CZ73493A3 - Method of removing sulfur-containing compounds from fatty materials by adsorption - Google Patents
Method of removing sulfur-containing compounds from fatty materials by adsorption Download PDFInfo
- Publication number
- CZ73493A3 CZ73493A3 CZ93734A CZ73493A CZ73493A3 CZ 73493 A3 CZ73493 A3 CZ 73493A3 CZ 93734 A CZ93734 A CZ 93734A CZ 73493 A CZ73493 A CZ 73493A CZ 73493 A3 CZ73493 A3 CZ 73493A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sulfur
- oil
- fatty
- fatty material
- silica hydrogel
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 67
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 99
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 34
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 34
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 30
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 7
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 5
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 235000021243 milk fat Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 claims description 4
- 239000004164 Wax ester Substances 0.000 claims description 4
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 claims description 4
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 4
- -1 fatty acid compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019386 wax ester Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 claims 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 claims 1
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 claims 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 claims 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical group C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UMURLIQHQSKULR-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazolidine-2-thione Chemical class S=C1NCCO1 UMURLIQHQSKULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N L-cystine Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]([NH3+])CSSC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000337007 Oceania Species 0.000 description 1
- 241000269821 Scombridae Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229930002868 chlorophyll a Natural products 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 235000020640 mackerel Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/10—Refining fats or fatty oils by adsorption
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
-1 Způsob absorpčního odstranění sloučenin síry z mastných materiálů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu absorpčního odstranění sloučenin síry z mastných materiálů.
Dosavadní stav techniky aáateriály na bázi mastných kyselin (mastné materiály) jako jsou glyceridové oleje, voskové estery, mléčný tuk a jiné sloučeniny mastných kyselin jsou již dlouhou dobu používány, protože mnohé z těchto materiálů se získávají z rostlin (např. rostlinné oleje) nebo živočichů (např. lůj, mléčný tuk, rybí olej atd.).
I když byly tyto materiály často používány přímo ve svém surovém stavu, jsou pro použití v moderních komerčních produktech tyto materiály typicky podrobovány čistícímu procesu. Čisticí proces může být použit pro odstranění různých kontaminantů a nečistot, které jsou nežádoucí z hledisek zdravotních, účinnosti, estetických atd.
Mastný materiál může obsahovat nečistoty jako jsou barevná tělísky, chlorofyl, fosfolipidy (fosfatidy), stopové kovy, volné mastné kyseliny, gumy, mýdla a/nebo jiné nečistoty, -^ato různost nežádoucích nečistot vedla k vývoji velkého počtu čistících procesů, zahrnujících kombinace jednotlivých stupňů chemického a/nebo fyzikálního zpracování. Podrobný přehled čistících způsobů pro odstranění takových nečistot lze nalést 7 Handbook for Soy Oil Processing and Utilization“, David 2.Erikson a .spol., (vyd). ), ^SA/JOCS Monograph (1980).
-2Mastné materiály mohou také zahrnovat siru, buč ve formě sloučenin síry, vyskytujících se v přírodě nebo ve formě kontaminantů z různých, stupňů přípravy nebo čištění. Například určité glyceridové oleje, zejména kanolový a řepkový olej jsou známy tím, že obsahuji malá množství síry ve formě episulfidů, isothiokyanátů, thiokyanátů, oxazolidinthionů, sulfátů a mastných kyselin, obsahujících síru. Tyto sloučeniny síry rozpustné v oleji jsou produkty enzymatického rozkladu glukosinátú, obsahujících síru, v rostlinných semenech, které vznikají během zpracování semen. Hybí oleje jsou také známy tím, že obsahují sloučeniny, obsahující síru, přirozeného původu. Podstatná část síry se odstraní v operacích degumování a alkalického čištění, ale rafinované kanolové oleje mohou, například, ještě obsahovat až 9 nebo více ppm síry.
Sloučeniny síry, které jsou přítomny, působí jak estetické tak rafinační problémy. Jsou původci vzniku nežádoucích pachů během zahřívání olejů nebo jiných mastných materiálů. Navíc jsou tyto sloučeniny síry katalyzátorovými jedy pro katalyzátory použité během hydrogenace-, což vede bud ke zvýšení spotřeby katalyzátoru ( s odpovídajícím zvýšením zatížení) nebo k delší hydrogenační době, vedoucí k nižší produkční rychlosti. Toto je z hlediska ekonomiky důlěžité zjištění, protože jsou hydrogenována enormně velká množství mastných materiálůj při této reakci se v některých z nich odstraňují dvojné vazby za účelem změny viskozity materiálu (např. převedení kanolového oleje na margarin). Nebylo zjištěno, že by síra byla odstraněna během běžných rafinačních metod nebo metod pro zpracování oleje v dostatečném množství tak, aby byly vyloučeny problémy při hydrogenaci. Ve skutečnosti může být celkový obsah síry f zvýšen během zpracováni s aktivovanou bělící hlinkou (Α3Ξ).
?
Jedním z účinků otravy niklových hydrogenačních katalyzátorů sírou je posun v selektivitě směrem, ke zvýšené isomeraci triglyceridových dvojných vazeb od přirozeně se vyskytujícího cis-olefinového isomerů k trans-olefinovým isomerům, které nemají přirozený charakter, ^ato reakce podle předpokladu probíhá tak, že se triglyceridový mastný materiál adsorbuje na katalyzátor, ale není před desorpcí hydrogenovén. Zvýšený obsah trans-isomeru typicky zvyšuje teplotu tání, ale také byl již uváděn jako škodlivý zdraví vzhledem k cis-isomeru, jehož původ je přirozenější.
