CZ9903238A3

CZ9903238A3 - Čisticí prostředek

Info

Publication number: CZ9903238A3
Application number: CZ19993238A
Authority: CZ
Inventors: Gerhard Dr. Blasey; Dieter Dr. Jung; Hans-Friedrich Kruse; Fred Dr. Schambil
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1997-03-13
Filing date: 1998-03-04
Publication date: 2000-12-13
Also published as: US6506720B1; CZ295795B6; EP0966518B1; ATE207529T1; DE59801863D1; SK122699A3; ES2166155T3; SK285108B6; PT966518E; CN1216976C; HK1025991A1; PL335445A1; USRE39139E1; WO1998040463A1; DK0966518T3; EP0966518A1; HUP0004864A3; JP2001514690A; HUP0004864A2; RU2200756C2

Description

Čisticí prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká pracích nebo čisticích prostředků ve formě tvarových tělísek, v první řadě tablet, jako jsou tablety pracích prostředků, tablety prostředků pro mytí nádobí v myčkách, tablety solí pro odstraňování skvrn nebo tablety pro odstraňování tvrdosti vody pro použití v domácnosti, zvláště pro použití v myčkách nebo pračkách, a způsobu výroby těchto tvarových tělísek a jejich použití.

ío Dosavadní stav techniky

Tvarová tělíska s pracím nebo čisticím účinkem, zvláště tablety, mají proti práškovým prostředkům řadu výhod, jako je výhodná manipulace, jednoduché dávkování a nízká potřeba objemu při balení. Problémy však vznikají tím, že pro dosažení dostatečné prostorové stability a odolnosti proti lámání se musí používat při stlačování práškových složek poměrně vysoké lisovací tlaky. V důsledku silného zhutnění mají tyto tablety často při použití špatné vlastnosti při rozpadávání a rozpouštění, takže se aktivní látky při praní, popřípadě čištění uvolňují příliš pomalu a vzniká nebezpečí usazování zbytků zvláště na textilu po praní.

Problém pomalého rozpadávání tablet je znám již delší dobu, zvláště z farmaceutického průmyslu. Zde byl problém alespoň zčásti zmenšen nebo odstraněn přídavkem některých druhů rozvolňovadel, nebo tzv. bubřidel. Pod pojmem rozvolňovadla se rozumí podle publikace Rómpp (9. vydání, díl 6, str. 4440) a učebnice Voight, „Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie“ (6. vydání, 1987) pomocné látky, které zajišťují rychlý rozpad tablet ve vodě nebo žaludeční šťávě a uvolňování léčiv v resorbovatelné formě. Přitom se

• · »· • 9 4 rozdělují podle mechanismu působení do tříd látek, které zvyšují poréznost, popřípadě kapilaritu („knotový účinek“) lisovaných hmot a mají vysokou schopnost přijímat vodu, nebo jde o látky vyvíjející plyn pro šumivé tablety nebo jde o hydrofilizační prostředky, které způsobují smáčení částic komprimátu vodou. Do první třídy patří látky známé jako klasická rozvolňovadla jako jsou škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrany, zesítěné polyvinylpyrrolidony a mnohé další; do prostřední třídy se zařazují systémy slabých kyselin a uhličitanových materiálů, zvláště kyseliny citrónové a vinné io v kombinaci s hydrogenuhličitanem nebo uhličitanem, zatímco jako příklady naposledy uvedené třídy je možno uvést estery polyethylenglykolsorbitolu s mastnými kyselinami.

Tak například v německé patentové přihlášce 938 566 se navrhuje převést kyselinu acetylosalicylovou před slisováním nejprve do formy granulátu, který se šetrně, ale úplně vysuší a potom se potáhne vysoce disperzní kyselinou křemičitou. Potom je možno smíchat granulát kyseliny acetylosalicylové poprášený vysoce disperzní kyselinou křemičitou s dalšími složkami tablet, které mohou být v práškové nebo granulované formě a směs se může lisovat na tablety. Oddělovací vrstva vysoce disperzní kyseliny křemičité působí nejen jako izolační vrstva a ochrana před nežádoucími reakcemi, ale přispívá také k rychlému rozpadávání tablet i po delší době skladování.

Německá patentová přihláška 12 28 029 popisuje způsob výroby tablet, při kterém se práškové směsi bez předběžné granulace nejprve smísí s práškovou celulózou a popřípadě vysoce disperzní kyselinou křemičitou, podle výhodné formy provedení se rozemelou a potom se lisují.

Z německé patentové přihlášky 41 21 127 zase vyplývá, že zvláště dobrou pomocnou látkou při výrobě tablet farmaceutických prostředků jsou částice celulózy, na jejichž povrchu je fixován

99

9 9 ·

9 9 9

999 999 ·

99

9 9 99 · *

9 9 9 9 9 · ·

9 9 9 · · • 9 99 9·· ···· slepovací prostředek. Pomocná látka se používá pokud možno v co nejjemnozrnnější formě; jako zvláště výhodné se ukázaly střední velikosti částic nižší než 200 pm. Výroba těchto jemnozrnných pomocných látek, které při výrobě farmaceutických prostředků poskytují tablety jak s vysokou odolností proti lámání, tak i se zvýšenou rychlostí rozpadávání, se provádí mletím v kulových mlýnech.

Obvykle se tak smísí klasická tabletovací rozvolňovadla první uvedené třídy látek ve velmi jemnozrnné formě buď před lisováním ío s určitými složkami tablet, které mohou být jemnozrnné nebo ve formě granulí, nebo se složky tablet tabletovacím rozvolňovadlem potáhnou, popřípadě popráší.

