zde uváděné jsou smykové viskozity,tj. byly měřeny rezistencí k toku kolmo k silovému vektoru.Parametr, který však nejpřesněji definuje reologii předloženého vynálezu je podélná viskozita, tj. neaxiální odolnost k toku podél silového vektoru. Protože způsoby přímého měření podélné viskozity v roztocích jak je zde popsána, nejsou dostupné, použije se jako přiblížení parametr relativní elasticity (tau/GO).
Jestliže se měření podélné viskozity stanou dostupnými, měly by takové způsoby být použity pro další definování rozsahu předloženého vynálezu;
wlaximólních výhoď viskoelastické reologie přípravku pro čištění odpadů podle předloženého vynálezu se dosáhne, je-li přípravek hustší než voda, což mu umožňuje proni-39kat stojatou vodou. Zatímco méně husté přípravky ještě těží z viskoelastické reologie, jsou-li aplikovány do odpadů s porézní nebo částečnou ucpávkou, plných výhod se dosáhne, jestliže přípravek vykazuje hustotu větší než voda. V mnoha případech se této hustoty dosáhne bez nutnosti zahuštovaoího materiálu. V přípravcích, obsahujících chlornan sodný, je například přítomno dostatečné množství chloridu sodného spolu s hypochloritem·. pro dosažení hustoty větší než voda. Jestliže je nezbytné zvyšovat hustotu, je výhodné přidávat sůl jako je chlorid sodný v hladinách 0 až asi 20
Čistící aktivní látka je kyselina, báze, rozpouštědlo, oxidant, reduktant, enzym, povrchově aktivní látka nebo thioorganická sloučenina nebo jejich aměsi, vhodné pro uvolňování odpadů. Tyto materiály zahrnují materiály dříve popsané v prvním provedení, které působí buď chemickou reakcí s materiálem ucpávky tak, že se rozpadne nebo se stane více rozpustným nebo dispergovatelným ve vodě, fyzikálně interagují s materiálem ucpávky, např. adsorpci, absorpcí, solvatací nebo zahřátím (tj. pro roztavení tuku), nebo enzymaticky katalyzují reakcí tak, že se ucpávka rozpadne nebo se stane více rozpustnou nebo dispergovatelnou ve vodě. Zvláště vhodné jsou hydroxidy alkalických kovů a hypochlority. Kombinace uvedených složek jsou také vhodné. Uvolňovač odpadů může také obsahovat různé přísady známé v oboru, zahrnující inhibitory koroze*, barvivá a vůně.
Příklad výhodného přípravku pro čištění odpadů zahr nu je:
-40a) alkylovou kvartem! amoniovou sloučeninu, mající alespoň 2a^ylovou skupinu,
b) sulfonátový protiiont,
o) hydroxid alkalického kovo,
d) silikát alkalického kovu,
e) uhličitan alkalického kovu, ff) chlornan-'* alkalického kovu a
g) asi 0,2 až asi 1,0 % volného aminu (hmotn. % kvarterního amoniové povrchově aktivní látky).
Jiný přiklaď výhodného přípravku pro čištění odpaďtl zahrnuje <
a) alkylovou kvarterní amoniovou sloučeninu, mající alespoň galkylovou skupinu,
b) směs sulfonétových a karboxylátových prutiiontů,
e) hydroxid alkalického kovu
d) silikát alkalického ková,
e) uhličitan alkalického kovu,
f) chlornan alkalického kovu a
g) asi 0,8 až asi 1,8 % volného aminu (hmotn.% kvarter*ní amoniové povrchově aktivní látky)
Složky a) a b) v obou výše uvedených příkladech obsahují viskoelastické zahuštovadlo a jsou popsány dřívev prvním provedení. Hydroxidem alkalického kovu je výhodně hydroxid sodný nebo draselný a je přítomen v množství mezi asi 0,5 a 20 %· Výhodným silikátem alkalického kovu je sloučenina mající vzorec.· M2O(SiO)n, kde M je alkalický kov a n je mezi 1 a -4. Výhodně je M sodík a n je 2,3. Silikát alkalického kovu je přítomen v množství mezi asi 0 a 5 jaro centy. Výhodným uhličitanem alkalického kovu je uhličitan sodný, v hladinách mezi asi 0 a 5 procenty. Asi 1 až 10,0 procent chlornanu .. je přítomno, výhodně asi 4 až 8,0 procent.
-41V prvním provedení čističe tvrdého povrchu je poskytnut viskoelastický chlornanový čistící přípravek a obsahuje, ve vodném roztoku
a) chlornanová bělidla,
b) kvarterní amoniovou sloučeninu,
c) sulfonátový protiiont a
d) 0,2 až 1,0 % volněno aminu (hmotn.% kvarterní amoníové povrchově aktivní látky.
V jiném provedení čističe tvrdých povrchů, je poskytnut viskoelastický chlornanový čistící přípravek a ob> sahuje, ve vodném roztoku
a) chlornanová bělidla,
b) kvarterní amoniovou sloučeninu,
o) směs sulfonátového a karboxylátového protiiontu a d) asi 0,8 až 1,8 % volného aminu (hmotn.% kvarterní povrchově aktivní amoniové látky).
