CZ91299A3 - Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití - Google Patents
Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ91299A3 CZ91299A3 CZ1999912A CZ91299A CZ91299A3 CZ 91299 A3 CZ91299 A3 CZ 91299A3 CZ 1999912 A CZ1999912 A CZ 1999912A CZ 91299 A CZ91299 A CZ 91299A CZ 91299 A3 CZ91299 A3 CZ 91299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- block
- thermoplastic
- diene
- styrene
- plastics
- Prior art date
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- -1 styrene compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 33
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 25
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-3-octanol Chemical compound CCC(C)(O)CCCC(C)C DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims 2
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical group CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical group CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N n-propyl alcohol Natural products CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSVIUCBJPRWLIZ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylpiperidine Chemical compound CC(C)(C)N1CCCCC1 RSVIUCBJPRWLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC1=CC=CN1 MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPSGLFKWHYAKSF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 HPSGLFKWHYAKSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKIRHOWVQWCYBT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpentan-3-ol Chemical class CCC(O)(CC)CC XKIRHOWVQWCYBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLZSQGEXCCAGX-UHFFFAOYSA-N C(C)(CC)C(CCC)[Li] Chemical compound C(C)(CC)C(CCC)[Li] ICLZSQGEXCCAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000665848 Isca Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N [(1e)-buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 1
- TZNZVYJDDBGDHU-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;toluene Chemical compound CC(=O)OC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 TZNZVYJDDBGDHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical group C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- DKXGOQUBDDVNBO-UHFFFAOYSA-N cyclopentane methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1.C1CCCC1 DKXGOQUBDDVNBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009905 homogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MNSHGRXIICSKRQ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);3-oxobutanoate Chemical compound [Ni+2].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O MNSHGRXIICSKRQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical group [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSOBDIIQTDFBLK-UHFFFAOYSA-N oxolane;styrene Chemical compound C1CCOC1.C=CC1=CC=CC=C1 OSOBDIIQTDFBLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STIABRLGDKHASC-UHFFFAOYSA-N phthalic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O STIABRLGDKHASC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N trans-cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Termoplastické materiály po výrobu plastů sestávají z A) 30 až
98 hmotn. %roubovaného polymeru, složeného z 30 až 90 hmotn.
%roubovanéhojádra ze zesíťovaného akrylkaučuku a 10 až 70
hmotn. %roubované obálky, kteráje tvořena směsí 50 až 100
hmota % styrenové sloučeniny nebo (C |.«-alkyl)esteru kyseliny
akrylové nebo kyseliny methakiylové, nebo směsí styrenové
sloučeniny a (C |.xalkyl)esteru kyseliny akiylové nebo kyseliny
methakrylové a 0 až 50 hmota %alespoňjednoho dalšího
monomeru, Β) 1 až 50 hmota %termoplastického polymeru aC)
' 1 až 70 hmota %kaučukově elastického blokového kopolymera.
Description
Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití
QbJ a s t.......techniky
Vynález se týká termoplastických materiálů pro výrobu plastů a jejich použití.
Dosavadní_____stav techn i ky plastických hmot mají mnoho oblastí použití, zejména flexibilní fólie se vzhledem kůže se úpravě vnitřních ploch, kůže. Vyrábí se zpravidla
Fólie z Stanovené fólie, ve velkém rozsahu používají při například aut, nebo jako náhrada ka1androváním nebo extruzí.
Hlavní součástí těchto folií je v současné době zpravidla po 1yviny1ch1orid (PVC), který obsahuje změkčovadlo a často také ještě jiné vinylové polymery. Fólie jsou však jen podmíněně stabilní ke stárnutí a kromě toho mohou během doby vystupovat změkčovadla.
Z EP-A 526 813 jsou známé termoplastické materiály pro výrobu plastů z vysoce zesilovaného akrylkaučuku s roubovanou obálkou z methylmethakrylátu nebo styren/akrylnitri 1u, částečně zasíťovaného akrylkaučuku, kopolymeru ethylenu a vinylacetátu a rovněž případně dalších polymerů na bázi styrenu a/nebo akrylových sloučenin. Za podmínek tváření, například na fólie, však mají tyto materiály sklony k nežádaným odbourávacím reakcí m.
V DE-A 42 11 412 jsou jako materiály pro fólie doporučovány směsi z polymerů styrenu a akrylnitrilu a termoplastů, které jsou mají roubovaný obal z e1 astomerového polymeru. Výroba takovýchto roubovaných polymerů je z náročná z hlediska provedení způsobu, takže je obtížné udržet konstantní • · výrobn i kvalitu.
Fólie i dosud známých materiálů pro výrobu plastů zejména nemají v celém rozsahu vlastnosti a mají vysokou tvrdost nedocílí požadovaný drsný, kůži (sof t-touch).
uspokojivé hlubokotažné Shore, takže se nikdy se podobající povrch
Podstata vynalezu
Vynález spočívá \ materiály pro výrobu plastů, stálé kvalitě a jsou dále například degradační reakcí, se musí připravit materiály vyrobitelné výlisky, zvláště hlubokotažnými vlastnostmi a vysoká odolnost proti další Shore.
úkolu vyřešit termoplastické které jsou snadno vyrobitelné ve zpracovatelné bez ztráty kvality, na výlisky, zvášte fólie. Dále pro výrobu z plastů, z nichž jsou fólie, které se vyznačují dobrými (vysoká tažnost do vzniku trhlin mu trhání) a rovněž malou tvrdostí
Vzhl edem pro výrobu plastů k tomu byly nalezeny termoplastické materiály z
A) 30 až 98 hmotn. % roubovaného polymeru z a«) 30 až 90 hmotn. Ϊ kaučukově elastického roubovaného jádra, obsahujícího kopo 1ymeri zaci ak/i) 80 až 99,99 hmotn. % jednoho nebo více (C1-C10alkyl)esterů kyseliny akrylové, ak/2) 0,01 až 20 hmotn. % zesilovaných monomerů a ak/3) 0 až 40 hmotn. % jednoho nebo více dalších monomerů, as) 10 až 70 hmotn. % roubované obálky z • · • ·
« · · « • · · · a-s /1 ) 50 až 100 hmotn. % styrenové sloučeniny obecného vzorce
R2
kde R1 a R2 znamená vodík nebo Ci-Cg-alkyl, nebo (Ci-Ce-a 1ky1)ester kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, nebo směs styrenové sloučeniny a ( Ci-Cs ~a 1 ky 1 ) esteru kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové a as/2) 0 až 50 hmotn. % jednoho nebo více dalších monomerů,
B) 1 až 50 hmotn. % termoplastického polymeru z bi ) 50 až 100 hmotn. % styrenu nebo cx-methyl styrenu nebo jejich směsi, b2 ) 0 až 50 hmotn. % akrylni tr i 1u a b3) 0 až 50 hmotn. % jednoho dalšího nebo více dalších monomerů a
C) 1 až 70 hmotn. % kaučukově elastického blokového kopolymeru, který se vyrobí • · · · · · • · • · · © aniontovou polymerací monomerů za spoluúčasti sloučeniny draslíku, která je rozpustná v nepolárních rozpouštědlech (krok 1) a následnou úplnou, nebo téměř úplnou hydrogenací olefinických dvojných vazeb polymerů obsažených v kroku 1) (krok 2) a který je v podstatě vytvořen z alespoň jednoho bloku A, tvořícího tvrdou fázi a majícího jednopo1ymerové jednotky vinylaromatického monomeru, nebo bloku B tvořícího první kaučukově elastickou (měkkou) fázi a majícího dienový monomer, nebo blok A a blok B a alespoň jeden elastomerový blok B/A tvořící měkkou fázi a mající statisticky jednopo1ymerové jednotky vinylaromatických monomerů, jakož také dienu, přičemž přechodová teplota Tg k zeskelnění bloku A leží nad 25 °C a bloku B/A před hydrogenací leží pod 25 °C a poměr objemů bloku A k bloku B/A je volen tak, že podíl tvrdé fáze na celém blokovém kopolymeru činí 1 až 40 objem. % a hmotnostní podíl dienu činí méně než 50 hmotn. %.
Vynález se dále týká takových materiálů pro výrobu plastů, v nichž jsou komponenty C) vyrobeny speciálním způsobem a materiálů pro výrobu plastů, v nichž mají komponenty speciální složení, respektive chemickou strukturu, použití takovýchto materiálů pro výrobu plastů k výrobě folií a výlisků a rovněž folií a výlisků z těchto materiálů pro výrobu plastů a dále použití těchto fólií a výlisků.
