DD206929A5 - Fungizide zusammensetzung - Google Patents

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DD206929A5
DD206929A5 DD83248560A DD24856083A DD206929A5 DD 206929 A5 DD206929 A5 DD 206929A5 DD 83248560 A DD83248560 A DD 83248560A DD 24856083 A DD24856083 A DD 24856083A DD 206929 A5 DD206929 A5 DD 206929A5
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Graham P Rowson
Albert Percival
Philip N Judson
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Fbc Ltd
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Abstract

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Mittel mit verbesserter fungizider Wirksamkeit.Erfindungsgemaess enthalten die neuen fungiziden Mittel als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R hoch 1 und R hoch 3 Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl sind; R hoch 2 ist Alkyl, gegebenenfalls substituiert durch einen 5- oder 6gliedrigenRing, der Sauerstoff enthaelt oder durchPhenyl, das gegebenenfalls substituiert ist, und einer der Reste R hoch 4 oder R hoch 5 ist - CN und der andere eine Karbonsaeureester -oder Amidgruppe,in Verbindung mit einem landwirtschaftlich annehmbaren Verduennungsmittel oder Traegerstoff.

Description

Berlin, den 22.7.1983 ~ 1" AP A 01 Ν/248 560/6 62 158/12
Fungizide Zusammensetzungen Anwendungsgebiet der Erfindung
Oie Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen. Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es sind bereits viele г-Суап-г-ргорепваигеп und deren Derivate bekannt, einschlieBlich solcher mit einer 3-subetituierten Aminogruppe. Es wurde gefunden, daß eine bestimmte Gruppe dieser Verbindungen fungizide Wirksamkeit aufweist. Einige dieser Verbindungen fallen in die Gruppe der Verbindungen, die beispielsweise in D9 A, C. S. 1969, 91., 6689 beschrieben worden sind. Es ist nicht sicher, daß diesen bekannten Verbindungen eine pestizide Wirksamkeit zugeordnet norden ist. Bestimmte andere 2-Cyan-3-amino-2-propenoate wurden als herbizid wirksam beschrieben (wie in der US-PS 4 154 599), sie unterscheiden sich jedoch strukturell von den orfindungsgemäGen Verbindungen.
Ziel dor Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Hittel mit verbesserter fungizider Wirkung,
Darlegung des Wesens der Erfindung
13er Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen aufzufinden, die als Wirkstoff in fungiziden Zusammensetzungen geeignet sind.
22*7Л983
AP А 01 N/248 560/6 - la - 62 158/12
Erfindungsgeraäß entfalten die neuen fungiziden Zusammensetzungen als v/irkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I
R1 R2 - N R5
C=C^ I,
1 3 worin R und R , die gleich oder verschieden sein können,
Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl sein können.
2 R bedeutet Alkyl, gegebenenfalls substifciert durch einen5- oder 6gliedrigen Ring, der Sauerstoff enthält, oder durch Phenyl (gegebenenfalls substituiert) z. B, durch Halogen, Nitro, Alkyl, Haloalkyl oder Alkoxy),
Einer der Reste R oder R ist -CN und der andere eine Karbonsäureester- oder Amidgruppe; in Verbindung mit einen landwirtschaftlich annehmbaren Verdünnungsmittel oder Trägerstoff.
Erfindungsgemäß sind die Verbindungen neu, die der allgemeinen Formel te Bedeutung
1 5 meinen Formel I entsprechen, wo R bis R die oben genann-
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aufweisen, mit der Haßgabe, daß, wenn R Wasserstoff ist, einer der Reste R^ oder R* nicht -COOCgHc oder -COOCH^ sein kann.
Sie erfindungsgemäßen Verbindungen und Zusammensetzungen sind gegen eine Reihe von Pilzerkrankungen, insbesondere bei Pflanzen wirksam, wie Phytophthora infestans (Kartoffelmehltau), Plasmopara viticola (Weinmehltau), Pyricularia oryzae (Reismehltau), Erysiphe graminis (Getreidemehltau), Pucoinia recondita (Weizenbraunrost) und Rhizoctonia solani.
Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Bekämpfung und zur Verhütung von Pilzwachstum, gekennzeichnet durch Aufbringen einer erfindungsgemäßen Verbindung oder Zusammensetzung auf den befallenen oder den dafür in Frage kommenden Ort·
Der befallene oder dafür in Frage kommende Ort kann sein: Pflanzen einschließlich Knollengewächse wie z.B. Kartoffeln, oder Samen, oder deren Lebensraum wie Böden, Wasserflächen, Gegenstände, Textilien, Papier, Holz und ähnliches·
Die neuen Verbindtingen der allgemeinen Formel I können durch Reaktion einer Verbindung der Formel II
R1R2NH II
mit einer Verbindung der Formel III
X ^ S5
1 5
hergestellt werden, worin R bis R die oben genannte Bedeutung aufweisen und X eine abspaltbare Gruppe ist, wie Alkoxy oder Halogen, z.B. Chlor. Verbindungen der allgemeinen Formel III sind allgemein bekannt und können auf irgendeine geeignete Weise hergestellt werden. Wenn X Alkoxy darstellt, kann die
62 158 12 - 3 τ
Verbindung durch Umsetzen einer Verbindung der Formel IV
R5CH2R4 IV
mit einem Trialkylorthoester hergestellt werden. Diese Reaktion kann mit der Reaktion mit Verbindung II in einem einstufigen Verfahren kombiniert werden, so daß die Verbindung der Formel III nicht zu isoliert werden braucht· Falls das erhaltene Produkt ein solches ist, wo R Wasserstoff darstellt, kann es gewünsohtenfalls alkyliert oder alkenyliert werden. Dies erfolgt mit einem geeigneten Alkylierungs- oder Alkenylierungsmittel, wie beispielsweise Dialkylsulfat unter basischen Bedingungen, oder mit einem Alkyl- oder Alkenylhalogenid, üblicherweise in Gegenwart einer Base wie Natriumhydrid oder —karbonat.
Die Umsetzung der Verbindung II und III wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 50 bis 150° C (üblich unter Rück-?4/t fluß) und vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel^ beispielsweise ^einem niederen Alkohol, wenn X Alkoxy ist oder, wenn X Halogen ist,"'einem Kohlenwasserstoff wie Toluol oder einem Ether wie Tetrahydrofuran· Wenn X Halogen ist, ist vorzugsweise ein Säureakzeptor anwesend, beispielsweise KpCO- oder ein Überschuß an Amin der Formel III· Wenn die Reaktion der Verbindungen IV zu III und III zu I kombiniert werden, kann das Lösungsmittel ein Überschuß an Trialkylorthoester sein. Diese Reaktionwird vorzugsweise in Anwesenheit einer katalytisehen Säuremenge durchgeführt, z.B. von p-Toluolsulfonsäure. In den Verbindungen der Formel I weist vorzugsweise ^eder der Sub stituenten R , R2, R-*, R4 und R5, wenn er Kohlenstoff enthält, weniger als 18, vorzugsweise weniger als 10 und insbesondere weniger als 8 Kohlenstoffatome auf,
R ist vorzugsweise C^Q-Alkoxycarbonyl, insbesondere Co-5-Alkoxycarbonyl· Έτ ist vorzugsweise Wasserstoff· Eine besonders bevorzugte Gruppe der Verbindungen sind Jene, in denen
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R3 Wasserstoff ist, E1 Methyl, R2 Benzyl, R^ Cyan und R5 CL ,. - Alkoxy carbonyl.
Bestimmte Verbindungen der Formel I können in stereoisomeren Formen auftreten, und beide isomeren Formen dieser Verbindungen und deren Gemische sind in den Schutzumfang dieser Erfindung miteinbezogen. Im allgemeinen werden die Verbindungen als Gemisch der beiden stereoisomeren Formen hergestellt. Die Zusammensetzungen können naturlich aus mehr als einer erfindungsgemäßen Verbindung bestehen.