Přítomnost cis a trans isomerů může být studována infračervenou spektroskopií, zatímco hladina nenasycení může být kvantifikována NMR technikami. Může tak být vypočten poměr cis-ku-trans a porovnán s konstantní hladinou dvojné hydrogenace dvojné vazby. Vyšší cis/trans poměry by mohly být pozorovány, jestliže byl katalyzátor méně otráven sírou. Jedním z možných výsledků adsorpčního odstranění síry před hydrogenací by mohlo být menší množství trans-isomeru a tím vyšší poměr cis/trans, což vede k produktu přirozenějšího charakteru.
F.Cho-4i-Ying a spol., Aisorptive Removal of Sulfur from ůanoia on,, Fat.Sci.Technol., Č. 4, str, 132-5 ¢1991), popisuje hodnoceni fyzikální adsorpce síry, využívající oxid hlinitý, aluminosilikát, diatomickou křemelinu a Tri3ylA silikagel (Davison Division, W.R.Grace and Co.Conn.) ve spojení s bělícími hlinkami. Článek uvádí, že ve srovnání s neaktivovaným TriSyl* silikagelem, aktivovaný adsorbent (sušený při 240 °G tři hodiny), měl vyšší kapacitu pro adsorbování Haney- -nikl/ síry ve všech použitých koncentracích. Z tohoto důvodu doporučuje Cho-An-Ying použití ektivovaného silikagelového adsorbentu během pokusů. Článek uvádí, že přídavek 2 nebo 4 % oxidu hlinotého, aluminosilikátu, diatomické křemeliny a silikagelu (převážně v
-4neaktivované formě) nezlepšuje dále odstranění síry.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje fyzikální adsorpčni způsob, odstraněni sloučenin siry z mastných materiálů. Bylo zjištěno, že amorfní hydrogel.y oxidu křemičitého mejí vynikající kapacitu pro adsorpci enzymatických rozkladných produktů glukosinátů, obsahujících síru. Tento způsob odstranění sířených sloučenin z mastných materiálů zahrnuje:
a) výběr mastného materiálu, obsahujícího sloučeniny, obsahující síru,
b) výběr hydrogelu oxidu křemičitého,
c) uvedení mastného materiálu ze stupně a) a hydrogelu oxidu křemičitého ze stupně b) do kontaktu a
d) adsorpci síry na uvedený hydrogel oxidu křemičitého.
Tento postup může být následován stupněm sušení a oddělením hydrogelu oxidu křemičitého z materiálu, zbaveného síry.
Vynález také poskytuje způsob snížení hydrogenační doby pro hydrogenací mastných materiálů za použití hydrogenačních katalyzátorů, ve kterém se mastný materiál zpracuje kontaktem s hydrogelem oxidu křemičitého před hydrogenací pro snížení hladiny sloučenin, obsahujících síru v mastném materiálu.
Bále vynález také poskytuje zlepšený hydrogenovaný mastný materiál, mající zvýšený poměr isomerů cis-ku-trans olefinů. Způsob adsorpce síry snižuje isomerizaci cis isomerů na trans isomery, které se typicky tvoří jako výsle dek otravy hydrogenačního katalyzátoru.
Výhodné má hyčrogsl oxidu křemičitého, použitý v tomto postupu, obsah celkových těkavých látek nejvýše asi 25 » hmotn. V alternativních provedeních se hydrogel oxidu křemičitého zpracuje s kyselinou vybranou z organických kyselin, anorganických kyselin nebo solí kyselin.
V obecném rozsahu se vynález týká zpracování jakéhokoliv? mestného materiálu, obsahujícího sloučeniny, obsahující síru, kdy se mastný materiál uvede do kontaktu s hydrogelem oxidu křemičitého za účelem odstranění sloučenin síry z mastného materiálu. Specifičtěji, bylo zjištěno, že hydrogely oxidu křemičitého jsou účinné pro adsorpci enzymatických rozkladných nebo hydrolýzních produktů glukosinátů, obsahujících sítu. Odstranění těchto sloučenin z mastných materiálů zlepšuje kvalitu těchto materiálů, nebot sloučeniny síry působí nežádoucí zápachy při zahřívání. Odstraněním těchto sloučenin síry je také možno dosáhnout podstatných ekonomických zlepšení; otravuji hydrogenační katalyzátory, zejména niklové hydrogenační katalyzátory. Výsledkem je zlepšená hydrogenační operace, buá ve zkrácení hydrogenačních časů nebo spotřeby katalyzátoru.
Jak bylo uvedeno dříve, mohou být mastnými materiály glyceridové oleje, voskové estery, mléčný tuk nebo jiné sloučeniny mastných kyselin. Tento vynález je zvláště důležitý pro zpracování kanolového nebo řepkového oleje a zpracování kukuřičného oleje z mokrého mletí a rybích olejů, které zahrnuje odstranění sloučenin, obsahujících síru. Nicméně může být způsob podle vynálezu použit pro j akýkolivr mas tný materiál, obsahující sloučeniny, obsahující síru jako jsou episulfidy, isothiokyanáty, thiokyanáty, oxazolidinthiony a aminokyseliny, obsahující síru. Rozkledné produkty isothiokyanátů (hydrogensulfidy a jiné sulfidy) jsou zvláště aktivními katalyzátorovými jedy a jsou rovněž považovaný za sloučeniny, spadající do označení sloučeniny, obsahující síru, jak je použito v tomto popise.
-6Kukuřičný olej obsahuje také sloučeniny síry i když z rozdílných zdrojů. Přirozené sloučeniny síry mohou být adsorbovány a metabolizovány z půdy jako živiny. Navíc se během mokrého mletí přidává oxid siřičitý jako ochranná látka a výsledný obsah síry v kukuřičném oleji může být asi 20-30 ppm. SC>2 bude reagovat s cysteinem a cystinem za vzniku stopových množství proteinů, obsahujících proteinů v oleji, Hybí oleje, například makrelový olej, obsahují v přírodě se vyskytující sloučeniny síry* Jiné materiály mohou obsahovat nebo být kontaminovány sloučeninami síry, které mohou být odstraněny způsobem podle tohoto vynálezu.