Komponenta A) je v materiálu pro výrobu plastů podle vynálezu obsažena, vztaženo na součet komponent A), B) a C), s podílem 30 až 98 hmotn. přednostně 40 až 90 hmotn. X a zvláště přednostně 50 až 82 hmotn. %. U této komponenty se jedná o roubovaný kopolymer z částic, který je složen z kaučukově elastického jádra ak ) (měkká komponenta) a na něm naroubované obálky as) (tvrdá komponenta).
Komponenta ak ) je obsažena s podílem 30 až 90 hmotn. %, přednostně 40 až 80 hmotn. % a zvláště 50 až 75 hmotn. vztaženo na komponentu A).
Roubované jádro ax) se obdrží polymerizací monomerové směsi, vztaženo na ax), sestávající z ak/i) 80 až 99,99 hmotn. %, přednostně 85 až 99,5 hmotn. % a zvláště přednostně 90 až 99 hmotn. % jednoho nebo více (C1-C10-alky1}esterů kyseliny akrylové, ak/2) 0,01 až 20 hmotn. X, přednostně 0,5 až 10 hmotn. % a zvláště přednostně 1 až 5 hmotn. % zesilovaných monomerů a
ak/3) 0 až 20 hmotn. %, přednostně 0 až 5 hmotn. % jednoho nebo více dalších monomerů.
Jako alkylester kyseliny akrylové (a 1kylakrylan) ak/i jsou vhodné především takové estery, které se odvozují od ethanolu, 2-ethy1hexano1u a zvláště od n-butanoiu. Alkylester kyseliny akrylové se může použít samostatně, nebo také směs více a 1ky1akrylanů s různými alkylovými zbytky.
Zesíťované monomery ak/2 jsou bi- nebo polyfunkční monomery, například butadien a isopren, divinylester dikarbonových kyselin jako kyselina jantarová a kyselina adipová, • 4
- 6 dialkylether a divinylether bifunkčních alkoholů jako ethylenglykolu a buta η-1,4-di o 1u, diester kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové s uvedenými bifunkčními alkoholy, 1,4-diviny1benzo 1 a tri a 1ylkyanurat. Zvláště přednostní jsou ester kyseliny akrylové a tricykIodeceny 1 a 1 koho 1u následujícího vzorce
= C'se uvádí:
styren, deriváty styrenu obecného
R2
I (I);
který je znám pod označením di hydrod ícyklopentadienylakrylan, a rovněž alylester kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové.
Komponenta a«) materiálu pro výrobu plastu může kromě toho na úkor monomerů ak/i) a a«/2) obsahovat další monomery aK/3), které v určitém rozsahu variují mechanické a termické vlastnosti jádra. Jako příklad těchto monoethylenových nenasycených komonomerů aK/3) viny1aromatické monomery jako vzorce I
J2 kde R1 a R2 značí vodík nebo Ci-Cs-alkyl, met ha kryl n i tr i 1 , a kryl n i tr i 1 , kyselina akrylová. kyselina methakrylová, dále dikarbonové kyseliny jako kyselina maleinová a kyselina mravenčí a rovněž jejich anhydridy jako anhydryd kyseliny maleinové, dusíkové funkční monomery jako dimethy1aminoethy1akrylan, di methylaminoethylakryl an, vinyli midazo1, viny1pyrro1 i don, viny1kapro1aktam, viny1 karbazo1 , vinylanilin, akrylamid,
Ci -C4-a 1ky1 ester kyseliny methakry1 ové jako methylmethakrylan, ethylmethakrylan, n-propylmethakrylan, isobuty1methakry1an, sek.undární buty1methakry1 at, terciární butylmethakry1at a rovněž hydroxyethy1 akrylat, aromatický a aralifatický ester kyseliny akrylové a methakrylové jako feny1 akry1an, feny1methakrylan, benzy1 akrylan, benzy1methakry1an, 2-feny1ethy1 akry1 an, 2-fenylethylmethakrylan, 2-fenoxyethy1 akry1 an a 2-fenoxyethylmethakry1 an, nenasycený ether jako vinylmethy1 ether a rovněž směsi těchto monomerů.
Roubovací obálka as) se obdrží polymerací směsi monomerů, sestávající vzhledem k a©) z
| as/i) 50 až 100 hmotn. | přednostně 60 až 95 hmotn. | zvláště | |||
| přednostně 65 | až | 85 | hmo t n. | % styrenové | sloučeniny |
| obecného vzorce | ( I) |
| R2 | |
| (I) |
kde R1 a R2 znamená vodík nebo Ci-Ca-alkyl, • · • · nebo (Ct -Cg-a 1ky1)ester kyseliny akrylové nebo kyseliny me t ha kr y1 o vé , nebo směs styrenové sloučeniny a (Ci-C3-a 1kyl)esteru kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové a as/2) 0 až 50 hmotn. %, přednostně 15 až 35 hmotn. % jednoho nebo více dalších monomerů.
Jako ρ-methylstyren přednostní.
styrenová sloučenina obecného vzorce (I) (komponenta as/i) se a rovněž styreny s přednostně používá styren, α-methylstyren jádrem alkylovaným Ci-Cs-a 1 ky 1 em jako nebo terciární butylstyren. Styren je zvláště
Místo styrenových sloučenin nebo směsí s ním přichází do úvahy Ci - až Cs-a 1ky1 ester kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové, zvláště takové, které se odvodí od methanolu, ethanolu, n- a iso-propanoiu, sekundárního a butanolu a iso-butano 1u, pentanolu, hexanolu, terciárního heptano1u, oktanolu a 2-ethy1hexano1u a především od n-butanolu. Zvláště přednostní je methy1methakry1 at.
Dále může být obálka as ) vytvořena na úkor monomerů as/i) z dalších komonomerů as/2). Pro komponentu as/2) platí stejná doporučení jako pro komponenty ak/3).
Dále se pro maleinimid, N-methyl-, rovněž monomery, které další monomery uvádí N-cyk1ohexy1ma1eini mid a as/2 ) jako N-f enyl- a jsou modifikovány kyselými, případně zásaditými funkčními skupinami, například pro ak/3) uvedené kyseliny, případně jejich anhydridy, případně pro a«/3) uvedené dusíkové funkční monomery. Přednostně se pro komponentu as/2) a kr y1n i t r i z uvedených pouzíva j 1 methakrylnitri maleinimid, přičemž zvláště přednostní je akrylnítril.
« · · · • ·
Přednostně je roubovaná obálka as) styrenu nebo methy1methakry1 anu nebo ze směsi hmotn. % methylmethakryianu a zbytku z akrylnitri z 65 až 85 hmotn. % styrenu a zbytku z akrylnitril vytvořena ze ze 40 až 90
1u nebo směs i u .
způsobem, tomu jsou
Roubované polymery A lze získat známým přednostně emulsní polymerací při 30 až 80 °C. K vhodné jako emulgátory například soli alkalických kovů alkylnebo a 1kylarylsu1fonových kyselin, alkylsírany, sulfonáty mastných kyselin, soli vyšších mastných kyselin s 10 až 30 atomy uhlíku, su1fosukcináty, ethersu1fonáty nebo pryskyřičná mýdla. Přednostně se používají soli alkalických kovů a ikylsulfonátů nebo mastných kyselin s 10 až 18 atomy uhlíku.
K výrobě disperze se přednostně používá voda, jestliže zhotovená disperze má obsah pevných látek 20. až 50 hmotn. %.
Jako polymerační iniciátory přichází přednostně do úvahy tvořiče radikálů, například peroxidy jako přednostně peroxosíran a azos1oučeniny jako azodiisobutyron itri 1 . Mohou se však také použít redoxové systémy, zejména na bázi hydroperoxidů, jako kumenhydroperoxid. Rovněž se může použít modifikátor molekulové hmostnosti, jako například ethy1hexy1thiog1yko1at, ndimerační α-methylstyren.
a t-dodekylmerkaptan, terpinoly
K získání konstantních hodnot pH, které přednostně leží mezi 6 až 9, se mohou použít pufrové substance jako Na2 HPO4/NaH2 PO4 nebo hydrouh 1 i č i tan sodný.
Emulgátory, iniciátory, regulátory a pufrové substance se používají v obvyklých množstvích, takže se k tomu bližší údaje neuvádí.