Barüberhinaus kann die Zusammensetzung ein oder mehrere zusätzliche aktive Bestandteile enthalten, beispielsweise J:Verbindungen, von denen bekannt ist, daß sie herbizide, fungizide, insektizide oder akarizide Eigenschaften besitzen· .-,ndererseits können die erfindungsgemäßen Verbindungen nachfolgend nach einem anderen Wirkstoff eingesetzt werden. Zu den Fungiziden, welche gemeinsam mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, gehören Maneb, Zineb, Mancozeb, Thiram, Ditalimfos, Tridemorph, Fenproptmorph, Imazalil, Propiconazol, Triadimefon, Triadimenol, Diclobutrazol, Fluotrimazol, Ethirimol, Fenarimol, Nuarimol, Triforin, Pyro.-carbolid, ToIc1ofos-Methy1, Oxycarboxin, Cartmdazim, Benomyl, Thiophanat, Thiophanat-Methyl, Thiabendazol, Propineb, Metalaxyl, Diohloran, Dithianon, Puberidazol, Sodin, Chlorothalonil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Schwefel, Kupferverbindungen, Iprodion, Ziram, Nabam, Prochloraz (und daraus abgeleitete Metallkomplexe wie z.B. der Manganchlorid-Komplex), Zineb,·Ethylen-Thiuramsulfid-Addukt, Captan, Captafol, Benodanil, Mepronil, Carboxin, Guazatin, Validamycin, Vinclozolin, Tricyclazol,
Quintozen, Pyrazophos, Furmecyclox, Propamocarb, Prooymidon, Kasugamycin, Furalaxyl, Folpet, Fenfuram, Ofurace, Btridiazol, Fosetylaluminium und Benalaxyl.
Bei dem VerdUnnungs- oder Trägerstoff in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich um einen Feststoff oder eine Flüssigkeit wahlweise in Verbindung mit einem oberflächenaktiven Mittel, wie beispielsweise einem Dispergierungshilfsmittel,
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einem Emulgierungsmittel oder einem Netzmittel handeln· Geeignete oberflächenaktive Stoffe sind anionische Verbindungen wie etwa ein Carboxylat, so beispielsweise ein Metallcarboxylat einer langkettigen Fettsäure; ein N-Acylsareosinat; Mono- oder Diester der Orthophosphorsäure mit Fettalkoholethoxylaten oder Salzen derartiger Ester; Fettalkoholsulfate wie etwa Natriumdodeeylsulfat, Natriumoctadeoylsulfat oder Natriumcetylsulfat; ethoxylierte Fettalkoholsulfate; ethoxylierte Alkylphenolsulfate; Ligninsulfonate; Fetroleumsulfonate; Alkyl—Aryl-Sulfonate wie etwa Alkyl-*Benzen-»Sulfonate oder niedere Alkylnaphthalensulfonate wie beispielsweise But yl-Naphthalen-Sulfonat; Salze von sulfonierten Naphthalen—Formaldehyd— Kondensaten; Salze von sulfonierten Phenol-Formaldehyd-— Kondensaten; oder komplexere Sulfonate wie etwa die Amidsulfonate wie z.B. das sulfonierte Kondensationsprodukt der Oleinsäure und N-Methyl-taurin oder die Dialkylsulfosuccinate wie z.B. das Natriumsulfonat von Dioctylsuccinat. Nichtionische Agenzien beinhalten Kondensa«tionsprodukte von Fettsäureestern, Fettalkohole, Fettsäureamide oder fettalkyl- oder alkenyl—substituierte Phenole mit Ethylenoxid, Fettester von Polyolethern wie z.B. Sorbitan—Fettsäureester, Kondensationsprodukte derartiger Ester mit Ethylenoxid wie z.B. PoIyoxyethylen-Sorbitanfettsäureester, Block-Kopolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, Acetylenglycole wie etwa 2,4,7,9-Tetramethyl-5-deoyn-4,7-diol oder ethoxylierte Acetylenglyoole. Beispiele für ein kationisches oberflächenaktives Mittel beinhalten beispielsweise ein aliphatisches Mono-, Di— oder Polyamin in Gestalt eines Acetats. Naphthenats oder Oleats; ein sauerstoffhaltiges Amin wie etwa ein Aminooxid oder PoIyoxyethylen-alkylamin; ein durch Kondensation einer Carbonsäure mit einem Di- oder Polyamin hergestelltes amidverknüpftes Amin; oder ein quaternäres Ammoniumsalz·
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann jegliche Form annehmen, wie sie im Fachgebiet für die Formulierung von fungiziden oder ähnlich wirkenden Verbindungen gewählt werden;
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m 6 -
sie kann also als Lösung, Dispersion, wäßrige Emulsion, als Stäubepulver, als Saatgut-Beizmittel, als Räucherpräparat, als Hauch, als dispergierbares Pulver, als emulgierbares Konzentrat oder als Granulat hergestellt werden· Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung in geeigneter Form zur Direktausbringung oder auch als Konzentrat oder Primärzusammensetzung vorliegen, welche vor der Ausbringung einer Verdünnung mit einer geeigneten Klenge an Wasser oder einem anderen Verdünnungsmittel bedarf.