Mastný materiál může být zpracován podle vynálezu v jakémkoliv vhodném čase nebo stupni rafinace nebo zpracování. Nejvýhodněji bude mastný materiál zpracováván před hydrogenaci za účelem maximalizovat zlepšení hydrogenačního procesu.
Adsorbentem použitým pro odstranění síry podle vynálezu může být hydrogel oxidu křemičitého. Bylo zjištěno, že amorfní hydrogely oxidu křemičitého mají afinitu pro typy sloučenin, obsahujících síru, popsané výše a mohou být použity jako zcela účinné ve způsobu adsorpčního odstraněni těchto sloučenin z mastných materiálů. To bylo s překvapením objeveno, protože dříve citovaný článek Cho-Ah-Yinga uvádí, že aktivované (sušené) oxidy křemičité jsou pro tento účel výhodné.
Podle předloženého vynálezu se používají adsorbenty na bázi hydrogelu oxidu křemičitého, s hydrogelovou složkou oxidu křemičitého v adsorbentu, mající celkový obsah těkavých složek TV) nejnéně asi 25 % hmotn., výhodně asi nejméně 40 %> hmotnostních, nejvýhodněji asi 65 £ hmotnostních. Adsorbent může být použit s jinými kompozicemi, které jsou buď inertní k mastnému materiálu a jeho kontaminantům: nebo které jsou přítomny za účelem odstranění jednoho nebo více jiných kontaminantú 2 mastného materiálu (to jest kontaminantú jiných než jsou sloučeniny síry). Například hydrogel oxidu křemičitého může být použit ve spojení s bělící hlinkou pro odstranění stopových kovů a/nebo barevných tělísek.
Velikost Částic hydrogelu oxidu křemičitého není považována ve vynéle2u za podstatnou, ale měla by být volena podle požadavků provedení operace. Výhodné bude použití velikosti částic do asi 250 mikrometrů, není však vyžadováno.
Obecně nejsou žádoucí částice pod 3 mikrometry,nebot působí problémy při filtraci. Ultravelké (nad 250 mikrometrů) částice mohou působit adsorpční problémy vyvolané difuzní rezistencí.Výhodně se adsorbent používá při zatížení (hmotn.%, vztaženo na zpracovávaný olej) od 0,05 do 5,0 %, výhodněji 0,1 až 4,0 % a nejvýhodněji 0,1 až 2,0
Čistota amorfního oxidu křemičitého, použitého v tomto vynálezu není pokládána za podstatnou, pokud se jedná o adsorpci fosfolipidů. Nicméně,pokud jsou konečné produkty určeny jako oleje potravinářské je třeba dbát o to, aby použitý oxid křemičitý neobsahoval nečistoty, které se vyluhují a mohly by snižovat požadovanou čistotu produktu(ů). Je tedy proto výhodné použití v, podstatě čistých amorfních oxidů křemičitých i když může být přítomno malé množství, tj. méně než asi 20 výhodně méně než 10 jiných anorganických složek. Například mohou vhodné oxidy křemičité obsahovat železo jako ί’>2θ3» hliník jako titan
TiO2» vápník jako JaO, sodík jako Na^O, 2irkon jako ZrO2 a/nebo stopové prvky.
-SNavíc vedle standardních amorfních hydrogelů oxidu křemičitého mohou být použity hydrogely zpracované s kyselinou jako adsorbenty podle předloženého vynálezu. Je-li to žádoucí může být použita směs standardního a kyselinou zpracovaného hydrogelu. Hydrogely předem zpracované s kyselinou mohou být připraveny zpracováním hydrogelu oxidu křemičitého s anorganickou nebo organickou kyselinou nebo solí kyseliny tak, že kyselina je zadržena v pórech hydrogelu, například jak je uvedeno v US patentu č. 4877765 a 4939115. “íohou být použity organické kyseliny jako je kyselina citrónová, kyselina vinná atd., nebo organické kyseliny jako je kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina chlorovodíková atd.. Kyselinou zpracovaný hydrogel může být připtaven rozmícháním hydrogelu oxidu křemičitého v roztoku kyseliny nebo jiným způsobem, který je běžný, jako jsou metody popsané ve výše citovaných US patentech.
Adsorpční způsob podle vynálezu může být proveden jakýmkoliv způsobem, který poskytuje odpovídající kontakt mezi hydrogelem a mastným materiálem pro podpoření adsorpxe síry na adsorbentu. Zpracování bude závislé na rafinačním zařízení a jeho volba by měla být v rozsahu znalostí a schopností odborníků v tomto oboru. Kontakt může být proveden vsádkovým nebo kontinuálním zpracováním, pokud je udržen dostatečný kontakt mezi mastným materiálem a hydrogelem oxidu křemičitého pro uskutečnění účinné adsorpce.