V oblasti pracích nebo čisticích prostředků se podle evropského patentu EP-B-0 523 099 používají také rozvolňovadla, která jsou již is známa z oblasti výroby farmaceutických prostředků. Jako rozvolňovadla je možno uvést bobtnavé vrstevnaté křemičitany jako bentonit, přírodní látky a deriváty přírodních látek na bázi škrobu a celulózy, algináty apod., bramborový škrob, methylcelulóza a/nebo hydroxypropylcelulóza. Tato rozvolňovadla se mohou míchat s granuláty určenými k lisování, ale mohou být také přidána již do granulátu určeného k lisování.

Mezinárodní patentová přihláška WO-A-96/06156 popisuje rovněž výhodnost přídavku rozvolňovadel do tablet pracích nebo čisticích prostředků. Také zde se používají jako typická rozvolňovadla mikrokrystalická celulóza, cukry jako sorbitol, ale také vrstevnaté křemičitany, zvláště jemnozrnné a bobtnavé vrstevnaté křemičitany typu bentonitů a smektitů. Jako možná rozvolňovadla se také uvádějí přísady tvořící plyn jako kyselina citrónová, hydrogensíran, hydrogenuhličitan, uhličitan a peruhličitan.

V obou naposledy uvedených dokumentech ze stavu techniky se však neuvádějí žádné explicitní údaje, jaké přesné rozdělení velikosti φφ ·* • φ φ φ φφφφ φ φ φ • φ φ • Φ φφ

- 4 φφφ ··· částic použitých rozvedňovadel by mělo být použito; také údaje týkající se mikrokrystaličnosti celulózy a jemnozrnnosti vrstevnatých křemičitanů poukazují odborníkům v oboru především na to, že obvyklá rozvolňovadla by měla být použita v jemnozrnné formě. To je v souladu s tím, že dosud nejsou obchodně dostupné například výrobky získané granulací jemnozrnných prášků, které by byly nabízeny výslovně jako rozvolňovadla pro tablety.

V evropských patentových přihláškách EP-A-0 466 485, EP-A0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 se io popisuje výroba tablet s čisticími účinky, při které se používá kompaktizovaný materiál ve formě částic s velikostí mezi 180 a 2000 pm. Získané tablety mohou mít jak homogenní, tak i heterogenní strukturu. Podle EP-A-0 522 766 se alespoň ty částice, které obsahují tensidy a builder, obalují roztokem nebo disperzí pojiva/rozvolňovadla, zvláště polyethylenglykolem. Další pojiva/rozvolňovadla byla již vícekrát popisována a patří sem například škroby a deriváty škrobů, obchodně dostupné deriváty celulózy jako zesítěná a modifikovaná celulóza, mikrokrystalická celulozová vlákna, zesítěný polyvinylpyrrolidon, vrstevnaté křemičitany apod. Jako potahovací

2o materiál je také možno použít slabé kyseliny jako jsou kyselina citrónová nebo vinná, které ve spojení se zdroji uhličitanu vedou k vyvíjení plynu a podle definice Rómppa patří ke druhé třídě rozvolňovadel.

Také v těchto případech se neuvádějí žádné přesné údaje týkající se rozdělení velikosti částic rozvolňovadla. Rozvolňovadlo se ovšem vždy nanáší na povrch granulárních částic. To probíhá, jak již bylo uvedeno, v kapalné nebo disperzní formě nebo v pevné formě. Odborníkům v oboru je přitom známo, že pro potahování částic pevnými částečkami, tzv. „poprašování“ je nutno použít co nejjemnozrnnější, tedy práškové pevné látky, které obsahují obvykle také relativně vysoká množství prachových podílů.

• ···· · · · · · _{Λ Λ} * « φ · · · ' · · ·<· ··· ···· * · · . · ·· ·φ ··· ···· ·* ··

- 5 Podle ΕΡ-Α-0 711 827 vede použití částic obsahujících z převážné části citrát, který má určitou rozpustnost ve vodě, ve druhé řadě také k urychlenému rozpadu tablet. Předpokládá se se, že rozpouštěním citrátu se po přechodnou dobu místně zvýší iontová síla, čímž se zamezuje gelovatění tensidů a v důsledku toho se nezabraňuje rozpadávání tablet. Podle této patentové přihlášky nepředstavuje citrát klasické rozvolňovadlo, ale slouží jako protigelující prostředek.

Uvedená řešení vedou při výrobě tablet obsahujících léčiva io k požadovanému úspěchu. V oblasti pracích a čisticích prostředků sice vedou ke zlepšení rozpadávání tablet pracích nebo čisticích prostředků, ale dosažené zlepšení není v mnoha případech dostatečné. To platí zvláště tehdy, jestliže v tabletách stoupá podíl lepivých organických látek, například aniontových a/nebo neiontových tensidů. To je jedním z důvodů skutečnosti, že dosud nejsou na trhu žádné tablety pracích prostředků, které by uspokojily vysoké požadavky spotřebitele. Ale i v oblasti prostředků pro mytí nádobí a aditiv k pracím prostředkům nemají tablety často při dostatečné pevnosti proti lámání dostatečně vysokou rychlost rozpadávání. Přitom může být také v oblasti prostředků pro mytí nádobí urychlování rozpadu a rychlosti rozpouštění výhodné zvláště pro fáze obsahující účinné látky, které mají působit na začátku čisticího procesu, popřípadě při nižších teplotách.