Im Falle einer Dispersion enthält die Zusammensetzung eine in einem flüssigen Medium -»vorzugsweise Wasser« dispergierte erfindungsgemäße Verbindung. Häufig empfiehlt es sioh, dem Verbraucher eine Primärzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welohe dieser dann zu einer Dispersion von gewünschter Konzentration verdünnen kann. Die Primärzusammensetzung kann in irgendeiner der folgenden Formen vorgelegt werden. Ss kann sich um eine dispergierbare Lösung handeln, welche eine in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel aufgelöste erfindungsgemäße Verbindung unter Zusatz eines Dispergierungshilfsmittels enthält. Eine weitere Alternative beinhaltet eine erfiidungs— gemäße Verbindung in Gestalt eines feinvermahlenen Pulvers, welches unter Hinzuziehung eines Dispergierungshilfsmittels innig mit Wasser vermischt wurde, um so eine Paste oder Creme zu ergeben, welche bei Bedarf einer Emulsion von Öl in Wasser zugesetzt werden kann, um solcherart eine Dispersion des Wirkstoffes in einer wäßrigen ölemulsion zu ergeben. Бine Emulsion enthält eine in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufgelöste erfindungsgemäße Verbindung, die in Anwesenheit eines Emulgierungshilfmittels mit Wasser zu einer Emulsion geformt wurde· Eine Emulsion der gewünsohten Konzentration kann aus einer Primärzusammensetzung der folgenden Typen gebildet werden· So wird entweder eine konzentrierte Stamm-Emulsion geliefert, welche eine erfindungsgemäße Verbindung in Kombination mit einem Bmulgierungshilfsmittel, Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungemittel enthält.
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Oder es kann ein emulgierbares Konzentrat an den Anwender ausgeliefert werden, welches aus einer ein Bmulgierungshilfs— mittel enthaltenden Lösung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel besteht«
Bin Stäubepulver besteht aus einer erfindungsgemäßen Verbindung, welche mit einem dem Erdreich entstammenden pulverigen Verdünnungsmittel wie beispielsweise Kaolin innig vermischt und vermählen wurde.
Ein granulärer Peststoff beinhaltet eine erfindungsgemäße Verbindung in Kombination mit Verdünnungsmitteln, welche jenen Verdünnungsmitteln ähneln, die für die Bereitung von Stäubepulvern verwendet werden, wobei hier jedoch die Mischung vermittels bekannter Techniken granuliert wurde. Alternativ hierzu kann ein Granulat aus dem Wirkstoff bestehen, welcher einem bereits als Granulat vorliegenden Verdünnungsstoff wie etwa Fuller's Erde, Atfapulgit oder Kalksteingrieß adsorbiert oder absorbiert wurde.
Die Wirkstoffkonzentratlon in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie sie zu Nutzpflanzen ausgebracht wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001...3,0 Masseprozent und dabei speziell bei 0,001..,1,0 Masseprozent· In einer Primärzusammensetzung kann die Wirkst off menge in weitem Bereich variieren und beispielsweise 5·..95 Masseprozent der Zusammensetzung ausmachen.
Im erfindungsgemäßen Ausbringungsverfahren wird die Verbindung im allgemeinen auf Saatgut, Pflanzen oder deren Lebensraum aufgebracht.