Roubovaná jádra se mohou zvláště přednostně vyrobit
také polymerizací monomerů at< ) za přítomnosti kaučukového latexu s jemnými částicemi .
Principiálně je také možné základní roubovanou vrstvu vyrobit podle jiného postupu než emulsní polymerací, například polymerizací v prášku nebo v roztoku a získané polymery dodatečně emulgovat. Také je vhodná polymerizace v mikrosuspenzi, přičemž se používají iniciátory rozpustné v oleji jako Iauroy1peroxid a t-butyiperpiva1at. Způsoby pro to jsou známé.
Roubovaná obálka as) může být vytvořena jednovrstvá, přičemž se zpravidla komponenty as/i) a as/2) přidávají současně nebo se přidávají s gradientem. Může být rovněž vytvořena vícevrstvá, k čemuž se nejprve polymerizují komponenta a®/i) a potom komponenta as/2) nebo směs z komponent as/i) a as/2). Přitom může být poměr množství komponent as/1 ) : as/2) konstatní nebo může v průběhu přídavku směsi variovat, přičemž gradient může být kontinuální nebo stupňovitý.
Kromě toho je odborníkovi známé, že přídavek roubovaných monomerů as/i) a as/2) se může provést najednou nebo pomocí přiváděcího postupu. Přitom může být přívodní partie konstantní nebo variabilní. Použitelné jsou také kombinace těchto přidávacích postupů.
Přednostně se navzájem zladí známým způsobem reakční podmínky tak, že částice polymeru mají pokud možno jednotný průměr dso v rozsahu 60 až 1500, zvláště 150 až 1000 nm.
Na místo jednotného roubovaného polymeru A) se mohou k výrobě termoplastického materiálu podle vynálezu použít také různé tyto polymery, především se zřetelně odlišnou velikostí částic. Takovéto směsi s bimodálním velikostním rozdělením nabízí výhody z hlediska postupu při dalším zpracování. Vhodné * · · » c ·
průměry částic leží jednak v rozsahu 60 až 200 nm a jednak v rozsahu 300 až 1000 nm.
| Dá 1 e | jsou také vhodné | roubované | po 1ymery | s více | |
| měkkými a | tvrdými | obaly, | například | se strukturou | |
| ak ) —as ) —ak ) —as ) | nebo | as ) —ak ) —as ) | , předevš í m | v případě | větší c h |
| částic. | |||||
| Pokud | př i | roubování | vznikají | z monomerů as ) | |
| neroubované monomery, | přiřadí | se tomuto | množst ví | , které | |
| zpravidla leží | pod | 10 hmo t n. | % z komponenty as), | ma t e r i á 1 |
komponenty A).
Komponenta B) materiálu pro výrobu plastů podle vynálezu je obsažena s podílem 1 až 50, přednostně 5 až 40 a zvláště přednostně 10 až 30 hmotn. vztaženo na součet komponent A), B) a C). Komponenta B) je termoplastický polymer, který sestává z bi ) 50 až 100 hmotn. přednostně 55 až 95 hmotn. % a zvláště přednostně 60 až 85 hmotn. % styrenu nebo α-methyl styrenu nebo jejich směsi, b2 ) 0 až 50 hmotn. %, přednostně 5 až 45 hmotn. % a zvláště přednostně 15 až 40 hmotn. % akrylnitrilu a rovněž b3) 0 až 50 hmotn. %, zvláště 0 až 40 hmotn. Ϊ, jednoho dalšího nebo více dalších monomerů.
vztaženo na komponentu B). Jako monomery bz ) přichází do úvahy tytéž, které byly uvedeny pro komponentu ax/3) as/2).
Přednostní monomery b3 ) jsou alkyl- a arylester kyseliny methakrylové a rovněž amidy kyseliny methakrylové. Jako přednostní monomery b3) se uvádí methy1methakry1 aη,
- 12 anhydrtd kyseliny maleinové, ma1eini midy a rovněž příslušná množství g1ycidylmethakry1anu, kyselina akrylová, kyselina methakrylová a dimethy1aminoethy1 akry 1 an .
Přednostní je například komponenta B) z kopolymerů z 60 až 95 hmotn. % styrenu a 5 až 40 hmotn. % a kr y 1 n i t r i 1 u . Zvláště přednostní je kopolymer ze 60 až 85 hmotn. % styrenu a 15 až 40 hmotn. % akry1nitri 1u.
Polymery Β), které jsou pro své hlavní komponenty styren a akrylnitril obecně také označovány SAN-po1ymery, jsou známé a zčásti jsou také obchodně obvyklé. Mají zpravidla viskozitní číslo VZ (zjištěné podle DIN 53 726 při 25 °C, 0,5 hmotn. % v dimethy1 forma 1dehydu) 40 až 160 ml/g, podle střední molárni hmotnosti 40000 až 2000000. Obdrží se známým způsobem substanční, roztokovou, suspenzní, srážecí a emulzní polymerizaci. Jednotlivosti těchto postupů jsou například popsány v příručce Kunststoffhandbuch, Hrg. R. Vieweg a 6. Daumiller, svazek V Po 1ystyrol, Car I-Hanser-Ver1ag Mtinchen 1969, str. 118 a následující.
Polymer B) také může být směsí různých kopolymerů styrenu, případně α-methylstyrenu a akry)nitri 1u, které se odlišují například v obsahu akry1nitri 1u, nebo ve střední molárni hmotnosti.
Podíl komponenty C) na materiálu pro výrobu plastů činí, vztaženo na součet komponent A), B) a C) 1 až 70 hmotn. %, přednostně 5 až 50 hmotn. % a zvláště přednostně 8 až 40 hmotn. %. Komponenta C) je kaučukově elastický blokový kopolymer, který se vyrobí aniontovou polymeraci monomerů za spoluúčasti sloučeniny draslíku, která je rozpustná v nepolárních rozpouštědlech (krok 1) a
- 13 ► · · · » β · · • · · · · · následnou úplnou, nebo téměř úplnou hydrogenaci oíefinických dvojných vazeb polymerů obsažených v kroku 1) (krok 2) a který je v podstatě vytvořen z alespoň jednoho bloku A, tvořící ho tvrdou fázi a majícího jednopo1ymerové jednotky viny1 aromatického monomeru, nebo
- bloku B, tvořícího první kaučukově elastickou (měkkou) fázi a majícího jednopo1ymerový dienový monomer, nebo
- blok A a blok Ba
- alespoň jeden blok B/A, tvořící měkkou fázi, který má statisticky jednopo1ymerové jednotky vinylaromatických monomerů, jakož také díenu, přičemž přechodová teplota Tg k zeskelnění bloku A leží nad 25 °C a bloku B/A před hydrogenaci leží pod 25 °C a poměr objemů bloku A k bloku B/A je volen tak, že podíl tvrdé fáze na celérn blokovém kopolymeru činí 1 až 40 objem. % a hmotnostní podíl dienu činí méně než 50 hmotn. %.
Detailnější údaje ke struktuře a výrobě komponenty C) se nacházejí dále a v DE -OS 44 20 952, na který je zde výslovně odkazováno.
Měkká fáze (blok B/A) se obdrží statistickou kopo 1ymerizací v iny1 aromatických monomerů a dienů.
Hydrogenováný blokový kopolymer C se může například znázornit jedním z obecných vzorců 1 až 11:
(1) (A-B/A)n • · · · • ·
-14(2) (A-B/A)n-A, přednostně A-B/A-A (3) B/A-(A-B/A)n, (4) X-((A-B/A)n)m+i, (5) X-( ( B/A-A)rt )m+i , přednostně X-(-B/A-A)2, (6) X-((A-B/A)n~A)m+i, (7) X-((B/A-A)n-B/A)m+l, (8) Y-((A-B/A)n)m+i, (9) Y-((B/A-A)n)m+l, přednostně Y-(-B/A~A)2, (10) Y-((A-B/A)n-A)m+l, (11) Y-((B/A-A)n~B/A)m+i, přičemž A znamená vjny1 aromatický blok a B/A znamená měkkou »
fázi, tedy blok vytvořený statisticky z dienových a vinylaromatických jednotek, X znamená zbytek n-funkčního iniciátoru, Y zbytek m-funkčního vazebního prostředku a m a n přirozená čísla 1 až 10 a přičemž dienové jednotky jsou převeditelné hydrogenací na ethen-butenové jednotky.