Úlohou vynálezu je tedy poskytnout prací nebo čisticí prostředky ve formě tvarových tělísek, která obsahují rozvolňovadlo, které je schopno zvyšovat porozitu, popřípadě kapilaritu tablet a které má vysokou adsorpční schopnost pro vodu a které nemá výše uvedené nedostatky. Stejně tak by měl být poskytnut způsob výroby těchto zlepšených pracích nebo čisticích prostředků ve formě tvarových tělísek.

• φ φφφ • · φ · φ φ φ ·

ΦΦ 49

Φ Φ Φ Φ • Φ Φ ·

ΦΦΦ ···

Φ Φ

ΦΦ ΦΦ

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že klasická rozvolňovadla známá již z výroby tablet farmaceutických prostředků vedou k rychle se rozpadajícím tvarovým tělískům pracích nebo čisticích prostředků, pokud se tato rozvolňovadla nepoužijí obvyklým způsobem.

Předmětem vynálezu je proto v první formě provedení tvarové tělísko pracího nebo čisticího prostředku, které obsahuje alespoň jedno rozvolňovadlo, které je schopno zvýšit porozitu, popřípadě kapilaritu tvarových tělísek, zvláště tablet, a které má vysokou io schopnost adsorbovat vodu, přičemž toto rozvolňovadlo je přítomno v tvarovém tělísku v granulární a popřípadě v kogranulované formě, granulát rozvolňovadla obsahuje rozvolňovadlo nebo - pokud je použito více rozvolňovadel - rozvolňovadla v množství alespoň 20 % hmotnostních, s výhodou 25 až 100 % hmotnostních a rozdělení velikosti částic (zjištěné sítovou analýzou) je takové, že maximálně 1 % hmotnostní, s výhodou méně materiálu, je ve formě prachu a celkem (včetně popřípadě přítomných prachových podílů) méně než 10 % hmotnostních granulátů rozvolňovadla má velikost menší než 0,2 mm. Přitom má s výhodou alespoň 90 % hmotnostních granulátů rozvolňovadla velikost částic alespoň 0,2 mm a maximálně 3 mm.

V rámci předkládaného vynálezu se rozumí pod rozvolňovadly v granulární nebo v kogranulované formě, popřípadě pod označením granuláty rozvolňovadel všechna taková rozvolňovadla, která jsou sama o sobě ve formě jemnozrnného prášku a pomocí rozprašovacího sušení, granulace, aglomerace, kompaktizace, peletizace nebo extruze byla převedena na hrubozrnnou formu.

Již dříve bylo popsáno, co se rozumí pod pracími nebo čisticími prostředky ve formě tvarových tělísek . Jedná se zde v první řadě o výrobky nebo tablety válcového tvaru, které mohou být použity jako prací prostředky, prostředky pro mytí nádobí, bělicí prostředky (soli pro odstraňování skvrn), popřípadě také jako prostředky pro předběžnou

94 49

9 9 9 9 9

9 9 9 9

9 999 949 ·9

9494 99 99 • 9 • 9 9 9

9 9 • 4 9 9« • 4 9 • 9 9 9

4 4

- Ί úpravu, například pro odstranění tvrdosti vody nebo bělení. Pojem „tvarová tělíska“ však není omezen na formu tablet. V principu je možná každá prostorová forma, do které mohou být výchozí látky převedeny. Tvarová tělíska ve tvaru válce mohou mít přitom výšku, která je menší nebo větší nebo stejná jako průměr základny. Je však také možno použít hranaté, například pravoúhlé, zvláště čtvercové, ale také kosočtvercové, popřípadě lichoběžníkové základny tvarových tělísek . Další formy provedení zahrnují trojúhelníkové nebo více než čtyřhranné základny tvarových tělísek .

ío Pro vynikající vlastnosti tvarových tělísek podle vynálezu z hlediska rozpadávání je možné, ale nikoliv nutné přidávat tvarová tělíska pomocí dávkovacího zařízení přímo do vodné lázně pračky nebo myčky; je navíc také možné umístit tvarové tělísko nebo tvarová tělíska do vyplachovacího zásobníku obvyklých domácích praček nebo myček, zvláště praček. Prostorová forma tvarového tělíska je tedy v jedné z výhodných forem provedení vynálezu odpovídajícím způsobem rozměrově přizpůsobena vyplachovacím komorám prodávaných praček nebo myček.

Další výhodná forma provedení tvarových tělísek má destičkovitou nebo tabulovitou strukturu se střídajícími se tlustými delšími a tenkými kratšími úseky, takže jednotlivé úseky tohoto příčkového uspořádání je možno na naznačených místech zlomu, která představují krátké tenké úseky, zlomit a přidat do pračky a myčky, popřípadě vyplachovací komory pračky nebo myčky. Tento princip „příčkově uspořádaného“ prostředku může být samozřejmě uskutečněn v jiných geometrických formách, například kolmo stojících trojúhelnících, které jsou vzájemně spojeny pouze na jedné ze svých stran.