Roztoky jsou čisté a transparentní a mohou mít vyšší viskozity než viskoelastioké roztoky z oboru. Protože zahuštění je účinnější, je zapotřebí méně povrchově aktivní látky pro dosažení viskozity a chemická a fyzikální stability přípravku je lepší. Méně povrchově aktivní látky také vede k méně nákladnému přípravku. U čističe tvrdých povrchů zabraňuje viskoelastická reologie přípravku rozšiřovat se na horizontálních površích a tím napomáhá chránění blízkých vůči bělidlům citlivých povrchů. Viskoelasticita také poskytuje výhody hustého systému, např. zvýšenou dobu prodlevy na nehorizontálních površích.
Obecně je preferovanou kvarterní amoniovou sloučeninou pro použití s chlornanem (nebo jiným zdrojem iontové síly) alkyltrimethylkvarterní amoniová sloučenina, mající 12tl až 18ti uhlíkové alkylové skupiny a nejvýhodnější kvarterní amoniovou sloučeninou je CETAC. Výhodnou aktivní čistící sloučeninou je chlornan a je-li přítomen,, je výhodné, aby Rp R2 a R^ byly relativně malé a výhodnější
-42jsou methyly. Za přítomnosti chlornanu ' je přípravek nejstabilnější, jestliže není přítomno více než asi 1,0 hmotnostního procenta kvartérní amoniové povrchově aktiv ní látky, i když může být použito až asi 10 % hmotnostních kvartérní amoniové sloučeniny. Substituované benzoové kyseliny* jsou výhodné jako prctiioat a výhodnější je kyselina 4-chlorbenzoová. Za přítomnosti bělidla by měly být vyloučeny hydroxylové, aminové a karbonylové substituenty na protiiontů. Tabulka VIII představuje chlornan- a viskozitní stabilitu u různých přípravků, obsahujících směsi protiiontů.
Tabulka VIII Stabilita při 48,9
1 o 8° β Π ** Η 00 Ό- •Η >ÍH Ο. Ví ο Μ •ρ _ CM υ 2 ζ _ 4J η — « © 10 © * O © ιθ O O to o O © Lf) O O · I 090*0 CM 10 O * O
0,075 1_ 0,075 0,074 0,075 0,074 0,075 0,076 0,079 0,076 0,078
Π3 & ro © r- lf) 10
·Γ5 C8 ·Ρ 10 r- © 10 « (-
C0 o o © O © O
> •Ρ * * *
χ> « Ν o o o © o o
©
£ ώί ω in in Ό lf) 10 10 ro CM r-l © ro lf) r-
t- © I— r* © © r- © α © © © os t-
> o o O o © O O o o O O © O o
* « * * * * *
o O O o O o o O © © © o o o
Vi
éet 10
VI ffl <0 to lf) © in CM O © KD co lf)
ο o ro ro o lf) © co © O co Ό r-l ΓΌ rH
% fB CM H H CM Η CM o r-| co H co MC CM ro
> CM O o O O O O © O O O O O O O
> j
1S < < s
Ν •*€0 r* ffi so a co co co co co co CO co
z < X z < < X X X X X X X X
/4 W Ο Ό est to Ό a B co CO co eo co co co co
•Η
•Η c
4-> 4-3
Ο O e © © vo O © © vo © 00 © oo vo © ©
0. •sC CM c ·* c CM CM CM m CM CM
O © Ó d d © © © d © O* d © ©
>
ffl < < < <
to so co co < < < < < < <
>XE SA < to a B a a a a a a a a a
C U u 9 9 O u 9 9 9 9 9
Μ3 'C a a a Ό Ό ΤΓ 4 ό vr •V Ό MT •Ť
ο
•Η c
*τ7 +J
c
β © o o V0 VO V) VO CM CM 600 CM wn © Ό
s f» CM © 0.2 CM O 00 00 00 © O 10 10 © © © O ©
υ • c
< -P
o
© © © © © © © © © <s © © CQ CM
υ Vi Ή wn 0.3 V> νη V*J M5 C~
*** 'W
• >Ο rs Cl W*l M5 r- oo © CM
I
-44o o
P
O\ • _. CM if)
O
5S «
>G
c.
r>
o to σι ro
Tabulka VIII Stabilita při 48,9 G ípokrač
Vs — o ·
P W T3 á co « > Λ p
X) ft CM ¢3 Ή
O >S w β* ΙΛ > P «Λ ·** §2 •C ra > &
P c
o •H
P
C í
G.
>
. a> 63 XC xř 'T o
co
P ora
X t/i «Λ
O o
Kř o
o
CM o
co
CM ora
X
V3 '>5 c
Ό
OJ
Ks)
P b4
O ►
Φ xo
G o
£
XJ rX ♦
c >c un
O
O in <
Cfí
ΤΓ c
as
G
Χ>ϊ
G
Ό
XB
Ks?