Přednostní je blokový kopolymer, jehož měkká fáze B/A je rozdělena na bloky (12) (B/A)i-(B/A)2, (13) (B/A) i-(B/A)2-(B/A) i , (14) (B/A)i-(B/A)2-(B/A)3 , jejichž poměr vinylaromát/dien může být v jednotlivých blocích B/A různý nebo se může uvnitř bloku v rozmezí (B/A)i—>(B/A)3 měnit (zejména může stoupat), přičemž teplota Tg kontinuálně skelného přechodu každého dílčího bloku před hydrogenací leží pod 25 °C. Zvláště přednostní je varianta (14).
Zvláště přednostní hydrogenováný má vzorec blokový kopolymer C) (2) (A-B/A)n-A.
• ·
- 15 Zvláště
C) vzorce (19) A-B/A-A.
přednostní jsou hydrogenované blokové polymery
Rovněž bloků B/A a/nebo je přednostní blokový polymer, který má více A s odlišnou molovou hmotností molekuly.
Rovněž může na místo bloku A, vytvořeného výlučně z vinylaromatických jednotek, nastoupit blok
B z po 1ymerizováných dienových monomerů, poněvadž vesměs záleží pouze na tom, že se vytvoří kaučukově elastický blokový polymer. Takovéto kopolymery mohou mít například strukturu (15) až (18) ( 15) B-( B/A) , (16) (B/A)-B-(B/A) , (17) (B/A)i-B-(B/A)2, (18) B-(B/A)i-(B/A)2,
Jako viny1 aromatická přednostní styren a rovněž rovněž směsi těchto sloučenin isopren. rovněž piperylen, těchto sloučenin.
sloučenina ve smyslu vynálezu je a-methyl styren a vinyltoluen a Přednostní dieny jsou butadien a
1-fenylbutadien a rovněž směsi styren.
vztahují
Zvláště přednostní monomerová kombinace je butadien a Všechny následující hmotnostní a objemové údaje se na tyto kombinace.
B./A blok je vytvořen z 75 až 30 hmotn. % styrenu a 25 až 70 hmotn. % butadienu. Zvláště přednostně má měkký blok butadienový podí1 mezi 35 a 70 % a styrenový podí1 mezi 65 a 30 %.
• « · * · · 4 • · · • · · · · 4 • · · · · • · · · · • · · · · · «
Hmotnostní podíl dienu v celkovém blokovém polymeru leží v případě monomerové kombinace styren/butadien v rozsahu 15 až 50 hmotn. hmotnostní podíl v iny1 aromatické komponenty odpovídá 85 až 50 hmotn. %. Zvláště přednostní jsou butadien-styrenové kopolymerové bloky se složením monomerů z 25 až 50 hmotn. % dienu a 75 až 50 hmotn. % v iny1 aromatických sloučenin.
K výrobě komponenty C) se uvádí následující:
V prvním kroku se vyrobí blokové kopolymery aniontovou polymeraci v nepolárním rozpouštědle za spolupůsobení draslíku, která je rozpustná v nepolárním Jako rozpouštědlo se přednostně používají sloučeniny rozpouštědle a 1 i f at i cké zejména cyklohexan nebo rozpouštědla jsou cyklopenten, uhlovodíky jako methylcyk1ohexan. Další vhodná dekalin, methy1cyk1opentan nebo benzen.
Aniontová polymerace se iniciuje organických sloučenin, zejména organických jako methyl 1 ithium, ethy1 1 ithium, n-butyllithium, sekekundární buty11 ithi um. Kovová organická v chemicky inertním uhlovodíku pomocí kovových sloučenin lithia propyl1 i thi um, butyllithium, terciární sloučenina se jako roztok přidává v množství obvykle
0,002 až 5 mol. %, vztaženo na monomery.
sloučeniny zpravidla
U sloučenin draslíku, které se používají k aniontové polymeraci vedle kovové organické sloučeniny, zejména organické lithia, zvláště terciární buty1 1 ithi um, se jedná o draselnou sůl organické molekuly. Zejména vhodné jsou alkoholáty draslíku, přičemž zvláště přednostní jsou alkoholáty terciárních alkoholů s alespoň 7 atomy uhlíku.
Zvláště přednostní jsou soli draslíku 3-ethyl-3pentanolu a 2,3-dimethy1-3-pentani o 1u a rovněž zejména 3,7• · · · dimethyl-3-oktanolu (tetrahydrolinalool).
vhodné také jiné kovovým alkylům, alkylované diarylamidy
Dále jsou jako sloučeniny draslíku soli, které se chovají inertně vzhledem ke například dialkylamidy draslíku.
draslíku, a 1ky1thi o 1 aty a alkylované arylthiolaty draslíku.
Jako nepolární rozpouštědlo pro sloučeniny draslíku jsou například vhodné c yk1 o pe nt a η, methylcyklopentan, cyklohexan, methy1cyk1 ohexan, dekalin nebo benzol.
Cyklohexan, přednostní.
cyklopentan methylcyk1ohexan jsou
Obvykle se výroba alkoholátů draslíku provádí tím, že se odpovídající alkoholy sodnodrase1 né slitiny v cyklohexanu, k čemuž je při zreagují za míchání s přebytkem inertním rozpouštědle, přednostně teplotě okolí potřeba asi 24 hodin při teplotě varu několik hodin.
Alternativně se může k alkoholu přidat malý přebytek terciárního rozpouštědla methylatu draslíku, methylatu draslíku nebo butylátu draslíku za přítomnosti inertního s vysokou teplotou varu jako dekalin nebo ethylbenzen, alkohol s nízkou teplotou varu, zde methanol, ethanol nebo terciární butanol, se oddestilují, zbytek se zředí cyk1ohexanonem a odfiltruje se od přebývajícího těžko rozpustného alkoholátu.
Statistické rozdělení vinylaromatických a dienových jednotek v kopolymeru se může, nikoliv podle vynálezu, docílit také použitím polárního kosolventu, zejména etheru jako tetrahydrofuran (THF). Avšak přídavkem polárních kosolventů se může poměr 1,2- vazeb k 1,4- vazbám zřetelně zvýšit. To vede ke změněnému profilu vlastností výlisků, které obsahují komponentu C), což může být pro stanovená použití výlisků nevýhodné.
• ·
- 18 poměr použitím místo nezmění nebo změní jen stanovené mechanické komponentu C) podle
Naprotitomu, když se tento polárního kosolventu sloučeniny draslíku nepatrně, působí to posuti vně na vlastnosti výlisků, které obsahují vynálezu.
Podí 1 součet 1,2- a činí o bvyk1e 8 přednostně 9 až
1,2- vazeb dienu v komponentě C), vztaženo na 1,4- vazeb, se zpravidla zvýší o méně než 2 % a až 15 při poměru Li/K větším než 25 ku 1 činí 11 vztaženo na uvedený součet.
K docílení přísně statistického rozdělení monomerových jednotek se musí zpravidla použít vedle sloučeniny draslíku sloučenina alkyllithia, jak již bylo uvedeno.
Při polymerizaci v cyk1ohaxanonu, iniciované buty11 ithiem, leží v tomto přísně statistickém případě molový poměr lithia k draslíku mezi 10 ku 1 až 40 ku 1. Jestliže se požaduje gradient složení podél statistického bloku butadienu podle styrenu, jsou poměry Li/K voleny větší než 40 ku 1, při požadovaném gradientu styrenu podle butadienu jsou poměry menší než 10 ku 1 .
Časový okamžik, ve kterém se k reakčímu médiu přidává sůl draslíku, může variovat. Přednostní je však následující postup. Do reakční nádoby se vloží alespoň části rozpouštědla pro polymerizaci a monomer pro první blok. Nedoporučuje se v tento okamžik přidávat sloučeninu draslíku, stopami nečistot by se alespoň částečně hydro 1yzova1 a na KOH a alkohol. Ionty draslíku by potom byly nevratně desaktivovány pro polymerizaci.
Proto se přednostně nejprve přidá a zamísí sloučenina alkyllithia a teprve potom sloučenina draslíku.
Doporučuje se přidat sloučeninu draslíku teprve krátce « · • · · ·
- 19 4« • · 4 před polymerizací statistického bloku.
Teplota polymerizace může činit mezi Přednostní je teplotní rozsah mezi 30 a 100 °C.
a 130 °C.
Podle vynálezu leží objemový podíl měkké fáze vytvořené z dienových a vinylaromatických sekvencí v komponentě C) v rozsahu 60 až 99 objemových %, přednostně 70 až 90 až 90 objemových %. Bloky monomerů, tvoří tvrdou fázi, objemových % a zvláště přednostně A, vznikající z vinylaromatických jejíž objemový podíl činí 1 až 40 objemových %, přednostně 10 až 30 objemových % a zvláště přednostně 10 až 20 objemových %.