Výhodnou formou provedení vynálezu jsou homogenní nebo heterogenní tvarová tělíska, zvláště tablety, přičemž tyto tablety mají s výhodou průměr od 20 do 60 mm, zvláště 40 ± 10 mm. Výška těchto ·>» ·« • · · • · · · · • 9 ·· ·· • » · * • » · · · » « ··· · ·· • · · ·*» ·· ·*

- 8 tablet je s výhodou 10 až 30 mm a zvláště 15 až 25 mm. Hmotnost jednotlivých tvarových tělísek , zvláště tablet, je přitom s výhodou 15 až 60 g a zvláště 25 až 40 g na tělísko, popřípadě tabletu; hustota látky tvarových tělísek , popřípadě tablet je naproti tomu obvykle více než 1 kg/dm³, s výhodou 1,1 až 1,4 kg/dm³. Podle způsobů použití rozmezí tvrdosti vody nebo znečištění je možno použít jedno nebo více, například dvě až čtyři tvarová tělíska, zvláště tablety. Další tvarová tělíska podle vynálezu mohou mít také menší průměr, popřípadě rozměry, například kolem 10 mm.

io Pod termínem homogenní tvarová tělíska se rozumí taková tvarová tělíska, ve kterých jsou složky homogenně rozptýleny. Pod heterogenními tvarovými tělísky se rozumí odpovídajícím způsobem taková tvarová tělíska, u kterých se nevyskytuje homogenní rozdělení složek. Heterogenní tvarová tělíska mohou být vyrobena například tak, že různé složky se nelisují do jednoho jediného tvarového tělíska, ale do tvarového tělíska složeného z více vrstev, tedy alespoň dvou vrstev. Přitom je také možné, aby tyto různé vrstvy měly rozdílné vlastnosti z hlediska rozpadávání a rychlosti rozpouštění. Tak může být dosaženo výhodných vlastností tvarových tělísek při použití.

Pokud jsou v tělíscích obsaženy složky, které se navzájem nepříznivě ovlivňují, je možné integrovat jednu složku do vrstvy rozpadající se rychleji a rozpouštějící se rychleji a druhou složku do pomaleji se rozpadající vrstvy, takže první složka může působit s předstihem nebo může být reakce s ní již ukončena v okamžiku, kdy přechází druhá složka do roztoku. Stavba vrstev tvarového tělíska může být přitom uspořádána tak, aby průběh rozpouštění vnitřní vrstvy (vrstev) na okrajích tvarového tělíska probíhal již tehdy, kdy se vnější vrstvy ještě zcela nerozpustily nebo nerozpadly; může být ale také dosaženo úplného obalení vnitřní vrstvy (vrstev) dalšími vnějšími vrstvami, což zabrání předčasnému uvolňování složek vnitřní vrstvy (vrstev).

44 »44 « 4 44 • 4 0 4 4 · 4 · 4 · · •4444 4 4 4444

44*44 4 44 ·»4 444

4444 44 4 4 • 4 44 444 4444 <* 4 »»

- 9 V další výhodné formě provedení vynálezu se tableta skládá z alespoň tří vrstev, tedy dvou vnějších a alespoň jedné vnitřní vrstvy, přičemž alespoň v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidový bělicí prostředek, přičemž u tablety v proloženém uspořádání jsou obě krycí vrstvy a u tablety v obalovaném uspořádání jsou vnější vrstvy vždy prosté peroxidového bělícího prostředku. Stejně tak je možno peroxidový bělicí prostředek a případně přítomné aktivátory nebo katalyzátory bělení a/nebo enzymy vzájemně prostorově v tabletě nebo tělísku oddělit. Tyto formy provedení mají výhodu, že io i v případech, při kterých tělísko pracího nebo bělícího prostředku/tableta pracího nebo bělícího prostředku přichází do přímého styku s látkami v pračce nebo nádobě při ručním praní, nedochází k vytváření skvrn („spotting“) působením bělícího prostředku a podobných látek na textil.

Další příklady heterogenních tvarových tělísek mohou být například vybrány podle evropských patentových přihlášek EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144.

Podle výše uvedené definice může být použita celá řada rozvolňovadel, samostatně nebo v kombinaci, v granulátu s obsahem rozvolňovadla nebo v různých granulátech s obsahem rozvolňovadla. Pokud se mají používat různé granuláty rozvolňovadel, je výhodné, když více než 40 % hmotnostních, s výhodou alespoň 50 % hmotnostních a zvláště alespoň 60 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkové množství použitého granulátu rozvolňovadla, má složení a rozdělení velikosti částic výše uvedeného typu. Protože však právě rozvolňovadla hrubší než obvykle používaného typu způsobují urychlení rozpadávání tvarových tělísek pracích nebo čisticích prostředků, je zvláště výhodné a velmi žádoucí, aby měly veškeré použité různé granuláty rozvolňovadel výše uvedené vlastnosti.

K výhodným rozvolňovadlům, která je možno převést do granulární, popřípadě kogranulární formy, patří škroby a deriváty

··

9 9

9999 · ···

- 10 škrobů, celulóza a deriváty celulózy, například mikrokrystalická celulóza, karboxymethylcelulóza, methylcelulóza, kyselina alginová a jejich soli, karboxymethylamylopektin, kyselina polyakrylová, polyvinylpyrrolidon a polyvinylpolypyrrolidon. Granuláty rozvolňovadel je možno vyrábět obvyklým způsobem, například rozprašovacím způsobem sušení nebo odpařovacím sušením vodných směsí za horka nebo granulaci, peletizací, extruzí nebo válcovou kompaktizací. Přitom může být výhodné přidávat obvyklým způsobem k rozvolňovadlům pomocné látky, granulační pomocné látky, nosiče nebo slepovací io prostředky (kogranulovaná forma). Přídavnými látkami jsou ve výhodné formě provedení vynálezu netensidové účinné látky pracích nebo čisticích prostředků, zvláště aktivátory bělení a/nebo katalyzátory bělení. Zvláště výhodný je přitom granulát rozvolňovadla, který jako přídavnou látku obsahuje tetraacetylethylendiamin (TAED) a/nebo jiné běžné aktivátory bělení. Tyto granuláty rozvolňovadel mohou být s výhodou vyrobeny kogranulací rozvolňovadla s přídavnou látkou. Takovou kogranulací je možno zvětšit rozdělení rozvolňovadla v tělísku, zvláště v tabletě, což v určitých případech již vede ke zlepšení rychlosti rozpadávání tvarových tělísek .