O
G
C z*.
ji φ
Vi >!
» §
J o
Σ u
G P r4 Φ CO xo >
o co
G <
CS
U o
c
II <
V)
RR u
I v
>> Φ C co •0 >5 O Λί có
XS P > xo o šg <H 5 p 25 3 g co o c;= r— i >t<M W II II < co ®
5s
V) CM
Φ
CO >5 já
CLI
0 >íC Λ! P 0 XO H C > XO ΦΡ O > COP O O >>«
- já m
ΧΟΛί s*
W O xo
- o > I £ z g, ^4 5 » tra <· 11 ii ca < < z
S e
.3 o
a Z cra m·
Φ
CO !>
a xo !>
w
O
N
S ca ll <
a •
c ρ
o β
XJ «k c
>63 0 kO «k P o S X? es.
«k
O r—
X! t—
xu •k
G o
Ό
O 0
co
3 O X!
G xy
0 c
G Ό
G O
O CO
X3 3
o Ό
•zd G
G O
P p
O i—
a O
JS
G z—'·
•ř^ OJ
co o 04
«k ^4 a λ
trs 'n
>63 jj
0 O
iPi 04
04 0
·* >63 a
lí\ 0 \
M 04 O
•η» p
3 p CO
r- n
0 0
CO o
x •b Λ-4
o o xy
x: •P
P Kl) Ό
c C
Φ Ό re
Kv O
o CO pr
te.
co 3 0
C P
0 P .p
X
o •**4
te •4 ex
e> *c <;
K* ;>? >i.
> *4 .x
Viskozity byly měřeny při 22,2 až 24,4 0 Brookfieldovým rotačním viskozimetrem model LVTD za použití vřeténka č. 2 při 30 ot/min.
Zdroj bělidla může být vybrán z různých zdrojů chlornanu napříklaď, halogenových bělidel vybraných ze skupiny, zahrnující soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin halogenanů, halogenaminů, halogenimidů a halogenamidů. U všech těchto látek se očekává, že buďou produkovat in šitu hypohalogenová bělidla. Chlornan a sloučeniny, produkující chlornan ve vodném roztoku jsou preferovány i když je také vhodný bromnan...Příklady chlornan produkujících sloučenin zahrnují chlornan sodný, draselný, lithný a vápenatý, chlorovaný trojsodný fosfáfcdodekahydrát, draselný a sodný dichlorisokyanurát a kyselinu trichiorkyanurovou. Organické zdroje bělidla vhodné pro tolto použití zahrnují heterocyklické N-brom a N-chlorrimidy jako je trichlorkyanurová a tribromkyanurová kyselina, dibronr a dichlorkyanurová kyselina a její draselné a sodné soli, N-bromovaný a N-chlorovaný sukcinimid, malonimid, ftalimid a naftalimiď. Vhodné jsou také hydantoiny, jako je dibronr a dichlordimethylhydantoin, chlorbromdimethylhydantoin, N-chlorsulfamid(haloamid) a chlonaoin (haloamin)· Zvláště výhodný je podle vynálezu chlornan sodný, mající chemický vzorec NaOGl, v množství v rozmezí od asi 0,1 hmotnostního procenta do asi 15 hmotnostních procent, výhodněji asi 0,2 % až 10 % a nejvýhodněji asi 2,0 % až 6,0
Výhodně viskoelastický zahuštovač není snížen iontovou sílou, ani nevyžaduje pro zahuštění iontovou sílu.
Je překvapující, že viskoelástické přípravky podle předloženého vynálezu jsou fázově stabilní a udržují si svoji reologii v roztocích, s více než asi 0,5 hmotn. procenta ionizující soli, např. chloridu sodného a chlornanu sodného, odpovídající iontové síle asi 0,09 g-iontů/Kg roztoku. Je překvapující, že reologie přípravků se udržuje stabilní při hladinách ionizující soli mezi asi 5 a 20 procenty, což odpovídá iontové síle mezi asi 1-4 g-ionty/Kg> Očekává se, že viskoelastická reologie' by měla být i při iontových silách alespoň asi 6 g-iontů/Kg.
-46Tabulka IX představuje vlivy soli na viskoaitu a fázovou stabilitu u přípravku, obsahujícího chlornan podle předloženého vynálezu.
Tabulka IX hmotnostní procenta
Složení 1 2 3 4
CETAC 0,50 0,50 0,50 0,50
4-chlorbenzoová kyselina 0,13 0,13 0,13 0,13
xylensulfonát sodný 0,32 0,32 0,32 0,32
chlornan sodný 5,80 5,80 5,80 5,80
hydroxid sodný 1,75 1,75 1,75 1,75
silikát sodný 0,11 0,11 0,11 0,11
(SiO2/Na2O=3,22)
uhličitan sodný 0,25- 0,25 0,25 0,25
chlorid sodnýa 4,55 5,80 7,05 9,55
iontová síla,gionty/Kg: 2,42 2,71 3,00 3,61
L. ' viskózita ,(Pa.s) 3 ot.min’1
0,600 0,680 0,820 1,120
30 ot.min“^ 0,385 0,386 0,384 0,388
Počet fází
-12,2 °C 1C 1C 1 1
-1,11 °C 1 1 1 1
21,1 °C 1 1 1 1
37,8 °C 1 1 1 1
51,7 °G 2 1 1 1
aObsahuj'e sůl. z výroby chlornanu sodného.