Mastný materiál může být zpracován při jakékoliv obvyklé teplotě, při které je kapalný. Nicméně je výhodné zahřát mastný materiál na asi 40 až 160 °C, nejvýhodněji na 70 až 120 °C. Absorpce podle: tohoto vynálezu může být provedena za vakua nebo atmosférického tlaku. Teplota a tlak by měly být voleny tak, aby chránily mastný materiál před poškozením. Například při atmosférickém tlaku a za přístupu vzduchu bude výhodné pracovat pod asi 70 DC, zatímco při použiti
-9vakua může mastný materiál tolerovat teploty až asi á \ ?o tomto zpracování se hydrogel oxidu křemičitého ectstra ní z mastného materiálu. Odstranění adsorbentu, obsahujícího síru se výhodně provede před hydrogenací mastného materiálu. Avšak není nutné adsorbent odstranit ilinc.ú r kontaktu s mastným materiálem a mastný materiál může v
být podroben jiným stupňům zpracování před odstrančn h: ;/sorbentu. Například může být mastný materiál uveden co kin. taktu s dalším adsorbentem pro odstranění chlorofylu .obo jiných kontammanxQ a-poté mohou být jak adsorbent siry tak. adsorbent chlorofylu současně odstraněny v jediném stupni.
Může být použita jakákoliv obvyklá separacer. Nejobvyklejší je odstranit adsorbent z mastného materiálu filtraci· Alternativní metody j.ako je odstředění nebo usazování, budou přijatelné z hlediska odstranění síry, avšak mohou být méně ekonomické v obecném kontextu rafinace·
Mastný materiál zbavený síry může pak být použit nebo zpracován podle požadavků· U glyceridových olejů se' předpokládá, že by hydrogenace měla být nejčastějším následujícím zpracováním. Nyní je známo, že odstranění sl oné o.. obsahujících síru adsorpční na amorfních hydrogelech . > '-du křemičitého bude snižovat čas hydrogenace a tím použití hydrogenačního katalyzátoru. Toto odstranění sloučenin síry také vede k hydrogenovanému produktu, majícímu neobvyklevysoký poměr cis-ku-trans isomerů olefinů, výhodně poměr větší než 5,0.
Dále uvedené příklady slouží pro ilustrativní účel/ a v žádném případě nikterak neomezují předložený vynález.
V popise se používají následující zkratky:
Oq - stupně Celsia
-10FTIS - Fourierovo transformované infračervené spektrum g - gram(gramy)
ICP - emisní spektroskopie indukovaná plasmou kg - kilogramíy) ppm - parts per million
SI - index lomu ct/min- otáčky za minutu hmotn.& - procenta hmotnostní
Příklady provedeni vynálezu
Přiklaď 1 (Odstranění síry)
Kanolový olej zbavený pryskyřičného podílu, obsahující 5,8ppm celkové síry se použije v tomto příkladě. Jfaalýza síry byla měřena atomovou emisní spektroskopií indukovanou plasmou (ICP). Eydrogelový oxiď křemičitý jako adsorbent byl. TriSyl hydrogel. oxidu; křemičitého (Davisoa. Division, W.fi.Grane and Co.-Conn.). Kontrolním adsorbentem č.l byl
TJ sušený hydrogel oxidu křemičitého (TriSyl oxiď křemičitý sušený v sušárně při 200 °C po 2 hodiny). Kontrolní adsorbent č.2 byla obchodně dostupná prvotřídní aktivovaná bělící hlinka (áSE).
Aisorpční zpracování byla provedena zahřátím- většího počtu 300,0 g vsádek. kanolového oleje ve skleněné nádobě na 20 minut na vodní lázni na 70 °C. Potom byl přidán adsorbent v množství uvedeném v tabulce I a^míchán ďo oleje mísícím zařízením při 1400 ot/min. Nádoba byla přenesena na vodní lázeň o teplotě 100 °C a umístěna na 40 minut . pod. vakuum 5,32 kPa za nepřetržitého míchání. Olej pak byl z lázně odstraněn a ochlazen na teplotu pod 70 °C při udržování vakua. Vakuum pak bylo přerušeno a adsorbent byl z oleje odfiltrován.
RQTT, RŮŽIČKA,&GUT7MANN
-11Tebulka I představuje výsledky vyjádřené jako celkový obsah síry, zbývající v každém zpracovaném vzorku oleje. Pozorovaná účinnost sušeného silikagelu (kontrolní adsorbent č. 1) byla v souladu s literaturou, uvádějící že sušený oxid křemičitý snižuje obsah siry. Α3Ξ (kontrolní aasorbent č.2) byl neúčinný při snížení celkového obsahu síry. /Účinnost hydrogelu oxidu křemičitého jako adsorbentu byla překvapujícím způsobem lepší než by bylo možno očekávat podle literatury, zejména vzhledem k bázi oxidu křemičitého, jak je uvedeno v tabulce I (poslední sloupec).
Na této bázi hydrogel oxidu křemičitého v účinnosti překonává kontrolní sušený oxid křemičitý.