Mithin kann die Verbindung vor, während oder nach der Bestellwag auf den Boden aufgebracht werden, so daß das Vorhandensein von Wirkstoff im Boden das Wachstum jener Pilze bekämpfen kann, welche die Samen angreifen können. Wird der Boden direkt behandelt, dann kann die aktive Verbindung in jedweder Weise appliziert werden, die deren innige Vermisohung mit dem Boden gewährleistet, so etwa durch Spritzen, durch breitwürfige Auf-
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bringung eines Feststoffes in Granulatform oder auch durch Aufbringen des Wirkstoffes gleichzeitig mit dem Saatgut durch gemeinsames Beschicken der Drillmaschine mit Saatgut und Fungizid« Geeignete Aufwandmengen liegen im Bereich von 0,05...20 kg/ha, vorzugsweise im Bereioh von 0,1..»10 kg/ha·
Andererseits kann die aktive Verbindung auch direkt auf die Pflanzen aufgebracht werden, so beispielsweise durch Spritzen oder Stäuben entweder zur Zeit des Beginns von Pilzbefall an der Pflanze oder — als vorbeugende Schutzmaßnahme-* vor dem Auftreten des Pilzes. Xn beiden genannten Fällen gilt die Blattspritzung als bevorzugte Applikationsform· Generell kommt es darauf an, eine ausreichende Pilzbekämpfung in den frühen WachstumsStadien des Pflanzenbestandes zu gewährleisten, da dies die Zeitspanne ist, in der die Pflanze am schwersten geschädigt werden kann· Bei Getreidekulturen wie etwa Weizen, Gerste und Hafer ist es häufig wünschenswert, die Spritzung zur Zeit des bzw· vor dem Wachstumsstadiums 5 vorzunehmen, wenngleich zusätzliche Behandlungen in Form von Spritzungen der Pflanze zu einem späteren Heifezeitpunkt die Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Wachstum oder der Ausbreitung der Pilze vermehren können· Das Spritz— oder Stäubemittel kann geeigneterweise ein Vor- oder Naohauflaufherbizid enthalten, sofern dies als erforderlioh erachtet wird. Mitunter kann es sich als praktisch erweisen, die Wurzeln einer Pflanze vor oder während des Pflanzens zu behandeln, so etwa duroh Sin-* tauchen der Wurzeln in eine geeignete flüssige oder feste Zusammensetzung .
Wird der Wirkstoff direkt auf die Pflanze ausgebracht, dann liegen die geeigneten Aufwandmengen bei 0,01.·,10 kg/ha, vorzugsweise aber bei 0,05...5 kg/ha·
Aueführungsbeispiel
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert. Strukturen neuer Verbindungen wurden durch Elementarani|^e und/oder andere entsprechende Analysen bestätigt.
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Beispiel 1
I sobut у 1-3-(benzylme thylamino )— 2— cyan-2-propenoat
Dieses Produkt wurde durch eines der zwei Verfahren synthetisiert,
Verfahren A
Ein Gemisch von 30 g Isobutylcyanacetat, 58 ml Essigsäureanhydrid und 43 ml Triethylorthoformiat wurde 6 Stunden unter RUokfluß erhitzt· Das flüchtige Material wurde verdampft und der Rest destilliert, wobei man Isobutyl—2—cyan-3—ethoxy-2— propenoat mit einem Siedepunkt von 13О-И330 C /0,4 mm erhielt· line Lösung von 6 g dieser Verbindung in 30 ml Ethanol wurde mit 4 ml Benzylmethylamin vermischt. Das Gemisch wurde unter Rückfluß 10 Minuten erhitzt, dann abgekühlt und mit 50 ml Wasser verdünnt· Der Peststoff wurde filtriert und aus Ethanol umkristallisiert· Man erhielt Isobutyl—3—(benzyj.-methylamino-2-cyan-2-propenoat· Siedepunkt 105-106° C·
Verfahren B