^Viskozity byly měřeny při 22,2 °C na Brookfieldově rotačním
-47viskozimetru mocel LVTD za užití vřeténka č.2. .
Popřípadě přítomné složky
Pro úpravu a udržení pH mohou být přidány pufrovací a pH upravující činidla. Příklady pufrů zahrnují fosfáty alkalických kovů, polyfosfáty, pyrofosfáty, trifosfáty, tetrafosfáty, silikáty, metasilikáty, polysilikáty, uhličitany, hydroxidy a jejich směsi. Určité soli, např. fosfáty, uhličitany, hydroxidy alkalických kovů atd. mohou působit jako pufry. Může být také vhodná použít jako pufrů takových materiálů jako jsou aluminosilikáty (zeolity), boráty, alumináty a vůči bělidlům rezistentní organické materiály, jako jsou glukonáty, sukcináty, maleát.y a jejich soli alkalických kovů. Tyto pufry udržují pH v rozmezí předloženého vynálezu, které je kompatibilní s čistící aktivní složkou, v závislosti na provedení· Kontrola pH. může být nezbytná pro udržení stability čistící aktivní složky a pro udržení protiontu v aniontové formě. V prvním případě se čistící aktivní složka jako je chlornam udržuje nad asi pH 10, výhodně nad nebo na asi pH 12. Protiionty na druhé straně, obecně nevyžadují pH vyšší než asi 8 a mohou být při tak nízkém pH jako je 5-6. Protiionty na bázi silných kyselin mohou tolerovat i nižší pH. Celkové množství pufru, které je inherentně přítomno s bělidlem plus jakékoliv přidané množství se mohou měnit od asi 0,0 % do 25
Přípravek podle předloženého vynálezu může být formulován tak, že obsahuje takové složky jako vůně, barvící činidla, zjasnovače, rozpouštědla, chelatační činidla a buildery, které zvyšují účinnost, stabilitu a estetický vzhled přípravku. V jakémkoliv přípravku podle prvního, druhého nebo třetího provedení může být zahrnuto o<S asi 0,01 % do asi 0,5 % vůně, jako jsou vůně dostupné od Inter national Plavors and Pragrance,Inc.. Barviva a pigmenty mohou být obsaženy v malém množství. Ultramarínová modř
-48(UMB) a ftalocyaniny mědi jsou příklady v širokém rozsahu užívaných pigmentů, které mohou být zabudovány do přípravku podle předloženého vynálezu. Vhodné buildery, které mohou být popřípadě přítomny, zahrnují uhličitany, fosforečnany a pyrofosforečnany a příklady mohou být buildery známé v oboru, působící tak, že snižují koncentraci volných iontů vápníku a hořčíku ve vodném roztoku. (Jrčité dříve uvedené pufrovací materiály, např. uhličitany, fosforečnany, fosfonáty, polyakryláty a pyrofosfáty působí také jako buildery.
I když je předložený vynález; popsán výhodnými provedeními, je třeba je chápat jako neomezující. Různé změny a modifikace budou nepochybně zřejmé odborníkům v oboru z výše uvedeného textu. V souladu s tím, jsou připojené patentové nároky interpretovány tak, že zahrnují všechny takové modifikace a změny, které spadají do myšlenky a rozsahu vynálezu·, které jsou podpořeny příklady.

Claims (24)

  1. PATENTOVÉ N A'B O £ ϊ í I cnsoa , i ' I η η ε o ,
    1. Zahuštěný fázově stabilní čistící přípravek, mající
    I .2 viskoelastickou reologii av.yznačující S—e—'—·--~ relativní elasticitou větší než asi 0,03 s/Pa, obsahující ve vodném roztoku
    a) aktivní čistící sloučeninu, přítomnou v množství účinném pro čištění,
    b) viskoelastický zahušťující systém, obsahující i) kvarterní amoniový iont, ii.) organický protiiont vybraný ze skupiny, zahrnující alkyl a arylkarboxyláty, alkyl a arylsulfonáty, sulfatované alkyl a arylalkoholy a jejich směsi a iii) volný amin, kterým je primární, sekundární nebo terciární amin a kde volný amin je přítomen', v přípravku v množství asi 0,1 až 2,5 % hmotnostních vztaženo na kvarterní iont, v množství, které je účinné pro zahuštění.
  2. 2. Nahuštěný čistící přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že volný amin tvoří asi 0,2 až 2,0 % hmotnostních kvarterního amoniového iontu v čistícím přípravku.