| -ρ. | Lu | ΓΧ) | —b | ΕΓ | ΕΓ | χ* | X* | X* | σ | CO | |
| 1 | I | «< | ο | ο | Ο | Φ | 3 | ||||
| 1 | » | a | Cb | 3 | 3 | 3 | Ν | 3 | |||
| ω | 3 | 3 | Γ* | rf | Γ* | 3 | |||||
| ω | Η-Κ | ο | ω | rť | ο | Ο | 3 | 3 | 3 | Φ | Ο |
| Ub | 3 | Cb | 3 | <τχ | οο | (X) | Ο | Ο | Ο | α, | Ο |
| ω | 0 | ω | ο | pr | φ | φ | Η1 | 1-« | Η | Co | < |
| ο | rf | 3* | 3 | Η-> | Η· | 3 | 3 | 3 | Ο | ΟΧ | |
| ί | Ο | 3 | OCX | < | 3 | 3 | |||||
| σ | Φ | αχ | Ο | Ο | CK | σ | ΗΧ | ||||
| ο | (-· | 5 | σ | • | * | • | φ | ||||
| (V | <τχ | αχ | Η-> | Ρύ | 3 | ||||||
| Φ | 3 | Ν | αχ | σ+ | |||||||
| 5 | 5 | Ι-Χ | Φ | rK | 3 | ||||||
| ECX | ΡΓ | ΟΧ | σ | —» | Η | ||||||
| Β | < | -Ρ. | 4*· | -J | χη | χη | 1 | < | |||
| ω | Φ< | )—1 | 3 | X* | |||||||
| ι-χ | 3< | 3* | Φ | ο | σ | σ | χΟ | χΟ | χο | ||
| 3 | Φ | X | CT | Φ | ΪΤ | ||||||
| ω | □ | Ο | Ο | 1—’ | 3 | ||||||
| Ο | ω | ΡΤ | ο | ||||||||
| < | <* | σ' | φ | Γ* | |||||||
| Ν | Ό | Η· | αχ | ca | 3 | ||||||
| <-ι- | Ο | Ν | • | ||||||||
| 0) | Ο, | Ό | Φ | 4 | |||||||
| t* | Η | Ο | Μ | ||||||||
| Φ | Φ | Cb | Ο | CJ. | |||||||
| ES | X | 3- | |||||||||
| Ο | Μ | φ | Η· | CL | řfc* | ||||||
| Ο | Cb | 3< | Lu | —b | LJ | lu | 1 | <r | |||
| □ | *0 | Ό | 3 | Φ | 1 | ||||||
| ID | Ο | 3 | Ο | χη | χη | ο | ο | H | |||
| X—X | Ν | W | (IX | ω | |||||||
| Ο | Ό | □ | ·* | ||||||||
| X | •ο | • | Φ | CJ. | |||||||
| Η- &. | Β | • | Β Η· | & | ¢0 | ||||||
| Οί | ο | 3 | |||||||||
| X | Η· | 3 | |||||||||
| 3< | —* | ο | ι | ΓΧ) | <3 | I | tr | ||||
| φ | φ* | <+ | *· | I | 1 | αχ | |||||
| Β | ΕΓ | 3 | ο | χη | 00 | ΧΟ | |||||
| Η- | Ο | αχ | -Ρ» | Ρ0 | χη | χη | σ | ||||
| Ο | rf | αχ | |||||||||
| Η· | 3 | Ν | |||||||||
| rf | C-1. | Φ | |||||||||
| φ | r | Γχ | |||||||||
| < | ta Ο | ||||||||||
| Β | << | rf | |||||||||
| <Λ | Ό | 3 | |||||||||
| Ο | Ο | (0 | |||||||||
| ω | Ο | α | ΗΧ | ||||||||
| C* φ | rf Η* | ΓΟ | Γχ) | σ | IX) | LJ | χη | 3 3 | |||
| (X) | 3 | W | W | χ· | |||||||
| 09 | Ό | χη | σ | ο | ο | σ | C0 | Ο | |||
| ί/3 | 3< | Φ | |||||||||
| Η* | e_j. | Η- | ι-> | ||||||||
| Ο | 3 | χ- | |||||||||
| X) | X* | Ν | φ | ||||||||
| Ο | αχ | Β | |||||||||
| ΕΓ | υ | ||||||||||
| co | 3* | 3< | |||||||||
| 3 | 3 | Φ | |||||||||
| UK | ο | < | |||||||||
| Φ | Γ+ | 3 | CD | ||||||||
| 3 | 3 | α | |||||||||
| ΟΧ | Ο | 3 | Uj | σ | 1 | Γχ) | 1 | ω | |||
| 3 | 3 | — | 1 | Ld | xu | 1 | ο | ||||
| CT | Γ+ | -Q | χη | LJ | 3 | ||||||
| αχ | χθ | σ | |||||||||
| Ν | 3 | U1 | ο | ||||||||
| Φ | Cb | χη | < | ||||||||
| *—* | U | 03 | |||||||||
| Ο | ο | 5 | |||||||||
| ♦ | 3 | ο | αχ | ||||||||
| CT | |||||||||||
| Φ | ω | ||||||||||
| 3 | t-X | ||||||||||
| rf | 3 | ||||||||||
| 3 | 3 |
-p.
Použité koncentrace (% hmotn.)
-13Příklsd 2 (Hydrogenace)
Po zpracování adsorbentem podle příkladu 1 se zpracované vzorky oleje potom bělí pomoci ASE jak je požadováno pro získání oleje s nízkými koncentracemi fosforu a chlorofylu A, což je v souladu se specifikacemi předhydrogenovaného glyceridového oleje (typicky / 1,0 ppm fosforu a <0,05 ppm Chl A). Oleje zpracované v příkladu 1 s kontrolním adsorbentem č.2 nebyly odděleně zpracovány a ABE.
Vzorky zpracovaného oleje pak byly hydrogenovány v reaktoru s mícháním, za neselektivních podmínek, za použití indexu lomu (Rl) při 40 °C jako hodnoty pro měření stupně hydrogenace v procesu. Detailní hydrogenační podmínky jsou následující:
. 180 °C . 210 kPa . 600 otáček za minutu * 500 g vzorky oleje ze spojených vsádek z příkladu 1 • 0,01 % hmotn. Ni-A)CS referenčního katalyzátoru č.2x . konec: SI = 1,4616 při 40 °C
Konečný bod hydrogenace byl při SI rovném 1,4616, odpovídajícímu přibližnému jodovému číslu 80* Doba pro dosažení tohoto SI byla měřena pro porovnání účinnosti katalyzátoru (nepřímé měření úšpěšného zpracování adsorbentem. pro ochranu katalyzátoru před otravou sírou). Výsledky jsou uvedeny v tabulce II, kde je zřetelné, že zpracování adsorbentem, kterým je hydrogel oxidu křemičitého podle vynálezu vede k podstatnému sníženi doby hydrogenace, což odpovídá redukci síry zřejmé z příkladu 1 .