Zvláště výhodné v rámci předkládaného vynálezu je použití rozvolňovadel obsahujících celulózu, jak se popisuje ve starší německé patentové přihlášce P 197 09 991.2. Tato rozvolňovadla jsou látky obsahující celulózu, které byly kompaktizovány, přičemž byly s výhodou použity kompaktizované dřevní hmoty jako buničina typu

TMP (thermo mechanical pulp) nebo CTMP (chemo thermo mechanical pulp). Tato zvláště výhodná rozvolňovadla je možno v obchodě získat například pod typovými označeními Arbocel®-B a Arbocel®-BC (knižní celulóza), Arbocel®-BE (knižní sulfitová celulóza), Arbocel®-B-SCH (bavlněná celulóza), Arbocel®-FIC (smrková celulóza) a další látky typu Arbocel® (Arbocel®-TF-30-HG) firmy Rettenmaier.

• ·

- 11 V jedné formě provedení vynálezu je obsah vlastních rozvolňovadel v granulátech rozvolňovadel s výhodou 50 až 100 % hmotnostních, zvláště alespoň 70 % hmotnostních, přičemž zvláště výhodná mohou být provedení s alespoň 80 nebo dokonce 90 % hmotnostními a více. Jako granuláty rozvolňovadel jsou možné granuláty, které se získávají téměř úplně z obchodně dostupných rozvolňovadel a které obsahují obchodně dostupná rozvolňovadla v množství mezi 97 a 100 % hmotnostními.

V další výhodné formě provedení vynálezu, ve které se io rozvolňovadlo používá v granulátech rozvolňovadel ve formě kogranulátu, zvláště v kombinaci s TAED, není obsah rozvolňovadla větší než 20 % hmotnostních a menší než 70 % hmotnostních, přičemž ostatní složky s výhodou tvoří až alespoň 70 % hmotnostních, zvláště 80 až 100 % hmotnostních, vždy vztaženo na ostatní složky v granulátu rozvolňovadla, zvolené z účinných látek jako aktivátor bělení, zvláště TAED a/nebo katalyzátor bělení.

Pokud vznikají při výrobě granulátu rozvolňovadel jemnozrnné podíly pod 0,2 mm, je nejen výhodné oddělit tyto podíly do té míry, aby granulát rozvolňovadel obsahoval co nejméně prachových podílů, kterými jsou v rámci předkládaného vynálezu částice s velikostí méně než 0,1 mm (viz výše), ale také minimalizovat obsah částic menších než 0,2 mm celkově na množství 0 až 5 % hmotnostních. Ve výhodné další formě provedení má alespoň 90 % hmotnostních granulátu rozvolňovadel velikost částic alespoň 0,3 mm a maximálně 3 mm, zvláště do maximálně 2 mm.

Ve výhodné formě provedení obsahují tvarová tělíska podle vynálezu granuláty rozvolňovadel v množství 1 až 20 % hmotnostních, s výhodou 2 až 15 % hmotnostních, přičemž zvláště výhodná jsou množství do 10 % hmotnostních.

V další výhodné formě provedení pamatuje vynález na to, že nejen pouze granulát rozvolňovadel, ale i ostatní složky tvarového • ·

- 12 tělíska se vyskytují ve formě částic výše uvedeného druhu. Tak je výhodné, jestliže 50 % hmotnostních ostatních složek a s výhodou alespoň 70 % hmotnostních ostatních složek má rozdělení velikosti částic mezi 0,2 a 3 mm. Také zde platí, že částice ostatních složek mají obsahovat méně než 0 až 5 % hmotnostních částic o velikosti méně než 0,2 mm, přičemž zvláště výhodné je, pokud alespoň 90 % hmotnostních ostatních složek má velikost částic mezi 0,2 a 3,0 mm.

I u ostatních složek by pokud možno neměly být přítomny prachové podíly. Toho se dosahuje například tím, že jsou ostatní ío složky ve formě granulí a/nebo ve směsi s jednou nebo více dalšími složkami, které je možno vyrábět obvyklým způsobem, například rozprašovacím způsobem sušení, sušením odpařováním za horka, granulací/aglomerací, granulaci ve vznosu, kompaktizací na válcích, peletizací nebo extruzí. Jemnozrnné podíly s velikostí částic menší než 0,2 mm, které případně vznikají při výrobě těchto složek, se přitom odstraňují s výhodou před smísením s granuláty rozvolňovadel. Do bilance rozdělení velikosti částic ostatních složek výslovně nespadají prostředky pro úpravu povrchu jako jsou zaprašovací prostředky, které jsou, jak je známo, velmi jemnozrnné a právě v hrubozrnné formě se nepoužívají. Těmito prostředky pro úpravu povrchu mohou být dodatečně ošetřeny jak granuláty rozvolňovadel, tak i ostatní složky.

Jako ostatní složky přicházejí v úvahu všechny obvyklé složky pracích nebo čisticích prostředků, prostředků pro předběžnou úpravu, bělicích prostředků a prostředků pro odstraňování tvrdosti vody.