  3. 3. Nahuštěný čistící přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden karboxylát obsahující a alespoň jeden sulfonát nebo sulfát obsahující protiiont a kde volný amin činí asi 0,8 až 1,8% hmotnostních kvarterního amoniového iontu v čistícím přípravku.
    náhradní list
    -504. Zahuštěný čistící přípravek podle nárokuj, v yznačující se tím, že organický protiiont je vybrán ze skupiny, zahrnující alkyl a arylsulfonáty, sulfátováné alkyl a arylalkoholy a jejich směsi, a kde volný amin je-: přítomen v množství asi 0,2 až 1,0% hmotnostních kvarterního amoniového iontu v čistícím přípravku.
  4. 5. Zahuštěný čisticí přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kvarterní amoniový iont je vybrán ze skupiny, zahrnující ionty následujících struktur* ·* ij,
    R4 -NÍĚj
    c) j*ejich směsi, kde Rj, H2 fa R^ Osou stejné nebo rozdílné a jsou methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl, R^ je C12_lgalkyl a R5 je 0l2_18alkyl.
  5. 6. Přípravek podle nároku 1,vyznačující se t í m, že aktivní čistící sloučenina je vybrána ze skupiny, zahrnující kyseliny, báze, oxidanty, reduktanty, rozpouštědla, enzymy, detergenty, thioorganické sloučeniny a jejich směsi.
    náhradní list
    -517. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se t í na, že kvarterním amoniovým iontem je alkyltrimethylamoniový iont, mající 14 až 18 atomů uhlíku v alkylu a organickým protiiontem· je arylkarboxylát nebo arylsulf onát nebo jejich směsi.
  6. 8. Přípravek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že složka a) je přítomna v množství od asi 0,05 % do 50 složka b) je přítomna v množství od asi 0,2 do 20,0 %.
  7. 9. Zahuštěný fázově stabilní viskoelastioký přípravek pro čištění odpadů, mající viskoelastickou reologii avyznačující se relativní elasticitou větší než asi 0,03 s/Pa, kde přípravek ve vodném roztoku obsahuje
    a) čistící aktivní látku v množství čistícím odpad,
    b) viskoelastioký zahuštovací systém, obsahující
    i) kvarterní amoniový iont, ii) organický protiiont vybraný ze skupiny, zahrnující alkyl a arylkarboxyláty, alkyl a arylsulfonáty, sulfatované alkyl a arylalkoholy a jejich eměsi a iii) volný amin, kterým je primární, sekundární nebo terciární amin a kde volný amin je přítomen v přípravku v množství asi 0,1 až 2,5* % hmotnostních vzta ženo na kvarterní amoniový iont, v množství, které je účinné pro zahuštění.
  8. 10. Nahuštěný viskoelastioký přípravek pro čištění odpadů podle nároku 9, vyznačující se tím, že volný amin tvoří asi 0,2 až 2,0 % hmotnostní kvarterního amoniového iontu čisticího přípravku.
  9. 11. Nahuštěný viskoelastioký přípravek pro čištěni odpadů podle nároku 9,vyznačující se tím, že obsahuje směsné karboxylátové a sulfonátové protiionty a kde volný amin činí asi 0,8 až 1,8 % hmotnostních kvarterního amoniového iontu čistícího přípravku.
    náhradní list
    -5212. Zahuštěný viskoelastický přípravek pro čištěni odpadů podle nároku 9,vyznačující se tím, že obsahuje pouze sulfonátový protiiont a kde volný amin činí asi u,2 až 1,0 % hmotnosti kvarterního amoniového iontu v čistícím přípravku.
  10. 13. Zahuštěný viskoelastický přípravek pro čištění odpadů podle nároku 9,vyznačující se tím, kvarterní amoniový iont je vybrán ze skupiny, zahrnující ionty následujících struktur
    a) R
    b)
    o) jejich směsi, kde R1, ttg a Rj jsou stejné nebo rozdílné a jsou methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl, R^ je Ol2_18alkyl a Rj je ai2_1galkyl.
  11. 14. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se t í a, že přípravek má doručovací rychlost větší než asi 50 %, stanoveno nalitím prvního množství přípravku do druhého množství stojaté vody a měřením neředěného doručeného produktu?.
    náhradní list
  12. 15· Zahuštěný viskoelastický přípravek pro čištění odpadů, mající viskoelastickou reologii avyznač u j í c í s e relativní elasticitou větší než asi 0,03 s/Pa, kde přípravek ve vodném roztoku obsahuje
    a) 0,5 až 20 procent hydroxidu alkalického kovu,
    b) 2 až 30 procent chlornanu alkalického kovu,
    c) 0,1 až 10 procent kvarterního amoniového iontu, majícího následující strukturu
    E kde E1, Kg a R3 jsou stejné nebo rozdílné a jsou methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl, R^ je C12_lgalkyl a
    d) 0,01 až 10 procent organického protiiontů, vybraného ze skupiny, zahrnující alkyl a arylkarboxyláty, alkyl a arylsulfonáty a sulfátováné alkyl a arylalkoholy a jejich aměsi s podmínkou, že v přípravku není přítomno více než asi 2,5 % hmotnostních volného aminu vztaženo na kvartérní amoniový iont.