5,8 g Isobutylcyanacetat, 7 ml Benzylamin, 14 ml Triethylorthoformiat und 5 mg p-Toluolsulfonsäure wurden unter Rückfluß 1 Stunde lang erhitzt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wurde mit Petrolether (Siedepunkt 40 bis 60° C) versetzt und der Feststoff abfiltriert· Die ümkristallisation aus Ethanol ergab Isobutyl-3-(benzyl-methylamino)-2-»cyan-2-propenoat, Schmelzpunkt 105-106° C,
Beispiele 2-31
Die folgenden Verbindungen wurden durch ähnliche Verfahren hergestellt·
R2
4N-CH-
ΈΤ ^ CN
E2 R1 CH2 CH2 Me - 10 - E6 62 Ver 4 B 158 12
PhCH2 Me 2Cl-C6H4CH2 CH2 Me OPr1 fahren OBu1 B
Bsp. PhCHg H 2Cl-C6H4 Me 0Bun A OPr1 B Schmelz-
Nr* PhCH2 Me 2Cl-C6H Bt 0Bun A OCHgBu* B !8C)*
2 PhCH2 Me NHPr11 A OCHg-CH-CH2 B 54-55
3 Bun Me 0Bun B OBt B 93-95
4 PhCH2 H NHBt A 59-61
5 PhCH2 H NHMe B B 135-137
6 PhCH2 Me OMe B B Öl
7 Bun Me OBu1 A B 132-135
ca. PhCH2 Me OCHgBu* A B 135-137
9 PhCH2 Me B B 72-74
10 PhCH2 Me Cyclopentyloxy B 41-43
11 PhCH2 Me OBu8 42-43
12 PhCH2 Me NHBt 104-107
13 PhCH2 Me OBu* 44-46
14 PhCH2 Me OPr11 144-146
15 3,4 Cl2 c6h3ch| " Me Oc5H11 71-74
16 3NO2- OBt 51-53
17 C6H4CH2 Me 51-53
18 2Cl-C6H4 86-88
19
137-140
20 74-76
21 85-87
22 72-74
23 82-84
Me OBt B 83-84
Me OBu1 B 121-123
Me OBu1 B 103
Pr1 OBu1 B Öl
H OBu1 B öl
H OBu1 B öl
Me OBu1 B 94
Bt OBu1 B öl
62 158
- 11 -
Bsp. Ver- Schmelz-
Nr. R2 R1 R6 fahren
24 4Cl-C6H4CH2
25 3,4 Cl2XC6H3CH2 Me
26 2Me-C6H4CH2
27 PhCH2
28 PhCH(Me)-(D-Isomer)
29 PhCH(Me)-(L-Isomer)
30 4Me2N-C6H4-CH2
31 PhCH2
Beispiel 32
Unter Einsatz des Verfahrens A erhielt man >-Isobutyl-3-(furfurylamino)-2-cyan-2-propenoat, Schmelzpunkt 85-87° C. Dieses Produkt (5g) wurde mit 25 ml Aceton, 6,1 g Ealiumkarbonat und 2,1 ml Dimethylsulfat behandelt. Das Gemisch wurde unter Rückfluß 20 Stunden lang unter Rühren erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Aufschlämmung in Wasser gegossen und 30 Minuten in Bis stehen, gelassen· Der Peststoff wurde abfiltriert und aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhielt Isobutyl-3-(furfurylmethylamino)-2-cyan-2-propenoat, Schmelzpunkt 42-44° C
Beispiel 33
Unter Einsatz des Verfahrens B erhielt man Isobutyl-3-(benzylmethylamino)-2-cyan-3-methyl-2-propenoat als Öl.
Beispiel 34 und
Nach der im Beispiel 32 beschriebenen Verfahrensweise wurden
22.7.1983
AP A Ol N/248 560/6 - 12 - 62 158/12
die Produkte der Beispiele 28 und 29 methyliert, wobei man D-Isobutyl-3-£(l-phenylethyl)-methylamlno}-2-cyan-2-propenoat und das entsprechende L-Isomer, beide als Die erhielt,
Beispiel 36
In diesem Beispiel wird ein modifiziertes Verfahren zur Herstellung der Verbindung von Beispiel 1 erläutert.
11 Mole Triethylorthoformiat und 10 Mole N-Benzylmethylamin wurden aus getrennten Tropftrichtern tropfenweise zu einer gerührten Lösung von 10 Molen Isobutyl-Cyanacetat in 3 1 Isobutanol gegeben, die 0,5 g p-Toluolsulfonsäure enthielt« und unter Rückfluß erhitzt. Das Ganze wurde bei 110 bis 150 0C gehalten. Ethanol und Isobutanol wurden langsam abdestilliert, während die Temperatur am Kopf der Destillationskolonne bei 100 0C gehalten wde, wobei die Temperatur durch den zugesetzten Anteil an Triethylorthoformiat gesteuert wurde# Nach vollständiger Zugabe wurde das Gemisch auf 80 0C gekühlt und 2/2 1 technischer Brennspiritus hinzugegeben· Das Gemisch wurde mit Eis gekühlt, das Produkt abfiltriert und nochmals mit technischem Brennspiritus aufgeschlämmt. Man erhielt das gewünschte Produkt als einen weißen Feststoff.
Beispiel 37
Eine zwei Wochen alte Maismehl/Sandkultur des Organismus der Umfallkrankheit Rhizoctonia solani wurde gründlich mit
22,7.1983
AP A Ol N/248 560/6 - 12a - 62 158/12
sterilem üohn Innes Nr, 1 Topfkompoet im Verhältnis 1,5 g Kultur zu 14 1 Boden mit der Hand vermischt. Dieser befallone Boden wurde dann vor dem Gebrauch etwa 18 Stunden stehengelassen. Die zu testenden Vorbindungen wurden jeweils mit Polyoxyethylen-sorbitan-monolaureat-Netzmittel (125 mg pro Liter des Endvolumens) versetzt« bis man eine Lösung oder feine Suspension hergestellt hatte« die dann mit destilliertem V/asser verdünnt wurde. Man erhielt Dispersionen, die ver-
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schiedene Konzentrationen des aktiven Bestandteils aufwies. 15 ml aliquote Teile dieser Dispersionen wurden zu 75 g Portionen des befallenen Bodens gegeben) der in Plastbehältern von 60 mm Durchmesser mal 55 mm Höhe enthalten war.
PUnfzehn Kohlsamen (Varietät Plower of Spring -Blume des Frühlings) wurden in eine kreisförmige Vertiefung in den behandelten, befallenen Boden eingebracht, wieder mit Erde bedeckt, und das Ganze mit einer Plastikkappe gut abgedeckt. Die Plastbehälter wurden dann in einen Baum mit einer konstanten Temperatur von 22° C gebraoht. Ss erfolgten wenigstens zwei Replikationen pro Behandlung mit einer zusätzlichen Behandlung, wo Samen in einen Boden gesät wurden, der nur chemisch behandelt worden war, d.h. der nicht befallen war. Diese letztgenannte Behandlung erfolgte deshalb, um den direkten Effekt der Chemikalie auf das Keimen des Samens zu messen. Nach sechs Tagen wurden die Plastbehälter aus dem Baum mit der konstanten Temperatur herausgenommen und der Prozentsatz bei der Krankheitsbekämpfung eingeschätzt (berechnet vom Aufgehen des Sämlings).
Die Verbindungen der Beispiele 1, 2, 4, 6, 10-17, 19, 21, 22, 25 und 32 ergaben eine Bekämpfung der Krankheit von mehr als 50 # bei einer Konzentration von 300 Gewichtsteilen der Verbindung oder weniger pro Million Volumenteile des Bodens.
Beispiel 38
Es wurden wäßrige Aoetonsuspensionen der zu testenden Verbindungen bei verschiedenen Konzentrationen mit 125 mg pro Liter Netzmittel Polyoxyethylensorbitan-monolaureat auf die Blätter aufgebracht (gesprliht bis zum Ablaufen) und auf den die Wurzeln umgebenden Boden (1 ml Flüssigkeit/25 ml Boden) von Weinpflanzen (vitis vinifera), die 5 voll entfaltete Blätter hatten. Die behandelten Pflanzen sowie die Kontrollpflanzen, die nur mit den wäßrigen Lösungen des Netzmittels
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behandelt worden waren, wurden 24 Stunden später durch Besprühen der Blätter bis zum Ablaufen mit einer wäßrigen Suspension der Sporangia des Weinmehltaus (Plasmopara viticola) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen zwölf Tage in einer Atmosphäre von 100 % relativer Luftfeuchtigkeit bei einer Temperatur von 14-18° C gehalten und danach die Krankheit sbekämpfung eingeschätzt.
Die Verbindungen der Beispiele 2, 3» 6, 8, 9, 11, 13, 14, 17 18, 21, 23 und 24 ergaben eine Bekämpfung von Über 50 4> verglichen mit den Kontrollpflanzen, wobei die Konzentration 2000 ppm (Masse/Vol) oder weniger betrug.
Beispiel 39
Ss wurden wäßrige Lösungen der zu testenden Verbindungen bei verschiedenen Konzentrationen mit jeweils 125 mg pro Liter Uetzmitteln Polyoxyethylensorbitan-monolaureat und Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer auf den Boden um die Wurzeln von Reispflanzen.(Oryza sativa) herum 'aufgebracht, wobei 1 ml Flüssigkeit/ 25 ml Boden eingesetzt wurden und die Pflanzen 2 voll entfaltete Blätter aufwiesen. Die behandelten Pflanzen sowie die Kontrollpflanzen, die nur mit den wäßrigen Lösungen des Netzmittels behandelt worden waren, wurden 24 Stunden später durch Besprühen der Blätter bis zum Ablaufen mit einer wäßrigen Suspension der Sporen des Reismehltaus (Pyricularia oryzae) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen sieben Tage in einer Atmosphäre von 100 Я relativer Luftfeuchtigkeit bei einer Temperatur von 28° C gehalten und danach die Krankheitsbekämpfung eingeschätzt.
Die Produkte der Beispiele 3-5, 7, 11, 13, 14, 16, 17, 19 und 32 ergaben eine Bekämpfung der Krankheit von mehr als 50 % im Vergleich zu den Kontrollpflanzen, bei einer Konzentration von 2000 ppm (Masse/Vol.).
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Beispiel 40
In ähnlicher Weise wie im Beispiel 39 wurden Verbindungen wegen ihrer Wirksamkeit gegen die Kartoffelkrankheit (Phytophthora infestans) an Kartoffelpflanzen (Solanum tuberosum) mit sieben voll entwickelten Blättern. Die Produkte der Beispiele 2, 6, 9, 10, 20 und 24 ergaben eine Bekämpfung der Krankheit von mehl' als 50 t> im Vergleich zu den Kontrollpflanzen, bei einer Konzentration von 2000 ppm (Masse/Vol) oder weniger.
Beispiel 41
Ss wurden folgende Zusammensetzungen formuliert
a) Benetztes Pulver fl Masse/Masse
Verbindung des Beispiele 1 50
Natriumdioctylsulfosuccinat 3
Natriumlignosulfonat 5
Tonerde 42
b) Wäßriges, fließfähiges Konzentrat $ Masse/Masse Pluronic P75 (Ethylen- und Propylenoxid- 3 0,2
Verbindung des Beispiels 1 40 Blockpolymeres) Dow Corning 1520 Silicon-Antischäummittel 0,1 0,2 (Vol/Vol)
Natriumlignosulfonat 2 Kelyan (Polysaccharid) 10,5
Formaldehyd (40 #ige wäßrige Lösung) bis 100
Propylenglykol $ Masse/Masse
Wasser 10
c) Staub 5
Verbindung des Beispiels 1 85
Silioagel
Talkum

Claims (4)

22.7.1983 AP A Ol M/248 560/6 - 16 - 62 158/12 Erfindungsanspruch
1. Fungizide Zusammensetzung« gekennzeichnet dadurch, daß sie eine Verbindung der allgemeinen Formel I
enthält, worin R und R , die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff* Alkyl oder Alkenyl darstellen;
.2 A „5
PT - N. ^ R"
C = C
R3 R4
enthält, worin R1, R2, R3, R4 und R5 die in Punkt 1 auf-
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ΛΡ А 01 N/248 560/6 - 17 - 62 158/12
geführte Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß, wenn
2
R ein Alkyl rest ist, der gegebenenfalls durch einen 5- oder 6gliedrigen Sauerstoff enthaltenden Ring oder Phenyl (gegebenenfalls substituiert) substituiert sein kann
4 5 und einer der Reste R oder R -CN darstellt und der andere eine Karbonsäureester- oder Amidgruppe ist, in Verbindung mit einem landwirtschaftlich annehmbaren Verdünnungsmittel oder Trögerstoff·
Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie eine Verbindung der Formel I
R1
3. Zusammensetzung nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, dar, R1 riethyl, R2 Benzyl, R3 Wasserstoff, R4 Cyan und R5 C -Alkoxykarbonyl ist.
3 4 5
R Wasserstoff ist, einer der Reste R oder R nicht -COOC0H- oder -COOCH- sein kann,
4« Zusammensetzung nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daS es sich um Isobutyl-S-benzylmethylamino^-cyan^- propenoat handelt.
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