V první řadě sem patří aniontové, neiontové, kationtové, amfoterní a zwitteriontové tensidy, anorganické a organické, ve vodě rozpustné nebo ve vodě nerozpustné builderové látky a pomocné builderové látky, bělicí prostředky, zvláště peroxidové bělicí prostředky, ale také sloučeniny aktivního chloru, které se však s výhodou zapouzdřují, aktivátory bělení a katalyzátory bělení, enzymy a stabilizátory enzymů, inhibitory pěny, inhibitory zešednutí, látky, které zabraňují opětnému zašpinění textilu, tzv. látky odpuzující nečistoty stejně jako obvyklé • ·

• 9 ··· tt·· • · · • · · · · · ·

- 13 anorganické soli jako jsou sírany a organické soli jako fosfonáty, optické zjasňující prostředky, barviva a parfémy. V myčkách nádobí se navíc doporučuje přísada obvyklých prostředků pro ochranu stříbra.

K výhodným aniontovým tensidům patří jak tensidy získané 5 petrochemickým způsobem jako jsou alkylbenzensulfonáty a alkansulfonáty a alkyl(ether)sulfáty s rozvětvenými řetězci, tak i tensidy přírodního původu, například sulfáty mastných alkylů nebo (ether)sulfáty mastných alkylů, mýdla, sulfosukcináty apod. Zvláště výhodné jsou - popřípadě v kombinaci s malým množstvím mýdla io alkylbenzensulfonáty a/nebo alkylsulfáty, popřípadě alkylethersulfáty s různým rozdělením délek řetězců. Zatímco v případě alkylbenzensulfonátů jsou výhodné C11-C13-alkylbenzensulfonáty a C12-alkylbenzensulfonát, výhodné skupiny délek řetězců u alkylethersulfátů jsou C12 až C16, C12 až C14, C14 až C16, C16 až

C18 nebo C11 až C15, popřípadě C13 až C15.

K výhodným neiontovým tensidům patří zvláště C12-C18 mastné alkoholy ethoxylované v průměru 1 až 7 mol ethylenoxidu na mol alkoholu a odpovídající C11-C17 alkoholy, zvláště C13-C15 alkoholy, ale také z oblasti pracích a čistcích prostředků známé výše ethoxylované alkoholy uvedených délek řetězců, aminoxidy, alkylpolyglykosidy, amidy polyhydroxymastných kyselin, ethoxyláty methylesterů mastných kyselin a tensidy typu gemini.

Jako výhodné anorganické buildery se používají zvláště obvyklé fosforečnany, s výhodou tripolyfosfáty, zeolity a zvláště zeolit A, zeolit

P, zeolit X a libovolné směsi těchto látek, ale také uhličitany, hydrogenuhličitany a krystalické a amorfní křemičitany se sekundární prací schopností. K obvyklým pomocným builderům patří především (ko)polymerní soli kyselin (poly)karboxylových, například kopolymery kyseliny akrylové a kyseliny maleinové, ale také polykarboxylové kyseliny a jejich soli jako kyselina citrónová, vinná, glutarová, jantarová, polyasparagová apod. Použité organické pomocné buildery • · ΦΦ· φ φ φ • · · • · · ·

- 14 může odborník v oboru určit z celé řady zveřejněných přihlášek z oblasti pracích a čisticích prostředků.

Jako bělicí prostředky se v současnosti používají především běžné peroxidové bělicí prostředky jako perboritan a peruhličitan, především také v kombinaci s běžnými aktivátory bělení a katalyzátory bělení, zvláště v oblasti myček nádobí se však používají také již výše uvedené sloučeniny aktivního chloru.

V případě enzymů mají zvláštní význam nejen proteázy, ale také lipázy, amylázy, celulázy a peroxidázy, stejně jako libovolné kombinace těchto enzymů.

Ve výhodné formě provedení vynálezu se používají směsi s obsahem aniontových tensidů, které obsahují různé aniontové tensidy - například alkylsulfáty a alkylbenzensulfonáty a/nebo mýdla nebo také alkylsulfáty a sulfonované estery mastných kyselin s glycerolem - a/nebo aniontové tensidy v kombinaci s neiontovými tensidy, například alkylsulfáty s různými délkami řetězců, popřípadě také více typů alkylsulfátů s různými délkami řetězce v kombinaci s ethoxylovanými alkoholy a/nebo jinými výše uvedenými neiontovými tensidy. Také aniontové a neiontové tensidy mohou být například přidány ve dvou různých směsích.

V další výhodné formě provedení vynálezu se alespoň 50 % hmotnostních, s výhodou 60 až 100 % hmotnostních ostatních složek před smísením s granuláty rozvolňovadel upravuje, tzn. postřikuje nebo poprašuje za podmínek granulace, přičemž zvláště výhodné jsou bezvodé úpravy. Jako výhodné kapalné složky je možno uvést neiontové tensidy a/nebo polyethylenglykoly. Zvláště výhodná je však také úprava ostatních složek bezvodou taveninou neiontových sloučenin, které jsou při teplotě okolí pevné, zvláště polyethylenglykoly s relativními molekulovými hmotnostmi vyššími než 2000, s výhodou mezi 4000 a 12 000. Jako zaprašovací prostředky přicházejí v úvahu tak jako u granulátů rozvolňovadel především jemnozrnné zeolity, • ·

- 15 kyseliny křemičité, sírany, stearan vápenatý, fosforečnany a/nebo acetáty. Přitom je třeba ve výhodné formě provedení vynálezu dbát na to, aby byly před smícháním s granuláty rozvolňovadel pokud možno zcela odstraněny prachové podíly a částice menší než 0,2 mm.

Přihlašovatelka vychází z toho, že tato sama o sobě známá úprava povrchů zpomaluje rozpad vlastních částic v tělíscích a z tohoto důvodu přispívá při výrobě tvarových tělísek toto zcela určité rozdělení částic v kombinaci s granuláty rozvolňovadel ke zvláště výhodným vlastnostem tvarových tělísek ve vodné lázni z hlediska io rozpadu.

Ve vynálezu se může také využívat toho, že pro zlepšení vlastností tvarových tělísek z hlediska rozpadávání mohou být prospěšné také okyselující prostředky jako kyselina citrónová, vinná nebo jantarová, ale také kyselé soli anorganických kyselin (hydrogensoli), například hydrogensírany, především v kombinaci se systémy obsahujícími uhličitany. V rámci tohoto vynálezu je však třeba dbát na to, aby také tyto okyselující prostředky byly přítomny v hrubozrnné, zvláště granulární formě, která pokud možno neobsahuje žádné prachové podíly s velikostí rozdělení částic, která odpovídá

2o velikosti rozdělení částic granulátů rozvolňovadel. Okyselující prostředky ve formě granulí mohou být obsaženy v tělískách například v množství 1 až 10 % hmotnostních.

Jak již bylo výše několikrát uvedeno, mají tvarová tělíska podle vynálezu, zvláště tvarová tělíska pracích prostředků a tvarová tělíska bělicích prostředků, která se dosud špatně rozpadala a špatně rozpouštěla, vynikající vlastnosti z hlediska rozpadávání. To je možno vyzkoušet zvláště za kritických podmínek v obvyklých pračkách používaných v domácnosti (použití přímo v prací lázni pomocí obvyklého dávkovacího zařízení, program pro jemné prádlo nebo barevné prádlo, teplota praní maximálně 40 °C) nebo v kádince při teplotě vody 25 °C. Provedení odpovídajících testů se uvádí v příkladové části.

• · · • ♦ ·

- 16 Za těchto podmínek se úplně rozpadají tvarová tělíska podle vynálezu nejen v průběhu 10 minut; doby rozpadávání v testu v kádince jsou u výhodných forem provedení kratší než 3 minuty, zvláště méně než 2 minuty. Zvláště výhodné formy provedení mají dokonce doby rozpadávání menší než 1 minuta. Doby rozpadávání méně než 3 minuty v testu v kádince dostačují k tomu, aby bylo možno tvarová tělíska pracích prostředků nebo tvarová tělíska pracích aditiv vypláchnout do prací lázně z obvyklé vyplachovací komory na prášky běžných praček používaných v domácnosti. V další formě provedení io vynálezu se proto nárokuje způsob praní, při kterém se tvarová tělíska přivádějí do prací lázně přes vyplachovací dávkovači zařízení pračky používané v domácnosti. Doby rozpouštění tvarových tělísek v pračce jsou s výhodou méně než 8 min a zvláště méně než 5 min.

Vlastní výroba tvarových tělísek podle vynálezu se provádí nejprve suchým smísením granulátu rozvolňovadel s ostatními složkami a potom formováním, zvláště lisováním na tablety, přičemž se odkazuje na obvyklé způsoby (jak se například popisuje v běžné patentové literatuře týkající se tabletování, především v oblasti pracích nebo čisticích prostředků, zvláště ve výše uvedených patentových přihláškách a v článku „Tablettierung: Stand der Technik“, SÓFWJournal, 122. ročník, str. 1016 - 1021 (1996).

Příklady provedení vynálezu

Granulární prací prostředek s takovým rozdělením velikosti 25 částic, že se skládal z více než 90 % hmotnostních částic s velikostí mezi 0,2 a 2 mm a kromě toho neobsahoval prach, obsahoval 12,9 hmotnostních dílů alkylbenzensulfonátu, 7,4 hmotnostních dílů C13C15 alkoholu s průměrně 5 EO, 0,8 hmotnostních dílů mýdla, 10,5 hmotnostních dílů uhličitanu sodného, 21 hmotnostních dílů zeolitu A, 1,8 hmotnostních dílů křemičitanů sodného (1 : 3,0), • ·

- 17 3 hmotnostní díly kopolymerů běžně používaného v pracích prostředcích jako pomocný builder, 0,5 hmotnostních dílů fosfonátu, 16 hmotnostních dílů monohydrátu perboritanu sodného, 2,5 hmotnostních dílů enzymatického granulátu, 7 hmotnostních dílů granulárních aktivátoru bělení (tetraacetylethylendiamin, 3 hmotnostní díly granulátu inhibitoru pěnění na bázi silikonového oleje a 8 hmotnostních dílů vody, byl podle vynálezu smísen se hmotnostními díly granulátu rozvolňovadla (Arbocel®-TF-30-HG, firma Rettenmeier), který rovněž neobsahoval žádné prachové podíly, ío a ve kterém více než 90 % hmotnostních částic mělo velikost mezi 0,2 a 2 mm, a získaná směs byla potom lisována na tabletu T1. Pro lisování byl použit lis Korsch EK4; získané tablety měly průměr 44 mm, výšku 20 mm a hmotnost 40 g na kus.

Pro srovnání byla vyrobena tableta V1 stejné velikosti se stejnou hmotností, která obsahovala namísto výše uvedeného granulátu rozvolňovadla 4 hmotnostní díly mikrokrystalické celulózy (Avicel®-PH102, firma FMC, střední velikost částic 100 pm).

Tvrdost tablet byla měřena deformací tablety až do přelomení, přičemž síla působila na postranní plochy tablety a byla zjištěna maximální síla, kterou tableta vydržela.

Pro určení rozpadávání tablety byla tableta vložena do kádinky s vodou (městská voda Důsseldorf, 16 °dH, tj. 160 mg CaO/l) (600 ml vody, teplota 30 °C) a byl měřen čas do úplného rozpadu tablety bez působení mechanických sil.

Experimentální údaje jsou uvedeny v tabulce 1:

Tabulka 1: Tablety pracího prostředku (fyzikální údaje)

Tableta	T1	V1
Tvrdost tablety	45 N	44 N

Doba rozpadu tablety

Claims

1. Prací nebo čistící prostředek ve formě tvarového tělíska,

2. Prací nebo čisticí prostředek ve formě tvarového tělíska podle nároku 1, vyznačující se tím, že tvarové

20 tělísko obsahuje enzymy.

3. Prací nebo čisticí prostředek ve formě tvarového tělíska podle nároku 1, vyznačující se tím, že tvarové tělísko obsahuje bělicí prostředek.

4 4 4

44444 44 44

4 4 444 444

4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 ·

4 ·

- 20 Pl/ 7772J22/

44 44 44

4 4 4 44

4 4 44 • 4 4

4. Prací nebo čisticí prostředek ve formě tvarového tělíska podle nároku 1, vyznačující se tím, že tvarové tělísko obsahuje builderové látky.

5 mm.

5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že alespoň 50 % hmotnostních ostatních složek přítomných v tvarovém tělísku mimo granulát rozvolňovadla má velikost částic mezi 0,2 a 3

5 obsahující alespoň jedno rozvolňovadlo, které je schopno zvýšit porozitu, popřípadě kapilaritu tvarových tělísek , zvláště tablet a má vysokou adsorpční schopnost pro vodu, vyznačující se tím, že toto rozvolňovadlo je v tvarovém tělísku přítomno v granulární, popřípadě kogranulární ío formě, granulát rozvolňovadla obsahuje rozvolňovadlo nebo rozvolňovadla v množství alespoň 20 % hmotnostních a rozdělení velikosti částic granulátu rozvolňovadla zjištěné sítovou analýzou je takové, že je přítomno maximálně 1 % hmotnostní prachových podílů a celkem méně než 10 %

15 hmotnostních granulátu rozvolňovadla má velikost částic menší než 0,2 mm.

6. Prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že granulát rozvolňovadla obsahuje rozvolňovadlo nebo rozvolňovadla v množství 25 až ío 100 % hmotnostních.

7. Prostředek, zvláště ve formě tablety, podle některého z nároků 1až6, vyznačující se tím, že alespoň 90 % hmotnostních granulátu rozvolňovadla má velikost částic

15 alespoň 0,2 mm a nejvýše 3 mm.

8. Prostředek podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že podíl granulátu rozvolňovadla s velikostí částic menší než 0,2 mm je zo minimalizován na 0 až 5 % hmotnostních, přičemž je výhodné, jestliže alespoň 90 % hmotnostních granulátu rozvolňovadla má velikost částic alespoň 0,3 mm a nejvýše 1,6 mm.

• 9 99 » 9 · > 9 ··· » · 9 9

999 999

- 21 10. Prostředek podle některého vyznačující se tím, je ve formě kogranulátu a z nároků 1 až 8, ž e granulát rozvolňovadla obsah rozvolňovadla nebo rozvolňovadel v granulátu rozvolňovadla je větší než 20 % hmotnostních a menší než 70 % hmotnostních.

9. Prostředek podle některého z nároků 1 až 8,

25 vyznačující se tím, že granulát rozvolňovadla obsahuje rozvolňovadlo v množství 50 až 100 % hmotnostních, zvláště alespoň 70 % hmotnostních.

10 % hmotnostních.

11. Prostředek podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje granulát rozvolňovadla v množství 1 až 25 % hmotnostních, s výhodou 2 ío až 15 % hmotnostních, přičemž zvláště výhodné je množství do

12. Prostředek podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že alespoň 70 % hmotnostních ostatních složek tvarových tělísek má velikost částic mezi 0,2 a 3 mm.

13. Prostředek podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že má dobu rozpadu

20 v testu v kádince při teplotě vody 25 °C kratší než 3 minuty, zvláště kratší než 2 minuty a dobu rozpouštění v pračce kratší než 8 minut, zvláště kratší než 5 minut.

14. Způsob výroby pracího nebo čisticího prostředku ve formě 25 tvarového tělíska podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že se nejprve provede smíchání granulátu rozvolňovadla s ostatními složkami za sucha a potom se provede formování, zvláště lisování na tablety.

• ··« • · • · 'fy « ·· ·· ·· • · · · · · · · • · 9 9 9· • 9 · ······

- 22 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, ž e alespoň 70 % hmotnostních ostatních složek tvarových tělísek má velikost částic mezi 0,2 a 3 mm.

16. Způsob podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že ostatní složky jsou v granulární formě a/nebo spojeny ve směsi nebo více směsích.

io 17. Použití pracího prostředku ve formě tvarového tělíska podle některého z nároků 1 až 13 v pračkách pro domácnost.

18. Použití tvarového tělíska podle některého z nároků 1 až 13 nebo podle nároku 17, vyznačující se tím,

15 ž e se tělísko přivádí do prací lázně pomocí vyplachovací komory na prášek pračky pro domácnost.