  13. 16. Zahuštěný viskoelastický přípravek pro čištěni odpadů podle nároku 15, vyznačující se tím, že dále obsahuje asi 0 až asi 5 procent hmotnostních silikátu alkalického kovu a asi 0 až asi 5 procent hmotnostních uhličitanu alkalického kovu.
  14. 17. Zahuštěný viskoelastický přípravek pro čištění odpadů podle nároku 15, vyznačující se tím, že přípravek má hustotu větší než voda a viskozitu alespoň asi 0,02 Pa.s. í
  15. 18. Fázově stabilní zahuštěný viskoelastický chlornanový přípravěk,mající viskoelastickou reologii a v y značující se relativní elasticitou větší než asi 0,03 Pa.s, kde přípravek obsahuje ve vodném roztoku náhradní list
    a) chlornan produkující zdroj, přítomný v množství dostačujícím pro produkci chlornanu v množství dostačujícím pro bělení a
    b) v množství účinném pro zahuštění viskoelastický zahuštnvací systém, obsahující kvarterní amoniový iont, vybraný ze skupiny, zahrnující
    i) S1
    R.Jl+- ii) iii) jejich směsi kde Rj, R2 a Rj jsou stejné nebo rozdílné a jsou methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl, R^ je ci2-1Sallcyl a H5 cl4-18allcyl a °^nický protiiont je vybrán ze skupiny, zahrnující sulfonát nebo sulfát, Cg^^alkylkarboxyláty, arylkarboxyláty, ^alkylalkoholy a jejich směsi a kde není přítomno víoe než asi 2,5 % hmotnostních volného aminu v přípravku vztaženo na kvarterní amoniový iont.
  16. 19. Přípravek podle nároku 18, vyznačující se tí m,,že přípravek má viskozitu alespoň asi o,02 Pa.s.
  17. 20· Přípravek podle nároku 18,v yznačující se t í m, že složka a) je přítomna v množství od asi 0,1 do 15 procent hmotnostních a sloučenina b) je přítomna v množství asi 0,11 až 20 prooent hmotnostních, sloučenina c) je přítomna v množství od asi 0,01 do 10 procent náhradní list
    -55hmotnostních a molární poměr kvarterního amoniového iontu k organickému protiontu je mezi asi 12:1 a 1:6.
  18. 21 · Způsob čištění ucpávek způsobených organickými materiály v odpadních potrubích, vyznačující se t í m, že zahrnuj-e
    a) zavedeni do odpadového potrubí, které je ucpáno organickým materiálem, fázově stabilního přípravku pro čištění odpadů, obsahujícího odpad uvolňující účinné množství čistící aktivní složky a viskoelastický zahuštěný povrchově aktivní přípravek, obsahující kvarterní amoniový iont, organický protiiont a volný amin, kde volný amin je přítomen v množství, které není větší než asi 2,5 % vztaženo na kvarterní amoniový iont, v množství účinném pro zahuštění, kde přípravek pro Čištění odpadů je charakterizován relativní elasticitou větší než asi 0,03 s/Pa,
    b) ponechání přípravku v kontaktu s organickým materiálem ucpávky tak, aby s ním reagoval a
    o) opláchnutí přípravku a ucpávky.
  19. 22. Způsob podle nároku 22, vyznačují cí se t í m, že aktivní látka pro uvolňování odpadů je vybrána ze skupiny, zahrnující kyseliny, báze, oxidanty, reduktanty, rozpouštědla, enzymy, detergenty, thioorganické sloučeniny a jejioh směsi.
  20. 23· Způsob podle nároku 21, vyznačuj ící se t í m, že přípravek pro uvolňování odpadů má procento doručení nad asi 50 %, stanoveno litím prvního množství přípravku druhým množstvím stojaté vody a měřením množství neředěného doručeného přípravku.
    náhradní list
    -5624. Způsob podle nároku 21,vyznačující se t í m, že kvarterní amoniový iont je vybrán ze sku< piny, zahrnující následující struktury
    a)
    c) jejich směsi, kde Rp tíg a jsou stejná nebo rozdílné a jsou methyl, ethyl, propyl, isopropyl nebo benzyl, R^ je C^^^alkyl a R^ je Cj g-ιg.alkyl a organický protiiont je vybrán ze skupiny zahrnující alkyl a arylkarboxyláty, alkyl a arylsulfonáty a sulfatované alkyl a arylalkoholy a jejich směsi.
  21. 25. Způsob; podle nároku 21,vyznačuj ící se tím, že přípravek obsahuje
    a) 0,5 až 20 procent hmotnostních hydroxidu alkalického kovu,
    b) 1 až 10 procent hmotnostních chlornanu alkalického kovu,
    c) Q až 5 hmotnostních procent silikátu alkalického kovu,
    d) 0 až 5 procent hmotnostních uhličitanu alkalického kovu
    e) 0,1 až 10 procent hmotnostních kvarterního amoniového iontu,
    X * náhradní list
    -57·
    f) 0,01 až 10 procent hmotnostních protiiontu a
    g) až 2,0 procent hmotnostních volného aminu, vztaženo na kvarterní amoniový iont.