Odkazuje se na to, že mezi shora uvedenými poměry množství vinylaromatické sloučeniny a dienu, vpředu uvedenými hraničními hodnotami fázového objemu a složením, které vyplývá z rozsahů teplot zeskelnění podle vynálezu, neexistuje na základě nepřesností žádná přísná shoda. Tato by mohla vzniknout spíše jen náhodou.
Objemový podíl obou fází je měřitelný pomocí kontrastní elektronové mikroskopie nebo NMR spektroskopie. Podíl vinylaromatických bloků lze stanovit podle odbourání osmia z po 1ydienového podílu srážením a vyvážením. Budoucí fázový poměr polymerů lze vypočítat z použitých množství polymerů, když se pokaždé nechají zcela zpo1ymerizovat.
Kvocient z objemového podílu v procentech měkké fáze tvořené z B/A bloků a podílu dienových jednotek v měkké fázi leží pro kombinaci styren/butadien mezi 25 a 70 hmotn. %.
Měkké fáze (bloky B a B/A) komponenty C) mají obvykle přechodovou teplotu k zeskelnění mezi -50 a +25 °C, přednostně -50 až + 5 °C. Přechodová teplota k zeskelnění tvrdé fáze (blok A) leží přednostně nad + 50 °C.
• ·
J· 4 4
- 20 44 • * · * 4 • *
4t ···· * » 4 » · * < V * » · 4 • 4 4 4
Molekulová hmotnost bloku A přitom činí 1000 až 200 000 g/mol, přednostně 3000 až 80 000 g/mol. Uvnitř molekuly mohou mít A bloky různou molovou hmotnost.
Molekulová hmotnost bloku B/A činí obvykle 2000 až 250 000 g/mol, přednostně 5000 až 150 000 g/mol, Také blok B/A může mít, jako blok A, uvnitř molekuly různé hodnoty molekulové hmotnost i .
Vazební centrum X je případně vytvořeno pomocí reakce aniontových konců řetezce a alespoň bifunkčním vazebním činidlem. Příklady pro takovéto sloučeniny jsou v US-PS 3 985 830, 3 280 084, 3 637 554 a 4 091 053. Přednostně se například používají epoxidované glyceriny jako lněný olej nebo sojový olej, vhodný je také diviny1benzo1. Speciálně pro dimeraci jsou vhodné dichlord i a 1ky1si 1any, dialdehydy jako terefta 1at1dehyd a ester jako ethyl mravenčen, ethyloctan nebo ethylbenzoat.
Statistický blok B/A může být sám opět rozdělen na bloky B1/A 1-B2/A2-B3/A3-.. . Přednostně sestává statistický blok ze 2 až 15 statistických dílčích bloků, zvláště přednostně ze 3 až 10 dílčích bloků.
a zaci na pri bloku A. Část se nastartuje
Polymerizace se provádí vícestupňové monofunkční iniciaci například výrobou tvrdého monomerů se vloží do reaktoru a polymerizace přídavkem iniciátoru. K docílení definované výstavby řetězce je doporučováno, avšak nikoliv naléhavě, vést proces před druhým přídavkem monomeru až k vysokému obratu (přes 99 %).
Následující druhý přídavek monomeru se řídí podle zvolené výstavby bloku. Při monofunkční iniciaci se například nejprve buď předloží nebo přímo dávkují v iny1 aromatické sloučeniny. Následně se zpravidla přidává roztok sloučeniny draslíku v nepolárním rozpouštědle, přednostně c yk 1 o he xa no n u .
• · • · • · · · • · • · · · · • · · · ·
- 21 Poměrem množství dienu k v iny1 aromatické sloučenině, koncentrací a chemickou strukturou sloučeniny draslíku a rovněž teplotou se stanoví statistická výstavba a složení bloku B/A.
Podle vynálezu činí hmotnostní podíl dienu relativně k celkové hmotnosti, včetně viny1aromatické sloučeniny, 25 X až 70 Následně se může blok A po 1ymerizovat přídavkem vinylaromátů. Místo toho se mohou potřebné polymerové bloky navzájem spojit také vazební reakcí. V případě bifunkční iniciace se nejprve vytvoří blok B/A, následuje blok A.
Reakce se přeruší známým způsobem přídavkem polární sloučeniny jako voda nebo alkohol, přednostně ethanol nebo i sopropano1 .
Hydrogenace v polymeru ještě existujících olefinických dvojných vazeb, které pochází z dienu, nastává ve druhém kroku, když byl, jak bylo právě popsáno, v prvním kroku aniontovou polymerací vyroben blokový kopolymer.
Hydrogenuje se známým způsobem, a to v homogenní fázi vodíkem pomocí rozpustného, působícího hydrogenačního kata 1yzátoru, jako acetylacetonátu nikelnatého a triisobutylu hlinitého rozpouštědle jako hexan. Hydrogenanční teplota činí 20 až 200 °C, zvláště přednostně 100 až 170 °C a vodíku se doporučuje rozsah 6 až 30 bar, přednostně bar.
přednostně selektivně je směs v inertním přednostně pro tlak 10 až 20
Úplná hydrogenace nearomatických dvojných vazeb není potřebná, úplně dostačuje hydrogenační stupeň alespoň 80 %, přednostně alespoň 95 %.
Hydrogenace je příkladně objasněna pomocí následujícího příkladného provedení.
• · ·
- 22 Hydrogenační katalyzátor se obvykle vyrobí separátně jako roztok následně: K 1 Žnímu roztoku acetylacetonátu nikelnatého v toluenu se při pokojové teplotě přidá 20 Žní roztok triisobutylu hlinitého v hexanu, přičemž hmotnostní poměr acety1acetonátu nikelnatého k triisobutylu hlinitému leží v rozsahu 1:4. Po odeznění slabě exothermní reakce se čerstvý roztok katalyzátoru přidá k roztoku polymeru a reaktor se ostřikuje vodíkem. Na 1 kg polymeru zpravidla dostačuje 1,5 g acetylacetonátu nikelnatého, za zvláště inertních podmínek ale zpravidla dostačuje jíž 0,15 g. Rychlost hydrogenace závisí vedle koncentrace katalyzátoru na tlaku vodíku a reakční teplotě. Přednostě požadovaný hydrogenační stupeň alespoň 95 Ž se dosahuje při parciálním tlaku vodíku 15 bar a teplotách mezi 180 a 200 °C obvykle již po 30 až 120 minutách.
Při hydrogenančních teplotách přes 170 °C může ovšem nastat neočekávaná parciální hydrogenace fenylových skupin, proto se zvláště přednostně nehydrogenuje nad 170 °C.
až 16
Při teplotách kolem 120 hodin.
°C trvá hydrogenace zpravidla hlediska prostoru a času je vodíku. Proto se přednostně vertikálním promícháním. Velmi mí c ha č k y.
Pro optimální výtěžek z výhodné dobré zamísení plynného používá účinná míchačka s dobrým vhodné jsou tak zvané zaplynovací
Po ukončení hydrogenace se může koloidně rozdělený nikl, který barví roztok polymeru černě, při odbarveni naoxidovat, například směsí peroxid vodíku, kyselina octová.
Hydrogenace se může samozřejmě provádět také jinými homogenními a heterogenními hydrogenačními katalyzátory. Přitom se zejména uvádí hydrogenace na pevném kata 1yzátorovém lóži. Tímto provedením hydrogenace se zabraňuje znečištění polymeru • · · « · · · · ·»· ··· » · · · · · · · · * · · · · * · · · · · 9 9
- 23 C) zbytky kata 1yzátoru, čímž jsou materiály pro výrobu plastů zvláště odolné proti atmosférickým vlivům. Takto vyrobená komponenta C) je proto zcela bezbarvá, což může být výhodné podle oblasti použití pro fólie vyrobené z výlisků.
Zpracování na požadované hydrogenované polymery C) jejichž molova hmotnost se přednostně nastaví na 50000 až 300000, zvláště 70000 až 180000, se provádí jako obvykle. Zpravidla se nejprve odstraní rozpouštědlo, načež se extruduje a granuluje polymer.