-14v
AOCSreferenční č.2 niklový katalyzátor je dostupný od Anerican Oil Chemisťs Society, P.O. 3ox. 3489, Champaign, Illinois, 61826-3489.
-1 5-
| -1 | sr -< | O C | řt o | PT O | w o | CJ K |
| 1 | Oj | Oj | a | a | a | CSJ |
| T | c+ | í-l- | r»· | |||
| B | O | O | T | a | •0 | |
| OX | tX) | 73 | O | o | o | e |
| 4< | <9 | 0 | H | w | ω | |
| Φ | A | P | 05 | 05 | 05 | o |
| 0 | OT | |||||
| □ | + | 4 | O | ΓΧ | Of | 03 |
| ♦ | ♦ | td | ||||
| n | fe | ΓΌ | —* | —,. | 2 | |
| p | 5 | + | H | |||
| W | & | U | + | > | C | |
| O | & | |||||
| φ 9 | c N | £ | td | |||
| P* | Φ | td | ||||
| ca | ||||||
| a | ||||||
| P, | u | i | u | |||
| co | *· | t | ·* | |||
| Ό | o | v | o | o |
κ*
Cl•í o
ΙΛ tr o
Ό
| — rv | u | —* | ΙΌ 1 | |
| w | w | w | - 1 | |
| \O | C\ | VI | -J | v |
| o | V | o | VI | o |
N
Ό
T
O
O <
CEK □
(-K
| o | Ό |
| X | O |
| P· | c |
| Oj | c* |
| * | p· |
| cv | c+ |
| ** | |
| Φ | |
| 9 | ,—. |
| P- | a* |
| O | 9 |
| P· | O |
| f+ | rh |
| a |
íft w »
H ca
Tabulka II
| • | A o w o u | c o u | /* o o u | A Λ | ru | hd | § £ << N 03 | |
| o w o CJ | o o u | |||||||
| N | ||||||||
| o | o | o | o | o | ro | O | Tj | |
| w | w | w | w | ru | W | ffl | ||
| o | c | o | o | o | P | <5 | ||
| v | 9* | 4>- | v | 4* | O < | |||
| * | § αχ | |||||||
| a- | ||||||||
| • | o | |||||||
| 4». | 4* | u | -U | v | o | |||
| ω | P | |||||||
| ΓΌ | O | o | C\ | vo | 00 | Φ | ||
| CJ. | ||||||||
| Φ |
Ό
Ύ0 s
— U . —
O \C O* -q 00 -JO OVO
X— Ό o P· 0Q co ro a
O
Φ
Oj
O
C7 »
CT &
I
-16Příklad 3
Oleje z příkladu 2 byly porovnávány po hydrogenaci na obsah svých cis a trans isomerů. Hodnoty Fourierova transformovaného infračerveného spektra (FTIR) byla pro každý vzorek stanovena dvakrát až třikrát za použití Nicolet 205 FTIR (32 scans, 4 cm1 rozlišení, kapilární film mezi solnými destičkami). Intenzity píků byly získány integrací nad definovanou, základní upravenou spektrální oblastí. Výsledky jsou shrnuty v tabulce Ul,ukazující poměr· integrovaných pruhů pro trans (915-670 cm-^) a cis (750-700 cm-1 ) dvojné vazby. Přesnost výpočtu intenzity FTIR píků je hodnocena jako 10 % relativních.
Tabulka III
Použitý (hmotn.% (-¾ Is )) oxid křemičitý ABE poměr eis/trans
POUZE KONTROLNÍ ADSORBENT č. 2
3,5 hydrogel + ABE 3,0
1.9
12,0
Claims (21)
- -17PATENTOVÉ 1Γ A*R O Κ Y1 . Způsob odstraněni sloučenin, obsahujících síru z mastných materiálů, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) výběr mastného materiálu, obsahujícíhn sloučeniny, obsahující síru:, (b) výběr' hydrogelu. oxiďu křemičitého, (c) uvedení mastného materiálu ze stupně (a) do kontaktu s hydrogelem oxiďu křemičitého ze stupně (b) a )d) ponechání síry adsorbovat se na uvedený hydrogel oxidu křemičitého.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í no, žes uvedený mastný materiál· je vybarán ze skupiny, zahrnující glyceridové oleje, voskové estery, mléčný tuk, jiné sloučeniny mastných kyselin a jejich směsi.
- 3·. Způsob podle nároku 2, vyznačující se t í m, Se uvedeným glyceridovým olejem je kanolový nebo řepkový olej.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t i m·, že uvedeným olejem je pryskyřic zbavený kanolový nebo řeokový olej.
- 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedeným olejem je alkalicky rafinovaný kanolový nebo řepkový olej.
- 6. Způsob, podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedeným glyceridovým olejem je rybí olej.
- 7. Způsob podle nároku 2, vyznačující seROT”, RŮŽiČKA i QVTThiAUNI-18tím, že uvedeným glyceridovým olejem je kukuřičný olej.
- 8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedenými sloučeninami, obsahujícími síru jsou produkty enzymatického rozkladu glukosinátů, obsahujících síru.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenými sloučeninami, obsahujícími síru jsou přirozeně se vyskytující složky mastného materiálu.
- 10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedené sloučeniny, obsahující síru jsou vybrány z episulfidů, thiokyanétů, isothiokyanátů, sulfátů, oxszolidmethionů, aminokyselin, obsahujících síru a jejich směsí*
- 11. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že zahrnuje následující stupeň sušení.
- 12. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že hydrogel oxidu křemičitého je následně oddělen od mastného materiálu zbaveného síry.
- 13< Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedený hydrogel oxidu křemičitého má obsah celkových těkavých látek nejméně asi 25 % hmotnostních.
- 14. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že hydrogel oxidu křemičitého byl zpracován a kyselinou vybranou z organických kyselin, anorganických kyselin nebo solí kyselin.-19w
- 15. Zlepšený způsob rafinace mastných materiálů za použití bělící hlinky jako adsorbentu, zahrnující stupně odstranění fosfolipidů, bělení a deodorizace, vyznačující se tím, že^ zahrnuje odstranění síry uvedením mastného materiálu do kontaktu s hydrogelem oxidu křemičitého, uvedený mestný materiál se zpracovává kontaktem s bělící hlinkou jako adsorbentem pro snížení obsahu fosfolipidů a chlorofylu, jsou-li přítomny, na komerčně přijatelné hladiny před kontaktem mastného materiálu s uvedeným hydrogelem oxidu křemičitého.
- 16. Zlepšený způsob podle nároku 15,vyznačuj ίο í se t í m, že uvedený mastný materiál je vybrán 2a skupiny, zahrnující glyceridové oleje, voskové estery, mléčný tuk, jiné sloučeniny mastných kyselin a jejich směsi.
- 17. Zlepšený způsob podle nároku 16, vyzn ač ující se tím, že uvedeným glyceridovým olejem je . kanolový olej, řepkový olej nebo rybí olej.
- 18. Zlepšený způsob podle nároku 15, vy zn ač uj Ιοί se t í m, že uvedený hydrogel oxidu křemičitého má * celkový obsah těkavých složek nejméně 25 % hmotn.
- 19. Zlepšený způsob podle nároku 15, vyznač u j ίο í se t í m, že hydrogel oxidu křemičitého byl zpracován s organickou kyselinou, anorganickou kyselinou nebo solí kyseliny.
- 20. Způsob snížení doby hydrogenace pro hydrogenaci mastných materiálů za použití hydrogenačních niklových katalyzátorů, vyznačující se tím, že uvedený mastný materiál se zpracuje kontaktem s hydrogelem. oxidu křemičitého před hydrogenaci.-2021. Způsob refinace a hydrogenace mastných materiálů, obsahujících sloučeniny, obsahující síru,v y z n a č ující setím, že zahrnuje uvedení do kontaktu tohoto mastného materiálu s hydrogelem oxidu křemičitého před hydrogenací pro odstranění uvedených sloučenin síry z uvedeného mastného materiálu.
- 22. Mastný materiál, mající poměr isomerů olefinů cis-ku-trans větší než 5,0, který byl zpracován, hydrogelem oxidu křemičitého před hydrogenací pro odstranění sloučenin, obsahujících síru.j-% í* v \ *> /*·’ - . .i .'U.óivrjA '-i * 1 *'·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/878,944 US5298638A (en) | 1992-05-05 | 1992-05-05 | Adsorptive removal of sulfur compounds from fatty materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ73493A3 true CZ73493A3 (en) | 1994-03-16 |
Family
ID=25373132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93734A CZ73493A3 (en) | 1992-05-05 | 1993-04-26 | Method of removing sulfur-containing compounds from fatty materials by adsorption |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5298638A (cs) |
| EP (1) | EP0569110A1 (cs) |
| JP (1) | JPH0633086A (cs) |
| KR (1) | KR930023447A (cs) |
| AU (1) | AU3511593A (cs) |
| CA (1) | CA2094988A1 (cs) |
| CO (1) | CO4180404A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ73493A3 (cs) |
| EC (1) | ECSP930925A (cs) |
| HU (1) | HUT67458A (cs) |
| NZ (1) | NZ247051A (cs) |
| PL (1) | PL298814A1 (cs) |
| SK (1) | SK41693A3 (cs) |
| TR (1) | TR27056A (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2260397A1 (en) * | 1999-01-29 | 2000-07-29 | Atlantis Marine Inc. | Method of converting rendered triglyceride oil from marine sources into bland, stable food oil |
| JP4278910B2 (ja) | 2002-03-13 | 2009-06-17 | 花王株式会社 | エステルの製造法 |
| US7585990B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| WO2005012471A2 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| CA2619318C (en) * | 2005-08-15 | 2011-11-01 | Arizona Chemical Company | Low sulfur tall oil fatty acid |
| EP2183205A4 (en) * | 2007-08-09 | 2013-10-02 | Elevance Renewable Sciences | CHEMICAL PROCESSES FOR TREATING METATHESIS RAW MATERIAL |
| US9284515B2 (en) | 2007-08-09 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Thermal methods for treating a metathesis feedstock |
| CN101821218A (zh) | 2007-08-09 | 2010-09-01 | 埃莱文斯可更新科学公司 | 用于处理复分解原料的热方法 |
| US20090077862A1 (en) * | 2007-09-25 | 2009-03-26 | Schwab Scott D | Lubricity additives and methods of producing lubricity additives |
| US8507703B2 (en) * | 2007-11-27 | 2013-08-13 | Grace Gmbh & Co. Kg. | Purification of fatty materials such as oils |
| EP2238220A2 (en) * | 2007-12-21 | 2010-10-13 | Grace GmbH & Co. KG | Treatment of biofuels |
| RU2565057C2 (ru) | 2009-10-12 | 2015-10-20 | Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк. | Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья |
| US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
| US9365487B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-06-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| KR101331413B1 (ko) * | 2011-10-18 | 2013-11-21 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 황산화물 흡착을 위한 산 처리된 실리카 기반 흡착제 및 그 산 처리 방법 |
| CN104508099A (zh) | 2012-04-26 | 2015-04-08 | 美国达拉斯集团公司 | 用硅酸镁和有机酸纯化未精炼的食用油和食用脂肪 |
| CN110548480A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-10 | 广汉市迈德乐食品有限公司 | 一种用于火锅牛油的脱胶吸附剂及其应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1214746A1 (ru) * | 1984-04-25 | 1986-02-28 | Научно-производственное объединение "Масложирпром" | Способ рафинации серосодержащих растительных масел |
| US4880574A (en) * | 1984-12-07 | 1989-11-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method for refining glyceride oils using partially dried amorphous silica hydrogels |
| US4629588A (en) * | 1984-12-07 | 1986-12-16 | W. R. Grace & Co. | Method for refining glyceride oils using amorphous silica |
| US4734226A (en) * | 1986-01-28 | 1988-03-29 | W. R. Grace & Co. | Method for refining glyceride oils using acid-treated amorphous silica |
| US4939115A (en) * | 1986-01-28 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Organic acid-treated amorphous silicas for refining glyceride oils |
| ATE69975T1 (de) * | 1986-11-24 | 1991-12-15 | Unilever Nv | Metall-oxid-siliziumdioxid enthaltendes sorbentmittel und dessen verwendung zur oelraffinierung. |
| US4781864A (en) * | 1987-05-15 | 1988-11-01 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils using acid-treated silica adsorbents |
| US4877765A (en) * | 1987-05-15 | 1989-10-31 | W. R. Grace & Co. | Adsorptive material for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils |
| GB8906443D0 (en) * | 1989-03-21 | 1989-05-04 | Unilever Plc | Process for refining glyceride oil using silica hydrogel |
| SU1687597A1 (ru) * | 1989-07-05 | 1991-10-30 | Ташкентский Политехнический Институт Им.А.Р.Бируни | Способ рафинации рапсового масла |
-
1992
- 1992-05-05 US US07/878,944 patent/US5298638A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-03 NZ NZ247051A patent/NZ247051A/en unknown
- 1993-03-10 AU AU35115/93A patent/AU3511593A/en not_active Abandoned
- 1993-04-15 EC EC1993000925A patent/ECSP930925A/es unknown
- 1993-04-16 KR KR1019930006382A patent/KR930023447A/ko not_active Withdrawn
- 1993-04-21 CO CO93383317A patent/CO4180404A1/es unknown
- 1993-04-26 CZ CZ93734A patent/CZ73493A3/cs unknown
- 1993-04-27 CA CA002094988A patent/CA2094988A1/en not_active Abandoned
- 1993-04-27 JP JP5122125A patent/JPH0633086A/ja active Pending
- 1993-04-29 SK SK416-93A patent/SK41693A3/sk unknown
- 1993-05-04 PL PL29881493A patent/PL298814A1/xx unknown
- 1993-05-04 HU HU9301292A patent/HUT67458A/hu unknown
- 1993-05-04 EP EP93250125A patent/EP0569110A1/en not_active Withdrawn
- 1993-05-04 TR TR00450/93A patent/TR27056A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2094988A1 (en) | 1993-11-06 |
| NZ247051A (en) | 1994-09-27 |
| US5298638A (en) | 1994-03-29 |
| ECSP930925A (es) | 1994-03-07 |
| TR27056A (tr) | 1994-10-11 |
| HU9301292D0 (en) | 1993-07-28 |
| EP0569110A1 (en) | 1993-11-10 |
| SK41693A3 (en) | 1994-01-12 |
| PL298814A1 (en) | 1994-02-07 |
| KR930023447A (ko) | 1993-12-18 |
| JPH0633086A (ja) | 1994-02-08 |
| CO4180404A1 (es) | 1995-06-07 |
| HUT67458A (en) | 1995-04-28 |
| AU3511593A (en) | 1993-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ73493A3 (en) | Method of removing sulfur-containing compounds from fatty materials by adsorption | |
| JP6698704B2 (ja) | 塩基性第四級アンモニウム塩処理を含む、グリセリド油精製法 | |
| JP6671396B2 (ja) | 塩基性第四級アンモニウム塩処理を含む、金属含有グリセリド油から金属を除去する方法 | |
| US7550615B2 (en) | Preparation process of diglyceride-rich fat or oil | |
| US4781864A (en) | Process for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils using acid-treated silica adsorbents | |
| MX2008012210A (es) | Aceites vegetales de color claro y metodos relacionados. | |
| JP7294861B2 (ja) | 油脂の製造方法 | |
| US5336794A (en) | Dual phase adsorption and treatment of glyceride oils | |
| EP0295418B1 (en) | Process for the removal of chlorophyll and color bodies from glyceride oils using acid-treated silica adsorbents | |
| AU613482B2 (en) | Dual phase adsorption and treatment of glyceride oils | |
| JP7147003B2 (ja) | 精製油脂の製造方法 | |
| CN114845556A (zh) | 降低了缩水甘油及缩水甘油脂肪酸酯含量的食用油脂及其制造方法 | |
| US4877765A (en) | Adsorptive material for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils | |
| JP7180031B2 (ja) | 精製食用油脂の製造方法、食用油脂の曝光臭改善方法、及び精製食用油脂 | |
| SK33293A3 (en) | Improved amorphous adsorbent-based refining methods | |
| US3158578A (en) | Process for producing sulfurous acid treated alumina | |
| List | Bleaching and purifying fats and oils: theory and practice | |
| CA2607489A1 (en) | Copper compositions and their use as hydrogenation catalysts | |
| JP6489603B2 (ja) | 油類精製剤 | |
| WO2021079989A1 (ja) | 精製油脂の製造方法 | |
| US3087946A (en) | Process for bleaching refined cottonseed oil | |
| CN117136228A (zh) | 精制油脂的制造方法 | |
| JP2015067692A (ja) | 精製油脂の製造方法 |