  22. 26. - Způsob podle nároku 25,vy značující se t í m, že přípravek má viskozitu menší než asi 1000 cP.
  23. 27. Způsob podle nároku 25, vyznač uj ící se t. í m, že protiont je směs alespoň dvou iontů vybraných ze skupiny, zahrnující alkyl a arylkarboxyláty a alkyl a arylsulfonáty a volný amin je přítomen: v množství, které není větší než asi 1,8 % vztaženo na kvarterní amoniový iont.
  24. 28. Způsob podle nároku 25,vyznačující se t í a, že protiiontem je sulfonát a volný amin je přítomen v množství, které není větší než asi 1,0 % vztaženo na kvarterní amoniový iont.
CS9472A 1991-07-15 1992-07-13 Phase-stable viscous and elastic cleansing preparations and method of their use CZ7294A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/729,664 US5336426A (en) 1987-11-17 1991-07-15 Phase stable viscoelastic cleaning compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ7294A3 true CZ7294A3 (en) 1994-11-16

Family

ID=24932059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS9472A CZ7294A3 (en) 1991-07-15 1992-07-13 Phase-stable viscous and elastic cleansing preparations and method of their use

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5336426A (cs)
EP (1) EP0593662B1 (cs)
JP (1) JP2911220B2 (cs)
KR (1) KR100207896B1 (cs)
AT (1) ATE173498T1 (cs)
CA (1) CA2110034C (cs)
CZ (1) CZ7294A3 (cs)
DE (1) DE69227630T2 (cs)
ES (1) ES2123002T3 (cs)
HU (1) HUT66019A (cs)
MX (1) MX9204121A (cs)
PL (1) PL298940A1 (cs)
TW (1) TW229229B (cs)
WO (1) WO1993002175A1 (cs)
ZA (1) ZA925213B (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2273721B (en) * 1992-12-24 1996-05-01 Jeyes Group Plc Bleaches
JPH08510772A (ja) 1993-06-01 1996-11-12 エコラブ インコーポレイテッド 濃厚硬質表面洗浄剤
US5728665A (en) * 1995-09-13 1998-03-17 The Clorox Company Composition and method for developing extensional viscosity in cleaning compositions
AR003725A1 (es) * 1995-09-29 1998-09-09 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas que contienen una amina, un alquilsulfato y un surfactante anionico adicional.
US6316399B1 (en) * 1995-12-27 2001-11-13 Envirox, L.L.C. Surfactants based aqueous compositions with D-limonene and hydrogen peroxide and methods using the same
US5783537A (en) * 1996-03-05 1998-07-21 Kay Chemical Company Enzymatic detergent composition and method for degrading and removing bacterial cellulose
CA2219653C (en) * 1996-10-29 2001-12-25 The Procter & Gamble Company Non-foaming liquid hard surface detergent compositions
US5707320A (en) * 1996-12-18 1998-01-13 Yu; Huei-Nan Swimming exerciser
CA2242651A1 (en) * 1997-07-22 1999-01-22 Calgon Corporation Composition and method for cleaning surfaces
CA2280259C (en) 1998-08-26 2009-10-27 The Clorox Company Method for increasing brightness retention of laundered fabrics
DE10023438A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-22 Henkel Kgaa Konzentrat zur Verdünnung unter Viskositätserhalt oder -erhöhung
US6663902B1 (en) 2000-09-19 2003-12-16 Ecolab Inc. Method and composition for the generation of chlorine dioxide using Iodo-Compounds, and methods of use
US6916773B2 (en) * 2002-07-31 2005-07-12 Ecolab, Inc. Non-surfactant solubilizing agent
US7087190B2 (en) * 2003-03-20 2006-08-08 Ecolab Inc. Composition for the production of chlorine dioxide using non-iodo interhalides or polyhalides and methods of making and using the same
US20050079990A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Stephen Chan Cleaning compositions with both viscous and elastic properties
US20050272630A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Inderjeet Ajmani Binary surfactant systems for developing extensional viscosity in cleaning compositions
US7307052B2 (en) * 2005-10-26 2007-12-11 The Clorox Company Cleaning composition with improved dispensing and cling
US7981221B2 (en) 2008-02-21 2011-07-19 Micron Technology, Inc. Rheological fluids for particle removal
US9487742B2 (en) 2012-09-10 2016-11-08 The Clorox Company Drain formulation for enhanced hair dissolution
US10208273B2 (en) 2012-09-10 2019-02-19 The Clorox Company Drain formulation for enhanced hair dissolution
US9637708B2 (en) 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
EP3085760A1 (de) 2015-04-20 2016-10-26 Tomil s.r.o. Wässriges reinigungsmittel für den sanitärbereich