Hydrogenované měkká fáze (blok B/A) potom v podstatě sestává z kopolymerů z ethenu, butenu a styrenu, přičemž poměr ethenu a butenu se stanoví pomocí poměru vazeb 1,4- k 1,2-, Polymery s malým poměrem buten, ethen, jaké vznikají solemi draslíku, mají na základě polyethylenových sekvencí krystalizující podíl. Jsou tužší než polymery se stejnou stavbou bloku, které byly vyrobeny použitím polárního konsolventu jako THF, a proto mají vysoký poměr buten ethen.
Kromě komponent A), B) a C) mohou termoplastické materiály pro výrobu plastů obsahovat ještě doplňové materiály jako kluzné a odformovací prostředky, pigmenty, barviva, ochranné látky proti ohni, antioxidanty, stabilizátory proti působení světla, vláknitá a práškovitá plniva a ztužidla a anitistatika v množstvích pro tyto prostředky obvyklých. Zvláště v případě, že se z materiálů pro výrobu plastu podle vynálezu vyrábí fólie, se používají změkčovadla, například kopolymery se střední molovou hmotností 2000 až 8000 ze 30 až 70 hmotn. % ethylenoxidu a 70 až 30 hmotn. X 1,2~propy 1enoxidu v množstvích 0.5 až 10 hmotn. %, vztaženo na součet komponent A) , B) a C) .
Výroba materiálů pro výrobu plastů podle vynálezu se může provádět známým směsným postupem, například za roztavení v « · · · · · • · • · · ·
- 24 hnětačím stroji, válcovací se však také mohou smíchat směs nebo směs sestávající homogenizovat teprve při extruderu, Branburyho stolici nebo kalandru. bez tavení za studená z granulátů se může zpracování.
mí chačce, Komponenty a prášková tavit a
Z materiálu pro všech typů, zejména fólie, válcováním, ka1androváním výrobu plastů lze vyrobit výlisky Výroba fólií může nastat extrudací, a jinými pro odborníka známými postupy. Materiály pro výrobu plastů podle vynálezu se přitom lisují na zpracovatelnou fólii ohřevem a/nebo frikcí sami nebo za použití změkčujících nebo jiných přísad. Zpracování takovýchto fólií na hotové produkty nastává například lisován za tepla nebo hlubokým tažením.
Fólie mají mnoho možností použití, zejména v automobilovém průmyslu k výbavě vnitřku aut, pro dekorační účely, jako nábytkářském povrchu nábytku.
náhrada kůže při výrobě průmyslu jako povlakový kufrů a tašek a v materiál ke kašírování
Termop1ast ické neobsahují halogeny, a migrujících složek a žádné nevýhodné změny materiály pro výrobu podle vynálezu Dále jsou bez vypařujících se nevykazují při zpracování prakticky vlivem degradačních reakcí, jako je zabarvení. Dále mají dobré mechanické vlastnosti. Zejména fólie vyrobené z materiálů pro výrobu plastů podle vynálezu mají dobré hlubokotažné vlastnosti (vysoká tažnost do vzniku trhlin a vysoká odolnost proti dalšímu trhání) a rovněž kůži se podobající povrch (soft-touch).
Příklady.......provedení.........yynáj .e z u
Byly vyrobeny, respektive použity následující složky. Všechny údaje jsou v hmotn. %
- 25 • · · · • ·
Komponenta A): Roubovaný polymer po 1y-n-butylakry)á t u nitrilu (obálka) v podobě částic (jádro) a kopolymeru ze zesí(ováného styrenu a a kryl Ke směsi ze 3 g po 1ybutylakrylanu, persíranu draselného byly v průběhu 4 hodi přidány směs z 98 g n-buty1 akry1anu a 2 g dienylakry 1anu a rovněž od této směsi Na-Ci 2 -Ci s -par af i nsu 1 f onátu v 50 g vody pokračovala ještě 3 hodiny. Střední vznikajícího letexu činil 430 částic (Q= 0, 1).
nm př i úzkém
100 g vody a 0,2 g n při teplotě 60 0 C dihydrodicyklopentaodděleně roztok 1 g Polymerace potom průměr dso částic rozložení velikosti
150 g tohoto latexu bylo smícháno s 60 g vody, 0,03 g persíranu draselného a 0,05 g 1auroy1peroxidu, načež se částice latexu roubují v průběhu 3 hodin při teplotě 65 °C nejprve 15 g styrenu a potom v průběhu dalších 4 hodin směsí z 15 g styrenu a 5 g akry1nitri 1u. Následně byl polymer při teplotě 95 °C vysrážen roztokem chioridu vápenatého, oddělen, vyprán vodou a vysušen v proudu teplého vzduchu. Stupeň roubování polymeru činil 35 % a částice měly střední průměr dso 510 nm.
Roubovaný polymer měl následující složení (hodnoty jsou zaokrouhleny):
hmotn. Ϊ roubovaného jádra z po 1ybutylakrylanu, z es í(ováného, hmotn. % vnitřní roubované obálky ze styrenového polymeru a 20 hmotn. % vnější roubované obálky z kopolymeru styrenu a akrylnitrilu v hmotnostním poměru S/AN 3:1.
Na začátku použitý polymer byl vyroben podle způsobu podle EP-B 6503 (sloupec 12, řádka 55 až sloupec 13, řádka 22) polymerizací n-butylakrylanu a tricyk1odeceny1 akrylanu ve vodné • · · · • * * · • · * · · · · • · « · » · emulsi a měl obsah pevných látek 40 %.
Střední velikost částic uvedená při popisu komponenty A) je váženým průměrem velikosti částic.
Střední průměr dso odpovídá hodnotě, přičemž 50 hmotn.
£ všech částic má menší průměr a větší průměr, než je střední rozdělení velikosti částic se průměru dso uvádí ještě hodnota průměru d9o . přitom platí, že hmotn. % všech částic má průměr dso. K charakter izaci často doplňkově ke střednímu průměru dio a rovněž hodnota 10 hmotn. % všech částic je menších a 90 hmotn. % větších než průměr di o. Analogicky má 90 hmotn. % všech částic menší a 10 hmotn. průměr dgo. Kvocient Q= ( dgo -di o )/dso % větší průměr než je je míra pro rozdělení velkostí částic. Čím je Q menší, tím je rozdělení užší.
Komponenta B):
Kopolymer ze styrenu a akrylnitrilu byl vyroben kopolymer akrylnitrilu, jak je Hrg. R. Ví eweg a G.
Kontinuální polymeraci roztoku ze 65 hmotn. % styrenu a 35 hmotn. % popsáno v příručce Kunststoff-Handuch,
Danmiller, svazek V Po 1 ys t yr o 1 , Car 1-Hanser-Ver 1 ag Miinchen 1969, str. 122 až 124. Viskozitní číslo VZ (zjištěné podle DIN 53 726 při teplotě 25 °C, 0,5 hmotn. % v dimethyl forma 1dehydu) činilo 80 mt/g.
Komponenta C) (podle vynálezu) Kaučukově elastický blokový kopolymer
Simultánně z ušlechtilé oceli vyplavením dusíkem butyllithia a ohřívaný a s křížovou a vyvaření m
1,1-difenylethylenu v cyklohexanu a vysušením.
ochlazovaný mí chačkou byl roztokem ( mo1 o vý autok1áv připraven sekundárního poměr 1:1) • · «
- 27 Bylo naplněno 22,8 1 cyklohexanu, načež bylo nejprve přidáno 87,3 mmol sekundárního butyllithia, potom bylo byly přidány monomery potřebné pro první stupeň a následně 10 hmotn. % roztoku 4,37 mmol tetrahydro1 i na 1oo1atu draselného v cyklohexanu. Molovy poměr Li:K činil 20:1. V tabulce 1 jsou shrnuty jednotlivé stupně polymerace.
V každém stupni byl interval přívodu monomerů vzhledem k intervalu polymerace kratší. Udávané počáteční a koncové teploty byly nastaveny ohřevem, případně ochlazením pláště reaktoru.
Tabulka 1
| Stupeň | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Přívod butadienu (g) | - | 1 172 | 1 172 | 1 1 72 | - |
| Přívod styrenu (g) | 1048 | 1477 | 1477 | 1477 | 1048 |
| Tpocatscni (°C) | 40 | 52 | 55 | 54 | 70 |
| Tk oncova (®C) | 70 | 75 | 76 | 75 | 72 |
| Interval polymerace (min.) | 30 | 13 | 1 3 | 1 7 | 40 |
Po ukončení reakce (spotřebování monomerů) byla polymerizace přerušena tím, že se směs titrovala až bezbarvosti ethanolem a okyselila se 1,5 násobným přebytkem kyseliny mravenčí. Následně bylo přidáno 34 g 2-(1,1-dimethyl ethyl)-6((3-(1,1- di methyiethy1)-2- hydroxy-5- methylfenyl) methyl-4methylfenyl-esteru kyseliny akrylové (Irganox 3052 od firmy Ciba-6eigy) a 82 g trisnony1feny1fosforitanu.
Podíl 1,2- vazeb dienu činí 10,4 %, vztaženo na součet 1,2- a 1,4 vazeb, jak bylo stanoveno pomocí FTIR spektroskopie.
<» · ·
K výrobě hydrogenačního katalyzátoru bylo ke 250 ml
1,136 hmotn. %ní ho toluenu při pokojové roztoku triisobutylu roztoku acety1 acetonátu nikelnatého v teplotě přidáno 50 ml 20 hmotn. %ního hlinitého v hexanu (hmotnostní poměr acetylacetonát nikelnatý : triisobutyl hlinitý činil 1 : 4). Po odeznění slabě exotermní reakce byl čistý roztok katalyzátoru přidán ke 13,3 kg 15 hmotn. %ního roztoku získaného polymeru, načež se směs odstavila na 16 hodin při teplotě 120 °C a tlaku Hydrogenační stupeň byl zjištěn Wijsovou titrací zkoušky v poměru vodíku 15 bar hydrogenované činil 38 k nehydrogenované zkoušce a teplotě
Po ukončení hydrogenace 70 °C přidána směs z 12 byla k černému roztoku při ml peroxidu vodíku, 2,5 ml kyseliny mravenčí a reaktoru bezbarvý.
ml vody, čímž se rychle stal obsah
Zpracování reakční směsi na hydrogenovaný polymer bylo provedeno jako obvykle, přičemž rozpouštědlo bylo přednostně odděleno při 200 °C v odplyňovacím extruderu a obdržel se granulát.
Získaný polymer C) měl strukturu
A-B/A-A, přičemž měkká fáze B/A je podle následujícího vyjádření (B/A)i ~(B/A)2-(B/A)3 rozdělena na tři bloky. A a B/A zde charakterizují již definované bloky polymeru. Blok A je blok homogenního polystyrenu, blok B/A je blok ze statisticky polymerizovaných jednotek styrenu a hydrogenováného butadienu. Podíl butylenových jednotek v měkké fázi B/A činil 20 hmotn. %, podíl styrenových jednotek činil 80 hmotn. Ϊ.
• ·
- 29 Podíl styrenu v celém polymeru C) činil 65 hmotn. %.
Podíl obou pevných fází A v polymeru C) byl 10.4 hmotn. %, podíl měkké fáze B/A byl 79,2 hmotn. %.
Střední molova hmotnost v g/mol získaného polymeru C) byla následující: číselný průměr Mn 131 000, viskozní průměr ( peakmaximum) Mp 1 50 000, hmotnostní průměr Mw 166 000 (všechny molové hmotnosti byly stanoveny gelovou permeativní chromatografii, kalibrováno vzhledem k polystyrenu).
Přechodové teploty Tg k zeskelnění činily před hydrogenaci -45 až 0 °C pro měkké fáze (bloky B/A) a 50 až 90 0C pro tvrdě fáze (bloky A) a po hydrogenaci -17 až 7 °C pro měkké fáze, pro tvrdé fáze zůstaly nezměněny.
Ke stanovení mechanických vlastností komponenty C) byly z granulátu vylisovány desky o tlouštce 2 cm (3 min při 200 °C) a podrobeny běžným zkouškám.
Zkoušky a jejich výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
Tabulka 2
| komponenta C | |||
| zkouška | DIN | před hydrogenaci | po hydrogenac i |
| průtažnost (N/mm2) | 43504 | 1,5 | 5,0 |
| napětí na mezí pevnosti (N/mm2) | 43504 | 2 1,4 | 31,0 |
| tažnost (%) | 43504 | 80 1 | 352 |
| napětí (N/mm2) při prodloužení 200 %, 400 % a 600 % L | 43504 | 2,9/6,4/11,4 | 17,5/-/- |
Pevnost na základě hydrogenace stoupla, jak je patrné na vyšších hodnotách průtažnosti a napětí na mezi pevnosti.
Komponenta Cx ) ke srovnání hydrogenovaný kopolymer styrenu a butadienu
K roztoku 529 g styrenu, tetrahydrofuranu ve 4 1 pomalu přidáno sekundární aktivních nečistot. Po
480 g butadienu a 20 ml cyklohexanu bylo při 0 °C nejprve butyllithium k desaktivaci protonově náběhu polymerační reakce, patrného nárůstem teploty o 0,2 °C, bylo rychle přidáno 0,8 g sekundárního butyllithia. Polymerační teplo bylo odvedeno destilečním chlazením. Přitom byl chladící výkon nastaven tak, že teplota během 30 min stoupla na 120 °C. Tato teplota byla udržována 10 min, načež byla polymer izace přerušena přídavkem 1 g ethanolu.
polymerovému roztoku nikelnatého v 30 ml
K hydrogenaci byly k získanému přidány suspenze 1,5 g acety1 acetonátu toluenu a 34 ml 20 hmotn. %ního roztoku triisobutylu hlinitého v hexanu, načež se vystavil po dobu 60 min a při teplotě 80 až 110 °C tlaku vodíku 15 bar.
Zpracování reakční směsi na hydrogenovaný polymer bylo provedeno jako obvykle, přičemž rozpouštědlo bylo přednostně odstraněno v přímém odplyňovacím zařízení.
Získaný polymer sestával z bloku, který začíná butadienem, bez styrenu, a končí styrenem, bez butadienu, takže je tedy k dispozici gradient, a z bloku homogenního polystyrenu, který byl připojen na styrenovým konci první ho bloku.
Obsah styrenu v získaném polymeru, který je obchodně označován jako G 1 issov isca 1R SG (firma BASF), činil 52 hmotn.
-31%, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru. Podí! homogenního polystyrénového koncového bloku v polymeru činil 13 hmotn. Střední molova hmotnost produktu vyrobeného popsaným způsobem byla 80000, zjištěná gelovou permeační chromatografií.
Materiál podle vynálezu a jeho vlastnosti
Z komponent A), B) a C), případně Cx) byly vyrobeny směsi, která se zpracovaly při 200 °C na válcovací stolici na fólie o tloušťce 1 mm.
Byly zjištěny následující vlastnosti fólií:
- Pevnost v tahu: Tahová zkouška byla provedena podle DIN 53 504 na S2 tahové tyči, která se vyrobí z fólií.
- Tažnost do vzniku trhlin: Tažnost byla stanovena v tahové zkoušce podle DIN 53 504 při přiložení síly ke vzniku trhlin a je uvedena v procentech rozměru původní S2 tahové tyče.
- Odolnost proti dalšímu trhání dalšího trhání podle Gravese, DIN (tvaru V).
- Tvrdost Shore: Tvrdost Shore byla se zkušebními přístroji D a A.
Byla provedena zkouškou 43 515 na páscích s vrubem stáno ve na podle DIN 43 505
- Tepelná tvarová stálost: Byla změřena podle Vicatovo číslo měřícím postupem A.
DIN 53- 460 jako
Souhrn vyrobených fólií a výsledků zkoušek je uveden v tabulce 3.
• · ··· · · 4 • · « • · · · · ·
- 32 Tabulka 3
| zkouška č. | 1 VX) | 2 | 3 |
| složení hmotn. % | |||
| A | 80 | 80 | 70 |
| B | 10 | 1 0 | 1 5 |
| C | - | 10 | 1 5 |
| C* | 10 | - | - |
| vlastnosti | |||
| pevnost v tahu (N/mm2) | 1 4 | 1 7 | 20 |
| tažnost (%) | 1 40 | 170 | 176 |
| tvrdost Shore A | 93 | 87 | 88 |
| tvrdost Shore D | 47 | 44 | 47 |
| odolnost proti dalšímu trhání ( N/mm2 ) | 46 | 5 1 | 52 |
| tepelná tvarová stálost Vicat A 50 (°C) | 89 | 86 | 90 |
χ/ ke srovnání
Fólie z materiálu pro výrobu plastů, které obsahují místo polymerů C) podle vynálezu hydrogenovany polymer Cx) (blok obsahující butadien s gradientem styrenu s na něj připojeným homogenním polystyrénovým blokem), mají značně nižší tažnost a rovněž zřetelně nižší odlnost proti dalšímu trhání (zkouška 1 Vx ) ) . Kromě toho jsou tyto fólie tvrdší.
