DD140403A5 - Parasitenbekaempfungsmittel zur bekaempfung schaedlicher mikroorganismen - Google Patents

Description

Berlin j den 23«3,1979 54 426/12 AP Α01ΪΙ/209

Paras it eiibekämpfimgsmittel zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen

Anwendungsgebiet der Erfindung ·

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Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen_$ die Pflanzenkrankheiten erregen oder verschiedene Stoffe angreifen. Bs wird angewandt im Gartenbau und in der Landwirtschaft sowie für den Material- und Vorratsschutz_s

Zur Bekämpfung der Pathogene, die Krankheiten der Kulturpflanzen hervorrufen, werden u.a. Fungizide aus der Gruppe der Benzimidazole, ζ.B, Benzimidazolkarbamin-säuremethylester /Karbendazim/, der Thioureidobenzole z..B. 1,2~bis/3-Methoxykarbonyl-2-»thioureido/benzol /Methylthiophanat/ und dor Morpbolinderivate z_eB_e N-Tridezyl~2,6-aim.ethylmorpholin /Trideraorph/ verwsndet«, Es wurde jedoch festgestellt, daß die Anwandung dieser hocheffektiven, aber sehr selektiven fungizide·Änderungen in der parasitären Mikroflora der Pflanzen verursacht«, An Stelle der vernichteten Pilze wachsen neue auf, z.B„ Pilze aus der Art Alternaria, die

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schwere Pflanzenkrankheiten hervorrufen. Außerdem bilden einige patbogene Pilze, z_oB. Botrytis sp_e gegen die oben genannten Fungizide resistente Stämme. Zu der Art Botrytis gehören die schweren Krankheiten der Erdbeeren_s der Himbeeren und der Weintrauben, die große Schäden durch Erniedrigung oder völligen Ausfall der Obsternte verursachen₆ Die schädlichen Mikroorganismen greifen auch verschiedene Werkstoffe an, wie HoIz₅ Papier, Bauwerkstoffe, Lacke und andere, mindern dadurch ihren Gebrauchswert und verkürzen die Nutzungsdauer,

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Parasitenbekämpfungsmittels zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen mit breitem Wirkungsspektrum und ausgezeichneter Wirkung auch gegen bisher nicht bekämpfbare Bakterienstämme«

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Verbindungen ausfindig zu machen, die als Wirkstoff zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen, auch solcher Stämme, die gegen bekannte Mittel resistent waren, geeignet sind_K

Unerwarteterweise wurde festgestellt, daß die bisher nicht beschriebenen Verbindungen mit der allgemeinen Formel 1,

wo E und E Alkylradikale oder Hydroxyalkylradikale mit 1, bis 4 Kohlenstoffatomen sind oder E und E zusammen mit einem Stickstoffatom einen durch die Formel 2 dargestellten Hing-bilden, wo W eine Methylengruppe oder ein Sauerstoffatom ist, Z ein Wasserstoffatom und U und T Methylradikale

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bzw. Wasserstoffatome sind oder T und Z zusammen ein Sauerstoffatom darstellen, η 1 bis 20 beträgt, F eine Formyl- oder eine Mtril- (Zyan-)gruppe und I eine Hydroxyl-, Alkoxy-j Alkyl- bzw« Nitrogruppe bedeutet, m die Anzabl der Substituenten Y bezeichnet und 0 bis 4 beträgt und X ein Halogenatom ist, eine starke Wirkung auf die Pathogene aufweisen, die Pflanzenkrankheiten erregen. Das Mittel nach der Erfindung, das als Wirkstoff eine Verbindung mit der allgemeinen Formel 1 ent hält ,^»dn d-e-a die Substituenten die oben angegebene Bedeutung haben, wirkt stark auf die patbogenen Bakterien und Pilze, darunter besonders auf die Pilze aus den Arten Alternaria und Botrytis_β .

Die Wirksamkeit des Mittels nach der Erfindung wurde in bezug auf die Pilze aus den Arten Alternaria und Botrytis untersucht, indem man seine Wirksamkeit mit der von Karbendazim, Methylthiophanat und Tridemorph verglich.

Die Untersuchungen wurden in vitro an den Sporen des Pilzes Alternaria tenuis aus einer 4-Tagekultur und des Pilzes Botrytis cinerea aus einer 14—Tagekultur durchgeführt« Die Ergebnisse werden in der Tabelle 1 dargestellt, in der die Wirksamkeit als die niedrigste Konzentration, die die Keimung völlig unterdrückt, dargestellt wurde«,

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Tabelle 1

Wirksamkeit der Verbindungen mit der Formel 1

Lf d0 Nr.	F	τ	E1 E2 ·	-CH3	X	η	Konzentration zur Unterdrückung der Sporenkeimung (ppm)	Botrytis cinerea
1	, 2			-CH3	6		Alternaria tenuis	.9
1	3-CEO	3	4 3	-CH^	Cl	7	8 .	>1000
2	3-CHO	4-0CH3	mm \ \J Xx^ J 0 ^ \ ^-* **o J O	-C2H4OH	Cl	1	>1000	^-1000
3	3-CHO	4-0CH3	^ΓίΤΤ ^ C\( Η·ΎΧ *\	Cl	7	>1000	1000
4 3	3»CH0 3-CHO	4-0CH3	-(CH2)20(CH2)2-	Br Cl	8	1000	1000 100 ·
6	3-CHO	4-0CH3 4-0CH3	-(CH2)20(CH2)2- —" yOiip y ρ U'v C/JjL^) y p—	Cl	8 10	1000 100 .	100
7	3-CH0	4-0CH3		Cl	12	100	100
8	3-CHO	4-0CH3	—·ΓΓΉ ^ ΟΓΓΉ "^ ""	Cl	14	100	±10
9	3-CHO	4-0CH3 ,	-(CHp)2O(CHp)P-	Cl	16	100	^>1000
10	3-CHO	4-0CH0	-CH3	Cl	1	>1000	1000
11	3-CHO	4-0CH3		Cl	10	100	100
12	3-CHO	4-OCH"	-CH,	Cl	12	100	+100
4-OCH3	-CH3	8	100

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Tabelle 1 Fortsetzung;

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AP AOIIT/2O9 048

1	2	3	4	5	β	7	8	9
30 31	4-0 2DT A-OSN	H H	-CH3 CpHj-	-CH3 C2H5	' Cl Cl	12 2	100 >1000	100 ρτ-1000
Karben&azim. (bekannt) Methjlthiophanat (bekannt) Tri&emorph (bekannt)		7^1000 7IOOO ' •?-1000.	±1° ±10 • 5Ί000

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Die Mehrheit der untersuchten Verbindungen unterdrückte die Keimung des Pilzes Alternaria tenuis bereits bei niedrigeren Konzentrationen, als die Vergleichsfungizide (Karbendasinij Methylthiophanat, Tridemorph)„ Sine besoa™ aers hohe Wirksamkeit wiesen die Verbindungen 2Tr. 14 und 21 auf, die die Keimung der Sporen von Alternaria tenuis bei einer tausendfach kleiner^Konzentration als die Vergleichsfungizide hemmten,, In bezug auf Botrytis cinerea war die Mehrheit dor untersuchten Verbindungen wirksamer als Tridemorph₅ einige von ihnen waren genauso wirksam, wie Karbendaziro. und Methylthiophanat (Verbindungen ITr₉ 13, 24). Die Verbindung Ir, 8 unterdrückte die Keimung der Sporen Botrytis cinerea bei einer kleineren Konzentration, als Karbendazim und Methylthiophanat. Die Verbindungen mit der allgemeinen Formel 1 kann man in der Reaktion der Quaternisierung der tertiären Amine O_2nE_2n+^R^E²II, wo R¹, R² und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit entsprechend substituierten Benzyl·- halogeniden, die im Ring die Substituenten P und Y mit der oben angegebenen Bedeutung haben, gewinnen, indem man die Reaktion in einem organischen. Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch führt* Sie können auch durch Quater-

1 2

nisierung von Benzylaminen mit der Formel 3,. wo R , R , X, F und m die oben angegebene Bedeutung haben, gewonnen v/erden, wenn man die Reaktion in eines organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgernisch führt« Die Verbindungen mit der Formel 1 besitzen die typischen chemischen Eigenschaft on der Ammoniumsalze und sind yjasserlöslich* Das erfind.ungsgomäße Mittel kann in Form von Viasserlösungen, Suspensionspulvern, konzentrierten Pulvern zur Bestäubung, ükuulsionslösungeHj Pasten und Tabletten verwendet werden₆ Zu diesem Zweck wird die biologisch aktive Substanz mit

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solchen mlneralen oder organischen Trägern, wie Kaolin_s natürliche oder synthetische Kieselerde, Bentonit, Talk, Getreidemehl oder Mehl aus Baumrinde oder Walnaßschalen, gepulvertes Chitin u„ dgl., Verdünnern oder Lösungsmitteln wie Wasser, Methyl- oder Äthylalkohol, Ithylenglykol und mit oberflächenaktiven Stoffen, Emulgatoren,.Dispersionsmitteln und Netzmittel!!, wie -Ammonium-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, Ligninsulfosäuren, Alkyl- oder Arylsulfonderivate, U-Methyltaurinderivate oder Additionsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren oder höhere aromatische Amine gemischt«.

Den Endpräparaten können auch solche Zusätze wie Puffermittel_? Eindickungsmittel, HaftVergrößerungsmittel, Antischaummittel, Farbstoffe zugesetzt werden«, Das Mittel kann auch dem Stoff zur Formung der Samenhüllen für das Saatgut zugegeben werdenο Ss kann auch sowohl als Zusatz zu den Farben, Lacken und anderen Stoffen, als auch als Holzimprägnierungsmittel zum Schutz des Holzes vor der zerstörenden Wirkung der Mikroorganismen dienen. Ein Vorteil des Mittels ist auch seine einfache Anwendung, die sich aus der Wasserlöslicbkeit der Wirkstoffe ergibt, was die Herstellung der Gebrauchsform des Fungizids und seinen Einsatz als Sprühflüssigkeit zum Sprühen von Pflanzen sehr erleichtert.

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert«,

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10 Masseteile K~Dodezyl~M'->(2-nietboxy-5™i^>ormyl-'bGnz.yl) dimethylammoniumchlorid werden mit 0,3 Masseteilen Alkyl~ arylpolyglykoläther und 89,7 Massete ilen destilliertes f/asser gemischt«, Das auf diese Weise vorbereitete Mittel in flüssiger Form wurde bei einer Konzentration des Wirk- . stoffes von 1 bis 100 ppm untersucht und unterdrückte sehr aktiv die Keimung der Sporen Alternaria tenuis und Botrytis cinerea.

50 Masseteile N-Hexadezyl-lT-(3-formyl-^Hnethoxybenzyl) iaorpholinchlorid werden mit 40 % Kieselerde, 2 % Netzmittel und 4 % Dispersionsmittel (Kalziumsulfitlauge) gemischt« Das so gewonnene benetzbare Pulver wurde mit Wasser auf eine Konzentration des Wirkstoffes von 10 bis 100 ppm verdünnte Die Verwendung auf die Pilze Alternaria tenuis und Botrytis cinerea unterdrückte die Sporenkeimung vollständig«

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1. Parasitenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet dadurch_s daß es als Wirkstoff eine Verbindung mit der allgemeinen Formel 1

   enthält, wo E und E Alky!radikale oder Hydroxyalkyl-

   1 2

   radikale mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen sind oder E und E zusammen mit einem Stickstoffatom einen durch die !Formel 2 dargestellten Eing bilden, wo W eine Methylengruppe oder ein Sauerstoffatom ist, Z ein Wasserstoffatom und U und T Methylradikale oder Wasserstoffatome sind oder T und Z zusammen ein Sauerstoffatom darstellen, η 1 bis 20 beträgt, 3? eine Pormyl- oder eine Nitril- (Zyan-)gruppe und Y eine Hydroxyl-j Alkoxy-, Alkyl- bzw. Nitrogruppe bedeutet, m die Anzahl der Substituenten X bezeichnet und 0 bis 4 beträgt und X ein Halogenatom ist» neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.