US10119099B2 (en) 2017-01-10 2018-11-06 Envirox, L.L.C. Peroxide based multi-purpose cleaner, degreaser, sanitizer/virucide and associated solutions and methods for preparing the same
EP3687293A1 (en) 2017-09-26 2020-08-05 Ecolab Usa Inc. Acidic/anionic antimicrobial and virucidal compositions and uses thereof
WO2019241615A1 (en) 2018-06-14 2019-12-19 Ecolab Usa Inc. Synergistic cellulase-surfactant interactions for degradation of bacterial cellulose
WO2019241614A1 (en) 2018-06-14 2019-12-19 Ecolab Usa Inc. Compositions comprising enzyme and quaternary ammonium compounds
US11518966B2 (en) 2019-11-07 2022-12-06 Envirox, L.L.C. Peroxide-based multi-purpose cleaning, degreasing, sanitizing, and disinfecting solutions and methods for preparing the same
AU2020408331B2 (en) 2019-12-16 2023-12-14 Ecolab Usa Inc. Anionic surfactant impact on virucidal efficacy
WO2024025764A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 EnvirOx, LLC Stabilization of hydrogen peroxide containing formulations with two-component synergistic stabilizers
US12534691B2 (en) 2022-09-13 2026-01-27 Envirox, L.L.C. Potential of hydrogen (pH) stabilized cleaning formulations

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4388204A (en) * 1982-03-23 1983-06-14 The Drackett Company Thickened alkali metal hypochlorite compositions
US4800036A (en) * 1985-05-06 1989-01-24 The Dow Chemical Company Aqueous bleach compositions thickened with a viscoelastic surfactant
FR2601960B1 (fr) * 1986-07-25 1989-05-26 Lesieur Cotelle Composition detergente, visqueuse, diluable et son procede d'obtention
JPS6390586A (ja) * 1986-09-29 1988-04-21 リ−・フア−マス−テイカルズ・インコ−ポレイテツド 改良された接着タブ系
EP0265979B2 (en) * 1986-09-29 1998-06-03 Akzo Nobel N.V. Thickened aqueous cleaning compositions
NO170944C (no) * 1987-01-24 1992-12-30 Akzo Nv Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike
EP0314232A3 (en) * 1987-10-27 1990-07-04 Unilever N.V. Thickening gels
US5055219A (en) * 1987-11-17 1991-10-08 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US5011538A (en) * 1987-11-17 1991-04-30 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US4900467A (en) * 1988-05-20 1990-02-13 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions with long relaxation times

Also Published As

Publication number Publication date
ZA925213B (en) 1993-04-28
HU9400117D0 (en) 1994-05-30
JP2911220B2 (ja) 1999-06-23
JPH06509138A (ja) 1994-10-13
ES2123002T3 (es) 1999-01-01
TW229229B (cs) 1994-09-01
MX9204121A (es) 1993-04-01
KR100207896B1 (ko) 1999-07-15
HUT66019A (en) 1994-08-29
PL298940A1 (en) 1994-02-07
US5336426A (en) 1994-08-09
CA2110034A1 (en) 1993-02-04
ATE173498T1 (de) 1998-12-15
DE69227630T2 (de) 1999-04-15
DE69227630D1 (de) 1998-12-24
EP0593662A1 (en) 1994-04-27
EP0593662B1 (en) 1998-11-18
CA2110034C (en) 1999-09-14
WO1993002175A1 (en) 1993-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ7294A3 (en) Phase-stable viscous and elastic cleansing preparations and method of their use
US5055219A (en) Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US5389157A (en) Viscoelastic cleaning compositions with long relaxation times
CA2239586C (en) Process for manufacturing bleaching compositions
JP2915767B2 (ja) クリーニング組成物における伸び粘度を開発するための方法及びその組成物
US5011538A (en) Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US5034150A (en) Thickened hypochlorite bleach solution and method of use
CZ368598A3 (cs) Způsob výroby zásadité bělící látky obsahující sloučeniny chloru a bromu
CA2280259C (en) Method for increasing brightness retention of laundered fabrics
AU2005270162A1 (en) Stable nonaqueous bleaching detergent composition dispersion
US5833764A (en) Method for opening drains using phase stable viscoelastic cleaning compositions
EP3565879B1 (en) A hard surface cleaning composition
EP1416038B1 (en) Thickened liquid bleaching compositions
EP2112218B1 (en) Colored bleaching composition
GB2322379A (en) Abrasive bleach containing composition
CA1325961C (en) Viscoelastic cleaning compositions
JPS61287995A (ja) 2剤型水洗便器用清浄剤組成物
WO2000023555A1 (en) Thickened liquid hydrogen peroxide bleach compositions
JPH11279591A (ja) 洗浄剤組成物において拡張した粘性を向上するための組成物及び方法
GB2326884A (en) Aqueous thickened bleach containing compositions
ITMI20080646A1 (it) &#34;composizioni detergenti migliorate&#34;

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic