DD128164B1 - Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter propen-maleinsaeureanhydrid-kopolymerisate - Google Patents
Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter propen-maleinsaeureanhydrid-kopolymerisate Download PDFInfo
- Publication number
- DD128164B1 DD128164B1 DD19560076A DD19560076A DD128164B1 DD 128164 B1 DD128164 B1 DD 128164B1 DD 19560076 A DD19560076 A DD 19560076A DD 19560076 A DD19560076 A DD 19560076A DD 128164 B1 DD128164 B1 DD 128164B1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- propene
- maleic anhydride
- preparing
- copolymerises
- alternated
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aromatic tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist ein Herstellungsverfahren für alternierende Propen-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisate
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von alternierend aufgebauter Propen-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisaten.
Die Darstellung von alternierend aufgebauten Kopolymerisaten von Maleinsäureanhydrid mit zahlreichen Monomeren ist bekannt, wobei bei den überwiegend vorliegenden Molverhältnissen von 1:1 niedermolekulare Polymere entstehen und lange Reaktionszeiten zur Erzielung hoher Umsätze erforderlich sind.
Bekannt ist ein Fällungspolymerisationsverfahren zur Herstellung alternierend aufgebauter Kopolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Olefinen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit Ethen und Propen in Benzen, Xylen und Toluen, wobei zur Erhöhung der Umsätze der Polymerisation bei 323 K bis 353 K und erhöhtem Druck Redoxsysteme aus organischen Peroxiden und Sulfinsäuren, Chelatverbindungen mit Zetralatomen von variabler Wertigkeit, Merkaptanen, aromatischen tertiären Aminen oder Alkylnitrilen als Initiator eingesetzt werden.
Es wurden nach kurzen Reaktionszeiten 100%ige Umsätze an Maleinsäureanhydrid erreicht. Dabei werden Propen-Maleinsäureanhydridkopolymerisate mit Molekulargewichten von 50000 bis 150000 polymerisiert (OE-PS 242361). Nachteilig für die Herstellung reiner Produkte ist die aufwendige Entfernung der Komponenten des Redox-Systems aus dem Kopolymerisat.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, die Herstellung von alternierend aufgebauten Kopolymerisaten aus Propen und Maleinsäureanhydrid so durchzuführen, daß ohne Verwendung von Redoxsystemen bei hohen Polymerisationsgeschwindigkeiten Produkte mit hohem Molekulargewicht erhalten werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Kopolymerisation von Propen mit Maleinsäureanhydrid unter solchen Bedingungen durchzuführen, bei denen die maximal erreichbare Polymerisationsgeschwindigkeit erreicht wird und gleichzeitig hohe Molekulargewichte erhalten werden.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung alternierend aufgebauter Kopolymerisate durch Kopolymerisation von Propen mit Maleinsäureanhydrid in den Lösungsmitteln Methylenchlorid, Dichlorethan, Cyclohexan oder Benzen unter Verwendung radikalbildender Initiatoren, wie organischen Peroxiden oder Azoverbindungen, bei Drücken zwischen 105Pa und 2.107Pa und Temperaturen von 323 bis 423 so gelöst, da erfindungsgemäß bei den molaren Monomerverhältnissen von Propen: Maleinsäureanhydrid von 65 bis 75:35 bis 25, vorzugsweise 70:30, copolymerisiert wird.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß zur Erreichung maximaler Polymerisationsgeschwindigkeiten nicht äquimolare Monomermengen eingesetzt werden dürfen, sondern wesentlich davon abweichende Monomerverhältnisse zu einer maximalen Polymerisationsgeschwindigkeit führen und daß bei diesen Ansatzverhältnissen auch die angestrebten hohen Molekulargewichte erzielt wurden. Eine zusätzliche Steuerung der Polymerisationsgeschwindigkeit und des Molekulargewichts bei der optimalen Monomerzusammensetzung kann durch Änderung der Gesamtmonomerkonzentration, der Initiatorkonzentration und der Temperatur erreicht werden. Die jeweils einzustellenden Reaktionsdrücke richten sich nach dem geforderten Monomerverhältnis und der Löslichkeit des Propens im verwendeten Lösungsmittel in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur und vom Druck.
Die genannten Lösungsmittel sind solche aliphatischen halogenierten Kohlenwasserstoffe, aromatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe, die keine oder nur eine geringe Elektronen-Donator-Acceptor-Wechselwirkung mit den Monomeren eingehen und darüber hinaus auch nur eine geringe Kettenüberträgerwirkung aufweisen.
Die Kopolymerisation verläuft in den eingesetzten Lösungsmitteln als Lösungs-Fällungs-Polymerisation, wodurch eine gute Wärmeabführung und Polymerisatabtrennung ermöglicht werden. Vorteilhafterweise werden als radikalbildende Initiatoren organische Peroxide oder Azoverbindungen eingesetzt.
Ein 1-Liter-Autoklav aus rostfreiem Stahtmit manetischem Rührer wird mehrmals evakuiert und mit Argon gespült. Danach werden 0,7MoI Maleinsäureanhydrid, gelöst in 400ml Dichlorethan, und 2 · 10"2MoI Azobisisobutyronitril, gelöst in 200ml Dichlorethan, in den auf 343 K vorgeheizten Autoklaven gegeben. Danach wird ein Propendruck von 1,4 · 106Pa, entsprechend einem Propenanteil von70Mol-%im Reaktionsgefäß eingestellt. Nach 2 h Reaktionszeit wird der Autoklav abgekühlt und entspannt. Nach dem Waschen und Trocknen werden 91,4g eines weißen Propen-Maleinsäureanhydrid-Kopolymeren erhalten. Das Produkt schmilzt bei Temperaturen zwischen 563 K und 593 K und besitzt ein mittleres Molekulargewicht von 160000.
Analog Beispiel 1 wird der auf 343K vorgeheizte Autoklav mit 0,7 Mol Maleinsäureanhydrid, gelöst in 500 ml Dichlorethan, und 2 10~2 Mol Azobisiosbutyronitril, gelöst in 100 ml Dichlorethan, beschickt. Es wird ein Propendruck von 9 · 105 Pa eingestellt, der einem Propenanteil von 50Mol-% entspricht.
Nach einer Reaktionszeit von 2 h wird der Autoklav entspannt. Nach dem Waschen und Trocknen werden 52,8g eines weißen Propen-Maleinsäureanhydrid-Kopolymeren erhalten.
Das Produkt schmilzt bei Temperaturen zwischen 533 K und 553 K und besitzt ein mittleres Molekulargewicht von 73000.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung alternierend aufgebauter Propen-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisate durch Kopolymerisation von Propen mit Maleinsäureanhydrid in den Lösungsmitteln Methylenchlorid, Dichlorethan, Chloroform, Tetrachlorethan, Cyclohexan oder Benzen unter Verwendung radikalbildender Initiatoren, wie organischen Peroxiden oder Azoverbindungen, bei Drücken zwischen 105Pa und 2.107Pa und Temperaturen von 323 bis 423K, dadurch gekennzeichnet, daß Propen mit Maleinsäureanhydrid bei den molaren Monomerverhältnissen von Propen:Maleinsäureanhydrid = 65 bis 75:35 bis 25copolymerisiertwird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Propen mit Maleinsäureanhydrid bei molaren Monomerverhältnissen von 70:30 copolymerisiert wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD19560076A DD128164B1 (de) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter propen-maleinsaeureanhydrid-kopolymerisate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD19560076A DD128164B1 (de) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter propen-maleinsaeureanhydrid-kopolymerisate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD128164A1 DD128164A1 (de) | 1977-11-02 |
| DD128164B1 true DD128164B1 (de) | 1990-06-13 |
Family
ID=5506183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD19560076A DD128164B1 (de) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter propen-maleinsaeureanhydrid-kopolymerisate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD128164B1 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1075822C (zh) * | 1996-09-05 | 2001-12-05 | 中国石化锦州石油化工公司 | 合成交替型异丁烯－马来酸酐树脂的方法 |
| KR100261022B1 (ko) * | 1996-10-11 | 2000-09-01 | 윤종용 | 화학증폭형 레지스트 조성물 |
-
1976
- 1976-11-04 DD DD19560076A patent/DD128164B1/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD128164A1 (de) | 1977-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69429745T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymer auf Monoolefin | |
| DE19524867C2 (de) | Verzweigte Polyammoniumverbindungen mit hohem Molekulargewicht | |
| DD272191A3 (de) | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher hochverzweigter hochmolekularer quartaerer polyammoniumsalze | |
| ES2093660T3 (es) | Procedimiento para fabricar homooligomeros y cooligomeros. | |
| DD268249A1 (de) | Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter ethen-maleinsaeureanhydrid-copolymerisate | |
| DE3729496A1 (de) | Polykondensierbares makromonomeres und verfahren zu dessen herstellung | |
| DD269855A1 (de) | Verfahren zur herstellung alternierend aufgebauter isobuten-maleinsaeureanhydrid-copolymerisate | |
| DE2639968A1 (de) | Polymerisate aus olefinischen nitrilen | |
| DE2749319A1 (de) | Thermoplastische terpolymerisate aus acrylnitril, styrol und inden und/oder cumaron | |
| DD262028A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilisierten kohlenwasserstoffharzen auf der basis von cyclopentadien | |
| DE69215545T2 (de) | P-Vinylphenoxydimethylphenyl-Carbyldimethylsilan Homopolymer und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE892515C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren des Vinylidencyanids mit aliphatisch konjugierten Diolefinen | |
| DE1207630B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mischpolymerisaten des Acrylamids | |
| CA1253645A (en) | Process for making copolymers of vinylpyrrolidone and maleic anhydride | |
| DE2656228C2 (de) | Pfropfcopolymerisate | |
| DE1251956B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten | |
| DE1770064A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Methylacrylnitril-Polymerisaten | |
| DE2946819C2 (de) | ||
| DE2806044A1 (de) | Vernetzte, mit wasser quellbare polymerisate aus inden und maleinsaeureanhydrid | |
| DE2237633A1 (de) | Copolymere von vinylaethern und cyclischen polyenen, die ein system von konjugierten doppelbindungen enthalten, sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1495767C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten | |
| DD161028A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethylen-vinylacetat-kopolymerisaten | |
| DE4436355A1 (de) | Oligomere und polymere Verbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Lichtschutzmittel für Kunststoffe, insbesondere für Polypropylen | |
| DD159506A3 (de) | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen aethylen-vinylazetat-kopolymeren | |
| DE1595585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen und gegebenenfalls vernetzten Mischpolymeren |