Kromě toho fólie, v nichž je obsažen polymer C) podle vynálezu (polystyrénový blok-3 statistické polymerové bloky ze styrenu a hydrogenového butadienu-polystyrenový blok) spojují dobrou pevnost v tahu, vysokou tažnost, dobrou odolnost proti dalšímu trhání, nízkou tvrdost a vysokou tepelnou tvarovou stálost.
pV 314-17
Claims (16)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Termoplastické materiály pro výrobu plastů ze A) 30 až 98 hmotn. % roubovaného polymeru ze ax ) 30 až 90 hmotn. % kaučukově elastického roubovaného jádra, obsahujícího kopo 1ymeri zací ak/i) 80 až 99,99 hmotn. % alespoň jednoho (C1-C1G-— a 1kyl)esteru kyseliny akrylové, ak/
- 2) 0,01 až 20 hmotn. % zesilovaných monomerů a ak/
- 3) 0 až 40 hmotn. % alespoň jednoho dalšího monomeru, as) 10 až 70 hmotn. % roubované obálky ze as/i) 50 až 100 hmotn. % styrenové sloučeniny obecného vzorceR2 rX>Č=ch2 kde R.1 a R2 znamená vodík nebo Ci-Cs-a 1 ky 1 , nebo (Ci-Ce-a 1kyl)ester kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, směs styrenové sloučeniny a nebo alkyl)esteru kyseliny methakry1ové a (Ci -C8 akrylové nebo kyselinyB) as/2) 0 až 50 hmotn. % alespoň jednoho dalšího monomeru,1 až 50 hmotn. % termoplastického polymeru z % styrenu nebo α-methylstyrenu
bi ) 50 a ž 100 hmotn nebo je j i ch směs i b? ) 0 až 50 hmo t n. % b3 ) 0 až 50 hmotn. % • · první kaučukově elastickou1 až 70 hmotn. % kaučukově elastického blokového kopolymeru, který se vyrábí aniontovou polymerací monomerů za spoluúčasti sloučeniny draslíku, která je rozpustná v nepolárních rozpouštědlech (krok 1) a následnou úplnou, nebo téměř úplnou hydrogenaci olefinických dvojných vazeb polymerů obsažených v kroku 1) (krok 2 ) a který je v podstatě vytvořen z alespoň jednoho bloku A, tvořícího tvrdou faz i a majícího jednopo1ymerové jednotky vinylaromatického monomeru, nebo bloku B tvořícího (měkkou) fázi a majícího dienový monomer, nebo blok A a blok B a alespoň jeden elastomerový blok B/A tvořící měkkou fázi (případně dvě nebo více) a mající statisticky j edno po 1yme rové jednotky vinylaromatických monomerů, jakož také dienu, přičemž přechodová teplota Tg k zeskelnění bloku A leží nad 25 °C a bloku B/A před hydrogenaci leží pod 25 °C a poměr objemů bloku A k bloku B/A je takový, že podíl tvrdé fáze na celém blokovém kopolymeru činí 1 až 40 objem. % a hmotnostní podíl hmo t. n . %.dienu činí méně než 50Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1, v nichž je sloučenina draslíku k výrobě komponenty C) tvořena draselnou solí terciárního alkoholu s alespoň sedmí at omv uh1í ku.Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 2. v nichž je terciární alkohol tvořen 3~ethy1-3-pentano1ern, 2,3-di methy1-3-pentano 1 em nebo 3,7-dimethyl-3-oktano1em.• · · • · · · · · ··»· ···· ·· · 9 « w * ·· · · · · · · ······ ♦ · · ···· « · • · · ·· · * 9 9 · « ··- 35 - 4. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 3, které obsahují k výrobě komponenty C) v kroku 1) vedle sloučeniny draslíku sloučeninu alkyllithia.
- 5. Termop1 astické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 4, v nichž má komponenta C) podíl 8 až 15 % 1,2-vazeb dienu, vztaženo na součet 1,2- a 1,4- vazeb dienu.
- 6. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 5, že pro aniontovou polymeraci měkkých fází (bloky B aB/A) obsahují sloučeninu draslíku.
- 7. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 6, v nichž se k výrobě komponenty C) v kroku 1) během aniontové polymerace přivádí nejprve sloučenina alkyllithia a potom sloučenina draslíku.
- 8. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 7, v nichž v blokovém kopolymeru C) leží přechodová teplota Tg k zeskelnění tvrdé fáze (blok A) nad 50 °C a teplota Tg k zeskelnění měkkých fází (bloky B a B/A) leží před hydrogenaci pod 5 °C.
- 9. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 8, v nichž v blokovém kopolymeru C) je vinylaromatický monomer tvořen styrenem, út-me t hy 1 s t yre ne m, vinyltoluenem nebo jejich směsi a dien je tvořen butadienem a isoprenem nebo jejich směsí.
- 10. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 9, v nichž v blokovém kopolymeru C) je měkká fáze (blok B/A), případně druhá a další, tvořena kopolymerem vinylaromátu s dienem.
- 11. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1- 36 < · · » • · až 10, v nichž hydrogenovaný blokový kopolymer C) je vytvořen podle vzorce ( A-B/A)n~A přičemž A značí viny1aromatický blok, B/A statistický blok vytvořený z dienových a vinylaromatických jednotek a n značí přirozené číslo 1 až 10.
- 12. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 11, v nichž měkká fáze (blok B/A) hydrogenováného blokového kopolymeru C) je rozdělena na bloky (1) (B/A)i-(B/A)z (2) (B/A)i-(B/A)2-(B/A)i (3) (B/A)i ~(B/Á)z-(B/A)3, jejichž poměr vinylaromát/dien je v jednotlivých blocích B/A odlišný nebo se uvnitř bloku na rozhraní (B/A)i—>(B/A)3 kontinuálně mění, přičemž teplota Tg k zeskelnění každého dílčího bloku leží pod 25 °C.
- 13. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 12, v nichž hydrogenovaný blokový kopolymer C) je vytvořen podle vzorceA-B/A-A, přičemž A značí viny1 aromatický blok a B/A statistický blok vytvořený z dienových a vinylaromatických jednotek.
- 14. Termoplastické materiály pro výrobu plastů podle nároku 1 až 13, v nichž komponenta B) je tvořena kopolymerem ze 60 až 95 hmotn. % styrenu a 5 až 40 hmotn. % akry1nitri 1u.
- 15. Použití termoplastických materiálů pro výrobu plastu podle nároků 1 až 14 k výrobě fólií a výlisků.
- 16. Fólie a výlisky z termoρ1 astických materiálů pro výrobu plastu podle nároků 1 až 14.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ1999912A CZ91299A3 (cs) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ1999912A CZ91299A3 (cs) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ91299A3 true CZ91299A3 (cs) | 2000-02-16 |
Family
ID=5462460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1999912A CZ91299A3 (cs) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ91299A3 (cs) |
-
1997
- 1997-09-09 CZ CZ1999912A patent/CZ91299A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100379797B1 (ko) | 그래프트공중합체및블럭중합체기재열가소성성형재료 | |
| US5877258A (en) | Thermoplastic molding materials | |
| US5760134A (en) | Thermoplastic molding materials | |
| EP2384355A1 (de) | Elastischer partikelschaumstoff auf basis von polyolefin/styrolpolymer-mischungen | |
| US6235839B1 (en) | Thermoplastic moulding compounds | |
| EP0835286B1 (de) | Schlagzähe formmasse aus styrolpolymeren | |
| US6162867A (en) | Thermoplastic moulding compounds | |
| DE4226750A1 (de) | Thermoplastische Formmasse mit Matteffekt | |
| CZ91299A3 (cs) | Termoplastické materiály pro výrobu plastů a jejich použití | |
| EP0767213B1 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| US6518361B1 (en) | Thermoplastic molding compositions | |
| JP3992473B2 (ja) | 射出成形用組成物 | |
| JPH03275747A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3538491B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3538489B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CZ93599A3 (cs) | Termoplastické formovací směsi | |
| WO1997005197A1 (de) | Schlagzähe thermoplastische formmasse | |
| MXPA95004393A (en) | Composite of molding termoplasti | |
| JPH04185661A (ja) | アクリロニトリル―ビニル芳香族―ジエン含有エラストマー系樹脂組成物 | |
| JPH05320274A (ja) | 高ニトリルグラフト共重合体および耐フロン性成形材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |